JP2003177533A - 感赤外線感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 平版印刷版用原版の画像形成層等に用いた場
合に、活性度の落ちた疲労現像液での処理性（現像ラチ
チュード）に優れる感赤外線感光性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】（Ａ）ポリウレタン樹脂、（Ｂ）ノボラッ
ク樹脂、（Ｃ）光熱変換剤を含有し、且つ（Ａ）ポリウ
レタン樹脂が、特定のジオールを構成成分として有する
ことを特徴とする感赤外線感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は感赤外線感光性組成
物に関するものであり、特にコンピュータ等のディジタ
ル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト製版用の
ポジ型の平版印刷版用原版の画像形成層等に使用するこ
とができる感赤外線感光性組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、コンピュータのディジタルデータ
から直接製版するシステムとしては、 電子写真法によるもの、Ａｒレーザによる露光と後
加熱の組み合わせによる光重合系、感光性樹脂上に銀
塩感材を積層したもの、シルバーマスタータイプのも
の、放電破壊やレーザ光によりシリコーンゴム層を破
壊することによるもの等が知られている。 【０００３】しかしながらの電子写真法を用いるもの
は、帯電、露光、現像等処理が煩雑であり、装置が複雑
で大がかりなものになる。の方法では後加熱工程を要
するほか、高感度な版材を要し、明室での取扱いが難し
くなる。、の方法では銀塩を使用するため処理が煩
雑になり、コストが高くなる欠点がある。またの方法
は比較的完成度の高い方法であるが、版面に残るシリコ
ーン滓の除去に問題点を残している。一方、近年におけ
るレーザの発展は目ざましく、特に近赤外から赤外に発
光領域を持つ固体レーザ・半導体レーザは高出力かつ小
型の物が容易に入手できる様になっている。コンピュー
タ等のディジタルデータから直接製版する際の露光光源
として、これらのレーザは非常に有用である。 【０００４】従来の平版印刷版材料として、特公昭４６
−２７９１９号公報には、加熱する前は不溶性もしくは
僅かに可溶性であり、熱の影響下に溶媒中でより可溶性
になし得る重合体化合物または組成物を混入した記録層
を含む記録材料を情報に従って加熱し、画像形成する方
法が記載されている。また、特開昭５６−６９１９２号
公報にはノボラック型フェノール樹脂とカーボンブラッ
クを含有する感熱層を有する感熱記録材料が開示されて
いる。しかしながら、これらは、レーザ光を用いずに画
像を記録した場合の実施例しか開示されておらず、コン
ピュータ等のディジタルデータから直接製版する際の露
光光源として、上記の近赤外から赤外に発光領域を持つ
レーザを用いて画像を記録した場合には、地汚れや耐刷
力の低下などで必ずしも良好な印刷物を得ることができ
なかった。良好な印刷物を得るためには、露光後アルカ
リ現像処理される際に、光の照射された部分（非画像
部）が容易に溶解され、光の当たらなかった部分（画像
部）が残存し更にこの残存した画像部の耐久性が良好で
ある必要がある。即ち、上記公知技術では、レーザ光を
用いた場合、画像の記録性が良好でないため、非画像部
が溶解しにくく、また画像部が溶解され易くなっている
と考えられた。 【０００５】このような上記の公知技術の問題点に対し
ては、特開平７−２８５２７５号公報では、画像形成層
に、結着剤と、光を吸収し熱を発生する物質と、熱分解
性でありかつ分解しない状態では該結着剤の溶解性を実
質的に低下させる物質を含む画像記録材料を用いること
により、従来の処理装置や印刷装置をそのまま利用でき
る、コンピュータ等のディジタルデータから直接製版可
能な記録性の良いものを提供することができる旨を開示
している。しかしながら、上記特開平７−２８５２７５
号公報で開示された技術においても、活性度の落ちた疲
労現像液での処理性（現像ラチチュード）が十分なもの
ではなかった。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の欠点を克服し、平版印刷版用原版の画像形
成層等に用いた場合に、活性度の落ちた疲労現像液での
処理性（現像ラチチュード）に優れる感赤外線感光性組
成物を提供することである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を進めた結果、例えば、平版印刷版用原版の画像形成層
に使用することができる感赤外線感光性組成物に特定の
ポリウレタン樹脂を添加することにより、上記目的が達
成されることを見いだした。即ち、本発明は下記構成に
より達成される。 【０００８】（１）（Ａ）ポリウレタン樹脂、（Ｂ）ノ
ボラック樹脂、（Ｃ）光熱変換剤を含有し、且つ（Ａ）
ポリウレタン樹脂が、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表
されるジオールを構成成分として有することを特徴とす
る感赤外線感光性組成物。 【０００９】 【化２】【００１０】式中、Ｒはそれぞれ水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を示し、ｎは２以上の整数を示す。 【００１１】以下に、好ましい態様を記載する。 （２） （Ａ）ポリウレタン樹脂が更に酸性水素原子を
持つ置換基を含有することを特徴とする前記（１）に記
載の感赤外線感光性組成物。 （３） （Ｃ）光熱変換剤がシアニン染料であることを
特徴とする前記（１）又は（２）に記載の感赤外線感光
性組成物。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明の感赤外線感光性組
成物について、詳細に説明する。まず、（Ａ）ポリウレ
タン樹脂（「（Ａ）成分」、「（Ａ）樹脂」と略記する
こともある）について詳細に説明する。 【００１３】本発明の（Ａ）樹脂は、下記一般式（Ｉ）
又は（II）で表されるジオールを構成成分として有す
る。 【００１４】 【化３】 【００１５】式中、Ｒはそれぞれ水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を示し、ｎは２以上の整数を示す。Ｒ
における炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基等が挙げられる。 【００１６】以下に、本発明の上記一般式（Ｉ）又は
（II）で表されるジオールの具体例を示すが、本発明が
これらに限定されるものではない。 【００１７】 【化４】 【００１８】 【化５】 【００１９】上記（Ａ）ポリウレタン樹脂は種々の方法
で製造することができる。例えば、下記一般式（III）
で表わされるジイソシアネート化合物と、上記一般式
（Ｉ）、（II）で表されるジオール化合物との反応生成
物を基本骨格とするポリウレタン樹脂が挙げられる。 ＯＣＮ−Ｒ¹−ＮＣＯ （III） 【００２０】式中、Ｒ¹は置換基（例えば、アルキル、
アルケニル、アラルキル、アリール、アルコキシ、ハロ
ゲノの各基が好ましい。）を有していてもよい二価の脂
肪族又は芳香族炭化水素を示す。必要に応じ、Ｒ¹中に
イソンアネート基と反応しない他の官能基、例えばエス
テル、ウレタン、アミド、ウレイド基、炭素−炭素不飽
和結合を有していてもよい。 【００２１】一般式（III）で示されるジイソシアネー
ト化合物として、具体的には以下に示すものが含まれ
る。即ち、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネートの二量体、２，６−トリレ
ンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，
４’−ジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネー
ト化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジ
イソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，６）−
ジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）
シクロヘキサン等の如き脂肪族ジイソシアネート化合
物；１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイ
ソシアネート２モルとの付加体等の如きジオールとジイ
ソシアネートとの反応物であるジイソシアネート化合物
等が挙げられる。 【００２２】（Ａ）ポリウレタン樹脂は、下記一般式
（IV）〜（Ｘ）で表わされる酸性水素原子を持つ置換基
を有するジオールを組み合わせた反応生成物であると好
ましい。 【００２３】 【化６】 【００２４】 【化７】 【００２５】Ｒ²は水素原子、置換基（例えば、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、エステル、ウレタン、アミ
ド、ウレイド、ハロゲノの各基が好ましい。）を有して
いてもよいアルキル、アルケニル、アラルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリーロキシ基を示し、好ましくは水
素原子、炭素数１〜８個のアルキル基もしくは炭素数２
〜８個のアルケニル基、炭素数６〜１５個のアリール基
を示す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵はそれぞれ同一でも相異してい
てもよい、単結合、置換基（例えば、アルキル、アルケ
ニル、アラルキル、アリール、アルコキシ及びハロゲノ
の各基が好ましい。）を有していてもよい二価の脂肪族
又は芳香族炭化水素を示す。好ましくは炭素数１〜２０
個のアルキレン基、炭素数６〜１５個のアリーレン基、
更に好ましくは炭素数１〜８個のアルキレン基を示す。
また、必要に応じ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵中にイソシアネート
基と反応しない他の官能基、例えばエステル基、ウレタ
ン基、アミド基、ウレイド基、炭素−炭素不飽和結合を
有していてもよい。なお、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵のうちの
２又は３個で環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有し
ていてもよい三価の芳香族炭化水素を示し、好ましくは
炭素数６〜１５個の芳香族基を示す。 【００２６】式中、Ｒ⁶は置換基（例えば、アルキル、
アルコキシ、ハロゲノの各基が好ましい。）を有してい
てもよい一価の脂肪族又は芳香族炭化水素を示す。好ま
しくは炭素数１〜２０個のアルキル基又は炭素数２〜２
０個のアルケニル基、炭素数６〜１５個のアリール基、
炭素数７〜１５個のアラルキル基を示す。更に好ましく
は炭素数１〜８個のアルキル基、又は炭素数２〜８個の
アルケニル基、炭素数６〜１０個のアリール基を示す。
ＹはＮ−スルホニルアミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ
₂−）、Ｎ−スルホニルウレイド基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−ＳＯ₂−）、Ｎ−アミノスルホニルアミド基（−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＳＯ₂−ＮＨ−）又はスルホニルウレタン基
（−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−）を示す。 【００２７】一般式（IV）、（V）又は（VI）で示され
るカルボキシル基を有するジオール化合物としては具体
的には以下に示すものが含まれる。即ち、３，５−ジヒ
ドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル〉
プロピオン酸、２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）
プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピ
ル）プロピオン酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸、Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−カルボキシ−プロ
ピオンアミド等が挙げられる。 【００２８】一般式（VII）、（VIII）、(IX）又は
（X）で示されるジオール化合物は、例えば一般式（I
V）、（V）、(VI）で示されるカルボキシル基を有する
ジオール化合物のヒドロキシ基を保護した後、塩基存在
下、一般式（XI）、（XII）、（XIII）、（XIV）の化合
物との反応により合成される。更に、クロロスルホニル
イソシアネートと反応させた後、一般式（XI）のアミン
化合物と反応させることにより合成される。 【００２９】 Ｒ⁶−ＳＯ₂−ＮＣＯ （XI） Ｘ−Ｒ³−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ⁶ （XII） Ｘ−Ｒ³−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ⁶ （XIII） Ｘ−Ｒ³−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−ＮＨ−Ｒ⁶ （XIV） Ｒ⁶−ＮＨ₂ （XV） 【００３０】式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を示す。
スルホニルウレタン基の場合、トリヒドロキシ化合物の
１つはヒドロキシ基を一般式（XI）の化合物と反応させ
ることにより合成できる。 【００３１】具体的には一般式（VII）、（VIII）（I
X）及び（X）で示されるジオール化合物としては、以下
に示すものが含まれる。 【００３２】 【化８】 【００３３】 【化９】 【００３４】 【化１０】【００３５】 【化１１】 【００３６】 【化１２】【００３７】 【化１３】 【００３８】また本発明に好適に使用される上記ポリウ
レタン樹脂の分子量は重量平均（ポリスチレン標準）で
５０００〜８００，０００である。好ましい重量平均分
子量は１０，０００〜５００，０００であり、更に好ま
