JPH06207119A - 金属塩で処理したアルミニウムフレーク顔料およびそれを含むコーティング - Google Patents

金属塩で処理したアルミニウムフレーク顔料およびそれを含むコーティング

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JPH06207119A JP5292261A JP29226193A JPH06207119A JP H06207119 A JPH06207119 A JP H06207119A JP 5292261 A JP5292261 A JP 5292261A JP 29226193 A JP29226193 A JP 29226193A JP H06207119 A JPH06207119 A JP H06207119A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐環境侵食性にすぐれたコーティング組成物
およびそれによりコーティングした物品。 【構成】 遷移金属および希土類金属の塩およびそれら
の混合物から選択された金属塩により表面変性されたア
ルミニウムフレーク顔料粒子を含んでなることを特徴と
する組成物およびその製造法と当該組成物でコーティン
グされた物品。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、遷移金属塩、希土類金属塩またはそれらの混
合物で処理することにより耐侵食性を付与したアルミニ
ウムフレーク顔料の分野に関する。また、本発明はその
処理したアルミニウムフレーク顔料を含むコーティング
組成物にも関する。
【０００２】発明の背景 アルミニウムフレーク顔料は、コーティング組成物に広
く使用されている。アルミニウムフレーク顔料は、塩基
性pHを有する水性環境、例えば水性コーティング組成
物、の中で僅かな反応性を示す。アルミニウムは水と反
応して水素ガスおよび水酸化アルミニウムを生じる。ア
ルミニウム顔料では、小粒子の表面対重量の比が高いた
めに、水酸化アルミニウムの形成が比較的急速に起こ
る。反応は侵食の形で起こり、顔料用途には不適当な水
和酸化物に顔料を変換する。鏡状の粒子のメタリック着
色特性が破壊されるからである。侵食の量は、ある一定
の時間内に発生する水素ガスの量により測定される。水
中におけるアルミニウムの反応によりＨ+ およびＯＨ-
イオンが連続的に形成されるので、侵食は悪化して行
く。Ｈ+ イオンはアルミニウムを攻撃して侵食し、ＯＨ
- イオンは環境のpHをさらに増加させる。塗布する前
に、顔料を含むコーティングは６か月またはそれより長
く貯蔵されることが多いので、コーティング組成物中で
はアルミニウム顔料と環境の接触は長期間にわたって連
続的に起こる。これらの反応の、または関与するいずれ
かの部分的な過程の速度を低下させることができれば、
侵食を抑制することができる。
【０００３】遷移金属塩および希土類金属塩は塩基性の
水性環境でアルミニウムフレーク顔料粒子の侵食を抑制
することが分かった。アルミニウムフレーク顔料の表面
上で希土類金属酸化物および水酸化物の緻密な被膜が自
然の酸化アルミニウム被膜に置き換わるために、これら
の金属塩は侵食を抑制すると考えられている。遷移金属
または希土類金属の酸化物／水酸化物被膜が表面上の局
所的なカソード性サイト（cathodic site ）で生じ、そ
こで酸素還元反応により発生したアルカリ性条件により
アルミニウム酸化物が溶解して、遷移金属または希土類
金属酸化物が析出する、という仮説が立てられている。
【０００４】さらに、遷移金属および／または希土類金
属の塩で処理したアルミニウムフレーク顔料は、水使用
コーティング組成物中で顔料粒子の侵食を抑制する効果
が高いことが発見されている。今日使用されている水使
用コーティング組成物は塩基性pHを有するので、このこ
とは重要である。アクリル性コーティング組成物のpHは
一般的に８．０〜９．０であり、ポリウレタンコーティ
ング組成物のpHは一般的に７．５〜８．０である。水使
用コーティング系の高pHは、アルミニウムの水和酸化物
を形成する反応速度を増加し、メタリックコーティング
に使用されるアルミニウムフレーク顔料の深刻な劣化ま
たは侵食を引き起こす。
【０００５】遷移金属および希土類金属の塩で処理した
顔料は、コーティング中で優れた分散性を示す。処理し
たアルミニウム顔料の使用により、他の層に対する密着
性の低下、あるいはコーティング層中の凝集欠陥が起き
ることはない。このコーティングは自動車用コーティン
グ用途に特に有用である。
【０００６】発明の概要 本発明は、クロム酸塩または他の侵食抑制剤で被覆また
は表面処理していない、「裸の」アルミニウムと呼ばれ
ることもあるアルミニウムフレーク顔料粒子は、溶液中
で遷移金属塩および／または希土類金属塩で処理するこ
とにより塩基性pH環境中の水素ガス発生が低下すること
により立証される様に、侵食を阻止することができると
いう発見に関連している。特に有用な遷移金属および希
土類金属の塩には、原子番号が２１〜２８、３９〜４
２、５７および７２〜７４である遷移金属、および原子
番号が５８〜７１であるランタニド系列の希土類金属の
塩がある。
【０００７】アルミニウムフレーク顔料は、アルミニウ
ム顔料および金属塩の溶液、水および溶剤のスラリーを
形成することにより、金属塩で処理する。顔料をその溶
液との混合物の状態で１時間〜６日間保持することによ
り、アルミニウムフレーク顔料の上に保護性の希土類金
属コーティングが形成される。
【０００８】別の実施態様では、顔料はリン酸塩官能性
化合物、シラン官能性化合物またはそれらの混合物を有
する重合体分散物で処理して、侵食からさらに保護し、
コーティング組成物中の顔料の分散性を改良することも
できる。
【０００９】本発明の、金属塩で処理したアルミニウム
フレーク顔料粒子は、水使用コーティング組成物に使用
される。特に、アクリル性またはポリウレタン樹脂であ
るフィルム形成樹脂を含むコーティング組成物が好まし
い。
【００１０】発明の具体的説明 本発明の目的は、遷移金属塩および／または希土類金属
塩で処理したアルミニウムフレーク顔料粒子を含んでな
る組成物、アルミニウムフレーク顔料の処理方法、およ
びその処理した顔料を含んでなるコーティング、を提供
することである。
【００１１】本発明によるアルミニウムフレーク顔料
は、クロム酸塩または他の侵食抑制剤では被覆または表
面処理していない。この理由から、未処理のアルミニウ
ム顔料は、「裸の」アルミニウムと呼ばれることがあ
る。顔料はサプライヤーからミネラルスピリットの溶液
中で送られる。ミネラルスピリットは、顔料を希土類金
属塩で処理する際に顔料から除去される。本発明で使用
しようとするアルミニウム粒子は、表面積がアルミニウ
ム１ｇあたり約０．０５〜約１５ m2 でよい。本発明で
特に好ましいアルミニウム粒子はアルミニウムのフレー
ク、粉末および顆粒である。アルミニウムフレーク顔料
は水使用ベースコート組成物に特に好ましい。アルミニ
ウムの表面積は約２〜約１４．５ m2 /gが好ましい。ア
ルミニウムフレーク顔料の平均粒子径は好ましくは１〜
７０ミクロン、より好ましくは５〜５０ミクロン、であ
る。
【００１２】市販アルミニウムフレーク顔料ペースト
は、米国ペンシルバニア州タマカ、シルバーライン、米
国ペンシルバニア州ピッツバーグ、アルミム・カンパニ
ー・オブ・アメリカ、米国オハイオ州ペインズビル、オ
ブロン・アトランティック・コーポレーション、米国バ
ージニア州リッチモンド、レイノルズ・メタル・カンパ
ニーおよび大阪府東区東洋アルミニウム（株）、のよう
な会社から様々な等級、タイプおよび粒子径で市販され
ている。ある種の水使用塗料用途、例えば自動車ベース
コート、には、ノンリーフィング型のアルミニウムフレ
ーク顔料、例えばシルバーラインから市販の商品名「ス
パークル・シルバー 5245AR 」アルミニウムペースト、
またはオブロン・アトランティック・コーポレーション
から市販の8160 AR アルミニウムペースト、が使用され
ている。
【００１３】本発明により、アルミニウムフレーク顔料
は、原子番号が２１〜２８、３９〜４２、５７および７
２〜７４である遷移金属の塩、および原子番号が５８〜
７１であるランタニド系列の希土類金属の塩からなる群
から選択された塩を含んでなる、遷移金属および／また
は希土類金属の塩の溶液で処理される。好ましくはアル
ミニウム顔料の処理に使用する塩はセリウム、イットリ
ウムおよびランタン塩の３価または４価の塩である。こ
れらの例には、硫酸セリウム、三酢酸セリウム、セリウ
ムイソプロポキシド、硝酸セリウムアンモニウム、三酢
酸イットリウム、三酢酸ランタン、および二酸化セリウ
ムがある。金属塩は、顔料の総重量に対して０．１５〜
１０．０重量％の量で使用される。
【００１４】特に４価のセリウム塩は一般的にＣｅ+4イ
オンとして、あるいは水酸化セリウムＣｅ（ＯＨ）4 の
形で溶液から沈殿するので、これが本発明で有効な侵食
抑制剤になるとはまったく予期せぬことである。
【００１５】塩溶液は、好ましくは脱イオン水および溶
媒、例えばブチルセロソルブ、ｎ−プロパノール、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルまたはプロピレン
グリコールモノブチルエーテル、を含む。この水は存在
して金属塩を溶解させる。この溶剤は存在して、顔料粒
子を効率的に分散させ、顔料粒子を塩溶液と最大限に接
触させる。
【００１６】アルミニウムフレーク顔料と塩溶液を組み
合わせてスラリーを形成させる。スラリーは５．０〜２
０重量％の量で存在するアルミニウムフレーク顔料、
０．３〜１．０重量％の量で存在する金属塩、２．０〜
８０重量％の量で存在する水、および５．０〜８０重量
％の量で存在する溶剤を含んでなる（すべてアルミニウ
ムスラリーの総重量に対する割合である）。アルミニウ
ム顔料は塩溶液と０．５時間〜６日間接触させておかれ
る。接触時間は、アルミニウムフレーク顔料上に希土類
金属または遷移金属の酸化物コーティングが形成される
のに十分な時間でなければならない。続いてアルミニウ
