JP2003280194A - 感赤外線感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 平版印刷版用原版の画像形成層等に用いた場
合に、現像液の活性が変化した時の処理性（現像ラチチ
ュード）に優れる感赤外線感光性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】（A）樹脂、（B）ノボラック樹脂、（C）
光熱変換物質を含有し、（A）樹脂が、少なくとも、
（１）カルボン酸を２個以上有する重合可能なモノマー
と、（２）（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リルアミド及びスチレン誘導体から選ばれる少なくとも
１種とを共重合させて得られたものであることを特徴と
する感赤外線感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は感赤外線感光性組成
物に関するものであり、特にコンピュータ等のディジタ
ル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト製版用の
ポジ型の平版印刷版用原版の画像形成層等に使用するこ
とができる感赤外線感光性組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、コンピュータのディジタルデータ
から直接製版するシステムとしては、（１）電子写真法
によるもの、（２）Ａｒレーザによる露光と後加熱の組
み合わせによる光重合系、（３）感光性樹脂上に銀塩感
材を積層したもの、（４）シルバーマスタータイプのも
の、（５）放電破壊やレーザ光によりシリコーンゴム層
を破壊することによるもの等が知られている。 【０００３】しかしながら（１）の電子写真法を用いる
ものは、帯電、露光、現像等処理が煩雑であり、装置が
複雑で大がかりなものになる。（２）の方法では後加熱
工程を要するほか、高感度な版材を要し、明室での取扱
いが難しくなる。（３）、（４）の方法では銀塩を使用
するため処理が煩雑になり、コストが高くなる欠点があ
る。また（５）の方法は比較的完成度の高い方法である
が、版面に残るシリコーン滓の除去に問題点を残してい
る。一方、近年におけるレーザの発展は目ざましく、特
に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・半導体
レーザは高出力かつ小型のものが容易に入手できる様に
なっている。製版システムの小型化、製版作業時の環境
光、及び版材コスト等の面において、コンピュータ等の
ディジタルデータから直接製版する際の露光光源とし
て、これらのレーザは非常に有用である。 【０００４】従来の平版印刷版材料として、特公昭４６
−２７９１９号公報には、加熱する前は不溶性もしくは
僅かに可溶性であり、熱の影響下に溶媒中でより可溶性
になし得る重合体化合物または組成物を混入した記録層
を含む記録材料を情報に従って加熱し、画像形成する方
法が記載されている。また、特開昭５６−６９１９２号
公報にはノボラック型フェノール樹脂とカーボンブラッ
クを含有する感熱層を有する感熱記録材料が開示されて
いる。しかしながら、これらは、レーザ光を用いずに画
像を記録した場合の実施例しか開示されておらず、コン
ピュータ等のディジタルデータから直接製版する際の露
光光源として、上記の近赤外から赤外に発光領域を持つ
レーザを用いて画像を記録した場合には、地汚れや耐刷
力の低下などで必ずしも良好な印刷物を得ることができ
なかった。良好な印刷物を得るためには、露光後アルカ
リ現像処理される際に、光の照射された部分（非画像
部）が容易に溶解され、光の当たらなかった部分（画像
部）が残存し更にこの残存した画像部の耐久性が良好で
ある必要がある。即ち、上記公知技術では、レーザ光を
用いた場合、画像の記録性が良好でないため、非画像部
が溶解しにくく、また画像部が溶解され易くなっている
と考えられた。 【０００５】このような上記の公知技術の問題点に対し
ては、特開平７−２８５２７５号公報では、画像形成層
に、結着剤と、光を吸収し熱を発生する物質と、熱分解
性でありかつ分解しない状態では該結着剤の溶解性を実
質的に低下させる物質を含む画像記録材料を用いること
により、従来の処理装置や印刷装置をそのまま利用でき
る、コンピュータ等のディジタルデータから直接製版可
能な記録性の良いものを提供することができる旨を開示
している。 【０００６】また、特開平１０−２８２６４３号公報に
は、光熱変換物質及びアルカリ可溶性樹脂を含有するポ
ジ型感光性組成物が有機酸を含むことで未露光部の残膜
率が改善されることが開示されている。さらに、特開２
００１−３２４８０８号には、光熱変換物質と、ノボラ
ック樹脂と、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸
エステルを含有するアクリル樹脂を特定の重量比で含有
したものとを含むポジ型感光性組成物が開示されてお
り、高感度でかつ非露光部の残膜率が向上したものが得
られている。しかしながら、上記で開示された技術にお
いて、現像液の活性が変化した時の処理性（現像ラチチ
ュード）及び耐刷性の点で未だ改善が望まれている。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の欠点を克服し、平版印刷版用原版の画像形
成層等に用いた場合に、活性度の落ちた疲労現像液での
処理性（現像ラチチュード）及び耐刷性に優れる感赤外
線感光性組成物を提供することである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明の上記の課題は以
下に手段によって解決された。 （１） （Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）ノボラック樹脂、
（Ｃ）光熱変換物質を含有し、（Ａ）アクリル樹脂が、
少なくとも、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アク
リルアミド誘導体及びスチレン誘導体の少なくともいず
れかとを共重合成分として有することを特徴とする感赤
外線感光性組成物。 【０００９】 【発明の実施の形態】以下、本発明の感赤外線感光性組
成物について、詳細に説明する。まず、（Ａ）アクリル
樹脂（以下、（Ａ）樹脂、（Ａ）成分とすることもあ
る）について説明する。本発明の感赤外線感光性組成物
に用いられる（Ａ）アクリル樹脂は、少なくとも、
（メタ）アクリル酸の少なくとも１種と、（メタ）ア
クリルアミド誘導体又はスチレン誘導体の少なくともい
ずれかとを共重合成分として有するものである。（それ
ぞれの共重合成分を、共重合成分、共重合成分とい
うこともある。） 【００１０】本発明に用いられる（Ａ）樹脂の共重合
成分は（メタ）アクリル酸の少なくとも１種で構成され
るものである。なお、本明細書において、アクリル及び
メタアクリルを総称して（メタ）アクリルという。「共
重合成分として、（メタ）アクリル酸を含む」という
時、アクリル酸及びメタアクリル酸の少なくともいずれ
かを含むことを意味する。後述の（メタ）アクリルアミ
ド誘導体についても同様である。（Ａ）アクリル樹脂の
（メタ）アクリル酸の含有量は、（Ａ）アクリル樹脂
中、好ましくは２〜５０モル％、より好ましくは５〜４
０モル％、更に１０〜３０モル％であることが好まし
い。（メタ）アクリル酸の含量が上記範囲より過少の場
合、アルカリ現像性が低下し、過多の場合、残膜率が低
下して不利となる。 【００１１】（Ａ）樹脂の共重合成分は、（メタ）ア
クリルアミド誘導体及びスチレン誘導体の少なくともい
ずれかで構成されるものである。共重合成分は、（メ
タ）アクリル誘導体及びスチレン誘導体のいずれかで構
成されていてもよいし、（メタ）アクリル誘導体及びス
チレン誘導体の２種で構成されていてもよい。本発明の
共重合成分を構成しうる（メタ）アクリルアミド誘導
体としては、（メタ）アクリルアミドの誘導体であれば
特に限定されないが、下記一般式（ｃ）で表されるもの
が好ましい。 一般式（ｃ） 【００１２】 【化１】 【００１３】［式中、Ｒ₁は水素原子又はアルキル基を
表す。Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を示
す。但し、Ｒ₂とＲ₃は共に水素原子となることはな
い。] 【００１４】上記のＲ₁は水素原子又はアルキル基を表
す。好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
である。上記のＲ₂及びＲ₃における炭素数１〜１０のア
ルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘ
キシル等が挙げられる。また、炭素数６〜１０のアリー
ル基としては、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル等が挙げられる。アルキル基またはアリール基
は置換されていてもよく、置換基としては、水酸基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、ジメチルアミ
ノ基、エチレンオキサイド基、ビニル基、ｏ−カルボキ
シベンゾイルオキシ基などが挙げられる。 【００１５】本発明で用いられる（メタ）アクリルアミ
ド誘導体の具体例を以下に示すが、本発明ではこれらに
限定されるものではない。 （ｃ−１） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド （ｃ−２） Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミ
ド （ｃ−３） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド （ｃ−４） Ｎ−(１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル)アクリルアミド （ｃ−５） Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド （ｃ−６） Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド （ｃ−７） Ｎ−イソプロピルアクリルアミド （ｃ−８） Ｎ−メチルメタクリルアミド （ｃ−９） Ｎ−フェニルメタクリルアミド （ｃ−１０）Ｎ−[３−(ジメチルアミノ)プロピル]アク
リルアミド 【００１６】共重合成分において、（メタ）アクリル
アミド誘導体は単独で用いてもよいし２種以上併用して
もよい。（メタ）アクリルアミド誘導体の（Ａ）樹脂中
の含有量は、好ましくは０〜９５モル％、より好ましく
は５〜９０モル％、更に２０〜８０モル％であることが
好ましい。 【００１７】次に本発明の共重合成分を構成しうるス
チレン誘導体としては、スチレンの誘導体であれば特に
限定されないが、下記一般式（ｂ）で表されるものが好
ましい。 一般式（ｂ） 【００１８】 【化２】 【００１９】［式中、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆〜Ｒ₁₀は水素原
子又は置換基を示す。] 【００２０】上記式中のＲ₄、Ｒ₅及びＲ₆〜Ｒ₁₀の置換
基としては、例えばアルキル基、アリール基、水酸基、
カルボキシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。また、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆〜Ｒ₁₀は結合して環を形成していても
よい。本発明で用いられるスチレン誘導体の具体例を以
下に示すが、本発明ではこれらに限定されるものではな
い。 【００２１】 （ｂ−１） ４−ブロモスチレン （ｂ−２） β−ブロモスチレン （ｂ−３） ４−クロロ−α−メチルスチレン （ｂ−４） ３−クロロスチレン （ｂ−５） ４−クロロスチレン （ｂ−６） ２，６−ジクロロスチレン （ｂ−７） ２−フルオロスチレン （ｂ−８） ３−フルオロスチレン （ｂ−９） ４−フルオロスチレン （ｂ−１０） メチルスチレン （ｂ−１１） ビニルトルエン （ｂ−１２） ｔｒａｎｓ−β−メチルスチレン 【００２２】 【化３】 【００２３】上記の他に、スチレン、ビニル安息香酸、
ビニル安息香酸メチル、ヒドロキシメチルスチレン、ｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスル
フィン酸カリウム塩、ｐ−アミノメチルスチレン、１，
４−ジビニルベンゼン等も挙げられる。本発明で用いら
れるスチレン誘導体は、単独で用いてもよいし２種以上
併用してもよい。スチレン誘導体の（Ａ）樹脂中の含有
量は、好ましくは０〜９５モル％、より好ましくは５〜
９０モル％、更に２０〜８０モル％であることが好まし
い。 【００２４】以上の及びの共重合成分を含む（Ａ）
アクリル樹脂はそれ自体で好ましい物性、例えば、好ま
しい現像許容度をもたらすが、更に、第三の共重合成分
を共重合させる事によりその他の諸物性を改善または修
飾することができる。その諸物性には、例えば、耐薬品
性、耐刷性、感度、現像性等が含まれる。第三の共重合
成分としては、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、マレイミド、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリ
ドン等があげられる。 【００２５】本発明の（Ａ）アクリル樹脂の重量平均分
子量は、好ましくは５，０００〜２００，０００更に好
ましくは１０，０００〜１００，０００、特に好ましく
は３０，０００〜６０，０００のものが用いられる。分
子量が少なすぎると十分な塗膜が得られず、大きすぎる
と現像性が劣る傾向がある。また、本発明に用いる
（Ａ）樹脂は、本発明の感赤外線感光性組成物を平版印
刷版の感光層に用いる際、その感光層全固形分中、１重
量％〜５０重量%であることが好ましく、更に５重量％
〜２０重量%であることが好ましい。（Ａ）樹脂が１重
量％以下であると、現像ラチチュードが狭くなり、５０
重量％を超えると、バーニング時の耐刷性が低いため好
ましくない。本発明の（Ａ）アクリル樹脂は、従来知ら
れているグラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダ
ム共重合法等の方法を用いて合成することができる。 【００２６】次に、本発明に係る前記（Ｂ）ノボラック
樹脂について詳細に説明する。本発明に用いるノボラッ
ク樹脂としては、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ
−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルム
アルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ
−，又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホルム
アルデヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロールアセ
トン樹脂が好ましく挙げられる。 【００２７】また更に、米国特許第４，１２３，２７９
号明細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂のような、炭素数３−８のアルキル基を置
換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮
重合体が挙げられる。また、その重量平均分子量が５０
０以上であることが好ましく、１，０００〜７００，０
００であることがより好ましい。また、その数平均分子
量が５００以上であることが好ましく、７５０〜６５
０，０００であることがより好ましい。分散度（重量平
均分子量／数平均分子量）は、１．１〜１０であること
が好ましい。 【００２８】また、本発明に用いるノボラック樹脂は、
本発明の感赤外線感光性組成物を平版印刷版の感光層に
用いる際、その感光層全固形分中、１０重量％〜９５重
量%であることが好ましく、更に２０重量％〜９０重量%
であることが好ましい。含有量が１０重量％以下の場
合、バーニング処理による耐刷向上効果が低くなり使用
できない場合がある。 【００２９】本発明の感赤外線感光性組成物には、更に
ノボラック樹脂以外の水不溶アルカリ水可溶性樹脂（以
下、アルカリ可溶性樹脂という）を添加することが好ま
しい。 【００３０】アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、ポ
リヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチ
レン、Ｎ-（４-ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
の共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合
体の他、特開平７-２８２４４号公報記載のスルホニル
イミド系ポリマー、特開平７-３６１８４号公報記載の
カルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。その他
特開昭５１-３４７１１号公報に開示されているような
フェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平
２-８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリ
ル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等、種々のアルカリ可溶
性の高分子化合物も用いることができる。これらのアル
カリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が５００〜
２０，０００で数平均分子量が２００〜６０，０００の
ものが好ましい。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物
は１種類あるいは２種類以上を組合せて使用してもよ
く、全組成物の８０重量％以下の添加量で用いられる。 【００３１】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ-ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物
を併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。かかるアルカリ可溶性樹脂は、通常、組成物全重量
の９０重量％以下の添加量で用いられる。本発明におい
て、他のアルカリ可溶性樹脂として、特に好ましくは、
フェノール性水酸基、スルホンアミド基、活性イミド基
のいずれかの官能基を分子内に有する高分子化合物が挙
げられる。 【００３２】本発明の感赤外線感光性組成物には、
（C）光熱変換剤（以下、（C）成分ともいう）を添加す
る。 【００３３】本発明において用いられる（C）光熱変換
剤は、赤外光を吸収し熱を発生する物質であれば特に制
限はなく、赤外線吸収染料のほか、赤外線吸収顔料とし
て知られる種々の顔料もしくは、例示した以外の赤外線
吸収染料を用いることができる。顔料としては、市販の
顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新
顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、
「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載
されている顔料が利用できる。 【００３４】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。 【００３５】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。 【００３６】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の記録層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると記録層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。 【００３７】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。 【００３８】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては、例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５
９−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開
昭６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染
料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１
６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されて
いるメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭
５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特
開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、
特開昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキ
ノン染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されて
いるスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記
載のシアニン染料等を挙げることができる。 【００３９】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉ
ｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等
が、特に好ましく用いられる。 【００４０】また、染料として特に好ましい別の例とし
て、米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、全