しく２０，０００〜２００，０００である。このときの
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２０以下であり、好ましくは１
６以下、更に好ましくは１４以下である。分子量が低い
と効果が小さく、分子量が高いと現像性が著しく低下す
る。 【００３９】本発明のポリウレタン樹脂の感光性組成物
中の含量は、固形分換算で１〜３０重量％、好ましくは
２〜２０重量％である。本発明のポリウレタン樹脂は上
記ジイソシアネート化合物及びジオール化合物を非プロ
トン性溶媒中、それぞれの反応性に応じた活性の公知な
触媒を添加し、加熱することにより合成される。使用す
るジイソシアネート及びジオール化合物のモル比は好ま
しくは０．８：１〜１．２：１であり、ポリマー末端に
イソシアネート基が残存した場合、アルコール類又はア
ミン類等で処理することにより、最終的にイソシアネー
ト基が残存しない形で合成される。 【００４０】次に本発明に用いられる（Ａ）ポリウレタ
ン樹脂の合成例を示す。 （合成例１）コンデンサー、かくはん機を備えた５００
ｍｌの３つ口丸底フラスコに、２，２−ビス（ヒドロキ
シメチル）プロピオン酸１４．６ｇ（０．１０９mol
e）、テトラエチレングリコール１３．３ｇ（０．０６
８６mole）および１，４−ブタンジオール２．０５ｇ
（０．０２２８mole）を加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド１１８ｇに溶解した。これに、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート３０．８ｇ（０．１２３mo
le）、ヘキサメチレンジイソシアネート１３．８ｇ
（０．０８１９mole）および触媒としてジラウリン酸ジ
−ｎ−ブチルスズ０．１ｇを添加し、攪拌下、９０℃、
７時間加熱した。この反応液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド１００ｍｌ、メタノール５０ｍｌおよび酢酸５
０ｍｌを加え、攪拌した後に、これを水４リットル中に
攪拌しながら投入し、白色のポリマーを析出させた。こ
のポリマーを濾別し、水にて洗浄後、減圧乾燥させるこ
とにより、６０ｇのポリマー（ポリウレタン樹脂
（ａ））を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）にて分子量を測定したところ、重量平均
（ポリスチレン標準）で７００００であった。又滴定に
よりカルボキシル基含量を測定したところ１．４３ｍｅ
ｑ／ｇであった。 【００４１】（合成例２〜６）〔表１〕に示したジイソ
シアネート、〔表２〕に示したジオール化合物を用い
て、合成例１と同様にしてポリウレタン樹脂（ｂ）〜
（ｆ）を合成した。滴定により測定した酸含量及びＧＰ
Ｃにより測定した分子量をあわせて〔表２〕に示す。 （比較合成例１）比較のため一般式（１）で表わされる
ジオール成分を含まないポリウレタン樹脂（ｇ）、
（ｈ）を合成した、使用したジイソシアネートを〔表
３〕に、ジオール化合物、酸含量及び分子量を〔表４〕
に示す。 【００４２】 【表１】 【００４３】 【表２】【００４４】 【表３】 【００４５】 【表４】 【００４６】次に、本発明に係る前記（Ｂ）ノボラック
樹脂について詳細に説明する。本発明に用いるノボラッ
ク樹脂としては、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ
−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルム
アルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ
−，又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホルム
アルデヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロールアセ
トン樹脂が好ましく挙げられる。 【００４７】また更に、米国特許第４，１２３，２７９
号明細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂のような、炭素数３−８のアルキル基を置
換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮
重合体が挙げられる。また、その重量平均分子量が５０
０以上であることが好ましく、１，０００〜７００，０
００であることがより好ましい。また、その数平均分子
量が５００以上であることが好ましく、７５０〜６５
０，０００であることがより好ましい。分散度（重量平
均分子量／数平均分子量）は、１．１〜１０であること
が好ましい。 【００４８】また、本発明に用いるノボラック樹脂は、
本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷版の感光層に
用いる際、その感光層全固形分中、５０重量%以上であ
ることが必要で、それ以下の場合、バーニング処理によ
る耐刷向上効果が低くて使用できない。７０重量％以上
であることがより好ましく、８０重量％以上であること
が特に好ましい。 【００４９】本発明の感赤外線感光性組成物には、
（Ｃ）光熱変換剤（以下、（Ｃ）成分ともいう）を添加
する。 【００５０】本発明において用いられる（Ｃ）光熱変換
剤は、赤外光を吸収し熱を発生する物質であれば特に制
限はなく、赤外線吸収染料のほか、赤外線吸収顔料とし
て知られる種々の顔料もしくは、例示した以外の赤外線
吸収染料を用いることができる。顔料としては、市販の
顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新
顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、
「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載
されている顔料が利用できる。 【００５１】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。 【００５２】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。 【００５３】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の記録層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると記録層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。 【００５４】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。 【００５５】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては、例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５
９−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開
昭６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染
料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１
６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されて
いるメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭
５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特
開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、
特開昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキ
ノン染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されて
いるスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記
載のシアニン染料等を挙げることができる。 【００５６】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉ
ｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等
が、特に好ましく用いられる。 【００５７】また、染料として特に好ましい別の例とし
て、米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、全
固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１０
重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１〜１０重量％
の割合で添加することができる。 【００５８】顔料もしくは染料の添加量が０．０１重量
％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を越え
ると画像形成層の均一性が失われ、画像形成層の耐久性
が悪くなる。これらの染料もしくは顔料は他の成分と同
一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加し
てもよい。 【００５９】本発明の感赤外線感光性組成物には、更に
ノボラック樹脂以外の（Ｄ）水不溶アルカリ水可溶性樹
脂（以下、アルカリ可溶性樹脂という）を添加すること
が好ましい。 【００６０】アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、ポ
リヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチ
レン、Ｎ-（４-ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
の共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合
体の他、特開平７-２８２４４号公報記載のスルホニル
イミド系ポリマー、特開平７-３６１８４号公報記載の
カルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。その他
特開昭５１-３４７１１号公報に開示されているような
フェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平
２-８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリ
ル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等、種々のアルカリ可溶
性の高分子化合物も用いることができる。これらのアル
カリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５００〜
２０，０００で数平均分子量が２００〜６０，０００の
ものが好ましい。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物
は１種類あるいは２種類以上を組合せて使用してもよ
く、全組成物の８０重量％以下の添加量で用いられる。 【００６１】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ-ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物
を併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。かかるアルカリ可溶性樹脂は、通常、組成物全重量
の９０重量％以下の添加量で用いられる。 【００６２】本発明において、他のアルカリ可溶性樹脂
として、特に好ましくは、（ａ−１）フェノール性水酸
基、（ａ−２）スルホンアミド基、（ａ−３）活性イミ
ド基のいずれかの官能基を分子内に有する高分子化合物
が挙げられ、例えば以下のものが例示される。 【００６３】（ａ−１）フェノール性水酸基を有する高
分子化合物としては、側鎖にフェノール性水酸基を有す
る高分子化合物を用いることができる。側鎖にフェノー
ル性水酸基を有する高分子化合物としては、フェノール
性水酸基と重合可能な不飽和結合をそれぞれ１つ以上有
する低分子化合物からなる重合性モノマーを単独重合、
あるいは該モノマーに他の重合性モノマーを共重合させ
て得られる高分子化合物を挙げることができる。フェノ
ール性水酸基を有する重合性モノマーとしては、フェノ
ール性水酸基を有するアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、また
はヒドロキシスチレン等が挙げられる。具体的には、Ｎ
−（２−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−ヒドロキシフェ
ニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレー
ト、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｏ−ヒドロ
キシフェニルメタクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニル
メタクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレー
ト、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−（２−ヒドロキシフ
ェニル）エチルアクリレート、２−（３−ヒドロキシフ
ェニル）エチルアクリレート、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エチルアクリレート、２−（２−ヒドロキシフ
ェニル）エチルメタクリレート、２−（３−ヒドロキシ
フェニル）エチルメタクリレート、２−（４−ヒドロキ
シフェニル）エチルメタクリレート等を好適に使用する
ことができる。かかるフェノール性水酸基を有する樹脂
は、１種類以上あるいは２種類以上を組み合わせて使用
してもよい。 【００６４】（ａ−２）スルホンアミド基を有する高分
