JP2003342457A5 - - Google Patents

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【特許請求の範囲】
【請求項１】 Ｉ．（Ａ）少なくとも８５モル％のテレフタル酸残基又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基を含む二酸残基；及び
（Ｂ）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基又は１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むジオール残基
を含む熱可塑性ポリエステル６０〜９７．９重量％（前記ポリエステルは１００モル％の二酸残基及び１００モル％のジオール残基から構成される）；
ＩＩ．少なくとも３０モル％のエチレン残基、プロピレン残基又はそれらの混合物を含む、１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーに由来する耐衝撃性改良用ポリマー２５〜２重量％；並びに
ＩＩＩ．（Ａ）少なくとも８５モル％のテレフタル酸残基又はテレフタル酸残基とイソフタル酸残基との混合物を含む二酸残基；及び
（Ｂ）少なくとも８５モル％の（ｉ）１，４−ブタンジオール残基又は（ｉｉ）１，４−ブタンジオール残基とポリ（オキシアルキレン）残基もしくはポリアルキレン残基との混合物を含むジオール残基［前記ポリ（オキシアルキレン）残基及びポリアルキレン残基は、分子量が３００〜８０００のポリ（オキシアルキレン）ジオール及びポリアルキレンジオールに由来する］
を含むポリエステル結晶化速度促進剤（前記ポリエステルは１００モル％の二酸残基及び１００モル％のジオール残基から構成される）０．１〜１０重量％（前記Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの重量百分率は成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの総重量に基づく）
を含んでなるポリエステル組成物。
【請求項２】 前記成分ＩＩがグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、３，４−エポキシ−１−ブテン又はこのようなモノマーの任意の２つ又はそれ以上の混合物から選ばれたモノマーに由来するエポキシ含有残基０．５〜２０重量％を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】 前記成分ＩＩが一般式がそれぞれＥ／Ｙ及びＥ／Ｘ／Ｙ［式中、Ｘは式：
【化１】

（式中、Ｒ¹は炭素数８以下のアルキルであり、Ｒ²は水素、メチル又はエチルである）
に由来する残基を表し且つＸはコポリマーＥ／Ｘ及びターポリマーＥ／Ｘ／Ｙの１０〜４０重量％を構成し；
Ｙはグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル及び３，４−エポキシ−１−ブテンに由来する残基を表し且つコポリマーＥ／Ｙ及びターポリマーＥ／Ｘ／Ｙの０．５〜２０重量％を構成し；そして
Ｅは耐衝撃性改良剤組成物の残りを構成するエチレン残基を表す］であるコポリマー及びターポリマーを含むエポキシ含有耐衝撃性改良剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】 エステル交換阻害剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】 前記組成物の総重量に基づき０．０１〜３重量％の、式：
【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

［式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルアルキル基又はＯＲ基（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数７〜２０のアルアルキル基である）を表し；Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は互いに異なってもよいし、又はＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも２つが同一であってもよいし、又はＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも２つが環を形成してもよく；Ｒ⁶は炭素数２〜１２の二価アルキル基又は炭素数６〜１５の二価アリール基を表す］
を有する化合物及びそれらの金属塩から選ばれたエステル交換阻害剤を含む請求項３に記載の組成物。
【請求項６】 前記成分ＩＩが一般式がそれぞれＥ／Ｘ、Ｅ／Ｙ及びＥ／Ｘ／Ｙ［式中、Ｘは式：
【化７】

