JP2003508546A - マレイミド誘導体を含有する水相溶性エネルギー硬化性組成物 - Google Patents

マレイミド誘導体を含有する水相溶性エネルギー硬化性組成物

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Abstract

(57)【要約】 実用的な強度およびエネルギーレベルで硬化することが可能な、マレイミド誘導体、水相溶性樹脂および水から構成される活性な水相溶性エネルギー硬化性組成物、およびそれを硬化させる方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の背景 発明の分野
【０００２】 本発明は、種々のコーティング、印刷インク、表面仕上剤、成形物、積層プレ
ート、接着剤、およびバインダーを製造するために有用な、マレイミド誘導体を
含有する活性な水相溶性（water compatible）エネルギー硬化性（curable）組
成物に関する。更に詳しくは、本発明は、光開始剤の不存在下で実用的な強度お
よびエネルギー値の照射源によって硬化可能な活性な水相溶性エネルギー硬化性
組成物に関する。関連技術の記述
【０００３】 熱的エネルギー、紫外光、可視光、その他等の活性エネルギーの照射下で重合
される活性エネルギー硬化性組成物は、速やかに硬化されるという利点を有する
。活性エネルギー硬化性組成物は、ペイント、インク、接着剤、コーティング剤
、その他として広く使用されている。しかしながら、従来の紫外光活性エネルギ
ー硬化性組成物は、エネルギー源による照射で、単独で重合を開始することがで
きない。従って、光開始剤（photoinitiator）を用いる必要がある。光開始剤が
大量に用いられた際には硬化が速やかに進行するが、このことは大量の光開始剤
の使用を促す。
【０００４】 それらが紫外光を効率的に吸収するため、芳香環を有する光開始剤化合物が一
般的に用いられている。しかしながら、これらの化合物は、熱または光が加わる
と、硬化した材料の黄変等の問題を生ずる。更に、光開始剤に通常使用される低
分子量のエネルギー硬化性モノマーおよびオリゴマーは、光重合を効率的に開始
させるために必要な性質たるそれらの溶解性のために、都合の悪いことに高い蒸
気圧を有する。したがって、それらは室温〜１５０℃の範囲の温度で、不快な臭
気を発する傾向を有する。紫外エネルギー源からは、例えば赤外光も発生するた
め、このような光源とコンタクトすると、活性エネルギー硬化性組成物が実質的
に加熱される。複数の紫外光ランプを配列して並べて用いた際には、その加熱問
題が更に強まる。光開始剤から発せられる不快な臭気は、不健康な作業環境を与
える。
【０００５】 活性エネルギー硬化源による照射に曝露された後でも、従来のエネルギー硬化
性組成物中には、未反応または分解した光開始剤が残存する。その硬化されたフ
ィルムが光または熱に曝露された際には、これらの未反応または分解した光開始
剤が、硬化フィルム色の黄への変化、不快な臭気、その他等の問題を引き起こす
。例えば、サーマルヘッド等の高温の材料が光開始剤を含む活性エネルギー硬化
性組成物と接触すると、強い不快な臭気が発生する。最後に、これらの硬化され
た組成物が照射の後に水と接触した際には、未反応の光開始剤が滲み出し、従っ
てこれらの活性エネルギー硬化性組成物を食品パッケージ用途に不適なものとす
る。
【０００６】 これらの問題のいくつかを解決するために、先行技術は多くの選択肢を提示し
ている。例えば、特開（JP-A）昭５８−８９６０９号公報は、光開始剤を必要と
しないアクリル系熱可塑性樹脂を含む有機溶媒に可溶なスチレンと、重合性不飽
和アクリル性基を有するポリマーとを含むエネルギー硬化性樹脂を開示している
。
【０００７】 ＷＯ８９／０５８２７号は、メタアクリレートモノマーおよび／又はメチルア
クリレートのコポリマーと、光重合性モノマーとを含む光重合性接着剤組成物を
教示している。しかしながら、これらの光重合性組成物は、実用的な照射エネル
ギー源によっては充分に架橋できない。
【０００８】 米国特許第５，４４６，０７３号およびポリマー・プレプリンツ（Polymer Pr eprints）」第３７巻、第２号、第３４８〜４９頁（１９９６年）は、マレイミ
ド型の化合物が、ビニルエーテルおよびアクリレートと混合されて強靱なフィル
ムを与える光重合方法を開示している。その重合メカニズムは、電子受容体と電
子供与体とにより形成される電荷移動複合体（complex）を含む。しかしながら
、それらのマレイミドの多くは固体であって、殆どアクリレートに溶解しない。
【０００９】 ポリマー・レターズ（Polymer Letters)、第６巻、第８８３〜８８頁（１９６
８年)は、光開始剤の不存在下、紫外光の照射下でマレイミド誘導体が重合可能
であることを報告している。特開昭６１−２５００６４号、特開昭６２−６４８
１３号および特開昭６２−７９２４３号は、アルキルマレイミド、アリールマレ
イミド等のマレイミド誘導体を含む活性エネルギー硬化性組成物を教示している
。しかしながら、これらのマレイミド誘導体は低い光開始剤的特性を示し、従っ
てそれらのマレイミド組成物において実質的な量の光開始剤を使用することを必
要とする。
【００１０】 米国特許第３，９２０，６１８号、特開昭５０−１２３１３８号および特開昭
５１−４７９４０号は、側鎖にα−アリール置換マレイミド基を有する光架橋可
能なポリマーを開示している。これらのペンダント型マレイミドが紫外光照射（
すなわち、［２＋２］の光付加環化反応）により架橋可能であることは周知であ
る。米国特許第４，０７９，０４１号およびヨーロッパ特許第２１０１９号は、
アルキル置換基を有する側鎖タイプのマレイミド基を有するポリマーを教示して
いる。しかしながら、これらのペンダント型マレイミドは、光重合により線状ポ
リマーを形成するためには使用できない。従って、それらは、最も普通にはネガ
型の印刷プレートを製造するために使用される。加えて、光架橋二量化反応は、
過剰な量の照射エネルギーを用いても、比較的長時間（数十秒〜数分）を必要と
する。
【００１１】 ポリマー マテリアルズ サイエンス アンド エンジニアリング（Polymer Materials Science and Engineering)第７２巻第４７０〜７２頁（１９９５年）
、およびProceedings of RadTech Europe ９５、第３４〜３５頁（１９９５年
）は、電子受容体としてマレイミド誘導体、電子供与体としてビニルエーテルを
含む光重合性の組成物を開示している。それらの文献中で説明された光重合性の
組成物、１，４−ビス（ビニルオキシメチル）シクロヘキサンとＮ−シクロヘキ
シルマレイミド、または４−ヒドロキシブチルビニルエーテルとＮ−（ヒドロキ
シアルキル）マレイミドは、光開始剤不存在下で紫外光照射により重合される。
しかしながら、コートされたフィルムの硬化は生じない。すなわち、それらのコ
ートされたフィルムは、紫外光照射後に液体状態を維持する。
【００１２】 ＷＯ９８／０７７５９号は、水の不存在下で水溶性のマレイミドがアクリレー
トと共重合されて、硬化されたフィルムを与えるエネルギー硬化性組成物を記述
している。
【００１３】 上記した重合方法は、いずれも数多くの問題点を有するが、それらは、充分に
硬化させるために高い照射強度を必要とすること；マレイミド誘導体は周囲温度
で固体であり、開始剤の不存在下での照射により、それらがホモ重合するまたは
できるか否かについては示唆されていないこと；実用的な性質および開示された
幅広い硬化性組成物で硬化されたコーティングを得ることの困難さ；架橋（光二
量化）に対して実用的なものより、更に高い照射エネルギーを必要とすることと
して要約できる。しかしながら、これらの文献のいずれも水相溶性の水またはエ
ネルギー硬化性の組成物を含む活性エネルギー硬化性組成物を記述していない。
【００１４】 本発明の目的は、光開始剤を含有せず、硬化時に不快な臭気を発せず、黄変を
起こさず、または水または溶媒との接触時に材料をしみ出させない活性な水相溶
性エネルギー硬化性組成物を提供することにある。
【００１５】 本発明の他の目的は、実用的な強度およびエネルギー値のエネルギー源により
光重合でき、且つ光開始剤を用いる従来のエネルギー硬化系に匹敵する硬化速度
、光沢、硬度、および耐溶媒性を与える活性な水相溶性エネルギー硬化性組成物
を提供することにある。
【００１６】 発明の概要
【００１７】 本発明は、
【００１８】 水相溶性の化合物；水、および式（１）：
【化４】 （式中、ｍおよびｎは、各々独立して１〜５の整数を表わし、ｍおよびｎの合計
が６以下であり；
【００１９】 Ｒ11およびＲ12は、各々独立して、直鎖または分枝鎖のアルキレン基、脂環式
基、アリールアルキレン基およびシクロアルキルアルキレン基からなる群から選
ばれる結合基を表わし；そのアリールアルキレン基およびシクロアルキルアルキ
レン基は、それぞれ、主鎖または分枝鎖としてアリールまたはシクロアルキル基
を有することができ；
【００２０】 Ｇ1およびＧ2は各々独立して−ＣＯＯ−またはＯＣＯ−で表わされるエステル
結合を表わし；および、
【００２１】 Ｒ2は、少なくとも１個の有機基が、直鎖または分枝アルキレン基、ヒドロキ
シル基を有するアルキレン基、脂環式基、アリール基、およびアリールアルキレ
ン基からなる群から選ばれる１または複数の基からなり、エーテルまたはエステ
ル結合からなる群から選ばれる少なくとも１つの結合を介して結ばれた、（ポリ
）エーテルおよび（ポリ）エステル結合鎖からなる群から選ばれる平均分子量１
００〜１００，０００を有する結合鎖を表わす） で表わされるマレイミド誘導体を含む活性エネルギー硬化性組成物である。
【００２２】 発明の詳細な説明
【００２３】 本発明の活性な水相溶性エネルギー硬化性組成物は、上記式（１）のマレイミ
ド誘導体を含有する。式（１）の変わりうる基Ｒ11およびＲ12に対して、本発明
における使用に適したＲ11およびＲ12の例は、メチレン基、エチレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチ
レン基、ドデカメチレン基、その他等の直鎖状アルキレン基；１−メチルエチレ
ン基、１−メチル−トリメチレン基、２−メチル−トリメチレン基、１−メチル
−テトラメチレン基、２−メチル−テトラメチレン基、１−メチル−ペンタメチ
レン基、２−メチル−ペンタメチレン基、３−メチル−ペンタメチレン基、ネオ
ペンチル基、その他等の分枝アルキル基を有するアルキレン基；シクロペンチレ
ン基、シクロヘキシレン基、その他等の脂環式基；ベンジレン基、２，２−ジフ
ェニル−トリメチレン基、１−フェニル−エチレン基、１−フェニル−テトラエ
チレン基、２−フェニル−テトラエチレン基、その他等の主鎖または側鎖にアリ
ール基を有するアリールアルキレン基；シクロヘキシル−メチレン基、１−シク
ロヘキシル−エチレン基、１−シクロヘキシル−テトラエチレン基、２−シクロ
ヘキシル−テトラエチレン基、その他等の主鎖または側鎖に脂環式基を有するシ
クロアルキル−アルキレン基を含む。しかしながら、特にこれらの基に限定され
ない。
【００２４】 （ポリ）エーテルまたは（ポリ）エステル結合鎖としてのＲ2の平均分子量が
１００未満では、そのマレイミドの硬化特性が悪くなる。たとえそれらの組成物
が硬化したとしても、そのエネルギー硬化した組成物の［ゲル分率］（gel frac tion）は低下する傾向がある。
【００２５】 ゲル分率は、、例えばメチルエチルケトン中８０℃で、硬化フィルムを３時間
還流し、次いで１００℃で１時間乾燥した後に残る材料のパーセンテージである
。９９．８％のゲル分率を有する硬化マレイミド誘導体または組成物は、そのマ
トリックスの０．２％のみが上記の還流条件により可溶化されたこと（すなわち
、高い転化の程度）を示す。
【００２６】 パーセンテージ転化率は、照射過程の間のＩＲ吸収バンドの消滅によってモニ
ターされる、官能基の架橋マトリックスに対する比として定義される。このリア
ルタイムＩＲ測定は、パーセント転化率の定量を可能とし、照射の間における組
成物の反応性への洞察を提供する。
【００２７】 上記したように、Ｒ2の分子量が減少すると、そのマレイミドの硬化特性はよ
り悪くなった。図１は、Ｒ2がポリテトラメチレングリコールであるビスマレイ
ミド誘導体（示された構造）に対する、リアルタイムＩＲデータのプロットを示
す。繰り返し単位（ｎ）の分子量が減少すると（すなわち、４０００（曲線１）
；３０００（曲線２）；１００（曲線３）；６５０（曲線４）；および２５０（
曲線５））、転化速度（rate）はより低くなる。しかしながら、Ｒ2の分子量（
曲線６）が１００未満では、リアルタイムＩＲデータは転化速度が遅いことを示
す。より低い値がより劣る転化速度を与えるため、このことは、Ｒ2が１００を
超える（すなわち、ポリ（エーテル）、ポリ（エステル）結合鎖）マレイミド誘
導体を使用することを支持する。
【００２８】 図２は、Ｒ2がポリエチレングリコールであるビスマレイミド誘導体（示され
た構造）に対するリアルタイムＩＲデータのプロットを示す。繰り返し単位（ｎ
）の分子量が減少すると（すなわち、１０００（曲線１）；６００（曲線２）；
４００（曲線３）；３００（曲線４））、転化速度はより低くなる。しかしなが
ら、Ｒ2の分子量が１００未満（曲線５および６）では、リアルタイムＩＲデー
タは転化速度が遅いことを示す。
【００２９】 したがって、図１および２からの結果は、Ｒ2の平均分子量が１００を越える
ことが好ましいことを示唆する。他方、例えば、ポリオールまたはポリエステル
の場合のように、Ｒ2の平均分子量がｌ００，０００を越えるとき、その結合鎖
のための原料は本質的に固体であって、共通の溶媒中、周囲温度での溶解性に乏
しい。一旦得られたならば、これらのマレイミド誘導体は共通の溶媒中には事実
上は溶解せず、従ってフィルムを得ること、およびそれを硬化させることを難し
くする。硬化させたコーティングフィルムが得られるとしても、コーティング表
面は凹凸（unevenness）を示す。したがって、Ｒ2の平均分子量が１００，００
０を越えることは、適当でない。Ｒ2は、反復単位として上記した（ポリ）エー
テルおよび（ポリ）エステル基を含むオリゴマーまたはポリマーを含む結合であ
ってもよい。本発明における使用に適したＲ2の例は、平均分子量１００〜１０
０，０００の（ポリ）エーテルまたは（ポリ）エステル結合鎖を含む。
【００３０】 Ｒ2によって表わされる結合鎖は、（ポリ）エーテル（ポリ）オール残基；（
ポリ）エステル（ポリ）オール残基；末端にポリカルボン酸残基を有する（ポリ
）カルボキシレート｛（ポリ）エーテル（ポリ）オール｝エステル；末端にポリ
カルボン酸残基を有する（ポリ）カルボキシレート｛（ポリ）エステル（ポリ）
オール｝エステル；およびその結合鎖を形成する（ポリ）エポキシドを含む。
【００３１】 （ポリ）エーテル（ポリ）オール残基によって表される結合鎖は、１００〜１
００，０００の平均分子量を有し、且つ、その中の少くとも１個の基が、エーテ
ル結合鎖またはその反復単位に連結されている、直鎖または分枝鎖Ｃ2〜Ｃ24ア
ルキレン基；Ｃ3〜Ｃ24脂環式基；およびＣ6〜Ｃ24アリール基からなる群から選
ばれる部分を含む。結合鎖を構成する（ポリ）エーテル（ポリ）オールの例は、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール
、ポリテトラメチレングリコールその他等のポリアルキレングリコール類；その
中のエチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールその他等が
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、およびテトラヒ
ドロフランで変性されている変性アルキレングリコール類を含む。これらの（ポ
リ）エーテル（ポリ）オールの中でも、変性されたアルキレングリコール類が好
ましい。加えて、上記の結合鎖を構成する（ポリ）エーテル（ポリ）オールの例
は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、プロピレングリコー
ルとテトラヒドロフランのコポリマー、エチレングリコールとテトラヒドロフラ
ンのコポリマー、ポリイソプレングリコール、水素化ポリイソプレングリコール
、ポリブタジエングリコール、水素化ポリブタジエングリコール、その他等の炭
化水素系ポリオール類；ポリテトラメチレンヘキサグリセリンエーテル（テトラ
ヒドロフランによる変性されたヘキサグリセリン）、その他等の多価アルコール
化合物を含む。しかしながら、これらの（ポリ）エーテル（ポリ）オールに特に
制限されない。
【００３２】 （ポリ）エステル（ポリ）オール残基によって表される結合鎖は、１００〜１
００，０００の平均分子量を有し、且つ、その中で少なくとも１個の基が、エス
テル結合鎖またはその反復単位に連結されている、直鎖または分枝鎖Ｃ2〜Ｃ24
アルキレン基；Ｃ3〜Ｃ24脂環式基；およびＣ6〜Ｃ24アリール基からなる群から
選ばれる部分を含む。結合鎖を構成する（ポリ）エステル（ポリ）オールの例は
、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンまたはメチル
バレロラクトンで変性されたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコ
ール、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジト
リメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、その他等の（ポリ）アルキレ
ングリコール類；アジピン酸、ダイマー酸、その他等の脂肪族ジカルボン酸と、
ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、その他等のポリオールとの
エステル化によって合成された脂肪族ポリエステルポリオール類；テレフタル酸
、その他等の芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、その他等のポリ
オールとのエステル化によって合成された芳香族ポリエステルポリオール；ポリ
カーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリテトラメチレンヘキサグリ
セリルエーテル（テトラヒドロフランによる変性されたヘキサグリセリン）、そ
の他等の多価アルコール化合物と、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、その他等のジカルボン酸とのエス
テル化によって得られるエステル類；グリセリン等の多価アルコールと、動物お
よび植物の脂肪酸エステルとのエステル交換反応により得られるモノグリセリド
等のポリオール基を含む化合物；等を含む。しかしながら、これらの（ポリ）エ
ステル（ポリ）オールに特に制限されない。
【００３３】 Ｃ2〜Ｃ6カルボン酸（以下、「Ｃ2〜Ｃ6カルボン酸」の用語をポリカルボン酸
と略す）と、（ポリ）エーテル（ポリ）オールとのエステル化によって得られる
、末端に（ポリ）カルボン酸残基を有するポリカルボキシレート｛（ポリ）エー
テル（ポリ）オール｝エステルによって表される結合鎖は、１００〜１００，０
００の平均分子量を有し、且つ、その中で少くとも１個の基が、エーテル結合鎖
またはその反復単位に連結されている、直鎖または分枝鎖のＣ2〜Ｃ24アルキレ
ン基；Ｃ3〜Ｃ24脂環式基；およびＣ6〜Ｃ24アリール基からなる群から選ばれる
部分を含む。結合鎖を形成するポリカルボキシレート｛（ポリ）エーテル（ポリ
）オール｝エステルは、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、フマル酸、イソフタル酸、イタコン酸、セバシン酸
、マレイン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、
ベンゼンヘキサカルボン酸、クエン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、
シクロヘキサントリカルボン酸、その他等のポリカルボン酸と、上記で開示され
た（ポリ）エーテル（ポリ）オール、その他とのエステル化で得られる、末端に
ポリカルボン酸を有する（ポリ）カルボキシレート（ポリ）エーテル（ポリ）オ
ール｝エステルを含む。しかしながら、これらのエステルに特に限定されない。
【００３４】 ポリカルボン酸と、（ポリ）エステル（ポリ）オールとのエステル化によって
得られる、末端にポリカルボン酸残基を有する（ポリ）カルボキシレート｛（ポ
リ）エステル（ポリ）オール｝エステルによって表される結合鎖は、１００〜１
００，０００の平均分子量を有し、且つ、その中で少くとも１個の基が、エステ
ル結合鎖またはそれらの部分を含む反復単位に連結されている、直鎖または分枝
鎖のＣ2〜Ｃ24アルキレン基；Ｃ3〜Ｃ24脂環式基；およびＣ6〜Ｃ24アリール基
からなる群から選ばれる部分を含む。結合鎖を形成する、末端にポリカルボン酸
残基を有する（ポリ）カルボキシレート｛（ポリ）エステル（ポリ）オール｝エ
