JPH10268507A

JPH10268507A - 感光性印刷版

Info

Publication number: JPH10268507A
Application number: JP9073413A
Authority: JP
Inventors: Shinji Kudo; 伸司工藤; Katsura Hirai; 桂平井
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-03-26
Filing date: 1997-03-26
Publication date: 1998-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】露光手段として紫外線を用いることなく、そ
の代替として安価でコンパクトな半導体レーザーのよう
な赤外線による露光で画像形成が可能であり、しかも高
感度を有する感光性印刷版の提供。【解決手段】１．支持体上に、酸の存在下でアルカリ
可溶性となる酸分解物、アルカリ可溶性樹脂、酸発生
剤、赤外吸収色素を有する感光層を設け、該感光層にお
ける酸発生剤と赤外吸収色素を局所的に存在率を高め、
両者を偏在化させたことを特徴とする感光性印刷版。
２．支持体上に、酸の存在下でアルカリ可溶性樹脂と架
橋し得る架橋剤、アルカリ可溶性樹脂、酸発生剤、赤外
吸収色素を有する感光層を設け、該感光層における酸発
生剤と赤外吸収色素を局所的に存在率を高め、両者を偏
在化させたことを特徴とする感光性印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性光により可溶
化する、いわゆるポジ型の感光層、又は活性光により不
溶化する、いわゆるネガ型の感光層を有する感光性印刷
版に関し、更に詳しくは、半導体レーザー等の赤外線に
よる露光で画像形成が可能な、平版印刷版に適した感光
性印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、活性光により可溶化する、ポ
ジ型の感光層を有する感光性平版印刷版、又活性光によ
り不溶化する、ネガ型の感光層を有する感光性平版印刷
版が知られている。

【０００３】活性光の照射によって可溶化するポジ型の
組成物を使用した感光材料としては、酸発生剤と酸分解
性化合物とを含有する感光層を有する画像形成材料が知
られている。例えば、ＵＳＰ３，７７９，７７９号に
は、オルトカルボン酸又はカルボン酸アミドアセタール
基を有する化合物を含有する感光性組成物が、特開昭５
３−１３３４２９号には、主鎖にアセタール又はケター
ル基を有する化合物を含有する感光性組成物が、又、特
開昭６０−３７５４９号には、シリルエーテル基を有す
る化合物を含有する組成物が開示されている。これらは
いずれも紫外線に感度を有し、紫外線による露光によっ
てアルカリ可溶化して非画像部を形成し、又未露光部は
画像部を形成するというものである。

【０００４】一方、ネガ型としては、例えば特公昭５２
−７３６４号及び同５２−３２１６号に活性光の照射に
より該照射部分が光重合或いは光架橋を起こして画像部
を形成する感光材料が開示されており、露光手段はポジ
型同様紫外線による露光である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これら従来の露光手段
である紫外線による露光は、装置が高価で、しかも大型
化しており、平版印刷版を作製するまでのコスト面等を
考慮すると改善の余地があり、しかもプロセスの多様化
という点で問題があった。ＵＳＰ５，３４０，６９９号
には紫外線による露光手段の代替として赤外線を用いて
画像形成を行う方法が開示されているが、この系での感
光性平版印刷版では十分な感度が得られにくいという問
題を有していた。

【０００６】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、その目的は、露光手段として紫外線を用いず、そ
の代替として安価でコンパクトな半導体レーザーのよう
な赤外線による露光でポジ型或いはネガ型の画像形成が
可能であり、しかも優れた感度（高感度）を有する感光
性印刷版を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００８】１．支持体上に、酸で分解し得る結合を少
なくとも１つ有する化合物、アルカリ可溶性樹脂、活性
光線の照射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収色
素を設けてなることを特徴とする感光性印刷版。

【０００９】２．支持体上に、酸の存在下でアルカリ可
溶性樹脂と架橋し得る架橋剤、アルカリ可溶性樹脂、活
性光線の照射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収
色素を設けてなることを特徴とする感光性印刷版。

