JP2001279189A - 粉体塗料の製造方法、粉体塗料および塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長くて複雑な製造工程を得ることなく、容易
にかつ製造時にゲル化を起こす恐れがなく、しかも得ら
れる粉体塗料がワキやピンホールのような塗膜欠陥を生
じることなく平滑性に優れる塗膜を形成するような粉体
塗料を提供する。 【解決手段】硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹脂
（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応しう
る常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）とを必須
の構成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液を、主剤
樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こ
さない温度で噴霧乾燥させることを特徴とする、粉体塗
料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料の製造方
法及び粉体塗料及び塗膜形成方法に関する。さらに詳細
には、本発明は、硬化反応性基を有する常温固形の主剤
樹脂（Ａ）及びその硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）、
好ましくは常圧における沸点が１５０〜３００℃である
高沸点溶剤（C1）を含有する有機溶剤（Ｃ）とを必須の
構成成分として含む粉体塗料原料溶液を、主剤樹脂
（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こさな
い温度で、かつ、高沸点溶剤（C1）を含有する有機溶剤
を用いてる場合は沸点有機溶剤（C1）の一部乃至全部が
残留する条件下で噴霧乾燥させる、粉体塗料の製造方
法、及び高沸点溶剤（C1）を含有する粉体塗料、及び塗
膜形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は、塗装時に有機溶剤を大気中
に揮散することのない、環境調和型塗料として金属塗装
全般に広く使用されている。

【０００３】通常、粉体塗料は、主剤樹脂を製造後、粗
粉砕し、硬化剤、各種添加剤をドライブレンド後、溶融
混練、冷却、再度粉砕、分級を経て製造される。このよ
うに溶剤系塗料に比べると製造工程が長くかつ複雑であ
るため、どうしても製造コストが高くなるという問題が
ある。この問題を解決するため、原料である主剤樹脂、
硬化剤、各種添加剤を溶剤中に溶解あるいは分散した原
料溶液を調製しておき、溶剤を除去することにより、直
接粉体塗料を得ようとする試みが行われている。

【０００４】この場合、最終製品である粉体塗料を得る
ためには、溶剤を除去する工程が必要であるが、溶剤除
去時に原料溶液を高温に加熱すると主剤と硬化剤が硬化
反応を起こしてゲル化する。

【０００５】これに対して、特開平１０−５３７２９号
公報には、特定の連続式減圧脱溶剤装置を使用して比較
的低温で溶剤を除去して粉体塗料を得る方法が示されて
いる。しかしながら、得られる粉体塗料は塊状であり、
塗料として使用するためには、微粉砕及び分級工程が必
要になる。また、脱溶剤時に装置内部の局部加熱による
ゲル物発生の可能性もある。

【０００６】一方、超臨界流体を利用して、粉体塗料原
料溶液から溶剤を除去する方法も提案されている（特開
平８−１１３６５２号公報、特公平８−５０３７２１号
公報）が、この方法では高圧力の条件で操作を行わなけ
ればならないために、製造のための設備が非常に高価に
なるという問題があり、工業生産には適していない。

【０００７】溶剤を除去する方法として、特開平９−２
５５８９５号公報には、凍結乾燥法により粉体塗料を得
る方法も開示されてはいるが、この方法による場合に
も、エネルギーコストが高く、生産性も低いという問題
がある。

【０００８】これらの方法の他に、噴霧乾燥を溶剤の除
去に利用する提案もなされている。例えば、特開平３−
１９２１２８号公報には、水中に分散した粉体塗料原料
液を噴霧乾燥して粉体化する方法が開示されている。し
かしながら、この方法による場合には、粉体塗料原料を
水中に分散させる為に分散剤等の使用が必要であるた
め、原料費が上昇するばかりでなく、塗料の貯蔵安定性
の低下、形成された塗膜の耐水性、耐薬品性の低下を招
く恐れもある。また、比熱と蒸発潜熱が共に大きい水を
媒体に使用するために、乾燥に要する熱エネルギーコス
トが非常に高くなるという問題がある。

【０００９】一方、特開昭６３−２６７４０２号公報に
は、主剤と溶剤からなる原液を乾燥する方法が示されて
いる。しかしながら、当該製造方法による場合には、熱
源ガスとして過熱蒸気状態まで加熱された高温の溶剤ガ
スを使用するため、主剤樹脂と硬化剤からなる系では、
乾燥時に粉体塗料原料が高温にさらされることによっ
て、主剤樹脂と硬化剤の硬化反応が起こり、塗料のゲル
化が進行して粉体塗料として使用できない恐れがある。

【００１０】また一般に、噴霧乾燥法では中空粒子が生
成し易いという問題があり、噴霧乾燥法で製造した粉体
塗料では、塗装条件によっては塗膜にワキ、ピンホール
等の塗膜欠陥が発生する場合があるという問題がある。

【００１１】さらに、従来の機械粉砕法により製造され
た粉体塗料では、その製造方法上、どうしても主剤樹脂
と硬化剤の混合が不十分になり、塗膜外観が溶剤系塗料
に比べ劣るという問題があった。そのため、自動車用を
はじめとする高塗膜外観が必要とされる用途への使用が
困難であった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述したような従来技術における種々の問題点ない
しは欠点などを解決し、長くて複雑な製造工程を経るこ
となく、容易にかつ製造時にゲル化を起こす恐れのない
ような、なかでも得られる粉体塗料がワキやピンホール
のような塗膜欠陥を生じることなく平滑性に優れる塗膜
を形成するような、粉体塗料の製造方法及び粉体塗料及
び塗膜形成方法を開発すべく、鋭意、研究を開始した。

【００１３】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、長くて複雑な製造工程を得ることなく、容易にか
つ製造時にゲル化を起こす恐れがなく、しかも得られる
粉体塗料がワキやピンホールのような塗膜欠陥を生じる
ことなく平滑性に優れる塗膜を形成するような、粉体塗
料の製造方法及び粉体塗料及び塗膜形成方法を提供する
ことにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題を解決するべく、鋭意、研究を重ねた結果、硬化反
応性基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）及びその硬化
剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）、好ましくは常圧における
沸点が１５０〜３００℃である高沸点溶剤（C1）を含有
する有機溶剤（Ｃ）とを必須の構成成分として含んでな
り、必要に応じて顔料（Ｄ）をも含んでなるような粉体
塗料原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実
質的に硬化反応を起こさない温度で、かつ、高沸点溶剤
（C1）を含有する有機溶剤を用いる場合は、高沸点有機
溶剤（C1）の一部乃至全部が残留する条件下で噴霧乾燥
させると、容易にかつ製造時にゲル化を起こす恐れがな
く粉体塗料が製造可能で、しかも高沸点溶剤（C1）を含
有する有機溶剤を用いた場合に得られる粉体塗料がワキ
やピンホールのような塗膜欠陥を生じることなく平滑性
に優れる塗膜を形成すること、２種以上の顔料（Ｄ）を
含んでなる粉体塗料原料溶液を混合して色彩を調整して
噴霧乾燥させると、色彩の調整が容易でかつ再現性に優
れる均一な色彩を有する塗膜が形成できること、有機溶
剤（Ｃ）のうち、常圧における沸点が１００℃以下の有
機溶剤の占める割合が６５％重量％以上であると好まし
いこと、主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エポキシ
基、カルボキシル基および水酸基からなる群から選ばれ
る少なくとも１種であると好ましく、なかでもエポキシ
基が特に好ましいこと、主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基
がエポキシ基である場合、硬化剤（Ｂ）としては脂肪族
二塩基酸が好ましく、なかでもドデカンジカルボン酸が
特に好ましいこと、硬化剤（Ｂ）の少なくとも一種が脂
肪族二塩基酸の場合、有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下
のアルコールを含んでなり、かつその炭素数４以下のア
ルコールの量が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族
二塩基酸に対して、重量比で４倍以上であると好ましい
こと、粉体塗料原料溶液を、４０〜１３０℃で噴霧乾燥
させると好ましいこと、粉体塗料中に高沸点溶剤（C1）
が０．００５〜１重量％含有されていると好ましいこ
と、被塗物上に単層または複層の塗膜を形成する塗膜形
成方法において、上述した方法により製造された粉体塗
料をトップコート塗料として使用すると好ましいこと等
を見いだし、ここに本発明を完成させるに至った。

【００１５】すなわち、本発明は、 １． 硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹
脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応し
うる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）とを必
須の構成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液を、主
剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起
こさない温度で噴霧乾燥させることを特徴とする、粉体
塗料の製造方法、

【００１６】２． 粉体塗料原料溶液として、
硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該
主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温固形の
硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とを必
須の構成成分として含んでなる原料溶液を用いる、上記
１記載の粉体塗料の製造方法、

【００１７】３．粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った
後、噴霧乾燥させる、上記２記載の粉体塗料の製造方
法。

【００１８】４．硬化反応性基を有する常温固形の主剤
樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応
しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３００
℃の高沸点有機溶剤（C1）を含有する有機溶剤（Ｃ）と
を必須の構成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液
を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反
応を起こさない温度で、かつ、高沸点有機溶剤（C1）の
一部乃至全部が残留する条件下で噴霧乾燥させて、高沸
点有機溶剤（C1）の含有率が０．００５〜１重量％の粉
体塗料を得ることを特徴とする、粉体塗料の製造方法、

【００１９】５．粉体塗料原料溶液として、硬化反応性
基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬化剤
（Ｂ）と、沸点１５０〜３００℃の高沸点有機溶剤（C
1）を含有する有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）を必須の
構成成分として含んでなる原料溶液を用いる、上記４記
載の粉体塗料の製造方法、

【００２０】６．粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った
後、噴霧乾燥させる、上記５記載の粉体塗料の製造方
法、

【００２１】７．有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における
沸点が１００℃以下の有機溶剤の占める割合が６５重量
％以上である、上記１〜６のいずれか１項に記載の粉体
塗料の製造方法、

【００２２】８．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エ
ポキシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群から
選ばれる少なくとも１種である、上記１〜７のいずれか
１項に記載の粉体塗料の製造方法、

【００２３】９．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少な
くとも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族
二塩基酸である、上記１〜７のいずれか１項に記載の粉
体塗料の製造方法、

【００２４】１０．脂肪族二塩基酸が、ドデカンジカル
ボン酸である、上記９記載の粉体塗料の製造方法、

【００２５】１１．有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下の
アルコールを含んでなり、かつその炭素数４以下のアル
コールの量が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二
塩基酸に対して、重量比で４倍以上である、上記９また
は１０記載の粉体塗料の製造方法、

【００２６】１２．粉体塗料原料溶液を、４０〜１３０
℃で噴霧乾燥させる、上記１〜１１のいずれか１項に記
載の粉体塗料の製造方法、

【００２７】１３．硬化反応性基を有する常温固形の主
剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反
応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３０
０℃の高沸点有機溶剤（C1）とを含有し、かつ、高沸点
有機溶剤（C1）の含有率が０．００５〜１重量％である
ことを特徴とする、粉体塗料、

【００２８】１４．硬化反応性基を有する常温固形の主
剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反
応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３０
０℃の高沸点有機溶剤（C1）と共に顔料（Ｄ）を含有す
る、上記１３に記載の粉体塗料、

【００２９】１５．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、
エポキシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種である、上記１３または１４
記載の粉体塗料、

【００３０】１６．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少
なくとも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪
族二塩基酸である、上記または１４記載の粉体塗料、

【００３１】１７．被塗物上に、単層または複層の塗膜
を形成する塗膜形成方法において、上記１〜１２のいず
れか１項に記載の製造方法で得られた粉体塗料（Ｘ1）
を、トップコート塗料として使用することを特徴とす
る、塗膜形成方法、

【００３２】１８．被塗物上に、ベースコート塗料
〔Ｉ〕を塗装し、更にその上にトップコート塗料〔II〕
を塗装する塗膜形成方法であって、該トップコート塗料
〔II〕として粉体塗料（Ｘ1）を使用する、上記１７記
載の塗膜形成方法、