ステルの例は、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、フマル酸、イソフタル酸、イタコン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、ベンゼン
ヘキサカルボン酸、クエン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、シクロヘ
キサントリカルボン酸、その他等のポリカルボン酸と、上記で開示された（ポリ
）エステル（ポリ）オール、その他とのエステル化で得られる、末端にポリカル
ボン酸を有する（ポリ）カルボキシレート｛（ポリ）エステル（ポリ）オール｝
エステルを含む。しかしながら、これらのエステルに特に限定されない。
【００３５】 ポリエポキシドの開環反応によって得られる結合鎖は、１００〜１００，００
０の平均分子量を有し、且つ、その中で少くとも１個の基が、エーテル結合鎖ま
たはその部分を含む反復単位に連結されている、直鎖または分枝鎖のＣ2〜Ｃ24
アルキレン基；Ｃ3〜Ｃ24脂環式基；およびＣ6〜Ｃ24アリール基からなる群から
選ばれる部分を含む。しかしながら、これらの結合鎖に特に限定されない。結合
鎖を形成する（ポリ）エポキシドは、（メチル）エピクロロヒドリンと、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦおよびそれらのエチレンオキシド変性物、プロピ
レンオキシド変性物との反応により合成されるエピクロロヒドリン変性ビスフェ
ノール型のエポキシ樹脂；（メチル）エピクロロヒドリンと、水素化ビスフェノ
ールＡおよび水素化ビスフェノールＦとの反応により、およびエチレンオキシド
変性またはプロピレンオキシド変性の水素化ビスフェノールＡおよび水素化ビス
フェノールＦとの反応により合成されるエピクロロヒドリン変性水素化水素化ビ
スフェノール型のエポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂；フェノール、ビスフ
ェノール、その他と、（メチル）エピクロロヒドリンとの反応から得られる化合
物；テレフタル酸、イソフタル酸またはピロメリット酸その他のグリシジルエス
テル等の芳香族エポキシ樹脂；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレ
ングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等のグリコール類から、およびそれらのアルキレン
オキシド変性グリコール類から合成されるポリグリシジルエーテル類；トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、エリスリ
トール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、その他等の脂肪族多価アルコール、およびそれらのアル
キレンオキシド変性脂肪族多価アルコールから合成されるポリグリシジルエーテ
ル；アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、その他から合成される
グリシジルエステル；多価アルコールとポリカルボン酸とから合成されるポリエ
ステルポリオールのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクルレートおよ
びメチルグリシジル（メタ）アクリレート等のコポリマー；高級脂肪酸のグリシ
ジルエステル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、
エポキシ化ポリブタジエン等の脂肪族エポキシ樹脂；、その他を含む。しかしな
がら、特にこれらの（ポリ）エポキシドに限定されない。
【００３６】 Ｒ2が表すこれらの結合鎖中で好ましいものは、Ｃ2〜Ｃ24の直鎖または分枝ア
ルキレン、ヒドロキシル基を有するＣ2〜Ｃ24のアルキレン基および／又はＣ6〜
Ｃ24アリール基を含む繰り返し単位を含む、平均分子量１００〜１００，０００
の（ポリ）エーテルおよび（ポリ）エステル結合鎖である。
【００３７】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物に用いられる式（１）で表わされるマレ
イミド誘導体は、例えば、カルボキシル基を有するマレイミド化合物と、カルボ
キシル基と反応可能な化合物との反応から、またはヒドロキシル基を有するマレ
イミド化合物と、カルボキシル基を有する化合物との反応から、の周知の技術を
用いて合成することができる。
【００３８】 カルボキシル基を有するマレイミド化合物は、例えば、以下の反応式で示され
るように、無水マレイン酸と第１級アミノカルボン酸とから周知の技術を用いて
合成することができる。（例えば、D. H. Richら、Journal of Medical Chemist ry、第１８巻、第１００４〜１０頁（１９７５年）を参照）。
【化５】 このような合成における使用に適した第１級アミノカルボン酸の例は、アスパ
ラギン、アラニン、β−アラニン、アルギニン、イソロイシン、グリシン、グル
タミン、トリプトファン、トレオニン、バリン、フェニルアラニン、ホモフェニ
ルアラニン、α−メチル−フェニルアラニン、リジン、ロイシン、シクロロイシ
ン、３−アミノプロピオン酸、α−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、アミノ吉草酸
、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、２−アミノカプリル酸、３−
アミノカプリル酸、６−アミノカプリル酸、８−アミノカプリル酸、２−アミノ
ノナン酸、４−アミノノナン酸、９−アミノノナン酸、２−アミノカプリン酸、
９−アミノカプリン酸、１０−アミノカプリン酸、２−アミノウンデカン酸、１
０−アミノウンデカン酸、１１−アミノウンデカン酸、２−アミノラウリン酸、
１１−アミノラウリン酸、１２ーアミノラウリン酸、２−アミノトリデカン酸、
１３−アミノトリデカン酸、２−アミノミリスチン酸、１４−アミノミリスチン
酸、２−アミノペンタデカン酸、１５−アミノペンタデカン酸、２−アミノパル
ミチン酸、１６−アミノパルミチン酸、２−アミノヘプタデカン酸、１７−アミ
ノヘプタデカン酸、２−アミノステアリン酸、１８−アミノステアリン酸、２−
アミノエイコサン酸、２０−アミノエイコサン酸、アミノシクロヘキサンカルボ
ン酸、アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−アミノ−３−プロピオン酸
、３−アミノ−３−フェニルプロピオン酸、その他を含む。しかしながら、実質
的に任意の第１級アミノカルボン酸が使用可能であるため、これらの第１級アミ
ノカルボン酸に限定されない。加えて、ピロリドン、δ−バレロラクタム、ε−
カプロラクタム等のラクタム類、その他を使用することもできる。
【００３９】 カルボキシル基と反応する化合物の例は、その中で、直鎖アルキレン基、分枝
アルキレン基、脂環式基およびアリール基からなる群から選ばれる少なくとも１
つの結合基が、エーテル結合および／又はエステル結合で結合された部分または
繰り返し単位を含む、２〜６個の官能基および平均分子量１００〜１，０００，
０００を有するポリオールまたはポリエポキシドを含む。
【００４０】 カルボキシル基を有するマレイミド化合物と、カルボキシル基と反応する化合
物の一つであるポリオールとの反応は、特に限定されない。更に、式（１）で表
わされるマレイミド誘導体は、Organic Synthesis Collective Volume（C. E. R ehbergら、第３巻、第４６頁（１９５５年））に開示された周知の技術を用いて
合成することができる。しかしながら、この反応は、周囲圧力または減圧下で、
室温〜１５０℃の温度範囲で脱水および触媒を使用しつつ行なうことが好ましい
。触媒の例は、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、強酸性陽イオン交換樹脂、その他等の酸触媒を含む。使用さ
れる触媒の添加量は、原料の全重量に対して０．０１〜１０質量％（重量％）の
範囲にあることが好ましい。更に、この反応における溶媒として、水と共沸する
有機溶媒を用いることもできる。水と共沸する有機溶媒の例は、トルエン、ベン
ゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
その他を含む。
【００４１】 カルボキシル基を有するマレイミド化合物と、カルボキシル基と反応性の化合
物の一つであるポリエポキシドとの反応は、特に限定されない。加えて、式（１
）で表わされるマレイミド誘導体は、特開平４−２２８５２９号に開示された周
知の方法で合成することができる。しかしながら、この反応は、室温〜１５０℃
の温度範囲で、触媒を使用して行うことが好ましい。触媒の例は、２−メチルイ
ミダゾール、その他等のイミダゾール類；テトラメチルアンモニウムクロリド、
トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド
、その他等の第４級アンモニウム塩；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベ
ンジルメチルアミン、トリブチルアミン、その他等のアミン類；トリフェニルホ
スフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、その他等のホスフィン類；ジブチル
錫ラウレート、その他等のラウレート類；酢酸カリウム、第３リン酸カリウム、
アクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸ナトリウム、その他等の塩基性アルカリ
金属塩類；ナトリウムメチラート、カリウムエチラート、その他等のアルカリア
ルコラート類；陰イオン交換樹脂；その他を含む。触媒の添加量は、原料の全重
量に基づき１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲であることが好ましい。
【００４２】 更に、この反応における溶媒として、反応性水素を含まない有機溶媒を使用す
ることができる。反応性水素を含まない有機溶媒の例は、トルエン、エチルベン
ゼン、テトラリン、クメン、キシレン、その他等の芳香族炭化水素類；アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、その他等
のケトン類；ギ酸エステル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、その他
等のエステル類；その他を含む。
【００４３】 カルボキシル基と反応性の化合物として使用されるポリオールの例は、例えば
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、その他等のポリアルキレングリコール類；
エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリ
メチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、その他の、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、ε−カプロラク
トン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、およびメチルバレロラクトン
による等のアルキレングリコール類の変性物、変性アルキレングリコール類；エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、プロピレングリコールとテ
トラヒドロフランのコポリマー、エチレングリコールとテトラヒドロフランのコ
ポリマー、ポリイソプレングリコール、水素化ポリイソプレングリコール、ポリ
ブタジエングリコール、水素化ポリブタジエングリコール、その他等の脂肪族ポ
リオール類；アジピン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸と、ネオペンチル
グリコール、メチルペンタンジオール、その他等のポリオールとのエステル反応
生成物である脂肪族ポリエステルポリオール；テレフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸とネオペンチルグリコール等のポリオールとのエステル反応生成物である芳
香族ポリエステルポリオール類；ポリカーボネートポリオール類；アクリルポリ
オール類；ポリテトラメチレンヘキサグリセリンエーテル（テトラヒドロフラン
変性されたヘキサグリセリン）等の多価アルコール化合物；モノヒドロキシまた
はポリヒドロキシ基を含み、且つ上記の多価アルコールの末端にエーテル基を有
する化合物；上記の多価アルコールと、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、イ
タコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、その他等のジカルボン酸との
エステル化反応により得られるポリヒドロキシル基を含む化合物；グリセリン等
のポリヒドロキシル基を含む化合物と、動物および植物の脂肪酸のエステルとの
エステル交換反応により得られるポリヒドロキシル基を含む化合物を含む。それ
らが１分子中に２〜６個のヒドロキシル基を有するならば、任意のポリオールを
使用することができる。
【００４４】 カルボキシル基と反応する化合物として使用されるポリエポキシドの例は、例
えば、（メチル）エピクロロヒドリンと、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
、それらのエチレンオキシド、プロピレンオキシドその他により変性された化合
物等とから合成されるエピクロロヒドリンにより変性されたビスフェノール型の
エポキシ樹脂；（メチル）エピクロロヒドリンと、水素化ビスフェノールＡ、水
素化ビスフェノールＦ、それらのエチレンオキシド、プロピレンオキシドその他
により変性された化合物等とから合成されるエピクロロヒドリンにより変性され
た水素化ビスフェノール型のエポキシ樹脂、およびエポキシノボラック（Novola k、登録商標）樹脂（「ノボラック」は、テキサス州ヒューストン、Shell Compa nyの登録商標である）；フェノール、ビフェノールと（メチル）エピクロロヒド
リンとの反応生成物；テレフタル酸、イソフタル酸、ピロリット（pyrrolitic）
酸のグリシジルエステル等の芳香族エポキシ樹脂；（ポリ）エチレングリコール
、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）テト
ラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびそれらのアルキレンオ
キシド変性生成物等のグリコール類のポリグリシジルエーテル；トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール
、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、およびそれらのアルキレンオキシド変性化合物等の脂肪族多価
アルコールのグリシジルエーテル変性物；アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸
、イタコン酸等のカルボン酸のグリシジルエステル；多価アルコールとポリカル
ボン酸とにより製造されるポリエステルポリオールのグリシジルエーテル；グリ
シジル（メタ）アクルレートおよびメチルグリシジル（メタ）アクリレートのコ
ポリマー；高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化
大豆油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化ポリブタジエン等の脂肪族エポキシ樹
脂を含む。
【００４５】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物に用いられる一般式（１）で表わされる
マレイミド誘導体は、ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物と、カルボキシ
ル基を有する化合物との反応によっても合成することができる。
【００４６】 更に、ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物は、反応：
【化６】 で示されるように、マレイミドとホルムアルデヒドとにより、または、反応：
【化７】 で示されるように、無水マレイン酸と第１級アミノアルコールとを用いる周知の
技術により合成することができる（詳細な合成例については、米国特許第２５２
６５１７号、および特開平２−２６８１５５号公報を参照。）
【００４７】 第１級アミノアルコールの例は、２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プ
ロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノール、２−アミノ−３−フェニル−１−プロパノール、４−アミノ−１−
ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタ
ノール、２−アミノ−４−メチルチオ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ペン
タノール，５−アミノ−１−ペンタノール、（１−アミノシクロペンタン）メタ
ノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−アミノ−１−ヘキサノール、７−
アミノ−１−ヘプタノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−（２
−アミノエチル）エタノールアミン、４−アミノ−１−ピペラジンエタノール、
２−アミノ−１−フェニルエタノール、２−アミノ−３−フェニル−１−プロパ
ノール、１−アミノメチル−１−シクロヘキサノール、アミノトリメチルシクロ
ヘキサノール、その他を含む。しかしながら、これらの第１級アミノアルコール
には特に限定されない。任意の第１級アミノアルコールが使用可能である。
【００４８】 ヒドロキシル基と反応する化合物の例は、１分子内にエーテル結合および／又
はエステル結合、および平均分子量１００〜１，０００，０００を有し、且つ、
その中で少なくとも１つの結合基が、エーテル結合および／又はエステル結合で
リンクされている、直鎖アルキレン基、分枝アルキレン基、脂環式基およびアリ
ール基からなる群から選ばれる部分または繰り返し単位を含むポリカルボン酸を
含む。
【００４９】 ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物と、カルボキシル基を有する化合物
との反応は、特に限定されない。加えて、式（１）で表わされるマレイミド誘導
体は、Organic Synthesis Collective Volume（C. E. Rehbergら、第３巻、第４
６頁（１９５５年））に開示された周知の技術を用いて合成することができる。
しかしながら、この反応は、周囲圧力または減圧下で、室温〜１５０℃の温度範
囲で脱水、および触媒を使用しつつ行うことが好ましい。触媒の例は、硫酸、リ
ン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、強酸
性陽イオン交換樹脂の等の酸触媒、その他を含む。触媒の添加量は、原料の全重
量に対して０．０１〜１０質量％（重量％）の範囲が好ましい。
【００５０】 この場合、反応のための溶媒として、水と共沸する有機溶媒を用いることがで
きる。そのような有機溶媒の例は、トルエン、ベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、その他を含む。
【００５１】 上記反応のいずれの場合においても、マレイミド基のラジカル重合を抑制する
目的で、ラジカル重合禁止剤を使用することが好ましい。ラジカル重合禁止剤は
、例えば、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、メトキノン、２
，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルカテコールその他等のフェノール誘導体；フェノチアジン、ｐ−フェニレン
ジアミン、ジフェニルアミンその他等のアミン類；ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅その他等の
銅複合体を含む。これらの重合禁止剤は、単独でまたは２種以上の組合せで用い
ることができる。重合禁止剤の添加量は、原料の全重量に対して１０〜１０，０
００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００５２】 エーテル結合およびエステル結合を有する化合物としてのポリカルボン酸の例