固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１０
重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１〜１０重量％
の割合で添加することができる。 【００４１】顔料もしくは染料の添加量が０．０１重量
％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を越え
ると画像形成層の均一性が失われ、画像形成層の耐久性
が悪くなる。これらの染料もしくは顔料は他の成分と同
一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加し
てもよい。 【００４２】次に本発明による画像形成層用の組成物と
しての感光性組成物を調製するに際して添加することの
できる他の成分について説明する。 【００４３】感光性組成物中には、更に必要に応じて、
感度を高めるための環状酸無水物、フェノール類、有機
酸類を添加することができる。また、露光後直ちに可視
像を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染料、
その他のフィラーなどを加えることができる。 【００４４】環状酸無水物としては米国特許第４，１１
５，１２８号明細書に記載されているように無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、３，６-エンドオキシ〜Δ4〜テトラヒドロ無水フ
タル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、
クロル無水マレイン酸、α-フェニル無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。フェノー
ル類としては、ビスフェノールＡ、ｐ-ニトロフェノー
ル、ｐ-エトキシフェノール、２，３，４-トリヒドロキ
シベンゾフェノン、４-ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４，４′-トリヒドロキシベンゾフェノン、４，
４′，４″-トリヒドロキシ-トリフェニルメタン、４，
４′，３″，４″-テトラヒドロキシ-３，５，３′，
５′-テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられ
る。 【００４５】有機酸類としては、特開昭６０-８８９４
２号公報、特開平２-９６７５５号公報などに記載され
ている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ-トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ-トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ-トル
イル酸、３，４-ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１，４-シクロヘキセン-２，２-ジカルボン
酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ-ウンデカン酸、アスコ
ルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フ
ェノール類、有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。 【００４６】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。 【００４７】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０-３６，２０９号公報に記
載されているｏ-ナフトキノンジアジド-４-スルホン酸
ハロゲニド；特開昭５３-３６２２３号公報に記載され
ているトリハロメチル-２-ビロンやトリハロメチル-ｓ-
トリアジン；特開昭５５-６２４４４号公報に記載され
ている種々のｏ-ナフトキノンジアジド化合物；特開昭
５５-７７７４２号公報に記載されている２-トリハロメ
チル-５-アリール-１，３，４-オキサジアゾール化合
物；ジアゾニウム塩などを挙げることができる。これら
の化合物は、単独または混合して使用することができ、
その添加量は、組成物全重量に対し、０．３〜１５重量
％の範囲が好ましい。 【００４８】本発明における、感光性組成物中には、光
分解して酸性物質を発生する化合物の光分解生成物と相
互作用することによってその色調を変える有機染料が少
なくとも一種類以上用いられる。このような有機染料と
しては、ジフェニルメタン系、トリアリールメタン系、
チアジン系、オキサジン系、フェナジン系、キサンテン
系、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメ
チン系の色素を用いることができる。具体的には次のよ
うなものである。 【００４９】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、１，３-ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット
２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモールス
ルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７-
ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴー
レッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α-ナフチルレッド、
ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、
メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシ
ン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、 【００５０】パテントピュア-ブルー〔住友三国化学工
業（株）製〕、スーダンブルーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ
-クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアッシドバイオレット
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４-ｐ-ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２-カルボキシア
ニリノ-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、２-カルボステアリルアミノ-４-ｐ-ジヒドロオキ
シエチル-アミノ-フェニルイミノナフトキノン、ｐ-メ
トキシベンゾイル-ｐ′-ジエチルアミノ-ｏ′-メチルフ
ェニルイミノアセトアニリド、シアノ-ｐ-ジエチルアミ
ノフェニルイミノアセトアニリド、１-フェニル-３-メ
チル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノ-５-ピラゾ
ロン、１〜β〜ナフチル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニ
ルイミノ-５-ピラゾロン等。 【００５１】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２-２９３２４７１号公報、特許第２９６９０２
１号公報に示されているような対アニオンとしてスルホ
ン酸化合物を有するものが特に有用である。これらの染
料は単独又は混合して使用することができ、添加量は感
光性組成物の総重量に対して０．３〜１５重量％が好ま
しい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用でき、そ
の使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０重量％以
下、より好ましくは５０重量％以下である。 【００５２】その他本発明の組成物中には、画像のイン
キ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各種樹
脂、例えばオクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ-ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ-
ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性
ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ-
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の可
撓性を改良するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸
トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に
応じて各種添加剤を加えることができる。これらの添加
量は組成物全重量に対して、０．０１〜３０重量％の範
囲が好ましい。 【００５３】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物全重量に対して、２〜４０重量％の範囲が好ま
しい。 【００５４】また、本発明における感光性組成物中に
は、現像のラチチュードを広げるために、特開昭６２-
２５１７４０号公報や、特開平４-６８３５５号公報に
記載されているような非イオン性界面活性剤、特開昭５
９-１２１０４４号公報、特開平４-１３１４９号公報に
記載されているような両性界面活性剤を添加することが
できる。非イオン性界面活性剤の具体例としては、ソル
ビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げら
れ、両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（ア
ミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリ
シン塩酸塩、アモーゲンＫ（商品名、第一工業製薬
（株）製、Ｎ-テトラデシル-Ｎ，Ｎ-ベタイン型）、２-
アルキル-Ｎ-カルボキシエチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタイン、レボン１５（商品名、三洋化
成（株）製、アルキルイミダゾリン系）などが挙げられ
る。上記非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤の感光
性組成物中に占める割合は０．０５〜１５重量％が好ま
しく、より好ましくは、０．１〜５重量％である。 【００５５】塗布面質の向上；本発明における感光性組
成物中には、塗布面質を向上するための界面活性剤、例
えば、特開昭６２-１７０９５０号公報に記載されてい
るようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。
好ましい添加量は、全感光性組成物の０．００１〜１．
０重量％であり、更に好ましくは０．００５〜０．５重
量％である。 【００５６】また本発明における感光性組成物中には黄
色系染料、好ましくは４１７ｎｍの吸光度が４３６ｎｍ
の吸光度の７０％以上ある黄色系染料を添加することが
できる。 【００５７】本発明の感光性樹脂組成物から平版印刷版
用感光材料を得る場合には、まずそれが適当な支持体上
に画像形成層として設けられる。本発明の感光性樹脂組
成物は、下記の有機溶剤の単独あるいは混合したものに
溶解または分散され、支持体に塗布され乾燥される。有
機溶剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できる
が、沸点４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃の範
囲のものが、乾燥の際における有利さから選択される。 【００５８】有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ-またはイソ-プロピルアルコ
ール、ｎ-またはイソ-ブチルアルコール、ジアセトンア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メトキ
シベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、ｎ-ま
たはイソ-プロピルアセテート、ｎ-またはイソ-ブチル
アセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルアセテ
ート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライド、エチ
レンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲン化
物、イソプロピルエーテル、ｎ-ブチルエーテル、ジオ
キサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、 【００５９】エチレングリコール、メチルセロソルブ、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、ジエ
チルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシメトキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、３-メチル-３-メトキシブタノール等の
多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤などが単独
あるいは混合して好適に使用される。そして、塗布する
組成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％とするのが
適当である。 【００６０】本発明の組成物の塗布方法としては、例え
ばロールコーティング、ディップコーティング、エアナ
イフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオ
フセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレー
ドコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレ
ーコーティング等の方法が用いられ、乾燥後の重量にし
て０．３〜４．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が小さく
なるにつれて画像を得るための露光量は小さくて済む
が、膜強度は低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露
光量を必要とするが感光膜は強くなり、例えば、印刷版
として用いた場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印
刷版が得られる。 【００６１】支持体上に塗布された感光性組成物の乾燥
は、通常加熱された空気によって行われる。加熱は３０
℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適であ
る。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでなく
段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾燥風は
除湿することによって好結果が得られる場合もある。加
熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／
秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給するの
が好適である。 【００６２】マット層；上記のようにして設けられた感
光層の表面には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真
空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マッ
ト層を設けることが好ましい。具体的には、特開昭５０
-１２５８０５号、特公昭５７-６５８２号、同６１-２
８９８６号の各公報に記載されているようなマット層を
設ける方法、特公昭６２-６２３３７号公報に記載され
ているような固体粉末を熱融着させる方法などが挙げら
れる。 【００６３】感光性平版印刷版等に使用される支持体
は、寸度的に安定な板状物であり、これ迄印刷版の支持
体として使用されたものが含まれ、好適に使用すること
ができる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
など）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム（ア
ルミニウム合金も含む）、亜鉛、鉄、銅などのような金
属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックスのフイルム、上記のような金属がラミネー
トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム
などが含まれるが、特にアルミニウム板が好ましい。ア
ルミニウム板には純アルミニウム板及びアルミニウム合
金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えばケイ素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属
とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組成物
は、いくらかの鉄およびチタンに加えてその他無視し得
る程度の量の不純物をも含むものである。 【００６４】支持体は、必要に応じて表面処理される。
例えば感光性平版印刷版の場合には、支持体の表面に、
親水化処理が施される。また金属、特にアルミニウムの
表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、ケイ酸
ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水
溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特許第
２，７１４，０６６号明細書に記載されているように、
砂目立てしたのちケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬処理し
たアルミニウム板、米国特許第３，１８１，４６１号明
細書に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理を行った後にアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬
処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理
は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸、ホウ酸等の無機
酸、若しくはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸また
はこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上
を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として
電流を流すことにより実施される。 【００６５】また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐ為や、感光層との密着性を向上
させる為に施されるものである。アルミニウム板を砂目
立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延油を除去
すること及び清浄なアルミニウム面を表出させるために
その表面の前処理を施しても良い。前者のためには、ト
リクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられている。又
後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われてい
る。 【００６６】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４-３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５-１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜１．０μｍ
となるような範囲で施されることが好ましい。このよう
にして砂目立てされたアルミニウム板は必要に応じて水
洗および化学的にエッチングされる。 【００６７】エッチング処理液は、通常アルミニウムを
溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場
合、エッチングされた表面に、エッチング液成分から誘
導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されないもの
でなければならない。好ましいエッチング剤を例示すれ
ば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては
硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、ア
ルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、ク
ロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面
に不必要な被膜を形成するから好ましくない。これ等の
エッチング剤は、使用濃度、温度の設定において、使用
するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１