【００３３】１９．ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベー
スコート塗料であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が
透明トップコート塗料である、上記１８記載の塗膜形成
方法、

【００３４】２０．被塗物上に、単層または複層の塗膜
を形成する塗膜形成方法において、上記１３〜１６のい
ずれか１項に記載の粉体塗料（Ｘ2）を、トップコート
塗料として使用することを特徴とする、塗膜形成方法、

【００３５】２１．被塗物上に、ベースコート塗料
〔Ｉ〕を塗装し、更にその上にトップコート塗料〔II〕
を塗装する塗膜形成方法であって、該トップコート塗料
〔II〕として粉体塗料（Ｘ2）を使用する、上記２０記
載の塗膜形成方法、および、

【００３６】２２．ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベー
スコート塗料であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が
透明トップコート塗料である、上記２１記載の塗膜形成
方法、を提供するものである。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の詳細を具体的に
述べることにする。まず、本発明の製造方法において用
いられる粉体塗料原料溶液の必須の構成成分であるうち
の、硬化反応性基を有する主剤樹脂（Ａ）について述べ
ることにする。

【００３８】当該主剤樹脂（Ａ）としては、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂など通常粉体塗料
で用いられている樹脂がいずれも使用できるが、なかで
もアクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。また、
当該主剤樹脂（Ａ）としては、貯蔵時の保存安定性や塗
膜外観のバランスに優れる粉体塗料が得られることか
ら、軟化点が８０〜１５０℃の範囲内にあるものが特に
好ましい。

【００３９】主剤樹脂（Ａ）がアクリル樹脂の場合、当
該主剤アクリル樹脂を調製するには、公知慣用の方法が
適用できるが、硬化反応性基含有ビニル単量体を、さら
に必要に応じて他の共重合可能なビニル単量体類をも用
いて、これらの各単量体類を有機溶剤中で重合せしめる
という方法が、最も簡便であるので推奨される。その際
に使用する重合開始剤や溶剤としては、公知慣用のもの
がそのまま使用できる。

【００４０】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基としては、
エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミ
ノ基、酸無水基、（ブロック）イソシアネート基などが
挙げられるが、製造が容易なことから、エポキシ基、カ
ルボキシル基および水酸基からなる群から選ばれる少な
くとも１つであることが望ましい。なかでも、貯蔵安定
性や塗膜外観に優れることから、硬化反応性基の少なく
とも一種はエポキシ基であることがより好ましい。さら
に、主剤樹脂（Ａ）が脂環式エポキシ基を有する場合に
は、塗膜外観が向上するため、エポキシ基の少なくとも
一部が脂環式エポキシ基であることが特に好ましい。

【００４１】硬化反応性基を有するビニル単量体類とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ま
ず、硬化反応性基がエポキシ基の場合には、例えばグリ
シジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル
（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ア
リルグリシジルエーテルの如き、各種のエポキシ基含有
単量体類；（２−オキソ−１，３−オキソラン）メチル
（メタ）アクリレートの如き、（２−オキソ−１，３−
オキソラン）基含有ビニル単量体類；３，４−エポキシ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４
−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート
の如き、各種の脂環式エポキシ基含有ビニル単量体など
がある。

【００４２】硬化反応性基がカルボキシル基の場合に
は、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸の如き、各種のカルボキシル
基含有単量体類；フマル酸モノメチル、フマル酸モノエ
チル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノイソブチル、
フマル酸モノｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸モノヘキシ
ル、フマル酸モノオクチル、フマル酸モノ２−エチルヘ
キシル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノイソブチ
ル、マレイン酸モノｔｅｒｔ−ブチル、マレイン酸モノ
ヘキシル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ２
−エチルヘキシルの如き、各種のα，β−不飽和ジカル
ボン酸と、炭素数が１〜１８なる１価アルコールとのモ
ノエステル類；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノ
エチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノイソブ
チル、イタコン酸モノヘキシル、イタコン酸モノオクチ
ル、イタコン酸モノ２−エチルヘキシルの如き、イタコ
ン酸モノアルキルエステルなどがある。

【００４３】硬化反応性基が水酸基の場合には、例えば
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
トの如き、各種の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
上掲したような各種の（メタ）アクリレートと、ε−カ
プロラクトンの付加反応生成物；

【００４４】２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３
−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
プロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニル
エーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−
ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘ
キシルビニルエーテルの如き、各種の水酸基含有ビニル
エーテル類；上掲したような各種のビニルエーテルと、
ε−カプロラクトンとの付加反応生成物；

【００４５】２−ヒドロキシエチル（メタ）アリルエー
テル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテ
ル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピル（メタ）アリルエーテル、５−
ヒドロキシペンチル（メタ）アリルエーテル、６−ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アリルエーテルの如き、各種の
水酸基含有アリルエーテル；上掲したような各種のアリ
ルエーテルと、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物
などがある。

【００４６】さらに、他の共重合可能なビニル単量体類
をも、必要に応じて、使用できるが、かかる他の共重合
可能な単量体類として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レートの如き、各種のアクリル酸エステル類；メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレートの如き、各種のメタクリル
酸エステル類；

【００４７】エチレン、プロピレン、ブテン−１の如
き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デンの如き、フルオロオレフィンを除く各種のハロゲン
化オレフィン類（ハロ・オレフィン類）；スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き、各種の芳香
族ビニル単量体；

【００４８】フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジオクチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジ
エチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸ジオクチルの
如き、各種の不飽和ジカルボン酸と、炭素数が１〜１８
なる１価アルコールとのジエステル類；

【００４９】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽和単量
体類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き、各種
のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；

【００５０】ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレー
ト、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピペリ
ジニルエチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアミ
ノ基含有単量体類；無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、無水（メタ）アクリル酸、無水テト
ラヒドロフタル酸の如き、各種の酸無水基含有単量体
類;

【００５１】ジエチル−２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルフォスフェート、ジブチル−２−（メタ）アク
リロイルオキシブチルフォスフェート、ジオクチル−２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、
ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
ォスフェートの如き、各種の燐酸エステル基含有単量体
類；γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルメチルジメトキシシランの如き、各種の加水分
解性シリル基含有単量体；

【００５２】酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、炭素原
子数９なる分岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニル、
炭素原子数１０なる分岐状脂肪族カルボン酸ビニル、炭
素原子数１１なる分岐脂肪族カルボン酸ビニル、ステア
リン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カルボン酸ビニル
類；

【００５３】シクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチル
シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構造を
有するカルボン酸の、各種のビニルエステル類などがあ
る。

【００５４】以上に例示したような、種々の硬化反応性
基含有ビニル単量体の使用量は、使用するビニル単量体
総量の１０〜７０重量％なる範囲内が適切である。硬化
反応性基含有ビニル単量体の使用量が上記した範囲内で
あれば、機械的物性及び柔軟性に優れるような塗膜を得
ることができる。

【００５５】当該主剤アクリル樹脂（Ａ）の数平均分子
量としては、１，０００〜２０，０００の範囲内にある
ことが適切であり、なかでも１，５００〜１５，０００
なる範囲内にあることが好ましい。当該主剤アクリル樹
脂（Ａ）の数平均分子量が上記した範囲内であれば、平
滑性に優れ、しかも機械的物性にも優れる塗膜を得るこ
とができる。

【００５６】当該主剤樹脂（Ａ）として用いるポリエス
テル樹脂を得るための調製方法については、特に制限は
なく、公知慣用の種々の方法が利用できるが、多価アル
コールと多塩基酸を縮合せしめる方法により製造する。
硬化反応性基としては、調製の容易さから、カルボキシ
ル基及び／または水酸基が好ましく採用される。

【００５７】主剤樹脂（Ａ）として用いるポリエステル
樹脂の原料として使用し得る多価アルコールならびに多
塩基酸もまた、公知慣用の種々の化合物が使用でき、こ
れら多価アルコールと多塩基酸の使用量を調節すること
により、カルボキシル基及び／または水酸基を有するポ
リエステル樹脂を得ることができる。

【００５８】まず、上記した多価アルコールとして特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、トリエチレングリコール、ビス−ヒドロキシエチル
テレフタレート、シクロヘキサンジメタノール、オクタ
ンジオール、ジエチルプロパンジオール、ブチルエチル
プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、水添
ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリ
スヒドロキシエチルイソシアヌレート、ヒドロキシピバ
リルヒドロキシピバレートなどがある。

【００５９】他方の、上記した多塩基酸として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸あるいはそれらの無水物；コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸あるい
はそれらの無水物；マレイン酸、イタコン酸あるいはそ
れらの無水物；フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸あるいはそれらの無水物；シク
ロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸などがある。

【００６０】さらに、ポリエステル樹脂の原料として
は、ジメタノールプロピオン酸、ヒドロキシピバレート
の如き、一分子中にカルボキシル基と水酸基とを併せ有
する化合物；「カージュラ Ｅ１０」（オランダ国シェ
ル社製の、分岐脂肪族カルボン酸のグリシジルエステル
の商品名）などのモノエポキシ化合物；メタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ベンジルアルコールの如き、
種々の１価アルコール；安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸の如き、種々の１価の塩基酸；ひまし油脂肪
酸、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸の如き、種々の脂肪酸
類なども使用することができる。

【００６１】以上に掲げたような、種々の多価アルコー
ル、多塩基酸、その他の原料等を用いて得られる、ポリ
エステル樹脂としては、就中、酸価と水酸基価との合計
が１０〜２５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ；以下同様）なる範囲
内で、しかも、数平均分子量が５００〜１０，０００な
る範囲内であるような形のものの使用が望ましい。

【００６２】酸価と水酸基価との合計が上記した範囲内
であれば、平滑性及び機械的物性に優れる塗膜を得るこ
とができる。さらに、数平均分子量が上記した範囲内で
あれば、平滑性及び機械的物性に優れる塗膜が得られる
ばかりでなく、貯蔵安定性にも優れるような塗料を得る
ことができる。

【００６３】当該ポリエステル樹脂の構造は、上述した
ような樹脂の諸特性値の範囲内であれば、特に制限され
るものではなく、分岐構造のものでも、線状構造のもの
でもよい。

【００６４】当該主剤樹脂（Ａ）として用いことのでき
るエポキシ樹脂としては、特に限定はないが、例えばビ
スフェノール−Ａのポリグリシジルエーテルの如きエポ
キシ樹脂が挙げられる。

【００６５】次に、硬化剤（Ｂ）について述べる。本発
明で用いられるところの硬化剤（Ｂ）は、主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基の種類に応じて、通常粉体塗料用
として使用されているようなものが、適宜選択して使用
される。

【００６６】かかる硬化剤（Ｂ）としては、主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基がエポキシ基の場合、特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、アイコサン
ジカルボン酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、グルタコン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、あるいはこれらの酸無水物な
どがあり、なかでも塗膜物性、貯蔵安定性に優れること
から、脂肪族二塩基酸が好ましく、特に塗膜物性に優れ
ることから、ドデカンジカルボン酸が特に好ましい。

【００６７】また、主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基がカ
ルボキシル基の場合、硬化剤（Ｂ）として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、ビスフェノールＡの
ポリグリシジルエーテルの如き、種々のエポキシ樹脂；
グリシジル基含有アクリル樹脂の如き、エポキシ基含有
アクリル樹脂；１，６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタンの如き、種々の多
価アルコールのポリグリシジルエーテル類；フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
メチルヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸の如き、種々の多価カルボン酸のポリグリシジ
ルエステル類；ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）メチルアジペートの如き、種々の脂環式エポキシ基
含有化合物；トリグリシジルイソシアヌレートなどがあ
る。