は、例えば（これらに限定されないが）フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、イ
タコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸、
および上記したジカルボン酸と、上記ポリオールとのエステル化により得られる
式：
【００５３】 ＨＯＯＣ−Ｘ‘−ＣＯＯ−Ｙ’−（ＯＯＣ−Ｘ‘−ＣＯＯＨ）n （式中、Ｘ’はジカルボン酸残基、Ｙ’はポリオール残基を表わし、ｎは１〜５
の整数を表わす。）で表わされるポリカルボン酸を含む。
【００５４】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物に用いられる式（１）で表わされるマレ
イミド誘導体は、上述した製法により得ることができるが、ここに記載された方
法に限定されない。
【００５５】 本発明に従うマレイミド誘導体を含有する活性エネルギー硬化性組成物におい
て、マレイミド基と共重合可能な化合物を一緒に用いることもできる。マレイミ
ド基と共重合可能な化合物の実際的な例は、例えば、種々の不飽和二重結合を有
する化合物を含む。そのような化合物は、例えば、前記式（１）では表わされな
いマレイミド誘導体、（メタ）アクリロイル誘導体、（メタ）アクリルアミド誘
導体、ビニルエーテル誘導体、ビニルカルボキシレート誘導体、スチレン誘導体
、不飽和ポリエステルを含む。
【００５６】 式（１）で表わされないマレイミド誘導体の例は、例えば（これらに限定され
ないが）、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペン
チルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−マレ
イミドエチル−エチルカーボネート、２−マレイミドエチル−イソプロピルカー
ボネート、Ｎ−エチル−（２−マレイミドエチル）カルバメート等の単官能脂肪
族マレイミド類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の単官能脂環式マレイミド類
；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチ
ルフェニルマレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−２
−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド等の
芳香族単官能マレイミド類；
【００５７】 Ｎ，Ｎ’−メチレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−エチレンビスマレイミド、Ｎ
，Ｎ’−トリメチレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−ヘキサメチレンビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンビスマレイミド、ポリプロピレングリコール−ビ
ス（３−マレイミドプロピル）エーテル、テトラエチレングリコール−ビス（３
−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネート
等の脂肪族ビスマレイミド類；
【００５８】 １，４−ジマレイミドシクロヘキサン、イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド）等の脂環式ビスマレイミド類；Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェ
ニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルオキシ）ビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−２，４−トリレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
２，６−トリレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−〔４，４’−ビス（３，５−ジメ
チルフェニル）メタン〕ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−〔４，４’−ビス（３，５
−ジエチルフェニル）メタン〕ビスマレイミド等の芳香族ビスマレイミド類；
【００５９】 イソホロンジイソシアネート３モルと、プロピレンオキシド変性グリセリンの
１モルとの反応により得られるトリイソシアネートでの、ヒドロキシエチルマレ
イミドのウレタン化反応により得られるマレイミド誘導体、等の種々の（ポリ）
イソシアネートでのヒドロキシエチルマレイミドのウレタン化反応により得られ
る（ポリ）ウレタン（ポリ）マレイミド誘導体；
【００６０】 ２，４−トリレンジイソシアネート２モルおよびポリテトラメチレングリコー
ル１モルの間の反応により製造されるジイソシアネートでの、ヒドロキシメチル
マレイミドのウレタン化反応により得られるマレイミド誘導体；および
【００６１】 （これらに限定されないが）（ポリ）エステル（メタ）アクリレート類；ウレ
タン（メタ）アクリレート、；エポキシ（メタ）アクリレート、（ポリ）エーテ
ル（メタ）アクリレート、；アルキル（メタ）アクリレートまたはアルキレン（
メタ）アクリレート類；芳香環を有する（メタ）アクリレート、；脂環基を有す
る（メタ）アクリレートに分類できるアクリロイルオキシ基またはメタアクリロ
イルオキシ基を有する化合物、を含む。
【００６２】 上記した名称は、本発明の活性エネルギー硬化性組成物に一緒に使用可能なそ
れぞれの化合物の一般的用語として用いられる。（ポリ）エステル（メタ）アク
リレートは、主鎖に少なくとも１個のエステル結合を有する（メタ）アクリレー
トを一般的に示し、ウレタン（メタ）アクリレートは、主鎖に少なくとも１個の
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートを一般的に示し、エポキシアクリレ
ートは、１個またはそれを越える官能基を有するエポキシドと（メタ）アクリル
酸との間の反応により得られる（メタ）アクリレートを一般的に示し、（ポリ）
エーテル（メタ）アクリレートは、主鎖に少なくとも１個のエーテル結合を有す
る（メタ）アクリレートを一般的に示し、アルキル（メタ）アクリレートまたは
アルキレン（メタ）アクリレートとは、直鎖アルキル、分枝アルキル、直鎖アル
キレン基または分枝アルキレン基により形成された主鎖、ハロゲン原子および／
又はヒドロキシル基を有する側鎖または末端を含む（メタ）アクリレートを一般
的に示し、芳香環を有する（メタ）アクリレートは、主鎖または側鎖に芳香環を
有する（メタ）アクリレートを一般的に示し、脂環基を有する（メタ）アクリレ
ートは、主鎖または側鎖に、構造単位として酸素原子または窒素原子を含んでい
てもよい脂環基を有する（メタ）アクリレートを一般的に示す。
【００６３】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な（ポリ）エス
テル（メタ）アクリレートの例は、例えば（これらに限定されないが）脂環式変
性ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキシドおよび／又はプロピレン
オキシド変性フタレート（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性スクシネ
ート（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ
）アクリレート等の単官能（ポリ）エステル（メタ）アクリレート類；ピバレー
トエステルネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、カプロラクトン変
性ヒドロキシピバレートエステルネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、エピクロロヒドリン変性フタレートジ（メタ）アクリレート類；トリメチロ
ールプロパンまたはグリセリン１モルへの、１モルを越えるε−カプロラクトン
、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンまたはメチルバレロラクトン等の環
状ラクトンの付加により得られるトリオールのモノ、ジまたはトリ（メタ）アク
リレート類；ペンタエリスリトールまたはジトリメチロールプロパン１モルへの
、１モルを越えるε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ンまたはメチルバレロラクトン等の環状ラクトンの付加により得られるトリオー
ルのモノ、ジ、トリまたはテトラ（メタ）アクリレート類；ジペンタエリスリト
ール１モルへの、１モルを越えるε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ
−バレロラクトンまたはメチルバレロラクトン等の環状ラクトンの付加により得
られるトリオール、テトラオール、ペンタオールまたはヘキサオール等の多価ア
ルコールのモノ、またはポリ（メタ）アクリレート類；（ポリ）エチレングリコ
ール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、（
ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）ペンタンジオール、（ポリ）メチルペンタ
ンジオール、（ポリ）ヘキサンジオール等のジオール成分と、マレイン酸、フマ
ル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘット（hettic）酸、クロレンディック
（chlorendic）酸、ダイマー酸、アルケニルコハク酸、セバシン酸、アゼライン
酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
、テレフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレ
フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムス
ルホイソフタル酸、オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカメチ
レンジカルボン酸、ムコン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸等の多塩基酸から構成されるポリエステルポリオールの（メ
タ）アクリレート類；前記ジオール成分と多塩基酸とε−カプロラクトン、γ−
ブチロラクトン、δ−バレロラクトンまたはメチルバレロラクトン等の環状ラク
トン変性ポリエステルジオールとから構成される多官能（ポリ）エステル（メタ
）アクリレート類を含む。
【００６４】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なウレタン（メ
タ）アクリレートは、少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
ヒドロキシ化合物とイソシアネート化合物との間の反応によって得られる（メタ
）アクリレートを表す一般的な用語である。ウレタン（メタ）アクリレートは、
水希釈可能な脂肪族アクリレートまたは芳香族ウレタンから選択することもでき
る。 少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するヒドロキシ化合物の
例は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、またはグリシジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレートのアダ
クト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒド
ロキシル基を有する（メタ）アクリレート化合物、上記のヒドロキシル基を有す
る（メタ）アクリレート化合物とε−カプロラクトンとの開環反応生成物を含む
。 イソシアネート化合物の例は、例えば、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメ
チルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジエチルジフェニル
−４，４’−ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート類；イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素化キシレンジイソ
シアネート、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族または脂環式ジイソシアネート類；イソシアネートの１を越えるタイプのビュ
レット生成物および上記イソシアネートのイソシアネート３量体等のポリイソシ
アネート；上記イソシアネート化合物と種々のポリオールとのエステル化反応に
よって得られるポリイソシアネートを含む。
【００６５】 ポリイソシアネートを製造するために用いるポリオールの例は、例えば、（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレング
リコール、（ポリ）テトラメチレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコー
ル類；エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のアル
キレングリコール類の、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、テトラヒドロフラン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バ
レロラクトン、またはメチルバレロラクトンによる変性物；エチレンオキシドと
プロピレンオキシドのコポリマー、プロピレングリコールとテトラヒドロフラン
のコポリマー、エチレングリコールとテトラヒドロフランのコポリマー、ポリイ
ソプレングリコール、水素化ポリイソプレングリコール、ポリブタジエングリコ
ール、水素化ポリブタジエングリコール等の脂肪族ポリオール類；アジピン酸、
ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、メチルペンタ
ンジオール等のポリオールとのエステル化反応により得られる脂肪族ポリエステ
ルポリオール類；テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸とネオペンチルグリコー
ル等のポリオールとのエステル化反応により得られる芳香族ポリエステルポリオ
ール類；ポリカーボネートポリオール類；アクリルポリオール類；ポリテトラメ
チレンヘキサグリセリルエーテル（テトラヒドロフランにより変性されたヘキサ
グリセリン）等の多価アルコール；末端にエーテル基を有する上記の多価アルコ
ールのモノおよび多価ヒドロキシル基（polyhydric）化合物；ヒドロキシル基を
有する化合物と、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン酸
、セバシン酸、マレイン酸等のジカルボン酸とのエステル化により得られる多価
ヒドロキシル基化合物；グリセリン等のポリヒドロキシル基を含む化合物と、動
物または植物の脂肪酸エステルとのエステル交換反応により得られるモノグリセ
リド等のポリヒドロキシル基を含む化合物を含む。
【００６６】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なエポキシ（メ
タ）アクリレートは、１を越える官能基を有するエポキシドと（メタ）アクリル
酸との反応により得られる（メタ）アクリレートに対する一般的な用語である。
エポキシ（メタ）アクリレートの原料となるエポキシドの例は、例えば（これら
に限定されないが）、（メチル）エピクロロヒドリンと、水素化ビスフェノール
Ａ、水素化ビスフェノールＳ、水素化ビスフェノールＦ、それらのエチレンオキ
シド、またはプロピレンオキシドでの変性化合物等の化合物とから合成されるエ
ピクロロヒドリン変性水素化ビスフェノール型エポキシ樹脂；３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビ
ス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ樹脂；
トリグリシジルイソシアヌレート等のヘテロ環を含有するエポキシ樹脂等の脂環
式エポキシド；（メチル）エピクロロヒドリンと、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、ビスフェノールＦ、それらのエチレンオキシド、またはプロピレンオ
キシドでの変性化合物等の化合物とから合成されるエピクロロヒドリン変性ビス
フェノール型のエポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂；クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンと種々のタイプのフェノー
ル樹脂との反応により得られるジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のエポ
キシ樹脂；２，２’，６，６’−テトラメチルビスフェノールの芳香族エポキシ
化合物；フェニルグリシジルエーテル等の芳香族エポキシド；（ポリ）エチレン
グリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、（
ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール化合
物の（ポリ）グリシジルエーテル；アルキレンオキシドで変性されたグリコール
類の（ポリ）グリシジルエーテル；トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族多
価アルコールの（ポリ）グリシジルエーテル；アルキレンによる変性脂肪族多価
アルコールの、（ポリ）グリシジルエーテルのアルキレン型エポキシド；アジピ
ン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸のグリシジルエステ
ル、多価アルコールとポリカルボン酸とのポリエステルポリオールのグリシジル
エーテル；グリシジル（メタ）アクルレートまたはメチルグリシジル（メタ）ア
クリレートのコポリマー；高級脂肪酸のグリシジルエステル；エポキシ化アマニ
油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化ポリブタジエン等の脂肪族エポキシ樹脂を
含む。
【００６７】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な（ポリ）エー
テル（メタ）アクリレートは、例えば（これらに限定されないが）、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、エピクロロヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート
、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−メトキシ（ポリ）エチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシ（ポリ）プロピレングリコール（メタ
）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノ
キシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エチレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、およびポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の単官能
（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ
）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；エチレン
オキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、プロピレングリコールとテトラヒ
ドロフランのコポリマー、エチレングリコールとテトラヒドロフランのコポリマ
ー、ポリイソプレングリコール、水素化ポリイソプレングリコール、ポリブタジ
エングリコール、水素化ポリブタジエングリコール等の脂肪族ポリオール類で、
（メタ）アクリル酸により誘導される多官能性（メタ）アクリレート類；ポリテ
