JP2003506537A - 撥水および撥油性フルオロケミカル - Google Patents
撥水および撥油性フルオロケミカルInfo
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Abstract
(57)【要約】
（１）少なくとも１つのポリイソシアナート、またはポリイソシアナートの混合物、（２）少なくとも１つのフルオロカーボンアルコール、フルオロカーボンチオールまたはフルオロカーボンアミン、（３）少なくとも１つの直鎖または分枝鎖アルコール、アミンまたはチオール、および（４）スルホン酸基またはその塩を含む少なくとも１つのアルコール、および次いで（５）任意選択で少なくとも１つのカップリング剤を接触させることにより得られ、基体に撥油性および撥水性を付与するのに有用な、少なくとも１つの尿素結合を有するポリマー。
Description
【０００１】
（発明の分野）
本発明は基体に撥油性および撥水性の性質を提供するフルオロケミカル組成物
に関する。さらに本発明は種々の基体に撥油撥水性の性質を付与する方法および
その結果得られる処理基体に関する。
に関する。さらに本発明は種々の基体に撥油撥水性の性質を付与する方法および
その結果得られる処理基体に関する。
【０００２】
（発明の背景）
革のなめしは複雑なプロセスであって、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｆ
ｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ Ｖｏｌｕｍｅ１５，ｐｐ．１５９〜１７６に記載
されている。動物の皮から製作される革は、靴、室内装飾、衣類、手袋、帽子、
書籍、スポーツ用品等を含む多くの目的に使用されている。これら用途の多くに
おいて、撥水性が望まれ、従来は脂肪の塗布、または乾燥後の革の表面処理によ
って撥水性が達成されてきた。革への脂肪の塗布は撥油性を提供しない。革の撥
油性、およびそれによる防汚性もこれらの用途の多くに望まれているが、その作
成はより困難である。革を乾燥した後にある種の表面コーテイングを行うことで
限られた撥油性を得ることができる。このような乾燥後の表面塗布は、革の全厚
さにわたっては浸透しないか、または限られた程度しか浸透しないので、革の全
厚さにわたる顕著な撥油または撥水性を提供しない。それゆえに、革が製品製造
中に切断された時、または完成品の表面が使用中の磨耗で損傷した時、露出した
革は撥油性および防汚性が不完全となる。さらに、乾燥後の革の表面仕上げは、
それ自体が１つの技術であり、いかなるコーテイングも様々な用途の革に施す最
終仕上げとの適合性がなければならない。
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｆ
ｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ Ｖｏｌｕｍｅ１５，ｐｐ．１５９〜１７６に記載
されている。動物の皮から製作される革は、靴、室内装飾、衣類、手袋、帽子、
書籍、スポーツ用品等を含む多くの目的に使用されている。これら用途の多くに
おいて、撥水性が望まれ、従来は脂肪の塗布、または乾燥後の革の表面処理によ
って撥水性が達成されてきた。革への脂肪の塗布は撥油性を提供しない。革の撥
油性、およびそれによる防汚性もこれらの用途の多くに望まれているが、その作
成はより困難である。革を乾燥した後にある種の表面コーテイングを行うことで
限られた撥油性を得ることができる。このような乾燥後の表面塗布は、革の全厚
さにわたっては浸透しないか、または限られた程度しか浸透しないので、革の全
厚さにわたる顕著な撥油または撥水性を提供しない。それゆえに、革が製品製造
中に切断された時、または完成品の表面が使用中の磨耗で損傷した時、露出した
革は撥油性および防汚性が不完全となる。さらに、乾燥後の革の表面仕上げは、
それ自体が１つの技術であり、いかなるコーテイングも様々な用途の革に施す最
終仕上げとの適合性がなければならない。
【０００３】
スプレーで乾燥皮革の上に撥油剤を結合させること、または例えばなめし、再
なめし、および染色浴など湿式工程で加工中に皮革の内部へ撥油剤を結合させる
ことは、実用的であり、革工業で用いられている。しかし、乾燥および所望の撥
油撥水性を作成する加工をした革は、約１００℃の高温キュアまたは室温で長時
間（約２週間）寝かせておく必要がある。
なめし、および染色浴など湿式工程で加工中に皮革の内部へ撥油剤を結合させる
ことは、実用的であり、革工業で用いられている。しかし、乾燥および所望の撥
油撥水性を作成する加工をした革は、約１００℃の高温キュアまたは室温で長時
間（約２週間）寝かせておく必要がある。
【０００４】
革の撥水および撥油性を改良する多数の処理プロセスが記述されてきた。例え
ばＤｉｅｓｅｎｒｏｔｈらは、ＵＳ５，６９３，７４７でウレタンと反応して撥
水撥油剤を作ることのできる含硫黄ジオールについて述べている。Ｄｉｅｓｅｎ
ｒｏｔｈの組成のあるものは有機スルフェート基を含むが、スルホネート基は含
まない。
ばＤｉｅｓｅｎｒｏｔｈらは、ＵＳ５，６９３，７４７でウレタンと反応して撥
水撥油剤を作ることのできる含硫黄ジオールについて述べている。Ｄｉｅｓｅｎ
ｒｏｔｈの組成のあるものは有機スルフェート基を含むが、スルホネート基は含
まない。
【０００５】
革加工の湿式工程に適合性があり、乾燥および完成した革製品を２次加工した
後に、直ちにかつキュアステップなしに革の全厚さにわたって撥油性および撥水
性を提供できるようにフルオロケミカル撥油撥水処方を提供することが望まれて
いる。さらに、この浴添加剤は革加工ステップを基本的に変更しなくても効果が
あり、革処理浴処方と適合性があり、追加の設備の必要なく適用できることが望
ましい。本発明はこのような浴添加剤を提供する。さらに、これらの化合物は他
の基体に対しても撥油性および撥水性を提供する。
後に、直ちにかつキュアステップなしに革の全厚さにわたって撥油性および撥水
性を提供できるようにフルオロケミカル撥油撥水処方を提供することが望まれて
いる。さらに、この浴添加剤は革加工ステップを基本的に変更しなくても効果が
あり、革処理浴処方と適合性があり、追加の設備の必要なく適用できることが望
ましい。本発明はこのような浴添加剤を提供する。さらに、これらの化合物は他
の基体に対しても撥油性および撥水性を提供する。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、（１）少なくとも１つのポリイソシアナート、またはポリイソシア
ナートの混合物、（２）少なくとも１つのフルオロカーボンアルコール、フルオ
ロカーボンチオール、またはフルオロカーボンアミン、（３）少なくとも１つの
直鎖または分枝鎖アルコール、アミンまたはチオール（４）スルホン酸基または
その塩を含む少なくとも１つのアルコール、および次いで（５）任意選択で少な
くとも１つのカップリング剤を接触させることによって得られる少なくとも１つ
の尿素結合を有するポリマーを含む。
ナートの混合物、（２）少なくとも１つのフルオロカーボンアルコール、フルオ
ロカーボンチオール、またはフルオロカーボンアミン、（３）少なくとも１つの
直鎖または分枝鎖アルコール、アミンまたはチオール（４）スルホン酸基または
その塩を含む少なくとも１つのアルコール、および次いで（５）任意選択で少な
くとも１つのカップリング剤を接触させることによって得られる少なくとも１つ
の尿素結合を有するポリマーを含む。
【０００７】
本発明はさらに、革、木材、石材および織物基体に、前記基体を上記のポリマ
ーと接触させることを含んでなる撥油性および撥水性を付与する方法を含む。本
発明はさらに、上記のポリマーで処理した撥油性および撥水性を有する基体を含
む。
ーと接触させることを含んでなる撥油性および撥水性を付与する方法を含む。本
発明はさらに、上記のポリマーで処理した撥油性および撥水性を有する基体を含
む。
【０００８】
（発明の詳細な説明）
商標および商品名はここでは大文字で表す。本発明は革加工の湿式処理、なめ
し、浸漬工程に適用できるウレタンをベースにしたポリマーを含み、革の厚さに
わたる撥油および撥水性および防汚性の性質を提供する。この分散液はプロセス
を変更することなく従来の革処理プロセスに適合性があり、処理した革の表面コ
ーテイングよりもまさっている。これらのポリマーは木材、石材および織物基体
に撥油性および撥水性を付与することにも有用である。
し、浸漬工程に適用できるウレタンをベースにしたポリマーを含み、革の厚さに
わたる撥油および撥水性および防汚性の性質を提供する。この分散液はプロセス
を変更することなく従来の革処理プロセスに適合性があり、処理した革の表面コ
ーテイングよりもまさっている。これらのポリマーは木材、石材および織物基体
に撥油性および撥水性を付与することにも有用である。
【０００９】
本発明のウレタンベ−スの撥油および撥水性ポリマーは、分子当たり少なくと
も１つの尿素結合を有する分枝ポリマーを含み、（１）分子当たり優勢的に少な
くとも３つのイソシアナート基を含む少なくとも１つのポリイソシアナートまた
はポリイソシアナートの混合物、（２）少なくとも１つのフルオロカーボンアル
コール、フルオロカーボンチオール、またはフルオロカーボンアミン、（３）少
なくとも１つの分枝鎖または直鎖アルコール、アミン、またはチオール、（４）
スルホン酸基またはスルホン酸基の塩を含む少なくとも１つのアルコール、およ
び（５）任意選択で残るすべてのイソシアナート基と反応するのに十分な量のカ
ップリング剤を接触させることによって得られる。これらは、本明細書中は、反
応体１〜５とする。「ポリイソシアナート」の用語はトリまたはそれ以上のイソ
シアナートを意味し、この用語はオリゴマーを含む。
も１つの尿素結合を有する分枝ポリマーを含み、（１）分子当たり優勢的に少な
くとも３つのイソシアナート基を含む少なくとも１つのポリイソシアナートまた
はポリイソシアナートの混合物、（２）少なくとも１つのフルオロカーボンアル
コール、フルオロカーボンチオール、またはフルオロカーボンアミン、（３）少
なくとも１つの分枝鎖または直鎖アルコール、アミン、またはチオール、（４）
スルホン酸基またはスルホン酸基の塩を含む少なくとも１つのアルコール、およ
び（５）任意選択で残るすべてのイソシアナート基と反応するのに十分な量のカ
ップリング剤を接触させることによって得られる。これらは、本明細書中は、反
応体１〜５とする。「ポリイソシアナート」の用語はトリまたはそれ以上のイソ
シアナートを意味し、この用語はオリゴマーを含む。
【００１０】
ポリイソシアナート反応体（反応体１）はポリマーの分枝ポリマー主鎖を提供
する。優勢的に３つ以上のイソシアナート基を有するポリイソシアナート、また
は優勢的に３つ以上のイソシアナート基を有するポリイソシアナートの前駆体は
本発明での使用に適している。この生成物に少量のジイソシアナートが残存する
ことは容認される。この例は少量のヘキサメチレンジイソシアナートの残留体を
含むビウレットである。式１の構造を有するヘキサメチレンジイソシアナートの
ホモポリマーは反応体１として特に好ましい。
する。優勢的に３つ以上のイソシアナート基を有するポリイソシアナート、また
は優勢的に３つ以上のイソシアナート基を有するポリイソシアナートの前駆体は
本発明での使用に適している。この生成物に少量のジイソシアナートが残存する
ことは容認される。この例は少量のヘキサメチレンジイソシアナートの残留体を
含むビウレットである。式１の構造を有するヘキサメチレンジイソシアナートの
ホモポリマーは反応体１として特に好ましい。
【００１１】
【化１】
【００１２】
上式で、ｋの平均は１．８である。これらは例えばＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバーグ）からＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１
００として市販されている。ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００はヘキサメチレンジ
イソシアナートをベースにした高分子イソシアナートであり、ビウレット基を含
む。ｋ＝１、２、など、である個々のホモポリマーは本発明のポリウレタンポリ
マーを調製することに適しているが、この特定のホモポリマーは、かなりの量（