【００６８】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が水酸基の
場合、硬化剤（Ｂ）として特に代表的なものとしては、
ポリブロックイソシアネート化合物や、アミノプラスト
等が好適である。

【００６９】ポリブロックポリイソシアネート化合物と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネートの如き、各種の脂肪族ジイソシア
ネート類；キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートの如き、各種の環状脂肪族ジイソシアネ
ート類；トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの如き、各種の芳香族ジイ
ソシアネート類などの有機ジイソシアネート、あるいは
此等の有機ジイソシアネートと、多価アルコール、低分
子量ポリエステル樹脂（ポリエステルポリオール）また
は水などとの付加物などがあるし、

【００７０】さらには、上掲したような有機ジイソシア
ネート同志の重合体（イソシアヌレート型ポリイソシア
ネート化合物をも含む。）や、イソシアネート・ビウレ
ット体などのような各種のポリイソシアネート化合物を
公知慣用のブロック化剤で以てブロック化せしめて得ら
れる形のものや、下記構造式

【００７１】

【化１】

【００７２】で示されるウレトジオン結合を構造単位と
して有する、いわゆるセルフ・ブロックポリイソシアネ
ート化合物等が挙げられる。

【００７３】一方、アミノプラストとしては、例えばメ
ラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、
ステログアナミン、スピログアナミンの如き、種々のア
ミノ基含有化合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザールの如き、
種々のアルデヒド系化合物成分とを、公知慣用の種々の
方法により反応せしめることによって得られる形の縮合
物、あるいは此等の縮合物を、アルコール類で以てエー
テル化せしめることによって得られる形の化合物などが
ある。

【００７４】かかるアミノプラストとして特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、ヘキサメトキシメチ
ロールメラミン、ヘキサブチルエーテル化メチロールメ
ラミン、メチルブチル混合エーテル化メチロールメラミ
ン、メチルエーテル化メチロールメラミン、ｎ−ブチル
エーテル化メチロールメラミン、イソブチルエーテル化
メチロールメラミン、あるいはそれらの縮合物；ヘキサ
メトキシグリコールウリル、ヘキサブトキシグリコール
ウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリルの如
き、種々の双環状化合物；脂肪族二塩基酸と、ジエタノ
ールアミンなどのような種々のアルカノールアミンとの
縮合反応によって得られるという形の種々の酸アミド
類；Ｎ−メチロールアクリルアミドのブチルエーテルな
どのような重合性単量体を単独で、あるいは他の共重合
可能なる単量体類と共重合反応せしめて得られるよう
な、種々の高分子化合物などがある。

【００７５】尚、上記ヘキサメトキシメチロールメラミ
ンは「サイメル ３００、３０１もしくは３０３」（三
井サイアナミッド社製品）として；メチルブチル混合エ
ーテル化メチロールメラミンは「サイメル ２３８、２
３２もしくは２６６」（三井サイアナミッド社製品）と
して；ｎ−ブチルエーテル化メチロールメラミンは「ス
ーパーベッカミン Ｌ−１６４」（大日本インキ化学工
業（株）社製品）として；テトラメトキシメチルグリコ
ールウリルは「パウダーリンク（ＰＯＷＤＥＲＬＩＮ
Ｋ） １１７４」（米国アメリカン・サイアナミッド社
製品）として；酸アミド類は「プリミド（ＰＲＩＭＩ
Ｄ） ＸＬ−５５２」、「プリミド （ＰＲＩＭＩＤ）
ＱＭ−１２６０」として、それぞれ市販されている。

【００７６】上記硬化剤（Ｂ）は、単独でも２種以上を
組み合わせて使用してもよい。主剤樹脂（Ａ）の硬化反
応性基と硬化剤（Ｂ）の配合量は、硬化剤（Ｂ）の当量
に対する主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の当量比が、
２．０〜０．５の間であることが好ましい。

【００７７】次に本発明で用いられる有機溶剤（Ｃ）に
ついて述べる。有機溶剤（Ｃ）としては、主剤樹脂
（Ａ）及び／又は硬化剤（Ｂ）を溶解する溶剤が使用で
き、１種でも、２種以上の溶剤を併用してもよく、なか
でも主剤樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）を溶解する溶剤が
好ましい。主剤樹脂（Ａ）が、溶液重合で得られた樹脂
のような場合には、主剤樹脂（Ａ）の重合の際に用いた
溶剤をそのまま、有機溶剤（Ｃ）の一部にあるいは全部
に使用することもできる。

【００７８】本発明で用いられる粉体塗料原料溶液は、
噴霧する際の温度以下、好ましくは噴霧する際の温度よ
り低い温度、例えば常温において、主剤樹脂（Ａ）と硬
化剤（Ｂ）が有機溶剤（Ｃ）に完全に溶解した状態にあ
ることが好ましい。主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）が有
機溶剤（Ｃ）に完全に溶解している場合には、従来の製
造方法で行われているような溶融混練による混合に比
べ、主剤樹脂と硬化剤がより均一に混合され、塗膜外観
をはじめとする各種塗膜物性に優れる塗膜を形成する粉
体塗料を得ることができる。

【００７９】主剤樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）の両方を
溶解しないような溶剤であっても、粉体塗料原料溶液の
保存安定性を損なわない範囲であれば、使用することが
できる。

【００８０】さらに、有機溶剤（Ｃ）は、より好ましく
は常圧における沸点が１５０〜３００℃である高沸点溶
剤（C1）を含んでなる。有機溶剤（Ｃ）の一部に高沸点
溶剤（C1）を使用することにより、ワキやピンホールの
ような塗膜欠陥を生じることのない塗膜を形成する粉体
塗料を得ることができる。高沸点溶剤（C1）は、単一成
分でも、複数成分からなる混合物でもよい。

【００８１】高沸点溶剤（C1）の常圧における沸点とし
ては、１５０〜３００℃、より好ましくは１５０〜２５
０℃のものが好ましく用いられる。さらに、常圧におけ
る沸点が、本発明の製造方法で得られた粉体塗料を焼き
付け硬化させる際の温度に対して＋５〜＋１５０℃であ
るものが特に好ましい。

【００８２】高沸点溶剤（C1）の使用量は、粉体塗料原
料溶液中の固形分１００部に対して０．００５〜２部、
より好ましくは、０．００５〜１部であることが好まし
い。

【００８３】高沸点溶剤（C1）の常圧における沸点及び
使用量が上記した範囲であれば、本発明の製造方法によ
り得られる粉体塗料中に適切な量の高沸点溶剤（C1）が
残留し、焼き付け硬化時のワキやピンホール等の塗膜欠
陥の生成を防止することができる。

【００８４】かかる高沸点溶剤（C1）として特に代表的
なもののみを例示すると、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オク
タノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコールの如き、アルコール類;エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリンの如
き、多価アルコール類；ブチルセロソルブ、ヘキシルセ
ロソルブ、エチレングリコールジプロピルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジプロ
ピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテ
ル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルの如
き、グリコールエーテル類；

【００８５】プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ペン
チルベンゼン、ジエチルベンゼン、ジプロピルベンゼ
ン、ジペンチルベンゼン、ドデシルベンゼン、シクロヘ
キシルベンゼンの如き芳香族炭化水素類；ソルベッソ１
００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００（いずれも
米国エクソン社製）の如き、芳香族炭化水素を含有する
混合炭化水素類；エクソンナフサＮｏ．３、エクソンナ
フサＮｏ．５、エクソンナフサＮｏ．６、エクソンソル
ベントＮｏ．７、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソ
パーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソール
Ｄ９０、エクソールＤ１１０（いずれも米国エクソン社
製）、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２
８（出光石油化学社製）、メルベイユ２０，メルベイユ
３０、メルベイユ４０（昭和シェル石油社製）、ミネラ
ルスピリットの如き、脂肪族炭化水素を含有する混合炭
化水素類；

【００８６】グリセリンアルキルエーテル、グリセリン
アルキルエステル；ジイソブチルケトン、メチルアミル
ケトン、シクロヘキサノン、イソホロンの如き、ケトン
類；酢酸シクロヘキシル、酢酸２−エチルブチル、酢酸
２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン
酸イソアミル、酪酸アルキルエステル、ステアリン酸ア
ルキルエステル、安息香酸アルキルエステル、アジピン
酸ジアルキルエステル、フタル酸ジアルキルエステルの
如き、エステル類；

【００８７】Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、エチレンカーボネート等
がある。上記した高沸点溶剤（C1）のうち、なかでも芳
香族系溶剤及び／または脂肪族系溶剤の使用が、塗膜欠
陥生成防止の効果がより顕著であることから好ましく使
用される。

【００８８】高沸点溶剤（C1）を粉体塗料原料溶液に添
加する方法としては、特に制限はないが、例えば、主剤
樹脂を重合させる際の溶剤の一部として予め添加する、
主剤樹脂の重合終了後に添加する、あるいは、粉体塗料
原料溶液を噴霧乾燥する直前に添加する等の方法が簡便
であるので推奨される。

【００８９】有機溶剤（Ｃ）には、上記した高沸点溶剤
（C1）以外にも、公知慣用の有機溶剤を使用することが
できる。

【００９０】かかる有機溶剤（Ｃ）として代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノールの
如き、アルキルアルコール類；

【００９１】メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレ
ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール
ジエチルエーテルの如き、グリコールエーテル類；

【００９２】ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼンの如き芳香族炭化水素類；エクソンアロマティッ
クナフサＮｏ．２（米国エクソン社製）の如き、芳香族
炭化水素を含有する混合炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−オクタンの如き、脂肪族炭化水素類；
アイソパーＣ、アイソパーＥ、エクソールＤＳＰ１００
／１４０，エクソールＤ３０（いずれも米国エクソン社
製）、ＩＰソルベント１０１６（出光石油化学社製）の
如き、脂肪族炭化水素を含有する混合炭化水素類；シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサンの如き、脂環族炭化水素類；

【００９３】テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソ
プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテルの如き、エ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンの如き、ケトン類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミ
ル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸
ブチルの如き、エステル類；等がある。

【００９４】噴霧乾燥時の塗料粒子の乾燥性を向上させ
るという点からは、有機溶剤（Ｃ）のうち、高沸点溶剤
（C1）を除いた残りの溶剤成分において、常圧における
沸点が１００℃以下の溶剤が６５〜１００重量％を占め
ていることが好ましい。

【００９５】また、硬化剤（Ｂ）が脂肪族二塩基酸の場
合、硬化剤の溶解性を上げるために、溶剤（Ｃ）が少な
くとも１種の炭素数４以下のアルコールを含んでなり、
かつその炭素数４以下のアルコールの量が、粉体塗料原
料溶液中に含まれる脂肪族二塩基酸に対して、重量比で
４倍以上であることが好ましい。

【００９６】さらに、必要に応じて、顔料（Ｄ）、他の
樹脂類、硬化触媒、添加剤等を粉体塗料原料溶液に加え
て溶解あるいは分散し、塗料化してもよい。

【００９７】顔料（Ｄ）として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、酸化チタン、弁柄、クロムチタ
ンイエロー、黄色酸化鉄、カーボンブラックの種々の無
機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン等のフタロシアニン系、インダスレンブルー、ジアン
トラキノニルレッド等のアントラキノン系、キナクリド
ン系、レーキレッド、ファーストイエロー、ジスアゾイ
エロー、パーマネントレッド等のアゾ系、ナフトールイ
エロー等のニトロ系、ピグメントグリーンＢ、ナフトー
ルグリーン等のニトロソ系の如き、公知慣用の種々の有
機顔料、公知慣用の種々の体質顔料、さらには、アルミ
・フレーク、マイカ・フレークの如き、公知慣用の種々
の光輝性（メタリック調）顔料などが使用される。

