JP3286014B2 - 層間密着性の改良された塗料組成物を用いた塗膜形成方法、および多層塗膜 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は下層塗膜との層間密着性
が改良された塗料組成物を用いた塗膜形成方法、および
多層塗膜に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用塗料に代表されるように、金属
の腐食に対する保護、美観を合わせもつために、複層塗
膜の形成が必要になっている。つまり、下塗塗膜上に全
く違った組成、性能をもつ上塗塗料を塗布させることが
多い。この場合、下塗塗膜と上塗塗膜の間に付着性の低
下による塗膜の剥離がよく起こる。これに対して、下塗
塗膜をサンディングすることで上塗塗膜との付着性を上
げるという手段がよく使われるが、サンディングという
工程をふむため、生産性が悪くなる。

【０００３】また、自動車の塗装において、熱硬化型着
色ベース塗料を塗装し、焼き付けることなく、いわゆる
ウエット・オン・ウエットでその上に熱硬化型クリヤー
塗料(以下、単にクリヤー塗料と言う。)を塗装し、この
着色ベースコート層とクリヤーコート層を同時に焼き付
け硬化させるという方法がある(この工程を特にツーコ
ートワンベーク方式と言う)。しかし、自動車塗装ライ
ンでは、このツーコートワンベーク方式で形成された塗
膜に欠陥が生じた場合、塗膜をサンディングすることな
しに、再びツーコートワンベーク方式により着色ベース
塗料とクリヤー塗料が塗装されることが行なわれてい
る。

【０００４】このことを図示すると図１のような塗膜が
形成される。ベース塗料とクリヤー塗料は異なった材料
が用いられため、第１のクリヤーコート層と第２のベー
スコート層との間で付着性が悪く、塗膜剥離が起こるこ
とがあった。

【０００５】付着性を向上させるために、リン化合物が
これまで用いられてきた。例えば、米国特許第４,９７
１,８４１号には、密着性向上のためにリン酸やアルキ
ルベンゼンスルホン酸が用いられているが、このリン酸
やアルキルベンゼンスルホン酸に結合しているアルキル
基は炭素数が１〜１２のものであり、しかも、下塗塗膜
面への密着性は必ずしも十分ではない。またここで用い
られているのは遊離のリン酸で、本発明のリン酸エステ
ル化合物とは異なる。加えてスルホン酸化合物において
本発明は芳香族を含まない。

【０００６】米国特許第４,７７２,２８９号には、皮製
品に対する塗膜の密着性向上のために、ポリエーテル鎖
を持つリン酸エステルを用いてはいるものの、塗膜面へ
の密着性は必ずしも十分とは言えず、エーテルに基づく
耐久性の欠点が生じる。

【０００７】米国特許第４,８３９,４０３号および４,
８０１,６２８号には、密着性向上のためにリン酸とエ
ポキシ化合物とからなるヒドロキシル基を含有したリン
酸エステルを用いている。しかしながら、この化合物を
用いた場合、金属面への密着性の効果は認められるもの
の、常に塗装された塗膜面の密着性は必ずしも十分では
ない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は特定のリン化
合物あるいはその他の化合物を選択することにより、下
層塗膜との密着性が改善される塗料組成物を用いた塗膜
形成方法、および多層塗膜を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、基
材上に、第１のベースコートおよび前記第１のベースコ
ート上に形成された第１のクリヤーコートからなる硬化
塗膜を形成し、硬化塗膜をサンディングすることなしに
第２のベースコートを塗布し、第２のベースコートを硬
化せずに第２のクリアーコートを塗布した後、第２のベ
ースコートおよび第２のクリアーコートを共に焼付硬化
する塗膜形成方法において、第１のベースコートおよび
第２のベースコートが、 (Ａ)塗膜形成性樹脂、 (Ｂ)前記樹脂(Ａ)を加熱硬化させる架橋剤、および (Ｃ)炭素数８〜１８の長鎖アルキル基を有しかつＨＬＢ
３〜１２を有するリン酸エステルを含有し、前記成分
(Ｃ)の配合固形分量が前記成分(Ａ)と(Ｂ)の固形分合計
量に対して０.１〜５重量％である層間密着性の改良さ
れた塗料組成物から成ることを特徴とする塗膜形成方法
を提供する。