ムフレーク顔料を濾過し、乾燥させて、遷移金属または
希土類金属で処理したアルミニウムフレーク顔料組成物
を得る。
【００１７】別の実施態様では、上記のアルミニウムフ
レーク顔料スラリーは分散剤化合物、例えばカーペンタ
ーらの米国特許第５，１５６，６７７号明細書に記載さ
れているもの、を含むこともできる。分散剤はさらに水
素ガス発生を低下させ、顔料を顔料ペーストまたはコー
ティング組成物中に分散させるのにも役立つ。分散剤化
合物は少なくとも２個の異なった置換基を有する重合体
骨格を有する。第一の置換基は末端官能性、すなわちシ
ランまたはリン官能性化合物、を有する。シランまたは
リン官能性化合物は金属顔料の表面と相互作用する。第
二の置換基は、アルミニウム表面への水の移動を抑制す
るための疎水性部分、および顔料を水性環境中に分散し
易くするための末端親水性部分を有する。
【００１８】分散剤の重合体骨格は、例えばアクリル
系、ウレタン、ポリエステル、アルキド、またはエポキ
シ重合体またはオリゴマーでよい。アクリル系およびウ
レタン骨格が好ましい。合成された時点で、重合体骨格
は、その上に少なくとも２個のイソシアネート基または
潜在的なイソシアネート基を有する。これは、重合体骨
格中にイソシアネートまたは潜在的イソシアネート官能
性を有するモノマーを共重合させるか、あるいはイソシ
アネートまたは潜在的イソシアネート官能性を有する基
を重合体上に反応させること、により達成される。イソ
シアネートまたは潜在的イソシアネート官能基と、第一
置換基または第二置換基のイソシアネートと反応性の官
能基との反応により、好適な結合基が形成される。
【００１９】分散剤の、イソシアネートまたは潜在的イ
ソシアネート官能性ウレタン骨格の例は、末端にイソシ
アネートまたは潜在的イソシアネート官能性を有するウ
レタン重合体である。ウレタン重合体は、公知の技術、
例えば塊状重合または、好ましくは溶液重合、により、
ポリイソシアネート、および例えばポリオール、ポリア
ミン、およびアミノアルコールを含む、ポリイソシアネ
ートと反応性の多官能性化合物から合成されるが、ただ
し使用されるイソシアネートおよび潜在的イソシアネー
ト基の当量の合計は、ポリイソシアネートと反応し得る
多官能性化合物の使用される当量を超えていなければな
らない。ポリイソシアネートは、例えばイソホロンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフ
ェニル４，４' −ジイソシアネート、メタ−キシレンジ
イソシアネート、トルエンジイソシアネート、３，３'
−ジメチル−４，４' −ビフェニレンジイソシアネー
ト、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリ
メチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、１，３−
ビス−［２−（−（イソシアナト）プロピル］ベンゼン
（テトラメチルキシリルジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ
としても知られている）、メチレンビス−（フェニルイ
ソシアネート）、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ビス−（フマル酸イソシアナートエチル）、メチレ
ンビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）、およ
びこれらのビウレットまたはイソシアヌレートでよい。
【００２０】ポリイソシアネートと反応性の多官能性化
合物には、（イ）ジオール、トリオール、または官能性
のより高いアルコール、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオールその他、（ロ）ポリアミン、例えばエチレンジ
アミンおよびジエチレントリアミン、あるいは（ハ）ア
ミノアルコール、例えばジエタノールアミンおよびエタ
ノールアミン、がある。
【００２１】好ましくは、ポリイソシアネートまたはポ
リイソシアネートと反応性の多官能性化合物のうちの一
方は、２を超える官能性（潜在的官能性を含む）を有す
る。反応体は、ポリウレタン共重合体が末端イソシアネ
ート官能基を有し、重量平均分子量が好ましくは少なく
とも１０００、より好ましくは１０００〜２０，００
０、となる様に量を定める。重量平均分子量は、ポリス
チレン標準を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィーに
より測定する。
【００２２】イソシアネートまたは潜在的イソシアネー
ト官能性アクリルの説明に役立つ例は、イソシアネート
または潜在的イソシアネート基を含むエチレン性不飽和
モノマーの共重合体である。これらの共重合体は、フリ
ーラジカル重合、カチオン重合またはアニオン重合の様
な通常の技術を使用し、例えばバッチまたは準バッチ製
法により製造することができる。例えば、重合は、バッ
チ製法ではエチレン性不飽和モノマーを塊状で、または
有機溶液中で、フリーラジカル供給源、例えば有機過酸
化物またはアゾ化合物、および所望により連鎖移動剤、
の存在下で加熱することにより、あるいは準バッチ製法
ではモノマーおよび開始剤を加熱した反応容器中に制御
された速度で供給することにより行なうことができる。
【００２３】特に好ましい実施態様では、イソシアネー
ト基を含むエチレン性不飽和モノマーはメタ−イソプロ
ペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートであ
る。メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル
イソシアネートは、米国ニュージャージー州ウェイン、
アメリカン・シアナミド・カンパニーから“ＴＭＩ（メ
タ）不飽和脂肪族イソシアネート”の商品名で市販され
ており、アメリカン・シアナミド・カンパニーの文献
“ＴＭＩ（メタ）不飽和脂肪族イソシアネート”、文献
番号２−８４９ １／８８に記載されている。他の共重
合可能なモノマーは、アクリロニトリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステル、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ルその他、およびビニルモノマー、例えばスチレン、ビ
ニルトルエン、無水マレイン酸、プロピオン酸ビニルそ
の他、のである。モノマーがイソシアネート基と反応性
がある基を含んでいなければ、モノマーの選択は重要で
はない。
【００２４】分散剤共重合体を形成するための重合反応
は、両立性の溶剤、例えばトルエン、キシレン、酢酸エ
チル、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケト
ン、ミネラルスピリット、エチレンまたはプロピレング
リコールエーテルアセテート、その他、を使用して溶液
中で行うフリーラジカル重合であってよい。好ましい溶
剤はケトンである。代表的なフリーラジカル源は、過酸
化ジアルキル、ペルオキシエステル、ペルオキシジカー
ボネート、（イ）有機過酸化物、例えば過酸化ジアシ
ル、ヒドロペルオキシド、およびペルオキシケタール、
および（ロ）アゾ化合物、例えば２，２' −アゾビス
（２−メチルブタンニトリル）および１，１' −アゾビ
ス（シクロヘキサンカルボニトリル）、である。代表的
な連鎖移動剤は、（イ）メルカプタン、例えばオクチル
メルカプタン、ｎ−またはｔｅｒｔ−ドデシルメルカプ
タン、チオサリチル酸、メルカプト酢酸、およびメルカ
プトエタノール、（ロ）ハロゲン化合物、および（ハ）
二量化アルファ−メチルスチレン、である。
【００２５】フリーラジカル重合は通常約２０℃〜約２
００℃、好ましくは１２０℃〜１６０℃、の温度で行
う。一般的に、付加重合体中に配合できるメタ−イソプ
ロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートの
量は、反応温度の増加と共に増加する。反応は、溶剤ま
たは溶剤混合物が還流する温度で行うのが有利である
が、還流が反応に必要という訳ではない。開始剤は、反
応を行う温度に適合し、その反応温度における開始剤の
半減期が好ましくは３０分間を超えないように選択すべ
きである。
【００２６】一般的に溶剤または溶剤混合物を反応温度
に加熱し、モノマーおよび開始剤を通常２〜６時間の間
に制御した速度で加える。連鎖移動剤または追加の溶剤
は、モノマーおよび開始剤と同時に添加することができ
る。添加した後、反応が完了するまでの時間、混合物は
通常その反応温度に保持される。所望により、転換が確
実に完了する様に、添加工程の後半の段階で、あるいは
添加が完了した後、追加の開始剤を加えることもでき
る。アクリル共重合体は、重量平均分子量が好ましくは
少なくとも１０００で、より好ましくは２０００〜５
０，０００、である。重量平均分子量は、ポリスチレン
標準を使用してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定
する。
【００２７】分散剤を形成するために、イソシアネート
官能性重合体骨格にシランまたはリン第一置換基および
親水性および疎水性部分を含む第二置換基を付加させ
る。第一置換基は、顔料の表面に重合体をしっかり固定
するのに十分な量で含まれる。この量はファクター、例
えば金属粒子の大きさおよび性質、に依存して、当業者
なら容易に決定することができる。存在する第二置換基
の量を、選択して処理フレークの分散性およびおよび耐
ガス発生性を最適化する。
【００２８】本発明のシラン置換基は、イソシアネート
と反応性の基を有するシラン含有物質を重合体骨格のイ
ソシアネート基と反応させることにより形成される。イ
ソシアネートと反応し得る基は、ヒドロキシ、アミノ、
メルカプト、またはオキシラン官能基から選択される。
上記の要件を満たす置換基の形成に有用な、その様な物
質の例は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−メチ
ルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピル＝トリメトキシシラン、および（３−グリシ
ドオキシプロピル）メチルジエトキシシランその他、で
ある。好ましい化合物はアミノ官能性シラン、特に３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、および３−（Ｎ−メチルアミ
ノ）プロピルトリメトキシシランである。本発明の化合
物の製造に使用できるシラン含有物質は、例えば米国ニ
ュージャージー州ピスカタウェイ、ヒュールス・アメリ
カ・インコーポレーテッド、または米国ミシガン州ミッ
ドランド、ダウ・コーニング・コーポレーション、また
は米国オネチカット州ダンベリー、ユニオン・カーバイ
ド・コーポレーションから市販されている。
【００２９】第一置換基がリン化合物である場合、それ
は水酸基、および重合体骨格上のイソシアネートまたは
潜在的イソシアネート官能基と反応し得る少なくとも１
種の他の基を含む物質と反応することにより重合体骨格
に付加する。これらの基を含む物質は、１〜１２個の炭
素原子を有する直鎖または分枝鎖化合物である。イソシ
アネートまたは潜在的イソシアネート官能基と反応し得
る基は水酸基、アミノ基またはメルカプト基であり、こ
れらの基は反応によりそれぞれ−Ｏ−、−ＮＡ5 −、お
よび−Ｓ−の基を形成する。有用な物質の例としては、
（イ）ジオール、トリオール、および官能性のより高い
ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，６−ヘキサンジオール、およびペンタエリスリトー
ル、（ロ）メルカプトアルコール、例えばメルカプトエ
タノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノ
ール、メルカプトフェノール、または３−メルカプト−
１，２−プロパンジオール、および（ハ）アミノアルコ
ール、例えばジエタノールアミン、メチルエタノールア
ミン、および６−アミノ−１−ヘキサノール、がある。
好ましくは、イソシアネートとの反応にはアミノ基また
は水酸基を選択する。アミノアルコールが特に効果的で
ある。
【００３０】アミノアルコールは最初に重合体骨格上の
イソシアネート官能基と反応する。アミノ基は、水酸基
よりも、イソシアネートに対して反応性が高い。この反
応性の違いにより、重合体骨格間の架橋が最少に抑えら
れる。アミノ基とイソシアネート基の反応は穏やかな条
件下、例えばこれら２つを室温で５分間攪拌するなど、
で達成される。
【００３１】残りのアルコール基は、様々な反応機構、
例えばポリリン酸、リン酸、亜リン酸、または五酸化リ
ン、あるいは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、
１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ、２〜１０個
の炭素原子を有するアルコキシアルコキシ、２〜１０個
の炭素原子を有するアルカノイルオキシ、またはハロゲ
ン、で一置換したリン原子を有する類似体との反応、に
より所望のリン酸エステルに変換できる。好ましい一方
法は、約２５℃〜約２００℃の温度で行なうポリリン酸
の付加である。五塩化リンまたはオキシ塩化リンの様な
物質を使用する、他の良く知られた方法もある。
【００３２】第二置換基は、疎水性のポリエステルまた
はポリアミド残基および親水性のポリエチレンオキシド
またはポリエチレンオキシド／ポリアルキレンオキシド
共重合体の両方を有する構造である。第二置換基は重合
体骨格上のイソシアネート基との反応により重合体骨格
に結合している。
【００３３】第二置換基は、ラクトン、ラクタム、アミ
ノ酸、またはヒドロキシ酸、またはこれらのいずれかを
使用して形成される重合体と、アルコキシポリ（オキシ
アルキレン）アルコールまたはアルコキシポリ（オキシ
アルキレン）アミンとの反応により形成することができ
る。
【００３４】第二置換基は、例えばε−カプロラクトン
をアルコキシポリ（オキシアルキレン）アルコール上に
重合させることにより形成することができる。特に好ま
しい実施態様では、１当量のアルコキシポリ（オキシア
ルキレン）アルコールを２０〜５０当量のε−カプロラ
クトンと反応させる。重合温度は一般的に１００℃〜１
５０℃である。エステル化反応に有効であることが分か
っている多くの触媒、例えばチタン酸テトラブチルまた
はチタンジイソプロポキシド−ビス（２，４−ペンタン
ジオネート）、のどれを使用してもよい。例えば、チタ
ン酸テトラブチルは、反応体の重量に対して０．０５〜
０．５％の量で効果的に使用できる。反応は溶剤の存在
下、または不存在下で行なうことができる。（イ）ラク
タム、例えばカプロラクタム、（ロ）ヒドロキシ酸１２
−ヒドロキシステアリン酸、または（ハ）アミノ酸、例
えば１２−アミノプラストのドデカン酸を使用する置換
基、は、この分野で良く知られた方法を使用して同様の
方法で製造することができる。
【００３５】使用するアルコキシポリ（オキシアルキレ
ン）アルコールまたはアルコキシポリ（オキシアルキレ
ン）アミンは、エチレンオキシドまたはエチレンオキシ
ドと１０個までの炭素原子を有する他のエポキシド、例
えばプロピレンオキシドまたはブチレンオキシド、との
混合物、のアルコキシルにより開始される重合により形
成される。重合は、アジリジン、例えばプロピレンアジ
リジン、の添加により停止させ、アルコキシポリ（オキ
シアルキレン）アミンを形成することができる。化合物
中に含まれるアルコキシポリ（オキシアルキレン）アル
コールまたはアミンの残基はアルコキシポリオキシエチ
レンまたはアルコキシポリオキシエチレン／ポリオキシ
アルキレン共重合体である。
【００３６】第一および第二置換基が反応して重合体骨
格上に導入される順序は重要ではなく、一般的に、２種
類の置換基が同時に、あるいは順次付加するかは、選択
した具体的な官能基により異なる。潜在的イソシアネー
ト基、例えばブロックドイソシアネート基、の場合は、
イソシアネート官能基が発生し得る条件が必要である。
第一および第二置換基を形成し、それらを重合体骨格上
に付加させる反応は、溶剤なしに、または溶液中で行う
ことができる。粘度が高すぎて十分な混合ができない場
合は、不活性溶剤を加えるのが好ましい。水酸基および
他の活性水素を含む溶剤は好ましくない。有用な溶剤に
は、芳香族および脂肪族の炭化水素、エステル、エーテ
ル、およびケトンがある。トルエン、キシレン、酢酸エ
チル、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケト
ン、ミネラルスピリット、エチレンまたはプロピレング
リコールエーテルアセテート、および他の両立性の溶
剤、のような洗剤が有用である。
【００３７】第一および第二置換基を反応させて重合体
骨格上に導入する代わりに、シランまたはリン官能性化
合物である第一置換基または第二置換基の一方を重合体
骨格の重合の際に導入し、その後で他方を重合体官能基
上に付加させることができる。本発明の化合物は、メタ
リックフレーク顔料および官能性化合物の総重量に対し
て１〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、の量
でアルミニウムフレーク顔料に対する分散剤として効果
的である。シラン官能性およびリン官能性化合物を組み
合わせてアルミニウムフレーク顔料の処理に使用するの
が特に有利である。
【００３８】シランおよびリン官能性化合物を一緒に使
用することは、異なった様式で金属表面と相互作用する
ために、有益な効果を有すると考えられる。シラン官能
性およびリン化合物を一緒に使用する場合、それぞれを
約等モル量で使用するのが好ましい。シラン官能性化合
物およびリン官能性化合物は、アルミニウムフレーク顔
料の総重量に対してそれぞれ１．０〜４０％、好ましく
はそれぞれ１０〜３０％、の量で使用することができ
る。
【００３９】本発明のコーティング組成物で使用する場
合、使用するシランおよびリン官能性化合物の総量は、
コーティング組成物の総重量に対して１．０〜１０重量
％である。これらの化合物を一緒に使用する場合、それ
ぞれ等モル量で使用するのが好ましい。
【００４０】本発明では、遷移金属塩、希土類金属塩ま
たはそれらの混合物の溶液で処理したアルミニウム顔料
を、耐侵食性の改良を測定するために試験する。侵食性
試験は、未処理のアルミニウムフレーク顔料の試料、金
属塩だけで処理した試料、および金属塩およびシラン官
能性とリン官能性化合物の両方で処理した試料に対して
行なった。耐侵食性は、pH約８．０の四ホウ酸ナトリウ
ムＮａ2 Ｂ4 Ｏ7 （ボラックス）の塩基性溶液中で、未
処理顔料と比較した、処理した顔料により発生する水素
ガス量の低下により決定される。この方法を以下に説明
し、本発明のアルミニウムフレーク顔料に対するガス発
生結果を表１〜５に示す。
【００４１】アルミニウムフレーク顔料の試料における
ガス発生の測定方法では、四ホウ酸ナトリウムの溶液を
ガス発生容器に入れる。本発明の目的に対しては、ホウ
酸塩溶液の濃度は０．０１０３Ｍ〜０．０１１０Ｍの範
囲である。ガス発生装置は、２つのチャンバーを有する
気泡カウンターに取り付けた２５０mlの洗気ビンであ
る。下側のチャンバーには気泡カウンターの側方口から
水が満たしてある。アルミニウムと水の反応からのＨ+
イオンの放出により形成された水素ガスは、水を気泡カ
ウンターの下側チャンバーから上側チャンバーに圧迫す
る。下側チャンバーから排除された水の体積が発生した
水素ガスの体積に等しい。
【００４２】溶液は熱的に６０℃の平衡状態に置かれ
る。次にアルミニウムフレーク顔料を加え、６０℃に平
衡化する。次いでガスの放出を約１〜６時間測定する。
【００４３】詳細な説明の項に続く表に示す様に、金属
塩で処理した顔料は未処理顔料よりもガス発生が少な
い。金属塩および分散剤組成物の両方で処理した顔料が
ガス発生に関して最良の結果を示した。
【００４４】遷移金属および／または希土類金属の塩で