分あたり０．３グラムから４０ｇ／ｍ²になる様に行な
われるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは下回
るものであっても差支えない。 【００６８】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０．５
〜１０ｇ／ｍ²の範囲となるように処理されることが好
ましい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速
度が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが
望ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デ
スマット処理される。デスマット処理に使用される酸
は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ
化水素酸等が用いられる。エッチング処理されたアルミ
ニウム板は、必要により水洗及び陽極酸化される。陽極
酸化は、この分野で従来より行なわれている方法で行な
うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、クロム
酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
あるいはそれらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非
水溶液中でアルミニウムに直流または交流の電流を流す
と、アルミニウム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させ
ることができる。 【００６９】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア/dm²、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。こ
れらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１，４
１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法および米国特許第３，５１１，
６６１号明細書に記載されているリン酸を電解浴として
陽極酸化する方法が好ましい。上記のように粗面化さ
れ、さらに陽極酸化されたアルミニウム板は、必要に応
じて親水化処理しても良く、その好ましい例としては米
国特許第２，７１４，０６６号及び同第３，１８１，４
６１号に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト、例えばケイ酸ナトリウム水溶液または特公昭３６-
２２０６３号公報に開示されている弗化ジルコニウム酸
カリウムおよび米国特許第４，１５３，４６１号明細書
に開示されているようなポリビニルホスホン酸で処理す
る方法がある。 【００７０】有機下塗層；本発明の感光性平版印刷版に
は感光層を塗設する前に有機下塗層を設けることが非画
像部の感光層残りを減らす上で好ましい。かかる有機下
塗層に用いられる有機化合物としては例えば、カルボキ
シメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２
-アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホス
ホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、
ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホ
スホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホス
ホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフ
ェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸および
グリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよ
いフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アル
キルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有
機ホスフィン酸、グリシンやβ-アラニンなどのアミノ
酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒド
ロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれる
が、二種以上混合して用いてもよい。また、有機下塗り
層にオニウム基を有する化合物を含有することも好まし
い。オニウム基を有する化合物は特開２０００−１０２
９２号、特開２０００−１０８５３８等に詳述されてい
る。 【００７１】その他ポリ（ｐ-ビニル安息香酸）などで
代表される構造単位を分子中に有する高分子化合物群の
中から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが
できる。より具体的にはp-ビニル安息香酸とビニルベン
ジルトリエチルアンモニウム塩との共重合体、p-ビニル
安息香酸とビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リドとの共重合体などがあげられる。 【００７２】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましく
は２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、
好ましくは２秒〜１分である。 【００７３】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。さらにこの溶液には、下記一般式（ａ）
で示される化合物を添加することもできる。 一般式（ａ） （ＨＯ）ｘ-Ｒ₅-（ＣＯＯＨ）ｙ 但し、Ｒ₅は置換基を有してもよい炭素数１４以下のア
リーレン基を表し、ｘ，ｙは独立して１から３の整数を
表す。上記一般式（ａ）で示される化合物の具体的な例
として、３-ヒドロキシ安息香酸、４-ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、１-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒ
ドロキシ-１-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-３-ナフトエ
酸、２，４-ジヒドロキシ安息香酸、１０-ヒドロキシ-
９-アントラセンカルボン酸などが挙げられる。有機下
塗層の乾燥後の被覆量は、１〜１００ｍｇ／ｍ²が適当
であり、好ましくは２〜７０ｍｇ／ｍ²である。上記の
被覆量が２ｍｇ／ｍ²より少ないと十分な耐刷性能が得
られない。また、１００ｍｇ／ｍ²より大きくても同様
である。 【００７４】バックコート；支持体の裏面には、必要に
応じてバックコートが設けられる。かかるバックコート
としては特開平５-４５８８５号公報記載の有機高分子
化合物および特開平６-３５１７４号公報記載の有機ま
たは無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得ら
れる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。
これらの被覆層のうち、Ｓi(ＯＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣ₂Ｈ₅)
₄、Ｓi(ＯＣ₃Ｈ₇)₄、Ｓi(ＯＣ₄Ｈ₉)₄などのケイ素のア
ルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得られる
金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好まし
い。 【００７５】上記のようにして作成された平版印刷版
は、通常、像露光、現像処理を施される。像露光に用い
られる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領域に
発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レ
ーザが特に好ましい。 【００７６】本発明の感光性樹脂組成物を用いる平版印
刷版の現像液として好ましいものは、（ａ）非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一種の糖類および（ｂ）少なくと
も一種の塩基を含有し、ｐＨが９．０〜１３．５の範囲
にある現像液である。以下この現像液について詳しく説
明する。なお、本明細書中において、特にことわりのな
い限り、現像液とは現像開始液（狭義の現像液）と現像
補充液とを意味する。 【００７７】この現像液は、その主成分が、非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物と、少なくとも一種
の塩基からなり、液のｐＨが９．０〜１３．５の範囲で
あることが好ましい。かかる非還元糖とは、遊離のアル
デヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類で
あり、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖
類の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素
添加して還元した糖アルコールに分類され、何れも好適
に用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロー
スやトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配
糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げら
れる。また糖アルコールとしてはＤ，Ｌ-アラビット、
リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マ
ンニット、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、ズリシ
ットおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に二糖
類の水素添加で得られるマルチトールおよびオリゴ糖の
水素添加で得られる還元体（還元水あめ）が好適に用い
られる。 これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アル
コールとサッカロースであり、特にＤ-ソルビット、サ
ッカロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用が
あることと、低価格であることで好ましい。 【００７８】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましく
は、１〜２０重量％である。この範囲以下では十分な緩
衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃
縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還
元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色
に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下す
るという問題点がある。 【００７９】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモ
ニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン
酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、ホウ酸アンモニウムなどの無機アルカリ剤が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ-ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いら
れる。 【００８０】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである、その理由
は、非還元糖に対するこれらの量を調整することにより
広いｐＨ領域でｐＨ調整が可能となるためである。ま
た、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどもそれ自身に緩衝作用がある
ので好ましい。これらのアルカリ剤は現像液のｐＨを
９．０〜１３．５の範囲になるように添加され、その添
加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と添加量によって決
められるが、より好ましいｐＨ範囲は１０．０〜１３．
２である。 【００８１】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
としては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTAN
TS OFORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載さ
れているものから選ばれ、例えば２，２，３，３-テト
ラフルオロプロパノール-１（ＰＫａ１２．７４）、ト
リフルオロエタノール（同１２．３７）、トリクロロエ
タノール（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジ
ン-２-アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン-４-アル
デヒド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル
酸（同１３．０）、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４-ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４-ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４-トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ-クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ-クレゾール（同１０．２
７）、ｍ-クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、 【００８２】２-ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２-シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２-ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１-アミノ-３，３，３-トリフルオロ安息香酸
（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同
１２．１０）、１，１-エチリデンジホスホン酸（同１
１．５４）、１，１-エチリデンジホスホン酸１-ヒドロ
キシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１２．
８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリンチ
オアミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１２．
５）などの弱酸が挙げられる。 【００８３】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。 【００８４】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ま
しい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。 【００８５】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ-ビス-２-ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イ
オン性界面活性剤、 【００８６】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ-メチル-Ｎ-オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ-アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、 【００８７】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テ
トラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウ
ム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリ
エチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホべタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。 【００８８】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。 【００８９】現像液には、種々の現像安定化剤を用いる
ことができる。それらの好ましい例として、特開平６-
２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレン
グリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩および
ジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム
塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０
-５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤または両
性界面活性剤、また特開昭５５-９５９４６号公報記載
の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６-１４２５
２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質
を挙げることができる。 【００９０】更に、特開昭５９-８４２４１号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭６０-１１１２４６号公報記載のポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面
活性剤、特開昭６０-１２９７５０号公報のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレン
ジアミン化合物、特開昭６１-２１５５５４号公報記載
の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコー
ル、特開昭６３-１７５８５８号公報のカチオン性基を
有する含フッ素界面活性剤、特開平２-３９１５７号公
報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオキシ
ドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合
物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。 【００９１】現像液には更に必要により有機溶剤が加え
られる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が
約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重
量％以下のものから選ばれる。例えば、１-フェニルエ
タノール、２-フェニルエタノール、３-フェニル-１-プ
ロパノール、４-フェニル-１-ブタノール、４-フェニル
-２-ブタノール、２-フェニル-１-ブタノール、２-フェ
ノキシエタノール、２-ベンジルオキシエタノール、ｏ-
メトキシベンジルアルコール、ｍ-メトキシベンジルア
ルコール、ｐ-メトキシベンジルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、２-メチルシクロヘ
キサノール、３-メチルシクロヘキサノールおよび４-メ
チルシクロヘキサノール、Ｎ-フェニルエタノールアミ
ンおよびＮ-フェニルジエタノールアミンなどを挙げる
ことができる。有機溶剤の含有量は使用液の総重量に対
して０．１〜５重量％である。その使用量は界面活性剤
の使用量と密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつ
れ、界面活性剤の量は増加させることが好ましい。これ
は界面活性剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いる
と有機溶剤が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の
確保が期待できなくなるからである。 【００９２】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものである。好まし
い有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノ
ン、メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２-メチ
ルレゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジア
ミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げら
れる。更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜
硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水
素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げるこ
とができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に
優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用
時の現像液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％の
範囲で含有される。 【００９３】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
-クロロ安息香酸、ｐ-クロロ安息香酸、ｏ-ヒドロキシ
安息香酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、ｏ-アミノ安息香
酸、ｐ-アミノ安息香酸、２，４-ジヒドロシ安息香酸、
２，５-ジヒドロキシ安息香酸、２，６-ジヒドロキシ安
息香酸、２，３-ジヒドロキシ安息香酸、３，５-ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、１-ヒドロキシ-２-ナフト
エ酸、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-
１-ナフトエ酸、１-ナフトエ酸、２-ナフトエ酸などが
あるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。 【００９４】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜４
重量％である。 【００９５】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリ
ン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２-ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３-ジアミノ-２-プロパノールテトラ酢
酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１-ヒドロキ
シタエン-１，１-ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。 【００９６】このような硬水軟化剤はそのキレート化と
使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．
５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてく
る。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時
よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用
時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利であ
る。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさ
ない程度が適当である。 【００９７】本発明の感光性組成物を用いる平版印刷版
の現像液としてはまた、特開平６-２８２０７９号公報
記載の現像液も使用できる。これは、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を示す）のモル比が０．５〜２．０
の珪酸アルカリ金属塩と、水酸基を４以上有する糖アル
コールに５モル以上のエチレンオキシドを付加して得ら
れる水溶性エチレンオキシド付加化合物を含有する現像
液である。糖アルコールは糖のアルデヒド基およびケト
ン基を還元してそれぞれ第一、第二アルコール基とした
ものに相当する多価アルコールである。糖アルコールの
貝体的な例としては、Ｄ，Ｌ-トレイット、エリトリッ
ト、Ｄ，Ｌ-アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，
Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マンニット、Ｄ，Ｌ-イジッ
ト、Ｄ，Ｌ-タリット、ズルシット、アロズルシットな
どであり、更に糖アルコールを縮合したジ、トリ、テト
ラ、ペンタおよびヘキサグリセリンなども挙げられる。
上記水溶性エチレンオキシド付加化合物は上記糖アルコ
ール１モルに対し５モル以上のエチレンオキシドを付加
することにより得られる。さらにエチレンオキシド付加
化合物には必要に応じてプロピレンオキシドを溶解性が
許容できる範囲でブロック共重合させてもよい。これら
のエチレンオキシド付加化合物は単独もしくは二種以上
を組み合わせて用いてもよい。これらの水溶性エチレン
オキシド付加化合物の添加量は現像液（使用液）に対し
て０．００１〜５重量％が適しており、より好ましくは
０．００１〜２重量％である。 【００９８】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。 【００９９】かかる組成の現像液で現像処理されたＰＳ
版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビ
アガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシャーや
保護ガム液で後処理を施される。本発明のＰＳ版の後処
理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることがで
きる。 【０１００】近年、型版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽お
よびスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に
搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレー
ノズルから吹き付けて現像および後処理するものであ
る。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中
ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現像
処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に
供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水としで
再利用する方法も知られている。 【０１０１】このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼動時間等に応じてそれぞれの補充液を補充
しながら処理することができる。また、実質的に未使用
の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用で
きる。このような処理によって得られた平版印刷版はオ
フセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられ
る。 【０１０２】 【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。 ≪支持体の作製≫厚さ０．３mmのＪＩＳ−Ａ−１０５０
アルミニウム板を用いて、下記に示す工程を組み合わせ
て処理することで支持体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを作製し
た。 【０１０３】（ａ）機械的粗面化処理 比重１．１２の研磨剤（ケイ砂）と水との懸濁液を研磨
スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しなが
ら、回転するローラ状ナイロンブラシにより機械的な粗
面化を行った。研磨剤の平均粒径は８μｍ、最大粒径は
５０μｍであった。ナイロンブラシの材質は６・１０ナ
イロン、毛長５０mm、毛の直径は０．３mmであった。ナ
イロンブラシはφ３００mmのステンレス製の筒に穴をあ
けて密になるように植毛した。回転ブラシは３本使用し
た。ブラシ下部の２本の支持ローラ（φ２００mm）の距
離は３００mmであった。ブラシローラはブラシを回転さ
せる駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム
板に押さえつける前の負荷に対して７ｋＷプラスになる
まで押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板
の移動方向と同じであった。ブラシの回転数は２００ｒ
ｐｍであった。 【０１０４】（ｂ）アルカリエッチング処理 上記で得られたアルミニウム板に温度７０℃のＮａＯＨ
水溶液（濃度２６重量％、アルミニウムイオン濃度６．
５重量％）をスプレーしてエッチング処理を行い、アル
ミニウム板を６ｇ／ｍ²溶解した。その後、井水を用い
てスプレーによる水洗を行った。 【０１０５】（ｃ）デスマット処理 温度３０℃の硝酸濃度１重量％水溶液（アルミニウムイ
オンを０．５重量％含む。）で、スプレーによるデスマ
ット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。前記デ
スマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を
用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。 【０１０６】（ｄ）電気化学的粗面化処理 ６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面
化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１０．５ｇ
／リットル水溶液（アルミニウムイオンを５ｇ／リット
ル）、温度５０℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓｅ
ｃ、ＤＵＴＹ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カ
ーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行っ
た。補助陽極にはフェライトを用いた。使用した電解槽
はラジアルセルタイプのものを使用した。電流密度は電
流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミニウム
板が陽極時の電気量の総和で２２０Ｃ／ｄｍ²であっ
た。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させ
た。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行っ