５０％以上）のｋが１よりも大きいホモポリマー、すなわち、かなりの量のテト
ラ以上のポリイソシアナートの混合物としてのみ入手できる。
ａｔｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバーグ）からＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１
００として市販されている。ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００はヘキサメチレンジ
イソシアナートをベースにした高分子イソシアナートであり、ビウレット基を含
む。ｋ＝１、２、など、である個々のホモポリマーは本発明のポリウレタンポリ
マーを調製することに適しているが、この特定のホモポリマーは、かなりの量（
５０％以上）のｋが１よりも大きいホモポリマー、すなわち、かなりの量のテト
ラ以上のポリイソシアナートの混合物としてのみ入手できる。
【００１３】
式２で表すことのできる炭化水素ジイソシアナート誘導体であるイソシアヌレ
ート３量体も反応体１としての使用に適している。
ート３量体も反応体１としての使用に適している。
【００１４】
【化２】
【００１５】
上式でＲは２価の炭化水素基であり、好ましくは脂肪族、脂環式、芳香族、ま
たはアリール脂肪族である。例えば、Ｒはヘキサメチレン、トルエン、またはシ
クロへキシレンであり、好ましくはヘキサメチレンである。これはＤＥＳＭＯＤ
ＵＲ Ｎ−３３００（ヘキサメチレンジイソシアナートをベースにしたイソシア
ヌレート）として入手できる。本発明の目的に有用な他のトリイソシアナートは
、３モルのトルエンジイソシアナートを、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメ
チル）エタンまたは１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンと反応さ
せて得られるものである。トルエンジイソシアナートのイソシアヌレート３量体
および３−イソシアナトメチル−３，４，４−トリメチルシクロへキシルイソシ
アナートのイソシアヌレート３量体は、メチン−トリス−（フェニルイソシアナ
ート）のように本発明の目的に有用なトリイソシアナートの他の例である。ジイ
ソシアナートなど、ポリイソシアナートの前駆体もポリイソシアナートの基体と
して本発明において使用することに適している。
たはアリール脂肪族である。例えば、Ｒはヘキサメチレン、トルエン、またはシ
クロへキシレンであり、好ましくはヘキサメチレンである。これはＤＥＳＭＯＤ
ＵＲ Ｎ−３３００（ヘキサメチレンジイソシアナートをベースにしたイソシア
ヌレート）として入手できる。本発明の目的に有用な他のトリイソシアナートは
、３モルのトルエンジイソシアナートを、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメ
チル）エタンまたは１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンと反応さ
せて得られるものである。トルエンジイソシアナートのイソシアヌレート３量体
および３−イソシアナトメチル−３，４，４−トリメチルシクロへキシルイソシ
アナートのイソシアヌレート３量体は、メチン−トリス−（フェニルイソシアナ
ート）のように本発明の目的に有用なトリイソシアナートの他の例である。ジイ
ソシアナートなど、ポリイソシアナートの前駆体もポリイソシアナートの基体と
して本発明において使用することに適している。
【００１６】
好ましいポリイソシアナート反応体は、ビウレット構造を含む脂肪族および芳
香族ポリイソシアナートである。ヘキサメチレンジイソシアナートのホモポリマ
ーであるＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００が最も好ましい。
香族ポリイソシアナートである。ヘキサメチレンジイソシアナートのホモポリマ
ーであるＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００が最も好ましい。
【００１７】
フルオロカーボンアルコール、フルオロカーボンチオール、またはフルオロカ
ーボンアミン（反応体２）は撥油性および防汚性を提供し、ポリマーの撥水性に
寄与する。本発明において使用することに適しているフルオロカーボンアルコー
ル、フルオロカーボンチオールまたはフルオロカーボンアミンは次の構造をして
いる。 Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｈ 式中、ＲfはＣ4〜Ｃ20の直鎖または分枝鎖のフルオロカーボン鎖であり、 Ｘは−（ＣＨ2）pまたはＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−ＣＨ2ＣＨ2−の２価の結合基（Ｐは
１から約２０、Ｒ1は炭素数１から約４個のアルキル基）であり、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ2）−である（Ｒ2はＨまたはＲ1）。
ーボンアミン（反応体２）は撥油性および防汚性を提供し、ポリマーの撥水性に
寄与する。本発明において使用することに適しているフルオロカーボンアルコー
ル、フルオロカーボンチオールまたはフルオロカーボンアミンは次の構造をして
いる。 Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｈ 式中、ＲfはＣ4〜Ｃ20の直鎖または分枝鎖のフルオロカーボン鎖であり、 Ｘは−（ＣＨ2）pまたはＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−ＣＨ2ＣＨ2−の２価の結合基（Ｐは
１から約２０、Ｒ1は炭素数１から約４個のアルキル基）であり、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ2）−である（Ｒ2はＨまたはＲ1）。
【００１８】
さらに詳細にはＲfはＣqＦ(2q+1)（ｑは４から約２０）またはその混合物であ
る。好ましいＲf−Ｘ−の例は、１）Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）n−の混合物（ｑは
前に定めた通り、ｎは１から約２０）、および２）Ｆ（ＣＦ2）qＳＯ2Ｎ（Ｒ1）
ＣＨ2ＣＨ2−（ｑおよびＲ1は前に定めた通り）を含む。混合物１）の例は、式
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2ＯＨの基を含み、式中で、ｎは数２、３、４、５
、６、７、８、９および１０から選ばれる値であり、前記フルオロケミカル化合
物は組成（ｉ）または（ｉｉ）で示される割合で存在する。
る。好ましいＲf−Ｘ−の例は、１）Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）n−の混合物（ｑは
前に定めた通り、ｎは１から約２０）、および２）Ｆ（ＣＦ2）qＳＯ2Ｎ（Ｒ1）
ＣＨ2ＣＨ2−（ｑおよびＲ1は前に定めた通り）を含む。混合物１）の例は、式
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2ＯＨの基を含み、式中で、ｎは数２、３、４、５
、６、７、８、９および１０から選ばれる値であり、前記フルオロケミカル化合
物は組成（ｉ）または（ｉｉ）で示される割合で存在する。
【００１９】
【表１】
【００２０】
アルコール、アミン、またはチオール反応体（反応体３）はポリマーの撥水性
質に寄与する。ここでの使用に適したアルコール、アミン、またはチオール反応
体は、直鎖または分枝鎖のアルコール、あるいは直鎖または分枝鎖のアミン、あ
るいは直鎖または分枝鎖のチオールである。一級アルコールは、２級または３級
アルコールよりも立体配置による理由でイソシアナート基と容易に反応するので
、好ましい。反応体３は、分枝鎖のアルコール、アミン、またはチオール、ある
いは分枝鎖および直鎖のアルコール、アミンまたはチオールの混合物である。あ
る比率で分枝鎖のアルコール、アミン、またはチオ−ルを使用すると仕上げが柔
らかくなるが、これは鎖に不規則性を与えるからであろう。分枝鎖のアルコール
、アミン、またはチオールの、直鎖のアルコール、アミン、またはチオールに対
するモル比は非常に広いが、分枝鎖の直鎖に対するモル比は１００：０から４０
：６０の範囲である。
質に寄与する。ここでの使用に適したアルコール、アミン、またはチオール反応
体は、直鎖または分枝鎖のアルコール、あるいは直鎖または分枝鎖のアミン、あ
るいは直鎖または分枝鎖のチオールである。一級アルコールは、２級または３級
アルコールよりも立体配置による理由でイソシアナート基と容易に反応するので
、好ましい。反応体３は、分枝鎖のアルコール、アミン、またはチオール、ある
いは分枝鎖および直鎖のアルコール、アミンまたはチオールの混合物である。あ
る比率で分枝鎖のアルコール、アミン、またはチオ−ルを使用すると仕上げが柔
らかくなるが、これは鎖に不規則性を与えるからであろう。分枝鎖のアルコール
、アミン、またはチオールの、直鎖のアルコール、アミン、またはチオールに対
するモル比は非常に広いが、分枝鎖の直鎖に対するモル比は１００：０から４０
：６０の範囲である。
【００２１】
適切な直鎖のアルコール、アミン、またはチオールの構造は、Ｈ（ＣＨ2）x−
ＯＨ、Ｈ（ＣＨ2）x−ＮＨ2、またはＨ（ＣＨ2）x−ＳＨ（式中で、ｘは１２か
ら２０、および好ましくは１６から１８）であるか、またはこれらの混合である
。市場で容易に入手可能なｘ＝１８のステアリルアルコール（１−オクタデカノ
ール）は特に好ましい。任意選択でアルコールのエトキシラートを使用しても良
い。
ＯＨ、Ｈ（ＣＨ2）x−ＮＨ2、またはＨ（ＣＨ2）x−ＳＨ（式中で、ｘは１２か
ら２０、および好ましくは１６から１８）であるか、またはこれらの混合である
。市場で容易に入手可能なｘ＝１８のステアリルアルコール（１−オクタデカノ
ール）は特に好ましい。任意選択でアルコールのエトキシラートを使用しても良
い。
【００２２】
適切な分枝鎖のアルコール、アミン、またはチオールの構造はＣyＨ(2y+1)−
ＣＨ2−ＯＨ、ＣyＨ(2y+1)−ＣＨ2−ＮＨ2、またはＣyＨ(2y+1)−ＣＨ2−ＳＨで
ある。式中、ｙは１５から１９の範囲、またはその混合である。一例であるＩＳ
ＯＦＯＬ １８Ｔは、２−ヘキシル−および２−オクチル−デカノール、ならび
に２−ヘキシル−および２−オクチル−ドデカノールを含む分枝鎖のアルコール
混合物であり、ＣＯＮＤＥＡ−Ｖｉｓｔａ Ｃｏ．（テキサス州、ヒューストン
）から入手できる。任意選択でアルコールのエトキシラートを使用しても良い。
ＣＨ2−ＯＨ、ＣyＨ(2y+1)−ＣＨ2−ＮＨ2、またはＣyＨ(2y+1)−ＣＨ2−ＳＨで
ある。式中、ｙは１５から１９の範囲、またはその混合である。一例であるＩＳ
ＯＦＯＬ １８Ｔは、２−ヘキシル−および２−オクチル−デカノール、ならび
に２−ヘキシル−および２−オクチル−ドデカノールを含む分枝鎖のアルコール
混合物であり、ＣＯＮＤＥＡ−Ｖｉｓｔａ Ｃｏ．（テキサス州、ヒューストン
）から入手できる。任意選択でアルコールのエトキシラートを使用しても良い。
【００２３】
スルホン酸基またはその塩を含有するアルコールを含む反応体（反応体４）は
ポリマー生成物のアニオン側に寄与し、これによってポリマーが自己分散性を持
って、界面活性剤を加えなくても安定した水性分散液を形成する。アルコール−
スルホン酸の塩の構造は ＭＯ3Ｓ−Ｚ−ＯＨ であり、 式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、アルキル、ジアルキル、トリアルキ
ル、またはテトラアルキルアンモニウム、または水素であり、 Ｚは炭素数約２から約１０の直鎖または分枝鎖アルキル基、あるいは１つまた
は複数の芳香族環および炭素数６から約１１のアリールまたはアルキルアリール
基である。
ポリマー生成物のアニオン側に寄与し、これによってポリマーが自己分散性を持
って、界面活性剤を加えなくても安定した水性分散液を形成する。アルコール−
スルホン酸の塩の構造は ＭＯ3Ｓ−Ｚ−ＯＨ であり、 式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、アルキル、ジアルキル、トリアルキ