処理したアルミニウムフレーク顔料は水性コーティング
組成物に有用である。アルミニウムフレーク顔料は、フ
ィルム形成樹脂および水と組み合わせて、水使用塗料組
成物を形成させることができる。この分野で、その様な
組成物に有効であることが良く知られている他の成分、
たとえば架橋剤および他の樹脂、可塑剤、組成物を安定
化および塗布し易くするための追加の共溶剤、レオロジ
ー調整剤、他の顔料、ＵＶ光安定剤、酸化防止剤、触
媒、殺菌剤、その他を含むこともできる。
【００４５】好適なフィルム形成樹脂は、水分散性また
は水溶性のイオン系または非イオン系樹脂である。トッ
プコート用途には陰イオン系または非イオン系樹脂が好
ましい。樹脂は、アクリル系、ビニル、ポリウレタン、
ポリエステル、アルキド、エポキシ、または他の、フィ
ルムに有効であることが分かっている重合体でよい。ト
ップコート用の水分散性重合体の例は、ここに参考とし
て含める米国特許第４，７９４，１４７号、第４，７９
１，１６８号、および４，５１８，７２４号各明細書に
記載されている。その様な系は一般的に、フィルム形成
樹脂上にある架橋反応のための官能性に応じて、架橋
剤、例えばアミノプラスト樹脂、ポリアミン、ブロック
ドポリイソシアネート等、も含む。たとえば、ヒドロキ
シル官能性アクリル系またはポリウレタン樹脂は、アミ
ノプラスト樹脂を使用して硬化させることができる。こ
の目的には、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が特に好
ましい。意図された種類のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂は、たとえば米国ミズリー州セントルイス、モンサ
ント・カンパニー、および米国ニュージャージー州ウェ
イン、アメリカン・シアナミドから、市販されている。
特にフィルム形成樹脂が陰イオン的に安定化されている
場合、重合体型メラミンを使用することができる。その
様な重合体型メラミンは強酸触媒を必要としない。フィ
ルム形成樹脂が非イオン的に安定化されている場合、重
合体メラミンまたは単量体メラミンを、スルホン酸また
はブロックドスルホン酸の様な強酸触媒と共に使用する
ことができる。
【００４６】フィルム形成樹脂または架橋剤は、硬化工
程の際に本発明の化合物上にある反応性基と反応し得る
官能基を含むことができる。そこで、硬化の際に形成さ
れる重合体状網目構造は、重合体状網目構造に共有結合
した本化合物の残基を含むことになる。化合物の、硬化
工程で反応する能力は、メタリックフレーク顔料の表面
変性におけるその機能とは無関係である。
【００４７】組成物を安定化および塗布し易くするため
に、共溶剤を加えることができる。より好ましい溶剤
は、（イ）酢酸エステル、例えば酢酸ブチル、酢酸ヘキ
シル、および酢酸オクチル、（ロ）グリコールエーテル
およびグリコールエーテルアセテート、例えばプロピレ
ングリコールエーテルおよびプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、（ハ）ケトン、例えばメチ
ルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、およびメ
チルヘキシルケトン、である。グリコールエーテルおよ
びグリコールエーテルアセテートが特に好ましい。
【００４８】他の顔料を使用するならば、この分野で良
く知られている方法により、練肉樹脂（grinding resi
n）または顔料分散剤を使用して製造されたペーストま
たは分散液として配合するのが好ましい。「顔料」の用
語は、着色物質、充填材、フレーク物質、およびこの分
野で通常顔料と呼ばれている種類の他の物質である有機
および無機化合物を含むものとする。遷移金属または希
土類金属の塩で処理したアルミニウムフレーク顔料以外
の顔料を含む場合、一般的に反応体の総固体重量に対し
て１％〜２００％の量で使用する。本発明により使用す
る表面変性したメタリックフレーク顔料は、一般的に反
応体の総固体重量に対して１％〜３０％の量で使用す
る。
【００４９】少量のレオロジー調整剤、例えばヒューム
ドシリカ、ヘクトライトクレー、ベントナイトクレー、
または酢酸酪酸セルロースの様なセルロース性物質を含
むのが好ましい場合がある。通常、その様な物質は反応
体の総固体重量に対して１０％未満の量で使用する。レ
オロジー調整剤は、塗布および硬化工程中の、組成物の
流動性および平滑性を調整するのに使用される。レオロ
ジー調整剤は、コーティングのメタリック外観を調整す
るのにも効果的である。その様な物質は、顔料フレーク
表面をコーティング表面と平行に整列させて「固定」
し、正面から見た時の明るさおよび、斜めに見た時の暗
さを最大限にするのに役立つ。
【００５０】製造したコーティング組成物は、通常の方
法、たとえばスプレー、刷毛塗り、浸漬または流し塗
り、のいずれかで基材に塗布する。好ましい塗布方法
は、スプレーまたは静電スプレーである。これらの方法
は、特に自動車用コーティングの塗布に広く使用されて
いる。たとえば、コーティングは、モデル６２サイホン
スプレーガン（米国イリノイ州フランクリン・パーク、
ビンクス・マニュファクチュアリング・コーポレーショ
ンから市販）を使用し、噴霧空気圧５０〜８０ psiで塗
布することができる。
【００５１】本発明のコーティング組成物を塗布すべき
基材は、たとえば金属、セラミック、プラスチック、ガ
ラス、紙、または木でよい。また、基材はこのコーティ
ング組成物または他のコーティング組成物で予め塗装さ
れた上記の物質のいずれであってもよい。本発明のコー
ティング組成物は、自動車用途の、予め被覆された鋼ま
たはプラスチック基材上に特に有用であることが分かっ
た。これらの組成物は、プライマー処理した自動車用基
材上のトップコート組成物として、あるいはクリアコー
ト組成物で上塗りするベースコート組成物として、特に
好適である。
【００５２】コーティング組成物を基材に塗布した後、
好ましくは反応性基のすべて、またはほとんどすべてを
変換させるのに十分な温度で、十分な時間加熱すること
により、コーティングを硬化させる。硬化温度は通常１
１５℃〜１８０℃であり、硬化時間は通常１５〜６０分
間である。好ましくはコーティングは１２０〜１５０℃
で、２０〜３０分間硬化させる。硬化したコーティング
の厚さは１〜１５０ミクロンでよいが、自動車用のトッ
プコートまたはベースコートとして使用する場合は、コ
ーティングの厚さは一般的に１０〜７０ミクロンであ
る。
【００５３】本発明の好ましい実施態様では、本発明の
コーティング組成物はベースコートとして使用し、この
分野で一般的にクリアコートとして知られる透明なトッ
プコート層で上塗りする。ベースコートはクリアコート
を塗布する前に硬化させてもよいし、ベースコート上に
クリアコートをウエット−オン−ウエット塗布すること
もできる。用語「ウエット−オン−ウエット」とは、ベ
ースコートを塗布した後、それをフラッシュまたは乾燥
させてベースコート中に含まれる水および他の溶剤の大
部分を除去するが、クリアコート組成物を塗布するまで
は硬化させない方式を意味する。クリアコート組成物を
塗布した後、それをフラッシュまたは乾燥させ、次いで
ベースコートおよびクリアコートを一緒に硬化させる。
【００５４】クリアコートは、本発明によるコーティン
グ組成物でも、あるいはこの分野でクリアコートとして
有用性をもつ他の組成物でも良い。クリアコートは、ベ
ースコートで使用する硬化機構を必ずしも使用しなくて
もよいが、使用する硬化機構同士は相互に妨害してはな
らない。
【００５５】ベースコートは１層に、または間に短い時
間をおいて溶剤または水を蒸発させ（「フラッシュ」時
間と呼ぶ）て２層に塗布することができる。塗布後、ク
リアコート組成物を塗布する前に１２０°Ｆのオーブン
中の様なやや高い温度で、５〜２０分間ベースコートを
さらに乾燥させることができる。クリアコート組成物は
好ましくはスプレーにより１層に、または好ましくは層
間にフラッシュして２層に塗布する。クリアコート組成
物は常温または加熱条件下で、１〜２０分間フラッシュ
させる。次いで未硬化のコーティングを、上記の熱硬化
方法により硬化させる。その結果、優れた外観および物
理特性が得られる。
【００５６】本発明により製造し、エナメル基剤に塗布
したアルミニウムフレーク含有コーティング組成物をガ
ス発生について試験し、コーティングの塩基性pH環境に
おけるアルミニウムフレーク顔料の耐侵食性を測定し
た。結果を表６に示す。
【００５７】コーティング組成物を上記のガス発生装置
中でガス発生について試験した。アルミニウムフレーク
を含むエナメルの試料２５０mlを洗気ビンに入れる。フ
レークを含む組み立てた装置を４０℃の浴中に置き、６
０分間平衡化する。平衡化した後、ねじ蓋を堅く締め
る。試料を４０℃水浴中で２４時間間隔で試験し、発生
した水素ガスの量を測定する。発生ガスの許容できる最
大量は３０日後に４milsである。
【００５８】下記の実施例により本発明を説明する。
【００５９】
【実施例】すべての例で、アルミニウム顔料は米国オハ
イオ州ペインズビル、オブロン・アトランティック・コ
ーポレーションから入手した。
【００６０】例１ 硫酸セリウムアンモニウム（セリウムIV）で処理したア
ルミニウムフレーク顔料 硫酸セリウムアンモニウム（ＮＨ4 ）Ｃｅ（ＳＯ4 ）3
１０グラムを脱イオン水１０００．０グラムに溶解させ
た。この混合物に攪拌しながらブチルカルビトール１０
０．１グラムを加えた。この混合物に、１時間攪拌しな
がら、市販の、ミネラルスピリット中のアルミニウムフ
レーク顔料１６０グラムを加えてスラリーを形成させた
（不揮発成分６５％）。次いでスラリーを濾過して溶剤
および水を除去し、アルミニウムフレーク顔料をオーブ
ン乾燥させた。
【００６１】例２ 硫酸セリウムで処理したアルミニウムフレーク顔料 この製造方法では、アルミニウムフレークをセリウム塩
で処理する前に市販のアルミニウムフレーク顔料中に存
在するミネラルスピリットをアルミニウムから除去す
る。
【００６２】硫酸セリウムアンモニウム（ＮＨ4 ）Ｃｅ
