JP2003315985A - 感光性平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 平版印刷版用原版の画像形成層等に用いた場
合に、現像液の活性が変化した時の処理性（現像ラチチ
ュード）に優れる感赤外線感光性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 （A）特定構造の置換フェノール類とア
ルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（B）クレゾール、
フェノール、キシレノールから選ばれるフェノール類と
アルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（C）光熱変換物
質を含有する感光層を有することを特徴とする感光性平
版印刷版。
合に、現像液の活性が変化した時の処理性（現像ラチチ
ュード）に優れる感赤外線感光性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 （A）特定構造の置換フェノール類とア
ルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（B）クレゾール、
フェノール、キシレノールから選ばれるフェノール類と
アルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（C）光熱変換物
質を含有する感光層を有することを特徴とする感光性平
版印刷版。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関するものであり、特にコンピュータ等のディジタル信
号から直接製版できるいわゆるダイレクト製版用のポジ
型の平版印刷版に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、コンピュータのディジタルデータ
から直接製版するシステムとしては、（１）電子写真法
によるもの、（２）Ａｒレーザによる露光と後加熱の組
み合わせによる光重合系、（３）感光性樹脂上に銀塩感
材を積層したもの、（４）シルバーマスタータイプのも
の、（５）放電破壊やレーザ光によりシリコーンゴム層
を破壊することによるもの等が知られている。 【０００３】しかしながら（１）の電子写真法を用いる
ものは、帯電、露光、現像等処理が煩雑であり、装置が
複雑で大がかりなものになる。（２）の方法では後加熱
工程を要するほか、高感度な版材を要し、明室での取扱
いが難しくなる。（３）、（４）の方法では銀塩を使用
するため処理が煩雑になり、コストが高くなる欠点があ
る。また（５）の方法は比較的完成度の高い方法である
が、版面に残るシリコーン滓の除去に問題点を残してい
る。一方、近年におけるレーザの発展は目ざましく、特
に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・半導体
レーザは高出力かつ小型のものが容易に入手できる様に
なっている。製版システムの小型化、製版作業時の環境
光、及び版材コスト等の面において、コンピュータ等の
ディジタルデータから直接製版する際の露光光源とし
て、これらのレーザは非常に有用である。 【０００４】従来の平版印刷版材料として、特公昭４６
−２７９１９号公報には、加熱する前は不溶性もしくは
僅かに可溶性であり、熱の影響下に溶媒中でより可溶性
になし得る重合体化合物または組成物を混入した記録層
を含む記録材料を情報に従って加熱し、画像形成する方
法が記載されている。また、特開昭５６−６９１９２号
公報にはノボラック型フェノール樹脂とカーボンブラッ
クを含有する感熱層を有する感熱記録材料が開示されて
いる。しかしながら、これらは、レーザ光を用いずに画
像を記録した場合の実施例しか開示されておらず、コン
ピュータ等のディジタルデータから直接製版する際の露
光光源として、上記の近赤外から赤外に発光領域を持つ
レーザを用いて画像を記録した場合には、地汚れや耐刷
力の低下などで必ずしも良好な印刷物を得ることができ
なかった。良好な印刷物を得るためには、露光後アルカ
リ現像処理される際に、光の照射された部分（非画像
部）が容易に溶解され、光の当たらなかった部分（画像
部）が残存し更にこの残存した画像部の耐久性が良好で
ある必要がある。即ち、上記公知技術では、レーザ光を
用いた場合、画像の記録性が良好でないため、非画像部
が溶解しにくく、また画像部が溶解され易くなっている
と考えられた。 【０００５】しかしながら、上記で開示された技術によ
る感光性平版印刷版においては、インキ受容性（着肉
性）および現像液の活性度の変化した時の処理性（現像
ラチチュード）の点で未だ改善が望まれている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の欠点を克服し、インキ受容性（着肉性）及
び活性度の落ちた疲労現像液での処理性（現像ラチチュ
ード）に優れる感光性平版印刷版を提供することであ
る。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の上記の課題は以
下の手段によって解決された。 （１）（A）下記一般式（I）で示される置換フェノール
類とアルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（B）クレゾ
ール、フェノール、キシレノールから選ばれるフェノー
ル類とアルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（C）光熱
変換物質を含有する感光層（以下、画像形成層ともい
う）を有することを特徴とする感光性平版印刷版。一般
式（I） 【０００８】 【化２】 【０００９】［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子を表し、Ｒ3は炭素数３〜６
のアルキル基又はシクロアルキル基を示す。］ 【００１０】 【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性平版印刷版
について詳細に説明する。本発明の感光性平版印刷版
は、（A）一般式（I）で示される置換フェノール類とア
ルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（B）クレゾール、
フェノール、キシレノールから選ばれるフェノール類と
アルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（C）光熱変換物
質を含有する感光層を有することを特徴とする。まず、
（A）一般式（I）で示される置換フェノール類とアルデ
ヒド類とを縮合してなる樹脂（以下、（A）樹脂、（A）
成分とすることもある）について詳細に説明する。 一般式（I） 【００１１】 【化３】 【００１２】一般式（I）において、Ｒ1及びＲ2はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子を表す。アル
キル基としては、炭素数１〜３のアルキル基であること
が好ましく、より好ましくは炭素数１又は２のアルキル
基である。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素
及びヨウ素のいずれかであり、好ましくは塩素、臭素で
ある。また、Ｒ3は炭素数３〜６のアルキル基又はシク
ロアルキル基を示す。（A）樹脂の成分として使用され
る一般式（I）で表される置換フェノール類としては、
具体的には、イソプロピルフェノール、ターシャリーブ
チルフェノール、ターシャリーアミルフェノール、ヘキ
シルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチ
ル−４−クロロ−６−ターシャリーブチルフェノール、
イソプロピルクレゾール、ターシャリーブチルクレゾー
ル、ターシャリーアミルクレゾールが挙げられる。好ま
しくは、ターシャリーブチルフェノール、ターシャリー
ブチルクレゾールである。（A）樹脂に用いられるアル
デヒド類の例としては、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド等の脂肪族
及び芳香族アルデヒドが挙げられる。好ましくは、ホル
ムアルデヒド又はアセトアルデヒドである。 【００１３】（A）樹脂の重量平均分子量は、好ましく
は５００〜５００００であり、更に７００〜２００００
であることが好ましく、特に１０００〜１００００であ
ることが好ましい。また、本発明の感光性平版印刷版に
おける感光層中の全固形分に対する（A）樹脂の割合
は、好ましくは０．１重量％〜２０重量％であり、更に
０．２重量％〜１０重量％であることが好ましく、特に
０．２重量％〜５重量％であることが好ましい。０．１
重量％以下である場合、添加効果が乏しく、また２０重
量％である場合感度が低下するため好ましくない。 【００１４】次に、本発明に係る前記（B）クレゾー
ル、フェノール、キシレノールから選ばれるフェノール
類とアルデヒド類とを縮合してなる樹脂（以下、（B）
樹脂、（B）成分とすることがある）について詳細に説
明する。（B）樹脂に用いられるアルデヒド類として
は、（A）樹脂で述べたものが挙げられる。本発明に用
いる（B）樹脂としては、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−，ｐ−，又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロー
ルアセトン樹脂が好ましく挙げられる。 【００１５】また、その重量平均分子量が５００以上で
あることが好ましく、１，０００〜７００，０００であ
ることがより好ましい。また、その数平均分子量が５０
０以上であることが好ましく、７５０〜６５０，０００
であることがより好ましい。分散度（重量平均分子量／
数平均分子量）は、１．１〜１０であることが好まし
い。 【００１６】また、本発明に用いる（B）樹脂は、感光
性平版印刷版の感光層全固形分中、１０重量％〜９５重
量%であることが好ましく、更に２０重量％〜９０重量%
であることが好ましい。含有量が１０重量％以下の場
合、バーニング処理による耐刷向上効果が低くて使用で
きない場合がある。 【００１７】本発明の感光性平版印刷版には、更に
（B）樹脂以外の水不溶アルカリ水可溶性樹脂（以下、
アルカリ可溶性樹脂という）を添加することが好まし
い。 【００１８】アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、ポ
リヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチ
レン、Ｎ-（４-ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
の共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合
体の他、特開平７-２８２４４号公報記載のスルホニル
イミド系ポリマー、特開平７-３６１８４号公報記載の
カルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。その他
特開昭５１-３４７１１号公報に開示されているような
フェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平
２-８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリ
ル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等、種々のアルカリ可溶
性の高分子化合物も用いることができる。これらのアル
カリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５００〜
２００，０００で数平均分子量が２００〜６０，０００
のものが好ましい。かかるアルカリ可溶性の高分子化合
物は１種類あるいは２種類以上を組合せて使用してもよ
く、全組成物の８０重量％以下の添加量で用いられる。 【００１９】本発明において用いられる（C）光熱変換
剤は、赤外光を吸収し熱を発生する物質であれば特に制
限はなく、赤外線吸収染料のほか、赤外線吸収顔料とし
て知られる種々の顔料もしくは、例示した以外の赤外線
吸収染料を用いることができる。顔料としては、市販の
顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新
顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、
「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載
されている顔料が利用できる。 【００２０】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。 【００２１】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。 【００２２】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の記録層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると記録層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。 【００２３】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。 【００２４】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては、例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５
９−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開
昭６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染
料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１
６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されて
いるメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭
５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特
開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、
特開昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキ
ノン染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されて
いるスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記
載のシアニン染料等を挙げることができる。 【００２５】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉ
ｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等
が、特に好ましく用いられる。 【００２６】また、染料として特に好ましい別の例とし
て、米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、全
固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１０
重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１〜１０重量％
の割合で添加することができる。 【００２７】顔料もしくは染料の添加量が０．０１重量
％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を越え
ると画像形成層の均一性が失われ、画像形成層の耐久性
が悪くなる。これらの染料もしくは顔料は他の成分と同
一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加し
てもよい。 【００２８】次に本発明の感光性平版印刷版において、
画像形成層用の感光性組成物を調製するに際して添加す
ることのできる他の成分について説明する。 【００２９】感光性組成物中には、更に必要に応じて、
感度を高めるための環状酸無水物、フェノール類、有機
酸類を添加することができる。また、露光後直ちに可視
像を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染料、
その他のフィラーなどを加えることができる。 【００３０】環状酸無水物としては米国特許第４，１１
５，１２８号明細書に記載されているように無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、３，６-エンドオキシ〜Δ4〜テトラヒドロ無水フ
タル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、
クロル無水マレイン酸、α-フェニル無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。フェノー
ル類としては、ビスフェノールＡ、ｐ-ニトロフェノー
ル、ｐ-エトキシフェノール、２，３，４-トリヒドロキ
シベンゾフェノン、４-ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４，４′-トリヒドロキシベンゾフェノン、４，
４′，４″-トリヒドロキシ-トリフェニルメタン、４，
４′，３″，４″-テトラヒドロキシ-３，５，３′，
５′-テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられ
る。 【００３１】有機酸類としては、特開昭６０-８８９４
２号公報、特開平２-９６７５５号公報などに記載され
ている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ-トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ-トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ-トル
イル酸、３，４-ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１，４-シクロヘキセン-２，２-ジカルボン
酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ-ウンデカン酸、アスコ
ルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フ
ェノール類、有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。 【００３２】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。 【００３３】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０-３６，２０９号公報に記
載されているｏ-ナフトキノンジアジド-４-スルホン酸
ハロゲニド；特開昭５３-３６２２３号公報に記載され
ているトリハロメチル-２-ビロンやトリハロメチル-ｓ-
トリアジン；特開昭５５-６２４４４号公報に記載され
ている種々のｏ-ナフトキノンジアジド化合物；特開昭
５５-７７７４２号公報に記載されている２-トリハロメ
チル-５-アリール-１，３，４-オキサジアゾール化合
物；ジアゾニウム塩などを挙げることができる。これら
の化合物は、単独または混合して使用することができ、
その添加量は、組成物全重量に対し、０．３〜１５重量
％の範囲が好ましい。 【００３４】本発明の感光性平版印刷版の感光層用組成
物中には、光分解して酸性物質を発生する化合物の光分
解生成物と相互作用することによってその色調を変える
有機染料が少なくとも一種類以上用いられる。このよう
な有機染料としては、ジフェニルメタン系、トリアリー
ルメタン系、チアジン系、オキサジン系、フェナジン
系、キサンテン系、アントラキノン系、イミノナフトキ
ノン系、アゾメチン系の色素を用いることができる。具
体的には次のようなものである。 【００３５】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、１，３-ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット
２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモールス
ルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７-
ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴー
レッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α-ナフチルレッド、
ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、
メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシ
ン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、 【００３６】パテントピュア-ブルー〔住友三国化学工
業（株）製〕、スーダンブルーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ
-クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアッシドバイオレット
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４-ｐ-ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２-カルボキシア
ニリノ-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、２-カルボステアリルアミノ-４-ｐ-ジヒドロオキ
シエチル-アミノ-フェニルイミノナフトキノン、ｐ-メ
トキシベンゾイル-ｐ′-ジエチルアミノ-ｏ′-メチルフ
ェニルイミノアセトアニリド、シアノ-ｐ-ジエチルアミ
ノフェニルイミノアセトアニリド、１-フェニル-３-メ
チル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノ-５-ピラゾ
ロン、１〜β〜ナフチル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニ
ルイミノ-５-ピラゾロン等。 【００３７】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２-２９３２４７１号公報、特許第２９６９０２
１号公報に示されているような対アニオンとしてスルホ
ン酸化合物を有するものが特に有用である。これらの染
料は単独又は混合して使用することができ、添加量は感
光感光層用組成物の総重量に対して０．３〜１５重量％
が好ましい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用で
き、その使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０重
量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。 【００３８】その他感光層用組成物中には、画像のイン
キ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各種樹
脂、例えばオクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ-ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ-
ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性
ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ-
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の可
撓性を改良するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸
トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に
応じて各種添加剤を加えることができる。これらの添加
量は組成物全重量に対して、０．０１〜３０重量％の範
囲が好ましい。 【００３９】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物全重量に対して、２〜４０重量％の範囲が好ま
しい。 【００４０】また、該組成物中には、現像のラチチュー
ドを広げるために、特開昭６２-２５１７４０号公報
や、特開平４-６８３５５号公報に記載されているよう
な非イオン性界面活性剤、特開昭５９-１２１０４４号
公報、特開平４-１３１４９号公報に記載されているよ
うな両性界面活性剤を添加することができる。非イオン
性界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステア
レート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリ
オレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルなどが挙げられ、両性界面活性剤
の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシ
ン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、アモー
ゲンＫ（商品名、第一工業製薬（株）製、Ｎ-テトラデ
シル-Ｎ，Ｎ-ベタイン型）、２-アルキル-Ｎ-カルボキ
シエチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、レボン１５（商品名、三洋化成（株）製、アルキル
イミダゾリン系）などが挙げられる。上記非イオン性界
面活性剤、両性界面活性剤の感光層用組成物中に占める
割合は０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。 【００４１】塗布面質の向上；該感光層用組成物中に
は、塗布面質を向上するための界面活性剤、例えば、特
開昭６２-１７０９５０号公報に記載されているような
フッ素系界面活性剤を添加することができる。好ましい
添加量は、全組成物の０．００１〜１．０重量％であ
り、更に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。 【００４２】また感光層用組成物中には黄色系染料、好
ましくは４１７ｎｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７
０％以上ある黄色系染料を添加することができる。 【００４３】感光層用樹脂組成物から平版印刷版用感光
材料を得る場合には、まずそれが適当な支持体上に画像
形成層として設けられる。感光層用樹脂組成物は、下記
の有機溶剤の単独あるいは混合したものに溶解または分
散され、支持体に塗布され乾燥される。有機溶剤として
は、公知慣用のものがいずれも使用できるが、沸点４０
℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃の範囲のものが、
乾燥の際における有利さから選択される。 【００４４】有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ-またはイソ-プロピルアルコ
ール、ｎ-またはイソ-ブチルアルコール、ジアセトンア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メトキ
シベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、ｎ-ま
たはイソ-プロピルアセテート、ｎ-またはイソ-ブチル
アセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルアセテ
ート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライド、エチ
レンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲン化
物、イソプロピルエーテル、ｎ-ブチルエーテル、ジオ
キサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、 【００４５】エチレングリコール、メチルセロソルブ、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、ジエ
チルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシメトキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、３-メチル-３-メトキシブタノール等の
多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤などが単独
あるいは混合して好適に使用される。そして、塗布する
組成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％とするのが
適当である。 【００４６】本発明の感光性平版印刷版において、感光
層用組成物の塗布方法としては、例えばロールコーティ
ング、ディップコーティング、エアナイフコーティン
グ、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーテ
ィング、ホッパーコーティング、ブレードコーティン
グ、ワイヤドクターコーティング、スプレーコーティン
グ等の方法が用いられ、乾燥後の重量にして０．３〜
４．０ｇ／ｍ2が好ましい。塗布量が小さくなるにつれ
て画像を得るための露光量は小さくて済むが、膜強度は
低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露光量を必要と
するが感光膜は強くなり、例えば、印刷版として用いた
場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印刷版が得られ
る。 【００４７】支持体上に塗布された感光層用組成物の乾
燥は、通常加熱された空気によって行われる。加熱は３
０℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適で
ある。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでな
く段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾燥風
は除湿することによって好結果が得られる場合もある。
加熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／秒〜３０ｍ
／秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給する
のが好適である。 【００４８】マット層；上記のようにして設けられた感
光層の表面には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真
空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マッ
ト層を設けることが好ましい。具体的には、特開昭５０
-１２５８０５号、特公昭５７-６５８２号、同６１-２
８９８６号の各公報に記載されているようなマット層を
設ける方法、特公昭６２-６２３３７号公報に記載され
ているような固体粉末を熱融着させる方法などが挙げら
れる。 【００４９】感光性平版印刷版に使用される支持体は、
寸度的に安定な板状物であり、これ迄印刷版の支持体と
して使用されたものが含まれ、好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム（アル
ミニウム合金も含む）、亜鉛、鉄、銅などのような金属
の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セル
ロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックスのフイルム、上記のような金属がラミネー
トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム
などが含まれるが、特にアルミニウム板が好ましい。ア
ルミニウム板には純アルミニウム板及びアルミニウム合
金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えばケイ素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属
とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組成物
は、いくらかの鉄およびチタンに加えてその他無視し得
る程度の量の不純物をも含むものである。 【００５０】支持体は、必要に応じて表面処理される。
感光性平版印刷版の支持体の表面は、親水化処理が施さ
れることが好ましい。また金属、特にアルミニウムの表
面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、ケイ酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶
液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理
がなされていることが好ましい。また、米国特許第２，
７１４，０６６号明細書に記載されているように、砂目
立てしたのちケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬処理したア
ルミニウム板、米国特許第３，１８１，４６１号明細書
に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理
を行った後にアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例
えば、リン酸、クロム酸、硫酸、ホウ酸等の無機酸、若
しくはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれ
らの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み
合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を
流すことにより実施される。 【００５１】また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐ為や、感光層との密着性を向上
させる為に施されるものである。アルミニウム板を砂目
立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延油を除去
すること及び清浄なアルミニウム面を表出させるために
その表面の前処理を施しても良い。前者のためには、ト
リクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられている。又
後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われてい
る。 【００５２】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４-３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５-１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜１．０μｍ
となるような範囲で施されることが好ましい。このよう
にして砂目立てされたアルミニウム板は必要に応じて水
洗および化学的にエッチングされる。 【００５３】エッチング処理液は、通常アルミニウムを
溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場
合、エッチングされた表面に、エッチング液成分から誘
導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されないもの
でなければならない。好ましいエッチング剤を例示すれ
ば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては
硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、ア
ルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、ク
ロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面
に不必要な被膜を形成するから好ましくない。これ等の
エッチング剤は、使用濃度、温度の設定において、使用
するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１
分あたり０．３グラムから４０ｇ／ｍ2になる様に行な
われるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは下回
るものであっても差支えない。 【００５４】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０．５
〜１０ｇ／ｍ2の範囲となるように処理されることが好
ましい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速
度が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが
望ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デ
スマット処理される。デスマット処理に使用される酸
は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ
化水素酸等が用いられる。エッチング処理されたアルミ
ニウム板は、必要により水洗及び陽極酸化される。陽極
酸化は、この分野で従来より行なわれている方法で行な
うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、クロム
酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
あるいはそれらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非
水溶液中でアルミニウムに直流または交流の電流を流す
と、アルミニウム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させ
ることができる。 【００５５】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア/dm2、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。こ
れらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１，４
１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法および米国特許第３，５１１，
６６１号明細書に記載されているリン酸を電解浴として
陽極酸化する方法が好ましい。上記のように粗面化さ
れ、さらに陽極酸化されたアルミニウム板は、必要に応
じて親水化処理しても良く、その好ましい例としては米
国特許第２，７１４，０６６号及び同第３，１８１，４
６１号に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト、例えばケイ酸ナトリウム水溶液または特公昭３６-
２２０６３号公報に開示されている弗化ジルコニウム酸
カリウムおよび米国特許第４，１５３，４６１号明細書
に開示されているようなポリビニルホスホン酸で処理す
る方法がある。 【００５６】有機下塗層；本発明の感光性平版印刷版に
は感光層を塗設する前に有機下塗層を設けることが非画
像部の感光層残りを減らす上で好ましい。かかる有機下
塗層に用いられる有機化合物としては例えば、カルボキ
シメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２
-アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホス
ホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、
ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホ
スホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホス
ホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフ
ェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸および
グリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよ
いフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アル
キルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有
機ホスフィン酸、グリシンやβ-アラニンなどのアミノ
酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒド
ロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれる
が、二種以上混合して用いてもよい。また、有機下塗り
層にオニウム基を有する化合物を含有することも好まし
い。オニウム基を有する化合物は特開２０００−１０２
９２号、特開２０００−１０８５３８等に詳述されてい
る。 【００５７】その他ポリ（ｐ-ビニル安息香酸）などで
代表される構造単位を分子中に有する高分子化合物群の
中から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが
できる。より具体的にはp-ビニル安息香酸とビニルベン
ジルトリエチルアンモニウム塩との共重合体、p-ビニル
安息香酸とビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リドとの共重合体などがあげられる。 【００５８】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましく
は２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、
好ましくは２秒〜１分である。 【００５９】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。さらにこの溶液には、下記一般式（ａ）
で示される化合物を添加することもできる。 【００６０】一般式（ａ） (ＨＯ)x-Ｒ5-(ＣＯＯＨ)y 【００６１】但し、Ｒ5は置換基を有してもよい炭素数
１４以下のアリーレン基を表し、ｘ，ｙは独立して１か
ら３の整数を表す。上記一般式（ａ）で示される化合物
の具体的な例として、３-ヒドロキシ安息香酸、４-ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、１-ヒドロキシ-２-ナフ
トエ酸、２-ヒドロキシ-１-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ
-３-ナフトエ酸、２，４-ジヒドロキシ安息香酸、１０-
ヒドロキシ-９-アントラセンカルボン酸などが挙げられ
る。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、１〜１００ｍｇ／
ｍ2が適当であり、好ましくは２〜７０ｍｇ／ｍ2であ
る。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ2より少ないと十分な耐
刷性能が得られない。また、１００ｍｇ／ｍ2より大き
くても同様である。 【００６２】バックコート；支持体の裏面には、必要に
応じてバックコートが設けられる。かかるバックコート
としては特開平５-４５８８５号公報記載の有機高分子
化合物および特開平６-３５１７４号公報記載の有機ま
たは無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得ら
れる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。
これらの被覆層のうち、Ｓi(ＯＣＨ3)4、Ｓi(ＯＣ2Ｈ5)
4、Ｓi(ＯＣ3Ｈ7)4、Ｓi(ＯＣ4Ｈ9)4などのケイ素のア
ルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得られる
金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好まし
い。 【００６３】上記のようにして作成された感光性平版印
刷版は、通常、像露光、現像処理を施される。像露光に
用いられる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領
域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導
体レーザが特に好ましい。 【００６４】本発明の感光性平版印刷の現像処理に適用
することのできる現像液は、ｐＨが９．０〜１４．０の
範囲、好ましくは１２．０〜１３．５の範囲にある現像
液である。現像液（以下、補充液も含めて現像液と呼
ぶ）には、従来より知られているアルカリ水溶液が使用
できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第２
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸
ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナ
トリウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなど
の無機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機ア
ルカリ剤が挙げられる。これらのアルカリ水溶液は、１
種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 【００６５】上記のアルカリ水溶液の内、本発明による
効果が発揮される現像液は、一つは塩基としてケイ酸ア
ルカリを含有した、又は塩基にケイ素化合物を混ぜてケ
イ酸アルカリとしたものを含有した、所謂「シリケート
現像液」と呼ばれるｐＨ１２以上の水溶液で、もう一つ
のより好ましい現像液は、ケイ酸アルカリを含有せず、
非還元糖（緩衝作用を有する有機化合物）と塩基とを含
有した所謂「ノンシリケート現像液」である。 【００６６】前者においては、アルカリ金属ケイ酸塩の
水溶液はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素ＳｉＯ2とア
ルカリ金属酸化物Ｍ2Ｏの比率（一般に〔ＳｉＯ2〕／
〔Ｍ2Ｏ〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調
節が可能であり、例えば、特開昭５４−６２００４号公
報に開示されているような、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏのモル比
が１．０〜１．５（即ち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｎａ2Ｏ〕が
１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の含有量が１〜４
質量％のケイ酸ナトリウムの水溶液や、特公昭５７−７
４２７号公報に記載されているような、〔ＳｉＯ2〕／
〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（即ち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ
2Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の濃度が１
〜４質量％であり、かつ該現像液がその中に存在する全
アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２０
％のカリウムを含有している、アルカリ金属ケイ酸塩の
水溶液が好適に用いられる。 【００６７】また、ケイ酸アルカリを含有せず、非還元
糖と塩基とを含有した所謂「ノンシリケート現像液」
も、本発明の平版印刷版材料の現像に適用するのに好ま
しい。この現像液を用いて、平版印刷版材料の現像処理
を行うと、感光層の表面を劣化させることがなく、かつ
感光層の着肉性をより良好な状態に維持することができ
る。 【００６８】この現像液は、その主成分が、非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物と、少なくとも一種
の塩基からなり、液のｐＨが９．０〜１３．５の範囲で
あることが好ましい。かかる非還元糖とは、遊離のアル
デヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類で
あり、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖
類の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素
添加して還元した糖アルコールに分類され、何れも好適
に用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロー
スやトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配
糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げら
れる。また糖アルコールとしてはＤ，Ｌ-アラビット、
リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マ
ンニット、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、ズリシ
ットおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に二糖
類の水素添加で得られるマルチトールおよびオリゴ糖の
水素添加で得られる還元体（還元水あめ）が好適に用い
られる。 これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アル
コールとサッカロースであり、特にＤ-ソルビット、サ
ッカロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用が
あることと、低価格であることで好ましい。 【００６９】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましく
は、１〜２０重量％である。この範囲以下では十分な緩
衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃
縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還
元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色
に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下す
るという問題点がある。 【００７０】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモ
ニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン
酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、ホウ酸アンモニウムなどの無機アルカリ剤が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ-ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いら
れる。 【００７１】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである、その理由
は、非還元糖に対するこれらの量を調整することにより
広いｐＨ領域でｐＨ調整が可能となるためである。ま
た、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどもそれ自身に緩衝作用がある
ので好ましい。これらのアルカリ剤は現像液のｐＨを
９．０〜１３．５の範囲になるように添加され、その添
加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と添加量によって決
められるが、より好ましいｐＨ範囲は１０．０〜１３．
２である。 【００７２】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
としては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTAN
TS OFORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載さ
れているものから選ばれ、例えば２，２，３，３-テト
ラフルオロプロパノール-１（ＰＫａ１２．７４）、ト
リフルオロエタノール（同１２．３７）、トリクロロエ
タノール（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジ
ン-２-アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン-４-アル
デヒド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル
酸（同１３．０）、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４-ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４-ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４-トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ-クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ-クレゾール（同１０．２
７）、ｍ-クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、 【００７３】２-ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２-シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２-ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１-アミノ-３，３，３-トリフルオロ安息香酸
（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同
１２．１０）、１，１-エチリデンジホスホン酸（同１
１．５４）、１，１-エチリデンジホスホン酸１-ヒドロ
キシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１２．
８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリンチ
オアミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１２．
５）などの弱酸が挙げられる。 【００７４】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。 【００７５】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ま
しい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。 【００７６】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ-ビス-２-ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イ
オン性界面活性剤、 【００７７】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ-メチル-Ｎ-オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ-アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、 【００７８】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テ
トラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウ
ム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリ
エチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホべタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。 【００７９】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。 【００８０】現像液には、種々の現像安定化剤を用いる
ことができる。それらの好ましい例として、特開平６-
２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレン
グリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩および
ジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム
塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０
-５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤または両
性界面活性剤、また特開昭５５-９５９４６号公報記載
の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６-１４２５
２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質
を挙げることができる。 【００８１】更に、特開昭５９-８４２４１号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭６０-１１１２４６号公報記載のポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面
活性剤、特開昭６０-１２９７５０号公報のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレン
ジアミン化合物、特開昭６１-２１５５５４号公報記載
の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコー
ル、特開昭６３-１７５８５８号公報のカチオン性基を
有する含フッ素界面活性剤、特開平２-３９１５７号公
報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオキシ
ドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合
物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。 【００８２】現像液には更に必要により有機溶剤が加え
られる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が
約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重
量％以下のものから選ばれる。例えば、１-フェニルエ
タノール、２-フェニルエタノール、３-フェニル-１-プ
ロパノール、４-フェニル-１-ブタノール、４-フェニル
-２-ブタノール、２-フェニル-１-ブタノール、２-フェ
ノキシエタノール、２-ベンジルオキシエタノール、ｏ-
メトキシベンジルアルコール、ｍ-メトキシベンジルア
ルコール、ｐ-メトキシベンジルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、２-メチルシクロヘ
キサノール、３-メチルシクロヘキサノールおよび４-メ
チルシクロヘキサノール、Ｎ-フェニルエタノールアミ
ンおよびＮ-フェニルジエタノールアミンなどを挙げる
ことができる。有機溶剤の含有量は使用液の総重量に対
して０．１〜５重量％である。その使用量は界面活性剤
の使用量と密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつ
れ、界面活性剤の量は増加させることが好ましい。これ
は界面活性剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いる
と有機溶剤が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の
確保が期待できなくなるからである。 【００８３】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものである。好まし
い有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノ
ン、メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２-メチ
ルレゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジア
ミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げら
れる。更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜
硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水
素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げるこ
とができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に
優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用
時の現像液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％の
範囲で含有される。 【００８４】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
-クロロ安息香酸、ｐ-クロロ安息香酸、ｏ-ヒドロキシ
安息香酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、ｏ-アミノ安息香
酸、ｐ-アミノ安息香酸、２，４-ジヒドロシ安息香酸、
２，５-ジヒドロキシ安息香酸、２，６-ジヒドロキシ安
息香酸、２，３-ジヒドロキシ安息香酸、３，５-ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、１-ヒドロキシ-２-ナフト
エ酸、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-
１-ナフトエ酸、１-ナフトエ酸、２-ナフトエ酸などが
あるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。 【００８５】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜４
重量％である。 【００８６】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリ
ン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２-ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３-ジアミノ-２-プロパノールテトラ酢
酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１-ヒドロキ
シタエン-１，１-ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。 【００８７】このような硬水軟化剤はそのキレート化と
使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．
５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてく
る。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時
よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用
時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利であ
る。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさ
ない程度が適当である。 【００８８】本発明の平版印刷版の現像液としてはま
た、特開平６-２８２０７９号公報記載の現像液も使用
できる。これは、ＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ（Ｍはアルカリ金属を
示す）のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ金属塩
と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル以上の
エチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレンオ
キシド付加化合物を含有する現像液である。糖アルコー
ルは糖のアルデヒド基およびケトン基を還元してそれぞ
れ第一、第二アルコール基としたものに相当する多価ア
ルコールである。糖アルコールの貝体的な例としては、
Ｄ，Ｌ-トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ-アラビッ
ト、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，
Ｌ-マンニット、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、
ズルシット、アロズルシットなどであり、更に糖アルコ
ールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタおよびヘキサ
グリセリンなども挙げられる。上記水溶性エチレンオキ
シド付加化合物は上記糖アルコール１モルに対し５モル
以上のエチレンオキシドを付加することにより得られ
る。さらにエチレンオキシド付加化合物には必要に応じ
てプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範囲でブロ
ック共重合させてもよい。これらのエチレンオキシド付
加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせて用いて
もよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加化合物の
添加量は現像液（使用液）に対して０．００１〜５重量
％が適しており、より好ましくは０．００１〜２重量％
である。 【００８９】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。 【００９０】かかる組成の現像液で現像処理された感光
性平版印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニ
ッシャーや保護ガム液で後処理を施される。本発明の感
光性平版印刷版の後処理にはこれらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。 【００９１】近年、型版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽お
よびスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に
搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレー
ノズルから吹き付けて現像および後処理するものであ
る。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中
ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現像
処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に
供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水としで
再利用する方法も知られている。 【００９２】このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼動時間等に応じてそれぞれの補充液を補充
しながら処理することができる。また、実質的に未使用
の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用で
きる。このような処理によって得られた平版印刷版はオ
フセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられ
る。 【００９３】 【実施例】以下本発明を実施例に基づいて更に説明す
る。ただし本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 【００９４】（実施例１〜５、比較例１） 〔支持体の作製〕ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウムシ
ートをパミス−水懸濁液を研磨剤として回転ナイロンブ
ラシで表面を砂目立てした。このときの表面粗さ（中心
線平均粗さ）は０．５μｍであった。水洗後、１０％苛
性ソーダ水溶液を７０℃に温めた溶液中に浸漬して、ア
ルミニウムの溶解量が６ｇ／ｍ3になるようにエッチン
グした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸漬して中
和し、十分水洗した。その後に、０．７％硝酸水溶液中
で、陽極時電圧１３ボルト、陰極時電圧６ボルトの矩形
波交番波形電圧を用いて２０秒間電解粗面化を行ない、
２０％硫酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した
後、水洗した。粗面化後のアルミニウムシートに、２０
％硫酸水溶液中で直流を用いて多孔性陽極酸化皮膜形成
処理を行なった。電流密度５Ａ／ｄｍ2で電解を行な
い、電解時間を調節して、表面に重量４．０ｇ／ｍ2の
陽極酸化皮膜を有する基板を作製した。この基板を１０
０℃１気圧において飽和した蒸気チャンバーの中で１０
秒間処理して封孔率６０％の基板（ａ）を作成した。基
板（ａ）をケイ酸ナトリウム２．５重量％水溶液で３０
℃１０秒間処理して表面親水化を行なった後、下記下塗
り液を塗布し、塗膜を８０℃で１５秒間乾燥し平版印刷
版用支持体〔Ａ〕を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１５
ｍｇ／ｍ2であった。 【００９５】 〔下塗り液〕 ・分子量２．８万の下記共重合体 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ 【００９６】 【化４】【００９７】〔記録層の形成〕得られた下塗り済の支持
体〔Ａ〕に以下の感光液１を塗布量が１．８ｇ／ｍ2に
なるよう塗布、乾燥して感光層（記録層）を形成し、平
版印刷版用原版１を得た。 【００９８】 〔感光液１〕 ・添加樹脂（表１に記載）（（A）樹脂） ０．０３ｇ ・ノボラック樹脂（（B）樹脂） ０．９０ｇ （ｍ／ｐ−クレゾール（６／４）、重量平均分子量、７，０００、未反応クレゾ ール０．５重量％） ０．９０ｇ ・メタクリル酸エチル／メタクリル酸イソブチル／メタクリル酸（３５／３５／ ３０モル％）共重合体 ０．１０ｇ ・シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１ｇ ・無水フタル酸 ０．０５ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン酸にしたもの ０．０２ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） ０．０１５ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＭＣＦ−３１２（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン １２ｇ 【００９９】 【化５】 【０１００】（実施例６〜１０、比較例２）以下の感光
液２を調整した。実施例１で用いたのと同じ支持体
〔Ａ〕基板に、この感光液２を塗布量が１．３ｇ／ｍ2
になるように塗布、乾燥して感光層を形成し、平版印刷
版用原版２を得た。 【０１０１】 〔感光液２〕 ・添加樹脂（表２に記載）（（A）樹脂） ０．１２ｇ ・共重合体１（以下に詳述する） ０．７５ｇ ・ノボラツク樹脂（（B）樹脂） ０．２５ｇ （重量平均分子量、４，５００、未反応クレゾール０．４重量％） ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ ・シアニン染料Ａ ０．０１７ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを １−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料 ０．０１５ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロリン酸塩 ０．０２ｇ ・ステアリン酸ｎ−ドデシル ０．０３ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） 表４参照 ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＭＣＦ−３１２（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） 表４参照 ・γ−ブチルラクトン １０ｇ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８ｇ 【０１０２】〔共重合体１の合成〕攪拌後、冷却管及び
滴下ロートを備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコにメタク
リル酸３１．０ｇ（０．３６モル）、クロロギ酸エチル
３９．１ｇ（０．３６モル）及びアセトニトリル２００
ｍｌを入れ、氷水浴で冷却しながら混合物を攪拌した。
この混合物にトリエチルアミン３６．４ｇ（０．３６モ
ル）を約１時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下
終了後、氷水浴をとり去り、室温下で３０分間混合物を
攪拌した。 【０１０３】この反応混合物に、ｐ−アミノべンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０モル）を加え、油浴
にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反応
終了後、この混合物を水１リットルにこの水を攪拌しな
がら投入し、３０分間得られた混合物を攪拌した。この
混合物をろ過して析出物を取り出し、これを水５００ｍ
ｌでスラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られ
た固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミノスルホニ
ルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られた
（収量４６．９ｇ）。 【０１０４】次に攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た２０ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ（０．０１
９２モル）、メタクリル酸エチル２．５８ｇ（０．０２
５８モル）、アクリロニトリル０．８０ｇ（０．０１５
モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを入
れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌し
た。この混合物に「Ｖ−６５」（和光純薬（株）製）
０．１５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間
混合物を攪拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１
ｇ、メタクリル酸メチル２．５８ｇ、アクリロニトリル
０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及び「Ｖ−
６５」０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートに
より滴下した。滴下終了後さらに６５℃で２時間得られ
た混合物を攪拌した。反応終了後メタノール４０ｇを混
合物に加え、冷却し、得られた混合物を水２リットルに
この水を攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪拌した
後、析出物をろ過により取り出し、乾燥することにより
１５ｇの白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによりこの特定の共重合体１の重量平均分
子量（ポリスチレン標準）を測定したところ５３，００
０であった。 【０１０５】（実施例１１〜１６、比較例３）実施例１
で用いたのと同じ支持体〔Ａ〕基板に、以下の感光液３
Ａを塗布し、１００℃で２分間乾燥して、（Ａ）層を形
成した。乾燥後の塗布量は１．０４ｇ／ｍ2であった。
その後、以下の感光液３Ｂを塗布し、１００℃で２分間
乾燥して、（Ｂ）層（上層）を形成し、平版印刷版用原
版３を得た。乾燥後の感光液の合計塗布量は１．２ｇ／
ｍ2であった。 【０１０６】 〔感光液３Ａ〕 ・共重合体１ ０．７５ｇ ・シアニン染料Ａ ０．０４ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０１５ｇ ・フッ素系ポリマーＣ（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本イン キ化学工業（株）製） 表４参照 ・γ−ブチルラクトン ８ｇ ・メチルエチルケトン ７ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ 【０１０７】 〔感光液３Ｂ〕 ・添加樹脂（表３に記載）（（A）樹脂） ０．０１５ｇ ・ノボラック樹脂（（B）樹脂） ０．２５ｇ （重量平均分子量、４，５００、未反応クレゾール０．５重量％） ・シアニン染料Ａ ０．０５ｇ ・ステアリン酸ｎ−ドデシル ０．０２ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） 表４参照 ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＭＣＦ−３１２（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） 表４参照 ・メチルエチルケトン ７ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ 【０１０８】〔現像ラチチュードの評価〕得られた本発
明の感光性平版印刷版用原版１〜５及び比較例１の印刷
版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにてビーム強
度９ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍでテストパターン
を画像状に描き込みを行った。まず、上記の条件で露光
した平版印刷版原版を、下記アルカリ現像液Ａを仕込ん
だ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサー９００Ｈ
を用い、液温を２８℃に保ち、現像時間２５秒で現像し
た。この時、現像不良の記録層残膜に起因する汚れや着
色がないかを確認した。更に、水で希釈しながら処理を
繰り返し、現像が行なえた現像液の電導度を測定した。
結果を下記表１に示す。上限値と下限値との差が大きい
ものを現像ラチチュードに優れると評価する。 〔着肉性の評価方法〕現像ラチチュードの中心付近の電
導度現像して得られた平版印刷版を、小森コーポレーシ
ョン社製のリスロン印刷機で、インキとしてＤＩＣ−Ｇ
ＥＯＳ（Ｎ）墨（大日本インキ化学工業社製）を用いて
印刷する時に、版面に水付けローラーを接触させて１０
回転後にインキローラーと印刷紙が供給される様に印刷
を始め、印刷紙上に画像がきちんと再現されるのに必要
な印刷紙の枚数を数えて着肉性の評価とした。 【０１０９】 ＜アルカリ現像液Ａ組成＞ ・ＳｉＯ2・Ｋ2Ｏ（Ｋ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１／１（モル比）） ４．０重量％ ・クエン酸 ０．５重量％ ・ポリエチレングリコール変性ソルビトール（平均３０ユニット付加体） １．０重量％ ・水 ５０．０重量％ 【０１１０】 【表１】 【０１１１】表１の結果より、本発明の感光性平版印刷
版用原版は優れたインキ着肉性と現像ラチチュードを実
現できた。 【０１１２】更に、上記ＰＳプロセッサー９００Ｈにア
ルカリ現像液Ｂを仕込み、液温を２８℃、現像時間１４
秒で上記と同様に水で希釈しながら、本発明の感光性平
版印刷版６〜１５及び比較例２，３の印刷版を処理し、