ル、またはテトラアルキルアンモニウム、または水素であり、 Ｚは炭素数約２から約１０の直鎖または分枝鎖アルキル基、あるいは１つまた
は複数の芳香族環および炭素数６から約１１のアリールまたはアルキルアリール
基である。
【００２４】
イセチオン酸ナトリウムという慣用名で商業的に入手可能な２−ヒドロキシル
エチルスルホン酸ナトリウムが好ましい。ヒドロキシスルホン酸の他の例は、イ
セチオン酸アンモニウム、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸およびその
ナトリウム塩、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸およびそのナトリウム塩、４
−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、および６−ヒドロキシ−
２−ナフタレンスルホン酸ナトリウムである。
エチルスルホン酸ナトリウムが好ましい。ヒドロキシスルホン酸の他の例は、イ
セチオン酸アンモニウム、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸およびその
ナトリウム塩、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸およびそのナトリウム塩、４
−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、および６−ヒドロキシ−
２−ナフタレンスルホン酸ナトリウムである。
【００２５】
スルホン酸基またはその塩を含むアルコール（反応体４）は、必ずしもポリウ
レタンに完全に組み込まれない。したがって、スルホン酸基またはその塩を含む
アルコールの量は加えた量よりもわずかに少なく、カップリング剤による架橋の
量は多くなるであろう。
レタンに完全に組み込まれない。したがって、スルホン酸基またはその塩を含む
アルコールの量は加えた量よりもわずかに少なく、カップリング剤による架橋の
量は多くなるであろう。
【００２６】
反応体４として用いられるスルホン酸基またはその塩は、従来技術で用いられ
たスルフェートよりも利点がある。スルフェートは革処理に用いられる低いｐＨ
の範囲で加水分解されるが、スルホネートはこのｐＨの範囲では加水分解されな
い。
たスルフェートよりも利点がある。スルフェートは革処理に用いられる低いｐＨ
の範囲で加水分解されるが、スルホネートはこのｐＨの範囲では加水分解されな
い。
【００２７】
反応体１から４がすべてのイソシアナート基を消費する十分な量だけ存在しな
ければ、残ったイソシアナート基が多官能基のカップリング剤（反応体５）と反
応し、それによって２つ以上のイソシアナート末端分子が互いに結合し、生成物
の分子量が高くなる。一般的にヒドロキシ基を有する化合物がカップリング剤と
して用いられる。水は最も一般的に使用されるカップリング剤であるが、グリコ
ールなどの多官能性化合物も本発明で用いるのに適している。水以外のカップリ
ング剤が選ばれる場合は、以下に説明するように化学量論的不足量を用いる。式
３の構造のような、フッ素化ジオールも本発明での使用に適している。
ければ、残ったイソシアナート基が多官能基のカップリング剤（反応体５）と反
応し、それによって２つ以上のイソシアナート末端分子が互いに結合し、生成物
の分子量が高くなる。一般的にヒドロキシ基を有する化合物がカップリング剤と
して用いられる。水は最も一般的に使用されるカップリング剤であるが、グリコ
ールなどの多官能性化合物も本発明で用いるのに適している。水以外のカップリ
ング剤が選ばれる場合は、以下に説明するように化学量論的不足量を用いる。式
３の構造のような、フッ素化ジオールも本発明での使用に適している。
【００２８】
【化３】
【００２９】
このようなフッ素化ジオールは明らかにカップリング剤（反応体５）としても
、またフルオロカーボンアルコール（反応体２）としても作用する。このジオー
ルの一例にはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ノースカ
ロライナ州、ハイポイント）から入手可能なＬＯＤＹＮＥ ９４１がある。
、またフルオロカーボンアルコール（反応体２）としても作用する。このジオー
ルの一例にはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ノースカ
ロライナ州、ハイポイント）から入手可能なＬＯＤＹＮＥ ９４１がある。
【００３０】
本発明の分枝鎖ポリマーは、イソシアナート基と反応する基を持たない適切な
乾燥溶媒中で調製される。有機溶媒が使用される。ケトンは好ましい溶媒であり
、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）は便利さと入手容易さの点で特に好まし
い。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、またはＮ−メチルピロリド
ンなどの溶解助剤は少しの割合（例えば溶媒の１０％）でもヒドロキシスルホン
酸ナトリウムの溶解性を増加させるので、ヒドロキシスルホネートの組み込みが
あまりにも遅く、または不完全な場合に任意選択で使用される。アルコールとポ
リイソシアナートとの反応は、ジブチルスズジラウレートまたはテトライソプロ
ピルチタネートなどの触媒の存在下（一般的には約０．１〜１．０％の量）で、
任意選択で実施される。好ましい触媒はジブチルスズジラウレートである。
乾燥溶媒中で調製される。有機溶媒が使用される。ケトンは好ましい溶媒であり
、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）は便利さと入手容易さの点で特に好まし
い。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、またはＮ−メチルピロリド
ンなどの溶解助剤は少しの割合（例えば溶媒の１０％）でもヒドロキシスルホン
酸ナトリウムの溶解性を増加させるので、ヒドロキシスルホネートの組み込みが
あまりにも遅く、または不完全な場合に任意選択で使用される。アルコールとポ
リイソシアナートとの反応は、ジブチルスズジラウレートまたはテトライソプロ
ピルチタネートなどの触媒の存在下（一般的には約０．１〜１．０％の量）で、
任意選択で実施される。好ましい触媒はジブチルスズジラウレートである。
【００３１】
イソシアナート基１００に対する反応体のモル比率を次の表１に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
したがって、カップリング剤は０から３０であり、好ましくは１５から２５で
ある。直鎖および分枝鎖のアルコール、アミン、またはチオールの比率は反応体
３の説明中で前に指定した。
ある。直鎖および分枝鎖のアルコール、アミン、またはチオールの比率は反応体
３の説明中で前に指定した。
【００３４】
反応体１〜４の当量は、選択した特定の反応体に応じて変わり、量はモル比率
で計算する必要がある。特定のポリマー組成の重量比率を示す例は、表３に示さ
れた種々のフルオロアルコール同族体の配分を用いて表２に示している。
で計算する必要がある。特定のポリマー組成の重量比率を示す例は、表３に示さ
れた種々のフルオロアルコール同族体の配分を用いて表２に示している。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
本発明のポリマーの２つの特定例の概略構造を式４および５に示す。式４の特
定の構造は、２つのヘキサメチレンジイソシアナートホモポリマー（ｋ＝１、上
記の式１を参照）の残基を示すために描いたもので、反応体２で一度置換され、
反応体３で２度、反応体４で１度置換され、次いでカップリング剤（反応体５）
としての水と結合している。実際に仕込んだ反応体の比率は表１および２に示さ
れている。式５は反応体５との任意選択の結合ステップが省略されたときに生成
される相当構造を示す。式４および５の図は、単に存在する結合の種類を示すた
めのものである。ここでは実際の反応体比率、種々の反応体のすべての構造、反
応体１の残基を２つを超えて含む分子などの複合体、または反応体１の残基上に
必然的にランダムに分散する反応体は示されていない。
定の構造は、２つのヘキサメチレンジイソシアナートホモポリマー（ｋ＝１、上
記の式１を参照）の残基を示すために描いたもので、反応体２で一度置換され、
反応体３で２度、反応体４で１度置換され、次いでカップリング剤（反応体５）
としての水と結合している。実際に仕込んだ反応体の比率は表１および２に示さ
れている。式５は反応体５との任意選択の結合ステップが省略されたときに生成
される相当構造を示す。式４および５の図は、単に存在する結合の種類を示すた
めのものである。ここでは実際の反応体比率、種々の反応体のすべての構造、反
応体１の残基を２つを超えて含む分子などの複合体、または反応体１の残基上に
必然的にランダムに分散する反応体は示されていない。
【００３８】
【表５】
【００３９】
厳格に量的制御を行えば、すべての反応体を混合してポリマーを調製すること
が可能である。しかしそれは好ましくない。反応体５が水である場合、本発明の
ポリマーを調製する好ましいそして最も実際的な方法は、第１に反応体１〜４を
反応させ、次いでその生成物を過剰の水と反応させることであり、それによって
比較的少量の水を正確に測定する必要がなくなる。同様に、反応体５が水以外の
カップリング剤の場合、再度反応体５を化学量論的不足量だけ用い、イソシアナ
ート基がわずかの割合、例えば１〜２モル％反応しないで残るようにする。これ
で最終生成物中に未反応のカップリング剤が確実に残らなくなる。カップリング
剤が反応した後、少量の水を余分に加え、最終生成物中に未反応のイソシアナー
トが確実に残らないようにする。
が可能である。しかしそれは好ましくない。反応体５が水である場合、本発明の
ポリマーを調製する好ましいそして最も実際的な方法は、第１に反応体１〜４を
反応させ、次いでその生成物を過剰の水と反応させることであり、それによって
比較的少量の水を正確に測定する必要がなくなる。同様に、反応体５が水以外の
カップリング剤の場合、再度反応体５を化学量論的不足量だけ用い、イソシアナ
ート基がわずかの割合、例えば１〜２モル％反応しないで残るようにする。これ
で最終生成物中に未反応のカップリング剤が確実に残らなくなる。カップリング
剤が反応した後、少量の水を余分に加え、最終生成物中に未反応のイソシアナー
トが確実に残らないようにする。
【００４０】
反応体１〜４を所望の割合で、乾燥条件下（例えば乾燥窒素下）で装填し、一
般的には少なくとも約９０℃で２時間以上加熱し、反応を完了させる。反応体の
総和は、有効なイソシアナート基と完全に反応させるには不足の量とすることが
でき、こうしてすべてのアルコール、アミン、またはチオール反応体との反応を
完了させる駆動力を提供する。この反応体１〜４の最初の反応が完了した時、イ
ソシアナート基が残っていればカップリング剤を加える。カップリング剤が水の
場合、過剰量を加え、すべての残留イソシアナート基と反応させて、同時に分子
量を大きくする。
般的には少なくとも約９０℃で２時間以上加熱し、反応を完了させる。反応体の
総和は、有効なイソシアナート基と完全に反応させるには不足の量とすることが
でき、こうしてすべてのアルコール、アミン、またはチオール反応体との反応を
完了させる駆動力を提供する。この反応体１〜４の最初の反応が完了した時、イ
ソシアナート基が残っていればカップリング剤を加える。カップリング剤が水の
場合、過剰量を加え、すべての残留イソシアナート基と反応させて、同時に分子
量を大きくする。
【００４１】
溶媒は含むが残留イソシアナート基は含まない反応物質を、乳化剤または界面
活性剤を加えずにホモジェナイザで乳化する。エマルションから溶媒を蒸発によ
り除去してポリマー分散液とし、取扱いに便利なように、通常、水で分散液の固
形分濃度を約２０〜４０質量％に調節する。生成物分散液がフッ素濃度約５から
約１０質量％含むように固形分を調節する。分散液濃度の調節は重要ではない。
分散液中のフッ素濃度が低いと、以下で述べる乾燥基体中の所望のフッ素レベル
を作るために、基体の処理において多量の分散液を使用することが必要となる。
逆に分散液のフッ素濃度が高いと、基体の処理には少量の分散液でよい。革に適
用する前に、任意選択でＷＩＴＣＯＮＡＴＥ ＡＯＳなどの分散剤を分散液に加
