JP5419314B2 - ビスフェノールの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶、その結晶の製造方法、およびビスフェノールの製造方法を提供する。
ビス(4-ヒドロキシアリール)アルカン(以下、ビスフェノールという。)は、多くの市販製品を製造するための出発物質として、または中間体として重要である。ビスフェノールを、フェノールおよびカルボニル化合物の縮合により製造することができる。置換フェノールまたは未置換フェノールを使用することができる。
一般的な構造のビスフェノールを、BPAの製造に類似する方法により製造することができる。
ビスフェノールを、中間段階としてビスフェノールおよびフェノールの付加物を介して製造することができる。
(発明が解決しようとする技術的課題)
本発明は、先行技術と比較して改良したビスフェノールの製造方法を提供するという目的に基づく。本発明の方法は、特に高純度のビスフェノールを提供することに関する。
この目的は、
a)ビスフェノールおよびフェノールを含有する溶液の調製、および
b)結晶化タンク、循環ポンプおよび冷却器を有する1つまたはそれ以上の結晶化装置内での連続結晶化
を含むビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法であって、
結晶化タンク内で結晶化される液体の滞留時間が、各段階で2〜12時間であり、
結晶化を、それぞれ上記結晶化装置からなる2段階で行い、
最終結晶化段階における結晶化タンク内の温度が、40〜70℃であり、
第1の結晶化段階への流入物中のビスフェノール濃度が、15〜40質量%であり、最終結晶化段階からの流出物中において、母液中に溶解した形態のビスフェノール濃度が10〜20質量%であり、ビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の割合が20〜30質量%であり、
反応混合物とその中に含まれる付加物結晶との懸濁液を、最大150ワット/m3のポンプエネルギーで循環させ、懸濁液を、循環冷却器の中を頂部から底部へ、1〜5m/秒の速度で通過させる方法により達成される。
従って本発明は、この方法を提供する。
従って本発明は、この方法も提供する。
さらに本発明は、本発明の方法により得ることができるビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶を提供する。
本発明の方法を、最終結晶化段階における結晶化タンク内の温度が、40〜70℃、好ましくは40〜50℃、特に40〜43℃であるように行う。
本発明の方法を、第1の結晶化段階への流入物中のビスフェノール濃度が、15〜40質量%、好ましくは15〜35質量%、特に25〜35質量%であるように行う。
本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法は、多くの利点を有する。非常に高品質のビスフェノールを生ずる結晶が得られ、これを、フェノールの濾過および除去後にさらなる精製無しで、高品質の二次製品、例えばポリカーボネート、エポキシ樹脂、ホルムアルデヒド樹脂などを製造するために使用することができる。
本発明は、多くの利点を有する。本発明の方法は、単純であり、原価効率が良い。追加の精製工程は必要ではない。本発明の生成物は、低い色指数、高い貯蔵安定性および高い熱安定性で示される高品質により特徴づけられる。
本発明にとって好ましいビスフェノールは、ビスフェノールAである。
あらゆるフェノールを、本発明により使用することができる。
本発明にとって好ましいフェノールは、未置換フェノールである。
本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、反応混合物が、結晶化前に好ましくは80℃未満の温度、特に好ましくは75℃、特に70℃未満の温度に冷却されるように実施する。
本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、結晶器タンクでの上昇流速が、0.5〜4m/分、特に好ましくは2〜3m/分、まさに好ましくは約3m/分であるように進行させる。上昇流速は、底部から頂部へ移動する結晶化タンク内の液体の平均速度である。
本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、循環ポンプを、好ましくは結晶化タンクの上に配置する。
本発明のビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法において、懸濁液は、好ましくは循環冷却器を通って頂部から底部へ、好ましくは1〜5m/秒、特に好ましくは2〜4m/秒、まさに好ましくは2.8〜3.2m/秒の速度で通過する。
本発明の好ましいビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法は、ビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶が、反応混合物を冷却することにより得られる懸濁液結晶化である。
付加物結晶を、例えばフェノール、有機溶媒、水または懸濁液結晶化手順で記載した化合物混合物から、懸濁液結晶化手順に従い再結晶することができる。付加物結晶中に存在するフェノールも、適当な溶媒を選択することにより完全または部分的に除去することができる。場合により再結晶後にBPA中に残るフェノールを、次いで適当な蒸留、脱着または抽出手順により完全に除去することができる。