【００１０】

【００１１】

【００１２】本発明はまた、前記方法により得られた多
層塗膜を提供する。

【００１３】本発明の塗膜形成樹脂としては、特に限定
されるものではなく、一般的に熱硬化性塗料に用いられ
る樹脂類を用いることができる。そのようなものの例と
してはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂またはこれらの樹脂の
２種類以上の組み合わせが挙げられる。本発明の塗料の
溶剤系は、水性溶媒または有機溶剤のいずれであっても
よいが、水性溶媒の場合、前記塗膜形成性樹脂中に水可
溶化させるための基、例えばカルボキシル基またはアミ
ノ基を持たせ、これらを中和剤にて中和することによ
り、水中に溶解または分散させることができる。好まし
い樹脂類としては、アクリル樹脂やポリエステル樹脂が
挙げられる。特に好ましいものは、５〜４０重量％のア
ミド基含有エチレン性モノマー［例えば、(メタ)アクリ
ルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアク
リルアミド等］、酸基含有エチレン性モノマー［例え
ば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等］お
よび他のエチレン性モノマー［例えば、メチル(メタ)ア
クリレート、ブチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート；
アクリロニトリル；スチレン等の芳香族ビニルモノマー
等］から調製されるアクリル樹脂である。これらの樹脂
は一般に水酸基価２０〜２００、好ましくは３０〜１５
０を有する。水酸基は架橋剤との反応点と考えられる。
また、塗膜形成性樹脂は数平均分子量１,０００〜５０,
０００、好ましくは１,０００〜２０,０００を有する。

【００１４】上記塗膜形成性樹脂成分(Ａ)を加熱硬化さ
せるために、架橋剤成分(Ｂ)を必要とする。そのような
ものの例としては、ブロック化ポリイソシアネート化合
物、アルコキシ化メラミンホルムアルデヒド縮合物(メ
ラミンホルムアルデヒド)またはパラホルムアルデヒド
との縮合物のアルコキシ化物(例えば、メトキシメチロ
ールメラミン、イソブトキシ化メチロールメラミン、n
−ブトキシ化メチロールメラミン)および２以上のエポ
キシを含有する脂環式、芳香族もしくは脂肪族エポキシ
化合物(例えば、シェルケミカル社から市販のエピコー
ト８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、
共栄油脂社から市販のエポライト４０Ｅ、エポライト４
００Ｅ、エポライトＮo．１６００、エポライトＮo．７
２１等)が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用す
る。

【００１５】本発明に用いる成分(Ｃ)は炭素数８〜１８
の長鎖アルキル基を有し、かつＨＬＢ３〜１２を有する
リン酸エステルである。アルキル鎖の炭素数は８〜１８
が好ましく、炭素数８未満では塗膜へのぬれ性の低下が
見られ、密着性が悪くなる。また、炭素数が１８を越え
ると、塗料中で化合物の結晶が析出し、不具合が生じ
る。より好ましくは炭素数１０〜１４で、ぬれ性はより
良好となり、密着性が向上する。上記化合物のＨＬＢは
重量分率に基ずくグリフィン式： ＨＬＢ＝２０（ＭＨ／Ｍ） ［式中、ＭＨは親水基部分の分子量、Ｍは活性剤の分子
量を意味する］で示される。親水基部分の分子量は以下
のリン酸エステルの分子量を用いた。ＨＬＢは３〜１
２、好ましくは４〜８である。この範囲以外ではぬれ性
の低下が起こり好ましくない。化合物Ｃを一般式で表わ
すと、

【００１６】

【化１】 （式中、ｎは８〜１８の整数、ｍは１または２を示
す。）

【００１７】で表わされる化合物またはそれらの塩であ
る。より好ましい化合物としては、２−エチルヘキシル
アシッドホスフェート、モノ−またはジ−ジイソデシル
アシッドホスフェート、モノ−またはジ−トリデシルア
シッドホスフェート、モノ−またはジ−ラウリルアシッ
ドホスフェート、モノ−またはジ−ノニルフェニルアシ
ッドホスフェート等が挙げられる。