【００９８】上記したような顔料（Ｄ）を、粉体塗料原
料溶液中に分散させた後、噴霧乾燥することにより、着
色粉体塗料を調製することができる。顔料（Ｄ）を粉体
塗料原料溶液中に分散させる方法としては、サンドミル
等の公知慣用の方法が使用できる。また、複数の着色粉
体塗料原料溶液を混合して色彩を調整し、目的の色彩を
有する着色粉体塗料原料溶液を調製し、噴霧乾燥するこ
とによって着色粉体塗料を製造してもよい。

【００９９】他の樹脂類として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、あるいは塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、石油樹脂、エポキシ樹
脂、塩化ゴムの如き、各種の樹脂類であって、かつ主剤
樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）以外の樹脂が挙げられる。

【０１００】硬化触媒としては、主剤樹脂（Ａ）と硬化
剤（Ｂ）の組み合わせに応じて公知慣用のものがそのま
ま使用できる。

【０１０１】添加剤類としては、流動調整剤類、色別れ
防止剤類、酸化防止剤類、紫外線吸収剤類、光安定剤
類、シランカップリング剤類等、公知慣用の添加剤類等
がある。これらの添加剤は、硬化反応性基を有していて
もいなくてもよい。硬化反応性基を有している場合、そ
の硬化反応性基の種類は特に限定されず、主剤樹脂
（Ａ）と同じ硬化反応性基を有しているものも使用でき
る。

【０１０２】更に、必要に応じて、ニトロセルロース、
セルロースアセテートブチレートの如き、各種の繊維素
誘導体類等を使用してもよい。

【０１０３】次に、噴霧乾燥装置について述べる。噴霧
乾燥に用いる装置は、噴霧された粉体塗料原料溶液から
有機溶剤を除去することのできるものであればよいが、
通常は噴霧された粉体塗料原料溶液を熱源ガスと接触さ
せて有機溶剤を揮発させる噴霧乾燥装置を使用するが、
有機溶剤を揮発させることから、装置は防爆仕様である
ことが望ましい。また、噴霧された粉体塗料原料溶液を
乾燥させるために使用される熱源ガス中の溶剤の蒸気含
有量を低く保つという観点からは、溶剤回収装置を備え
ることが望ましい。

【０１０４】粉体塗料原料溶液と熱源ガスの接触方式は
特に限定されず、通常用いられているような、並流式、
向流式、並流・向流混合式のようないずれの方式でもよ
い。

【０１０５】粉体塗料原料溶液の噴霧方式についても、
回転円盤式、二流体ノズル式、圧力ノズル式など、公知
慣用のものがいずれも使用できる。噴霧する際の、粒子
径をコントロールするための因子としては、回転円盤式
においては、円盤の回転速度、二流体ノズル式において
は、ノズルからの吐出速度、原料溶液と混合して使用さ
れる圧縮空気と原料溶液の混合比、圧力ノズル式におい
ては、吐出圧力等があるが、これらの値については、目
標とする粒子径に応じて適宜決定すればよい。

【０１０６】原料溶液の供給速度、熱源ガスの流量につ
いても、目標とする粒子径にあわせて、適宜決定すれば
良いが、噴霧乾燥中に原料溶液の供給速度や熱源ガスの
流量が変化すると、得られる粒子の粒子径、粒子径分布
や不揮発分の値も変化するため、噴霧乾燥中は一定に保
つことが望ましい。

【０１０７】通常、噴霧乾燥により得られた粒子を含む
熱源ガスは、引き続き、サイクロンに代表される分級装
置へ導かれ、粒子の捕集・分級が行われる。

【０１０８】熱源ガスとしては、不活性ガスが望まし
い。なかでもコスト等の点からは窒素ガスの使用が望ま
しい。熱源ガスの温度は、粉体塗料原料溶液の主剤樹脂
（Ａ）と硬化剤（Ｂ）が実質的に硬化反応を起こさない
ような温度、すなわち、一部硬化反応が起こったとして
も得られる粉体塗料の塗料としての性能が実質的に損な
われることのないような温度範囲で、適宜決定すればよ
い。熱源ガスの温度の下限については特に制限はない
が、効率よく溶剤を蒸発させるためには、３０℃以上、
より好ましくは４０℃以上とすることが望ましい。通常
は、熱源ガスの温度は３０〜１６０℃、より好ましくは
４０〜１３０℃の範囲で適宜決定される。例えば、主剤
樹脂（Ａ）がエポキシ基含有アクリル樹脂で硬化剤
（Ｂ）が酸基含有化合物のような場合には３０℃〜１０
０℃、主剤樹脂（Ａ）が水酸基含有樹脂で硬化剤（Ｂ）
がポリブロックイソシアネート化合物やアミノプラスト
の場合には４０〜１３０℃である。熱源ガスの流量及び
粉体塗料原料溶液の供給速度は、得られる粒子の不揮発
分が９９重量％以上となるような条件下で、目的とする
粒子径に合わせて適宜調整すれば良い。装置内の圧力
は、常圧でも、減圧あるいは加圧でも特に制限されな
い。

【０１０９】また、噴霧乾燥を行う際の粉体塗料原料溶
液の不揮発分濃度は、噴霧乾燥装置の仕様、噴霧乾燥す
る条件に応じて適宜決定すればよい。

【０１１０】さらに溶剤の蒸発をより効率的に行わせる
ために、粉体塗料原料溶液を、噴霧乾燥する前に予備加
熱しても良い。その際に予備加熱する温度は、粉体塗料
原料溶液のゲル化を防止するため、７０℃以下であるこ
とが望ましく、また予備加熱後できるだけ速やかに噴霧
乾燥することが望ましい。

【０１１１】かくして得られた粉体塗料は、そのままで
粉体塗料として使用することができるが、さらに、必要
に応じて、真空乾燥等の他の乾燥方法で二次乾燥させて
もよい。その際には、粉体塗料のゲル化を防止するた
め、二次乾燥は約７０℃以下の温度で行うことが望まし
い。

【０１１２】また得られた粉体塗料は、さらに、必要に
応じて、粉砕工程あるいは造粒工程により、粒子径を調
整して使用してもよい。

【０１１３】そして、本発明の粉体塗料は、主として、
自動車上塗り用、自動車中塗り用、自動車部品用、建材
用、家電製品用、各種金属製品用などに、広範に利用し
適用することが出来る。

【０１１４】なかでも、本発明の粉体塗料は、被塗物上
に単層または複層の塗膜を形成する塗膜形成方法におい
て、トップコート塗料として好適に使用でき、特に、被
塗物上に、ベースコート塗料〔Ｉ〕を塗装し、さらにそ
の上にトップコート塗料〔II〕を塗装する塗膜形成方法
において、トップコート塗料〔II〕としてより好適に使
用することができる。またベースコート塗料〔Ｉ〕が着
色ベースコート塗料であり、トップコート塗料〔II〕が
透明トップコート塗料であることがさらに好ましい。

【０１１５】ここにおいて、被塗物とは塗料が塗布され
る基材をいい、具体的には、未塗装の鋼板、未処理の若
しくは化成処理されたアルミ基材等の未塗装金属素材で
あって、自動車車体、２輪車車体等の道路車両に使用さ
れる基材や、アルミホイ−ル等の自動車部品用に使用さ
れる基材等が挙げられるし、また電着塗装がほどこされ
た状態の自動車車体等の道路車両に使用される基材も含
まれる。さらに家電製品、自動販売機、スチ−ル家具等
に使用される基材、例えば電気亜鉛メッキ鋼板、溶融亜
鉛メッキ鋼板等も例示される。

【０１１６】これらの基材は、最終用途に応じた形状に
加工されたものでも良いし、またＰＣＭ（プレコ−トメ
タル）塗装法が適用される形態、つまりおおまかに平板
状の切板状基材であって本発明の方法により複層塗膜が
形成された後に目的に応じた所定の形状に折り曲げ加工
されるものであっても良いし、さらにはコイルコ−ティ
ングのような完全に後加工に供される塗装システムに使
用される基材でも良い。

【０１１７】また、必要に応じて、これらの基材上に中
塗り塗料による塗膜が形成されたものも、被塗物として
好適に使用できる。ここにおいて、中塗り塗料とは、上
記した基材上に、最終的に得られる複層塗膜の、平滑
性、耐チッピング性、層間付着性の向上等のために塗布
される塗料であって、かかる中塗り塗料としては、アル
キド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ
樹脂、セルロース樹脂の如き各種主剤成分と、アミノ樹
脂あるいはポリイソシアネート化合物の如き硬化剤成分
とからなるような、有機溶剤型、非水分散型、粉体、水
可溶型あるいは水分散型の熱硬化性ないしは常温硬化性
塗料がいずれも使用できる。

【０１１８】上記のベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕とは、主と
して水または有機溶剤を媒体としてなる塗料をいう。水
を媒体とするものの代表的なものを例示すると、（１）
水性樹脂をバインダ−とするもの、（２）ディスパ−ジ
ョン（水分散）タイプの樹脂をバインダ−とするもの、
（３）エマルジョン重合体をバインダ−とするもの、な
どがある。（１）のタイプには、カルボキシル基を含有
するビニル単量体を共重合することにより酸基を含有せ
しめたアクリル樹脂を、さらにアミン中和することによ
り完全水溶化せしめたものや、（２）のタイプにはアニ
オン形成性基を有する水分散性ポリウレタン樹脂（特公
平３−４５７５５号公報に開示されている。）などがあ
り、また（３）のタイプには、架橋性重合体微粒子を含
むエマルジョン重合体（特開昭５６−１５７３５８号公
報に開示されている。）水溶液からなるものなどがあ
る。

【０１１９】有機溶剤を媒体とする塗料の代表的なもの
を例示すると、トルエン、キシレン等の有機溶剤に可溶
な高分子、たとえば、水酸基を有するビニル樹脂の有機
溶剤溶液と、このビニル共重合体中の水酸基と反応する
アミノプラスト、ポリイソシアネート類、ブロックポリ
イソシアネート類等とを組み合わせてなる塗料が挙げら
れる。

【０１２０】これらベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕の中でも、
主として水または有機溶剤を媒体とし、水酸基を有する
ビニル共重合体と、このビニル共重合体中の水酸基と反
応するアミノプラスト、ポリイソシアネート類、ブロッ
クポリイソシアネート類とを組み合わせてなる塗料が好
ましく、なかでも、被塗物との付着性の改良効果が著し
いことから、水酸基を有するビニル共重合体とアミノプ
ラストとを組み合わせてなる塗料が特に好ましい。

【０１２１】これらの水または有機溶剤を媒体としてな
るベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕は、これらの樹脂成分以外に
酸化チタン等の無機顔料や体質顔料、さらに有機顔料あ
るいはアルミフレ−ク、マイカフレ−ク等の光輝性（メ
タリック調）顔料、硬化促進剤、レベリング剤等の添加
剤を含有させることができる。

【０１２２】その上に塗装するトップコート塗料〔II〕
としては、本発明の高沸点溶剤（C1）を含有する０．０
０１〜１重量％含有する粉体塗料（Ｘ２）が好適に使用
される。 当該粉体塗料（Ｘ２）を使用することによ
り、ピンホール等の塗膜欠陥のない塗膜を得ることがで
きる。

【０１２３】さらに、本発明の製造方法、すなわち、硬
化反応性基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主
剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬
化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３００℃の高沸点有機溶剤
（C1）を含有する有機溶剤（Ｃ）とを必須の構成成分と
して含んでなる粉体塗料原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と
硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こさない温度
で、かつ、高沸点有機溶剤（C1）の一部乃至全部が残留
する条件下で噴霧乾燥させることにより製造される粉体
塗料（Ｘ１）を使用することにより、塗膜欠陥がなく、
しかも平滑性にも優れる塗膜を得ることができる。

【０１２４】本発明におけるトップコート塗料〔II〕に
は、透明でないものも含まれるが、特にベ−スコ−ト塗
料〔Ｉ〕が着色ベースコート塗料である場合は、透明ト
ップコート塗料が好ましい。当該透明トップコート塗料
は、透明であれば顔料（Ｄ）により着色されていてもよ
い。