子化合物としては、スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマーを単独重合、或いは該モノマーに他の重合性モノ
マーを共重合させて得られる高分子化合物を挙げること
ができる。スルホンアミド基を有する重合性モノマーと
しては、１分子中に、窒素原子上に少なくとも１つの水
素原子が結合したスルホンアミド基−ＮＨ−ＳＯ₂−
と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ１つ以上有する低
分子化合物からなる重合性モノマーが挙げられる。その
中でも、アクリロイル基、アリル基、またはビニロキシ
基と、置換あるいはモノ置換アミノスルホニル基または
置換スルホニルイミノ基とを有する低分子化合物が好ま
しい。このような化合物としては、例えば、下記一般式
（ａ）〜（ｅ）で表される化合物が挙げられるが、本発
明においては、これらに限定されるものではない。 【００６５】 【化１４】 【００６６】式中、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ独立に酸素原
子又はＮＲ⁷を表す。Ｒ¹、Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素
原子又はＣＨ₃を表す。Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁹、Ｒ¹²、Ｒ¹⁶は、
それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１
２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基
又はアラルキレン基を表す。Ｒ³、Ｒ⁷、Ｒ¹³は、それぞ
れ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１
〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又
はアラルキル基を表す。また、Ｒ⁶、Ｒ¹⁷は、それぞれ独
立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表す。Ｒ⁸、Ｒ¹⁰、Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子又
はＣＨ₃を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵は、それぞれ独立に単結合
又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキ
レン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表す。Ｙ¹、Ｙ²は、それぞれ独立に単結合又
はＣＯを表す。 【００６７】中でも、ｍ−アミノスルホニルフェニルメ
タクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド等を好適に使用することができ
る。 【００６８】（ａ−３）活性イミド基を有する高分子化
合物は、下記式で表される活性イミド基を分子内に有す
るものであり、この高分子化合物としては、１分子中
に、下記の式で表わされる活性イミノ基と、重合可能な
不飽和結合をそれぞれ一つ以上有する低分子化合物から
なる重合性モノマーを単独重合、或いは該モノマーに他
の重合性モノマーを共重合させて得られる高分子化合物
を挙げることができる。 【００６９】 【化１５】 【００７０】このような化合物としては、具体的には、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適
に使用することができる。 【００７１】さらに、他のアルカリ可溶性樹脂として
は、前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、
スルホンアミド基を有する重合性モノマー、及び活性イ
ミド基を有する重合性モノマーのうちの２種以上を重合
させた高分子化合物、或いはこれらの２種以上の重合性
モノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得られる
高分子化合物を使用することができる。フェノール性水
酸基を有する重合性モノマーに、スルホンアミド基を有
する重合性モノマー及び／又は活性イミド基を有する重
合性モノマーを共重合させる場合には、これら成分の配
合重量比は５０：５０から５：９５の範囲にあることが
好ましく、４０：６０から１０：９０の範囲にあること
が特に好ましい。 【００７２】他のアルカリ可溶性樹脂が前記フェノール
性水酸基を有する重合性モノマー、スルホンアミド基を
有する重合性モノマー、又は活性イミド基を有する重合
性モノマーと、他の重合性モノマーとの共重合体である
場合には、アルカリ可溶性を付与するモノマーは１０モ
ル％以上含むことが好ましく、２０モル％以上含むもの
がより好ましい。共重合成分が１０モル％より少ない
と、アルカリ可溶性が不十分となりやすく、現像ラチチ
ュードの向上効果が十分達成されないことがある。 【００７３】前記フェノール性水酸基を有する重合性モ
ノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、又
は活性イミド基を有する重合性モノマーと共重合させる
モノマー成分としては、例えば、下記（１）〜（１２）
に挙げるモノマーを用いることができるがこれらに限定
されるものではない。 【００７４】（１）例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート等
の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、および
メタクリル酸エステル類。 （２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルア
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等
のアルキルアクリレート。 （３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−ク
ロロエチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト。 （４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−
ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−
フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリル
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等の
アクリルアミドもしくはメタクリルアミド。 （５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルブニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。 【００７５】（６）ビニルアセテート、ビニルクロロア
セテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニ
ルエステル類。 （７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類。 （９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類。 （１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 （１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸。 【００７６】他のアルカリ可溶性樹脂が、前記フェノー
ル性水酸基を有する重合性モノマー、スルホンアミド基
を有する重合性モノマー、又は活性イミド基を有する重
合性モノマーの単独重合体あるいは共重合体の場合、重
量平均分子量が２０００以上、数平均分子量が５００以
上のものが好ましい。さらに好ましくは、重量平均分子
量が５０００〜３０００００で、数平均分子量が８００
〜２５００００であり、分散度（重量平均分子量／数平
均分子量）が、１．１〜１０のものである。 【００７７】次に本発明による画像形成層用の組成物と
しての感光性組成物を調製するに際して添加することの
できる他の成分について説明する。ポジ型感光性組成物
としては、露光の前後で現像液に対する溶解性または膨
潤性が変化するものならば使用できるが、その中に含ま
れる好ましいものとしては、ｏ-キノンジアジド化合物
が挙げられる。例えば、アルカリ可溶性樹脂とｏ-キノ
ンジアジド化合物とを含有するポジ型感光性組成物の場
合、ｏ-キノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ-
キノンジアジド基を有する化合物で、活性光線によりア
ルカリ水溶液に対する溶解性を増すものが好ましい。 【００７８】この様なものとしては、種々の構造のもの
が知られており、例えば、J.KOSAR著「Light-Sensitive
Systems」(John Wiley & Sons, Inc, 1965年発行）P.33
6〜P.352に詳細に記載されている。ポジ型感光性樹脂組
成物の感光性化合物としては、特に種々のヒドロキシル
化合物とｏ-ベンゾキノンジアジドあるいはｏ-ナフトキ
ノンジアジドのスルホン酸エステルが好適である。 【００７９】上記のようなｏ-キノンジアジド化合物と
しては、例えば、１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５
-スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂とのエ
ステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に記載
されている１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スル
ホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエ
ステル；特公昭６３-１３，５２８号公報に記載されて
いる１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スルホニル
クロライドとレゾルシン-ベンズアルデヒド樹脂とのエ
ステル；特公昭６２-４４，２５７号公報に記載されて
いる１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スルホニル
クロライドとレゾルシン-ピロガロール・アセトン共縮
合樹脂とのエステル； 【００８０】特公昭５６-４５，１２７号公報に記載さ
れている末端にヒドロキシル基を有するポリエステルに
１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スルホニルクロ
ライドをエステル化させたもの；特公昭５０-２４，６
４１号公報に記載されているＮ-（４-ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミドのホモポリマーまたは他の共重合
しうるモノマーとの共重合体に１，２-ナフトキノン-２
-ジアジド-５-スルホニルクロライドをエステル化させ
たもの；特公昭５４-２９，９２２号公報に記載されて
いる１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スルホニル
クロライドとビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル；特公昭５２-３６，０４３号公報に記載さ
れているｐ-ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは
他の共重合しうるモノマーとの共重合体に１，２-ナフ
トキノン-２-ジアジド-５-スルホニルクロライドをエス
テル化させたもの；１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-
５-スルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾフェ
ノンとのエステルがある。 【００８１】その他、本発明に使用できる公知のｏ-キ
ノンジアジド化合物としては、特開昭６３-８０，２５
４号、特開昭５８-５，７３７号、特開昭５７-１１１，
５３０号、特開昭５７-１１１，５３１号、特開昭５７-
１１４，１３８号、特開昭５７-１４２，６３５号、特
開昭５１-３６，１２９号、特公昭６２-３，４１１号、
特公昭６２-５１，４５９号、特公昭５１-４８３号など
の各明細書中に記載されているものなどを上げることが
できる。前記のｏ-キノンジアジド化合物の含有量は、
感光性組成物の全固形分に対して、通常５〜６０重量％
で、より好ましくは１０〜４０重量％である。 【００８２】感光性組成物中には、更に必要に応じて、
感度を高めるための環状酸無水物、露光後直ちに可視像
を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染料、そ
の他のフィラーなどを加えることができる。 【００８３】本発明における感光性組成物中には、感度
を高めるために環状酸無水物類、フェノール類、有機酸
類を添加することが好ましい。環状酸無水物としては米
国特許第４，１１５，１２８号明細書に記載されている
ように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、３，６-エンドオキシ〜Δ4〜テ
トラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α-フェニル
無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等
がある。フェノール類としては、ビスフェノールＡ、ｐ
-ニトロフェノール、ｐ-エトキシフェノール、２，３，
４-トリヒドロキシベンゾフェノン、４-ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，４，４′-トリヒドロキシベンゾフェ
ノン、４，４′，４″-トリヒドロキシ-トリフェニルメ
タン、４，４′，３″，４″-テトラヒドロキシ-３，
５，３′，５′-テトラメチルトリフェニルメタンなど
が挙げられる。 【００８４】有機酸類としては、特開昭６０-８８９４