た。 【０１０７】（ｅ）アルカリエッチング処理 アルミニウム板をカセイソーダ濃度２６重量％、アルミ
ニウムイオン濃度６．５重量％でスプレーによるエッチ
ング処理を３２℃で行い、アルミニウム板を０．２０ｇ
／ｍ²溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化
を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッ
ジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、
井水を用いてスプレーによる水洗を行った。（ｆ）デス
マット処理 温度３０℃の硫酸濃度１５重量％水溶液（アルミニウム
イオンを４．５重量％含む。）で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後、井水を用いてスプレーで水
洗した。前記デスマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水
溶液中で交流を用いて電気化学的な粗面化を行う工程の
廃液を用いた。 【０１０８】（ｇ）電気化学的粗面化処理 ６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面
化処理を行った。このときの電解液は、塩酸７．５ｇ／
リットル水溶液（アルミニウムイオンを５ｇ／リットル
含む。）、温度３５℃であった。交流電源波形は矩形波
であり、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化
処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電解槽はラジアルセルタイプのものを使用した。電流密
度は電流のピーク値で２５Ａ／ｄｍ²、電気量はアルミ
ニウム板が陽極時の電気量の総和で５０Ｃ／ｄｍ²であ
った。その後、井水を用いてスプレーによる水洗を行っ
た。 【０１０９】（ｈ）アルカリエッチング処理 アルミニウム板をカセイソーダ濃度２６重量％、アルミ
ニウムイオン濃度６．５重量％でスプレーによるエッチ
ング処理を３２℃で行い、アルミニウム板を０．１０ｇ
／ｍ²溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化
処理を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体
とするスマット成分を除去し、また、生成したピットの
エッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その
後、井水を用いてスプレーによる水洗を行った。 （ｉ）デスマット処理 温度６０℃の硫酸濃度２５重量％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５重量％含む。）で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後、井水を用いてスプレーによ
る水洗を行った。 【０１１０】（ｊ）陽極酸化処理 電解液としては、硫酸を用いた。電解液は、いずれも硫
酸濃度１７０ｇ／リットル（アルミニウムイオンを０．
５重量％含む。）、温度は４３℃であった。その後、井
水を用いてスプレーによる水洗を行った。電流密度はと
もに約３０Ａ／ｄｍ²であった。最終的な酸化皮膜量は
２．７ｇ／ｍ²であった。 【０１１１】＜支持体Ａ＞上記（ａ）〜（ｊ）の各工程
を順に行い（ｅ）工程におけるエッチング量は３．５ｇ
／ｍ²となるようにして支持体を作製した。 ＜支持体Ｂ＞上記工程のうち（ｇ）（ｈ）（ｉ）の工程
を省略した以外は各工程を順に行い支持体を作製した。 ＜支持体Ｃ＞上記工程のうち（ａ）及び（ｇ）（ｈ）
（ｉ）の工程を省略した以外は各工程を順に行い支持体
を作製した。 【０１１２】＜支持体Ｄ＞上記工程のうち（ａ）及び
（ｄ）（ｅ）（ｆ）の工程を省略した以外は各工程を順
に行い、（ｇ）工程における電気量の総和が４５０Ｃ／
ｄｍ²となるようにして支持体を作製した。上記によっ
て得られた支持体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは続けて下記の親水化
処理、下塗り処理を行った。 【０１１３】（ｋ）アルカリ金属ケイ酸塩処理 陽極酸化処理により得られたアルミニウム支持体を温度
３０℃の３号ケイ酸ソーダの１重量％水溶液の処理層中
へ、１０秒間、浸せきすることでアルカリ金属ケイ酸塩
処理（シリケート処理）を行った。その後、井水を用い
たスプレーによる水洗を行った。その際のシリケート付
着量は３．５mg／ｍ²であった。 【０１１４】〔（１）下塗りの形成〕上記のようにして
得られたアルカリ金属ケイ酸塩処理後のアルミニウム支
持体上に、下記組成の下塗り液を塗布し、８０℃で１５
秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は１５mg／ｍ²であっ
た。 【０１１５】 ＜下塗り液組成＞ 下記高分子化合物 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 【０１１６】 【化４】 【０１１７】（実施例１〜３２、比較例１〜３）得られ
た支持体に以下の感光液を塗布し、１５０℃のオーブン
で１分乾燥後、乾燥膜厚が２．０ｇ／ｍ²のポジ型感赤
外線感光性組成物層を有するポジ型感光性平版印刷版を
作製した。 【０１１８】 〔感光液〕 ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 表１記載量 重量平均分子量７５００、 未反応クレゾール０．５重量％含有） 表１記載の（Ａ）アクリル樹脂 表１記載量 下記光熱変換物質（シアニン染料Ａ） ０．０４ ｇ 2,4,6-トリス(ヘキシルオキシ)ヘ゛ンセ゛ンシ゛アソ゛ニウム-2-ヒト゛ロキシ- ０．０１ ｇ 4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノンー5-スルホネート ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを ０．０１５ｇ １−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料 フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６、 ０．０２ ｇ 大日本インキ化学工業（株）製） メチルエチルケトン １５ ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７ ｇ 【０１１９】 【化５】 【０１２０】≪感光性平版印刷版の評価≫ 〔現像ラチチュードの評価〕得られた感光性平版印刷版
をCreo社製Trendsetterにてビーム強度９W、ドラム回転
速度１５０rpmでテストパターンを画像状に描き込みを
行った。その後、下記組成のアルカリ現像液を仕込んだ
富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサー９００Ｈを
用い、液温を３０℃に保ち、現像時間２０秒で現像し
た。この時、画像部が溶出されず、かつ、現像不良の感
光層残膜に起因する汚れや着色がなく良好に現像が行え
た現像液の電導度の一番高いものと、一番低い物の差を
現像ラチチュードとして評価した。その結果を表１に示
す。 【０１２１】 ＜アルカリ現像液Ａ組成＞ ＳｉＯ₂・Ｋ₂Ｏ（Ｋ₂Ｏ／ＳｉＯ₂＝１／１（モル比）） ４．０重量％ クエン酸 ０．５重量％ ポリエチレングリコールラウリルエーテル ０．５重量％ （重量平均分子量１，０００） 水 ９５．０重量％ ＜アルカリ現像液Ｂ組成＞ Ｄソルビット ２．５ 重量％ 水酸化ナトリウム ０．８５重量％ ポリエチレングリコールラウリルエーテル ０．５ 重量％ （重量平均分子量１，０００） 水 ９６．１５重量％ 【０１２２】〔耐刷性の評価〕上記現像ラチチュード評
価と同様の方法で、画像部が溶出されず、かつ、現像不
良の感光層残膜に起因する汚れや着色がなく良好に現像
が行なえる現像液の電導度に於いて得られた平版印刷版
を、小森コーポレーション社製のリスロン印刷機で、大
日本インキ化学工業社製のＤＩＣ−ＧＥＯＳ（Ｎ）墨の
インキを用いて印刷し、ベタ画像の濃度が薄くなり始め
たと目視で認められた時点の印刷枚数により、耐刷性を
評価した。結果を表１に示す。 【０１２３】〔バーニング処理後の耐刷性の評価〕上記
耐刷性の評価同様に現像して得られた平版印刷版の版面
を富士写真フイルム（株）製のバーニング整面液ＢＣ−
３で拭いた後、約２４０℃で７分間、バーニング処理を
行った。その後、水洗し、富士写真フイルム（株）製ガ
ムＧＵ−７を水で体積を２倍に希釈した液で版面を処理
した。その後、耐刷性の評価同様に、小森コーポレーシ
ョン社製のリスロン印刷機で、大日本インキ化学工業社
製のＤＩＣ−ＧＥＯＳ（Ｎ）墨のインキを用いて印刷
し、ベタ画像の濃度が薄くなり始めたと目視で認められ
た時点の印刷枚数により、バーニング処理後の耐刷性を
評価した。結果を表１に示す。 【０１２４】 【表１】【０１２５】 【表２】 【０１２６】表１の（Ａ）アクリル樹脂に用いられた共
重合成分を以下に示す。 モノマーａ：（メタ）アクリル酸 ａ−１：アクリル酸 ａ−２：メタクリル酸 モノマーｂ:スチレン誘導体 例示化合物ｂ−１〜ｂ−１８ モノマーｃ：アクリルアミド誘導体 例示化合物ｃ−１〜ｃ−１０ モノマーｄ：（メタ）アクリル酸エステル ｄ−１：アクリル酸メチル ｄ−２：メタクリル酸メチル ｄ−３：メタクリル酸エチル 【０１２７】表１から明らかなように、本発明の実施例
１〜３２は、比較例１〜３に比べ、現像ラチチュードに
優れ、更に、特にバーニング処理を行ったときの耐刷性
が優れていることが判った。 【０１２８】 【発明の効果】本発明の感赤外線感光性組成物は、現像
ラチチュード及び耐刷性が優れたものであり、特にコン
ピュータ等のディジタル信号から直接製版できるいわゆ
るダイレクト製版用のポジ型の平版印刷版用原版の画像
形成層等に使用することができる感光性組成物を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/004 ５０５ 7/004 ５０５ Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AA12 AB03 AC08 AD03 CB14 CB15 CB16 CB29 CC11 2H096 AA06 BA09 EA04 EA23 4J100 AB03P AB04P AB07P AB16P AJ02Q AL03S AM17R AM19R AM21R BA03P BA31P BA31R BA56P BB01P BB03P BB07P BC43P BC43R CA04 CA05 CA06 DA01 DA39

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）アクリル樹脂、 （Ｂ）ノボラック樹脂、 （Ｃ）光熱変換物質を含有し、（Ａ）アクリル樹脂が、
   少なくとも、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アク
   リルアミド誘導体及びスチレン誘導体の少なくともいず
   れかとを共重合成分として有することを特徴とする感赤
   外線感光性組成物。