図1は、ビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶を製造する2段階装置を示す。ビスフェノールおよびフェノールを含有する反応混合物の該装置への供給は、管1を介して行われる。これは管2に通じており、この管2が、熱交換器3から第1の結晶化タンク4に循環流を供給する。こうしてこの懸濁液を、結晶化タンクの底部で接線方向に供給する。反応混合物とビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶との懸濁液を、結晶化タンクの頭部で側方に引き出し、管5を通り、循環ポンプ6を介して熱交換器3に供給する。この懸濁液を、第1の結晶化タンクから管7を介して取り出し、第2の結晶化タンク8、第2の熱交換器9および第2の循環ポンプ10からなる第2の結晶化段階に供給する。最後にこの懸濁液を、さらなる処理のために、第2の結晶化タンク8から管11を介して取り出す。
以下で本発明を、実施例により説明する。本発明は、これに制限されない。
実施例1(本発明)
BPAを処理および精製するために、BPAの製造からの反応混合物を、図1に従う懸濁液結晶化装置に供給した。この目的のために、2段階結晶化を行った。これを、第1段階において56℃で、次いで第2段階で41℃で開始させた。その中で結晶化される反応溶液のビスフェノール含有量は30%であった。約70℃の反応混合物を、結晶化タンクの直接上流の循環流中に混合し、約3m/分の上昇流速を、結晶化タンク内で維持した。
循環冷却器に、頂部から底部へ3m/秒の速度で電解研磨管(利点:冷却用表面上に付着物が少量でのみ存在することによる、結晶器/循環冷却器の長い運転時間)(表面粗さ:1μm)を通して供給した。冷却器を、定温の温水で運転した。生成物側との最大温度差は、3〜4Kであった。
最終混合結晶懸濁液を、4時間の全滞留時間後に結晶化タンクの頭部で側方に引き出した。
高純度のビスフェノールA/フェノール付加物結晶を、この種の結晶化により得ることができる。
黄色度指数YIを ASTM D 1925 に従い、透過率を ASTM D 1003 に従い測定した。相対溶液粘度を、25℃でジクロロメタン中の1Lあたりポリマー5gを含有する溶液を使用して測定した。
BPAを処理および精製するために、BPAの製造からの反応混合物を、図1に従う懸濁液結晶化装置に供給した。この目的のために、2段階結晶化を行った。これを、第1段階において56℃で、次いで第2段階で41℃で開始させた。その中で結晶化される反応溶液のビスフェノール含有量は30%であった。約70℃の反応混合物を、結晶化タンクの直接上流の循環流中に混合し、約3m/分の上昇流速を、結晶化タンク内で維持した。
循環冷却器に、頂部から底部へ0.5m/秒の速度で非電解研磨管を通して供給した。冷却器を、定温の温水で運転した。生成物側との最大温度差は、3〜4Kであった。
最終混合結晶懸濁液を、4時間の全滞留時間後に結晶化タンクの頭部で側方に引き出した。
BPAおよびBPA/フェノール被膜を除去するために、冷却管の内面を、短い間隔で80℃に急速に加熱することにより洗浄する必要があった。全結晶器系を、短い間隔(1週間)で生成内容物を加熱し、循環サイクルを運転し続けることにより洗浄する必要があった。
ナトリウムビスフェノラートの14%濃度の水溶液を、比較例2で得られたビスフェノールA試料(純度:99.3%、色指数:50ヘーズ)から、酸素を排除して水酸化ナトリウム(水中6.5%)を添加することにより製造した。この溶液を、ホスゲンおよびフェノールと相界面法で反応させた。処理後、相対溶液粘度1.297を有するポリカーボネートが得られた。該ポリカーボネートのYI(黄色度指数)は3.1であり、光透過率(ASTM D 1003)は87.36%であった。
YIは、実施例1で記載したのと同じ方法で測定した。
Claims (2)
- a)ビスフェノールおよびフェノールを含有する溶液の調製、および
b)結晶化タンク、循環ポンプおよび冷却器を有する1つまたはそれ以上の結晶化装置内での連続結晶化
を含むビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の製造方法であって、
結晶化タンク内で結晶化される液体の滞留時間が、各段階で2〜12時間であり、
結晶化を、それぞれ上記結晶化装置からなる2段階で行い、
最終結晶化段階における結晶化タンク内の温度が、40〜70℃であり、
第1の結晶化段階への流入物中のビスフェノール濃度が、15〜40質量%であり、最終結晶化段階からの流出物中において、母液中に溶解した形態のビスフェノール濃度が10〜20質量%であり、ビスフェノールおよびフェノールの付加物結晶の割合が20〜30質量%であり、
反応混合物とその中に含まれる付加物結晶との懸濁液を、最大150ワット/m3のポンプエネルギーで循環させ、懸濁液を、循環冷却器の中を頂部から底部へ、1〜5m/秒の速度で通過させる方法。
- ビスフェノールが、ビスフェノールAであり、フェノールが、未置換フェノールである請求項1に記載の方法。
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