【００１８】上記成分はクリヤー被覆組成物として調合
してもよく、またそれらを顔料と共に配合し、ペイント
を形成してもよい。顔料はいかなるタイプのもを用いて
もよいが、通常着色顔料、体質顔料、金属顔料、雲母粒
子等が用いられる。着色顔料の例としては、カーボンブ
ラック、アセチレンブラック、黄鉛、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ネーブル
スイエロー、ベンジジンイエロー、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンガラ、カドミウ
ムレッド、リゾールレッド、パーマネントレッド４Ｒ、
ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、
金属フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、
クロムグリーン、酸化クロム、酸化チタン等が挙げられ
る。体質顔料としては、炭酸バリウム、クレー、シリ
カ、タルク等が挙げられる。金属顔料としては、アルミ
ニウムフレークが一般的である。雲母粒子として雲母粒
子を金属酸化物、典型的には酸化鉄または酸化チタンで
封入、コーティングしたもの(マイカ顔料)等が挙げられ
る。

【００１９】成分Ａと成分Ｂとの配合割合は、固形分比
で両者の合計量に基づいて成分Ｂが５〜６０重量％、好
ましくは２０〜４０重量％である。架橋剤(成分Ｂ)が５
重量％以下であると、硬化不良となり、耐水性が低下す
る。また、６０重量％以上を越えると塗料の安定化が低
下する。成分Ｃの配合量は成分Ａと成分Ｂの合計量に基
づいて固形分比０.１〜５重量％、好ましくは０.５〜２
重量％である。成分Ｃが０.１重量％であると、本発明
の効果である密着性が低下する。また、５重量％を越え
ると逆に耐水性が低下してくる。

【００２０】本発明の塗料組成物中には、上記成分の他
に塗料に通常添加される添加剤、例えば、表面調整剤、
粘性抑制剤(例えば、水不溶性粒子)、増粘剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、消泡剤等を配合してもよい。これら
の配合量は当業者の公知の範囲である。

【００２１】塗膜上に本発明組成物を塗布した場合、成
分(Ｃ)の長鎖アルキル基が下層塗膜上に配向し、疎水塗
膜のぬれ性を良くすることで下層塗膜との密着性が改良
されると考える。

【００２２】塗料の製造は特に限定はないが、成分Ａ、
Ｂを十分混合した後成分Ｃを加える。本組成物の塗布方
法は有機溶剤または水にて適当な粘度に希釈し、スプレ
ー塗装、浸漬塗装、はけ塗り等があり、常温塗布物を１
００〜２００℃にて１０〜６０分間乾燥させる。

【００２３】本発明は特に自動車用上塗塗装として優れ
ており、自動車用ツーコートワンベーク塗装システムの
ベース塗料に非常に有効である。顔料の入ったベース塗
料を塗布し、焼き付け乾燥させることなしにクリヤー塗
料を塗布した後に、焼き付け乾燥させるツーコートワン
ベーク塗装システムにおいて塗膜欠陥が生じた場合、欠
陥塗膜をサンディングすることなしに従来公知のベース
塗料を塗布、クリヤー塗料を塗布した後に焼き付け乾燥
させた場合は、最初のベースクリヤー塗膜と２回目に塗
布したベースクリヤー塗膜の間に十分な密着性が確保で
きない。しかし、本発明組成物を塗料に用いた場合に
は、十分な密着性が確保できる。

【００２４】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は下塗塗膜(下塗塗
膜の質は考慮しない)との密着性が大きく改善され、下
塗塗膜のサンディング処理を行なわなくても、高い層間
密着性が得られる。

【００２５】また、本発明の組成物をツーコートワンベ
ーク塗装の欠陥があった場合に、もう１度ツーコートワ
ンベークを上積みする塗装方法において、その第２のベ
ース塗料に本発明の組成物を用いると、サンディング処
理することなしに極めて優れた密着性が得られる。

【００２６】

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。本発明はこれら実施例に限定されるものと解しては
ならない。