（ＳＯ4 ）3 １０グラムを脱イオン水１０００．０グラ
ムに溶解させた。ブチルカルビトール１００．１グラム
およびミネラルスピリット中のアルミニウムフレーク顔
料（不揮発成分６５％）１６０．１グラムからスラリー
を形成させた。次いでセリウム塩溶液をアルミニウムス
ラリーに加え、０．５時間攪拌した。スラリーを濾過し
て溶剤および水を除去し、アルミニウムフレーク顔料を
オーブン乾燥させた。
【００６３】例３ 未処理アルミニウムフレーク顔料スラリー（比較） ブチルカルビトール１００．１グラム、脱イオン水１０
００．０グラムおよびミネラルスピリット中のアルミニ
ウムフレーク顔料（不揮発成分６５％）１６０．１グラ
ムからスラリーを形成させた。次いでスラリーを濾過し
て溶剤および水を除去し、アルミニウムフレーク顔料を
オーブン乾燥させた。
【００６４】例４ 三酢酸セリウム（セリウムIII ）で処理したアルミニウ
ムフレーク顔料 三酢酸セリウムＣｅ（ＯＡｃ）3 １．０グラムを脱イオ
ン水２５グラムに溶解させた。別の容器中で、ミネラル
スピリット中のアルミニウムフレーク顔料（不揮発成分
６５％）８０グラムをブチルセロソルブ２００グラム中
に分散させた。セリウム塩溶液をアルミニウムスラリー
に加え、２４時間攪拌した。混合物を濾過し、トルエン
で洗浄してミネラルスピリットを除去し、６時間オーブ
ン乾燥させた。
【００６５】例５ 非イオン系セリウムイソプロポキシドで処理したアルミ
ニウムフレーク顔料 セリウムイソプロポキシド１．０グラムを脱イオン水６
グラムに溶解させた。別の容器中で、ミネラルスピリッ
ト中のアルミニウムフレーク顔料（不揮発成分６５％）
８０グラムをブチルセロソルブ１８０グラム中に分散さ
せた。セリウム塩溶液をアルミニウムスラリーに加え、
２４時間攪拌した。混合物を濾過し、トルエンで洗浄し
てミネラルスピリットを除去し、６時間オーブン乾燥さ
せた。
【００６６】例６ 陰イオン系硝酸セリウムアンモニウムで処理したアルミ
ニウムフレーク顔料 硝酸セリウムアンモニウム（ＮＨ4 ）2 Ｃｅ（ＮＯ3 ）
6 １．０グラムを脱イオン水２３グラムに溶解させた。
別の容器中で、ミネラルスピリット中のアルミニウムフ
レーク顔料（不揮発成分６５％）８０グラムをブチルセ
ロソルブ１７５グラム中に分散させた。セリウム塩溶液
をアルミニウムスラリーに加え、２４時間攪拌した。混
合物を濾過し、トルエンで洗浄してミネラルスピリット
を除去し、６時間オーブン乾燥させた。
【００６７】例４Ａ〜６Ａ 例４〜６で処理したアルミニウム顔料を濾過に先立って
２つに分割した。半分を比較用として保持し、残りの半
分を下記の様に処理した。
【００６８】例４Ａ 例４から得た試料を、実施例１１に記載するリン含有化
合物１．６７グラム、例１２に記載するシラン含有化合
物１．６７グラム、およびブチルプロポルソルブ(butyl
propolsolve) ２５グラムと混合した。次いでこの混合
物を濾過し、トルエンで洗浄してミネラルスピリットを
除去し、６時間オーブン乾燥させた。
【００６９】例５Ａ 例５から得た試料を、例１１に記載するリン含有化合物
１．６７グラム、例１２に記載するシラン含有化合物
１．６７グラム、およびブチルプロポルソルブ２５グラ
ムと混合した。次いでこの混合物を濾過し、トルエンで
洗浄してミネラルスピリットを除去し、６時間オーブン
乾燥させた。
【００７０】例６Ａ 例６から得た試料を、例１１に記載するリン含有化合物
１．６７グラム、例１２に記載するシラン含有化合物
１．６７グラム、およびブチルプロポルソルブ２５グラ
ムと混合した。次いでこの混合物を濾過し、トルエンで
洗浄してミネラルスピリットを除去し、６時間オーブン
乾燥させた。
【００７１】例７ 金属塩を含まないリン酸塩およびシラン化合物で処理し
たアルミニウムフレーク顔料 ミネラルスピリット中のアルミニウムフレーク顔料（不
揮発成分６５％）４０グラムを、例１１に記載するリン
含有化合物１．６７グラム、例１２に記載するシラン含
有化合物１．６７グラム、およびブチルセロソルブ１０
０グラムと混合した。次いでこの混合物を濾過し、トル
エンで洗浄してミネラルスピリットを除去し、６時間オ
ーブン乾燥させた。
【００７２】例８ 三酢酸イットリウムで処理したアルミニウムフレーク顔
料 三酢酸イットリウム０．５グラムを脱イオン水１０グラ
ムに溶解させた。別の容器中で、ミネラルスピリット中
のアルミニウムフレーク顔料４０グラム（不揮発成分６
５％）をブチルセロソルブ１００グラム中に分散させ
た。セリウム塩溶液をアルミニウムスラリーに加え、１
４４時間攪拌した。混合物を濾過し、トルエンで洗浄し
てミネラルスピリットを除去し、６時間オーブン乾燥さ
せた。
【００７３】例９ 三酢酸ランタンで処理したアルミニウムフレーク顔料 三酢酸ランタン０．５グラムを脱イオン水１０グラムに
溶解させた。別の容器中で、ミネラルスピリット中のア
ルミニウムフレーク顔料４０グラム（不揮発成分６５
％）をブチルセロソルブ１００グラム中に分散させた。
セリウム塩溶液をアルミニウムスラリーに加え、１４４
時間攪拌した。混合物を濾過し、トルエンで洗浄してミ
ネラルスピリットを除去し、６時間オーブン乾燥させ
た。
【００７４】例１０ 二酸化セリウムで処理したアルミニウムフレーク顔料 二酸化セリウム０．５グラムを脱イオン水１０グラムに
溶解させた。別の容器中で、ミネラルスピリット中のア
ルミニウムフレーク顔料４０グラム（不揮発成分６５
％）をブチルセロソルブ１００グラム中に分散させた。
セリウム塩溶液をアルミニウムスラリーに加え、１４４
時間攪拌した。混合物を濾過し、トルエンで洗浄してミ
ネラルスピリットを除去し、６時間オーブン乾燥させ
た。
【００７５】例１１ リン酸塩官能性化合物の製造 工程Ａ．重合体骨格の合成 熱電対、滴下漏斗、および乾燥管を備えたフリードリッ
ヒ冷却器を取り付けた反応器にメチルプロピルケトン２
９９．５グラムを入れ、攪拌しながら還流（１０２℃）
するまで加熱した。次いで、反応器の中身を還流させな
がら、商品名「ＴＭＩ」（米国ニュージャージー州ウェ
イン、アメリカン・シアナミド・カンパニー）２４１．
５グラム、スチレン１８７．５グラム、メタクリル酸ブ
チル４２６．６グラム、および商品名「ルパーゾル」 5
75-M75（米国ペンシルバニア州、フィラデルフィア、エ
ルフ・アトケム・ノースアメリカ・インコーポレーテッ
ド）４２．８グラムの混合物を約３．５時間かけて加え
た。混合物を加えた後の還流温度は１０５℃であり、さ
らに３０分間還流を続けた。メチルプロピルケトン９
４．７グラムおよびルパーゾル 575-M75 ２１．４グラ
ムの混合物を２０分間かけて加えた。添加が終わった
後、反応物を１時間還流させた。生成物は理論固体含有
量が６８．８％で、測定イソシアネート含有量が０．８
３ミリ当量／グラム(meq/g) であった。
【００７６】工程Ｂ．リン酸塩官能性化合物の合成 反応器にＡから得た重合体骨格８９．８グラムおよび例
１２−工程Ｂからのポリエステル／ポリエーテル置換基
１１７．２グラムを入れた。最初の理論的イソシアネー
ト含有量は０．３８ meq/gであった。測定したイソシア
ネート含有量が０．１８ meq/gになるまでフラスコの中
身を約９５℃に維持した。次いで反応混合物を３９℃に
冷却し、エタノールアミン２．３グラムを加え、３０分
間攪拌した。反応器にバーレット（Barret）型受け器を
取り付け、ポリリン酸３．２グラムおよびトルエン１０
２．６グラムを加えた。反応器の中身を１時間還流させ
た。水約０．２mlおよび溶剤２５．７グラムを除去し
た。不揮発成分は６２．２％と測定された。
【００７７】例１２ シラン官能性化合物の製造 工程Ａ．重合体骨格の合成 反応器にメチルアミルケトン２１６．０グラムを入れ、
攪拌しながら還流（１５２℃）するまで加熱した。次い
で、反応器の中身を還流させながら、商品名「ＴＭＩ」
（米国ニュージャージー州ウェイン、アエリカン・シア
ナミド・カンパニー）３０２．１グラム、スチレン５
２．１グラム、アクリル酸ブチル１９３．１グラム、メ
タクリル酸ブチル２１３．６グラム、および過酢酸ｔ−
ブチルの芳香族溶剤（沸点１６２℃）中５０％溶液７
６．０グラムの混合物を約３時間かけて加えた。混合物
を加えた後の還流温度は１５３℃であり、さらに３０分
間還流を続けた。メチルアミルケトン５７．９グラムお
よび過酢酸ｔ−ブチルの芳香族溶剤中５０％溶液３８．
４グラムの混合物を３０分間かけて加えた。添加が終わ
った後、反応物を１時間半還流させた。生成物の測定し
た固体含有量は６９．３％で、測定イソシアネート含有
量は１．２１ミリ当量／グラム(meq/g) であった。
【００７８】工程Ｂ．ポリエステル／ポリエーテル置換
基の合成 反応器にＭＰＥＧ２０００（分子量２０００、米国ミシ
ガン州ワイアンドット、ＢＡＳＦコーポレーションから
入手）３２５．０グラム、ε−カプロラクトン６４９．
９グラム、およびリン酸２．０mlを入れた。この混合物
を１４０℃に加熱し、その温度に約８時間保持した後、
測定された不揮発成分は９９．６％であった。理論的分
子量は６０００ダルトンであった。
【００７９】工程Ｃ．シラン官能性化合物の合成 反応器に工程Ａから得た重合体骨格９７２．８グラムお
よび工程Ｂから得たポリエステル／ポリエーテル置換基
６７４．０グラムを入れた。反応器の中身を１１７℃に
加熱し、ジラウリン酸ジブチルスズのメチルプロピルケ
トン中１％溶液６．７グラムを加えた。フラスコの中身
をさらに１５０℃に加熱し、１０分間保持し、次いで室
温まで冷却した。イソシアネート含有量は０．５４７ m
eq/gと測定された。この生成物６０５．０グラムを清浄
で、乾燥した反応器に入れ、３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン７．３グラムを加えた。８分間攪拌した
後、エタノールアミン１８．２グラムを加えた。この混
合物をさらに２０分間攪拌し、続いてトルエン２２４．
７グラムを加えた。不揮発成分は６０．５％と測定され
た。
【００８０】例１３ 三酢酸セリウムで処理したアルミニウムフレーク顔料を