２号公報、特開平２-９６７５５号公報などに記載され
ている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ-トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ-トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ-トル
イル酸、３，４-ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１，４-シクロヘキセン-２，２-ジカルボン
酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ-ウンデカン酸、アスコ
ルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フ
ェノール類、有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。 【００８５】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。 【００８６】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０-３６，２０９号公報に記
載されているｏ-ナフトキノンジアジド-４-スルホン酸
ハロゲニド；特開昭５３-３６２２３号公報に記載され
ているトリハロメチル-２-ビロンやトリハロメチル-ｓ-
トリアジン；特開昭５５-６２４４４号公報に記載され
ている種々のｏ-ナフトキノンジアジド化合物；特開昭
５５-７７７４２号公報に記載されている２-トリハロメ
チル-５-アリール-１，３，４-オキサジアゾール化合
物；ジアゾニウム塩などを挙げることができる。これら
の化合物は、単独または混合して使用することができ、
その添加量は、組成物全重量に対し、０．３〜１５重量
％の範囲が好ましい。 【００８７】本発明における、感光性組成物中には、光
分解して酸性物質を発生する化合物の光分解生成物と相
互作用することによってその色調を変える有機染料が少
なくとも一種類以上用いられる。このような有機染料と
しては、ジフェニルメタン系、トリアリールメタン系、
チアジン系、オキサジン系、フェナジン系、キサンテン
系、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメ
チン系の色素を用いることができる。具体的には次のよ
うなものである。 【００８８】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、１，３-ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット
２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモールス
ルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７-
ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴー
レッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α-ナフチルレッド、
ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、
メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシ
ン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、 【００８９】パテントピュア-ブルー〔住友三国化学工
業（株）製〕、スーダンブルーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ
-クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアッシドバイオレット
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４-ｐ-ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２-カルボキシア
ニリノ-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、２-カルボステアリルアミノ-４-ｐ-ジヒドロオキ
シエチル-アミノ-フェニルイミノナフトキノン、ｐ-メ
トキシベンゾイル-ｐ′-ジエチルアミノ-ｏ′-メチルフ
ェニルイミノアセトアニリド、シアノ-ｐ-ジエチルアミ
ノフェニルイミノアセトアニリド、１-フェニル-３-メ
チル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノ-５-ピラゾ
ロン、１〜β〜ナフチル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニ
ルイミノ-５-ピラゾロン等。 【００９０】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２-２９３２４７１号公報、特許第２９６９０２
１号公報に示されているような対アニオンとしてスルホ
ン酸化合物を有するものが特に有用である。これらの染
料は単独又は混合して使用することができ、添加量は感
光性組成物の総重量に対して０．３〜１５重量％が好ま
しい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用でき、そ
の使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０重量％以
下、より好ましくは５０重量％以下である。 【００９１】本発明は上記のポジ型平版印刷版用原版
（ポジ型ＰＳ版ともいう）のほかにも、例えば次のタイ
プの平版印刷版材料にも同様に用いることができる。 （１） アルカリ可溶バインダー、酸発生剤、酸（熱）
架橋性化合物を含むネガ型のレーザー直描型平版印刷材
料。 （２）光熱変換剤／熱ラジカル発生剤／ラジカル重合性
化合物を含有するネガ型のレーザー直描型平版印刷版 【００９２】（１）に使用するアルカリ可溶バインダー
は前記と同様のものであり、酸発生剤は従来公知のもの
を使用することができる。酸（熱）架橋性化合物とは、
酸の存在下で架橋する化合物を指し、例えば、ヒドロキ
シメチル基、アセトキシメチル基、若しくはアルコキシ
メチル基でポリ置換されている芳香族化合物及び複素環
化合物が挙げられるが、その中でも好ましい例として、
フェノール類とアルデヒド類を塩基性条件下で縮合させ
た化合物が挙げられる。前記の化合物のうち好ましいも
のとしては、例えば、フェノールとホルムアルデヒドを
前記のように塩基性条件下で縮合させた化合物、同様に
して、ｍ-クレゾールとホルムアルデヒドから得られる
化合物、ビスフェノールＡとホルムアルデヒドから得ら
れる化合物、４，４′-ビスフェノールとホルムアルデ
ヒドから得られる化合物、その他、ＧＢ第２，０８２，
３３９号にレゾール樹脂として開示された化合物等が挙
げられる。 【００９３】これらの酸架橋性化合物は、重量平均分子
量が５００〜１００，０００で数平均分子量が２００〜
５０，０００のものが好ましい。他の好ましい例として
は、ＥＰ-Ａ第０，２１２，４８２号に開示されている
アルコキシメチル又はオキシラニルメチル基で置換され
た芳香族化合物、ＥＰ-Ａ第０，１３３，２１６号、Ｄ
Ｅ-Ａ第３，６３４，６７１号、ＤＥ第３，７１１，２
６４号に開示された単量体及びオリゴマーメラミン-ホ
ルムアルデヒド縮合物並びに尿素-ホルムアルデヒド縮
合物、ＥＰ-Ａ第０，２１２，４８２号に開示されたア
ルコキシ置換化合物等がある。さらに他の好ましい例
は、例えば、少なくとも２個の遊離Ｎ-ヒドロキシメチ
ル、Ｎ-アルコキシメチル又はＮ-アシルオキシメチル基
を有するメラミン-ホルムアルデヒド誘導体である。こ
のなかでは、Ｎ-アルコキシメチル誘導体が特に好まし
い。 【００９４】また、低分子量又はオリゴマーシラノール
は、ケイ素含有架橋剤として使用できる。これらの例
は、ジメチル-及びジフェニル-シランジオール、並びに
既に予備縮合され且つこれらの単位を含有するオリゴマ
ーであり、例えば、ＥＰ-Ａ第０，３７７，１５５号に
開示されたものを使用できる。アルコキシメチル基でポ
リ置換された芳香族化合物及び複素環化合物のなかで
は、ヒドロキシル基に隣接する位置にアルコキシメチル
基を有し、且つそのアルコキシメチル基のアルコキシ基
が炭素数１８以下の化合物を好ましい例として挙げるこ
とができ、特に好ましい例として、下記一般式（Ｂ）〜
（Ｅ）の化合物を挙げることができる。 【００９５】 【化１６】【００９６】式中Ｌ₁〜Ｌ₈は同じであっても異なってい
てもよく、メトキシメチル、エトキシメチル等のように
炭素数１８以下のアルコキシ基で置換された、アルコキ
シメチル基を示す。これらは架橋効率が高く、耐刷性を
向上させることができる点で好ましい。上記の熱により
架橋する化合物は、１種類のみで使用してもよいし、２
種類以上を組み合わせて使用してもよい。本発明に使用
される酸架橋性化合物は、平版印刷版材料の全固形分
中、５〜８０重量％、好ましくは１０〜７５重量％、特
に好ましくは２０〜７０重量％の添加量で用いられる。
酸架橋性化合物の添加量が５重量％未満であると得られ
る平版印刷版材料の感光層の耐久性が悪化し、また、８
０重量％を越えると保存時の安定性の点で好ましくな
い。 【００９７】（２）に使用される素材の具体例として
は、その主な成分として、付加重合可能なエチレン性二
重結合を含む化合物、熱ラジカル発生剤、光熱変換剤等
を含むものである。 【００９８】付加重合可能な二重結合を含む化合物は、
末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましく
は２個以上有する化合物の中から任意に選択することが
できる。例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量
体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物な
らびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつもので
ある。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽
和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸な
ど）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽
和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が
あげられる。 【００９９】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
-ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４-シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリト-ルペンタアクリレ-
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソル
ビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリ
レート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトー
ルヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリ
ゴマー等がある。 【０１００】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３-ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ジペンタエリスリト-ルペンタメタアクリレ-
ト、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテ
トラメタクリレート、ビス〔ｐ-（３-メタクリルオキシ
-２-ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタ
ン、ビス-〔ｐ-（メタクリルオキシエトキシ）フェニ
ル〕ジメチルメタン等がある。 【０１０１】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３-ブタンジオールジイタコネート、
１，４-ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。 【０１０２】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
スリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等
がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあ
げることができる。 【０１０３】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス-アクリルアミド、メチレンビス-メタクリルア
ミド、１，６-ヘキサメチレンビス-アクリルアミド、
１，６-ヘキサメチレンビス-メタクリルアミド、ジエチ
レントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビス
アクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等が
ある。その他の例としては、特公昭４８-４１７０８号
公報中に記載されている１分子中に２個以上のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の
一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマ
ーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ6）ＯＨ （Ａ） （ただし、Ｒ5およびＲ6はＨあるいはＣＨ₃を示す。） 【０１０４】また、特開昭５１-３７１９３号に記載さ
れているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８-