トラメチレンヘキサグリセリルエーテル（テトラヒドロフラン変性されたヘキサ
グリセリン）等の多価アルコールで、（メタ）アクリル酸により誘導される多官
能性（メタ）アクリレート類；１モルのネオペンチルオキシドへの、等モルまた
は１モルを越えるエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドお
よび／又はテトラヒドロフラン等の環状エーテルの付加により得られるジオール
のジ（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ等のビスフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリ
レート類；水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、水素化ビスフェ
ノールＳ等の水素化ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）
アクリレート類；トリスフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）
アクリレート類；水素化トリスフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ（
メタ）アクリレート類；ｐ，ｐ’−ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性
体のジ（メタ）アクリレート類；水素化ビスフェノール類のアルキレンオキシド
変性体のジ（メタ）アクリレート類；ｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノン類
のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロ
パンまたはグリセリン１モルへの、等モルまたは１モルを越えるエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／又はテトラヒドロフラン等
の環状エーテルの付加により得られるトリオールのモノ、ジまたはトリ（メタ）
アクリレート類；ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンまたは高度
にアルコキシル化されたトリメチロールプロパントリアクリレートの１モルへの
、等モルまたは１モルを越えるエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドおよび／又はテトラヒドロフラン等の環状エーテルの付加により得ら
れるモノ、ジ、トリまたはテトラ（メタ）アクリレート類；ジペンタエリスリト
ール１モルへの、等モルまたは１モルを越えるエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシドおよび／又はテトラヒドロフラン等の環状エーテルの
付加により得られるモノまたはポリ（メタ）アクリレートのトリオール、テトラ
オール、ペンタオール、ヘキサオール等の多価アルコールの単官能（ポリ）エー
テル（メタ）アクリレートまたは多官能（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート
類を含む。
【００６８】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なアルキル（メ
タ）アクリレートまたはアルキレン（メタ）アクリレートの例は、例えば、（こ
れらに限定されないが）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ
）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ
）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレ
ート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、
パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ネリル（
メタ）アクリレート、ゲラニル（メタ）アクリレート、ファルネシル（メタ）ア
クリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、ドコシル（メタ）アクリレート、およびトランス−２−ヘキセン（メタ
）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート
、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール
ジ（メタ）アクリレートの脂肪族ジオールのジ（メタ）アクリレート類；トリメ
チロールプロパン等の多価アルコールのモノ（メタ）アクリレートまたはポリ（
メタ）アクリレート、（以下、トリメチロールプロパンのモノ（メタ）アクリレ
ート、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等のジ、トリ、テト
ラおよびポリ化合物を含む多官能体を一般的に示す用語として、用語「ポリ」を
用いる。）；トリオール、テトラオール、ヘキサオール（例えば、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、およびジペンタエリスリト
ール）等の多価アルコールのモノ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）アク
リレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有す
る（メタ）アクリレート類；２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、
トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性テトラブロモビスフェノー
ルＡジ（メタ）アクリレート等の臭素原子を有する（メタ）アクリレート類；ト
リフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペン
チル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ヘ
キサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）
アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素原子を有する（メタ
）アクリレート類を含む。
【００６９】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な芳香族基を有
する（メタ）アクリレートの例は、例えば、（これらに限定されないが）フェニ
ル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート等の単官能（メタ）アクリレー
ト類；ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ビ
スフェノールＳジアクリレート等のジ（メタ）アクリレート類を含む。
【００７０】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な脂環基を有す
る（メタ）アクリレートの例は、例えば（これらに限定されないが）シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプ
チル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、ビシクロペンチルジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデシル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニル（メタ）アクリレート、
ノルボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、
トリシクロヘプチル（メタ）アクリレート、コレステロイド骨格置換された（メ
タ）アクリレート等の脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート類；水素化
ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノールＳ等の水素
化ビスフェノール類のジ（メタ）アクリレート類、水素化トリスフェノール等の
水素化トリスフェノール類のジ（メタ）アクリレート類、および水素化ｐ，ｐ’
−ビスフェノール類のジ（メタ）アクリレート類；「カヤラッド（Kayarad）Ｒ
６８４」（日本の日本化薬株式会社から入手可能）等のジシクロペンタン型ジ（
メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールフルオレンジヒドロキシ（メタ）アクリレート等の環状構造を有
する多官能（メタ）アクリレート類；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、モルフォリノエチル（メタ）アクリレート等の酸素原子および／又は窒素
原子を有する脂環式アクリレートを含む。
【００７１】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なアクリロイル
基またはメタクリロイル基を有する化合物としては、上記した化合物の他に、例
えば、（メタ）アクリル酸ポリマーとグリシジル（メタ）アクリレートとの反応
生成物、およびグリシジル（メタ）アクリレートポリマーと（メタ）アクリル酸
との反応生成物等のポリ（メタ）アクリル（メタ）アクリレート類；ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート類
；トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌル（
メタ）アクリレート類；ヘキサキス［（（メタ）アクリロイルオキシエチル）シ
クロトリフォスファゲン（cyclotriphosphagen）］等のフォスファゲン（メタ）
アクリレート類；ポリシロキサン骨格を有する（メタ）アクリレート類；ポリブ
タジエン（メタ）アクリレート類；およびメラミン（メタ）アクリレートを使用
することが可能である。これらのアクリロイル基またはメタクリロイル基を有す
る化合物の中でも、１〜６個のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する
化合物を用いることが好ましい。
【００７２】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な（メタ）アク
リルアミド誘導体の例は、例えば、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等
の単官能（メタ）アクリルアミド類、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の
多官能（メタ）アクリルアミド類を含む。
【００７３】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なビニルエーテ
ル基を有する化合物は、（これらに限定されないが）以下の群：水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基またはアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１
つで置換されている末端基を有するアルキルビニルエーテル；水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基またはアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１つ
で置換されている末端基を有するシクロアルキルビニルエーテル；ビニルエーテ
ル基がアルキレン基と結合されている；およびアルキル基、シクロアルキル基お
よび芳香族基から選ばれる置換基を有し、またはこのような置換基を有しない少
なくとも一つの基に、エーテル結合、ウレタン結合およびエステル結合から成る
群から選ばれる少なくとも一つの結合を介して、ビニルエーテル基が結合されて
いるモノビニルエーテル、ジビニルエーテルおよびポリビニルエーテルから成る
群から選ばれる少なくとも１つのビニルエーテルに分類できる。
【００７４】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なアルキルビニ
ルエーテルは、例えば（これらに限定されないが）、メチルビニルエーテル、ヒ
ドロキシメチルビニルエーテル、クロロメチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、３−ヒド
ロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、３−
クロロプロピルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、イソプロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエー
テル、イソブチルビニルエーテル、４−アミノブチルビニルエーテル、ペンチル
ビニルエーテル、イソペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールモノビニルエーテル、ヘプチルビニルエーテル、２−エチ
ルヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、イソオクチルビニルエー
テル、ノニルビニルエーテル、イソノニルビニルエーテル、デシルビニルエーテ
ル、イソデシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソドデシルビニル
エーテル、トリデシルビニルエーテル、イソトリデシルビニルエーテル、ペンタ
デシルビニルエーテル、イソペンタデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニル
エーテル、オクタデシルビニルエーテル、メチレングリコールジビニルエーテル
、エチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビ
ニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロ
パントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、および
ヘキサン二酸 ビス｛４−エテニロキシ｝ブチル｝エステルを含む。
【００７５】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なシクロアルキ
ルビニルエーテルは、例えば（これらに限定されないが）、シクロプロピルビニ
ルエーテル、２−ヒドロキシシクロプロピルビニルエーテル、２−クロロシクロ
プロピルビニルエーテル、シクロプロピルメチルビニルエーテル、シクロブチル
ビニルエーテル、３−ヒドロキシシクロブチルビニルエーテル、３−クロロシク
ロブチルビニルエーテル、シクロブチルメチルビニルエーテル、シクロペンチル
ビニルエーテル、３−ヒドロキシシクロペンチルビニルエーテル、３−クロロシ
クロペンチルビニルエーテル、シクロペンチルメチルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロへキシルビニルエーテル、シクロ
ヘキシルメチルビニルエーテル、４−アミノシクロヘキシルビニルエーテル、シ
クロヘキサンジオールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビ
ニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルを含む。
【００７６】 ビニルエーテル結合がアルキレン基と結合し、および置換基を有していても良
いＣ2〜Ｃ24アルキル基、Ｃ2〜Ｃ24脂環式基およびＣ2〜Ｃ24芳香族基から成る
群から選ばれる少なくとも一つの基と、エーテル結合、ウレタン結合およびエス
テル結合から成る群から選ばれる少なくとも一つの結合で結合している構造を有
するモノビニルエーテル、ジビニルエーテルおよびポリビニルエーテルを含む本
発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な化合物のうち、エ
ーテル結合を有する化合物の例は、例えば（これらに限定されないが）、エチレ
ングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル
、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニル
エーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコー
ルメチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルビニルエー
テル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールメチル
ビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレング
リコールメチルビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールメチル
ビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレン
グリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルビニルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラメチレングリコールメ
チルビニルエーテル、ジ（テトラメチレングリコール）モノビニルエーテル、ジ
（テトラメチレングリコール）メチルビニルエーテル、ジ（テトラメチレングリ
コール）ジビニルエーテル、トリ（テトラメチレングリコール）モノビニルエー
テル、トリ（テトラメチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（テトラ
メチレングリコール）ジビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）モ
ノビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）メチルビニルエーテル、
ポリ（テトラメチレングリコール）ジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオー
ルメチルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）モノビニルエーテル
、ジ（ヘキサメチレングリコール）メチルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレン
グリコール）ジビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）モノビニル
エーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（ヘ
キサメチレングリコール）ジビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリコール
）モノビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリコール）メチルビニルエーテ
ル、ポリ（ヘキサメチレングリコール）ジビニルエーテルを含む。
【００７７】 上記ビニルエーテル結合を有するものに分類される化合物のうち、ウレタン結
合を有する化合物は、１分子中に少なくとも１個のヒドロキシル基を有する（ポ
リ）アルキレングリコールのモノビニルエーテルと、１分子中に少なくとも１個
のイソシアネート基を有する化合物の間のウレタン化反応によって得ることがで
きる。これらの化合物のうち、１分子中に少なくとも１個のヒドロキシル基の（
ポリ）アルキレングリコールのモノビニルエーテルは、例えば、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレ
ングリコールモノビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２
−ヒドロキシ−２−メチルエチルビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
ビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエーテルを含む
。
【００７８】 他方、１分子中に少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物は、例え