える。
活性剤を加えずにホモジェナイザで乳化する。エマルションから溶媒を蒸発によ
り除去してポリマー分散液とし、取扱いに便利なように、通常、水で分散液の固
形分濃度を約２０〜４０質量％に調節する。生成物分散液がフッ素濃度約５から
約１０質量％含むように固形分を調節する。分散液濃度の調節は重要ではない。
分散液中のフッ素濃度が低いと、以下で述べる乾燥基体中の所望のフッ素レベル
を作るために、基体の処理において多量の分散液を使用することが必要となる。
逆に分散液のフッ素濃度が高いと、基体の処理には少量の分散液でよい。革に適
用する前に、任意選択でＷＩＴＣＯＮＡＴＥ ＡＯＳなどの分散剤を分散液に加
える。
【００４２】
本発明はさらに、基体に撥水性および撥油性を付与する方法を含み、この方法
は前記基体を上記ポリマー分散液と接触させることを含む。一般的にこの接触は
基体の表面にポリマー分散液を適用することによって行われる。
は前記基体を上記ポリマー分散液と接触させることを含む。一般的にこの接触は
基体の表面にポリマー分散液を適用することによって行われる。
【００４３】
本発明のポリマーを適用することに適する基体は、基体上へのポリマーの好適
な積載に基づいて２つのクラスに分けられる。これより以降、これらを「クラス
Ａ基体」すなわち木材、革、および石材基体、「クラスＢ基体」すなわち繊維質
基体と記述する。好ましい基体は、革、木材、圧縮した、さもなくば硬化した木
材複合材、および石、釉をかけない磁器およびタイルなどの石材、グラウト、多
孔質コンクリートなどのクラスＡ基体である。また、本発明に適する基体は、ク
ラスＢ基体と他の繊維質のクラスＢ基体とのブレンドを含む。
な積載に基づいて２つのクラスに分けられる。これより以降、これらを「クラス
Ａ基体」すなわち木材、革、および石材基体、「クラスＢ基体」すなわち繊維質
基体と記述する。好ましい基体は、革、木材、圧縮した、さもなくば硬化した木
材複合材、および石、釉をかけない磁器およびタイルなどの石材、グラウト、多
孔質コンクリートなどのクラスＡ基体である。また、本発明に適する基体は、ク
ラスＢ基体と他の繊維質のクラスＢ基体とのブレンドを含む。
【００４４】
「クラスＢ基体」は、繊維、糸、織物、敷物材料、および天然材料、半天然材
料または合成ポリマー材料から得られる、フィラメント、繊維または糸から作ら
れる他の物品である。クラスＢ基体の特に代表的な例は、綿、絹、再生セルロー
ス、ナイロン、繊維を形成する線形ポリエステル、繊維を形成するポリアクリロ
ニトリル、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルセルロースおよび紙である
。
料または合成ポリマー材料から得られる、フィラメント、繊維または糸から作ら
れる他の物品である。クラスＢ基体の特に代表的な例は、綿、絹、再生セルロー
ス、ナイロン、繊維を形成する線形ポリエステル、繊維を形成するポリアクリロ
ニトリル、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルセルロースおよび紙である
。
【００４５】
本発明はまず第１に革処理製品であって、乾燥した、または半ば湿った皮の上
にスプレーで適用するか、または通常のなめし、再なめし、または染色プロセス
の湿式プロセス中もしくは完了後に適用する。当業界では、革の撥液性処理は、
完全に撥油性および撥水性を発現させるために熱キュアまたは長時間の貯蔵が必
要であることが良く知られている。特に熱キュアは革製品の手触りまたは柔軟性
に重大な影響を及ぼす。本発明は、従来技術とは対照的に、撥液性を発現させる
ためにこのような熱キュアまたは長時間の貯蔵を必要としない。この利点は、革
の乾燥および処理後直ちに革製品の２次加工を可能にし、貯蔵設備、および革の
機能特性を発現するために今のところ必要な遅れを除去することができる。本発
明の組成物で処理した革は、未処理の革と事実上見分けがつかない「手触り」お
よび柔軟性を持っている。従来の撥液性処理は手触りが劣るという特徴がある。
仕上げた革の「手触り」または柔軟性は主観的な品質であって、慣用的に審査員
団によって評価されており、この審査員は評価する品物の正体については知らさ
れていない。この評価方法は当業者には良く知られている。
にスプレーで適用するか、または通常のなめし、再なめし、または染色プロセス
の湿式プロセス中もしくは完了後に適用する。当業界では、革の撥液性処理は、
完全に撥油性および撥水性を発現させるために熱キュアまたは長時間の貯蔵が必
要であることが良く知られている。特に熱キュアは革製品の手触りまたは柔軟性
に重大な影響を及ぼす。本発明は、従来技術とは対照的に、撥液性を発現させる
ためにこのような熱キュアまたは長時間の貯蔵を必要としない。この利点は、革
の乾燥および処理後直ちに革製品の２次加工を可能にし、貯蔵設備、および革の
機能特性を発現するために今のところ必要な遅れを除去することができる。本発
明の組成物で処理した革は、未処理の革と事実上見分けがつかない「手触り」お
よび柔軟性を持っている。従来の撥液性処理は手触りが劣るという特徴がある。
仕上げた革の「手触り」または柔軟性は主観的な品質であって、慣用的に審査員
団によって評価されており、この審査員は評価する品物の正体については知らさ
れていない。この評価方法は当業者には良く知られている。
【００４６】
ポリマー分散液の適用を製造プロセスと組み合わせる特別の好機が革の製造に
提供される。革製造の最終段階で、なめしが終わった後、湿った革は通常ドラム
の中で水洗される。本発明の実施において、ドラム中の水はギ酸または水酸化ア
ンモニウムでｐＨ３．５〜４．０、温度３５〜４０℃に調節される。上記に従っ
て調製されたフルオロカーボンの分散液は、一般的に乾燥した完成革のフッ素含
有量が３〜６質量％となるような十分の量を加える。革および分散液を約０．５
〜２．０時間回転し、次いでギ酸でｐＨを３．２〜３．５に調節する。１０〜３
０分間回転を継続し、洗浄液を排出し、革を任意選択ですすぎ、乾燥する。ｐＨ
が高い範囲では革が膨潤し、低いｐＨでは逆になる。革は１８〜２４℃（華氏６
５〜７５度）の通常の室温で常温での一夜乾燥してもよく、または乾燥プロセス
を加速するために穏やかな熱で乾燥してもよい。熱キュアステップは必要としな
い。引き続き従来通りステーキングおよび乾燥ミリングなどの柔軟化処理を行う
。
提供される。革製造の最終段階で、なめしが終わった後、湿った革は通常ドラム
の中で水洗される。本発明の実施において、ドラム中の水はギ酸または水酸化ア
ンモニウムでｐＨ３．５〜４．０、温度３５〜４０℃に調節される。上記に従っ
て調製されたフルオロカーボンの分散液は、一般的に乾燥した完成革のフッ素含
有量が３〜６質量％となるような十分の量を加える。革および分散液を約０．５
〜２．０時間回転し、次いでギ酸でｐＨを３．２〜３．５に調節する。１０〜３
０分間回転を継続し、洗浄液を排出し、革を任意選択ですすぎ、乾燥する。ｐＨ
が高い範囲では革が膨潤し、低いｐＨでは逆になる。革は１８〜２４℃（華氏６
５〜７５度）の通常の室温で常温での一夜乾燥してもよく、または乾燥プロセス
を加速するために穏やかな熱で乾燥してもよい。熱キュアステップは必要としな
い。引き続き従来通りステーキングおよび乾燥ミリングなどの柔軟化処理を行う
。
【００４７】
革調製の当業者であれば、革処理の最終段階では多くの変形が実施され、上記
の説明は一例として示しただけであって、革へのフルオロカーボン分散液の適用
を制限するものではないことを容易に認めるであろう。例えば、革の重量基準で
３〜６％の範囲は、薄い革に対して少なく、厚い革に対しては多くする必要があ
るであろう。さらに、革のタイプは生産源および処理によって異なる。実際には
、ドラムの分散液濃度は、処理する革の特定のタイプおよび最終使用で要求され
るレベルの撥油性、撥水性および防汚性を提供するに十分な、かつ必要な量に調
節される。
の説明は一例として示しただけであって、革へのフルオロカーボン分散液の適用
を制限するものではないことを容易に認めるであろう。例えば、革の重量基準で
３〜６％の範囲は、薄い革に対して少なく、厚い革に対しては多くする必要があ
るであろう。さらに、革のタイプは生産源および処理によって異なる。実際には
、ドラムの分散液濃度は、処理する革の特定のタイプおよび最終使用で要求され
るレベルの撥油性、撥水性および防汚性を提供するに十分な、かつ必要な量に調
節される。
【００４８】
革に適用されるポリマー分散液の量は、少なくとも０．２ｇ、好ましくは０．
２〜２０ｇフッ素／ｍ2、より好ましくは０．２〜２．３ｇフッ素／ｍ2を含む乾
燥革を提供するのに十分な量とする。過剰な積載はコストが上昇するだけで撥液
性の顕著な向上は得られない。ポリマーのフッ素含有量は合成に基づく計算、あ
るいはポリマーの分析から知ることができる。他のクラスＢ基体への適用レベル
も同様である。
２〜２０ｇフッ素／ｍ2、より好ましくは０．２〜２．３ｇフッ素／ｍ2を含む乾
燥革を提供するのに十分な量とする。過剰な積載はコストが上昇するだけで撥液
性の顕著な向上は得られない。ポリマーのフッ素含有量は合成に基づく計算、あ
るいはポリマーの分析から知ることができる。他のクラスＢ基体への適用レベル
も同様である。
【００４９】
本発明の自己分散性のあるフルオロケミカルポリマーの分散液は、なめしプロ
セス中での革処理を可能にする。これらの組成物は独自に、炭化水素、分枝鎖炭
化水素、フルオロカーボンおよびスルホン酸の一部を、分枝したウレタン主鎖を
持つポリマーに結合させる。これらの組成は分散安定性のための外部の界面活性
剤を必要とせず、革の処理に適合し、性能のための熱キュアや熟成を要せず、従
来の周囲温度での革の乾燥で所望の撥水性および撥油性を発現する。さらに、革
の調製における湿式処理段階でこの分散液を加えることができるので、完成した
革への表面処理とは異なり、処理の効果が十分に革の全厚さに及ぶ。したがって
、革が２次加工中に切断されたり、使用中に損傷または磨耗した場合でも撥水性
および撥油性が保たれる。
セス中での革処理を可能にする。これらの組成物は独自に、炭化水素、分枝鎖炭
化水素、フルオロカーボンおよびスルホン酸の一部を、分枝したウレタン主鎖を
持つポリマーに結合させる。これらの組成は分散安定性のための外部の界面活性
剤を必要とせず、革の処理に適合し、性能のための熱キュアや熟成を要せず、従
来の周囲温度での革の乾燥で所望の撥水性および撥油性を発現する。さらに、革
の調製における湿式処理段階でこの分散液を加えることができるので、完成した
革への表面処理とは異なり、処理の効果が十分に革の全厚さに及ぶ。したがって
、革が２次加工中に切断されたり、使用中に損傷または磨耗した場合でも撥水性
および撥油性が保たれる。
【００５０】
本発明のポリマーは、第２にクラスＢ基体を処理するポリマーであって、従来
の高温キュアを低温キュアで置き換えたときも、コーティングされた繊維質基体
の撥油性および撥水性が発現する。用語「高温キュア」とは約１６５℃での従来
のキュアを意味する。用語「低温キュア」とは室温から１６０℃の間のキュアを
意味する。
の高温キュアを低温キュアで置き換えたときも、コーティングされた繊維質基体
の撥油性および撥水性が発現する。用語「高温キュア」とは約１６５℃での従来
のキュアを意味する。用語「低温キュア」とは室温から１６０℃の間のキュアを
意味する。
【００５１】
低温キュアの範囲を超えるキュア温度であっても、クラスＢ基体に撥油性およ
び撥水性が発現させることを理解すべきである。同様に、乾燥または圧縮のため
に高温を加えることも撥油性および撥水性を回復させる。しかし、任意選択の低
温キュアは多くの利点を提供する。染色保持力が向上し、よって染料の使用量が
減少し、キュアステップでのエネルギーが節約され、繊維質基体の生産性および
寸法安定性が向上し、熱による黄ばみが少なくなり、また、ガス火炎炉中でキュ
アを行う時の酸化窒素（ＮＯx）への露出およびその結果の変色が少なくなる。
び撥水性が発現させることを理解すべきである。同様に、乾燥または圧縮のため
に高温を加えることも撥油性および撥水性を回復させる。しかし、任意選択の低
温キュアは多くの利点を提供する。染色保持力が向上し、よって染料の使用量が
減少し、キュアステップでのエネルギーが節約され、繊維質基体の生産性および
寸法安定性が向上し、熱による黄ばみが少なくなり、また、ガス火炎炉中でキュ