６４１８３号、特公昭４９-４３１９１号、特公昭５２-
３０４９０号各公報に記載されているようなポリエステ
ルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアク
リレートやメタクリレートをあげることができる。さら
に日本接着協会誌 vol. ２０、No. ７、３００〜３０８
ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴ
マーとして紹介されているものも使用することができ
る。なお、これらの二重結合を含む化合物の使用量は、
全成分に対して５〜７０重量％（以下％と略称す
る。）、好ましくは１０〜５０％である。 【０１０５】熱ラジカル発生剤としては、従来公知の光
重合開始剤として用いられている多くのものが有用であ
る。また、アゾビス化合物（アゾビスイソブチロニトリ
ル）やジアゾニウム化合物等も熱重合開始剤として使用
できる。また、光熱変換剤は、前記と同様のものであ
る。 【０１０６】その他本発明の組成物中には、画像のイン
キ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各種樹
脂、例えばオクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ-ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ-
ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性
ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ-
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の可
撓性を改良するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸
トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に
応じて各種添加剤を加えることができる。これらの添加
量は組成物全重量に対して、０．０１〜３０重量％の範
囲が好ましい。 【０１０７】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物全重量に対して、２〜４０重量％の範囲が好ま
しい。 【０１０８】また、本発明における感光性組成物中に
は、現像のラチチュードを広げるために、特開昭６２-
２５１７４０号公報や、特開平４-６８３５５号公報に
記載されているような非イオン性界面活性剤、特開昭５
９-１２１０４４号公報、特開平４-１３１４９号公報に
記載されているような両性界面活性剤を添加することが
できる。非イオン性界面活性剤の具体例としては、ソル
ビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げら
れ、両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（ア
ミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリ
シン塩酸塩、アモーゲンＫ（商品名、第一工業製薬
（株）製、Ｎ-テトラデシル-Ｎ，Ｎ-ベタイン型）、２-
アルキル-Ｎ-カルボキシエチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタイン、レボン１５（商品名、三洋化
成（株）製、アルキルイミダゾリン系）などが挙げられ
る。上記非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤の感光
性組成物中に占める割合は０．０５〜１５重量％が好ま
しく、より好ましくは、０．１〜５重量％である。 【０１０９】塗布面質の向上；本発明における感光性組
成物中には、塗布面質を向上するための界面活性剤、例
えば、特開昭６２-１７０９５０号公報に記載されてい
るようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。
好ましい添加量は、全感光性組成物の０．００１〜１．
０重量％であり、更に好ましくは０．００５〜０．５重
量％である。 【０１１０】また本発明における感光性組成物中には黄
色系染料、好ましくは４１７ｎｍの吸光度が４３６ｎｍ
の吸光度の７０％以上ある黄色系染料を添加することが
できる。 【０１１１】本発明のフッ素系ポリマーを含んだ感光性
樹脂組成物から平版印刷版用感光材料を得る場合には、
まずそれが適当な支持体上に画像形成層として設けられ
る。本発明のフッ素系ポリマーを含んだ感光性樹脂組成
物は、下記の有機溶剤の単独あるいは混合したものに溶
解または分散され、支持体に塗布され乾燥される。有機
溶剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できる
が、沸点４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃の範
囲のものが、乾燥の際における有利さから選択される。
勿論、本発明の界面活性剤が溶解するものを選択するの
が良い。 【０１１２】有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ-またはイソ-プロピルアルコ
ール、ｎ-またはイソ-ブチルアルコール、ジアセトンア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メトキ
シベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、ｎ-ま
たはイソ-プロピルアセテート、ｎ-またはイソ-ブチル
アセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルアセテ
ート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライド、エチ
レンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲン化
物、イソプロピルエーテル、ｎ-ブチルエーテル、ジオ
キサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、 【０１１３】エチレングリコール、メチルセロソルブ、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、ジエ
チルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシメトキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、３-メチル-３-メトキシブタノール等の
多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤などが単独
あるいは混合して好適に使用される。そして、塗布する
組成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％とするのが
適当である。 【０１１４】本発明の組成物の塗布方法としては、例え
ばロールコーティング、ディップコーティング、エアナ
イフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオ
フセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレー
ドコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレ
ーコーティング等の方法が用いられ、乾燥後の重量にし
て０．３〜４．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が小さく
なるにつれて画像を得るための露光量は小さくて済む
が、膜強度は低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露
光量を必要とするが感光膜は強くなり、例えば、印刷版
として用いた場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印
刷版が得られる。 【０１１５】支持体上に塗布された感光性組成物の乾燥
は、通常加熱された空気によって行われる。加熱は３０
℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適であ
る。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでなく
段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾燥風は
除湿することによって好結果が得られる場合もある。加
熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／
秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給するの
が好適である。 【０１１６】マット層；上記のようにして設けられた感
光層の表面には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真
空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マッ
ト層を設けることが好ましい。具体的には、特開昭５０
-１２５８０５号、特公昭５７-６５８２号、同６１-２
８９８６号の各公報に記載されているようなマット層を
設ける方法、特公昭６２-６２３３７号公報に記載され
ているような固体粉末を熱融着させる方法などが挙げら
れる。 【０１１７】感光性平版印刷版等に使用される支持体
は、寸度的に安定な板状物であり、これ迄印刷版の支持
体として使用されたものが含まれ、好適に使用すること
ができる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
など）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム（ア
ルミニウム合金も含む）、亜鉛、鉄、銅などのような金
属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックスのフイルム、上記のような金属がラミネー
トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム
などが含まれるが、特にアルミニウム板が好ましい。ア
ルミニウム板には純アルミニウム板及びアルミニウム合
金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えばケイ素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属
とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組成物
は、いくらかの鉄およびチタンに加えてその他無視し得
る程度の量の不純物をも含むものである。 【０１１８】支持体は、必要に応じて表面処理される。
例えば感光性平版印刷版の場合には、支持体の表面に、
親水化処理が施される。また金属、特にアルミニウムの
表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、ケイ酸
ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水
溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特許第
２，７１４，０６６号明細書に記載されているように、
砂目立てしたのちケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬処理し
たアルミニウム板、米国特許第３，１８１，４６１号明
細書に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理を行った後にアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬
処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理
は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸、ホウ酸等の無機
酸、若しくはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸また
はこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上
を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として
電流を流すことにより実施される。 【０１１９】また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐ為や、感光層との密着性を向上
させる為に施されるものである。アルミニウム板を砂目
立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延油を除去
すること及び清浄なアルミニウム面を表出させるために
その表面の前処理を施しても良い。前者のためには、ト
リクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられている。又
後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われてい
る。 【０１２０】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４-３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５-１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜１．０μｍ
となるような範囲で施されることが好ましい。このよう
にして砂目立てされたアルミニウム板は必要に応じて水
洗および化学的にエッチングされる。 【０１２１】エッチング処理液は、通常アルミニウムを
溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場
合、エッチングされた表面に、エッチング液成分から誘
導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されないもの