含むコーティング組成物 工程１ 顔料ペースト 最初に、顔料ペーストを下記の様に製造した。三酢酸セ
リウム０．２グラムを脱イオン水２０．０グラムに加
え、溶解するまで約５分間攪拌した。別の容器中で、酢
酸メトキシプロパノール１４．０グラムを４０℃に加熱
した。次いでこの溶剤に例１１のリン官能性化合物７．
３グラムおよび例１２に記載のシラン化合物６．８グラ
ムを加え、溶解するまで５分間攪拌した。次いでセリウ
ム溶液を混合物に加えた。次に、この混合物にミネラル
スピリット中の未処理アルミニウムフレーク顔料a （６
５％ＮＶ）１５３．８グラムを加え、１５分間攪拌し
た。得られた混合物は、コーティング組成物に加える顔
料ペーストとなった。
【００８１】工程２ スラリー 下記の成分を攪拌しながら混合した。 商品名「サイメル」327 b ２０．６ｇ ブチルセロソルブ １７．０ｇ 商品名「プルリコール」c １５．８ｇ 工程１の顔料ペースト ６２．３ｇ この混合物を１５分間攪拌した。
【００８２】工程３ 次いで、下記の成分を以下に記載する様に加えた。 アクリル性エマルジョン樹脂d １８１．５ｇ ジメチルエタノールアミン（５％） １０．６ｇ 商品名「ビスカレックス」-HV30 e ５．０ｇ 脱イオン水 ５５．０ｇ ブチルセロソルブ ７２．０ｇ 最初にジメチルエタノールアミンをエマルジョン樹脂と
混合してpHを８．０に調節した。脱イオン水およびビス
カレックスを混合し、エマルジョン混合物に徐々に、攪
拌しながら加えた。この混合物に、ブチルセロソルブ７
２グラムおよびジメチルエタノールアミン（５％）１
８．７ｇを加えてpHを７．９にした。脱イオン水２１
６．８グラムを加えて所望の粘度、＃２フィッシャーカ
ップで５７秒間を達成した。
【００８３】a 米国ハイオ州ペンシルバニア、オブロ
ン・アトランティック・コーポレーションから供給のア
ルミニウムフレーク顔料。b 米国ニュージャージー州ウェイン、アメリカン・シ
アナミド・カンパニーから「サイメル」の商品名で市販
のメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂。c 英国ミシガン州ワイアンドット、ＢＡＳＦコーポレ
ーションから市販の界面活性剤。d アクリル系非架橋コア−シェル重合体エマルジョン
樹脂、不揮発成分４５％。e 米国バージニア州サフォーク、アライド・コロイツ
・インコーポレーテッドから「ビスカレックス」の商品
名で市販のレオロジー調整剤。
【００８４】例１４ 三酢酸セリウムで処理したアルミニウムフレーク顔料を
含むコーティング組成物 スラリーを １． サイメル327 b ２５．８ｇ ２． ２−エチルヘキサノール ２１．３ｇ ３． 三酢酸セリウム ０．２５ｇ ４． 脱イオン水 １５．０ｇ ５． 未処理アルミニウムフレーク顔料 ３６．５ｇ ミネラルスピリット中（６５％ＮＶ）b ６． 例１１からのリン酸塩化合物 ９．１ｇ ７． 例１２からのシラン化合物 ８．５ｇ から製造した。
【００８５】三酢酸セリウムおよび脱イオン水を混合
し、溶解するまで攪拌した。次いでセリウム溶液をサイ
メル327 および２−エチルヘキサノールに加え、１分間
攪拌した。この混合物にアルミニウムフレーク顔料を加
え、３０分間攪拌した。次いでこの混合物にシランおよ
びリン酸塩化合物を加え、１５分間攪拌した。エマルジ
ョン樹脂混合物は、 アクリル性エマルジョン樹脂c ２２６．４ｇ ジメチルエタノールアミン １３．４ｇ ビスカレックス-HV30 d ８．４ｇ 脱イオン水 ９２．５ｇ プロピレングリコールプロピルエーテル ９０ｇ
【００８６】最初に５％ジメチルエタノールアミン（Ｄ
ＭＥＡ）を加えることにより、エマルジョン樹脂を中性
化した。別の容器中で弱く攪拌しながらビスカレックス
と脱イオン水を混合した。このビスカレックス混合物を
エマルジョン樹脂および５％ＤＭＥＡに徐々に加えた。
次いでこの混合物にプロピレングリコールプロピルエー
テルを加えた。
【００８７】次いで、このエマルジョン樹脂混合物に攪
拌しながらスラリーを徐々に加えた。５％ＤＭＥＡ２
９．７ｇを加えてpHを８にした。脱イオン水１７０．２
グラムを加えてボーリン V-88 粘度計で７７．５cPの粘
度を得た。
【００８８】a 米国ニュージャージ州ウェイン、アメ
リカン・シアナミド・カンパニーから「サイメル」の商
品名で市販のメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂。b 米国オハイオ州ペインズビル、オブロン・アトランテ
ィック・コーポレーションから供給のアルミニウムフレ
ーク顔料。c アクリル系非架橋コア−シェル重合体エマルジョン
樹脂、不揮発成分４５％。d 米国バージニア州サフォーク、アライド・コロイド
・インコーポレーテッドから「ビスカレックス」の商品
名で市販のレオロジー調整剤。
【００８９】例１５ 三酢酸セリウムをリン酸塩官能性およびシラン官能性化
合物と共に含むコーティング組成物 三酢酸セリウムで処理したアルミニウムフレーク顔料を
含むコーティング組成物 スラリーを １． サイメル327 b ２５．８ｇ ２． ２−エチルヘキサノール ２１．３ｇ ３． 三酢酸セリウム ０．２５ｇ ４． 脱イオン水 １５．０ｇ ５． 未処理アルミニウムフレーク顔料 ３６．５ｇ ミネラルスピリット中（６５％ＮＶ）b ６． 例１１からのリン酸塩化合物 ４．５５ｇ ７． 例１２からのシラン化合物 ４．２５ｇ から製造した。
【００９０】三酢酸セリウムおよび脱イオン水を混合
し、溶解するまで間攪拌した。次いでセリウム溶液をサ
イメル327 および２−エチルヘキサノールに加え、１分
間攪拌した。この混合物にアルミニウムフレーク顔料を
加え、２時間１５分攪拌した。次いでこの混合物にシラ
ンおよびリン酸塩化合物を加え、１５分間攪拌した。エ
マルジョン樹脂混合物は、 アクリル性エマルジョン樹脂c ２２６．４ｇ ジメチルエタノールアミン １３．４ｇ ビスカレックス-HV30 d ８．４ｇ 脱イオン水 ９２．５ｇ プロピレングリコールプロピルエーテル ９０ｇ
【００９１】最初に５％ジメチルエタノールアミン（Ｄ
ＭＥＡ）を加えることにより、エマルジョン樹脂を中性
化した。別の容器中で弱く攪拌しながらビスカレックス
と脱イオン水を混合した。このビスカレックス混合物を
エマルジョン樹脂および５％ＤＭＥＡに徐々に加えた。
次いでこの混合物にプロピレングリコールプロピルエー
テルを加えた。
【００９２】次いで、このエマルジョン樹脂混合物に攪
拌しながらスラリーを徐々に加えた。５％ＤＭＥＡ２
７．３ｇを加えてpHを８にした。脱イオン水１６０．９
グラムを加えてボーリン V-88 粘度計で１００．７cPの
粘度を得た。
【００９３】a 米国ニュージャージ州ウェイン、アメ
リカン・シアナミド・カンパニーから「サイメル」の商
品名で市販のメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂。b 米国オハイオ州ペインズビル、オブロン・アトランテ
ィック・コーポレーションから供給のアルミニウムフレ
ーク顔料。c アクリル系非架橋コア−シェル重合体エマルジョン
樹脂、不揮発成分４５％。d 米国バージニア州サフォーク、アライド・コロイヅ
・インコーポーレテッドから「ビスカレックス」の商品
名で市販のレオロジー調整剤。
【００９４】 表１ 例１の硫酸セリウムアンモニウム（ＮＨ4 ）2 Ｃｅ（ＳＯ4 ）3 で処理したＡｌ 顔料の、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 の０．０１１Ｍ溶液中のガス発生結果 試料 重量％ １時間b あたりの水素ガス（ml) 塩a 0.5 Hr 1.25 Hr 3.25 Hr 5.25 Hr 5.75 Hr １ 9.6 3 5 6 7 7 ２ 9.6 2 3 6 11 14３（比較） --- 2 5 8 17 22 a 重量％は顔料の総重量に対して。b ガス発生容器に試料を封入してから測定した時間
【００９５】 表２ 例４〜６により三酢酸セリウムで処理したＡｌ顔料の、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 の０．０ １０３Ｍ溶液中のガス発生結果 試料 重量％ 塩a １時間b あたりの水素ガス(ml) 0.1 Hr 0.3 Hr 0.45 Hr 0.55 Hr ４ 1.9 1 6 18 33 ５ 1.9 1.5 7 18 32 ６ 1.9 4 24 48 72（比較） --- 3.5 16 37 58 a 重量％は顔料の総重量に対して。b ガス発生容器に試料を封入してから測定した時間
【００９６】 表３ 例４Ａ〜６Ａにより三酢酸セリウムおよびシラン官能性およびリン官能性化合物 で処理したＡｌ顔料の、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 の０．０１０３Ｍ溶液中のガス発生結果 試料 重量％ 塩a １時間b あたりの水素ガス(ml) 0.22 Hr 0.5 Hr 0.75 Hr 1.0 Hr ４Ａ 1.9 1 6.0 13.0 25.5 ５Ａ 1.9 2 6.0 13.5 30.0 ６Ａ 1.9 1 6.5 14.0 27.0 ７ --- 3 6.5 16.5 33.0（比較） --- 9 48.0 120.0 206.0 a 重量％は顔料の総重量に対して。b ガス発生容器に試料を封入してから測定した時間
【００９７】 表４ 例４Ａ〜６Ａにより三酢酸セリウムおよびシラン官能性およびリン官能性化合物 で処理したＡｌ顔料の、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 の０．０１０３Ｍ溶液中のガス発生結果 試料 重量％ １時間b あたりの水素ガス(ml) 塩a 0.08 Hr 0.3 Hr 0.6 Hr 0.9 Hr 1.1 Hr ４Ａ 1.9 2.5 8 28 80 15d ５Ａ 1.9 2.0 7 27 72 48 ６Ａ 1.9 3.0 11 35 86 48 ７c --- 2.5 8 34 96 48 a 重量％は顔料の総重量に対して。b ガス発生容器に試料を封入してから測定した時間c 試料７はシランおよびリン官能性化合物を含むが、セ