【００１０】即ち本発明者らは、紫外線の代替として用
いる赤外線による露光でネガ型或いはポジ型の画像形成
が可能な従来公知の系が有する、十分な感度が得られな
いという問題について鋭意検討した結果、感光層にて活
性光線の照射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収
色素を局所的に偏在化せしめればその問題が解消できる
との知見を得て本発明に至ったものである。従って上記
構成を採用したことにより、本発明の感光性印刷版は赤
外線による露光でネガ型或いはポジ型の画像形成が可能
となるのみならず、優れた感度を有するという効果を奏
するものである。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明の感光性印刷版は、支持体上に、酸
で分解し得る結合を少なくとも１つ有する化合物、アル
カリ可溶性樹脂、活性光線の照射により酸を発生し得る
化合物及び赤外吸収色素を設けてなることを特徴とする
もの（態様１とする）、又支持体上に、酸の存在下でア
ルカリ可溶性樹脂と架橋し得る架橋剤、アルカリ可溶性
樹脂、活性光線の照射により酸を発生し得る化合物及び
赤外吸収色素を設けてなることを特徴とするもの（態様
２とする）であり、活性光線により酸を発生し得る化合
物及び赤外線吸収色素を組み合わせて含有する層を設け
る、即ち層中における活性光線の照射により酸を発生し
得る化合物と赤外吸収色素を局所的に存在率を高め、両
者を偏在化させることが好ましい。

【００１３】本発明において、「感光層における活性光
線の照射により酸を発生し得る化合物と赤外吸収色素を
局所的に存在率を高め、両者を偏在化させる」とは、感
光層中にて、上記活性光線の照射により酸を発生し得る
化合物と赤外吸収色素の双方をできるだけ多量に存在す
る箇所を設けて、画像露光に必要な酸を生成しやすい環
境を作り、ネガ型或いはポジ型の画像形成が活発に行わ
れるような状態にすることを意味する。

【００１４】具体的には、（ａ）バインダー中に活性光
線の照射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収色素
のみを含有せしめた感光層を設ける、いわゆる多層構成
を採用する場合、（ｂ）感光層を形成する組成物の全固
形分に対する、該感光層中の活性光線の照射により酸を
発生し得る化合物及び赤外吸収色素の含有量の総和を高
くする場合、（ｃ）活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物と赤外吸収色素とをマイクロカプセル中に含有
させることにより、両者の含有量を一定スペース内で偏
在化させる場合、を挙げることができる。

【００１５】更にこの偏在化を図る方法について詳述す
ると、（ａ）の多層構成を採用する場合は、支持体上
に、活性光線の照射により酸を発生し得る化合物、赤外
吸収色素及びアルカリ可溶性樹脂を有する第１層と、酸
で分解し得る結合を少なくとも１つ有する化合物又は酸
の存在下でアルカリ可溶性樹脂と架橋し得る架橋剤及び
アルカリ可溶性樹脂を有する第２層とを少なくとも積層
する２層構成とする。この際の層構成としては、支持体
／第１層／第２層でも、支持体／第２層／第１層でも良
い。このような構成により、感光層中にて活性光線の照
射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収色素の偏在
化を図ることが可能となる。又、本発明の目的である更
なる高感度化のためには、（ｂ）活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物及び赤外吸収色素の含有層の総和
を、該活性光線により酸を発生し得る化合物及び赤外吸
収色素を有する感光層を形成する組成物の全固形分の１
０重量％以上とするのが好ましく、更に好ましくは２０
重量％以上である。又別の方法として、（ｃ）マイクロ
カプセルを利用する方法が挙げられ、マイクロカプセル
中に活性光線の照射により酸を発生し得る化合物と赤外
吸収色素を含有させて偏在化を図ることが可能である。
このときのマイクロカプセル化の方法としては公知の方
法が利用可能だが、例えば、近藤保、小石真純著の「マ
イクロカプセルその製法・性質・応用」、近藤保、小石
真純著の「新版マイクロカプセル−その製法・性質・応
用−」、「マイクロカプセルの製造法とカプセル化方法
１〜３巻」、日本特許総合サービスに記載の任意の方法
が用いられる。