【００２７】製造例１ アクリル樹脂の合成１ 撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた２ｌの反応容器に
メトキシプロパノール７６重量部を仕込み、温度を１２
０℃にした。さらにスチレン１５重量部、メチルメタク
リレート６３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート４８重量部、Ｎ−ブチルアクリレート１１７重量
部、メタクリル酸２７重量部、アクリルアミド３０重量
部、メトキシプロパノール６０重量部およびt−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネート３重量部からなる
モノマー溶液を反応容器に３時間で滴下した後、１時間
撹拌を継続した。さらにジメチルエタノールアミン２８
部と脱イオン水５３６部を添加して揮発分３０％、樹脂
の数平均分子量１２０００のアクリル樹脂を得た。この
樹脂の特徴はヒドロキシル価７０、酸価５８を有した。

【００２８】製造例２(顔料ペースト用) アクリル樹脂の合成２ 製造例１と同様に、スチレン２４重量部、メチルメタク
リレート７３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート４８重量部、Ｎ−ブチルアクリレート１１７重量
部、メタクリル酸１８重量部、アクリルアミド２０重量
部、メトキシプロパノール４０重量部、およびt−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサネート３重量部からな
るモノマー溶液を使用した以外は製造例１と同様にして
共重合体を合成した。さらに、ジメチルエタノールアミ
ン１９部と脱イオン水５６５部を添加して揮発分３０
％、樹脂の数平均分子量１２０００のアクリル樹脂を得
た。この樹脂の特徴はヒドロキシル価７０、酸価４０を
有した。

【００２９】製造例３ アクリル樹脂の合成３ 製造例１においてキシレン３５０重量部を仕込み１３０
℃に昇温し、グリシジルメタクリレート２５０重量部、
スチレン２５重量部、メチルメタクリレート６０重量
部、Ｎ−ブチルメタクリレート１６５重量部およびt−
ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート５０重量部から
なるモノマー開始剤溶液を３時間で滴下し、さらに２時
間撹拌を継続し、不揮発分５５％、数平均分子量２５０
０のエポキシ基含有アクリル樹脂を得た。

【００３０】製造例４ ポリエステル樹脂の合成 撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた２ｌの反応容器に
ビスヒドロキシエチルタウリン６７重量部、ネオペンチ
ルグリコール６５重量部、アゼライン酸１１８重量部、
無水フタル酸９３重量部およびキシレン２７重量部を仕
込み、昇温した。反応により生成する水をキシレンと共
沸させて除去した。

【００３１】還流開始より約２時間をかけて温度を１９
０℃にし、カルボン酸相当の酸価が７２.５になるまで
撹拌と脱水を継続し、１４０℃まで冷却した。次いで、
１４０℃の温度を保持し、カージュラＥ１０(シェル社
製)１５７重量部を３０分で滴下し、その後、２時間撹
拌を継続し、反応を終了した。さらにジメチルエタノー
ルアミン４７重量部を加え、脱イオン水１１００重量部
を加えた。得られたポリエステル樹脂は酸価５９、ヒド
ロキシル価９０、不揮発分３０％、数平均分子量１０５
４であった。

【００３２】製造例５ アクリル樹脂の合成 製造例１と同様の装置にキシレン７００重量部を仕込
み、１３０℃に昇温した。スチレン２００重量部、２−
エチルヘキシルアクリレート２００重量部、ヒドロキシ
エチルメタクリレート９０重量部、メタクリル酸１０重
量部、メチルメタクリレート１００重量部およびt−ブ
チルパーオキシ−２−ヘキサノエート３６重量部からな
るモノマー開始剤溶液を３時間で滴下し、さらに２時間
撹拌を継続し、不揮発分４５％、数平均分子量５６０
０、酸価１０のアクリル樹脂を得た。

【００３３】製造例６ アクリル樹脂の合成 製造例１と同様の装置に酢酸ブチル７００重量部を仕込
み、１３０℃に昇温した。スチレン２００重量部、n−
ブチルアクリレート２００重量部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート９０重量部、メタクリル酸１０重量
部、メチルメタクリレート１００重量部およびt−ブチ
ルパーオキシ−２−ヘキサノエート３６重量部からなる
モノマー開始剤溶液を３時間で滴下し、さらに２時間撹
拌を継続し、不揮発分４５％、数平均分子量８０００、
酸価１０のアクリル樹脂を得た。