アを行う時の酸化窒素（ＮＯx）への露出およびその結果の変色が少なくなる。
【００５２】
このポリマー分散液は、パディング、スプレー、泡、および浸漬などの従来の
方法によって、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、綿、羊毛、絹、レ
ーヨン、およびこれらの繊維組成の混合物から作られる織布および不織布を含む
がこれらに制限されない、繊維質のクラスＢ基体に適用される。ポリマー分散液
はまた、変色防止剤、柔軟剤、濡れ性向上剤、静電気防止剤、およびパーマネン
トプレス助剤と同時にまたは連続して併用される。
方法によって、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、綿、羊毛、絹、レ
ーヨン、およびこれらの繊維組成の混合物から作られる織布および不織布を含む
がこれらに制限されない、繊維質のクラスＢ基体に適用される。ポリマー分散液
はまた、変色防止剤、柔軟剤、濡れ性向上剤、静電気防止剤、およびパーマネン
トプレス助剤と同時にまたは連続して併用される。
【００５３】
クラスＢ基体表面に適用するポリマー分散液の量は、乾燥した繊維質基体の重
量基準で少なくとも２００、および好ましくは２００〜５，０００部重量百万分
率（μｇ／ｇ）のフッ素を提供するのに十分な量とする。過剰な積載はコストが
上昇するだけで撥液性の顕著な向上は得られない。
量基準で少なくとも２００、および好ましくは２００〜５，０００部重量百万分
率（μｇ／ｇ）のフッ素を提供するのに十分な量とする。過剰な積載はコストが
上昇するだけで撥液性の顕著な向上は得られない。
【００５４】
このようなクラスＢ基体に適用するときは、約１２０℃の低温キュアが用いら
れ、繊維上のコーティングを定着させ、所望の撥液の性質を発現させる。従来の
約１６５℃での高温キュアは所望の表面撥液性を発現させるが、この高温キュア
を回避することができる。キュア温度を大幅に下げることが多くの利点を提供す
る。染色の保持力が向上することによって染料の使用量を少なくでき、キュアス
テップでのエネルギーが節約され、繊維質基体の生産性および寸法安定性が向上
し、熱による黄ばみが少なくなり、また、ガス火炎炉中でキュアを行う時の酸化
窒素（ＮＯx）への露出およびその結果の変色が少なくなる。
れ、繊維上のコーティングを定着させ、所望の撥液の性質を発現させる。従来の
約１６５℃での高温キュアは所望の表面撥液性を発現させるが、この高温キュア
を回避することができる。キュア温度を大幅に下げることが多くの利点を提供す
る。染色の保持力が向上することによって染料の使用量を少なくでき、キュアス
テップでのエネルギーが節約され、繊維質基体の生産性および寸法安定性が向上
し、熱による黄ばみが少なくなり、また、ガス火炎炉中でキュアを行う時の酸化
窒素（ＮＯx）への露出およびその結果の変色が少なくなる。
【００５５】
別法として、本発明のポリマー分散液は、スプレー、パディング、またはスワ
ビング（swabbing）などの従来方法によってカーペット、カーテン、室内装飾織
物、衣類、木材、石材、および乾燥したまたは半分湿った革を含むクラスＡおよ
びクラスＢ基体に局部的に適用される。
ビング（swabbing）などの従来方法によってカーペット、カーテン、室内装飾織
物、衣類、木材、石材、および乾燥したまたは半分湿った革を含むクラスＡおよ
びクラスＢ基体に局部的に適用される。
【００５６】
基体表面の水および油濡れを防止する表面処理の理論的能力の尺度は、撥油性
および撥水性の等級で評価される。テスト方法１および２は、通常、処理された
クラスＡ基体のサンプルをテストすることに使われる。このテストは基本的にク
ラスＢ基体サンプルのテスト方法３および４と似ているが、種々のサンプル特性
に適応するようにわずかに変更されている。基体表面の性質はクラス内でも大き
く変わるので、テスト方法の選択は、水滴を未処理の基体表面に置き、その水滴
を３０秒間観察することによって決められる。水滴が吸収されるならば（繊維質
基体、釉をかけないセラミックなどの多孔質表面）、処理された基体をテスト方
法３および４でテストする。テストされた表面に浸透または濡れがあれば、その
テスト液に不合格であったことを示し、そうでなければそのテスト液に合格した
ことを示す。革、非多孔質の石などでも起きることであるが、このスクリーニン
グテストで水滴が吸収されなければ、処理された基体をテスト方法１および２で
テストする。
および撥水性の等級で評価される。テスト方法１および２は、通常、処理された
クラスＡ基体のサンプルをテストすることに使われる。このテストは基本的にク
ラスＢ基体サンプルのテスト方法３および４と似ているが、種々のサンプル特性
に適応するようにわずかに変更されている。基体表面の性質はクラス内でも大き
く変わるので、テスト方法の選択は、水滴を未処理の基体表面に置き、その水滴
を３０秒間観察することによって決められる。水滴が吸収されるならば（繊維質
基体、釉をかけないセラミックなどの多孔質表面）、処理された基体をテスト方
法３および４でテストする。テストされた表面に浸透または濡れがあれば、その
テスト液に不合格であったことを示し、そうでなければそのテスト液に合格した
ことを示す。革、非多孔質の石などでも起きることであるが、このスクリーニン
グテストで水滴が吸収されなければ、処理された基体をテスト方法１および２で
テストする。
【００５７】
テスト方法１．クラスＡ基体用の油滴等級テスト
革の撥水性または撥油性の等級は、３０秒間基体を濡らさない、最も高い数字
を付けたテスト液である。液滴が表面に存在する間に液体と基体の界面で基体が
黒くなることが、一般的に基体が濡れたことの証拠として現れる。このテストは
、基体表面の本質的な撥液性を測定するためであって、この分野での実際の衣類
の性能を模擬的に試験するものではない。
を付けたテスト液である。液滴が表面に存在する間に液体と基体の界面で基体が
黒くなることが、一般的に基体が濡れたことの証拠として現れる。このテストは
、基体表面の本質的な撥液性を測定するためであって、この分野での実際の衣類
の性能を模擬的に試験するものではない。
【００５８】
以下の表４に示した最小の数字を付けたテスト液から開始し、３つの小さな液
滴（直径約５ｍｍまたは容量０．０５ｍｌ）を基体表面上の数箇所に置く。この
液滴を約４５°の角度から３０秒間観察する。オイルが液滴の縁で表面を濡らさ
ず、液滴が同じ接触角を保てば、次に高い数字を付けたテスト液の液滴を表面上
の隣の場所に置き、再び３０秒間観察する。
滴（直径約５ｍｍまたは容量０．０５ｍｌ）を基体表面上の数箇所に置く。この
液滴を約４５°の角度から３０秒間観察する。オイルが液滴の縁で表面を濡らさ
ず、液滴が同じ接触角を保てば、次に高い数字を付けたテスト液の液滴を表面上
の隣の場所に置き、再び３０秒間観察する。
【００５９】
この手順を、テスト液の１つが３０秒の間に液滴の下または縁で明らかな濡れ
を示すまで、または液滴が表面と液滴の間で同じ接触角を保てなくなるまで続け
る。基体の撥油性の等級は、３０秒間表面を濡らさない、最も高い数字を付けた
テスト液である。
を示すまで、または液滴が表面と液滴の間で同じ接触角を保てなくなるまで続け
る。基体の撥油性の等級は、３０秒間表面を濡らさない、最も高い数字を付けた
テスト液である。
【００６０】
【表６】
【００６１】
テスト方法２．クラスＡ基体のための水滴等級テスト
標準テスト液の液滴を基体表面に置き、濡れおよび接触角を観察する。水性テ
スト液の組成は下記表５に示されている。撥水性の等級は上記の評価方法を用い
て基体表面を濡らさない最も高い数字を付けたテスト液である。
スト液の組成は下記表５に示されている。撥水性の等級は上記の評価方法を用い
て基体表面を濡らさない最も高い数字を付けたテスト液である。
【００６２】
最小の数字を付けたテスト液から開始し、３つの小さな液滴を基体表面上の数
箇所に置く。液滴を３０秒間約４５°の角度から観察する。水が液滴の縁で基体
を濡らさず、液滴が同じ接触角を保てば、次に高い数字を付けたテスト液の液滴
を基体上の隣の場所に置き、再び３０秒間観察する。
箇所に置く。液滴を３０秒間約４５°の角度から観察する。水が液滴の縁で基体
を濡らさず、液滴が同じ接触角を保てば、次に高い数字を付けたテスト液の液滴
を基体上の隣の場所に置き、再び３０秒間観察する。
【００６３】
この手順を、テスト液の１つが３０秒の間に液滴の下または縁で明らかな濡れ
を示すまで、または液滴が表面と液滴の間で同じ接触角を保てなくなるまで続け
る。基体の撥水性の等級は、３０秒間基体を濡らさない、最も高い数字を付けた
液体である。
を示すまで、または液滴が表面と液滴の間で同じ接触角を保てなくなるまで続け
る。基体の撥水性の等級は、３０秒間基体を濡らさない、最も高い数字を付けた
液体である。
【００６４】
【表７】
【００６５】
テスト方法３．クラスＢ基体の撥油性
処理されたクラスＢ基体のサンプルの撥油性を、ＡＡＴＣＣ標準テスト方法Ｎ
ｏ．１１８の変法により試験し、次のように行った。前述した通りにポリマーの
水溶性分散液で処理したサンプルを、２３℃＋相対湿度２０％および６５℃＋相
対湿度１０％で最低２時間調整する。次いで、上記の表４に示した一連の有機液
体を液滴状でサンプル上に置いた。最小の数字を付けたテスト液（撥液性等級Ｎ
ｏ．１）から開始し、１滴（直径約５ｍｍ、容量０．０５ｍｌ）を少なくとも５
ｍｍ離れた場所３箇所にそれぞれ置く。液滴を３０秒間観察する。この期間の最
後に、３個のうち２個の液滴がまだ形状が球形で、液滴の周囲に吸い上げがなけ
れば、次に高い数字を付けた液の液滴３個を隣の場所に置き、同様に３０秒間観
察する。この手順を、テスト液の１つで、３個の液滴の中の２個が球から半球の
形状を保てなくなるまで、または濡れまたは吸い上げが起きるまで続ける。
ｏ．１１８の変法により試験し、次のように行った。前述した通りにポリマーの
水溶性分散液で処理したサンプルを、２３℃＋相対湿度２０％および６５℃＋相
対湿度１０％で最低２時間調整する。次いで、上記の表４に示した一連の有機液
体を液滴状でサンプル上に置いた。最小の数字を付けたテスト液（撥液性等級Ｎ
ｏ．１）から開始し、１滴（直径約５ｍｍ、容量０．０５ｍｌ）を少なくとも５
ｍｍ離れた場所３箇所にそれぞれ置く。液滴を３０秒間観察する。この期間の最
後に、３個のうち２個の液滴がまだ形状が球形で、液滴の周囲に吸い上げがなけ
れば、次に高い数字を付けた液の液滴３個を隣の場所に置き、同様に３０秒間観
察する。この手順を、テスト液の１つで、３個の液滴の中の２個が球から半球の
形状を保てなくなるまで、または濡れまたは吸い上げが起きるまで続ける。
【００６６】
基体の撥油性の等級は、３０秒間３個のうち２個の液滴が球から半球の形状を
保ち、吸い上げのない、最も高い数字を付けたテスト液である。
保ち、吸い上げのない、最も高い数字を付けたテスト液である。
【００６７】
テスト方法４．クラスＢ基体の撥水性
撥水性テストは処理した基体の水性液による濡れに対する抵抗性を決める。種
々の表面張力を有する水−アルコール混合物の液滴を基体上に置き、表面の濡れ
度合いを目視で判定する。このテストは水性汚染に対する抵抗性のおおまかな指
標である。撥水性等級が高いほど、完成基体の、水ベースの物質による汚染に対
する抵抗性が高い。標準テスト液の組成は上記の表５に示されている。
々の表面張力を有する水−アルコール混合物の液滴を基体上に置き、表面の濡れ
度合いを目視で判定する。このテストは水性汚染に対する抵抗性のおおまかな指
標である。撥水性等級が高いほど、完成基体の、水ベースの物質による汚染に対
する抵抗性が高い。標準テスト液の組成は上記の表５に示されている。
【００６８】
材料
以下の材料はこれより以降の実施例に使用された。
【００６９】
１８−ＣＲＯＷＮ−６は１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオクサシクロ
オクタデカンであり、Ａｌｄｒｉｃｈ（ウィスコンシン州、ミルウォーキー）か
ら入手できる。
オクタデカンであり、Ａｌｄｒｉｃｈ（ウィスコンシン州、ミルウォーキー）か
ら入手できる。
【００７０】
ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００およびＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−３３００はヘキ
サメチレンジイソシアナートホモポリマーを含み、後者は環構造を持っている。