ば、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイ
ソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３，３’−ジエチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、
３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート等の芳香族イソシアネート類；およびプロピルイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、ノル
ボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、および脂環式
のイソシアネート類を含む。
【００７９】 １を越えるこれらのイソシアネートモノマーの二量体、または三量体等のポリ
イソシアネート化合物を用いること、および１分子中に２個を越えるイソシアネ
ート基を有するイソシアネート化合物と種々のアルコール類との間のウレタン化
反応によって得られるアダクト化合物を用いることも可能である。
【００８０】 もしそのアルコールが１分子中に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するな
らば、アダクト体を得るために種々のアルコールを使用できる。特に制限されな
いが、平均分子量１００，０００以下のアルコールを用いることが好ましい。そ
のようなアルコール類の例は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール
、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジクロロネオペンチルグ
リコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキ
シピバレート、シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジオール
、スピログリコール、トリシクロデカンジメチロール、水素化ビスフェノールＡ
、エチレンオキシド変性ビスフェノ−ルＡ、プロピレンオキシド変性ビスフェノ
−ルＡ、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，５
−トリオール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トを含む。アダ
クト生成物を得るために、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、
ポリカーボネートポリオールが使用できる。これらのアルコール類は、単独でも
、２種以上の組合せでも使用することもできる。
【００８１】 上述のポリオール成分とカルボン酸との間の反応によって得られるポリエステ
ルポリオールは、アダクト生成物を製造するために使用可能である。カルボン酸
に関しては、任意の従来のカルボン酸、またはそれらの無水物が使用できる。そ
のようなカルボン酸の例は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、クロレンディック酸、ダイマー酸
、アジピン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、２
，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレ
フタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、イソフタル酸；５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイ
ソフタル酸；５−ナトリウム−スルホイソフタル酸のジメチル−またはジエチル
エステル等の５−ナトリウム−スルホイソフタル酸のジ−低級アルキルエステル
類；オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカメチレンジカルボン
酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、トリメリット酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、テトラブロモフタル酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸また
はピロメリット酸、これらの無水物およびこれらの酸のメタノール、エタノール
等のアルコールとのエステル化合物を含む。ε−カプロラクトンと上述のポリオ
ールとの間の開環反応によって得られるラクトンポリオールも使用可能である。
【００８２】 ポリエーテルポリオールに関して、アダクト生成物を得るために、従来のポリ
エーテルポリオールが使用できる。そのようなポリエーテルポリオールの例は、
例えば、（これらに限定されないが）ポリテトラメチレングリコール、プロピレ
ンオキシド変性ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド変性ポリテト
ラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等
のエーテルグリコール、３官能を越えるポリオールを開始剤として環状エーテル
を開環重合して得られるポリエーテルポリオールを含む。
【００８３】 アダクト生成物で使用されるポリカーボネートポリオールは、カーボネートと
、種々のポリオールとのエステル交換反応によって得ることができる。カーボネ
ートの例は、例えば、（これらに限定されないが）ジフェニルカーボネート、ビ
スクロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニル−トリル−
カーボネート、フェニル−クロロフェニル−カーボネートおよび２−トリル−４
−トリル−カーボネート；ジメチルカーボネートおよびジエチルカーボネート等
のジアリール−またはジアルキルカーボネートである。上記反応において使用可
能なポリオールの例は、上述のアルコール、ポリオール、ポリエステルポリオー
ルおよびポリエーテルポリオールを含む。
【００８４】 ビニルエーテル群に分類されるエステル結合を有する化合物は、１分子中に少
なくとも１個のヒドロキシル基を有するアルキレングリコールのモノビニルエー
テルと、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物とのエステ
ル化反応によって得ることができる。
【００８５】 １分子中に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するアルキレングリコールの
モノビニルエーテルの例は、上記のウレタン結合を有する化合物の成分として上
述したものと同じである。
【００８６】 １分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物として、周知のカ
ルボン酸およびそれらの無水物を用いることができる。１分子中に少なくとも１
個のカルボキシル基を有する化合物の例は、例えば、（これらに限定されないが
）ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロ
レンディック酸、ダイマー酸、アジピン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、２，２’，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、
２−カリウムスルホテレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸；５−ナトリウム−スルホイソフタル
酸のジメチル−またはジエチルエステル等の５−ナトリウム−スルホイソフタル
酸のジ−低級アルキルエステル類、オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、１，
１０−デカメチレンジカルボン酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸
、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロモフタル酸、メチルシク
ロヘキセントリカルボン酸またはピロメリット酸、またはこれらの化合物の無水
物を含む。加えて、２個を越えるカルボキシル基を有する化合物と、種々のアル
コール類との間の反応によって得られるカルボン酸も、ウレタン結合を有する化
合物における成分として使用され、イソシアネートのアダクト生成物を得るため
に使用される。
【００８７】 活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なビニルカルボキシレー
ト誘導体は、例えば、酢酸ビニル、ケイ皮酸ビニルを含む。スチレン誘導体は、
例えば、スチレン、ジビニルスチレンを含む。
【００８８】 活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な不飽和ポリエステルは
、例えば、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレエート類；ジメチ
ルフマレート、ジエチルフマレート等のフマレート類；およびマレイン酸、フマ
ル酸等の不飽和ポリカルボン酸と、多価アルコールとのエステル化反応生成物を
含む。
【００８９】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な硬化性化合物
として、上記した化合物および式（１）で表わされるものに限定されることなく
、任意の１種以上の化合物の非制限的な組合せを使用することができる。しかし
ながら、それらの化合物は、ここに記述されたマレイミド誘導体と共重合可能で
ある必要がある。
【００９０】 用語「水相溶性」は、ここで部分的または実質的に水希釈可能、水に溶解可能
、および／又はここのエネルギー硬化性組成物と水エマルションまたはディスパ
ージョンを形成可能な化合物を記述するために用いる。しかしながら、そのエネ
ルギー硬化性組成物がコーティングを処方するために使用される場合には、１以
上の成分の任意の相分離または沈殿を避けるために、特定の水相溶性化合物が、
水およびマレイミド誘導体の両方と相溶性であることが好ましい。理論によって
束縛されることを欲しないが、それが一方で水と相溶性の官能基、および他方で
マレイミドと相溶性の官能基を有するならば、コーティング応用のために用いら
れる水相溶性樹脂化合物は最良に機能する。
【００９１】 それら両方のマレイミド誘導体が、マレイミド誘導体を含有する活性エネルギ
ー硬化性組成物において一緒に使用される際に、式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体と、それらのマレイミド誘導体との割合は特に制限されないが、式（１
）で表わされるマレイミド誘導体以外のマレイミド誘導体の割合を、９５質量％
（重量％）以下、更には９０質量％（重量％）以下の比に選ぶことが好ましい。
【００９２】 本発明のマレイミド誘導体を含有する活性エネルギー硬化性組成物中で使用さ
れる場合、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する化合物
の、式（１）で表わされるマレイミド誘導体への割合は特に制限されないが、ア
クリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する化合物１００質量部
（重量部）が、式（１）で表わされるマレイミド誘導体の５質量部（重量部）以
上となる割合、更には２０質量部（重量部）以上となる割合を構成するように、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する化合物を用いるこ
とが、硬化速度の点から好ましい。
【００９３】 本発明のマレイミド誘導体を含有する活性エネルギー硬化性組成物にビニルエ
ーテル基を有する化合物を一緒に用いる場合、その組成物に取り入れられるべき
割合は特に制限されない。しかしながら、ビニルエーテル基を有する化合物は、
１００質量部（重量部）のビニルエーテル基を有する化合物が、式（１）で表わ
されるマレイミド誘導体の５質量部（重量部）以上となる割合を構成するように
ビニルエーテル基を有する化合物を用いることが好ましく、ビニルエーテル基の
マレイミド基に対して等モル量での使用が、硬化速度および硬化フィルム特性の
点から更に好ましい。
【００９４】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物は、２００〜４００ｎｍに固有の分光感
度を有しており、光開始剤の使用無しでも、波長１８０〜５００ｎｍの紫外光ま
たは可視光の照射下でそれを重合させることができる。２５４ｎｍ、３０８ｎｍ
、３１３ｎｍ、３６５ｎｍの波長の光が、本発明の活性エネルギー硬化性組成物
の硬化に有効であることが観察された。本発明の活性エネルギー硬化性組成物は
、紫外光以外のエネルギーの照射によって、または熱によって硬化させることも
できる。加えて、本発明の活性エネルギー硬化性組成物は、空気中および／又は
不活性ガス中で硬化させることができる。熱、紫外光、赤外および可視光等の種
々のエネルギー硬化源、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀
ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀
−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニ
ウムレーザー、アルゴンレーザー、エキシマーレーザー、および太陽光を使用す
ることが可能である。
【００９５】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物は、光開始剤不存在下に、紫外光または
可視光の照射下で硬化させることができるが、それにもかかわらず、従来の光開
始剤を使用して硬化させることができる。光開始剤は、分子内結合開裂型と分子
内水素引き抜き型の２種に分類できる。
【００９６】 分子内結合開裂型の光開始剤の例は、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン
、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６−トリメチルベンゾイン
ジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド類；ベンジル、メ
チルフェニルグリオキシエステルを含む。
【００９７】 分子内水素引き抜き型の光開始剤の例は、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベン
ゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベン
ゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフ
ェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ
（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４
−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサン
トン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２
，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ミヒラー（Michler's）
ケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン類
；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、９，１０
−フェナントレンキノン、カンファーキノンを含む。
【００９８】 光開始剤は、０．０１〜１０．００質量％（重量％）の範囲で活性エネルギー
硬化性組成物に加えることが好ましい。
【００９９】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物は、紫外光の照射により硬化させること
ができるが、効率的な硬化のために増感剤を用いることもできる。
【０１００】 このような増感剤の例は、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、
安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブ
トキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミン類
を含む。増感剤は、０．０１〜１０．００質量％（重量％）の範囲で活性エネル
ギー硬化性組成物に加えることが好ましい。
【０１０１】 必要に応じて、非反応性化合物、無機充填材、有機充填材、カップリング剤、
接着剤試薬、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外光吸収剤、難燃
剤、顔料、染料、およびペイント等を更に一緒に用いることもできる。
【０１０２】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能な非反応性化合
物の例は、例えば（これらに限定されないが）アルキル（メタ）アクリレートコ
ポリマー、エポキシ樹脂、液状ポリブタジエン、液状ポリブタジエン誘導体、液
状クロロプレン、液状ポリペンタジエン、ジクロロペンタジエン誘導体、飽和ポ
リエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマー、アクリル系オリゴマー、液状
ポリアミド、ポリイソシアネートオリゴマー、キシレン樹脂、アクリル系樹脂、
ケトン樹脂、石油樹脂、ロジン樹脂、フロリネート型オリゴマー、シリコーン型
オリゴマー、ポリサルファイド系オリゴマー等の反応性の低い、または反応性の
無い液状または固体のオリゴマーまたは樹脂を含む。
【０１０３】 無機充填材および有機充填材は、一般的に、強度、クッション性、滑り性等の
機械的特性の向上のために用いられる。
【０１０４】 もしそれらの充填材が水含有組成物と相溶性であって、硬化を含むその特性を
害しないならば、任意の従来の充填材を用いることができる。使用可能な無機充
填材は、例えば、（これらに限定されないが）二酸化珪素、酸化珪素、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、カオ
リンクレー、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アルミニウムヒドロキシド、酸
化アルミニウム、ガラス、雲母、硫酸バリウム、アルミナホワイト、ゼオライト
、シリカ小球（spherule）、ガラス小球を含む。シランカップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコネート系カップ
リング剤、その他等の種々のカップリング剤を添加、または反応させる方法によ
り、これらの無機充填材にハロゲン基、エポキシ基、ヒドロキシル基、チオール
基の官能基を加えることもできる。
【０１０５】 使用可能な従来の有機充填材は、例えば、（これらに限定されないが）ベンゾ
グアナミン樹脂、シリコーン樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
ポリオレフィン樹脂、エチレン・アクリレートコポリマー、ポリスチレン、架橋
ポリスチレン、ポリジビニルベンゼン、スチレン・ジビニルベンゼンコポリマー
、アクリル系コポリマー、架橋アクリル系樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン
６／６６、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂を含
む。これらの有機充填材に、ハロゲン基、エポキシ基、ヒドロキシル基、チオー
ル基を加えることができる。
【０１０６】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物において一緒に使用可能なカップリング
剤の例は、例えば、（これらに限定されないが）γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランまたはγ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップ
リング剤；テトラ（２，２−ジアリールオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジト
リデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エ
チレンチタネート等のチタネート系カップリング剤；アセトアルコキシアルミニ
ウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤；アセチルアセトン
−ジルコニウム複合体等のジルコニウム系カップリング剤、その他を含む。
【０１０７】 接着剤試薬、消泡剤、レベリング剤、流れ試薬（flow reagent）、可塑剤、酸
化防止剤、紫外光吸収剤、難燃剤、顔料、染料およびペイント等の添加剤に関し
ては、もしそれらの添加剤が水含有組成物と相溶性であって、硬化性を含むその
特性を害しないならば、任意の対応する従来の添加剤を、本発明の活性エネルギ
ー硬化性組成物において如何なる制限も無く一緒に使用することができる。
【０１０８】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物を得るために、上記した各成分を混合す
ることができ、混合の順序または混合方法は限定されない。
【０１０９】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物においては、溶媒を使用することを実質
的には必要としない。しかしながら、本発明の活性エネルギー硬化性組成物を希
釈するために、メチルエチルケトン、およびメチルイソブチルケトン等のケトン
類；酢酸エチル、および酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、
およびキシレン等の芳香族炭化水素類；およびメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類；および、水を含む従来の一般
的に公知の溶媒を使用することも可能である。
【０１１０】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物は、表面仕上げ剤、バインダー、プラス
チック材料、成形材料、積層プレート、接着剤、結合剤（bonding material）、
およびインク；アルミニウム、鉄、および銅等の金属のためのコーティング材料
；塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ア
クリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のプラスチックのためのコーティング材料；ガラス等のセラミックスのための
コーティング材料；木材、紙、印刷紙、および繊維等他の材料のためのコーティ
ング材料に有利に適用可能である。
【０１１１】 本発明の活性エネルギー硬化性組成物は、光開始剤なしで光の照射下で硬化フ
ィルムを形成する。本発明の活性エネルギー硬化性組成物は硬化の際に臭気を発
生せず、この組成物の硬化フィルムは黄変、臭気を招かず、且つ硬化フィルムか
らの溶出物量が極めて低いため、本発明の組成物は、消費者に直接に接触する、
平版（litohgraphic）インク、フレキソインク、グラビアインク、スクリーンイ
ンク等のインク分野、光沢ワニス、紙コーティング、木材ペイント、飲料缶コー
ティング、印刷、ソフトパッケージコーティング、印刷紙およびラミネート用接
着剤、ラベルコーティング、印刷インクまたは接着剤、感熱紙、印刷インクまた
は感熱紙コーティング、食品パッケージコーティング、印刷インク、接着剤、お
よびバインダー等の分野に有利に適用できる。
【０１１２】 以下の例は、本発明の特定の面を説明するが、いかなる点においてもその範囲
を制限する意図はなく、且つそのように解釈されるべきではない。それらの例に
おいて、特に断らない限り、全ての「部」は質量部（重量部）である。質量部（
重量部）の体積部への関係は、リットルに対するキログラムのそれである。
【０１１３】 それらの例において、エネルギー硬化性組成物が、７．５μｍ（ミクロン）の
厚さを有する＃３メイヤー（Mayer）ロッドを用いて、不透明度チャート（ニュ
ージャージー州MawahのLeneta Corporationから入手可能な未コートのLeneta
Ｎ２Ａ）上にコートされた。紫外線の放射エネルギー硬化源は、可変光度の中間
圧力水銀ランプ（例えば、メリーランド州RockvilleのFusion Aetekから入手可
能な４７．２４，７８．７４，１１８．１ワット／ｃｍ（１２０、２００、３０
０ワット／インチ（ｗｐｉ））を有するコンベヤー・タイプユニットを用いて、
３０．４８〜６０．９６ｍ／分（１００〜２００フィート毎分（ｆｐｍ））の変
化するコンベヤー速度で提供された。７８．７４ワット／ｃｍ（２００ｗｐｉ）
および３０．４８ｍ／分（１００ｆｐｍ）で、紫外照射線量が、ラジオメーター
（UV Power Puck（登録商標）、パワーパックは、バージニア州のEIT Incorpora tedの登録商標である）を用いて測定された２２８ｍＪ／ｃｍ2であった。この照
射線量は、通常、商用の存立できる（viable）フィルムを製造するために充分で
ある。そのコーティングの表面硬度は、その表面を人間の爪でひっかくことによ
って経験的に測定された。硬化されたフィルムの反射光沢は、光沢計（メリーラ
ンド州のBYK-Gardner Incorporatedから入手可能なMicro-Gloss６０）を用いて
６０°で測定された。硬化されたフィルムの耐溶媒性は、メチルエチルケトン（
ＭＥＫ）、イソプロピルアルコールまたは水で浸漬された先端綿付きのアプリケ
ーターで、その基材が露出されるまでの表面によって測定された。摩擦（すなわ
ち、表面を横切って前後する１ストローク）の数が記録された。１０回の摩擦Ｍ
ＥＫ抵抗性を示すコーティングは、例えば、商業上実行可能であるとみなされた
。
【０１１４】 例１ （合成例１）
【０１１５】 グリシン（３７．５ｇ）および酢酸（４００ｍｌ）を混合し、次いで撹拌下で
、無水マレイン酸（４９．０ｇ）および酢酸（３００ｍｌ）の溶液を２時間かけ
て滴下した。その反応を１時間続け、形成された沈殿を濾別し、７０％含水メタ
ノール溶液から再結晶した。この生成物（１０２ｇ）に、トリエチルアミン（４
０．４）ｇおよびトルエン（５００ｍｌ）を加え、放出される水を除去するため
に還流下で攪拌しつつ、その混合物を１時間反応させた。反応混合物からトルエ
ンを留去して得た残留物を、０．１Ｎ塩酸を加えてｐＨ２に酸性化し、酢酸エチ
ル（１００ｍｌ）で３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、酢酸
エチルを減圧下で留去し、その残渣を水から再結晶して、マレイミド酢酸の淡黄
色結晶１１ｇを得た。1ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：７．０ｐｐ
ｍ（ｓ，２Ｈ，−Ｃ＝Ｃ−）、４．１ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，−ＣＨ2−）；ＩＲ：
３１７０ｃｍ-1（−ＣＯＯＨ）、１７５０ｃｍ-1；１７１９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）；
８３１ｃｍ-1；６９６ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｃ−）；元素分析（ＣＨＮ）：計算値；Ｃ
４６．５％、Ｈ３．８７％、Ｎ９．０３％分析値；Ｃ４６．２％、Ｈ４．０５％
、Ｎ８．７０％
【０１１６】 マレイミド酢酸（６．８ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（１０ｇ、ＭＷ
が２５０、商品名PolyTHF、日本のBASF Corporationから入手可能）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸（１．２ｇ）、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（０．
０６ｇ）およびトルエン（１５ｍｌ）を一緒に加え、減圧（３１９９７Ｐａ；２
４０トル（ｔｏｒｒ））下、８０℃で４時間反応させた。混合物を攪拌し、反応
中に生成した水を除いた。反応混合物を次いでトルエン（２００ｍｌ）に溶解し
、３回の飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、および飽和塩化ナトリ
ウム水溶液（１００ｍｌ）で洗浄した。減圧下でトルエンを除去して、下記構造
を有するマレイミド誘導体（１６ｇ）を得た。
【化８】
【０１１７】 例２ （合成例２） グリシン（３７．５ｇ）および酢酸（４００ｍｌ）を混合し、次いで撹拌下で
、無水マレイン酸（４９．０ｇ）および酢酸（３００ｍｌ）の溶液を２時間かけ
て滴下した。その反応を１時間続け、形成された沈殿を濾別し、７０％メタノー
ルから再結晶した。この生成物（１０２ｇ）に、トリエチルアミン（４０．４）
ｇおよびトルエン（５００ｍｌ）を加え、放出される水を除去するために還流下
で攪拌しつつ、その混合物を１時間反応させた。反応混合物からトルエンを留去
して得た残留物を、０．１Ｎ塩酸を加えてｐＨ２に酸性化し、酢酸エチル（１０
０ｍｌ）で３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、酢酸エチルを
減圧下で留去し、その残渣を水から再結晶して、マレイミド酢酸の淡黄色結晶１
１ｇを得た。1ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：７．０ｐｐｍ（ｓ，
２Ｈ，−Ｃ＝Ｃ−）、４．１ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，−ＣＨ2−）；ＩＲ：３１７０
ｃｍ-1（−ＣＯＯＨ）、１７５０ｃｍ-1；１７１９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）；８３１ｃ
ｍ-1；６９６ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｃ−）；元素分析（ＣＨＮ）：計算値；Ｃ４６．５
％、Ｈ３．８７％、Ｎ９．０３％； 分析値；Ｃ４６．２％、Ｈ４．０５％、Ｎ
８．７０％
【０１１８】 マレイミド酢酸（６．８ｇ）、４モルのエチレンオキシドで変性されたペンタ
エリスルール（４．１ｇ、商品名ＰＮＴ−４０、Ｍｎ４９０、Ｍｗ５３０、日本
のNippon Emulsifying Agent株式会社から入手可能）、ｐ−トルエンスルホン酸
（１．２ｇ）、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（０．０６ｇ）およ
びトルエン（１５ｍｌ）を一緒に加え、減圧（３１９９７Ｐａ；２４０トル（ｔ
ｏｒｒ））下、８０℃で４時間反応させた。混合物を攪拌し、反応中に生成した
水を除いた。反応混合物を次いでトルエン（２００ｍｌ）に溶解し、３回の飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、および飽和塩化ナトリウム水溶液（
１００ｍｌ）で洗浄した。減圧下でトルエンを除去して、下記構造を有するマレ
イミド誘導体（１８ｇ）を得た。
【化９】
【０１１９】 例３ 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５５質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（９質量％
（重量％））と組合せた。次に、例１において製造されたマレイミド（３６質量
％（重量％）、ＭＩＡ２５０、日本（東京）の大日本インキ化学工業株式会社か
ら入手可能）を加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエーテル・シロキサ
ン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア州のTego Chemie から入手可能）を次いで加えた。上記したコーティングの硬化、耐溶媒性、光沢
および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【０１２０】 例４ （比較）
【０１２１】 例１において製造されたマレイミド（３６質量％（重量％）、ＭＩＡ２５０、
日本（東京）の大日本インキ化学工業株式会社から入手可能）を、水（１５質量
％（重量％））に加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエーテル・シロキ
サン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア州のTego Chem ieから入手可能）を次いで加えた。水とマレイミドが相溶性でなく、フィルムが
形成されないことが判明したため、そのコーティングのエネルギー硬化性は評価
できなかった。
【０１２２】 例５
【０１２３】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５８質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１３．６
質量％（重量％））と組合せた。次に、光開始剤、４−（２−ヒドロキシルエト
キシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ケトンを加えた（３
質量％（重量％）、イルガキュア（Irgacure）２９５９、ニューヨークのチバ・
ガイギーから入手可能）。充分な流れ性質を得るために、ポリシロキサン添加剤
（０．４質量％（重量％）、ＤＣ５７、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカ
ルから入手可能）を次いで加えた。最後に、例１において製造したマレイミド（
２５質量％（重量％）、ＭＩＡ２５０、日本（東京）の大日本インキ化学工業株
式会社から入手可能）を次いで加えた。上記したコーティングの硬化、耐溶媒性
、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【０１２４】 例６
【０１２５】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５０質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１７質量
％（重量％））と組合せた。次に、例１において製造されたマレイミド（１７質
量％（重量％）、ＭＩＡ２５０、日本（東京）の大日本インキ化学工業株式会社
から入手可能）を、次いでイソプロピイルアルコール（１５．５質量％（重量％
））とともに加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエーテル・シロキサン
添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア州のTego Chemieか
ら入手可能）を次いで加えた。その組成物を、３種の異なる線量で照射した。上
記した個々の線量に対して、コーティングの硬化、耐溶媒性、光沢および表面硬
度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【０１２６】 例７
【０１２７】 水希釈可能な脂肪族ウレタン・アクリル系樹脂（２５質量％（重量％）、ジョ
ージア州のUCB Radcureから入手可能なエベクリル（Ebecryl）２００１）、を水
（４９．５質量％（重量％））と組合せた。例１において製造されたマレイミド
（２５質量％（重量％）、ＭＩＡ２５０、日本（東京）の大日本インキ化学工業
株式会社から入手可能）を、充分な流れ性質を得るために、ポリエーテル・シロ
キサン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア州のTego Ch emieから入手可能）とともに加えた。その組成物を、２種の異なる線量で照射し
た。上記したコーティングの硬化、耐溶媒性、光沢および表面硬度性を評価した
。その結果を、表１に示す。
【０１２８】 例８
【０１２９】 高度にアルコキシル化されたトリメチロールプロパン・トリアクリレート樹脂
（６１質量％（重量％）、ペンシルベニア州のSartomerから入手可能なＳＲ９０
３５）を、水（２４質量％（重量％））と組合せた。例１において製造されたマ
レイミド（１４．５質量％（重量％）、ＭＩＡ２５０、日本（東京）の大日本イ
ンキ化学工業株式会社から入手可能）を加えた。充分な流れ性質を得るために、
ポリエーテル・シロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バ
ージニア州のTego Chemieから入手可能）を次いで加えた。その組成物を、２種
の異なる線量で照射した。上記したコーティングの硬化、耐溶媒性、光沢および
表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【０１３０】 例９
【０１３１】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５７質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１０．５
質量％（重量％））と組合せた。ビニルエーテル、ヘキサン二酸 ビス［４−エ
テニロキシ）ブチル］エステル（１０．５質量％（重量％）、ニュージャージー
州のAllied Signalから入手可能なＶＥＸ４０６０）を、次いで加えた。次に、
例１において製造されたマレイミド（２１．５質量％（重量％）、ＭＩＡ２５０
、日本（東京）の大日本インキ化学工業株式会社から入手可能）を、充分な流れ
性質を得るために、ポリシロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、ＤＣ５７
、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカルから入手可能）とともに加えた。そ
の組成物を、２種の異なる線量で照射した。上記したコーティングの硬化、耐溶
媒性、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【０１３２】 例１０ （比較）
【０１３３】 ビニルエーテル、ヘキサン二酸 ビス［４−エテニロキシ）ブチル］エステル
（６７質量％（重量％）、ニュージャージー州のAllied Signalから入手可能な
ＶＥＸ４０６０）を、水（２２質量％（重量％））に加えた。例１において製造
されたマレイミド（２１．５質量％（重量％）、ＭＩＡ２５０、日本（東京）の
大日本インキ化学工業株式会社から入手可能）を、充分な流れ性質を得るために
、ポリエーテル・シロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、ＤＣ５７、ミシ
ガン州ミッドランドのダウ・ケミカルから入手可能）とともに加えた。水とマレ
イミドが相溶せず、且つフィルムが形成されないことが判明したため、そのコー
ティングのエネルギー硬化性は評価できなかった。
【０１３４】 例１１
【０１３５】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（７２質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１６質量
％（重量％））と組合せた。例２において製造されたマレイミド（１１．２質量
％（重量％）、ＭＩＡ−ＰＥ４ＥＯ、日本（東京）の大日本インキ化学工業株式
会社から入手可能）を、次いで加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエー
テル・シロキサン添加剤（０．８質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア
州のTego Chemieから入手可能）を次いで加えた。上記したコーティングの硬化
、耐溶媒性、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【０１３６】 例１２ （比較）
【０１３７】 例２において製造されたマレイミド（８４．５質量％（重量％）、ＭＩＡ−Ｐ
Ｅ４ＥＯ、日本（東京）の大日本インキ化学工業株式会社から入手可能）を、水
（１５質量％（重量％））に加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエーテ
ル・シロキサン添加剤（０．８質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア州
のTego Chemieから入手可能）を次いで加えた。水とマレイミドが相溶せず、且
つフィルムが形成されないことが判明したため、そのコーティングのエネルギー
硬化性は評価できなかった。
【表１】 表１中のデータは、本発明の水相溶性エネルギー硬化性組成物のいくつかの特
性を示す。その組成物を硬化させるために必要な線量は、従来のエネルギー硬化
性材料を硬化させるために用いられたそれと同様であった。硬化されたフィルム