【００３４】製造例７ アクリル樹脂の合成 製造例１と同様の装置にキシレン３５０重量部、メトキ
シプロパノール３５０重量部を仕込み、１３０℃に昇温
した。スチレン１６０重量部、２−エチルヘキシルアク
リレート２００重量部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト９０重量部、メタクリル酸５０重量部、メチルメタク
リレート１００重量部およびt−ブチルパーオキシ−２
−ヘキサノエート３６重量部からなるモノマー開始剤溶
液を３時間で滴下し、さらに２時間撹拌を継続し、不揮
発分４５％、数平均分子量５６００、酸価５０のアクリ
ル樹脂を得た。

【００３５】製造例８ 顔料分散ペーストの調製１ 製造例２で調製したアクリル樹脂５４重量部、Ｍ−１１
００(キャブラック社製)１２重量部、脱イオン水１８重
量部を３時間ミル分散し、顔料ペーストを得た。

【００３６】製造例９ 顔料分散ペーストの調製２ 製造例６で調製したアクリル樹脂１００重量部、マルー
ンＲ−６４２４(ハーモン社製)１５重量部を同様にミル
分散して顔料ペーストを得た。

【００３７】実施例１ 水性メタリック塗料の調製１ 製造例１のアクリル樹脂１７０部、Ｃ−３０３(三井東
圧化学社製、メチル化メラミン固形分１００％)２１
部、アルミペースト７１６０Ｎ(東洋アルミニウム)１
６.３部、ラウリルアシッドホスフェート(ＨＬＢ７.３)
の５０％キシレン溶液１.６部を撹拌機にて撹拌混合し
た。

【００３８】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ＃４にて２０℃で３０秒に粘
度調整して水性メタリック塗料を得た。

【００３９】実施例２ 水性塗料の調製２ 製造例１の上記アクリル樹脂１７０部、Ｃ−３０３(三
井東圧化学社製、メチル化メラミン、固形分１００％)
３０部、製造例８のＭ−１１００顔料ペースト３０部、
ステアリルアシッドホスフェート(ＨＬＢ５.５)のキシ
レン５０％溶液２.５部を撹拌機にて撹拌混合した。

【００４０】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ＃４にて２０℃で３０秒に粘
度調整して水性塗料を得た。

【００４１】実施例３ 溶剤系塗料の調製３ 製造例６のアクリル樹脂１５０部、Ｕ−２０Ｎ−６０
(三井東圧化学社製、ブチル化メラミン)、ブライトカッ
パー(マール社製マイカ)１７部、製造例９のペリンドマ
ルーンＲ６４２４顔料ペースト１８部、イソステアリル
アシッドホスフェート(ＨＬＢ５.５)の５０％キシレン
溶液３．２重量部を撹拌機にて撹拌混合した。

【００４２】上記で得られたアクリルメラミン系塗料を
酢酸エチルおよびキシレンの１：１混合物に希釈しフォ
ードカップ＃４にて３０秒２５℃にて粘度調整してアク
リルメラミン系塗料を得た。

【００４３】実施例４ 水性塗料の調製４ 製造例４のポリエステル樹脂１８０部、Ｃ−３０３(三
井東圧化学社製、メチル化メラミン固形分１００％)２
５部、製造例８のＭ−１１００顔料ペースト１６.３
部、ラウリルアシッドホスフェート(ＨＬＢ７.３)の５
０％キシレン溶液２．５部を撹拌機にて撹拌混合した。

【００４４】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ＃４にて２０℃で３０秒に粘
度調整して水性塗料を得た。

【００４５】実施例５ 水性メタリック塗料の調製５ 製造例１のアクリル樹脂１７０部、Ｕ−２０Ｎ−６０
(三井東圧化学社製、ブチル化メラミン)２０部、イソホ
ロンジイソシアネートをメチルエチルケトンオキシムで
ブロックしたブロックドイソシアネート化合物１０部、
アルミペースト６０−６００(東洋アルミニウム社製)１
６.３部、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート(Ｈ
ＬＢ９.２)の５０％キシレン溶液２.４部を撹拌機にて
撹拌混合した。