両者ともＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバー
グ）から入手できる。
サメチレンジイソシアナートホモポリマーを含み、後者は環構造を持っている。
両者ともＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバー
グ）から入手できる。
【００７１】
ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔおよび１８Ｅは２−ヘキシル−および２−オクチル−デ
カノール、ならびに２−ヘキシル−および２−オクチル−ドデカノールを含む分
枝鎖アルコールの混合物であり、ＣＯＮＤＥＡ−Ｖｉｓｔａ Ｃｏ．（テキサス
州、ヒューストン）から入手できる。
カノール、ならびに２−ヘキシル−および２−オクチル−ドデカノールを含む分
枝鎖アルコールの混合物であり、ＣＯＮＤＥＡ−Ｖｉｓｔａ Ｃｏ．（テキサス
州、ヒューストン）から入手できる。
【００７２】
ＬＯＤＹＮＥ ９４１は構造が（ＨＯＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2Ｒf′） 2
のフッ素化ジオール（式中、Ｒｆ′はペルフルオロアルキル基）であり、およ
びＬＯＤＹＮＥ ９２１Ｂは構造がＦ（ＣＦ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2ＳＨのチオー
ル（式中、ｎは２〜５）である。両者ともＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ（ノースカロライナ州、ハイポイント）から入手できる。
びＬＯＤＹＮＥ ９２１Ｂは構造がＦ（ＣＦ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2ＳＨのチオー
ル（式中、ｎは２〜５）である。両者ともＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ（ノースカロライナ州、ハイポイント）から入手できる。
【００７３】
ＮＵＪＯＬはＳｃｈｅｒｉｎｇ−Ｐｌｏｕｇｈ，Ｉｎｃ．（テネシー州、メン
フィス）から入手できる鉱物油である。
フィス）から入手できる鉱物油である。
【００７４】
ＷＩＴＣＯＮＡＴＥ ＡＯＳおよびＷＩＴＣＯＮＡＴＥ ＡＯＫはＣ14〜Ｃ16
−アルカンヒドロキシおよびＣ14〜Ｃ16−アルケンスルホン酸をナトリウム塩と
して含むアニオン界面活性剤であり、Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ
．（テキサス州、ヒューストン）から入手できる。
して含むアニオン界面活性剤であり、Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ
．（テキサス州、ヒューストン）から入手できる。
【００７５】
ＴＯＬＯＮＡＴＥ ＨＤＢはヘキサメチレンジイソシアナートのビウレットで
あり、Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏ．（ニュージャージー州、クランベリー）から入手で
きる。
あり、Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏ．（ニュージャージー州、クランベリー）から入手で
きる。
【００７６】
ＺＯＮＹＬ ＢＡは１，１，２，２，−テトラヒドロペルフルオロ−１−アル
カノール類（優勢的にＣ8、Ｃ10、Ｃ12およびＣ14、少量のＣ6、Ｃ16、およびＣ 18 を含む）の混合物であり、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ
ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェア州、ウィルミントン）から入手できる。
カノール類（優勢的にＣ8、Ｃ10、Ｃ12およびＣ14、少量のＣ6、Ｃ16、およびＣ 18 を含む）の混合物であり、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ
ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェア州、ウィルミントン）から入手できる。
【００７７】
ペルフルオロオクタンスルファミドアルコールはフルオロアルコールであり、
Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ−１０としてＭｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ
Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ（ミネソタ州、セントポール）から入手できる。
Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ−１０としてＭｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ
Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ（ミネソタ州、セントポール）から入手できる。
【００７８】
ＭＩＢＫはメチルイソブチルケトンである。
【００７９】
（実施例）実施例１〜１３および比較例ＡおよびＢ
フラスコに、ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバーグ）から入手可能なヘキサメチレンジイ
ソシアナートのプレポリマー）６２．７質量％のメチルイソブチルケトン（ＭＩ
ＢＫ）溶液を９９．９８ｇ（計算値で−ＮＣＯ、３２０ミリモル）、ジメチルホ
ルムアミド１４．６８ｇ、イセチオン酸１．９４ｇ（１３ミリモル）、ステアリ
ルアルコール１６．７７ｇ（６１ミリモル）、ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔ １６．７
６ｇ（６１ミリモル）、およびＺＯＮＹＬ ＢＡ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄ
ｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェア州、ウィルミントン
）から入手可能で、優勢的にＣ8、Ｃ10、Ｃ12およびＣ14、少量のＣ6、Ｃ16およ
びＣ18を含む１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロ−１−アルカノールの
混合物、１２２ミリモル）５７．６８ｇを装填した。攪拌しながらこの物質を４
８℃に加熱し、フラスコに約０．０２７ｇのジブチルスズジラウレートのＭＩＢ
Ｋ１〜２ｍＬ中の溶液を加えた。反応の温度は反応熱によって自発的に７６℃に
上昇した。次いで反応物質をさらに９０℃まで加熱し、この温度を２１〜２２時
間保った。残ったイソシアナート官能基を消費するための２．３３ｇの脱イオン
水および１０４．４１ｇのＭＩＢＫを加えた後、反応物質を７５℃で３時間維持
した。この最初の生成物に４０８．１５ｇの脱イオン水を加えて乳化し、ＭＩＢ
Ｋおよび少量の水を蒸留によって除去し、４７７ｇの分散液生成物を得た。これ
は固形分２９．９％であった。この基本的な手順を反応体を変化させて実施し、
以下の表６に示すような実施例２〜１３の分散液、および比較例ＡおよびＢを作
製した。
ｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバーグ）から入手可能なヘキサメチレンジイ
ソシアナートのプレポリマー）６２．７質量％のメチルイソブチルケトン（ＭＩ
ＢＫ）溶液を９９．９８ｇ（計算値で−ＮＣＯ、３２０ミリモル）、ジメチルホ
ルムアミド１４．６８ｇ、イセチオン酸１．９４ｇ（１３ミリモル）、ステアリ
ルアルコール１６．７７ｇ（６１ミリモル）、ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔ １６．７
６ｇ（６１ミリモル）、およびＺＯＮＹＬ ＢＡ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄ
ｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェア州、ウィルミントン
）から入手可能で、優勢的にＣ8、Ｃ10、Ｃ12およびＣ14、少量のＣ6、Ｃ16およ
びＣ18を含む１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロ−１−アルカノールの
混合物、１２２ミリモル）５７．６８ｇを装填した。攪拌しながらこの物質を４
８℃に加熱し、フラスコに約０．０２７ｇのジブチルスズジラウレートのＭＩＢ
Ｋ１〜２ｍＬ中の溶液を加えた。反応の温度は反応熱によって自発的に７６℃に
上昇した。次いで反応物質をさらに９０℃まで加熱し、この温度を２１〜２２時
間保った。残ったイソシアナート官能基を消費するための２．３３ｇの脱イオン
水および１０４．４１ｇのＭＩＢＫを加えた後、反応物質を７５℃で３時間維持
した。この最初の生成物に４０８．１５ｇの脱イオン水を加えて乳化し、ＭＩＢ
Ｋおよび少量の水を蒸留によって除去し、４７７ｇの分散液生成物を得た。これ
は固形分２９．９％であった。この基本的な手順を反応体を変化させて実施し、
以下の表６に示すような実施例２〜１３の分散液、および比較例ＡおよびＢを作
製した。
【００８０】実施例１４〜２０および比較例Ｄ
フラスコに、ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバーグ）から入手可能なヘキサメチレンジイ
ソシアナートのプレポリマー）６２．７質量％のメチルイソブチルケトン（ＭＩ
ＢＫ）溶液３３．３５ｇ（計算で−ＮＣＯは１０５．１ミリモル）、イセチオン
酸０．６５ｇ（４．４ミリモル）、ステアリルアルコール５．４８ｇ（２０．３
ミリモル）、ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔ ５．４７ｇ（２０．２ミリモル）、および
ＺＯＮＹＬ ＢＡ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ
Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェア州、ウィルミントン）から入手可能で、優勢的にＣ 8 、Ｃ10、Ｃ12およびＣ14、少量のＣ6、Ｃ16およびＣ18を含む１，１，２，２−
テトラヒドロペルフルオロ−１−アルカノールの混合物、４０．０ミリモル）１
９．５９ｇを装填した。攪拌しながらこのバッチを４８℃に加熱し、フラスコに
約０．００８４ｇのジブチルスズジラウレートのＭＩＢＫ１〜２ｍＬ中の溶液を
加えた。反応の温度は自発的に上昇し、次いで溶媒が還流（〜１３８℃）を始め
るまでさらに加熱した。反応物質を加熱し２１〜２２時間還流を続けた。残った
イソシアナート官能基を消費するための０．７０ｇの脱イオン水および３４．９
１ｇのＭＩＢＫを加えた後、反応物質を７５℃で３時間維持した。この最初の生
成物に１３６．４１ｇの脱イオン水を加え、超音波で乳化し、ＭＩＢＫおよび少
量の水を蒸留によって除去し、１４８ｇの分散液生成物を得た。これは固形分３
３．２％であった。この基本的な手順を反応体を変化させて実施し、以下の表６
に示すような実施例１５〜２０の分散液、および比較例Ｄを作製した。加えて、
以下に詳細を述べる変形を実施した。
ｉｏｎ（ペンシルバニア州、ピッツバーグ）から入手可能なヘキサメチレンジイ
ソシアナートのプレポリマー）６２．７質量％のメチルイソブチルケトン（ＭＩ
ＢＫ）溶液３３．３５ｇ（計算で−ＮＣＯは１０５．１ミリモル）、イセチオン
酸０．６５ｇ（４．４ミリモル）、ステアリルアルコール５．４８ｇ（２０．３
ミリモル）、ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔ ５．４７ｇ（２０．２ミリモル）、および
ＺＯＮＹＬ ＢＡ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ
Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェア州、ウィルミントン）から入手可能で、優勢的にＣ 8 、Ｃ10、Ｃ12およびＣ14、少量のＣ6、Ｃ16およびＣ18を含む１，１，２，２−