（式中、Ｒ¹は炭素数８以下のアルキルであり、Ｒ²は水素、メチル又はエチルである）
であり且つＸはコポリマーＥ／Ｘ及びターポリマーＥ／Ｘ／Ｙの１０〜４０重量％を構成し；
Ｙは、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル及び３，４−エポキシ−１−ブテンに由来する残基を表し且つコポリマーＥ／Ｙ及びターポリマーＥ／Ｘ／Ｙの０．５〜２０重量％を構成し；そして
Ｅはエチレン残基を表し且つ耐衝撃性改良剤組成物の残部を構成する］の耐衝撃性改良剤コポリマーの混合物又はコポリマーとターポリマーの混合物を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】 前記成分ＩＩが２〜１０重量％のＧＭＡ残基を含むエチレン−グリシジルメタクリレート（Ｅ／ＧＭＡ）をベースとするコポリマー並びにアクリル酸アルキル残基２０〜３５重量％及びＧＭＡ残基２〜１０重量％を含むエチレン−アクリル酸メチル−ＧＭＡ、エチレン−アクリル酸エチル−ＧＭＡ及びエチレン−アクリル酸ブチル−ＧＭＡを基材とするターポリマーを含んでなり、且つエポキシ含有耐衝撃性改良剤の濃度が成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの総重量に基づき１０〜２５重量％である請求項３に記載の組成物。
【請求項８】 前記成分ＩＩが更にポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー及びポリエチレンホモポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの混合物を含む請求項６に記載の組成物。
【請求項９】 前記成分ＩＩがポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー又はポリエチレンホモポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの混合物を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】 Ｉ．フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒中において２５℃で測定された極限粘度が０．５５〜１．１ｄＬ／ｇであるポリ（エチレンテレフタレート）を含む熱可塑性ポリエステル７０〜９７．５重量％；
ＩＩ．アクリル酸メチル残基２０〜３５重量％及びグリシジルメタクリレート残基２〜１０重量％を含む１種又はそれ以上のエチレン／アクリル酸メチル／グリシジルメタクリレートターポリマー及び前記ターポリマーとアクリル酸メチル残基２０〜３５重量％を含むエチレン／アクリル酸メチルコポリマー５０重量％以下との混合物を含む耐衝撃性改良用ポリマー２〜２５重量％；並びに
ＩＩＩ．ポリ（テトラメチレンテレフタレート）とポリ（オキシテトラメチレン）ジオールとのブロックコポリマー０．５〜５重量％［（ｉ）ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール残基セグメントは平均分子量が８００〜２０００ｇ／モルであり、（ｉｉ）ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール残基セグメントは前記ブロックコポリマーの１０〜８０重量％を構成し、且つ（ｉｉｉ）前記ブロックコポリマーはフェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％（前記Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの重量百分率は成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの総重量に基づく）からなる溶媒中において２５℃で測定された極限粘度は０．２５〜１．２ｄＬ／ｇである］
を含むポリエステル組成物。
【請求項１１】 前記成分ＩＩが２〜１０重量％のＧＭＡ残基を含むエチレンとグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）とのコポリマー又は２０〜３５重量％のアクリル酸アルキル残基及び２〜１０重量％のＧＭＡ残基を含むエチレン、アクリル酸メチル及びＧＭＡもしくはエチレン、アクリル酸エチル及びＧＭＡのターポリマーであり、且つ成分ＩＩが成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの総重量に基づき１０〜２５重量％を構成する請求項１０に記載のポリエステル組成物。
【請求項１２】 エステル交換阻害剤を含む請求項１１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１３】 式：
【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

［式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルアルキル基又はＯＲ基（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数７〜２０のアルアルキル基である）を表し；Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は互いに異なってもよいし、又はＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも２つが同一であってもよいし又はＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも２つが環を形成してもよく；Ｒ⁶は炭素数２〜１２の二価アルキル基又は炭素数６〜１５の二価アリール基を表す］
を有する化合物及びそれらの金属塩から選ばれたエステル交換剤阻害剤を、組成物の総重量に基づき、０．０１〜３重量％含む請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】 Ｉ．フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒中において２５℃で測定された極限粘度が０．５５〜１．１ｄＬ／ｇであるポリ（エチレンテレフタレート）を含む熱可塑性ポリエステル７０〜９７．５重量％；
ＩＩ．アクリル酸メチル残基２０〜３５重量％及びグリシジルメタクリレート残基２〜１０重量％を含む１種又はそれ以上のエチレン／アクリル酸メチル／グリシジルメタクリレートターポリマー、及び前記ターポリマーと、アクリル酸メチル残基２０〜３５重量％を含むエチレン／アクリル酸メチルコポリマー５０重量％以下との混合物を含む耐衝撃性改良用ポリマー２〜２５重量％；並びに
ＩＩＩ．ポリ（テトラメチレンテレフタレート）とポリ（オキシテトラメチレン）ジオールとのブロックコポリマー０．５〜５重量％［（ｉ）ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール残基セグメントは平均分子量が８００〜２０００ｇ／モルであり、（ｉｉ）ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール残基セグメントは前記ブロックコポリマーの１０〜８０重量％を構成し、且つ（ｉｉｉ）前記ブロックコポリマーはフェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％（前記Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの重量百分率は成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの総重量に基づく）からなる溶媒中において２５℃で測定された極限粘度は０．２５〜１．２ｄＬ／ｇである］
を含んでなるポリエステル組成物。
【請求項１５】 エステル交換阻害剤を含む請求項１４に記載のポリエステル組成物。
【請求項１６】 式：
【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