【００４６】上記で得た上塗り塗料組成物を脱イオン水
にて希釈しフォードカップ＃４にて２０℃で３０秒に粘
度調整して水性メタリック塗料を得た。

【００４７】製造例１０ クリアー塗料の調製１ 製造例５のアクリル樹脂８０部、Ｕ−２０Ｎ−６０(三
井東圧化学社製、ブチル化メラミン)１５部を撹拌機に
て撹拌混合した。

【００４８】上記で得られたアクリルメラミン系クリア
ー塗料をソルベッソ１００およびソルベッソ１５０の
１：１混合物に希釈し、フォードカップ＃４にて２０℃
で２２秒に粘度調整してアクリルメラミン系クリアー塗
料を得た。

【００４９】製造例１１ クリアー塗料の調製３ 製造例７のアクリル樹脂５００部、製造例３のエポキシ
基含有アクリル樹脂１００部、テトラブチルアンモニウ
ムブロミドの２０％メタノール溶液７部を撹拌機にて撹
拌混合した。

【００５０】上記で得られた酸エポキシ硬化系クリアー
塗料をソルベッソ１００およびソルベッソ１５０の１：
１混合物に希釈し、フォードカップ＃４にて２０℃で２
２秒に粘度調整して酸エポキシクリアー塗料を得た。

【００５１】製造例１２ クリアー塗料の調製４ 製造例５のアクリル樹脂５０部、Ｃ−３０３(三井東圧
化学社製、メチル化メラミン固形分１００％)２０部、
イソホロンジイソシアネートをメチルエチルケトンオキ
シムでブロックしたブロックドイソシアネート化合物２
０部、ジブチルチンジラウレート５％キシレン溶液０.
６部を撹拌機にて撹拌混合した。

【００５２】上記で得られたアクリル−メラミン−イソ
シアネート系クリアー塗料をソルベッツ１５０にて希釈
しフォードカップ＃４にて２０℃で２２秒に粘度調整し
アクリル−メラミン−イソシアネート系クリアー塗料を
得た。

【００５３】比較例１ 実施例１でラウリルアシッドホスフェートの代わりにエ
チルアシッドホスフェート（ＨＬＢ値１５.４）を加え
て水性メタリック塗料を得た。

【００５４】比較例２ 実施例１でラウリルアシッドホスフェートの代わりにラ
ウリルポリオキシエチルアシッドホスフェート（ＨＬＢ
値１２.１（ｎ＝４）およびＨＬＢ値１３.５（ｎ＝
６））を加えて水性塗料を得た。

【００５５】比較例３ 実施例１でラウリルアシッドホスフェートの代わりに分
子量４００のビスフェノールＡタイプのエポキシ樹脂と
リン酸との反応物１.６部加えて水性塗料を得た。

【００５６】比較例４ 実施例１でラウリルアシッドホスフェートの５０％キシ
レン溶液を０.１６重量部加えて水性塗料を得た。

【００５７】比較例５ 実施例１でラウリルアシッドホスフェートの５０％キシ
レン溶液を１６重量部加えて水性塗料を得た。

【００５８】実施例６ 塗膜形成方法 サンディングしていない中塗鋼板上に実施例１で得られ
た塗料を乾燥塗膜で１５ミクロンとなるようにエアース
プレー塗装し、５分セッティング後８０℃、５分間プレ
ヒートをし、次いで、製造例１０〜１２で得られたクリ
アー塗料を乾燥塗膜で４０ミクロンとなるようにエアー
スプレー塗装し、７分セッティング後１４０℃で２０分
間乾燥させた。この塗膜の密着性を評価した。ベース塗
装とクリアー塗装の組合せと密着性の結果を表１に示
す。