でなければならない。好ましいエッチング剤を例示すれ
ば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては
硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、ア
ルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、ク
ロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面
に不必要な被膜を形成するから好ましくない。これ等の
エッチング剤は、使用濃度、温度の設定において、使用
するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１
分あたり０．３グラムから４０ｇ／ｍ²になる様に行な
われるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは下回
るものであっても差支えない。 【０１２２】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０．５
〜１０ｇ／ｍ²の範囲となるように処理されることが好
ましい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速
度が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが
望ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デ
スマット処理される。デスマット処理に使用される酸
は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ
化水素酸等が用いられる。エッチング処理されたアルミ
ニウム板は、必要により水洗及び陽極酸化される。陽極
酸化は、この分野で従来より行なわれている方法で行な
うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、クロム
酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
あるいはそれらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非
水溶液中でアルミニウムに直流または交流の電流を流す
と、アルミニウム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させ
ることができる。 【０１２３】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア/dm²、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。こ
れらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１，４
１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法および米国特許第３，５１１，
６６１号明細書に記載されているリン酸を電解浴として
陽極酸化する方法が好ましい。上記のように粗面化さ
れ、さらに陽極酸化されたアルミニウム板は、必要に応
じて親水化処理しても良く、その好ましい例としては米
国特許第２，７１４，０６６号及び同第３，１８１，４
６１号に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト、例えばケイ酸ナトリウム水溶液または特公昭３６-
２２０６３号公報に開示されている弗化ジルコニウム酸
カリウムおよび米国特許第４，１５３，４６１号明細書
に開示されているようなポリビニルホスホン酸で処理す
る方法がある。 【０１２４】有機下塗層；本発明の感光性平版印刷版に
は感光層を塗設する前に有機下塗層を設けることが非画
像部の感光層残りを減らす上で好ましい。かかる有機下
塗層に用いられる有機化合物としては例えば、カルボキ
シメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２
-アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホス
ホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、
ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホ
スホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホス
ホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフ
ェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸および
グリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよ
いフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アル
キルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有
機ホスフィン酸、グリシンやβ-アラニンなどのアミノ
酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒド
ロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれる
が、二種以上混合して用いてもよい。 【０１２５】その他ポリ（ｐ-ビニル安息香酸）などで
代表される構造単位を分子中に有する高分子化合物群の
中から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが
できる。より具体的にはp-ビニル安息香酸とビニルベン
ジルトリエチルアンモニウム塩との共重合体、p-ビニル
安息香酸とビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リドとの共重合体などがあげられる。 【０１２６】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましく
は２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、
好ましくは２秒〜１分である。 【０１２７】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。さらにこの溶液には、下記一般式（ａ）
で示される化合物を添加することもできる。 一般式（ａ） （ＨＯ）ｘ-Ｒ５-（ＣＯＯＨ）ｙ 但し、Ｒ５は置換基を有してもよい炭素数１４以下のア
リーレン基を表し、ｘ，ｙは独立して１から３の整数を
表す。上記一般式（ａ）で示される化合物の具体的な例
として、３-ヒドロキシ安息香酸、４-ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、１-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒ
ドロキシ-１-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-３-ナフトエ
酸、２，４-ジヒドロキシ安息香酸、１０-ヒドロキシ-
９-アントラセンカルボン酸などが挙げられる。有機下
塗層の乾燥後の被覆量は、１〜１００ｍｇ／ｍ²が適当
であり、好ましくは２〜７０ｍｇ／ｍ²である。上記の
被覆量が２ｍｇ／ｍ²より少ないと十分な耐刷性能が得
られない。また、１００ｍｇ／ｍ²より大きくても同様
である。 【０１２８】バックコート；支持体の裏面には、必要に
応じてバックコートが設けられる。かかるバックコート
としては特開平５-４５８８５号公報記載の有機高分子
化合物および特開平６-３５１７４号公報記載の有機ま
たは無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得ら
れる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。
これらの被覆層のうち、Ｓi(ＯＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣ₂Ｈ₅)
₄、Ｓi(ＯＣ₃Ｈ₇)₄、Ｓi(ＯＣ₄Ｈ₉)₄などのケイ素のア
ルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得られる
金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好まし
い。 【０１２９】上記のようにして作成された平版印刷版
は、通常、像露光、現像処理を施される。像露光に用い
られる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領域に
発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レ
ーザが特に好ましい。 【０１３０】本発明の感光性樹脂組成物を用いる平版印
刷版の現像液として好ましいものは、（ａ）非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一種の糖類および（ｂ）少なくと
も一種の塩基を含有し、ｐＨが９．０〜１３．５の範囲
にある現像液である。以下この現像液について詳しく説
明する。なお、本明細書中において、特にことわりのな
い限り、現像液とは現像開始液（狭義の現像液）と現像
補充液とを意味する。 【０１３１】この現像液は、その主成分が、非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物と、少なくとも一種
の塩基からなり、液のｐＨが９．０〜１３．５の範囲で
あることが好ましい。かかる非還元糖とは、遊離のアル
デヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類で
あり、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖
類の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素
添加して還元した糖アルコールに分類され、何れも好適
に用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロー
スやトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配
糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げら
れる。また糖アルコールとしてはＤ，Ｌ-アラビット、
リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マ
ンニット、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、ズリシ
ットおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に二糖
類の水素添加で得られるマルチトールおよびオリゴ糖の
水素添加で得られる還元体（還元水あめ）が好適に用い
られる。これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アルコ
ールとサッカロースであり、特にＤ-ソルビット、サッ
カロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用があ
ることと、低価格であることで好ましい。 【０１３２】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましく
は、１〜２０重量％である。この範囲以下では十分な緩
衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃
縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還
元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色
に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下す
るという問題点がある。 【０１３３】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモ
ニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン
酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、ホウ酸アンモニウムなどの無機アルカリ剤が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ-ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いら
れる。 【０１３４】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである、その理由
は、非還元糖に対するこれらの量を調整することにより
広いｐＨ領域でｐＨ調整が可能となるためである。ま
た、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどもそれ自身に緩衝作用がある
ので好ましい。これらのアルカリ剤は現像液のｐＨを
９．０〜１３．５の範囲になるように添加され、その添
加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と添加量によって決
められるが、より好ましいｐＨ範囲は１０．０〜１３．
２である。 【０１３５】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
としては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTAN
TS OFORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載さ
れているものから選ばれ、例えば２，２，３，３-テト
ラフルオロプロパノール-１（ＰＫａ１２．７４）、ト