【０１２５】以上に述べてきたように、本発明の製造方
法により得られる粉体塗料、および本発明の粉体塗料
は、常法により、上掲したような種々の被塗物基材類に
塗布され、次いで、常法に従って、焼き付け乾燥せしめ
るということによって、塗膜の、とりわけ、硬化性、外
観、耐候性ならびに機械的物性などに優れた塗膜を与え
ることが出来るものである。

【０１２６】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例及び比較例に
より、一層具体的に説明するが、本発明はこれらの例示
例にのみ限定されるものではないのはいうまでもない。
以下において、特に断りのない限りは、「部」は、すべ
て「重量部」を意味するものとする。

【０１２７】参考例１〔主剤アクリル樹脂（Ａ）の調
製〕 撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、キシレン１８００部を仕込み、窒素雰
囲気下に１３５℃に昇温した。そこへ、メチルメタクリ
レート１８９０部、ｎ−ブチルメタクリレート８１０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３００部、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート２１０部、ジｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１５部及びキシレン６０
０部からなる混合物を６時間にわたって滴下した。滴下
終了後も同温度に５時間保持して重合反応を完結せしめ
ることによって、水酸基価が４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）
で、数平均分子量が２，２００なる主剤樹脂（Ａ−１）
の溶液（Ａ′−１）（不揮発分５６．９％)を得た。性
状値を第１表（１）に示す。

【０１２８】参考例２、３（同上） 使用する単量体類、重合開始剤、溶剤及び重合温度を、
第１表（１）〜（２）に示すように変更した以外は、参
考例１と同様にして、主剤アクリル樹脂（Ａ−２）、
（Ａ−３）の溶液（Ａ′−２）、（Ａ′−３）を得た。
性状値を第１表（１）、（２）に併せて示す。

【０１２９】参考例４（同上） 撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、キシレン１８００部及び、高沸点溶剤
（C1）として「ソルベッソ１５０」（米国エクソン社製
芳香族炭化水素含有混合炭化水素系溶剤）８．０部を仕
込み、窒素雰囲気下に１３５℃に昇温した。そこへ、ス
チレン９００部、メチルメタクリレート３９０部、ｎ−
ブチルメタクリレート５１０部、グリシジルメタクリレ
ート１０５０部、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ルメタクリレート１５０部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シオクトエート１８０部、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
サイド１５部及びキシレン６００部からなる混合物を６
時間にわたって滴下した。滴下終了後も同温度に５時間
保持して重合反応を完結せしめることによって、エポキ
シ当量が３９５（ｇ／当量）で、数平均分子量が２，４
００なる主剤樹脂（Ａ−４）の溶液（Ａ′−４）（不揮
発分５７．１％）を得た。性状値を第１表（２）に示
す。

【０１３０】参考例５（同上） 窒素ガスで内部の空気を置換したステンレス製のオート
クレーブに、メチルエチルケトン１８００部を仕込み、
１３５℃に昇温した。そこへ、メチルメタクリレート１
４７０部、ｎ−ブチルメタクリレート３３０部、グリシ
ジルメタクリレート１２００部、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシオクトエート２２５部及びメチルエチルケトン６
００部からなる混合物を、６時間にわたって滴下した。
滴下終了後も同温度に５時間の間保持して重合反応を完
結せしめることによって、エポキシ当量が３８５で、数
平均分子量が２，３００なる主剤アクリル樹脂（Ａ−
５）の溶液（Ａ′−５）（不揮発分５７．５％）を得
た。性状値を第１表（３）に示す。

【０１３１】参考例６（同上） 使用する単量体類、重合開始剤、溶剤及び重合温度を、
第１表（３）に示すように変更した以外は、参考例１と
同様にして、主剤アクリル樹脂（Ａ−６）の溶液（Ａ′
−６）を得た。性状値を第１表（３）に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】≪第１表の脚注≫ Ｘｙ…………………キシレン ＢｕＡｃ……………酢酸ブチル ＭＥＫ………………メチルエチルケトン ＥＧＭＭ……………エチレングリコールモノメチルエー
テル ２ＥＨＡ……………２−エチルヘキシルアクリレート ＨＥＭＡ……………２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト ＥＣＨＭＭＡ………３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チルメタクリレート ＴＢＰＯ……………ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクト
エート ＤＴＢＰ……………ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
の略記。 ソルベッソ１５０…米国エクソン社製芳香族炭化水素含
有混合炭化水素系溶剤

【０１３６】参考例７〔主剤ポリエステル樹脂（Ａ）の
調製〕 撹拌機、温度計、精留塔及び窒素ガス導入口を備えた反
応容器に、エチレングリコール１５０部、ネオペンチル
グリコール８４０部及びシクロヘキサンジメタノール１
６５部を仕込んで、窒素雰囲気下で撹拌を続けながら１
５０℃にまで昇温し、次いで、イソフタル酸３４５部、
テレフタル酸１５００部及びジブチル錫オキサイド２部
を仕込んで、撹拌を続けながら２４０℃にまで昇温し
た。

【０１３７】さらに、同温度で樹脂の酸価が１２（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）、水酸基価が２６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）に
なるまで脱水縮合反応を続行せしめた後、冷却し、キシ
レン３０００部を加えることによって、数平均分子量が
２，９００なる主剤ポリエステル樹脂（Ａ−７）の溶液
を得た。以下、この溶液を（Ａ′−７）と略記する。性
状値を第２表（１）に示す。

【０１３８】参考例８、９（同上） 使用する原料を、第２表に示すように変更した以外は、
参考例７と同様にして、第２表（１）、（２）に示すよ
うな性状値を有する、主剤ポリエステル樹脂溶液（Ａ′
−８）、（Ａ′−９）を得た。

【０１３９】参考例１０（同上） 撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、エチレングリコール１８０部、ネオペンチ
ルグリコール８７６部及び水添ビスフェノールＡ１３５
部を仕込んで、窒素雰囲気下で撹拌を続けながら１５０
℃にまで昇温し、次いで、テレフタル酸１５００部、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸３００部、トリメチロールプロ
パン９部及びジブチル錫オキサイド２部を仕込んで、撹
拌を続けながら２４０℃にまで昇温した。

【０１４０】さらに、同温度で樹脂の水酸基価が３５
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）になるまで、脱水縮合反応を続行せ
しめた後、冷却して取り出した。取り出した主剤ポリエ
ステル樹脂（Ａ−１０）を室温まで冷却した後、粗粉砕
した。この主剤ポリエステル樹脂（Ａ−１０）１３５０
部に酢酸エチル１６５０部を加えて溶解させることによ
って、数平均分子量が３，２００なる主剤ポリエステル
樹脂（Ａ−１０）の溶液（Ａ′−１０）を得た。性状値
を第２表（２）に示す。

【０１４１】

【表４】

【０１４２】

【表５】

【０１４３】≪第２表の脚注≫ ＭＩＢＫ…………………メチルイソブチルケトン

【０１４４】参考例１１（硬化反応性基を有する流動調
整剤の調製） 撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、キシレン４５０部を仕込み、窒素雰囲
気下に１２０℃に昇温した。そこへ、２−エチルヘキシ
ルアクリレート３００部、ｎ−ブチルメタクリレート１
００部、グリシジルメタクリレート３００部、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシオクトエート１０部及びキシレン２
００部からなる混合物を６時間にわたって滴下した。滴
下終了後も同温度に５時間保持して重合反応を完結せし
めることによって、エポキシ当量が４８０（ｇ／当量）
で、数平均分子量が４，５００なるエポキシ基含有流動
調整剤（Ｌ）の溶液（Ｌ′）（不揮発分６０．８％)を
得た。

【０１４５】参考例１２（粉体塗料原料溶液の調製） 撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、メチルエチルケトン１４５４部を仕込
み、攪拌しながら「Ｂ１５３０」（ドイツ国ヒュルス社
製のブロック・イソシアネート化合物）１５６部、「サ
イメル３００」（三井サイアナミッド社製のヘキサメト
キシメチロールメラミン）２５部、ジブチル錫ラウレー
ト２部、ベンゾイン５部及びＫＰ３２２（信越化学
（株）製のシリコーン系流動調整剤）２部と、高沸点溶
剤（C1）として、「ソルベッソ １００」（米国エクソ
ン社製の芳香族炭化水素含有混合炭化水素系溶剤）３．
２部を加え、さらに参考例１で得られた主剤アクリル樹
脂溶液（Ａ′−１）１５３６部を加えて、さらに攪拌し
て、室温で均一で透明な粉体塗料原料溶液（Ｓ−１）を
得た。この溶液（Ｓ−１）の性状値を第４表（１）に示
す。

【０１４６】参考例１３〜１６（同上） 使用する主剤樹脂溶液、硬化剤、各種添加剤及び希釈溶
剤を第３表（１）、（２）に示すように変更した以外
は、参考例１２と同様にして、粉体塗料原料溶液（Ｓ−
２）〜（Ｓ−５）を得た。それぞれの性状値をまとめて
第４表（１）、（２）に示す。

【０１４７】参考例１７〔顔料を分散した粉体塗料原料
溶液の調製〕 参考例６で得られた主剤アクリル樹脂溶液（Ａ′−６）
１３５２部に、顔料として「タイペーク ＣＲ−９０」
（石原産業（株）製の、ルチル型酸化チタン）４３０部
を加え、サンドミルで分散することにより、白色顔料分
散樹脂溶液を調製した。

【０１４８】次に、撹拌機、温度計、コンデンサー及び
窒素ガス導入口を備えた反応容器に、メチルエチルケト
ン２０００部、メチルイソブチルケトン４７９部及びイ
ソブタノール２７５部を仕込み、攪拌しながら「Ｂ１５
３０」８７部、ドデカンジカルボン酸１８８部、ベンゾ
イン５部及び「アクロナール ４Ｆ」（ドイツ国ＢＡＳ
Ｆ社製の流動調整剤）５部と、高沸点溶剤（C1）とし
て、「ＩＰソルベント２０２８」３．０部を加え、さら
に調製した白色顔料分散樹脂溶液を加えて攪拌すること
により、着色粉体塗料原料溶液（Ｓ−６）を得た。この
溶液（Ｓ−６）の性状値を第４表（３）に示す。

【０１４９】参考例１８，１９ 参考例６と同様にして主剤アクリル樹脂溶液を調製し、
分散する顔料を、第３表（３）に示すように変更した以
外は、参考例１７と同様にして、着色粉体塗料原料溶液
（Ｓ−７）、（Ｓ−８）を得た。これらの溶液の性状値
を第４表（３）に併せて示す。

【０１５０】参考例２０〜２３（同上） 使用する主剤樹脂溶液、硬化剤、顔料、各種添加剤及び
希釈溶剤を第３表（４）、（５）に示すように変更した
以外は、参考例１７と同様にして、粉体塗料原料溶液
（Ｓ−９）〜（Ｓ−１２）を得た。それぞれの性状値を
まとめて第４表（４）、（５）に示す。

【０１５１】参考例２４，２５（同上） 高沸点溶剤（C1）を使用しない以外は、参考例１６，２
３と同様にして、粉体塗料原料溶液（Ｓ−１３）、（Ｓ
−１４）を得た。それぞれの性状値をまとめて第４表
（６）に示す。