【００５９】 表１ 試験板 ベース塗料 クリアー塗料 密着性＊ １ 実施例１ 製造例１０ １００／１００ ２ 実施例２ 製造例１０ １００／１００ ３ 実施例３ 製造例１０ １００／１００ ４ 実施例４ 製造例１１ １００／１００ ５ 実施例５ 製造例１２ １００／１００ ６ 比較例１ 製造例１２ ５／１００ ７ 比較例２ 製造例１２ ８／１００ ８ 比較例３ 製造例１２ ８／１００ ９ 比較例４ 製造例１２ １０／１００ １０ 比較例５ 製造例１２ １０／１００ ＊：カッターナイフで２mm間隔カットを入れ、２mm四方
の１００個のカットを作り、テープによる剥離テストを
行なった。数値は剥離していない数／１００を示す。

【００６０】実施例７ 塗膜形成方法 中塗鋼板上実施例１〜５および比較例１〜５で調整した
ベース塗料、次いで、製造例１０〜１２のクリアー塗料
を乾燥塗膜で前者１５ミクロン、後者４０ミクロンとな
るように前者を塗装し、その後５分セッティング、８０
℃、５分間プレヒートし、次いで後者を塗装した後、１
０分間セッティングした。塗装板を乾燥機で１６０℃、
１８分間焼付けして試験板を作成した。

【００６１】この試験板をサンディングすることなし
に、再び同様のベース塗料、クリアー塗料を再塗装、１
４０℃で１８分間焼付けて４層からなるツーコートワン
ベーク塗膜を形成した。この塗膜のリコート密着性を評
価した。ベース塗装とクリアー塗装の組合せとリコート
密着性の結果を表２に示す。

【００６２】 表２ 試験板 ベース塗料 クリアー塗料 リコート密着性＊ １ 実施例１ 製造例１０ １００／１００ ２ 実施例２ 製造例１０ ９０／１００ ３ 実施例３ 製造例１０ ９０／１００ ４ 実施例４ 製造例１１ ９８／１００ ５ 実施例５ 製造例１２ ９５／１００ ６ 比較例１ 製造例１２ ５／１００ ７ 比較例２ 製造例１２ ５／１００ ８ 比較例３ 製造例１２ ８／１００ ９ 比較例４ 製造例１２ １５／１００ １０ 比較例５ 製造例１２ １２／１００ ＊：カッターナイフで２mm間隔カットを入れ、２mm四方
の１００個のカットを作り、テープによる剥離テストを
行なった。数値は剥離していない数／１００を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】 従来技術および本発明の多層塗膜を示す断面
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉岡 学 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本 ペイント株式会社内 (72)発明者 三輪 宏 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本 ペイント株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−188571（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−166863（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−87869（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−95275（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−173173（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−184071（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−172（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−95637（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B05D 1/00 - 7/26 C09D 5/00 - 201/10

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材上に、第１のベースコートおよび該
   第１のベースコート上に形成された第１のクリヤーコー
   トからなる硬化塗膜を形成し、 硬化塗膜をサンディングすることなしに第２のベースコ
   ートを塗布し、 第２のベースコートを硬化せずに第２のクリアーコート
   を塗布した後、 第２のベースコートおよび第２のクリアーコートを共に
   焼付硬化する塗膜形成方法において、第１のベースコー
   トおよび第２のベースコートが、 (Ａ)塗膜形成性樹脂、 (Ｂ)該樹脂(Ａ)を加熱硬化させる架橋剤、および (Ｃ) 炭素数８〜１８の長鎖アルキル基を有し、かつＨ
   ＬＢ３〜１２を有するリン酸エステルを含有し、前記成
   分(Ｃ)の配合固形分量が前記成分(Ａ)と(Ｂ)の固形分合
   計量に対して０.１〜５重量％である層間密着性の改良
   された塗料組成物から成ることを特徴とする塗膜形成方
   法。
2. 【請求項２】 塗膜形成樹脂(Ａ)がアミド基を有する水
   性樹脂である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記成分（Ａ）が、５〜４０重量％のア
   ミド基含有エチレン性モノマー、３〜２５重量％の酸基
   含有エチレン性モノマーおよび他の重合性エチレン性モ
   ノマーを重合することによって調製されるアクリル樹脂
   である請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の方法に
   より得られた多層塗膜。