現像ラチチュードについて同様に評価した。 【０１１３】 ＜アルカリ現像液Ｂ組成＞ ・Ｄソルビット ２．５重量％ ・水酸化ナトリウム ０．８５重量％ ・ジエチレントリアミンペンタ(メチレンスルホン酸)５Ｎａ塩 ０．０５重量％ ・水 ５０．０重量％ 【０１１４】 【表２】【０１１５】 【表３】 【０１１６】表２、３の結果より、本発明の感光性平版
印刷版は、優れたインキ着肉性と現像ラチチュードを実
現できた。 【０１１７】 【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、特定の構
造の樹脂を感光層に含有させることにより、インキ受容
性（着肉性）及び現像ラチチュードがを向上させること
ができた。
関するものであり、特にコンピュータ等のディジタル信
号から直接製版できるいわゆるダイレクト製版用のポジ
型の平版印刷版に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、コンピュータのディジタルデータ
から直接製版するシステムとしては、（１）電子写真法
によるもの、（２）Ａｒレーザによる露光と後加熱の組
み合わせによる光重合系、（３）感光性樹脂上に銀塩感
材を積層したもの、（４）シルバーマスタータイプのも
の、（５）放電破壊やレーザ光によりシリコーンゴム層
を破壊することによるもの等が知られている。 【０００３】しかしながら（１）の電子写真法を用いる
ものは、帯電、露光、現像等処理が煩雑であり、装置が
複雑で大がかりなものになる。（２）の方法では後加熱
工程を要するほか、高感度な版材を要し、明室での取扱
いが難しくなる。（３）、（４）の方法では銀塩を使用
するため処理が煩雑になり、コストが高くなる欠点があ
る。また（５）の方法は比較的完成度の高い方法である
が、版面に残るシリコーン滓の除去に問題点を残してい
る。一方、近年におけるレーザの発展は目ざましく、特
に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・半導体
レーザは高出力かつ小型のものが容易に入手できる様に
なっている。製版システムの小型化、製版作業時の環境
光、及び版材コスト等の面において、コンピュータ等の
ディジタルデータから直接製版する際の露光光源とし
て、これらのレーザは非常に有用である。 【０００４】従来の平版印刷版材料として、特公昭４６
−２７９１９号公報には、加熱する前は不溶性もしくは
僅かに可溶性であり、熱の影響下に溶媒中でより可溶性
になし得る重合体化合物または組成物を混入した記録層
を含む記録材料を情報に従って加熱し、画像形成する方
法が記載されている。また、特開昭５６−６９１９２号
公報にはノボラック型フェノール樹脂とカーボンブラッ
クを含有する感熱層を有する感熱記録材料が開示されて
いる。しかしながら、これらは、レーザ光を用いずに画
像を記録した場合の実施例しか開示されておらず、コン
ピュータ等のディジタルデータから直接製版する際の露
光光源として、上記の近赤外から赤外に発光領域を持つ
レーザを用いて画像を記録した場合には、地汚れや耐刷
力の低下などで必ずしも良好な印刷物を得ることができ
なかった。良好な印刷物を得るためには、露光後アルカ
リ現像処理される際に、光の照射された部分（非画像
部）が容易に溶解され、光の当たらなかった部分（画像
部）が残存し更にこの残存した画像部の耐久性が良好で
ある必要がある。即ち、上記公知技術では、レーザ光を
用いた場合、画像の記録性が良好でないため、非画像部
が溶解しにくく、また画像部が溶解され易くなっている
と考えられた。 【０００５】しかしながら、上記で開示された技術によ
る感光性平版印刷版においては、インキ受容性（着肉
性）および現像液の活性度の変化した時の処理性（現像
ラチチュード）の点で未だ改善が望まれている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の欠点を克服し、インキ受容性（着肉性）及
び活性度の落ちた疲労現像液での処理性（現像ラチチュ
ード）に優れる感光性平版印刷版を提供することであ
る。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の上記の課題は以
下の手段によって解決された。 （１）（A）下記一般式（I）で示される置換フェノール
類とアルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（B）クレゾ
ール、フェノール、キシレノールから選ばれるフェノー
ル類とアルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（C）光熱
変換物質を含有する感光層（以下、画像形成層ともい
う）を有することを特徴とする感光性平版印刷版。一般
式（I） 【０００８】 【化２】 【０００９】［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子を表し、Ｒ3は炭素数３〜６
のアルキル基又はシクロアルキル基を示す。］ 【００１０】 【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性平版印刷版
について詳細に説明する。本発明の感光性平版印刷版
は、（A）一般式（I）で示される置換フェノール類とア
ルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（B）クレゾール、
フェノール、キシレノールから選ばれるフェノール類と
アルデヒド類とを縮合してなる樹脂、（C）光熱変換物
質を含有する感光層を有することを特徴とする。まず、
（A）一般式（I）で示される置換フェノール類とアルデ
ヒド類とを縮合してなる樹脂（以下、（A）樹脂、（A）
成分とすることもある）について詳細に説明する。 一般式（I） 【００１１】 【化３】 【００１２】一般式（I）において、Ｒ1及びＲ2はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子を表す。アル
キル基としては、炭素数１〜３のアルキル基であること
が好ましく、より好ましくは炭素数１又は２のアルキル
基である。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素
及びヨウ素のいずれかであり、好ましくは塩素、臭素で
ある。また、Ｒ3は炭素数３〜６のアルキル基又はシク
ロアルキル基を示す。（A）樹脂の成分として使用され
る一般式（I）で表される置換フェノール類としては、
具体的には、イソプロピルフェノール、ターシャリーブ
チルフェノール、ターシャリーアミルフェノール、ヘキ
シルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチ
ル−４−クロロ−６−ターシャリーブチルフェノール、
イソプロピルクレゾール、ターシャリーブチルクレゾー
ル、ターシャリーアミルクレゾールが挙げられる。好ま
しくは、ターシャリーブチルフェノール、ターシャリー
ブチルクレゾールである。（A）樹脂に用いられるアル
デヒド類の例としては、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド等の脂肪族
及び芳香族アルデヒドが挙げられる。好ましくは、ホル
ムアルデヒド又はアセトアルデヒドである。 【００１３】（A）樹脂の重量平均分子量は、好ましく
は５００〜５００００であり、更に７００〜２００００
であることが好ましく、特に１０００〜１００００であ
ることが好ましい。また、本発明の感光性平版印刷版に
おける感光層中の全固形分に対する（A）樹脂の割合
は、好ましくは０．１重量％〜２０重量％であり、更に
０．２重量％〜１０重量％であることが好ましく、特に
０．２重量％〜５重量％であることが好ましい。０．１
重量％以下である場合、添加効果が乏しく、また２０重
量％である場合感度が低下するため好ましくない。 【００１４】次に、本発明に係る前記（B）クレゾー
ル、フェノール、キシレノールから選ばれるフェノール
類とアルデヒド類とを縮合してなる樹脂（以下、（B）
樹脂、（B）成分とすることがある）について詳細に説
明する。（B）樹脂に用いられるアルデヒド類として
は、（A）樹脂で述べたものが挙げられる。本発明に用
いる（B）樹脂としては、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−，ｐ−，又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロー
ルアセトン樹脂が好ましく挙げられる。 【００１５】また、その重量平均分子量が５００以上で
あることが好ましく、１，０００〜７００，０００であ
ることがより好ましい。また、その数平均分子量が５０
０以上であることが好ましく、７５０〜６５０，０００
であることがより好ましい。分散度（重量平均分子量／
数平均分子量）は、１．１〜１０であることが好まし
い。 【００１６】また、本発明に用いる（B）樹脂は、感光
性平版印刷版の感光層全固形分中、１０重量％〜９５重
量%であることが好ましく、更に２０重量％〜９０重量%
であることが好ましい。含有量が１０重量％以下の場
合、バーニング処理による耐刷向上効果が低くて使用で
きない場合がある。 【００１７】本発明の感光性平版印刷版には、更に
（B）樹脂以外の水不溶アルカリ水可溶性樹脂（以下、
アルカリ可溶性樹脂という）を添加することが好まし
い。 【００１８】アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、ポ
リヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチ
レン、Ｎ-（４-ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
の共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合
体の他、特開平７-２８２４４号公報記載のスルホニル
イミド系ポリマー、特開平７-３６１８４号公報記載の
カルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。その他
特開昭５１-３４７１１号公報に開示されているような
フェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平
２-８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリ
ル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等、種々のアルカリ可溶
性の高分子化合物も用いることができる。これらのアル
カリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５００〜
２００，０００で数平均分子量が２００〜６０，０００
のものが好ましい。かかるアルカリ可溶性の高分子化合
物は１種類あるいは２種類以上を組合せて使用してもよ
く、全組成物の８０重量％以下の添加量で用いられる。 【００１９】本発明において用いられる（C）光熱変換
剤は、赤外光を吸収し熱を発生する物質であれば特に制
限はなく、赤外線吸収染料のほか、赤外線吸収顔料とし
て知られる種々の顔料もしくは、例示した以外の赤外線
吸収染料を用いることができる。顔料としては、市販の
顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新
顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、
「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載
されている顔料が利用できる。 【００２０】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。 【００２１】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。 【００２２】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の記録層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると記録層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。 【００２３】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。 【００２４】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては、例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５
９−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開
昭６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染
料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１
６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されて
いるメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭
５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特
開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、
特開昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキ
ノン染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されて
いるスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記
載のシアニン染料等を挙げることができる。 【００２５】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉ
ｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等
が、特に好ましく用いられる。 【００２６】また、染料として特に好ましい別の例とし
て、米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、全
固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１０
重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１〜１０重量％
の割合で添加することができる。 【００２７】顔料もしくは染料の添加量が０．０１重量
％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を越え
ると画像形成層の均一性が失われ、画像形成層の耐久性
が悪くなる。これらの染料もしくは顔料は他の成分と同
一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加し
てもよい。 【００２８】次に本発明の感光性平版印刷版において、
画像形成層用の感光性組成物を調製するに際して添加す
ることのできる他の成分について説明する。 【００２９】感光性組成物中には、更に必要に応じて、
感度を高めるための環状酸無水物、フェノール類、有機
酸類を添加することができる。また、露光後直ちに可視
像を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染料、
その他のフィラーなどを加えることができる。 【００３０】環状酸無水物としては米国特許第４，１１
５，１２８号明細書に記載されているように無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、３，６-エンドオキシ〜Δ4〜テトラヒドロ無水フ
タル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、
クロル無水マレイン酸、α-フェニル無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。フェノー
ル類としては、ビスフェノールＡ、ｐ-ニトロフェノー
ル、ｐ-エトキシフェノール、２，３，４-トリヒドロキ
シベンゾフェノン、４-ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４，４′-トリヒドロキシベンゾフェノン、４，
４′，４″-トリヒドロキシ-トリフェニルメタン、４，
４′，３″，４″-テトラヒドロキシ-３，５，３′，
５′-テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられ
る。 【００３１】有機酸類としては、特開昭６０-８８９４
２号公報、特開平２-９６７５５号公報などに記載され
ている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ-トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ-トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ-トル
イル酸、３，４-ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１，４-シクロヘキセン-２，２-ジカルボン
酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ-ウンデカン酸、アスコ
ルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フ
ェノール類、有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。 【００３２】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。 【００３３】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０-３６，２０９号公報に記
載されているｏ-ナフトキノンジアジド-４-スルホン酸
ハロゲニド；特開昭５３-３６２２３号公報に記載され
ているトリハロメチル-２-ビロンやトリハロメチル-ｓ-
トリアジン；特開昭５５-６２４４４号公報に記載され
ている種々のｏ-ナフトキノンジアジド化合物；特開昭
５５-７７７４２号公報に記載されている２-トリハロメ
チル-５-アリール-１，３，４-オキサジアゾール化合
物；ジアゾニウム塩などを挙げることができる。これら
の化合物は、単独または混合して使用することができ、
その添加量は、組成物全重量に対し、０．３〜１５重量
％の範囲が好ましい。 【００３４】本発明の感光性平版印刷版の感光層用組成
物中には、光分解して酸性物質を発生する化合物の光分
解生成物と相互作用することによってその色調を変える
有機染料が少なくとも一種類以上用いられる。このよう
な有機染料としては、ジフェニルメタン系、トリアリー
ルメタン系、チアジン系、オキサジン系、フェナジン
系、キサンテン系、アントラキノン系、イミノナフトキ
ノン系、アゾメチン系の色素を用いることができる。具
体的には次のようなものである。 【００３５】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、１，３-ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット
２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモールス
ルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７-
ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴー
レッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α-ナフチルレッド、
ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、
メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシ
ン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、 【００３６】パテントピュア-ブルー〔住友三国化学工
業（株）製〕、スーダンブルーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ
-クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアッシドバイオレット
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４-ｐ-ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２-カルボキシア