テトラヒドロペルフルオロ−１−アルカノールの混合物、４０．０ミリモル）１
９．５９ｇを装填した。攪拌しながらこのバッチを４８℃に加熱し、フラスコに
約０．００８４ｇのジブチルスズジラウレートのＭＩＢＫ１〜２ｍＬ中の溶液を
加えた。反応の温度は自発的に上昇し、次いで溶媒が還流（〜１３８℃）を始め
るまでさらに加熱した。反応物質を加熱し２１〜２２時間還流を続けた。残った
イソシアナート官能基を消費するための０．７０ｇの脱イオン水および３４．９
１ｇのＭＩＢＫを加えた後、反応物質を７５℃で３時間維持した。この最初の生
成物に１３６．４１ｇの脱イオン水を加え、超音波で乳化し、ＭＩＢＫおよび少
量の水を蒸留によって除去し、１４８ｇの分散液生成物を得た。これは固形分３
３．２％であった。この基本的な手順を反応体を変化させて実施し、以下の表６
に示すような実施例１５〜２０の分散液、および比較例Ｄを作製した。加えて、
以下に詳細を述べる変形を実施した。
【００８１】実施例１６
使用するＷｉｔｃｏｎａｔｅ ＡＯＫの量を、分子量３００、水酸基４０％と
推定して計算した。この材料を乾燥するために、水をＭＩＢＫとの共沸蒸留で除
去した。
推定して計算した。この材料を乾燥するために、水をＭＩＢＫとの共沸蒸留で除
去した。
【００８２】実施例１８
ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔの代わりにＩＳＯＦＯＬ １８Ｅを使用した。
【００８３】実施例１９
平均して約１０のエチレンオキサイド単位を組み込んでいるＩＳＯＦＯＬ １
８Ｔのエトキシ化変成品（ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔ／１０ＥＯ）をＩＳＯＦＯＬ
１８Ｔの代わりに使用した。加えて、ＭＩＢＫを除去して作製した水性分散液を
３００ｇの水で薄めた。
８Ｔのエトキシ化変成品（ＩＳＯＦＯＬ １８Ｔ／１０ＥＯ）をＩＳＯＦＯＬ
１８Ｔの代わりに使用した。加えて、ＭＩＢＫを除去して作製した水性分散液を
３００ｇの水で薄めた。
【００８４】実施例２０
ＭＩＢＫ除去の前にホモジェナイザを用いてエマルションを生成した。
【００８５】比較例Ｄ
ポリマー材料にスルホン酸基は組み入れなかった。界面活性剤としてＷＩＴＣ
ＯＮＡＴＥ ＡＯＫ（ポリマー質量の約６％）をエマルション生成の直前に加え
た。
ＯＮＡＴＥ ＡＯＫ（ポリマー質量の約６％）をエマルション生成の直前に加え
た。
【００８６】
【表８】
【００８７】
表６中の略語
１８Ｃ６：１８−Ｃｒｏｗｎ−６（材料一覧参照）
９２１Ｂ：ＬＯＤＹＮＥ ９２１Ｂ（材料一覧参照）
ＤＭＡＣ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
ＤＭＦ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＨＤＢ ：ＴＯＬＯＮＡＴＥ ＨＤＢ（材料一覧参照）
ＬＤ ：ＬＯＤＹＮＥ ９４１（材料一覧参照）
Ｎ−１００：ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−１００
ＮａＩｓ：イソチアン酸ナトリウム
ＡＯＫ ：Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ ＡＯＫ
ＮＭＰ ：Ｎ−メチルピロリドン
ＺＢＡ ：ＺＯＮＹＬ ＢＡ（材料一覧参照）
ＦＣ−１０：ペルフルオロオクタンスルファミドアルコール
【００８８】実施例１〜１３および比較例Ａ〜Ｃ。
フルオロケミカル分散液の適用。
Ａｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｄｅｖｉｃｅ Ｃｏ．（イリノイ州、シカゴ
）から入手可能な自動染色装置、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ装置を使用して
各ポリマー分散液を革のサンプルに適用した。適用手順の全般で脱イオン水を使
用した。革のサンプルは、それぞれ乾燥重量約５ｇに型押しで切断した。
）から入手可能な自動染色装置、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ装置を使用して
各ポリマー分散液を革のサンプルに適用した。適用手順の全般で脱イオン水を使
用した。革のサンプルは、それぞれ乾燥重量約５ｇに型押しで切断した。
【００８９】
革のサンプルは最初に、５％ギ酸溶液でｐＨ４に調整した水に完全に濡れるま
で、通常約２時間浸漬した。このサンプルを短時間攪拌し、１時間後ｐＨ４に再
調整した。ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに２０ｃｃの水を充填した
。所要量のポリマー分散液の重量を測り取り、２０ｃｃの蒸留水で希釈し、希釈
したポリマー分散液をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに入れた。
で、通常約２時間浸漬した。このサンプルを短時間攪拌し、１時間後ｐＨ４に再
調整した。ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに２０ｃｃの水を充填した
。所要量のポリマー分散液の重量を測り取り、２０ｃｃの蒸留水で希釈し、希釈
したポリマー分散液をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに入れた。
【００９０】
革のサンプルをｐＨ４の浸漬から取り出した。革を乾かさないようにして、革
のサンプルの一方の角にスリット付きゴムストッパーを付けた。スリット付きス
トッパーは、革のサンプルが、回転しているＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチ
ューブ内の液体中に繰り返し沈むように、革のサンプルの重りとして用いた。革
のサンプルおよびストッパーを、希釈したポリマー分散液を予め充填したチュー
ブの中に入れた。このチューブをしっかりと閉じ、２０秒間激しく振り、ＬＡＵ
ＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ中で４０℃で１時間運転した。革のサンプルおよび取り
付けたストッパーをチューブ内に残してチューブ内の液体を流し出し、５０ｃｃ
の蒸留水を加え、チューブを激しく１０秒間振った。すすぎ水を排出した。３０
ｃｃの蒸留水をチューブ内の革のサンプルに加え、５ｃｃの５％ギ酸溶液を加え
た。チューブをＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲに戻し、装置を４０℃で３０分間
運転した。ギ酸溶液を排出した。先程のようにサンプルを５０ｃｃの水ですすい
で排出した。革のサンプルを取り出し、吊るして少なくとも１６時間乾燥した。
これ以上乾燥しても結果には影響がなかった。
のサンプルの一方の角にスリット付きゴムストッパーを付けた。スリット付きス
トッパーは、革のサンプルが、回転しているＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチ
ューブ内の液体中に繰り返し沈むように、革のサンプルの重りとして用いた。革
のサンプルおよびストッパーを、希釈したポリマー分散液を予め充填したチュー
ブの中に入れた。このチューブをしっかりと閉じ、２０秒間激しく振り、ＬＡＵ
ＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ中で４０℃で１時間運転した。革のサンプルおよび取り
付けたストッパーをチューブ内に残してチューブ内の液体を流し出し、５０ｃｃ
の蒸留水を加え、チューブを激しく１０秒間振った。すすぎ水を排出した。３０
ｃｃの蒸留水をチューブ内の革のサンプルに加え、５ｃｃの５％ギ酸溶液を加え
た。チューブをＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲに戻し、装置を４０℃で３０分間
運転した。ギ酸溶液を排出した。先程のようにサンプルを５０ｃｃの水ですすい
で排出した。革のサンプルを取り出し、吊るして少なくとも１６時間乾燥した。
これ以上乾燥しても結果には影響がなかった。
【００９１】
乾燥したサンプルを両方向に引張った。撥水性および撥油性等級を上述のテス
ト方法１および２で測定した。測定結果を表７に示す。
ト方法１および２で測定した。測定結果を表７に示す。
【００９２】実施例１４〜２０および比較例Ｄ〜Ｅ。
フルオロケミカル分散液の適用
Ａｔｌａｓ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｄｅｖｉｃｅ Ｃｏ．（イリノイ州、シカゴ
）から入手可能な自動染色装置、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ装置を使用して
各ポリマー分散液を革のサンプルに適用した。適用手順の全般で蒸留水を使用し
た。革のサンプルは、スタンピングでそれぞれ乾燥重量約５ｇに切断した。
）から入手可能な自動染色装置、ＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ装置を使用して
各ポリマー分散液を革のサンプルに適用した。適用手順の全般で蒸留水を使用し
た。革のサンプルは、スタンピングでそれぞれ乾燥重量約５ｇに切断した。
【００９３】
革のサンプルを最初に、水に完全に濡れるまで、通常約２時間浸漬した。ＬＡ
ＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに２０ｃｃの水を装填した。所要量のポリ
マー分散液の重量を測り取り、２０ｃｃの蒸留水で希釈し、希釈したポリマー分
散液をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに入れた。
ＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに２０ｃｃの水を装填した。所要量のポリ
マー分散液の重量を測り取り、２０ｃｃの蒸留水で希釈し、希釈したポリマー分
散液をＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチューブに入れた。
【００９４】
革のサンプルを水の浸漬から取り出した。革を乾かさないようにして、革のサ
ンプルの一方の角にスリット付きゴムストッパーを付けた。スリット付きストッ
パーは、革のサンプルが、回転しているＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチュー
ブ内の液体中に繰り返し沈むように、革のサンプルの重りとして用いた。革のサ
ンプルおよびストッパーを、希釈したポリマー分散液を予め装填したチューブの
中に入れた。このチューブをしっかりと閉じ、２０秒間激しく振り、ＬＡＵＮＤ
ＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ中で４０℃で１時間運転した。５ｃｃの５％ギ酸溶液を加え
た。チューブをＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲに戻し、装置を４０℃で３０分間
運転した。ギ酸溶液を排出した。先程のようにサンプルを５０ｃｃの水ですすぎ
排出した。革のサンプルを取り出し、吊るして少なくとも１６時間乾燥した。こ
れ以上長く乾燥しても結果には影響がなかった。
ンプルの一方の角にスリット付きゴムストッパーを付けた。スリット付きストッ
パーは、革のサンプルが、回転しているＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲのチュー
ブ内の液体中に繰り返し沈むように、革のサンプルの重りとして用いた。革のサ
ンプルおよびストッパーを、希釈したポリマー分散液を予め装填したチューブの
中に入れた。このチューブをしっかりと閉じ、２０秒間激しく振り、ＬＡＵＮＤ
ＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ中で４０℃で１時間運転した。５ｃｃの５％ギ酸溶液を加え
た。チューブをＬＡＵＮＤＥＲ−ＯＭＥＴＥＲに戻し、装置を４０℃で３０分間
運転した。ギ酸溶液を排出した。先程のようにサンプルを５０ｃｃの水ですすぎ