の表面硬度および光沢は、光開始剤を用いている商用のコーティングに匹敵した
。硬化された組成物の溶媒擦りは、商用の光開始剤および樹脂を含む類似した組
成物で達成される結果を代表していた。これは、２２８ｍＪ／ｃｍ2の硬化速度
線量が３０．４８ｍ／分（１００ｆｐｍ）のコンベヤー速度を表し、７８．７４
ワット／ｃｍ（２００ｗｐｉ）のランプ強度が、その組成物を硬化させるために
デリバリーされる商業上実際的なエネルギー量を表すことが、例３によって例証
される。例３および７は、高い商用グレードの光沢を示す８０を超える光沢値を
示す。例３は、ＭＥＫで６５の、および水で２００を超える溶媒擦りを示す。こ
れらの値が、類似した条件下で硬化された従来の商用コーティングのために示さ
れたそれらより典型的には高い。例６は、１２５から２５４ｍＪ／ｃｍ2に硬化
線量を２倍にすることによって、本発明のエネルギー硬化性組成物に対して、表
面硬度、光沢、耐溶媒性によって測定され、ＭＥＫにおける溶媒擦りの８から３
８への増加によって説明されたような架橋密度等のフィルム性質を改善できるこ
とを示す。例９は、９から３１へのＭＥＫ擦り、および３１から６６への水擦り
の、溶媒擦りの類似した増加を示す。より高い硬化速度線量が必要ではあったが
、それは未だ商用の硬化のための範囲内にあった。
【０１３８】 好ましい態様を含み、本発明を詳細に記述した。しかしながら、当業者は、特
許請求の範囲によって示されたような本発明の範囲および精神内にあるそれらの
態様の多数の変形または修正を行うことができることが認められるであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、リアルタイム赤外分析によって測定された、マレイミドの重合マレイ
ミド材料へのパーセント転化率の時間に対するプロットを示す。
【図２】 図２は、リアルタイム赤外分析によって測定された、マレイミドの重合マレイ
ミド材料へのパーセント転化率の時間に対するプロットを示す。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年１０月２２日（１９９９．１０．２２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】 （ポリ）エーテルまたは（ポリ）エステル結合鎖としてのＲ2の平均分子量が
１００未満では、そのマレイミドの硬化特性が悪くなる。たとえそれらの組成物
が硬化したとしても、そのエネルギー硬化した組成物の［ゲル分率］（gel frac
tion）は低下する傾向がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】 ゲル分率は、、例えばメチルエチルケトン中８０℃で、硬化フィルムを３時間
還流し、次いで１００℃で１時間乾燥した後に残る材料のパーセンテージである
。９９．８％のゲル分率を有する硬化マレイミド誘導体または組成物は、そのマ
トリックスの０．２％のみが上記の還流条件により可溶化されたこと（すなわち
、高い転化の程度）を示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】 パーセンテージ転化率は、照射過程の間のＩＲ吸収バンドの消滅によってモニ
ターされる、官能基の架橋マトリックスに対する比として定義される。このリア
ルタイムＩＲ測定は、パーセント転化率の定量を可能とし、照射の間における組
成物の反応性への洞察を提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】 上記したように、Ｒ2の分子量が減少すると、そのマレイミドの硬化特性はよ
り悪くなった。図１は、Ｒ2がポリテトラメチレングリコールであるビスマレイ
ミド誘導体（示された構造）に対する、リアルタイムＩＲデータのプロットを示
す。繰り返し単位（ｎ）の分子量が減少すると（すなわち、４０００（曲線１）
；３０００（曲線２）；１０００（曲線３）；６５０（曲線４）；および２５０
（曲線５））、転化速度（rate）はより低くなる。しかしながら、Ｒ2の分子量
（曲線６）が１００未満では、リアルタイムＩＲデータは転化速度が遅いことを
示す。より低い値がより劣る転化速度を与えるため、このことは、Ｒ2が１００
を超える（すなわち、ポリ（エーテル）、ポリ（エステル）結合鎖）マレイミド
誘導体を使用することを支持する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】 ポリカルボン酸と、（ポリ）エステル（ポリ）オールとのエステル化によって
得られる、末端にポリカルボン酸残基を有する（ポリ）カルボキシレート｛（ポ
リ）エステル（ポリ）オール｝エステルによって表される結合鎖は、１００〜１
００，０００の平均分子量を有し、且つ、その中で少くとも１個の基が、エステ
ル結合鎖またはそれらの部分を含む反復単位に連結されている、直鎖または分枝
鎖のＣ2〜Ｃ24アルキレン基；Ｃ3〜Ｃ24脂環式基；およびＣ6〜Ｃ24アリール基
からなる群から選ばれる部分を含む。結合鎖を形成する、末端にポリカルボン酸
残基を有する（ポリ）カルボキシレート｛（ポリ）エステル（ポリ）オール｝エ
ステルの例は、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、フマル酸、イソフタル酸、イタコン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、ベンゼン
ヘキサカルボン酸、クエン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、シクロヘ
キサントリカルボン酸、その他等のポリカルボン酸と、上記で開示された（ポリ
）エステル（ポリ）オール、その他とのエステル化で得られる、末端にポリカル
ボン酸を有する（ポリ）カルボキシレート｛（ポリ）エステル（ポリ）オール｝
エステルを含む。しかしながら、これらのエステルに特に限定されない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】 ポリエポキシドの開環反応によって得られる結合鎖は、１００〜１００，００
０の平均分子量を有し、且つ、その中で少くとも１個の基が、エーテル結合鎖ま
たはその部分を含む反復単位に連結されている、直鎖または分枝鎖のＣ2〜Ｃ24
アルキレン基；Ｃ3〜Ｃ24脂環式基；およびＣ6〜Ｃ24アリール基からなる群から
選ばれる部分を含む。しかしながら、これらの結合鎖に特に限定されない。結合
鎖を形成する（ポリ）エポキシドは、（メチル）エピクロロヒドリンと、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦおよびそれらのエチレンオキシド変性物、プロピ
レンオキシド変性物との反応により合成されるエピクロロヒドリン変性ビスフェ
ノール型のエポキシ樹脂；（メチル）エピクロロヒドリンと、水素化ビスフェノ
ールＡおよび水素化ビスフェノールＦとの反応により、およびエチレンオキシド
変性またはプロピレンオキシド変性の水素化ビスフェノールＡおよび水素化ビス
フェノールＦとの反応により合成されるエピクロロヒドリン変性水素化ビスフェ
ノール型のエポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂；フェノール、ビスフェノー
ル、その他と、（メチル）エピクロロヒドリンとの反応から得られる化合物；テ
レフタル酸、イソフタル酸またはピロメリット酸その他のグリシジルエステル等
の芳香族エポキシ樹脂；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリ
コール、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール等のグリコール類から、およびそれらのアルキレンオキシ
ド変性グリコール類から合成されるポリグリシジルエーテル類；トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール
、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、その他等の脂肪族多価アルコール、およびそれらのアルキレン
オキシド変性脂肪族多価アルコールから合成されるポリグリシジルエーテル；ア
ジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、その他から合成されるグリシ
ジルエステル；多価アルコールとポリカルボン酸とから合成されるポリエステル
ポリオールのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクルレートおよびメチ
ルグリシジル（メタ）アクリレート等のコポリマー；高級脂肪酸のグリシジルエ
ステル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、エポキ
シ化ポリブタジエン等の脂肪族エポキシ樹脂；、その他を含む。しかしながら、
特にこれらの（ポリ）エポキシドに限定されない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】 本発明に従うマレイミド誘導体を含有する活性エネルギー硬化性組成物におい
て、マレイミド基と共重合可能な化合物を一緒に用いることもできる。マレイミ
ド基と共重合可能な化合物の実際的な例は、例えば、種々の不飽和二重結合を有
する化合物を含む。そのような化合物は、例えば、前記式（１）では表わされな
いマレイミド誘導体、（メタ）アクリロイル誘導体、（メタ）アクリルアミド誘
導体、ビニルエーテル誘導体、ビニルカルボキシレート誘導体、スチレン誘導体
、不飽和ポリエステルを含む。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】 式（１）で表わされないマレイミド誘導体の例は、例えば（これらに限定され
ないが）、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペン
チルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−マレ
イミドエチル−エチルカーボネート、２−マレイミドエチル−イソプロピルカー
ボネート、Ｎ−エチル−（２−マレイミドエチル）カルバメート等の単官能脂肪
族マレイミド類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の単官能脂環式マレイミド類
；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチ
ルフェニルマレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−２
−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド等の
芳香族単官能マレイミド類；
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】 Ｎ，Ｎ’−メチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスマレイミド、Ｎ
，Ｎ’−トリメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンビスマレイミド、ポリプロピレングリコール−ビ
ス（３−マレイミドプロピル）エーテル、テトラエチレングリコール−ビス（３
−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネート
等の脂肪族ビスマレイミド類；
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】 １，４−ジマレイミドシクロヘキサン、イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド）等の脂環式ビスマレイミド類；Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェ
ニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルオキシ）ビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−２，４−トリレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
２，６−トリレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−〔４，４’−ビス（３，５−ジメ
チルフェニル）メタン〕ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−〔４，４’−ビス（３，５
−ジエチルフェニル）メタン〕ビスマレイミド等の芳香族ビスマレイミド類；
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】 例２ （合成例２） グリシン（３７．５ｇ）および酢酸（４００ｍｌ）を混合し、次いで撹拌下で
、無水マレイン酸（４９．０ｇ）および酢酸（３００ｍｌ）の溶液を２時間かけ
て滴下した。その反応を１時間続け、形成された沈殿を濾別し、７０％メタノー
ルから再結晶した。この生成物（１０２ｇ）に、トリエチルアミン（４０．４）
ｇおよびトルエン（５００ｍｌ）を加え、放出される水を除去するために還流下
で攪拌しつつ、その混合物を１時間反応させた。反応混合物からトルエンを留去
して得た残留物を、０．１Ｎ塩酸を加えてｐＨ２に酸性化し、酢酸エチル（１０
０ｍｌ）で３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、酢酸エチルを
減圧下で留去し、その残渣を水から再結晶して、マレイミド酢酸の淡黄色結晶１
１ｇを得た。1ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：７．０ｐｐｍ（ｓ，
２Ｈ，−Ｃ＝Ｃ−）、４．１ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，−ＣＨ2−）；ＩＲ：３１７０
ｃｍ-1（−ＣＯＯＨ）、１７５０ｃｍ-1；１７１９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）；８３１ｃ
ｍ-1；６９６ｃｍ-1（−Ｃ＝Ｃ−）；元素分析（ＣＨＮ）：計算値；Ｃ４６．５
％、Ｈ３．８７％、Ｎ９．０３％； 分析値；Ｃ４６．２％、Ｈ４．０５％、Ｎ
８．７０％
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】 マレイミド酢酸（６．８ｇ）、４モルのエチレンオキシドで変性されたペンタ
エリスルール（４．１ｇ、商品名ＰＮＴ−４０、Ｍｎ４９０、Ｍｗ５３０、日本
のNippon Emulsifying Agent株式会社から入手可能）、ｐ−トルエンスルホン酸
（１．２ｇ）、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（０．０６ｇ）およ
びトルエン（１５ｍｌ）を一緒に加え、減圧（３１９９７Ｐａ；２４０トル（ｔ
ｏｒｒ））下、８０℃で４時間反応させた。混合物を攪拌し、反応中に生成した
水を除いた。反応混合物を次いでトルエン（２００ｍｌ）に溶解し、３回の飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、および飽和塩化ナトリウム水溶液（
１００ｍｌ）で洗浄した。減圧下でトルエンを除去して、下記構造を有するマレ
イミド誘導体（１８ｇ）を得た。
【化１】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】 例３ 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５５質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（８．５質
量％（重量％））と組合せた。次に、例１において製造されたマレイミド（３６
質量％（重量％））を加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエーテル・シ
ロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア州のTego
Chemieから入手可能）を次いで加えた。上記したコーティングの硬化、耐溶媒性
、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】 例４ （比較）
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】 例１において製造されたマレイミド（８４．５質量％（重量％））を、水（１
５質量％（重量％））に加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエーテル・
シロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア州のTeg
o Chemieから入手可能）を次いで加えた。水とマレイミドが相溶性でなく、フィ
ルムが形成されないことが判明したため、そのコーティングのエネルギー硬化性
は評価できなかった。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】 例５
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５８質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１３．６
質量％（重量％））と組合せた。次に、光開始剤、４−（２−ヒドロキシルエト
キシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ケトンを加えた（３
質量％（重量％）、イルガキュア（Irgacure）２９５９、ニューヨークのチバ・
ガイギーから入手可能）。充分な流れ性質を得るために、ポリシロキサン添加剤
（０．４質量％（重量％）、ＤＣ５７、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカ
ルから入手可能）を次いで加えた。最後に、例１において製造したマレイミド（
２５質量％（重量％））を次いで加えた。上記したコーティングの硬化、耐溶媒
性、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】 例６
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５０質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１７質量
％（重量％））と組合せた。次に、例１において製造されたマレイミド（１７質
量％（重量％）、ＭＩＡ２５０）を、次いでイソプロピイルアルコール（１５．
５質量％（重量％））とともに加えた。充分な流れ性質を得るために、ポリエー
テル・シロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バージニア
州のTego Chemieから入手可能）を次いで加えた。その組成物を、３種の異なる
線量で照射した。上記した個々の線量に対して、コーティングの硬化、耐溶媒性
、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】 例７
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】 水希釈可能な脂肪族ウレタン・アクリル系樹脂（２５質量％（重量％）、ジョ
ージア州のUCB Radcureから入手可能なエベクリル（Ebecryl）２００１）、を水
（４９．５質量％（重量％））と組合せた。例１において製造されたマレイミド
（２５質量％（重量％）、ＭＩＡ２５０）を、充分な流れ性質を得るために、ポ
リエーテル・シロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、バー
ジニア州のTego Chemieから入手可能）とともに加えた。その組成物を、２種の
異なる線量で照射した。上記したコーティングの硬化、耐溶媒性、光沢および表
面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】 例８
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】 高度にアルコキシル化されたトリメチロールプロパン・トリアクリレート樹脂
（６１質量％（重量％）、ペンシルベニア州のSartomerから入手可能なＳＲ９０
３５）を、水（２４質量％（重量％））と組合せた。例１において製造されたマ
レイミド（１４．５質量％（重量％））を加えた。充分な流れ性質を得るために
、ポリエーテル・シロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、Glide４４０、