ニリノ-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、２-カルボステアリルアミノ-４-ｐ-ジヒドロオキ
シエチル-アミノ-フェニルイミノナフトキノン、ｐ-メ
トキシベンゾイル-ｐ′-ジエチルアミノ-ｏ′-メチルフ
ェニルイミノアセトアニリド、シアノ-ｐ-ジエチルアミ
ノフェニルイミノアセトアニリド、１-フェニル-３-メ
チル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノ-５-ピラゾ
ロン、１〜β〜ナフチル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニ
ルイミノ-５-ピラゾロン等。 【００３７】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２-２９３２４７１号公報、特許第２９６９０２
１号公報に示されているような対アニオンとしてスルホ
ン酸化合物を有するものが特に有用である。これらの染
料は単独又は混合して使用することができ、添加量は感
光感光層用組成物の総重量に対して０．３〜１５重量％
が好ましい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用で
き、その使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０重
量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。 【００３８】その他感光層用組成物中には、画像のイン
キ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各種樹
脂、例えばオクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ-ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ-
ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性
ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ-
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の可
撓性を改良するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸
トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に
応じて各種添加剤を加えることができる。これらの添加
量は組成物全重量に対して、０．０１〜３０重量％の範
囲が好ましい。 【００３９】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物全重量に対して、２〜４０重量％の範囲が好ま
しい。 【００４０】また、該組成物中には、現像のラチチュー
ドを広げるために、特開昭６２-２５１７４０号公報
や、特開平４-６８３５５号公報に記載されているよう
な非イオン性界面活性剤、特開昭５９-１２１０４４号
公報、特開平４-１３１４９号公報に記載されているよ
うな両性界面活性剤を添加することができる。非イオン
性界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステア
レート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリ
オレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルなどが挙げられ、両性界面活性剤
の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシ
ン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、アモー
ゲンＫ（商品名、第一工業製薬（株）製、Ｎ-テトラデ
シル-Ｎ，Ｎ-ベタイン型）、２-アルキル-Ｎ-カルボキ
シエチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、レボン１５（商品名、三洋化成（株）製、アルキル
イミダゾリン系）などが挙げられる。上記非イオン性界
面活性剤、両性界面活性剤の感光層用組成物中に占める
割合は０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。 【００４１】塗布面質の向上；該感光層用組成物中に
は、塗布面質を向上するための界面活性剤、例えば、特
開昭６２-１７０９５０号公報に記載されているような
フッ素系界面活性剤を添加することができる。好ましい
添加量は、全組成物の０．００１〜１．０重量％であ
り、更に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。 【００４２】また感光層用組成物中には黄色系染料、好
ましくは４１７ｎｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７
０％以上ある黄色系染料を添加することができる。 【００４３】感光層用樹脂組成物から平版印刷版用感光
材料を得る場合には、まずそれが適当な支持体上に画像
形成層として設けられる。感光層用樹脂組成物は、下記
の有機溶剤の単独あるいは混合したものに溶解または分
散され、支持体に塗布され乾燥される。有機溶剤として
は、公知慣用のものがいずれも使用できるが、沸点４０
℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃の範囲のものが、
乾燥の際における有利さから選択される。 【００４４】有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ-またはイソ-プロピルアルコ
ール、ｎ-またはイソ-ブチルアルコール、ジアセトンア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メトキ
シベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、ｎ-ま
たはイソ-プロピルアセテート、ｎ-またはイソ-ブチル
アセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルアセテ
ート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライド、エチ
レンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲン化
物、イソプロピルエーテル、ｎ-ブチルエーテル、ジオ
キサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、 【００４５】エチレングリコール、メチルセロソルブ、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、ジエ
チルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシメトキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、３-メチル-３-メトキシブタノール等の
多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤などが単独
あるいは混合して好適に使用される。そして、塗布する
組成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％とするのが
適当である。 【００４６】本発明の感光性平版印刷版において、感光
層用組成物の塗布方法としては、例えばロールコーティ
ング、ディップコーティング、エアナイフコーティン
グ、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーテ
ィング、ホッパーコーティング、ブレードコーティン
グ、ワイヤドクターコーティング、スプレーコーティン
グ等の方法が用いられ、乾燥後の重量にして０．３〜
４．０ｇ／ｍ2が好ましい。塗布量が小さくなるにつれ
て画像を得るための露光量は小さくて済むが、膜強度は
低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露光量を必要と
するが感光膜は強くなり、例えば、印刷版として用いた
場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印刷版が得られ
る。 【００４７】支持体上に塗布された感光層用組成物の乾
燥は、通常加熱された空気によって行われる。加熱は３
０℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適で
ある。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでな
く段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾燥風
は除湿することによって好結果が得られる場合もある。
加熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／秒〜３０ｍ
／秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給する
のが好適である。 【００４８】マット層；上記のようにして設けられた感
光層の表面には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真
空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マッ
ト層を設けることが好ましい。具体的には、特開昭５０
-１２５８０５号、特公昭５７-６５８２号、同６１-２
８９８６号の各公報に記載されているようなマット層を
設ける方法、特公昭６２-６２３３７号公報に記載され
ているような固体粉末を熱融着させる方法などが挙げら
れる。 【００４９】感光性平版印刷版に使用される支持体は、
寸度的に安定な板状物であり、これ迄印刷版の支持体と
して使用されたものが含まれ、好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム（アル
ミニウム合金も含む）、亜鉛、鉄、銅などのような金属
の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セル
ロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックスのフイルム、上記のような金属がラミネー
トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム
などが含まれるが、特にアルミニウム板が好ましい。ア
ルミニウム板には純アルミニウム板及びアルミニウム合
金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えばケイ素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属
とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組成物
は、いくらかの鉄およびチタンに加えてその他無視し得
る程度の量の不純物をも含むものである。 【００５０】支持体は、必要に応じて表面処理される。
感光性平版印刷版の支持体の表面は、親水化処理が施さ
れることが好ましい。また金属、特にアルミニウムの表
面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、ケイ酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶
液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理
がなされていることが好ましい。また、米国特許第２，
７１４，０６６号明細書に記載されているように、砂目
立てしたのちケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬処理したア
ルミニウム板、米国特許第３，１８１，４６１号明細書
に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理
を行った後にアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例
えば、リン酸、クロム酸、硫酸、ホウ酸等の無機酸、若
しくはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれ
らの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み
合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を
流すことにより実施される。 【００５１】また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐ為や、感光層との密着性を向上
させる為に施されるものである。アルミニウム板を砂目
立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延油を除去
すること及び清浄なアルミニウム面を表出させるために
その表面の前処理を施しても良い。前者のためには、ト
リクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられている。又
後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われてい
る。 【００５２】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４-３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５-１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜１．０μｍ
となるような範囲で施されることが好ましい。このよう
にして砂目立てされたアルミニウム板は必要に応じて水
洗および化学的にエッチングされる。 【００５３】エッチング処理液は、通常アルミニウムを
溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場
合、エッチングされた表面に、エッチング液成分から誘
導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されないもの
でなければならない。好ましいエッチング剤を例示すれ
ば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては
硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、ア
ルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、ク
ロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面
に不必要な被膜を形成するから好ましくない。これ等の
エッチング剤は、使用濃度、温度の設定において、使用
するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１
分あたり０．３グラムから４０ｇ／ｍ2になる様に行な
われるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは下回
るものであっても差支えない。 【００５４】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０．５
〜１０ｇ／ｍ2の範囲となるように処理されることが好
ましい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速
度が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが
望ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デ
スマット処理される。デスマット処理に使用される酸
は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ
化水素酸等が用いられる。エッチング処理されたアルミ
ニウム板は、必要により水洗及び陽極酸化される。陽極
酸化は、この分野で従来より行なわれている方法で行な
うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、クロム
酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
あるいはそれらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非
水溶液中でアルミニウムに直流または交流の電流を流す
と、アルミニウム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させ
ることができる。 【００５５】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア/dm2、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。こ
れらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１，４
１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法および米国特許第３，５１１，
６６１号明細書に記載されているリン酸を電解浴として
陽極酸化する方法が好ましい。上記のように粗面化さ
れ、さらに陽極酸化されたアルミニウム板は、必要に応
じて親水化処理しても良く、その好ましい例としては米
国特許第２，７１４，０６６号及び同第３，１８１，４
６１号に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト、例えばケイ酸ナトリウム水溶液または特公昭３６-
２２０６３号公報に開示されている弗化ジルコニウム酸
カリウムおよび米国特許第４，１５３，４６１号明細書
に開示されているようなポリビニルホスホン酸で処理す
る方法がある。 【００５６】有機下塗層；本発明の感光性平版印刷版に
は感光層を塗設する前に有機下塗層を設けることが非画
像部の感光層残りを減らす上で好ましい。かかる有機下
塗層に用いられる有機化合物としては例えば、カルボキ
シメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２
-アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホス
ホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、
ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホ
スホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホス
ホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフ
ェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸および
グリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよ
いフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アル
キルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有
機ホスフィン酸、グリシンやβ-アラニンなどのアミノ
酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒド
ロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれる
が、二種以上混合して用いてもよい。また、有機下塗り
層にオニウム基を有する化合物を含有することも好まし
い。オニウム基を有する化合物は特開２０００−１０２
９２号、特開２０００−１０８５３８等に詳述されてい
る。 【００５７】その他ポリ（ｐ-ビニル安息香酸）などで
代表される構造単位を分子中に有する高分子化合物群の
中から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが
できる。より具体的にはp-ビニル安息香酸とビニルベン
ジルトリエチルアンモニウム塩との共重合体、p-ビニル
