JP2003528840A5

JP2003528840A5 -

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Publication number: JP2003528840A5
Application number: JP2001570593A
Authority: JP
Filing date: 2001-03-14
Publication date: 2008-05-08
Anticipated expiration: 2021-03-14

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】ａ）ビスフェノールおよびフェノールを含有する溶液の調製、および
ｂ）結晶化タンク、循環ポンプおよび冷却器を有する１つまたはそれ以上の結晶化装置内での連続結晶化
を含むビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法であって、
結晶化タンク内で結晶化される液体の滞留時間が、２〜１２時間であり、
結晶化を、それぞれ上記結晶化装置からなる１〜５段階で行い、
最終結晶化段階における結晶化タンク内の温度が、４０〜７０℃であり、
第１の結晶化段階への流入物中のビスフェノール濃度が、１５〜４０質量％であり、最終結晶化段階からの流出物中において、母液中に溶解した形態のビスフェノール濃度が１０〜２０質量％であり、ビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶中の結晶化固体の割合が２０〜３０質量％である方法。
【請求項２】ビスフェノールが、ビスフェノールＡであり、フェノールが、未置換フェノールである請求項１に記載の方法。
【請求項３】請求項１または２に記載の方法により得ることができるビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶。
【請求項４】請求項１または２の記載に従いビスフェノールおよびフェノールの付加物を製造し、ビスフェノールおよびフェノールの付加物からビスフェノールを回収することを含むビスフェノールの製造方法。

本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、好ましくは、循環結晶化法を行う。各結晶器段階を、処理量に対して好ましくは２０〜４０倍、特に好ましくは２５〜３５倍、特に３０倍の循環速度で運転する。本発明にとって結晶器段階とは、結晶化タンク、循環ポンプおよび冷却器を有する結晶化装置であることを意味する。循環速度は、時間単位あたりの循環ポンプを通じて運ばれる量を、時間単位あたりの結晶化のために供給される全量により割った値として定められる。

本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において好ましくは、結晶器内の循環流を、結晶器の底部で接線方向に供給し、結晶器の頭部で中央から取り出すように実施する。
本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、反応混合物が、結晶化前に好ましくは８０℃未満の温度、特に好ましくは７５℃、特に７０℃未満の温度に冷却されるように実施する。

本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、それから付加物が結晶化される反応混合物を、好ましくは結晶器の直接上流の循環流に混合する。
本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、結晶器タンクでの上昇流速が、０.５〜４ｍ／分、特に好ましくは２〜３ｍ／分、まさに好ましくは約３ｍ／分であるように進行させる。上昇流速は、底部から頂部へ移動する結晶化タンク内の液体の平均速度である。

上記のような反応溶液の懸濁液結晶化および固／液分離の完了後に得られるＢＰＡ／フェノール付加物結晶を、必要な場合、次いでさらなる精製工程に付し、その中で、ほとんどのフェノールが除去される。
付加物結晶を、例えばフェノール、有機溶媒、水または懸濁液結晶化手順で記載した化合物混合物から、懸濁液結晶化手順に従い再結晶することができる。付加物結晶中に存在するフェノールも、適当な溶媒を選択することにより完全または部分的に除去することができる。場合により再結晶後にＢＰＡ中に残るフェノールを、次いで適当な蒸留、脱着または抽出手順により完全に除去することができる。

別法では、フェノールを、付加物結晶から最初に除去することもできる。このために好ましい方法は、熱不活性ガスを使用する溶融物の脱着、減圧蒸留または記載した方法の組合せである。このようにして、１００ｐｐｍ未満の残留フェノール濃度しか有さないＢＰＡを付加物結晶から得ることができる。適当な反応管理および任意に安定剤を添加することにより、蒸留または脱着によるフェノールの除去中に受ける熱応力下で、ＢＰＡが著しい程度で分解しないように確保することができる。

以下で本発明の好ましい実施態様を、流れ図（図１）を使用して説明する。本発明は、この好ましい実施態様に制限されない。
図１は、ビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶を製造する２段階装置を示す。ビスフェノールおよびフェノールを含有する反応混合物の該装置への供給は、管１を介して行われる。これは管２に通じており、この管２が、熱交換器３から第１の結晶化タンク４に循環流を供給する。こうしてこの懸濁液を、結晶化タンクの底部で接線方向に供給する。反応混合物とビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶との懸濁液を、結晶化タンクの頭部で側方に引き出し、管５を通り、循環ポンプ６を介して熱交換器３に供給する。この懸濁液を、第１の結晶化タンクから管７を介して取り出し、第２の結晶化タンク８、第２の熱交換器９および第２の循環ポンプ１０からなる第２の結晶化段階に供給する。最後にこの懸濁液を、さらなる処理のために、第２の結晶化タンク８から管１１を介して取り出す。

循環結晶化を、１結晶器段階につき（処理量に対し）３０倍の循環速度で運転し、循環流を、結晶化タンクの底部で接線方向に供給し、結晶化タンクの頭部で中央から取り出した。
循環冷却器に、頂部から底部へ３ｍ／秒の速度で電解研磨管（利点：冷却用表面上に付着物が少量でのみ存在することによる、結晶器／循環冷却器の長い運転時間）（表面粗さ：１μｍ）を通して供給した。冷却器を、定温の温水で運転した。生成物側との最大温度差は、３〜４Ｋであった。

循環結晶化を、１結晶器段階につき（処理量に対し）５倍の循環速度で運転し、循環流を、結晶化タンクの底部で接線方向に供給し、結晶化タンクの頭部で中央から取り出した。
循環冷却器に、頂部から底部へ０.５ｍ／秒の速度で非電解研磨管を通して供給した。冷却器を、定温の温水で運転した。生成物側との最大温度差は、３〜４Ｋであった。