バージニア州のTego Chemieから入手可能）を次いで加えた。その組成物を、２
種の異なる線量で照射した。上記したコーティングの硬化、耐溶媒性、光沢およ
び表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】 例９
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（５７質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１０．５
質量％（重量％））と組合せた。ビニルエーテル、ヘキサン二酸 ビス［４−エ
テニロキシ）ブチル］エステル（１０．５質量％（重量％）、ニュージャージー
州のAllied Signalから入手可能なＶＥＸ４０６０）を、次いで加えた。次に、
例１において製造されたマレイミド（２１．５質量％（重量％））を、充分な流
れ性質を得るために、ポリシロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、ＤＣ５
７、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカルから入手可能）とともに加えた。
その組成物を、２種の異なる線量で照射した。上記したコーティングの硬化、耐
溶媒性、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、表１に示す。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】 例１０ （比較）
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】 ビニルエーテル、ヘキサン二酸 ビス［４−エテニロキシ）ブチル］エステル
（６７質量％（重量％）、ニュージャージー州のAllied Signalから入手可能な
ＶＥＸ４０６０）を、水（１１質量％（重量％））に加えた。例１において製造
されたマレイミド（２１．５質量％（重量％））を、充分な流れ性質を得るため
に、ポリエーテル・シロキサン添加剤（０．５質量％（重量％）、ＤＣ５７、ミ
シガン州ミッドランドのダウ・ケミカルから入手可能）とともに加えた。水とマ
レイミドが相溶せず、且つフィルムが形成されないことが判明したため、そのコ
ーティングのエネルギー硬化性は評価できなかった。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】 例１１
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】 脂肪族エポキシ・アクリレート樹脂（７２質量％（重量％）、ニュージャージ
ー州、Mt. OliveのＢＡＳＦから入手可能なLaromer８７６５）、を水（１６質量
％（重量％））と組合せた。例２において製造されたマレイミド（１１．２質量
％（重量％）、ＭＩＡ−ＰＥ４ＥＯ）を、次いで加えた。充分な流れ性質を得る
ために、ポリエーテル・シロキサン添加剤（０．８質量％（重量％）、Glide４
４０、バージニア州のTego Chemieから入手可能）を次いで加えた。上記したコ
ーティングの硬化、耐溶媒性、光沢および表面硬度性を評価した。その結果を、
表１に示す。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】 例１２ （比較）
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】 例２において製造されたマレイミド（８４．５質量％（重量％）、ＭＩＡ−Ｐ
Ｅ４ＥＯ）を、水（１５質量％（重量％））に加えた。充分な流れ性質を得るた
めに、ポリエーテル・シロキサン添加剤（０．８質量％（重量％）、Glide４４
０、バージニア州のTego Chemieから入手可能）を次いで加えた。水とマレイミ
ドが相溶せず、且つフィルムが形成されないことが判明したため、そのコーティ
ングのエネルギー硬化性は評価できなかった。
【表１】 表１中のデータは、本発明の水相溶性エネルギー硬化性組成物のいくつかの特
性を示す。その組成物を硬化させるために必要な線量は、従来のエネルギー硬化
性材料を硬化させるために用いられたそれと同様であった。硬化されたフィルム
の表面硬度および光沢は、光開始剤を用いている商用のコーティングに匹敵した
。硬化された組成物の溶媒擦りは、商用の光開始剤および樹脂を含む類似した組
成物で達成される結果を代表していた。これは、２２８ｍＪ／ｃｍ2の硬化速度
線量が３０．４８ｍ／分（１００ｆｐｍ）のコンベヤー速度を表し、７８．７４
ワット／ｃｍ（２００ｗｐｉ）のランプ強度が、その組成物を硬化させるために
デリバリーされる商業上実際的なエネルギー量を表すことが、例３によって例証
される。例３および７は、高い商用グレードの光沢を示す８０を超える光沢値を
示す。例３は、ＭＥＫで６５の、および水で２００を超える溶媒擦りを示す。こ
れらの値が、類似した条件下で硬化された従来の商用コーティングのために示さ
れたそれらより典型的には高い。例６は、１２５から２５４ｍＪ／ｃｍ2に硬化
線量を２倍にすることによって、本発明のエネルギー硬化性組成物に対して、表
面硬度、光沢、耐溶媒性によって測定され、ＭＥＫにおける溶媒擦りの８から３
８への増加によって説明されたような架橋密度等のフィルム性質を改善できるこ
とを示す。例９は、９から３１へのＭＥＫ擦り、および３１から６６への水擦り
の、溶媒擦りの類似した増加を示す。より高い硬化速度線量が必要ではあったが
、それは未だ商用の硬化のための範囲内にあった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平10−93215 (32)優先日 平成10年４月６日(1998．4．6) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平10−107671 (32)優先日 平成10年４月17日(1998．4．17) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＪＰ，ＭＸ，ＵＳ (72)発明者 ラクシン，ミハイル アメリカ合衆国，ニュージャージー 07076，スコッチ プレインズ，レッドウ ッド ロード 2278 (72)発明者 桜井 美弥 千葉県佐倉市大崎台１−28−１−Ａ−212 (72)発明者 米原 祥友 千葉県佐倉市千成１−１−１ (72)発明者 高橋 勝治 千葉県佐倉市染井野５−21−２ Ｆターム(参考） 4J011 AA05 AA09 AA10 QA03 QA04 QA06 QA07 QA08 QA12 QA13 QA14 QA17 QA18 QA19 QA21 QA22 QA23 QA24 QA32 QA34 QA38 QA39 QA42 QA43 QA45 QB05 QB12 QB14 QB15 QB16 QB19 QB24 QB25 RA02 RA03 RA10 RA11 SA04 SA06 SA14 SA16 SA19 SA22 SA23 SA25 SA26 SA27 SA28 SA29 SA32 SA34 SA36 SA42 SA54 SA62 SA63 SA64 SA76 SA83 SA84 SA90 TA06 TA07 TA08 UA01 UA02 UA08 VA01 WA01 WA02 WA05 4J100 AE02R AE09R AL03Q AL04Q AL08Q AR36P BA07Q BA07R BA11P BA21Q BA21R BA39Q BA39R BC02Q BC02R BC43Q BC54Q CA05 JA01 JA03 JA07 JA13 【要約の続き】

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水相溶性の化合物；マレイミド誘導体；および水を含む活性
    な水相溶性エネルギー硬化性組成物。
  2. 【請求項２】 前記水相溶性化合物が、アクリレート樹脂；メタアクリレー
    ト樹脂；アクリル系ディスパージョン；ウレタン樹脂；エチレン・ビニルアルコ
    ールおよびエチレン・ビニルアルコール等のビニルアルコール；エチレン・ビニ
    ルアルコール・コポリマー等のビニルアルコールコポリマー；多糖類；ポリスク
    ロース；およびグルコースからなる群から選ばれる請求項１のエネルギー硬化性
    組成物。
  3. 【請求項３】 更に、前記水相溶性化合物およびマレイミド誘導体と共重合
    可能な化合物を含む前記請求項１のエネルギー硬化性組成物。
  4. 【請求項４】 前記共重合可能な化合物が、アクリロイロキシ基およびメタ
    アクリロイロキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物
    、およびビニルエーテル基を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１
    つの化合物を含む請求項３のエネルギー硬化性組成物。
  5. 【請求項５】 前記アクリロイロキシ基およびメタアクリロイロキシ基から
    なる群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物が、（ポリ）エステル（
    メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリ
    レート、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート類；アルキル（メタ）アクリレ
    ート、アルキレン（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレー
    ト、および脂環式基を有する（メタ）アクリレートから選ばれる少くとも１個の
    化合物、から選ばれる少くとも１個の化合物を含むが請求項４のエネルギー硬化
    性組成物。
  6. 【請求項６】 前記ビニルエーテル基を有する化合物が、水素原子、ハロゲ
    ン原子、ヒドロキシル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１つ
    で置換された末端基を有するアルキル・ビニルエーテル、水素原子、ハロゲン原
    子、ヒドロキシル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１つで置
    換された末端基を有するシクロアルキル・ビニルエーテル；ビニルエーテル基が
    アルキレンに連結されているポリビニルエーテル、モノビニルエーテル、および
    ジビニルエーテル；およびエーテル結合、ウレタン結合およびとエステル結合か
    らなる群から選ばれる少なくとも１つを介して、アルキル基、シクロアルキル基
    および芳香族基からなる群から選ばれる置換基を有するまたは有しない少なくと
    も１個の基とビニルエーテル基が連結されているもの、からなる群から選ばれる
    少なくとも１つの化合物を含む請求項５のエネルギー硬化性組成物。
  7. 【請求項７】 水相溶性の化合物；水、および式、 【化１】 （式中、ｍおよびｎは、各々独立して１〜５の整数を表わし、ｍおよびｎの合計
    が６以下であり； Ｒ11およびＲ12は、各々独立して、アルキレン基、脂環式基、アリールアルキ
    レン基およびシクロアルキルアルキレン基からなる群から選ばれる結合基を表わ
    し； Ｇ1およびＧ2は各々独立して−ＣＯＯ−またはＯＣＯ−からなる群から選ばれ
    るエステル結合を表わし； および、Ｒ2は、少なくとも１個の有機基が、エーテル結合またはエステル結
    合からなる群から選ばれる少なくとも１つの結合を介して結ばれた直鎖または分
    枝アルキレン基、ヒドロキシル基を有するアルキレン基、脂環式基、アリール基
    、アリールアルキレン基、およびシクロアルキルアルキレン基からなる（ポリ）
    エーテルまたは（ポリ）エステル結合鎖からなる群から選ばれる平均分子量１０
    ０〜１００，０００の結合鎖を表わす） で表わされるマレイミド誘導体を含む活性エネルギー硬化性組成物。
  8. 【請求項８】 Ｒ2が平均分子量１００〜１００，０００の（ポリ）エーテ
    ル結合鎖であって、炭素原子数２〜２４の直鎖または分枝アルキレン基、ヒドロ
    キシル基を有する炭素原子数２〜２４のアルキレン基、および炭素原子数６〜２
    ４のアリール基を含む繰り返し単位からなる請求項７の活性エネルギー硬化性組
    成物。
  9. 【請求項９】 Ｒ2が、炭素原子数２〜２４の直鎖または分枝アルキレン基
    、またはヒドロキシル基を有する炭素原子数２〜２４のアルキレン基から選ばれ
    る少くとも１個の基を含む繰り返し単位からなる請求項８の活性エネルギー硬化
    性組成物。
  10. 【請求項１０】 Ｒ2が平均分子量１００〜１００，０００の（ポリ）エス
    テル結合鎖であって、炭素原子数２〜２４の直鎖または分枝アルキレン基、ヒド
    ロキシル基を有する炭素原子数２〜２４のアルキレン基、および炭素原子数６〜
    ２４のアリール基から選ばれる少くとも１個の基を含む繰り返し単位からなる請
    求項７の活性エネルギー硬化性組成物。
  11. 【請求項１１】 Ｒ2が、炭素原子数２〜２４の直鎖または分枝アルキレン
    基、またはヒドロキシル基を有する炭素原子数２〜２４のアルキレン基から選ば
    れる少くとも１個の基を含む繰り返し単位からなる請求項９の活性エネルギー硬
    化性組成物。
  12. 【請求項１２】 前記水相溶性化合物が、アクリレート樹脂；メタアクリレ
    ート樹脂；アクリル系ディスパージョン；ウレタン樹脂；エチレン・ビニルアル
    コールおよびエチレン・ビニルアルコール等のビニルアルコール；エチレン・ビ
    ニルアルコール・コポリマー等のビニルアルコールコポリマー；多糖類；ポリス
    クロース；および、グルコースからなる群から選ばれる請求項７のエネルギー硬
    化性組成物。
  13. 【請求項１３】 前記水相溶性化合物が、アクリレートおよびウレタン樹脂
    からなる群から選ばれる樹脂である請求項７のエネルギー硬化性組成物。
  14. 【請求項１４】 前記アクリレート樹脂が、脂肪族エポキシ・アクリレート
    である請求項１３のエネルギー硬化性組成物。
  15. 【請求項１５】 前記樹脂ウレタン樹脂が、脂肪族ウレタン・アクリレート
    である請求項１３のエネルギー硬化性組成物。
  16. 【請求項１６】 更に、前記マレイミド誘導体および水相溶性の化合物と共
    重合可能な化合物を含む請求項７のエネルギー硬化性組成物。
  17. 【請求項１７】 前記共重合可能な化合物が、アクリロイロキシ基およびメ
    タアクリロイロキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合
    物、およびビニルエーテル基を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも
    １つの化合物を含む請求項１６のエネルギー硬化性組成物。
  18. 【請求項１８】 前記アクリロイロキシ基およびメタアクリロイロキシ基か
    らなる群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物が、（ポリ）エステル
    （メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
    リレート、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレ
    ート、アルキレン（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレー
    ト、および脂環式基を有する（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少く
    とも１個の化合物から選ばれる少くとも１個の化合物を含む請求項１７のエネル
    ギー硬化性組成物。
  19. 【請求項１９】 前記ビニルエーテル基を有する化合物が、水素原子、ハロ
    ゲン原子、ヒドロキシル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少くとも１個
    で置換された末端基を有するアルキル・ビニルエーテル；水素原子、ハロゲン原
    子、ヒドロキシル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少くとも１個で置換
    された末端基を有するシクロアルキル・ビニルエーテル；ビニルエーテル基がア
    ルキレン基と連結されているモノビニルエーテル、ジビニルエーテルおよびビニ
    ルエーテル基が連結されるポリビニルエーテルからなる群から選ばれる少なくと
    も１つのビニルエーテル；およびエーテル結合、ウレタン結合およびエステル結
    合からなる群から選ばれる少なくとも１つの結合を介して、アルキル基、シクロ
    アルキル基および芳香族基からなる群から選ばれる置換基を有するまたは有しな
    い少なくとも１個の基にビニルエーテル基が連結されているものから選ばれる少
    くとも１個の化合物を含む請求項１７のエネルギー硬化性組成物。
  20. 【請求項２０】 請求項１の活性な水相溶性エネルギー硬化性組成物を含む
    印刷インクまたはコーティング。
  21. 【請求項２１】 請求項７の活性な水相溶性エネルギー硬化性組成物を含む
    印刷インクまたはコーティング。
  22. 【請求項２２】 水相溶性化合物、水およびマレイミド誘導体を含む活性エ
    ネルギー硬化性組成物を照射することを含む、活性な水相溶性エネルギー硬化性
    組成物を硬化させる方法。
  23. 【請求項２３】 前記マレイミド誘導体が、式、 【化２】 （式中、ｍおよびｎは、各々独立して１〜５の整数を表わし、ｍおよびｎの合計
    が６以下であり； Ｒ11およびＲ12は、各々独立して、アルキレン基、脂環式基、アリールアルキ
    レン基およびシクロアルキルアルキレン基からなる群から選ばれる結合基を表わ
    し； Ｇ1およびＧ2は各々−ＣＯＯ−またはＯＣＯ−からなる群から選ばれるエステ
    ル結合を表わし； および、Ｒ2は、少なくとも１個の有機基が、エーテル結合またはエステル結
    合からなる群から選ばれる少なくとも１つの結合を介して結ばれた直鎖または分
    枝アルキレン基、ヒドロキシル基を有するアルキレン基、脂環式基、アリール基
    、アリールアルキレン基、およびシクロアルキルアルキレン基からなる群から選
    ばれる（ポリ）エーテルまたは（ポリ）エステル結合鎖からなる群から選ばれる
    平均分子量１００〜１００，０００の結合鎖を表わす） で表わされるマレイミド誘導体である請求項２２に従う方法。
  24. 【請求項２４】 前記水相溶性化合物が、アクリレート樹脂；メタアクリレ
    ート樹脂；アクリル系ディスパージョン；ウレタン樹脂；エチレン・ビニルアル
    コールおよびエチレン・ビニルアルコール等のビニルアルコール；エチレン・ビ
    ニルアルコール・コポリマー等のビニルアルコールコポリマー；多糖類；ポリス
    クロース；および、グルコースからなる群から選ばれる請求項２３に従う方法。
  25. 【請求項２５】 照射前のエネルギー硬化性組成物を乾燥させる必要性を排
    除した請求項２２に従う方法。
  26. 【請求項２６】 照射後のエネルギー硬化性組成物を乾燥させる必要性を排
    除した請求項２２に従う方法。
  27. 【請求項２７】 前記マレイミド誘導体のＲ2が、２００を超える分子量を
    有する（ポリ）エーテルまたは（ポリ）エステル結合鎖である請求項２３に従う
    方法。
  28. 【請求項２８】 更に、前記マレイミド誘導体および水相溶性化合物と共重
    合可能な化合物を加えることを含む請求項２４に従う方法。
  29. 【請求項２９】 式 【化３】 （式中、ｍおよびｎは、各々独立して１〜５の整数を表わし、ｍおよびｎの合計
    が６以下であり； Ｒ11およびＲ12は、各々独立して、アルキレン基、脂環式基、アリールアルキ
    レン基およびシクロアルキルアルキレン基からなる群から選ばれる結合基を表わ
    し； Ｇ1およびＧ2は各々−ＣＯＯ−またはＯＣＯ−からなる群から選ばれるエステ
    ル結合を表わし； および、Ｒ2は、少なくとも１個の有機基が、エーテル結合またはエステル結
    合からなる群から選ばれる少なくとも１つの結合を介して結ばれた直鎖または分
    枝アルキレン基、ヒドロキシル基を有するアルキレン基、脂環式基、アリール基
    、アリールアルキレン基、およびシクロアルキルアルキレン基からなる群から選
    ばれる（ポリ）エーテルまたは（ポリ）エステル結合鎖からなる群から選ばれ、
    ２００を越える分子量を有する） のマレイミド誘導体を含む活性なエネルギー硬化性組成物。
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