安息香酸とビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リドとの共重合体などがあげられる。 【００５８】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましく
は２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、
好ましくは２秒〜１分である。 【００５９】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。さらにこの溶液には、下記一般式（ａ）
で示される化合物を添加することもできる。 【００６０】一般式（ａ） (ＨＯ)x-Ｒ5-(ＣＯＯＨ)y 【００６１】但し、Ｒ5は置換基を有してもよい炭素数
１４以下のアリーレン基を表し、ｘ，ｙは独立して１か
ら３の整数を表す。上記一般式（ａ）で示される化合物
の具体的な例として、３-ヒドロキシ安息香酸、４-ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、１-ヒドロキシ-２-ナフ
トエ酸、２-ヒドロキシ-１-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ
-３-ナフトエ酸、２，４-ジヒドロキシ安息香酸、１０-
ヒドロキシ-９-アントラセンカルボン酸などが挙げられ
る。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、１〜１００ｍｇ／
ｍ2が適当であり、好ましくは２〜７０ｍｇ／ｍ2であ
る。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ2より少ないと十分な耐
刷性能が得られない。また、１００ｍｇ／ｍ2より大き
くても同様である。 【００６２】バックコート；支持体の裏面には、必要に
応じてバックコートが設けられる。かかるバックコート
としては特開平５-４５８８５号公報記載の有機高分子
化合物および特開平６-３５１７４号公報記載の有機ま
たは無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得ら
れる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。
これらの被覆層のうち、Ｓi(ＯＣＨ3)4、Ｓi(ＯＣ2Ｈ5)
4、Ｓi(ＯＣ3Ｈ7)4、Ｓi(ＯＣ4Ｈ9)4などのケイ素のア
ルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得られる
金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好まし
い。 【００６３】上記のようにして作成された感光性平版印
刷版は、通常、像露光、現像処理を施される。像露光に
用いられる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領
域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導
体レーザが特に好ましい。 【００６４】本発明の感光性平版印刷の現像処理に適用
することのできる現像液は、ｐＨが９．０〜１４．０の
範囲、好ましくは１２．０〜１３．５の範囲にある現像
液である。現像液（以下、補充液も含めて現像液と呼
ぶ）には、従来より知られているアルカリ水溶液が使用
できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第２
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸
ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナ
トリウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなど
の無機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機ア
ルカリ剤が挙げられる。これらのアルカリ水溶液は、１
種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 【００６５】上記のアルカリ水溶液の内、本発明による
効果が発揮される現像液は、一つは塩基としてケイ酸ア
ルカリを含有した、又は塩基にケイ素化合物を混ぜてケ
イ酸アルカリとしたものを含有した、所謂「シリケート
現像液」と呼ばれるｐＨ１２以上の水溶液で、もう一つ
のより好ましい現像液は、ケイ酸アルカリを含有せず、
非還元糖（緩衝作用を有する有機化合物）と塩基とを含
有した所謂「ノンシリケート現像液」である。 【００６６】前者においては、アルカリ金属ケイ酸塩の
水溶液はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素ＳｉＯ2とア
ルカリ金属酸化物Ｍ2Ｏの比率（一般に〔ＳｉＯ2〕／
〔Ｍ2Ｏ〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調
節が可能であり、例えば、特開昭５４−６２００４号公
報に開示されているような、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏのモル比
が１．０〜１．５（即ち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｎａ2Ｏ〕が
１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の含有量が１〜４
質量％のケイ酸ナトリウムの水溶液や、特公昭５７−７
４２７号公報に記載されているような、〔ＳｉＯ2〕／
〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（即ち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ
2Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の濃度が１
〜４質量％であり、かつ該現像液がその中に存在する全
アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２０
％のカリウムを含有している、アルカリ金属ケイ酸塩の
水溶液が好適に用いられる。 【００６７】また、ケイ酸アルカリを含有せず、非還元
糖と塩基とを含有した所謂「ノンシリケート現像液」
も、本発明の平版印刷版材料の現像に適用するのに好ま
しい。この現像液を用いて、平版印刷版材料の現像処理
を行うと、感光層の表面を劣化させることがなく、かつ
感光層の着肉性をより良好な状態に維持することができ
る。 【００６８】この現像液は、その主成分が、非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物と、少なくとも一種
の塩基からなり、液のｐＨが９．０〜１３．５の範囲で
あることが好ましい。かかる非還元糖とは、遊離のアル
デヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類で
あり、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖
類の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素
添加して還元した糖アルコールに分類され、何れも好適
に用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロー
スやトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配
糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げら
れる。また糖アルコールとしてはＤ，Ｌ-アラビット、
リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マ
ンニット、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、ズリシ
ットおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に二糖
類の水素添加で得られるマルチトールおよびオリゴ糖の
水素添加で得られる還元体（還元水あめ）が好適に用い
られる。 これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アル
コールとサッカロースであり、特にＤ-ソルビット、サ
ッカロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用が
あることと、低価格であることで好ましい。 【００６９】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましく
は、１〜２０重量％である。この範囲以下では十分な緩
衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃
縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還
元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色
に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下す
るという問題点がある。 【００７０】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモ
ニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン
酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、ホウ酸アンモニウムなどの無機アルカリ剤が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ-ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いら
れる。 【００７１】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである、その理由
は、非還元糖に対するこれらの量を調整することにより
広いｐＨ領域でｐＨ調整が可能となるためである。ま
た、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどもそれ自身に緩衝作用がある
ので好ましい。これらのアルカリ剤は現像液のｐＨを
９．０〜１３．５の範囲になるように添加され、その添
加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と添加量によって決
められるが、より好ましいｐＨ範囲は１０．０〜１３．
２である。 【００７２】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
としては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTAN
TS OFORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載さ
れているものから選ばれ、例えば２，２，３，３-テト
ラフルオロプロパノール-１（ＰＫａ１２．７４）、ト
リフルオロエタノール（同１２．３７）、トリクロロエ
タノール（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジ
ン-２-アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン-４-アル
デヒド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル
酸（同１３．０）、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４-ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４-ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４-トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ-クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ-クレゾール（同１０．２
７）、ｍ-クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、 【００７３】２-ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２-シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２-ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１-アミノ-３，３，３-トリフルオロ安息香酸
（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同
１２．１０）、１，１-エチリデンジホスホン酸（同１
１．５４）、１，１-エチリデンジホスホン酸１-ヒドロ
キシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１２．
８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリンチ
オアミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１２．
５）などの弱酸が挙げられる。 【００７４】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。 【００７５】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ま
しい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。 【００７６】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ-ビス-２-ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イ
オン性界面活性剤、 【００７７】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ-メチル-Ｎ-オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ-アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、 【００７８】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テ
トラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウ
ム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリ
エチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホべタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。 【００７９】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。 【００８０】現像液には、種々の現像安定化剤を用いる
ことができる。それらの好ましい例として、特開平６-
２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレン
グリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩および
ジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム
塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０
-５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤または両
性界面活性剤、また特開昭５５-９５９４６号公報記載
の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６-１４２５
２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質
を挙げることができる。 【００８１】更に、特開昭５９-８４２４１号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭６０-１１１２４６号公報記載のポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面
活性剤、特開昭６０-１２９７５０号公報のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレン
ジアミン化合物、特開昭６１-２１５５５４号公報記載
の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコー
ル、特開昭６３-１７５８５８号公報のカチオン性基を
有する含フッ素界面活性剤、特開平２-３９１５７号公
報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオキシ
ドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合
物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。 【００８２】現像液には更に必要により有機溶剤が加え
られる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が
約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重
量％以下のものから選ばれる。例えば、１-フェニルエ
タノール、２-フェニルエタノール、３-フェニル-１-プ
ロパノール、４-フェニル-１-ブタノール、４-フェニル
-２-ブタノール、２-フェニル-１-ブタノール、２-フェ
ノキシエタノール、２-ベンジルオキシエタノール、ｏ-
メトキシベンジルアルコール、ｍ-メトキシベンジルア
ルコール、ｐ-メトキシベンジルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、２-メチルシクロヘ
キサノール、３-メチルシクロヘキサノールおよび４-メ
チルシクロヘキサノール、Ｎ-フェニルエタノールアミ
ンおよびＮ-フェニルジエタノールアミンなどを挙げる
ことができる。有機溶剤の含有量は使用液の総重量に対
して０．１〜５重量％である。その使用量は界面活性剤
の使用量と密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつ
れ、界面活性剤の量は増加させることが好ましい。これ
は界面活性剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いる
と有機溶剤が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の
確保が期待できなくなるからである。 【００８３】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものである。好まし
い有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノ
ン、メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２-メチ
ルレゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジア
ミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げら
れる。更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜
硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水
素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げるこ
とができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に
優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用
時の現像液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％の