排出した。革のサンプルを取り出し、吊るして少なくとも１６時間乾燥した。こ
れ以上長く乾燥しても結果には影響がなかった。
【００９５】
乾燥したサンプルを両方向に引張った。撥水性および撥油性等級を上述のテス
ト方法１および２で測定した。測定結果を表７に示す。
ト方法１および２で測定した。測定結果を表７に示す。
【００９６】
【表９】
【００９７】
表７のデータは各実施例の撥油性および撥水性の等級を示し、ポリマーおよび
他の添加剤の組成がこの撥油、撥水性に対する効果を表している。処理ポリマー
のバッチの違いによる等級の再現性は、＋／−約０．５単位であった。処理浴の
酸性化の効果も各実施例ごとに示す。
他の添加剤の組成がこの撥油、撥水性に対する効果を表している。処理ポリマー
のバッチの違いによる等級の再現性は、＋／−約０．５単位であった。処理浴の
酸性化の効果も各実施例ごとに示す。
【００９８】
処理浴をギ酸で酸性化することは、実施例１２を除き、すべてのケースで処理
の性能をわずかに増加させた。ポリマーの調製でイセチオン酸を溶解させるため
の溶解助剤の選択は、生成物の性能に少ししか効果がなかった。結果として得ら
れた分散液の性能で判定されたように、Ｎ，Ｎ，−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ，−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、または１８−ｃｒｏｗｎ
―６をそれぞれ用いた実施例１ａ、２ａ、３および７はすべて、アルコール−ス
ルホネートの基をウレタンポリマー中に組み込むことを十分に促進した。わずか
なプロセス調節で溶解助剤は無くすことができた（下記表８参照）。
の性能をわずかに増加させた。ポリマーの調製でイセチオン酸を溶解させるため
の溶解助剤の選択は、生成物の性能に少ししか効果がなかった。結果として得ら
れた分散液の性能で判定されたように、Ｎ，Ｎ，−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ，−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、または１８−ｃｒｏｗｎ
―６をそれぞれ用いた実施例１ａ、２ａ、３および７はすべて、アルコール−ス
ルホネートの基をウレタンポリマー中に組み込むことを十分に促進した。わずか
なプロセス調節で溶解助剤は無くすことができた（下記表８参照）。
【００９９】
イソシアナートの供給源は性能上検出できるような影響を与えなかった（実施
例１ａおよび８参照）。分散液への界面活性剤の添加は撥油性および撥水性の等
級に大きな影響を与えなかった（実施例１ａ対１３ａおよび１３ｂ）。カップリ
ング剤としてフッ素化ジオールを用いてポリマーのフッ素含有量を増加させても
性能増強は図れなかった。実際、撥油性等級は期待したよりも低かった（実施例
１ａ対４）。
例１ａおよび８参照）。分散液への界面活性剤の添加は撥油性および撥水性の等
級に大きな影響を与えなかった（実施例１ａ対１３ａおよび１３ｂ）。カップリ
ング剤としてフッ素化ジオールを用いてポリマーのフッ素含有量を増加させても
性能増強は図れなかった。実際、撥油性等級は期待したよりも低かった（実施例
１ａ対４）。
【０１００】
ステアリルアルコール：ＩＳＯＦＯＬ：イセチオン酸のナトリウム塩：水の比
率を（上記に指定した範囲内で）変化させても、生成物の撥油性、撥水性の性能
は大きく変わらなかったが、炭化水素アルコールのいずれかを省くと性能特性に
影響を与えた。したがって、分枝鎖アルコール無しで調製した実施例Ａは、低い
撥油性能を示し、直鎖アルコールを含まない実施例１２は、所望の性能特性を得
るために処理プロセスに酸性化ステップが必要であった。
率を（上記に指定した範囲内で）変化させても、生成物の撥油性、撥水性の性能
は大きく変わらなかったが、炭化水素アルコールのいずれかを省くと性能特性に
影響を与えた。したがって、分枝鎖アルコール無しで調製した実施例Ａは、低い
撥油性能を示し、直鎖アルコールを含まない実施例１２は、所望の性能特性を得
るために処理プロセスに酸性化ステップが必要であった。
【０１０１】
フルオロアルコールをフッ素化チオールに置きかえる（実施例５）か、または
ステアリルアルコールをそのアミン類似化合物に置きかえる（実施例６）ことは
、逆に生成物の撥油性を低くした。イセチオン酸ナトリウムの濃度を８％（モル
、実施例１０）以上に高めることは、撥油性の等級を低くした（実施例１１）。
実施例１１は処理浴の酸性化が撥油性の等級を部分的に復帰させることを示した
。
ステアリルアルコールをそのアミン類似化合物に置きかえる（実施例６）ことは
、逆に生成物の撥油性を低くした。イセチオン酸ナトリウムの濃度を８％（モル
、実施例１０）以上に高めることは、撥油性の等級を低くした（実施例１１）。
実施例１１は処理浴の酸性化が撥油性の等級を部分的に復帰させることを示した
。
【０１０２】
実施例２１−ポリマー分散液の他の基体への適用
実施例１のポリマー分散液を石、木材、紙、革、ポリエステル、綿、およびナ
イロン基体に局部的に適用した。
イロン基体に局部的に適用した。
【０１０３】
５ｇのフッ素化ウレタン分散液を９５ｇの１０％イソプロパノール水溶液に混
合した溶液を作り、基体の表面に適用した。処理した基体を室温で１〜１２時間
乾燥し、テスト方法１〜４を適宜用いて撥油性および撥水性を試験した。テスト
結果を表８に示す。
合した溶液を作り、基体の表面に適用した。処理した基体を室温で１〜１２時間
乾燥し、テスト方法１〜４を適宜用いて撥油性および撥水性を試験した。テスト
結果を表８に示す。
【０１０４】
【表１０】
【０１０５】
表８は本発明のポリマーを周囲温度（熱キュアを行わなかった）で他の基体に
適用したデータを示す。さらに、この表はイセチオン酸の組み込みを促進するた
めに用いたジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）が、イセチオン酸を細分して加え、
反応温度がゆっくり上昇するならば、使用が任意選択であることを示している。
適用したデータを示す。さらに、この表はイセチオン酸の組み込みを促進するた
めに用いたジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）が、イセチオン酸を細分して加え、
反応温度がゆっくり上昇するならば、使用が任意選択であることを示している。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１０月１１日（２００１．１０．１１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ
Ａ，ＣＮ，ＩＤ，ＪＰ，ＫＲ
(72)発明者 ジャック ロバート キルヒナー
アメリカ合衆国 19803 デラウェア州
ウィルミントン シェルポット ドライブ
2434
(72)発明者 アンドリュー エイチ．リュウ
アメリカ合衆国 19711 デラウェア州
ニューアーク チャペル ヒル ドライブ
119
Ｆターム(参考） 4F056 AA01 CC12 CC43 CC69 DD04
DD44 FF16
4H020 BA22
4J034 BA06 CA01 CA12 CD12 CD20
HA08 HA09 HC69 RA09 RA10
SA06
4J038 DG051 DG291 GA12 GA13
Claims (13)
- 【請求項１】 （１）少なくとも１つのポリイソシアナート、またはポリイ
ソシアナートの混合物、（２）少なくとも１つのフルオロカーボンアルコール、
フルオロカーボンチオールまたはフルオロカーボンアミン、（３）少なくとも１
つの直鎖または分枝鎖アルコール、アミンまたはチオール、および（４）スルホ
ン酸基またはその塩を含む少なくとも１つのアルコール、次いで（５）任意選択
で少なくとも１つのカップリング剤を接触させることにより得られる少なくとも
１つの尿素結合を有することを特徴とするポリマー。 - 【請求項２】 水に分散されていることを特徴とする請求項１に記載のポリ
マー。 - 【請求項３】 ポリイソシアナートが、少なくとも３つのイソシアナート基
を含むか、または少なくとも３つのイソシアナート基を含むポリイソシアナート
のジイソシアナート前駆体であることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項４】 フルオロカーボンアルコール、フルオロカーボンチオールま
たはフルオロカーボンアミンが、式 Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｈ であって、 上式で、ＲfはＣ4〜Ｃ20の直鎖または分枝鎖フルオロカーボン鎖であり、 Ｘは式−（ＣＨ2）n−または−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−ＣＨ2ＣＨ2−（式中、ｎは１
から約２０、Ｒ1は炭素数１から約４のアルキル）の２価の結合基であり、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−またはＮ（Ｒ1）2である ことを特徴とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項５】 Ｒf−Ｘ−がＦ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）n−（式中、ｎは１から
約２０およびｑは約４から約２０）であることを特徴とする請求項４に記載のポ
リマー。 - 【請求項６】 スルホン酸を含むアルコールが、式ＭＯ3Ｓ−Ｙ−ＯＨであ
って、式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、アルキル、ジアルキル、トリア
ルキルまたはテトラアルキルアンモニウム、または水素であり、Ｙは炭素数２か
ら１０の直鎖または分枝鎖アルキル基、または芳香族環および炭素数６から１１
のアリールまたはアラルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のポリマ
ー。 - 【請求項７】 カップリング剤が水、グリコール、またはフッ素化ジオール
であることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項８】 イソシアナート基１００当たりの反応体のモル比率が、反応
体（２）では約２８から約４８、反応体（３）では約２８から約４８、反応体（
４）では１から約２０、反応体（５）では約４から約３０であることを特徴とす
る請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項９】 木材、石材または革基体または繊維質基体に撥油性および撥
水性を付与する方法であって、（１）少なくとも１つのポリイソシアナート、ま
たはポリイソシアナートの混合物、（２）少なくとも１つのフルオロカーボンア
ルコール、フルオロカーボンチオール、またはフルオロカーボンアミン、（３）
少なくとも１つの直鎖または分枝鎖アルコール、アミンまたはチオール、および
（４）スルホン酸基またはその塩を含む少なくとも１つのアルコール、および次
いで（５）任意選択で少なくとも１つのカップリング剤を反応させることによっ
て得られる少なくとも１つの尿素結合を有するポリマーの分散液と前記基体を接
触させることを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項１０】 木材、石材または革基体に接触させるポリマーの量が、約
０．２ｇフッ素／ｍ2から約２．３ｇフッ素／ｍ2を提供するのに十分であり、繊
維質基体に接触させるポリマーの量が、乾燥基体の重量で少なくとも約２００μ
ｇ／ｇのフッ素含有量を提供するのに十分であることを特徴とする請求項１１に
記載の方法。 - 【請求項１１】 請求項９の方法によって撥油性および撥水性を提供するよ
うに処理された木材、石材または革基体。 - 【請求項１２】 請求項９の方法によって撥油性および撥水性を提供するよ
うに処理された繊維質基体。 - 【請求項１３】 洗濯処理(laundering)および風乾後に熱処理をしないでも
撥油性および撥水性を保持することを特徴とする請求項１２に記載の基体。
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