【０１５２】

【表６】

【０１５３】

【表７】

【０１５４】

【表８】

【０１５５】

【表９】

【０１５６】

【表１０】

【０１５７】≪第３表の脚注≫ Ｂ１５３０……………独国ヒュルス社製「ＶＥＳＴＡＧ
ＯＮ Ｂ１５３０」（イソホロンジイソシアネートのヌ
レート体をε−カプロラクタムでブロック化せしめた形
のブロック・イソシアネート化合物） ＢＦ１５４０…………独国ヒュルス社製「ＶＥＳＴＡＧ
ＯＮ ＢＦ１５４０」（イソホロンジイソシアネートを
ウレトジオン結合で以ってセルフブロック化せしめた形
のブロック・イソシアネート化合物） ＴＧＩＣ………………トリグリシジルイソシアヌレート エピクロン４０５０…大日本インキ化学工業（株）製エ
ポキシ樹脂 Ａ−２２９−３０……大日本インキ化学工業（株）製エ
ポキシ基含有アクリル樹脂「ファインディック Ａ−２
２９−３０」 ＸＬ−５５２…………スイス国エムス社製の酸アミド化
合物「ＰＲＩＭＩＤ ＸＬ−５５２」 サイメル３００………三井サイテック（株）社製ヘキサ
メトキシメチル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂 ＣＲ−９０……………石原産業（株）製ルチル型酸化チ
タン「タイペーク ＣＲ−９０」 ファーストゲンブルー ＮＫ…大日本インキ化学工業
（株）社製フタロシアニン系青色有機顔料 ＭＡ１００……………三菱化学（株）社製カーボンブラ
ック顔料 ＫＰ３２２……………信越化学（株）製シリコーン系流
動調整剤 アクロナール ４Ｆ…独国ＢＡＳＦ社製流動調整剤 ソルベッソ１００……米国エクソン社製芳香族炭化水素
含有混合炭化水素溶剤 ソルベッソ１５０……同上 ソルベッソ２００……同上 ＩＰソルベント１６２０……出光石油化学（株）社製脂
肪族炭化水素含有混合炭化水素系溶剤 ＩＰソルベント２０２８……同上 エクソンソルベント Ｎｏ．７…米国エクソン社製脂肪
族炭化水素含有混合炭化水素溶剤 アイソパー Ｍ………同上

【０１５８】

【表１１】

【０１５９】

【表１２】

【０１６０】

【表１３】

【０１６１】

【表１４】

【０１６２】

【表１５】

【０１６３】

【表１６】

【０１６４】実施例１ 溶剤回収装置を備えた防爆型の垂直下降並流式噴霧乾燥
装置で、噴霧方式として回転円盤式を用いて粉体塗料を
製造した。円盤の回転速度を１５，０００ｒｐｍとし、
熱源ガスとしては窒素ガスを用い、原料溶液と熱源ガス
を垂直下降並流式で接触させた。ガスの温度は１２０℃
に設定した。６０℃に予備加熱した粉体塗料原料溶液
（Ｓ−１）を供給速度０．５ｋｇ／ｈｒで噴霧乾燥装置
中に噴霧し、装置内で乾燥された粉体塗料の粒子をサイ
クロンで捕集することによって、平均粒子径１５μｍの
粉体塗料を得た。粒子の形状はほとんどが球状であっ
た。また得られた粉体塗料の不揮発分は９９．３％で、
高沸点溶剤（C1）である「ソルベッソ１００」の含有量
を測定したところ、０．０９重量％であった。

【０１６５】実施例２〜１４（同上） 粉体塗料原料溶液（Ｓ−１）の代わりに粉体塗料原料溶
液（Ｓ−２）〜（Ｓ−１４）を用い、粉体塗料原料溶液
の予備加熱温度と、熱源ガスの温度を第５表（１）〜
（５）に示すように変更した以外は実施例１と同様にし
て、粉体塗料（Ｐ−２）〜（Ｐ−１４）を得た。ただ
し、（Ｐ−６）〜（Ｐ−８）については、さらに２次乾
燥として、真空乾燥機で６０℃で８時間乾燥を行った。
粉末塗料の性状値を第５表（１）〜（６）に示す。

【０１６６】比較例１ 参考例１６と同様にして粉体塗料原料溶液（Ｓ−５）を
調製し、熱源ガスの温度を１７０℃に変更した以外は実
施例５と同様にして粉体塗料を製造しようとしたが、得
られた粒子はゲル化、凝集していた。その性状値を第５
表（７）に示す。

【０１６７】比較例２ 粉体塗料原料溶液を調製する時の、ソルベッソ１５０の
添加量を５５部に変更した以外は参考例１４と同様にし
て粉体塗料原料溶液を調製し、実施例３と同様にして粉
体塗料を製造したが、塗料の乾燥が不十分で固体粒子が
得られなかった。さらに二次乾燥として、６０℃で８時
間真空乾燥したが、固体粒子は得られなかった。その性
状値を第５表（７）に示す。

【０１６８】

【表１７】

【０１６９】

【表１８】

【０１７０】

【表１９】

【０１７１】

【表２０】

【０１７２】

【表２１】

【０１７３】

【表２２】

【０１７４】

【表２３】

【０１７５】比較参考例１（従来の製造方法による透明
トップコート塗料〔II〕の調製） 参考例５で得られた主剤アクリル樹脂溶液（Ａ′−５）
の１５３６部を、１５０℃、３０ｈＰａの条件下で減圧
して溶剤を留去し、主剤アクリル樹脂（Ａ−５）を得
た。得られた主剤アクリル樹脂（Ａ−５）を粗粉砕し、
さらに参考例１６と同じ配合量で、硬化剤、触媒及び各
種添加剤をドライブレンドし、「コニーダー ＰＲ−４
６」（スイス国ブス社製の押出混練機）で以て溶融混練
した。冷却後、粉砕し、１５０メッシュの篩を用いて、
当該篩を通過した粉砕分級物を集めて透明トップコート
塗料（Ｐ−１５）を得た。

【０１７６】比較参考例２（従来の製造方法による粉体
塗料の調製） 参考例６と同様にして得られた主剤アクリル樹脂溶液
（Ａ′−６）の１３５２部を、１５０℃、３０ｈＰａの
条件下で減圧して溶剤を留去し、主剤アクリル樹脂（Ａ
−６）を得た。得られた主剤アクリル樹脂（Ａ−６）を
粗粉砕し、さらに参考例１７と同じ配合量で、硬化剤、
触媒、顔料、各種添加剤、及び高沸点溶剤（Ｃ１）をド
ライブレンドし、「コニーダー ＰＲ−４６」（スイス
国ブス社製の押出混練機）で以て溶融混練した。冷却
後、粉砕し、１５０メッシュの篩を用いて、当該篩を通
過した粉砕分級物を集めて粉体塗料（Ｐ−１６）を得
た。

【０１７７】比較参考例３ 比較参考例２と同様にして主剤アクリル樹脂（Ａ−６）
を調製し、参考例１８と同じ配合量で、硬化剤、触媒、
顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニーダー
ＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練機）で以
て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッシュの篩
を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集めて粉体塗
料（Ｐ−１７）を得た。

【０１７８】比較参考例４ 比較参考例２と同様にして主剤アクリル樹脂（Ａ−６）
を調製し、参考例１９と同じ配合量で、硬化剤、触媒、
顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニーダー
ＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練機）で以
て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッシュの篩
を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集めて粉体塗
料（Ｐ−１８）を得た。

【０１７９】比較参考例５（同上） 参考例１０で得られた主剤ポリエステル樹脂（Ａ−１
０）の３８４部に、参考例２３と同じ配合量の硬化剤、
触媒、顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニ
ーダー ＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練
機）で以て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッ
シュの篩を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集め
て粉体塗料（Ｐ−１９）を得た。

【０１８０】参考例２６〔着色ベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕
の調製〕 〔水性樹脂［Ｗ］の調製〕撹拌機、温度計、コンデンサ
−および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、脱イオン
水６８０部、過硫酸アンモニウム２部および「Ｔｒｉｔ
ｏｎ Ｘ−２００」（アメリカ国ローム・アンド・ハー
ス社製のアニオン性界面活性剤の商品名）１５部を加
え、９５℃に加熱した。下記アクリル単量体成分の水性
乳化液をこの９５℃の反応系に４時間かけて滴下し、そ
の滴下終了後もさらに３時間保持した。その後、反応液
を冷却し、ジメチルエタノールアミン５部と脱イオン水
４０部を添加した。かくして安定な固形分４５％の水性
アクリル樹脂の乳白色の分散液を得た。これを水性樹脂
［Ｗ］と略記する。

【０１８１】 アクリル単量体成分： メチルメタクリレート ４５０ 部 エチルアクリレート ３５０ 部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５０ 部 アクリル酸 ２０ 部 エチレングリコ−ルジ−メタクリレート ３０ 部 ｎ−オクチルメルカプタン ５ 部 過硫酸アンモニウム ４ 部 Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−２００ １５ 部 （アメリカ国ローム・アンド・ハース社製 アニオン性界面活性剤） エマルゲン８４０ｓ １０ 部 （花王アトラス社製 ノニオン性界面活性剤） 脱イオン水 ５３０ 部

【０１８２】（増粘剤［ＡＷ］の調製） 「アクリゾールＡＳＥ−６０」（米国ローム・アンド・
ハース社製の増粘剤：固形分２８％）６４部に、ジメチ
ルエタノールアミン６部および脱イオン水５３０部を添
加して、固形分が３％なる目的物を得た。この増粘剤を
［ＡＷ］と略記する。

【０１８３】〔着色ベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕の調製〕水
性樹脂［Ｗ］１００部に、増粘剤［ＡＷ］１０部、サイ
メル３００（三井サイアナミド社製のヘキサメトキシメ
チル化メラミン）５部、パラトルエンスルフォン酸１
部、アルミペースト分散液＃４９１９（東洋アルミニウ
ム（株）製品アルミペースト）３部、アルミペースト分
散液＃５５−５１９（同社製）１．５部にイソプロパノ
ール１２部を混合し、脱イオン水で粘度１６秒（フォー
ドカップＮｏ４／２０℃）に調製した。これを着色ベ−
スコ−ト塗料［Ｉ］と略記する。

【０１８４】実施例１５（従来の製造方法による高沸点
溶剤を含有する粉体塗料の調製） 参考例６と同様にして得られた主剤アクリル樹脂溶液
（Ａ′−６）の１３５２部を、１５０℃、３０ｈＰａの
条件下で減圧して溶剤を留去し、主剤アクリル樹脂（Ａ
−６）を得た。得られた主剤アクリル樹脂（Ａ−６）を
粗粉砕し、さらに参考例１７と同じ配合量で、硬化剤、
触媒、顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニ
ーダー ＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練
機）で以て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッ
シュの篩を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集め
て粉体塗料（Ｐ−２０）を得た。０．８ｍｍ厚の燐酸亜
鉛処理鋼板上に、得られた粉体塗料（Ｐ−２０）を６０
μｍの膜厚になるように静電塗装した。塗装した試験板
を１６０℃で２０分間焼き付け硬化させることによっ
て、塗板を得た。得られた硬化塗膜の性状を第６表
（１）に示す。

【０１８５】実施例１６ ０．８ｍｍ厚の燐酸亜鉛処理鋼板上に、白色アルキドメ
ラミン溶剤系塗料を３０μｍの膜厚になるようにスプレ
ー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け硬化させた後、
その上に実施例１で得られた粉体塗料（Ｐ−１）を６０
μｍの膜厚になるように静電塗装した。塗装した試験板
を１８０℃で２０分間焼き付け硬化させることによっ
て、塗板を得た。得られた硬化塗膜の性状を第６表
（１）に示す。

【０１８６】実施例１７（本発明の製造方法により製造
した粉体塗料の硬化塗膜の性状） 着色ベースコート塗料〔Ｉ〕、および、透明トップコー
ト塗料を使用して、次に示すような塗膜形成方法に従っ
て、塗膜を作製した。

【０１８７】被塗物として使用する基材としては、「ボ
ンデライト＃３０３０」（日本パーカライジング（株）
製の燐酸亜鉛系処理剤で以て処理された軟鋼板）に、エ
ポキシ樹脂系カチオン電着塗料を電着塗装せしめたもの
に、メラミン硬化ポリエステル樹脂系中塗り塗料を塗装
せしめたものを用いた。