【００１６】以下、態様ごとに説明をする。

【００１７】〈態様１〉（酸で分解し得る結合を少なくとも１つ有する化合物）
本発明の感光性印刷版に用いられる酸で分解し得る結合
を少なくとも１つ有する化合物（以下、本発明の酸分解
物という）としては、具体的には、特開昭４８−８９０
０３号、同５１−１２０７１４号、同５３−１３３４２
９号、同５５−１２９９５号、同５５−１２６２３６
号、同５６−１７３４５号に記載されているＣ−Ｏ−Ｃ
結合を有する化合物、特開昭６０−３７５４９号、同６
０−１２１４４６号に記載されているＳｉ−Ｏ−Ｃ結合
を有する化合物、特開昭６０−３６２５号、同６０−１
０２４７号に記載されているその他の酸分解化合物を挙
げることができ、更に特願昭６１−１６６８７号に記載
されているＳｉ−Ｎ結合を有する化合物、特願昭６１−
９４６０３号に記載されている炭酸エステル、特願昭６
０−２５１７４４号に記載されているオルト炭酸エステ
ル、特願昭６１−１２５４７３号に記載されているオル
トチタン酸エステル、特願昭６１−１２５４７４号に記
載されているオルトケイ酸エステル、特願昭６１−１５
５４８１号に記載されているアセタール及びケタール、
特願昭６１−８７７６９号に記載されているＣ−Ｓ結合
を有する化合物などを用いることができる。

【００１８】上記のうち、前記特開昭５３−１３３４２
９号、同５６−１７３４５号、同６０−１２１４４６
号、同６０−３７５４９号及び特願昭６０−２５１７４
４号、同６１−１５５４８１号に記載されているＣ−Ｏ
−Ｃ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化
合物、オルト炭酸エステル、アセタール類、ケタール類
及びシリルエーテル類が好ましい。

【００１９】それらの中でも、特開昭５３−１３３４２
９号に記載された主鎖中に繰り返しアセタール又はケタ
ール部分を有し、現像液中でのその溶解度が酸の作用に
よって上昇する有機重合化合物、及び特開昭６３−１０
１５３号に記載の化合物が特に好ましい。

【００２０】本発明の酸分解物の特に好ましい具体的化
合物としては下記の一般式（１）で表される化合物を挙
げることができる。

【００２１】

【化３】

【００２２】式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₄の
何れか２つが結合して環を形成しても良く、又エーテル
結合を有していても良く、又Ｒ₁〜Ｒ₄が互いに同一でも
異なっていても良い。更に各々置換基又は置換原子が導
入されていても良く、該置換基としては酸性基、塩基性
基が、又置換原子としてはハロゲン原子が挙げられる。

【００２３】酸性基としては、例えば、カルボキシル基
を有するもの（フェノール、クレゾール、キシレノール
等）又はヒドロキシル基を有するもの（安息香酸、メチ
ル安息香酸、ブチル安息香酸、サリチル酸、没食子酸
等）が挙げられる。

【００２４】又、塩基性基としては、例えば、アミノ基
を有する（アミン、アニリン等）が挙げられるが、これ
らに限定されない。

【００２５】本発明におては、上記Ｒ₁〜Ｒ₄が下記の条
件を満足することが好ましい。即ち、Ｒ₁及びＲ₂が同一で環を形成すること、Ｒ₁及びＲ₂が−（ＣＨ₂）₅−であること、Ｒ₃及びＲ₄が−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₆であるこ
と、である。

【００２６】又、本発明の酸分解物の特に好ましい具体
的化合物として下記一般式（２）で表される繰り返し構
造単位を有することが好ましい。

【００２７】

【化４】

【００２８】式中、Ｒ₅〜Ｒ₇は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ₅〜Ｒ₇の
何れか２つが結合して環を形成しても良く、又エーテル
結合を有していても良く、又Ｒ₅〜Ｒ₇は互いに同一でも
異なっていても良い。更に各々置換基又は置換原子が導
入されていても良く、該置換基としては上記酸性基、塩
基性基が、又置換原子としてはハロゲン原子が挙げられ
る。又、Ｒ₇は−Ｏ−Ｒ₈−の繰り返し構造単位であって
も良く、この場合Ｒ₈はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基から選ばれる。

【００２９】本発明におては、上記Ｒ₅〜Ｒ₈が下記の条
件を満足することをが好ましい。

【００３０】即ち、Ｒ₅が水素原子であり、Ｒ₆がＣ₆Ｈ₆であり、Ｒ₇が−Ｏ−Ｒ₈−の繰り返し構造単位であり、かつＲ
₈が−（ＣＨ₂）₂−である。

【００３１】本発明の酸分解物の含有量は、印刷版用組
成物の全固形分に対し、５〜７０重量％が好ましく、特
に好ましくは１０〜５０重量％である。該酸分解物は１
種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いて
もよい。