［式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルアルキル基又はＯＲ基（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数７〜２０のアルアルキル基である）を表し；Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は互いに異なってもよいし、又はＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも２つが同一であってもよいし、又はＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも２つが環を形成してもよく；Ｒ⁶は炭素数２〜１２の二価アルキル基又は炭素数６〜１５の二価アリール基を表す］
を有する化合物及びそれらの金属塩から選ばれたエステル交換阻害剤を、組成物の総重量に基づき、０．０１〜３重量％含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】 Ｉ．フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒中において２５℃で測定された極限粘度が０．５５〜１．１ｄＬ／ｇであるポリ（エチレンテレフタレート）を含む熱可塑性ポリエステル７０〜９７．５重量％；
ＩＩ．ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー又はポリエチレンホモポリマーとポリプロピレンホモポリマーとの混合物を含む耐衝撃性改良用ポリマー２〜２５重量％；並びに
ＩＩＩ．ポリ（テトラメチレンテレフタレート）とポリ（オキシテトラメチレン）ジオールとのブロックコポリマー０．５〜５重量％［（ｉ）ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール残基セグメントは平均分子量が８００〜２０００ｇ／モルであり、（ｉｉ）ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール残基セグメントは前記ブロックコポリマーの１０〜８０重量％を構成し、且つ（ｉｉｉ）前記ブロックコポリマーはフェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％（前記Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの重量百分率は成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの総重量に基づく）からなる溶媒中において２５℃で測定された極限粘度は０．２５〜１．２ｄＬ／ｇである］
を含むポリエステル組成物。
【請求項１８】 Ｉ．（Ａ）少なくとも８５モル％のテレフタル酸残基又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基を含む二酸残基；及び
（Ｂ）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基又は１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むジオール残基
含む熱可塑性ポリエステル６０〜９７．９重量％（前記ポリエステルは１００モル％の二酸残基及び１００モル％のジオール残基から構成される）；
ＩＩ．（Ａ）（ｉ）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアクリレート７５〜９９．８重量％、架橋用モノマー０．１〜５重量％及びグラフト結合用モノマー０．１〜５重量％（前記架橋用モノマーは、全てが実質的に同一の反応速度で重合される複数の付加重合性反応性基を有するポリエチレン性不飽和モノマーであり；前記グラフト結合用モノマーは、複数の付加重合性反応性基を有するポリエチレン性不飽和モノマーであって、前記付加重合性反応性基の少なくとも１つは、少なくとも１つの他の前記反応性基とは実質的に異なる重合速度で重合される）を含むモノマー系から重合された第１のエラストマー相２５〜９５重量％と；前記エラストマー相の存在下で重合された最終硬質熱可塑性相７５〜５重量％を含むコア−シェルポリマー；並びに
（ｉｉ）ブタジエン単位が総ポリマーの少なくとも５０モル％を占めるブタジエンポリマーと少なくとも１種のビニルモノマーとの間で形成されたブタジエンベースのコア−シェルポリマー
からなる予備成形エラストマー粒子１０〜９０重量％；並びに
（Ｂ）１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーに由来し且つエチレン残基、プロピレン残基又はそれらの混合物を少なくとも３０モル％含む耐衝撃性改良用ポリマー９０〜１０重量％
を含む耐衝撃性改良用ポリマー２５〜２重量％［（Ａ）及び（Ｂ）の重量百分率は、成分ＩＩの総重量に基づき、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量百分率は１００重量％に等しい］；さらに
ＩＩＩ．（Ａ）少なくとも８５モル％のテレフタル酸残基又はテレフタル酸残基とイソフタル酸残基との混合物を含む二酸残基；及び
（Ｂ）少なくとも８５モル％の（ｉ）１，４−ブタンジオール残基又は（ｉｉ）１，４−ブタンジオール残基とポリ（オキシアルキレン）残基もしくはポリアルキレン残基との混合物を含むジオール残基［前記ポリ（オキシアルキレン）残基及びポリアルキレン残基は、分子量が３００〜８０００のポリ（オキシアルキレン）ジオール及びポリアルキレンジオールに由来する］
からなるポリエステル結晶化速度促進剤（前記ポリエステルは１００モル％の二酸残基及び１００モル％のジオール残基から構成される）０．１〜１０重量％（前記Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの重量百分率は成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの総重量に基づく）
を含んでなるポリエステル組成物。
【請求項１９】 （１）１２５〜１６５℃の温度を有する請求項１に記載のポリエステル組成物のシートを準備し；
（２）工程（１）のシートを１２０〜１８０℃の表面温度を有する金型の開口部上に配置し；
（３）工程（１）のシートを金型の形状に密着させて、造形品を形成せしめ；
（４）前記造形品を金型内に保持して、ポリエステル組成物の結晶化を促し；そして
（５）前記金型から前記造形品を取り出す
工程を含んでなる熱成形法による造形品の製造方法。
【請求項２０】 工程（１）のシートが２５４〜２０３２ミクロンの厚さを有する請求項１９に記載の方法。