リウム塩は含まない。d 試料４Ａのみに０．９１時間に１００mgの三酢酸セリ
ウムを追加した。
【００９８】 表５ 例８〜１０により他の金属塩で処理したＡｌ顔料の、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 の０．０１ ０３Ｍ溶液中のガス発生結果 試料 塩 １時間あたりの水素ガス(ml) 1.9 重量％a 0.13 Hr 0.27 Hr 0.33 Hr 例８ Ｙ（ＯＡｃ）3 0.5 0.5 0.5 例９ Ｌａ（ＯＡｃ）3 1.0 2.0 4.0 例１０ ＣｅＯ2 12.0 34.0 50比較 --- 17.0 48.0 72 a 重量％は顔料の総重量に対してであり、試料８〜１０で同じである。
【００９９】 表６ 例１５により製造した、Ａｌ顔料を含むコーティングのガス発生結果 試料 塩 重量％ 塩a 時間あたりの水素ガス(ml) ４日 ７日 ３０日 例13 Ce(OAc) 3 b 0.02% 23 --- --- 例14 Ce(OAc) 3 b 0.03% 23 --- --- 例15 Ce(OAc) 3 b 0.03% 0 0 0 a 重量％はコーティング組成物の総重量に対してである。b Ｃｅ（ＯＡｃ）3 は三酢酸セリウムである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リン、ジー、ベマー アメリカ合衆国ミシガン州、ノースビル、 アイアンサイド、ドライブ、21975

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】遷移金属および希土類金属の塩およびそれ
    らの混合物から選択された金属塩により表面変性された
    アルミニウムフレーク顔料粒子を含んでなることを特徴
    とする組成物。
  2. 【請求項２】金属塩が、原子番号２１〜２８、３９〜４
    ２、５７および７２〜７４の遷移金属、および原子番号
    ５８〜７１のランタニド系列の希土類金属の塩から選択
    される、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】金属塩が、３価のセリウム、イットリウム
    およびランタンの塩および４価のセリウム塩から選択さ
    れる、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】金属塩が、硫酸セリウム、三酢酸セリウ
    ム、セリウムイソプロポキシド、硝酸セリウムアンモニ
    ウム、三酢酸イットリウム、三酢酸ランタン、および二
    酸化セリウムから選択される、請求項１〜３のいずれか
    １項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】金属塩が、塩基性pHを有する水性環境中で
    アルミニウムフレーク顔料粒子の表面を侵食から保護す
    るのに有効な量で存在することを特徴とする、請求項１
    〜４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】金属塩が、顔料の総重量に対して０．１５
    〜１０．０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいず
    れか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】さらに、重合体骨格および少なくとも２個
    の異なった置換基を含み、第一の置換基がシランまたは
    リン官能性化合物である末端官能基を有し、第二の置換
    基が疎水性部分および末端親水性部分を有する顔料分散
    剤を含んでなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】分散剤が、組成物の総重量に対して１．０
    〜４０．０重量％の量で存在する、請求項７に記載の組
    成物。
  9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載のアル
    ミニウムフレーク顔料粒子の製造法であって、アルミニ
    ウムフレーク顔料粒子を遷移金属および希土類金属の塩
    からなる群から選択された塩で処理し、アルミニウムフ
    レーク顔料粒子、金属塩、水、および有機溶剤のスラリ
    ーを形成させ、分散剤の存在が必要な場合は顔料分散剤
    を加え、前記分散剤が重合体骨格および少なくとも２個
    の異なった置換基を含み、第一の置換基がシランまたは
    リン官能性化合物である末端官能基を有し、第二の置換
    基が疎水性部分および末端親水性部分を有することを特
    徴とする方法。
  10. 【請求項１０】ａ．請求項１〜８のいずれか１項に記載
    の少なくとも１種の化合物で表面変性したアルミニウム
    フレーク顔料、 ｂ．少なくとも１種の水と両立性の重合体、および ｃ．架橋剤を含むことを特徴とする水性コーティング組
    成物。
  11. 【請求項１１】ａ．遷移金属または希土類金属の塩で表
    面変性したアルミニウムフレーク顔料をアルミニウムフ
    レーク顔料をこの塩と混合することにより製造する工
    程、および ｂ．表面変性したアルミニウムフレーク顔料、水、およ
    び少なくとも１種の水と両立性の重合体を組合せる工程
    を含んでなることを特徴とする水性コーティング組成物
    の製造法。
  12. 【請求項１２】基剤およびその上のコーティングを含ん
    でなる被覆物品であって、このコーティングが請求項１
    ０に記載のコーティングであることを特徴とする物品。
JP5292261A 1992-11-27 1993-11-22 金属塩で処理したアルミニウムフレーク顔料およびそれを含むコーティング Pending JPH06207119A (ja)

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MX (1) MX9307234A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000501993A (ja) * 1995-12-21 2000-02-22 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 多層被覆の製造方法
JP2000501994A (ja) * 1995-12-21 2000-02-22 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 多層被覆の製造方法
JP2003535187A (ja) * 2000-06-02 2003-11-25 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 効果顔料を含有する塗料粉末及び塗料粉末分散液（粉末スラリー）
JP2006501345A (ja) * 2002-10-03 2006-01-12 サントル ナシオナル ドゥ ラ ルシェルシェサイアンティフィク（セエヌエールエス） 金属アルミニウム粒子を含む顔料組成物
JP2008534712A (ja) * 2005-03-23 2008-08-28 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション 顔料分散剤、塗料組成物の製造方法、並びに塗料組成物
JP2013531696A (ja) * 2010-05-14 2013-08-08 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属カチオンならびにリンおよび／または硫黄を含むアニオンを含有する金属効果顔料、前記金属効果顔料を製造するための方法、ならびにその使用

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5480481A (en) * 1992-08-05 1996-01-02 Toyo Aluminum Kabushiki Kaisha Aluminum pigments
US5322560A (en) * 1993-08-31 1994-06-21 Basf Corporation Aluminum flake pigment treated with time release corrosion inhibiting compounds and coatings containing the same
US5498781A (en) * 1994-05-23 1996-03-12 Basf Corporation Passification of optically variable pigment and waterborne coating compositions containg the same
US5531931A (en) * 1994-12-30 1996-07-02 Cargill, Incorporated Corrosion-inhibiting salt deicers
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5866652A (en) * 1996-02-27 1999-02-02 The Boeing Company Chromate-free protective coatings
US6605365B1 (en) * 1996-11-04 2003-08-12 The Boeing Company Pigmented alkoxyzirconium sol
US5874167A (en) * 1996-12-19 1999-02-23 The Boeing Company High efficiency metal pigments
US6191248B1 (en) 1996-12-19 2001-02-20 The Boeing Company Coating