【０１８８】この基材上に、参考例２６で得られた着色
ベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕を温度が２５℃で、かつ相対湿
度が６５〜７０％なる塗装雰囲気下で乾燥膜厚が２０μ
ｍになるように、それぞれ２回にわけて塗装し、焼き付
けを行って、複層塗膜を有する被塗物を得た。こうした
２回の塗装の間に２分間のセッティングを行った。１回
目の塗装時のスプレーガンのエアー圧は５（Ｋｇ／ｃｍ
２ ）、塗料の流速は４００（ｍ／分）とし、２回目の
塗装時には、塗料の流速は２００（ｍ／分）とし、被塗
物とスプレーガンとの距離は４０ｃｍとした。尚、基材
上における塗布面が、常に吐出方向に対し垂直となるよ
うに、この基材は保持されていた。

【０１８９】かかる２回の塗装の後、被塗物を３０℃の
温度で５分間風乾せしめ、さらに室温まで冷却せしめて
から、透明トップコ−ト塗料として実施例３で得られた
粉体塗料（Ｐ−３）を、静電粉体塗装により乾燥膜厚が
６０μｍとなるように塗布し、１４０℃／３０分間の焼
き付けを行った。

【０１９０】かくして得られた、被塗物上の複層粉体塗
膜について、塗膜外観の評価を行った。それらの結果を
まとめて第６表（２）に示した。

【０１９１】実施例１８（同上） 使用する粉体塗料、焼き付け温度を第６表（２）に示す
ように変更した以外は実施例１７と同様にして、塗板を
得た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（２）に示す。

【０１９２】実施例１９ ０．８ｍｍ厚の燐酸亜鉛処理鋼板上に、実施例９で得ら
れた粉体塗料（Ｐ−９）を６０μｍの膜厚になるように
静電塗装した。塗装した試験板を２００℃で２０分間焼
き付け硬化させることによって、塗板を得た。得られた
硬化塗膜の性状を第６表（３）に示す。

【０１９３】実施例２０ 使用する粉体塗料、焼付温度を第６表（３）に示すよう
に変更した以外は実施例１９と同様にして、塗板を得
た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（３）に示す。

【０１９４】実施例２１ 使用する粉体塗料、焼付温度を第６表（４）に示すよう
に変更した以外は実施例１７と同様にして、塗板を得
た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（４）に示す。

【０１９５】実施例２２ 使用する粉体塗料を、第６表（４）に示すように変更し
た以外は実施例１９と同様にして、塗板を得た。得られ
た硬化塗膜の性状を第６表（４）に示す。

【０１９６】比較例３ 使用する粉体塗料を、第６表（５）に示すように変更し
た以外は、実施例１７と同様にして、塗板を得た。得ら
れた硬化塗膜の性状を第６表（５）に示す。

【０１９７】比較例４ 使用する粉体塗料を、第６表（５）に示すように変更し
た以外は、実施例１９と同様にして、塗板を得た。得ら
れた硬化塗膜の性状を第６表（５）に示す。

【０１９８】

【表２４】

【０１９９】

【表２５】

【０２００】

【表２６】

【０２０１】

【表２７】

【０２０２】

【表２８】

【０２０３】≪第６表の脚注≫ 塗膜欠陥の有無……塗膜表面の、ワキ、ヘコミ、ヒ゜ンホール等の
塗膜欠陥の生じた個数（塗板１００平方ｃｍ当たり）で
判定 ◎：０個 ○：１〜２個 △：３〜１０個 ×：＞１０個

【０２０４】参考例２７〔標準色粉体塗料（ＰＣ−１）
の調製〕 使用する顔料を「ＣＲ−９０」３００．７部、「ファス
トゲンブルー ＮＫ」３３．４部に変更した以外は、比
較参考例２と同様にして標準色粉体塗料（ＰＣ−１）を
調製した。得られた標準色粉体塗料（ＰＣ−１）を使用
して、実施例１９と同様にして塗板を作成した。

【０２０５】参考例２８〔標準色粉体塗料（ＰＣ−２）
の調製〕 使用する顔料を「ＣＲ−９０」３０１．９部、「ＭＡ１
００」１５．９部に変更した以外は、比較参考例２と同
様にして標準色粉体塗料（ＰＣ−２）を調製した。得ら
れた標準色粉体塗料（ＰＣ−２）を使用して、実施例１
９と同様にして塗板を作成した。

【０２０６】実施例２３（本発明の製造方法による色彩
を調整した着色粉体塗料の調製） 参考例１７，１８と同様にして、粉体塗料原料溶液（Ｓ
−６）、（Ｓ−７）を調製し、次いで、（Ｓ−６）／
（Ｓ−７）＝７１３／２８７の比率となるように混合し
て（顔料の混合比率：「ＣＲ−９０」／「ファーストゲ
ンブルー ＮＫ」＝９０／１０）、粉体塗料原料溶液
（Ｓ−１５）を調製した。この粉体塗料原料溶液（Ｓ−
１５）を実施例６と同様にして噴霧乾燥し、着色粉体塗
料（Ｐ−２１）を得た。得られた粉体塗料（Ｐ−２１）
を使用して、実施例１９と同様にして塗板を作成した。
得られた塗膜の色彩を参考例２７で作成した標準色粉体
塗料（ＰＣ−１）の塗膜と比較した結果を第７表（１）
に示す。

【０２０７】比較例５（ドライブレンド法による色彩を
調整した着色粉体塗料の調製） 比較参考例２，３で得られた粉体塗料（Ｐ−１６）と
（Ｐ−１７）を、（Ｐ−１６）／（Ｐ−１７）＝７４７
／２５３の比率でドライブレンドして、着色粉体塗料
（Ｐ−２２）を製造した。得られた着色粉体塗料（Ｐ−
２２）を使用して、実施例１９と同様にして塗板を作成
した。得られた塗膜は、まだら模様で、均一な色彩の塗
膜が得られなかった。参考例２７で作成した標準色粉体
塗料（ＰＣ−１）の塗膜と比較した結果を第７表（１）
に示す。

【０２０８】実施例２４ 参考例１７，１９と同様にして、粉体塗料原料溶液（Ｓ
−６）、（Ｓ−８）を調製し、次いで、（Ｓ−６）／
（Ｓ−８）＝７１８／２８２の比率となるように混合し
て（顔料の混合比率：「ＣＲ−９０」／「ＭＡ１００」
＝９５／５）、粉体塗料原料溶液（Ｓ−１６）を調製し
た。この粉体塗料原料溶液（Ｓ−１６）を実施例６と同
様にして噴霧乾燥し、着色粉体塗料（Ｐ−２３）を得
た。得られた粉体塗料（Ｐ−２３）を使用して、実施例
１９と同様にして塗板を作成した。得られた塗膜の色彩
を参考例２８で作成した標準色粉体塗料（ＰＣ−２）の
塗膜と比較した結果を第７表（２）に示す。

【０２０９】比較例６ 比較参考例２，４で得られた粉体塗料（Ｐ−１６）と
（Ｐ−１８）を、（Ｐ−１６）／（Ｐ−１８）＝７５８
／２４２の比率でドライブレンドして（顔料の混合比
率：「ＣＲ−９０」／「ＭＡ１００」＝９５／５）、着
色粉体塗料（Ｐ−２４）を製造した。得られた着色粉体
塗料（Ｐ−２４）を使用して、実施例１９と同様にして
塗板を作成した。得られた塗膜は、まだら模様で、均一
な色彩の塗膜が得られなかった。参考例２８で作成した
標準色粉体塗料（ＰＣ−２）の塗膜と比較した結果を第
７表（２）に示す。

【０２１０】

【表２９】

【０２１１】

【表３０】

【０２１２】≪第７表の脚注≫ 塗膜欠陥の有無……塗膜表面の、ワキ、ヘコミ、ヒ゜ンホール等の
塗膜欠陥の生じた個数（塗板１００平方ｃｍ当たり）で
判定 ◎：０個 ○：１〜２個 △：３〜１０個 ×：＞１０個 標準塗料との色差…塗膜の色彩の状態を目視で判定 ◎：均一な色彩で標準塗料との差が認められない ○：均一な色彩であるが標準塗料と比較すると色彩に差
が認められる △：色彩にムラがみられ標準塗料との色彩の差が大きい ×：二色のまだら模様で標準塗料との色彩の差も著しく
大きい

【０２１３】

【発明の効果】以上において詳述したように、本発明の
粉体塗料の製造方法は、従来の粉体塗料の製造方法でと
られているような長くて複雑な製造工程を得ることな
く、容易にかつ低コストで製造可能で、しかも製造時に
ゲル化を起こす恐れのない極めて実用性の高いものであ
る。そして、本発明の粉体塗料は平滑性に優れる塗膜を
形成することができるもので、特に沸点１５０〜３００
℃の高沸点有機溶剤（C1）を含有する有機溶剤（Ｃ）を
用いてなる粉体塗料は、ワキやピンホールのような塗膜
欠陥を生じることのない塗膜を形成することができる。
さらに本発明の塗膜形成方法によれば、本発明の粉体塗
料をトップコート塗料として使用することにより、平滑
性に優れた塗膜が得られる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年７月２８日（２０００．７．２
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料の製造方
法及び粉体塗料及び塗膜形成方法に関する。さらに詳細
には、本発明は、硬化反応性基を有する常温固形の主剤
樹脂（Ａ）及びその硬化剤（Ｂ）と、常圧における沸点
が１５０〜３００℃である高沸点有機溶剤（C1）を含有
する有機溶剤（Ｃ）とを必須の構成成分として含む粉体
塗料原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実
質的に硬化反応を起こさない温度で、かつ、高沸点有機
溶剤（C1）の一部乃至全部が残留する条件下で噴霧乾燥
させる、粉体塗料の製造方法、及び高沸点有機溶剤（C
1）を含有する粉体塗料、及び塗膜形成方法に関する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、長くて複雑な製造工程を経ることなく、容易にか
つ製造時にゲル化を起こす恐れがなく、しかも得られる
粉体塗料がワキやピンホールのような塗膜欠陥を生じる
ことなく平滑性に優れる塗膜を形成するような、粉体塗
料の製造方法及び粉体塗料及び塗膜形成方法を提供する
ことにある。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題を解決するべく、鋭意、研究を重ねた結果、硬化反
応性基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）及びその硬化
剤（Ｂ）と、常圧における沸点が１５０〜３００℃であ
る高沸点有機溶剤（C1）を含有する有機溶剤（Ｃ）とを
必須の構成成分として含んでなり、必要に応じて顔料
（Ｄ）をも含んでなるような粉体塗料原料溶液を、主剤
樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こ
さない温度で、かつ、高沸点有機溶剤（C1）の一部乃至
全部が残留する条件下で噴霧乾燥させると、容易にかつ
製造時にゲル化を起こす恐れがなく粉体塗料が製造可能
で、しかも得られる粉体塗料がワキやピンホールのよう
な塗膜欠陥を生じることなく平滑性に優れる塗膜を形成
すること、２種以上の顔料（Ｄ）を含んでなる粉体塗料
原料溶液を混合して色彩を調整して噴霧乾燥させると、
色彩の調整が容易でかつ再現性に優れる均一な色彩を有
する塗膜が形成できること、有機溶剤（Ｃ）のうち、常
圧における沸点が１００℃以下の有機溶剤の占める割合
が６５％重量％以上であると好ましいこと、主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基が、エポキシ基、カルボキシル基
および水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種で
あると好ましく、なかでもエポキシ基が特に好ましいこ
と、主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基がエポキシ基である
場合、硬化剤（Ｂ）としては脂肪族二塩基酸が好まし
く、なかでもドデカンジカルボン酸が特に好ましいこ
と、硬化剤（Ｂ）の少なくとも一種が脂肪族二塩基酸の
場合、有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下のアルコールを
含んでなり、かつその炭素数４以下のアルコールの量
が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩基酸に対
して、重量比で４倍以上であると好ましいこと、粉体塗
料原料溶液を、４０〜１３０℃で噴霧乾燥させると好ま
しいこと、粉体塗料中に高沸点有機溶剤（C1）が０．０
０５〜１重量％含有されていると好ましいこと、被塗物
上に単層または複層の塗膜を形成する塗膜形成方法にお
いて、上述した方法により製造された粉体塗料をトップ
コート塗料として使用すると好ましいこと等を見いだ
し、ここに本発明を完成させるに至った。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】削除