リフルオロエタノール（同１２．３７）、トリクロロエ
タノール（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジ
ン-２-アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン-４-アル
デヒド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル
酸（同１３．０）、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４-ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４-ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４-トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ-クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ-クレゾール（同１０．２
７）、ｍ-クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、 【０１３６】２-ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２-シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２-ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１-アミノ-３，３，３-トリフルオロ安息香酸
（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同
１２．１０）、１，１-エチリデンジホスホン酸（同１
１．５４）、１，１-エチリデンジホスホン酸１-ヒドロ
キシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１２．
８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリンチ
オアミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１２．
５）などの弱酸が挙げられる。 【０１３７】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。 【０１３８】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ま
しい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。 【０１３９】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ-ビス-２-ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イ
オン性界面活性剤、 【０１４０】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ-メチル-Ｎ-オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ-アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、 【０１４１】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テ
トラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウ
ム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリ
エチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホべタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。 【０１４２】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。 【０１４３】現像液には、種々の現像安定化剤を用いる
ことができる。それらの好ましい例として、特開平６-
２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレン
グリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩および
ジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム
塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０
-５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤または両
性界面活性剤、また特開昭５５-９５９４６号公報記載
の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６-１４２５
２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質
を挙げることができる。 【０１４４】更に、特開昭５９-８４２４１号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭６０-１１１２４６号公報記載のポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面
活性剤、特開昭６０-１２９７５０号公報のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレン
ジアミン化合物、特開昭６１-２１５５５４号公報記載
の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコー
ル、特開昭６３-１７５８５８号公報のカチオン性基を
有する含フッ素界面活性剤、特開平２-３９１５７号公
報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオキシ
ドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合
物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。 【０１４５】現像液には更に必要により有機溶剤が加え
られる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が
約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重
量％以下のものから選ばれる。例えば、１-フェニルエ
タノール、２-フェニルエタノール、３-フェニル-１-プ
ロパノール、４-フェニル-１-ブタノール、４-フェニル
-２-ブタノール、２-フェニル-１-ブタノール、２-フェ
ノキシエタノール、２-ベンジルオキシエタノール、ｏ-
メトキシベンジルアルコール、ｍ-メトキシベンジルア
ルコール、ｐ-メトキシベンジルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、２-メチルシクロヘ
キサノール、３-メチルシクロヘキサノールおよび４-メ
チルシクロヘキサノール、Ｎ-フェニルエタノールアミ
ンおよびＮ-フェニルジエタノールアミンなどを挙げる
ことができる。有機溶剤の含有量は使用液の総重量に対
して０．１〜５重量％である。その使用量は界面活性剤
の使用量と密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつ
れ、界面活性剤の量は増加させることが好ましい。これ
は界面活性剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いる
と有機溶剤が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の
確保が期待できなくなるからである。 【０１４６】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものであり、特に感
光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光性平版印刷
版を現像する際に有効である、好ましい有機還元剤とし
ては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メトール、メ
トキシキノン、レゾルシン、２-メチルレゾルシンなど
のフェノール化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒ
ドラジンなどのアミン化合物が挙げられる。更に好まし
い無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リ
ン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸お
よび亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。これ
らの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れているのは亜
硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現像液に対し
て好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲で含有され
る。 【０１４７】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
-クロロ安息香酸、ｐ-クロロ安息香酸、ｏ-ヒドロキシ
安息香酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、ｏ-アミノ安息香
酸、ｐ-アミノ安息香酸、２，４-ジヒドロシ安息香酸、
２，５-ジヒドロキシ安息香酸、２，６-ジヒドロキシ安
息香酸、２，３-ジヒドロキシ安息香酸、３，５-ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、１-ヒドロキシ-２-ナフト
エ酸、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-
１-ナフトエ酸、１-ナフトエ酸、２-ナフトエ酸などが
あるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。 【０１４８】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜４
重量％である。 【０１４９】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリ
ン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２-ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３-ジアミノ-２-プロパノールテトラ酢
酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１-ヒドロキ
シタエン-１，１-ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。 【０１５０】このような硬水軟化剤はそのキレート化と
使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．
５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてく
る。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時
よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用
時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利であ
る。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさ
ない程度が適当である。 【０１５１】本発明の感光性組成物を用いる平版印刷版
の現像液としてはまた、特開平６-２８２０７９号公報
記載の現像液も使用できる。これは、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を示す）のモル比が０．５〜２．０
の珪酸アルカリ金属塩と、水酸基を４以上有する糖アル
コールに５モル以上のエチレンオキシドを付加して得ら
れる水溶性エチレンオキシド付加化合物を含有する現像
液である。糖アルコールは糖のアルデヒド基およびケト
ン基を還元してそれぞれ第一、第二アルコール基とした
ものに相当する多価アルコールである。糖アルコールの
貝体的な例としては、Ｄ，Ｌ-トレイット、エリトリッ
ト、Ｄ，Ｌ-アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，
Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マンニット、Ｄ，Ｌ-イジッ
ト、Ｄ，Ｌ-タリット、ズルシット、アロズルシットな
どであり、更に糖アルコールを縮合したジ、トリ、テト
ラ、ペンタおよびヘキサグリセリンなども挙げられる。
上記水溶性エチレンオキシド付加化合物は上記糖アルコ
ール１モルに対し５モル以上のエチレンオキシドを付加
することにより得られる。さらにエチレンオキシド付加
化合物には必要に応じてプロピレンオキシドを溶解性が
許容できる範囲でブロック共重合させてもよい。これら
のエチレンオキシド付加化合物は単独もしくは二種以上
を組み合わせて用いてもよい。これらの水溶性エチレン
オキシド付加化合物の添加量は現像液（使用液）に対し
て０．００１〜５重量％が適しており、より好ましくは
０．００１〜２重量％である。 【０１５２】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。 【０１５３】かかる組成の現像液で現像処理されたＰＳ
版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビ
アガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシャーや
保護ガム液で後処理を施される。本発明のＰＳ版の後処
理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることがで
きる。 【０１５４】近年、型版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽お
よびスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に
搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレー
ノズルから吹き付けて現像および後処理するものであ
る。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中
ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現像
処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に
供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水としで
再利用する方法も知られている。 【０１５５】このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼動時間等に応じてそれぞれの補充液を補充
しながら処理することができる。また、実質的に未使用
の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用で
きる。このような処理によって得られた平版印刷版はオ
フセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられ
る。 【０１５６】 【実施例】以下本発明を実施例に基づいて更に説明す
る。ただし本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 【０１５７】（実施例１〜６、比較例１〜３） 〔支持体の作製〕ＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウムシ
ートをパミス−水懸濁液を研磨剤として回転ナイロンブ
ラシで表面を砂目立てした。このときの表面粗さ（中心
線平均粗さ）は０．５μｍであった。水洗後、１０％苛
性ソーダ水溶液を７０℃に温めた溶液中に浸漬して、ア
ルミニウムの溶解量が６ｇ／ｍ³になるようにエッチン
グした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸漬して中
和し、十分水洗した。その後に、０．７％硝酸水溶液中
で、陽極時電圧１３ボルト、陰極時電圧６ボルトの矩形
波交番波形電圧を用いて２０秒間電解粗面化を行ない、
２０％硫酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した
後、水洗した。粗面化後のアルミニウムシートに、２０
％硫酸水溶液中で直流を用いて多孔性陽極酸化皮膜形成
処理を行なった。電流密度５Ａ／ｄｍ²で電解を行な
い、電解時間を調節して、表面に重量４．０ｇ／ｍ²の
陽極酸化皮膜を有する基板を作製した。この基板を１０
０℃１気圧において飽和した蒸気チャンバーの中で１０
秒間処理して封孔率６０％の基板（ａ）を作成した。基
板（ａ）をケイ酸ナトリウム２．５重量％水溶液で３０
℃１０秒間処理して表面親水化を行なった後、下記下塗
り液を塗布し、塗膜を８０℃で１５秒間乾燥し平版印刷
版用支持体〔Ａ〕を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１５
ｍｇ／ｍ²であった。 【０１５８】 〔下塗り液〕 ・分子量２．８万の下記共重合体 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ 【０１５９】 【化１７】【０１６０】〔記録層の形成〕得られた下塗り済の支持
体〔Ａ〕に以下の感光液１を塗布量が１．８ｇ／ｍ²に
なるよう塗布、乾燥して感光層（記録層）を形成し、平
版印刷版用原版１を得た。 【０１６１】 〔感光液１〕 ・ノボラック樹脂 １．０ｇ （ｍ／ｐ−クレゾール（６／４）、重量平均分子量、７，０００、未反応クレゾ ール０．５重量％） ・ポリウレタン樹脂 表５参照 ・シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１ｇ ・無水フタル酸 ０．０５ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン酸にしたもの ０．０２ｇ ・フッ素系ポリマー（メガファックＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） ０．０１５ｇ ・フッ素系ポリマー（メガファックＭＣＦ−３１２（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン １２ｇ 【０１６２】 【化１８】 【０１６３】〔現像ラチチュードの評価〕得られた平版
印刷版用原版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒに
てビーム強度９ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍでテス
トパターンを画像状に描き込みを行った。まず、上記の
条件で露光した平版印刷版原版を、下記アルカリ現像液
Ａを仕込んだ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサ
ー９００Ｈを用い、液温を３０℃に保ち、現像時間２０
秒で現像した。次に、現像液を徐々に水で希釈しなが
ら、処理を繰り返した。この時、現像不良の記録層残膜
に起因する汚れや着色がないかを確認した。更に、水で
希釈しながら処理を繰り返し、現像が行なえた現像液の
電導度を測定した。結果を下記表５に示す。上限値と下
限値との差が大きいものを現像ラチチュードに優れると
評価する。 【０１６４】 ＜アルカリ現像液Ａ組成＞ ・ＳｉＯ₂・Ｋ₂Ｏ（Ｋ₂Ｏ／ＳｉＯ₂＝１／１（モル比）） ４．０質量％ ・クエン酸 ０．５質量％ ・ポリエチレングリコールラウリルエーテル（重量平均分子量１，０００） ０．５質量％ ・水 ５０．０質量％ 【０１６５】 【表５】【０１６６】表５の結果より、本発明の感赤外線感光性
組成物を平版印刷版用原版の画像形成層に適用すること
で、優れた現像ラチチュードが実現できた。 【０１６７】（実施例７〜１２、比較例４〜６）実施例
１で用いたのと同じ支持体〔Ａ〕基板に、以下の感光液
２Ａを塗布し、１００℃で２分間乾燥して、（Ａ）層を
形成した。乾燥後の塗布量は１．０４ｇ／ｍ²であっ
た。その後、以下の感光液２Ｂを塗布し、１００℃で２
分間乾燥して、（Ｂ）層（上層）を形成し、平版印刷版
用原版２を得た。乾燥後の感光液の合計塗布量は１．２
ｇ／ｍ²であった。 【０１６８】 〔感光液２Ａ〕 ・共重合体１（以下に詳述する） ０．７５ｇ ・ポリウレタン樹脂 表６参照 ・シアニン染料Ａ ０．０４ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０１５ｇ ・フッ素系ポリマー（メガファックＦ−１７６（固形分２０％）、大日本インキ 化学工業（株）製） ０．０１０ｇ ・γ−ブチルラクトン ８ｇ ・メチルエチルケトン ７ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ 【０１６９】 〔感光液２Ｂ〕 ・ノボラック樹脂 ０．２５ｇ （ｍ／ｐ−クレゾール（６／４）、重量平均分子量、４，５００、未反応クレ ゾール０．５重量％） ・ポリウレタン樹脂 表６参照 ・シアニン染料Ａ ０．０５ｇ ・ステアリン酸ｎ−ドデシル ０．０２ｇ ・フッ素系ポリマー（メガファックＦ−７８０−Ｆ（固形分３０％）、大日本イ ンキ化学工業（株）製） ０．０１０ｇ ・フッ素系ポリマー（メガファックＭＣＦ−７７０Ｆ（固形分１０％）、大日本 インキ化学工業（株）製） ０．１００ｇ ・メチルエチルケトン ７ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ 【０１７０】〔共重合体１の合成〕攪拌後、冷却管及び
滴下ロートを備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコにメタク
リル酸３１．０ｇ（０．３６モル）、クロロギ酸エチル
３９．１ｇ（０．３６モル）及びアセトニトリル２００
ｍｌを入れ、氷水浴で冷却しながら混合物を攪拌した。
この混合物にトリエチルアミン３６．４ｇ（０．３６モ
ル）を約１時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下
終了後、氷水浴をとり去り、室温下で３０分間混合物を
攪拌した。 【０１７１】この反応混合物に、ｐ−アミノべンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０モル）を加え、油浴
にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反応
終了後、この混合物を水１リットルにこの水を攪拌しな
がら投入し、３０分間得られた混合物を攪拌した。この
混合物をろ過して析出物を取り出し、これを水５００ｍ
ｌでスラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られ
た固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミノスルホニ
ルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られた
（収量４６．９ｇ）。 【０１７２】次に攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た２０ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ（０．０１
９２モル）、メタクリル酸エチル２．５８ｇ（０．０２
５８モル）、アクリロニトリル０．８０ｇ（０．０１５
モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを入
れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌し
た。この混合物に「Ｖ−６５」（和光純薬（株）製）
０．１５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間
混合物を攪拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１
ｇ、メタクリル酸メチル２．５８ｇ、アクリロニトリル
０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及び「Ｖ−
６５」０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートに
より滴下した。滴下終了後さらに６５℃で２時間得られ
た混合物を攪拌した。反応終了後メタノール４０ｇを混
合物に加え、冷却し、得られた混合物を水２リットルに
この水を攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪拌した
後、析出物をろ過により取り出し、乾燥することにより
１５ｇの白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによりこの特定の共重合体１の重量平均分
子量（ポリスチレン標準）を測定したところ５３，００
０であった。 【０１７３】〔現像ラチチュードの評価〕得られた平版
印刷版用原版をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒに
てビーム強度９ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍでテス
トパターンを画像状に描き込みを行った。まず、上記の
条件で露光した平版印刷版原版を、下記アルカリ現像液
Ａを仕込んだ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサ
ー９００Ｈを用い、液温を３０℃に保ち、現像時間２０
秒で現像した。次に、現像液を徐々に水で希釈しなが
ら、処理を繰り返した。この時、現像不良の記録層残膜
に起因する汚れや着色がないかを確認した。更に、水で
希釈しながら処理を繰り返し、現像が行なえた現像液の
電導度を測定した。結果を下記表６に示す。上限値と下
限値との差が大きいものを現像ラチチュードに優れると
評価する。 【０１７４】 ＜アルカリ現像液Ａ組成＞ ・ＳｉＯ₂・Ｋ₂Ｏ（Ｋ₂Ｏ／ＳｉＯ₂＝１／１（モル比）） ４．０質量％ ・クエン酸 ０．５質量％ ・ポリエチレングリコールラウリルエーテル（重量平均分子量１，０００） ０．５質量％ ・水 ５０．０質量％ 【０１７５】 【表６】 【０１７６】表６の結果より、本発明の感赤外線感光性
組成物を平版印刷版用原版の画像形成層に適用すること
で、優れた現像ラチチュードが実現できた。 【０１７７】 【発明の効果】本発明により、平版印刷用原版の画像形
成層として用いる場合、活性度の落ちた疲労現像液での
処理性（現像ラチチュード）に優れる感赤外線感光性組
成物を提供することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AB03 AC08 AD03 CB22 CB29 CC20 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA09 BA16 BA20 EA04 GA08 2H114 AA04 AA22 AA24 DA47 DA60 EA01 GA03 GA06 GA08 GA09 GA34 GA36 GA38

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）ポリウレタン樹脂、（Ｂ）ノボラ
   ック樹脂、（Ｃ）光熱変換剤を含有し、且つ（Ａ）ポリ
   ウレタン樹脂が、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表され
   るジオールを構成成分として有することを特徴とする感
   赤外線感光性組成物。 【化１】 式中、Ｒはそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
   ル基を示し、ｎは２以上の整数を示す。