【００３２】〈態様２〉（酸の存在下でアルカリ可溶性樹脂と架橋し得る架橋
剤）本発明の感光性印刷版には、酸の存在下でアルカリ
可溶性樹脂と架橋し得る架橋剤、即ち架橋した後、アル
カリ可溶性樹脂のアルカリに対する溶解性を低減させ得
る架橋剤が含有される。アルカリに対する溶解性を低減
させる得る程度としては、アルカリ可溶性樹脂と架橋す
ることによって該樹脂が全くのアルカリ不溶性を示す物
性に変化すればよく、具体的には、露光により前記架橋
剤の作用で本来アルカリ可溶性であったものが現像剤と
して用いるアルカリ溶液に対して不溶性を示し、印刷版
上に残存している状態を表す。該架橋剤としては、メチ
ロール基又はメチロール基の誘導体を有する化合物、メ
ラミン樹脂、フラン樹脂、イソシアネート、ブロックド
−イソシアネート（保護基を有すイソシアネート）など
が挙げられるが、本発明においては、メチロール基又は
アセチル化メチロール基を有している化合物が望まし
い。

【００３３】〈態様１及び態様２に共通の事項〉（活性光線の照射により酸を発生し得る化合物）本発明
の印刷版に用いられる活性光線の照射により酸を発生し
得る化合物（以下、本発明の酸発生剤という）として
は、各種の公知化合物及び混合物が挙げられる。例えば
ホスホニウム、スルホニウム、及びヨードニウムのＢＦ
₄ ^-，ＰＦ₆ ^-，ＳｂＦ₆ ^-，ＳｉＦ₆ ^2-，ＣｌＯ₄ ^-などの
塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノンジアジドスルホ
ニルクロリド、及び有機金属及び有機ハロゲン化合物も
活性光線の照射の際に酸を形成又は分離する活性光線感
光性成分であり、本発明の酸発生剤として好適に使用す
ることができる。原理的には遊離基形成性の光開始剤と
して知られるすべての有機ハロゲン化合物は、ハロゲン
化水素酸を形成する化合物で、本発明の酸発生剤として
使用することができる。

【００３４】前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物
の例はＵＳＰ３，５１５，５５２号、同３，５３６，４
８９号及び同３，７７９，７７８号及び西ドイツ国特許
公開公報第２，２４３，６２１号に記載されているもの
が挙げられ、又例えば西ドイツ国特許公開公報第２，６
１０，８４２号に記載の光分解により酸を発生させる化
合物も使用することができる。

【００３５】又更に特開昭５４−７４７２８号、同５５
−２４１１３号、同５５−７７７４２号、同６０−３６
２６号、同６０−１３８５３９号に記載の２−ハロメチ
ル−１，３，４−オキサジアゾール系化合物など具体的
には、２−トリクロロメチル−５−［β（２−ベンゾフ
リル）ビニル］−１，３，４−オキサジアゾールを使用
することができる。

【００３６】本発明の酸発生剤の具体例としては、特開
昭５６−１７３４５号に記載のもの、又特開昭５０−３
６２０９号に記載されているｏ−ナフトキノンジアジト
−４−スルホン酸ハロゲニドを用いることができる。

【００３７】本発明において、特に好ましい酸発生剤
は、感度の面から、オキサジアゾール系有機ハロゲン化
合物である。更に、平版印刷版として使用される場合に
は、印刷性能の面から、トリアジン系有機ハロゲン化合
物（トリアジン骨格を有する）が最も好ましい。

【００３８】本発明においては、上述したように感光層
が少なくとも、上記酸発生剤、赤外吸収色素及び後述す
るアルカリ可溶性樹脂を有する層と、酸分解物又は酸の
存在下でアルカリ可溶性樹脂と架橋し得る架橋剤、及び
アルカリ可溶性樹脂を有する層とを積層してなる構成を
採用することが好ましい。