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】削除

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】削除

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】すなわち、本発明は、 １． 硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）
と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温
固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３００℃の高沸点
有機溶剤（C1）を含有する有機溶剤（Ｃ）とを必須の構
成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液を、主剤樹脂
（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こさな
い温度で、かつ、高沸点有機溶剤（C1）の一部乃至全部
が残留する条件下で噴霧乾燥させて、高沸点有機溶剤
（C1）の含有率が０．００５〜１重量％の粉体塗料を得
ることを特徴とする、粉体塗料の製造方法、

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】２．粉体塗料原料溶液として、硬化反応性
基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬化剤
（Ｂ）と、沸点１５０〜３００℃の高沸点有機溶剤（C
1）を含有する有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）を必須の
構成成分として含んでなる原料溶液を用いる、上記１記
載の粉体塗料の製造方法、

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】３．粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った
後、噴霧乾燥させる、上記２記載の粉体塗料の製造方
法、

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】４．有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における
沸点が１００℃以下の有機溶剤の占める割合が６５重量
％以上である、上記１〜３のいずれか１項に記載の粉体
塗料の製造方法、

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】５．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エ
ポキシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群から
選ばれる少なくとも１種である、上記１〜４のいずれか
１項に記載の粉体塗料の製造方法、

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】６．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少な
くとも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族
二塩基酸である、上記１〜４のいずれか１項に記載の粉
体塗料の製造方法、

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】７．脂肪族二塩基酸が、ドデカンジカルボ
ン酸である、上記６記載の粉体塗料の製造方法、

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】８．有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下のア
ルコールを含んでなり、かつその炭素数４以下のアルコ
ールの量が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩
基酸に対して、重量比で４倍以上である、上記６または
７記載の粉体塗料の製造方法、

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】９．粉体塗料原料溶液を、４０〜１３０℃
で噴霧乾燥させる、上記１〜８のいずれか１つに記載の
粉体塗料の製造方法、

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】１０．硬化反応性基を有する常温固形の主
剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反
応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３０
０℃の高沸点有機溶剤（C1）とを含有し、かつ、高沸点
有機溶剤（C1）の含有率が０．００５〜１重量％である
ことを特徴とする、粉体塗料、

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】１１．硬化反応性基を有する常温固形の主
剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反
応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３０
０℃の高沸点有機溶剤（C1）と共に顔料（Ｄ）を含有す
る、上記１０に記載の粉体塗料、

【手続補正１９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】１２．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、
エポキシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種である、上記１０または１１
記載の粉体塗料、

【手続補正２０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】１３．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少
なくとも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪
族二塩基酸である、上記１０または１１記載の粉体塗
料、

【手続補正２１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】１４．被塗物上に、単層または複層の塗膜
を形成する塗膜形成方法において、上記１〜９のいずれ
か１つに記載の製造方法で得られた粉体塗料（Ｘ1）
を、トップコート塗料として使用することを特徴とす
る、塗膜形成方法、

【手続補正２２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】１５．被塗物上に、ベースコート塗料
〔Ｉ〕を塗装し、更にその上にトップコート塗料〔II〕
を塗装する塗膜形成方法であって、該トップコート塗料
〔II〕として粉体塗料（Ｘ1）を使用する、上記１４記
載の塗膜形成方法、

【手続補正２３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】１６．ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベー
スコート塗料であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が
透明トップコート塗料である、上記１５記載の塗膜形成
方法、

【手続補正２４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】１７．被塗物上に、単層または複層の塗膜
を形成する塗膜形成方法において、上記１０〜１３のい
ずれか１つに記載の粉体塗料（Ｘ2）を、トップコート
塗料として使用することを特徴とする、塗膜形成方法、

【手続補正２５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】１８．被塗物上に、ベースコート塗料
〔Ｉ〕を塗装し、更にその上にトップコート塗料〔II〕
を塗装する塗膜形成方法であって、該トップコート塗料
〔II〕として粉体塗料（Ｘ2）を使用する、上記１７記
載の塗膜形成方法、および、

【手続補正２６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】１９．ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベー
スコート塗料であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が
透明トップコート塗料である、上記１８記載の塗膜形成
方法、を提供するものである。

【手続補正２７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】さらに、有機溶剤（Ｃ）は、常圧における
沸点が１５０〜３００℃である高沸点溶剤（C1）を含ん
でなる。有機溶剤（Ｃ）の一部に高沸点溶剤（C1）を使
用することにより、ワキやピンホールのような塗膜欠陥
を生じることのない塗膜を形成する粉体塗料を得ること
ができる。高沸点溶剤（C1）は、単一成分でも、複数成
分からなる混合物でもよい。

【手続補正２８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５１

【補正方法】削除

【手続補正２９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６３

【補正方法】削除

【手続補正３０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６５】実施例２〜１２（同上） 粉体塗料原料溶液（Ｓ−１）の代わりに粉体塗料原料溶
液（Ｓ−２）〜（Ｓ−１２）を用い、粉体塗料原料溶液
の予備加熱温度と、熱源ガスの温度を第５表（１）〜
（５）に示すように変更した以外は実施例１と同様にし
て、粉体塗料（Ｐ−２）〜（Ｐ−１２）を得た。ただ
し、（Ｐ−６）〜（Ｐ−８）については、さらに２次乾
燥として、真空乾燥機で６０℃で８時間乾燥を行った。
粉末塗料の性状値を第５表（１）〜（５）に示す。

【手続補正３１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７３

【補正方法】削除

【手続補正３２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９４

【補正方法】削除

【手続補正３３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９５

【補正方法】削除

【手続補正３４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０１

【補正方法】削除

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠原 弘治 奈良県奈良市神功５−12−10 (72)発明者 小西 由高 奈良県奈良市南京終町１丁目90の１エンペ ランス奈良314号 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 BB24X EA02 EB22 EB33 EB35 EB52 EB53 EB55 EB56 EC01 EC02 EC11 EC13 EC30 EC37 4J038 CE051 CE052 CG031 CG061 CG071 CG141 CG151 CH111 CH121 CH171 CH172 DA112 DB002 DB021 DB061 DB262 DB282 DD051 DD052 DD061 DD071 DD081 DD122 DG142 DG302 GA03 GA06 GA07 GA09 GA11 JA19 JA35 JA39 JB18 KA03 KA06 KA08 LA02 LA05 MA02 NA23 PA02

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹
   脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応し
   うる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）とを必
   須の構成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液を、主
   剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起
   こさない温度で噴霧乾燥させることを特徴とする、粉体
   塗料の製造方法。
2. 【請求項２】 粉体塗料原料溶液として、硬化反応性基
   を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂
   （Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬化剤
   （Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とを必須の構
   成成分として含んでなる原料溶液を用いる、請求項１記
   載の粉体塗料の製造方法。
3. 【請求項３】 粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った
   後、噴霧乾燥させる、請求項２記載の粉体塗料の製造方
   法。
4. 【請求項４】 硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹
   脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応し
   うる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３００℃
   の高沸点有機溶剤（C1）を含有する有機溶剤（Ｃ）とを
   必須の構成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液を、
   主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を
   起こさない温度で、かつ、高沸点有機溶剤（C1）の一部
   乃至全部が残留する条件下で噴霧乾燥させて、高沸点有
   機溶剤（C1）の含有率が０．００５〜１重量％の粉体塗
   料を得ることを特徴とする、粉体塗料の製造方法。
5. 【請求項５】 粉体塗料原料溶液として、硬化反応性基
   を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂
   （Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬化剤
   （Ｂ）と、沸点１５０〜３００℃の高沸点有機溶剤（C
   1）を含有する有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）を必須の
   構成成分として含んでなる原料溶液を用いる、請求項４
   記載の粉体塗料の製造方法。
6. 【請求項６】 粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った
   後、噴霧乾燥させる、請求項５記載の粉体塗料の製造方
   法。
7. 【請求項７】 有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における沸
   点が１００℃以下の有機溶剤の占める割合が６５重量％
   以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粉体
   塗料の製造方法。
8. 【請求項８】 主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エポ
   キシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群から選
   ばれる少なくとも１種である、請求項１〜７のいずれか
   １項に記載の粉体塗料の製造方法。
9. 【請求項９】 主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少なく
   とも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族二
   塩基酸である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の粉
   体塗料の製造方法。
10. 【請求項１０】 脂肪族二塩基酸が、ドデカンジカルボ
    ン酸である、請求項９記載の粉体塗料の製造方法。
11. 【請求項１１】 有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下のア
    ルコールを含んでなり、かつその炭素数４以下のアルコ
    ールの量が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩
    基酸に対して、重量比で４倍以上である、請求項９また
    は１０記載の粉体塗料の製造方法。
12. 【請求項１２】 粉体塗料原料溶液を、４０〜１３０℃
    で噴霧乾燥させる、請求項１〜１１のいずれか１項に記
    載の粉体塗料の製造方法。
13. 【請求項１３】 硬化反応性基を有する常温固形の主剤
    樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応
    しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３００
    ℃の高沸点有機溶剤（C1）とを含有し、かつ、高沸点有
    機溶剤（C1）の含有率が０．００５〜１重量％であるこ
    とを特徴とする、粉体塗料。
14. 【請求項１４】 硬化反応性基を有する常温固形の主剤
    樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応
    しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、沸点１５０〜３００
    ℃の高沸点有機溶剤（C1）と共に顔料（Ｄ）を含有す
    る、請求項１３に記載の粉体塗料。
15. 【請求項１５】 主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エ
    ポキシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群から
    選ばれる少なくとも１種である、請求項１３または１４
    記載の粉体塗料。
16. 【請求項１６】 主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少な
    くとも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族
    二塩基酸である、請求項１３または１４記載の粉体塗
    料。
17. 【請求項１７】 被塗物上に、単層または複層の塗膜を
    形成する塗膜形成方法において、請求項１〜１２のいず
    れか１項に記載の製造方法で得られた粉体塗料（Ｘ1）
    を、トップコート塗料として使用することを特徴とす
    る、塗膜形成方法。
18. 【請求項１８】 被塗物上に、ベースコート塗料〔Ｉ〕
    を塗装し、更にその上にトップコート塗料〔II〕を塗装
    する塗膜形成方法であって、該トップコート塗料〔II〕
    として粉体塗料（Ｘ1）を使用する、請求項１７記載の
    塗膜形成方法。
19. 【請求項１９】 ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベース
    コート塗料であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が透
    明トップコート塗料である、請求項１８記載の塗膜形成
    方法。
20. 【請求項２０】 被塗物上に、単層または複層の塗膜を
    形成する塗膜形成方法において、請求項１３〜１６のい
    ずれか１項に記載の粉体塗料（Ｘ2）を、トップコート
    塗料として使用することを特徴とする、塗膜形成方法。
21. 【請求項２１】 被塗物上に、ベースコート塗料〔Ｉ〕
    を塗装し、更にその上にトップコート塗料〔II〕を塗装
    する塗膜形成方法であって、該トップコート塗料〔II〕
    として粉体塗料（Ｘ2）を使用する、請求項２０記載の
    塗膜形成方法。
22. 【請求項２２】 ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベース
    コート塗料であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が透
    明トップコート塗料である、請求項２１記載の塗膜形成
    方法。