US5755869A (en) * 1997-05-15 1998-05-26 Ppg Industries, Inc. Metal pigments stabilized against gassing with fatty acid or a maleinized alpha-olefin modified gassing inhibitor
US6224284B1 (en) 1999-10-12 2001-05-01 Dri Mark Products Incorporated Metallic ink composition for wick type writing instruments
WO2001029285A2 (en) 1999-10-19 2001-04-26 Advanced Mechanical Technology, Inc. Corrosion protection of steel in ammonia/water heat pumps
US6872767B1 (en) 2002-11-14 2005-03-29 Rust Bullett, Llc Method of protecting surfaces with aluminum flaked composition
US6809150B1 (en) 2002-11-14 2004-10-26 Rust Bullet, Llc Method of protecting surfaces from corrosion
US8039531B2 (en) 2003-03-14 2011-10-18 Eastman Chemical Company Low molecular weight cellulose mixed esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions
US8461234B2 (en) 2003-03-14 2013-06-11 Eastman Chemical Company Refinish coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters
US8124676B2 (en) 2003-03-14 2012-02-28 Eastman Chemical Company Basecoat coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters
US7893138B2 (en) 2003-03-14 2011-02-22 Eastman Chemical Company Low molecular weight carboxyalkylcellulose esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions
US7452427B2 (en) * 2004-12-01 2008-11-18 Deft, Inc. Corrosion resistant conversion coatings
JP4761248B2 (ja) * 2005-07-20 2011-08-31 日立マクセルエナジー株式会社 水素発生材料および水素発生材料の製造方法
JP2008280405A (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Toyo Aluminium Kk アルミニウム顔料およびその製造方法ならびに該アルミニウム顔料を含む水性メタリック塗料組成物
DE102008051883A1 (de) * 2008-10-16 2010-04-22 Nano-X Gmbh Beschichtung zum kathodischen Korrosionsschutz von Metall, Verfahren zum Herstellen der Beschichtung und Verwendung der Beschichtung.
DE102009019058B3 (de) * 2009-04-27 2010-06-17 Benteler Automobiltechnik Gmbh Beschichtungsmaterial zum Beschichten einer metallischen Oberfläche und beschichtete Strukturbauteile und Stahlrohre
JP5532472B2 (ja) * 2009-07-06 2014-06-25 東洋アルミニウム株式会社 金属顔料、その製造方法、およびそれを含む水性メタリック樹脂組成物
US9765222B2 (en) 2015-05-06 2017-09-19 Viavi Solutions Inc. Method of encapsulating pigment flakes with a metal oxide coating
CN110204934A (zh) * 2019-06-13 2019-09-06 贵州电网有限责任公司 一种纳米稀土冷镀锌涂料及在输电杆塔中的应用方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB489574A (en) * 1937-01-29 1938-07-29 Frederick Hill The colouration of aluminium powder
NL229065A (ja) * 1957-06-26
US3067052A (en) * 1959-09-21 1962-12-04 Interchem Corp Gold colored metallic pigments
FR1409788A (fr) * 1964-07-10 1965-09-03 Aluminium Francais Procédé de traitement de pâtes d'aluminium pour l'obtention de vernis et peintures métallisés
US4158074A (en) * 1975-06-19 1979-06-12 Showa Aluminum Kabushiki Kaisha Process for preparing colored aluminum powder
AU599415B2 (en) * 1987-08-31 1990-07-19 Nippon Paint Co., Ltd. Metal particle
US5093391A (en) * 1988-06-27 1992-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and an acid functional component
JPH06104789B2 (ja) * 1989-03-31 1994-12-21 日本ペイント株式会社 金属顔料組成物およびそれを含む水性塗料組成物
JPH0822991B2 (ja) * 1990-05-21 1996-03-06 日本ペイント株式会社 水性塗料組成物
JPH04318181A (ja) * 1991-04-17 1992-11-09 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム又はその合金用処理液
US5215579A (en) * 1991-12-26 1993-06-01 Silberline Manufacturing Co., Inc. Water resistant metal pigment particles
US5261955A (en) * 1992-05-22 1993-11-16 Alcan International Limited Coloring aluminum flakes
JP3200473B2 (ja) * 1992-08-05 2001-08-20 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム顔料

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000501993A (ja) * 1995-12-21 2000-02-22 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 多層被覆の製造方法
JP2000501994A (ja) * 1995-12-21 2000-02-22 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 多層被覆の製造方法
JP2003535187A (ja) * 2000-06-02 2003-11-25 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 効果顔料を含有する塗料粉末及び塗料粉末分散液（粉末スラリー）
JP2006501345A (ja) * 2002-10-03 2006-01-12 サントル ナシオナル ドゥ ラ ルシェルシェサイアンティフィク（セエヌエールエス） 金属アルミニウム粒子を含む顔料組成物
JP2008534712A (ja) * 2005-03-23 2008-08-28 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション 顔料分散剤、塗料組成物の製造方法、並びに塗料組成物
JP2013531696A (ja) * 2010-05-14 2013-08-08 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属カチオンならびにリンおよび／または硫黄を含むアニオンを含有する金属効果顔料、前記金属効果顔料を製造するための方法、ならびにその使用

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Publication number Publication date
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CA2110077A1 (en) 1994-05-28
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