範囲で含有される。 【００８４】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
-クロロ安息香酸、ｐ-クロロ安息香酸、ｏ-ヒドロキシ
安息香酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、ｏ-アミノ安息香
酸、ｐ-アミノ安息香酸、２，４-ジヒドロシ安息香酸、
２，５-ジヒドロキシ安息香酸、２，６-ジヒドロキシ安
息香酸、２，３-ジヒドロキシ安息香酸、３，５-ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、１-ヒドロキシ-２-ナフト
エ酸、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-
１-ナフトエ酸、１-ナフトエ酸、２-ナフトエ酸などが
あるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。 【００８５】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜４
重量％である。 【００８６】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリ
ン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２-ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３-ジアミノ-２-プロパノールテトラ酢
酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１-ヒドロキ
シタエン-１，１-ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。 【００８７】このような硬水軟化剤はそのキレート化と
使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．
５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてく
る。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時
よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用
時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利であ
る。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさ
ない程度が適当である。 【００８８】本発明の平版印刷版の現像液としてはま
た、特開平６-２８２０７９号公報記載の現像液も使用
できる。これは、ＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ（Ｍはアルカリ金属を
示す）のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ金属塩
と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル以上の
エチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレンオ
キシド付加化合物を含有する現像液である。糖アルコー
ルは糖のアルデヒド基およびケトン基を還元してそれぞ
れ第一、第二アルコール基としたものに相当する多価ア
ルコールである。糖アルコールの貝体的な例としては、
Ｄ，Ｌ-トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ-アラビッ
ト、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，
Ｌ-マンニット、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、
ズルシット、アロズルシットなどであり、更に糖アルコ
ールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタおよびヘキサ
グリセリンなども挙げられる。上記水溶性エチレンオキ
シド付加化合物は上記糖アルコール１モルに対し５モル
以上のエチレンオキシドを付加することにより得られ
る。さらにエチレンオキシド付加化合物には必要に応じ
てプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範囲でブロ
ック共重合させてもよい。これらのエチレンオキシド付
加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせて用いて
もよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加化合物の
添加量は現像液（使用液）に対して０．００１〜５重量
％が適しており、より好ましくは０．００１〜２重量％
である。 【００８９】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。 【００９０】かかる組成の現像液で現像処理された感光
性平版印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニ
ッシャーや保護ガム液で後処理を施される。本発明の感
光性平版印刷版の後処理にはこれらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。 【００９１】近年、型版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽お
よびスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に
搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレー
ノズルから吹き付けて現像および後処理するものであ
る。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中
ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現像
処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に
供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水としで
再利用する方法も知られている。 【００９２】このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼動時間等に応じてそれぞれの補充液を補充
しながら処理することができる。また、実質的に未使用
の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用で
きる。このような処理によって得られた平版印刷版はオ
フセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられ
る。 【００９３】 【実施例】以下本発明を実施例に基づいて更に説明す
る。ただし本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 【００９４】（実施例１〜５、比較例１） 〔支持体の作製〕ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウムシ
ートをパミス−水懸濁液を研磨剤として回転ナイロンブ
ラシで表面を砂目立てした。このときの表面粗さ（中心
線平均粗さ）は０．５μｍであった。水洗後、１０％苛
性ソーダ水溶液を７０℃に温めた溶液中に浸漬して、ア
ルミニウムの溶解量が６ｇ／ｍ3になるようにエッチン
グした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸漬して中
和し、十分水洗した。その後に、０．７％硝酸水溶液中
で、陽極時電圧１３ボルト、陰極時電圧６ボルトの矩形
波交番波形電圧を用いて２０秒間電解粗面化を行ない、
２０％硫酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した
後、水洗した。粗面化後のアルミニウムシートに、２０
％硫酸水溶液中で直流を用いて多孔性陽極酸化皮膜形成
処理を行なった。電流密度５Ａ／ｄｍ2で電解を行な
い、電解時間を調節して、表面に重量４．０ｇ／ｍ2の
陽極酸化皮膜を有する基板を作製した。この基板を１０
０℃１気圧において飽和した蒸気チャンバーの中で１０
秒間処理して封孔率６０％の基板（ａ）を作成した。基
板（ａ）をケイ酸ナトリウム２．５重量％水溶液で３０
℃１０秒間処理して表面親水化を行なった後、下記下塗
り液を塗布し、塗膜を８０℃で１５秒間乾燥し平版印刷
版用支持体〔Ａ〕を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１５
ｍｇ／ｍ2であった。 【００９５】 〔下塗り液〕 ・分子量２．８万の下記共重合体 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ 【００９６】 【化４】【００９７】〔記録層の形成〕得られた下塗り済の支持
体〔Ａ〕に以下の感光液１を塗布量が１．８ｇ／ｍ2に
なるよう塗布、乾燥して感光層（記録層）を形成し、平
版印刷版用原版１を得た。 【００９８】 〔感光液１〕 ・添加樹脂（表１に記載）（（A）樹脂） ０．０３ｇ ・ノボラック樹脂（（B）樹脂） ０．９０ｇ （ｍ／ｐ−クレゾール（６／４）、重量平均分子量、７，０００、未反応クレゾ ール０．５重量％） ０．９０ｇ ・メタクリル酸エチル／メタクリル酸イソブチル／メタクリル酸（３５／３５／ ３０モル％）共重合体 ０．１０ｇ ・シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１ｇ ・無水フタル酸 ０．０５ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン酸にしたもの ０．０２ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） ０．０１５ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＭＣＦ−３１２（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン １２ｇ 【００９９】 【化５】 【０１００】（実施例６〜１０、比較例２）以下の感光
液２を調整した。実施例１で用いたのと同じ支持体
〔Ａ〕基板に、この感光液２を塗布量が１．３ｇ／ｍ2
になるように塗布、乾燥して感光層を形成し、平版印刷
版用原版２を得た。 【０１０１】 〔感光液２〕 ・添加樹脂（表２に記載）（（A）樹脂） ０．１２ｇ ・共重合体１（以下に詳述する） ０．７５ｇ ・ノボラツク樹脂（（B）樹脂） ０．２５ｇ （重量平均分子量、４，５００、未反応クレゾール０．４重量％） ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ ・シアニン染料Ａ ０．０１７ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを １−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料 ０．０１５ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロリン酸塩 ０．０２ｇ ・ステアリン酸ｎ−ドデシル ０．０３ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） 表４参照 ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＭＣＦ−３１２（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） 表４参照 ・γ−ブチルラクトン １０ｇ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８ｇ 【０１０２】〔共重合体１の合成〕攪拌後、冷却管及び
滴下ロートを備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコにメタク
リル酸３１．０ｇ（０．３６モル）、クロロギ酸エチル
３９．１ｇ（０．３６モル）及びアセトニトリル２００
ｍｌを入れ、氷水浴で冷却しながら混合物を攪拌した。
この混合物にトリエチルアミン３６．４ｇ（０．３６モ
ル）を約１時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下
終了後、氷水浴をとり去り、室温下で３０分間混合物を
攪拌した。 【０１０３】この反応混合物に、ｐ−アミノべンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０モル）を加え、油浴
にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反応
終了後、この混合物を水１リットルにこの水を攪拌しな
がら投入し、３０分間得られた混合物を攪拌した。この
混合物をろ過して析出物を取り出し、これを水５００ｍ
ｌでスラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られ
た固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミノスルホニ
ルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られた
（収量４６．９ｇ）。 【０１０４】次に攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た２０ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ（０．０１
９２モル）、メタクリル酸エチル２．５８ｇ（０．０２
５８モル）、アクリロニトリル０．８０ｇ（０．０１５
モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを入
れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌し
た。この混合物に「Ｖ−６５」（和光純薬（株）製）
０．１５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間
混合物を攪拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１
ｇ、メタクリル酸メチル２．５８ｇ、アクリロニトリル
０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及び「Ｖ−
６５」０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートに
より滴下した。滴下終了後さらに６５℃で２時間得られ
た混合物を攪拌した。反応終了後メタノール４０ｇを混
合物に加え、冷却し、得られた混合物を水２リットルに
この水を攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪拌した
後、析出物をろ過により取り出し、乾燥することにより
１５ｇの白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによりこの特定の共重合体１の重量平均分
子量（ポリスチレン標準）を測定したところ５３，００
０であった。 【０１０５】（実施例１１〜１６、比較例３）実施例１
で用いたのと同じ支持体〔Ａ〕基板に、以下の感光液３
Ａを塗布し、１００℃で２分間乾燥して、（Ａ）層を形
成した。乾燥後の塗布量は１．０４ｇ／ｍ2であった。
その後、以下の感光液３Ｂを塗布し、１００℃で２分間
乾燥して、（Ｂ）層（上層）を形成し、平版印刷版用原
版３を得た。乾燥後の感光液の合計塗布量は１．２ｇ／
ｍ2であった。 【０１０６】 〔感光液３Ａ〕 ・共重合体１ ０．７５ｇ ・シアニン染料Ａ ０．０４ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０１５ｇ ・フッ素系ポリマーＣ（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本イン キ化学工業（株）製） 表４参照 ・γ−ブチルラクトン ８ｇ ・メチルエチルケトン ７ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ 【０１０７】 〔感光液３Ｂ〕 ・添加樹脂（表３に記載）（（A）樹脂） ０．０１５ｇ ・ノボラック樹脂（（B）樹脂） ０．２５ｇ （重量平均分子量、４，５００、未反応クレゾール０．５重量％） ・シアニン染料Ａ ０．０５ｇ ・ステアリン酸ｎ−ドデシル ０．０２ｇ ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） 表４参照 ・フッ素系ポリマー（ディフェンサＭＣＦ−３１２（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） 表４参照 ・メチルエチルケトン ７ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ 【０１０８】〔現像ラチチュードの評価〕得られた本発
明の感光性平版印刷版用原版１〜５及び比較例１の印刷
版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにてビーム強
度９ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍでテストパターン
を画像状に描き込みを行った。まず、上記の条件で露光
した平版印刷版原版を、下記アルカリ現像液Ａを仕込ん
だ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサー９００Ｈ
を用い、液温を２８℃に保ち、現像時間２５秒で現像し
た。この時、現像不良の記録層残膜に起因する汚れや着
色がないかを確認した。更に、水で希釈しながら処理を
繰り返し、現像が行なえた現像液の電導度を測定した。
結果を下記表１に示す。上限値と下限値との差が大きい
ものを現像ラチチュードに優れると評価する。 〔着肉性の評価方法〕現像ラチチュードの中心付近の電
導度現像して得られた平版印刷版を、小森コーポレーシ
ョン社製のリスロン印刷機で、インキとしてＤＩＣ−Ｇ
ＥＯＳ（Ｎ）墨（大日本インキ化学工業社製）を用いて
印刷する時に、版面に水付けローラーを接触させて１０
回転後にインキローラーと印刷紙が供給される様に印刷
を始め、印刷紙上に画像がきちんと再現されるのに必要
な印刷紙の枚数を数えて着肉性の評価とした。 【０１０９】 ＜アルカリ現像液Ａ組成＞ ・ＳｉＯ2・Ｋ2Ｏ（Ｋ2Ｏ／ＳｉＯ2＝１／１（モル比）） ４．０重量％ ・クエン酸 ０．５重量％ ・ポリエチレングリコール変性ソルビトール（平均３０ユニット付加体） １．０重量％ ・水 ５０．０重量％ 【０１１０】 【表１】 【０１１１】表１の結果より、本発明の感光性平版印刷
版用原版は優れたインキ着肉性と現像ラチチュードを実
現できた。 【０１１２】更に、上記ＰＳプロセッサー９００Ｈにア
ルカリ現像液Ｂを仕込み、液温を２８℃、現像時間１４
秒で上記と同様に水で希釈しながら、本発明の感光性平
版印刷版６〜１５及び比較例２，３の印刷版を処理し、
現像ラチチュードについて同様に評価した。 【０１１３】 ＜アルカリ現像液Ｂ組成＞ ・Ｄソルビット ２．５重量％ ・水酸化ナトリウム ０．８５重量％ ・ジエチレントリアミンペンタ(メチレンスルホン酸)５Ｎａ塩 ０．０５重量％ ・水 ５０．０重量％ 【０１１４】 【表２】【０１１５】 【表３】 【０１１６】表２、３の結果より、本発明の感光性平版
印刷版は、優れたインキ着肉性と現像ラチチュードを実
現できた。 【０１１７】 【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、特定の構
造の樹脂を感光層に含有させることにより、インキ受容
性（着肉性）及び現像ラチチュードがを向上させること
ができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （A）下記一般式（I）で示される置換フ
ェノール類とアルデヒド類とを縮合してなる樹脂、
（B）クレゾール、フェノール、キシレノールから選ば
れるフェノール類とアルデヒド類とを縮合してなる樹
脂、（C）光熱変換物質を含有する感光層を有すること
を特徴とする感光性平版印刷版。一般式（I） 【化１】 ［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ水素原子、アルキル基、
ハロゲン原子を表し、Ｒ3は炭素数３〜６のアルキル基
又はシクロアルキル基を示す。］
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