【００３９】その際、本発明の酸発生剤は、その化学的
性質及び本発明の感光性印刷版の組成或いは物性によっ
て広範囲に変えることができるが、酸発生剤及び後述す
る赤外吸収色素の含有量の総和が、該酸発生剤及び赤外
吸収色素を有する感光層を形成する組成物の全固形分の
２０重量％以上であることが好ましく、該酸発生剤の含
有量が感光層を形成する組成物の全固形分に対して約
０．１〜２０重量％の範囲が適当であり、好ましくは約
０．２〜１０重量％の範囲である。

【００４０】（赤外吸収色素）本発明の感光性印刷版に
は、赤外吸収色素が含有される。該赤外吸収色素として
は、波長７００ｎｍ以上に吸収を持つ赤外吸収色素、カ
ーボンブラック、磁性粉等を使用することができる。特
に好ましい赤外吸収色素は７００〜８５０ｎｍに吸収ピ
ークを有し、ピークでのモル吸光係数εが１０５以上の
ものである。

【００４１】上記赤外吸収色素としては、シアニン系色
素、スクワリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレ
ニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チ
オピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アン
トラキノン系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分
子間ＣＴ色素等が挙げられる。

【００４２】又、赤外吸収色素として、特開昭６３−１
３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６
０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４
２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−
３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３
号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−
４２２８１号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物
も挙げられる。

【００４３】本発明に好ましく用いられる赤外吸収色素
の代表的具体例を以下に挙げるがこれらに限定されな
い。

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】これらの色素は勿論、公知の方法によって
合成することができるが、下記のような市販品を用いる
こともできる。

【００５６】日本化薬：ＩＲ７５０（アントラキノン
系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；Ｉ
Ｒ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３
３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−
９，ＣＹ−1０，ＣＹ−２０三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０３（フタロシアニ
ン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４（アントラキノン
系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，ＰＡ１００６，Ｓ
ＩＲ１２８（金属錯体系）大日本インキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎｂｌｕｅ８１２
０みどり化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１その他、日本感光色素、住友化学、富士写真フィルム等
の各社からも市販されている。本発明においては、シア
ニン系色素を使用するのが最適である。

【００５７】本発明においては、感光層が少なくとも、
上記酸発生剤、赤外吸収色素及び後述するアルカリ可溶
性樹脂を有する層と、酸分解物又は酸の存在下でアルカ
リ可溶性樹脂と架橋し得る架橋剤、及びアルカリ可溶性
樹脂を有する層とを積層してなる構成を採用することが
好ましい。

【００５８】その際、赤外吸収色素は、酸発生剤の欄に
て上述した如く、上記酸発生剤及び赤外吸収色素の含有
量の総和が、該酸発生剤及び赤外吸収色素を有する感光
層を形成する組成物の全固形分の２０重量％以上である
ことが好ましく、該赤外吸収色素の含有量が感光層を形
成する組成物の全固形分に対して約０．１〜４０重量％
の範囲が適当であり、好ましくは約１〜１０重量％の範
囲である。

【００５９】（アルカリ可溶性樹脂）本発明の感光性印
刷版には、アルカリ可溶性樹脂が含有される。該アルカ
リ可溶性樹脂としては、例えばノボラック樹脂やヒドロ
キシスチレン単位を有する重合体、下記一般式（３）で
表される構造単位を有する重合体、その他公知のアクリ
ル樹脂等を挙げることができる。

【００６０】該ノボラック樹脂としては、例えばフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載されてい
るようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号に記載され
ているような、ｐ−置換フェノールとフェノールもしく
は、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体樹脂
等が挙げられる。

【００６１】該ヒドロキシスチレン単位を有する重合体
としては、例えば特公昭５２−４１０５０号に記載され
ているポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン共
重合体などを挙げることができる。

【００６２】一般式（３）で表される構造単位を有する
重合体としては、該構造単位のみの繰り返し構造を有す
る単独重合体、或いは該構造単位と他のビニル系単量体
の不飽和二重結合を開裂せしめた構造で示される構造単
位１種以上とを組み合わせた共重合体が挙げられる。

【００６３】

【化１６】

【００６４】式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ、水素原子、
メチル基やエチル基等のアルキル基又はカルボン酸基を
表し、好ましくは水素原子である。Ｒ₃は水素原子、塩
素原子や臭素原子等のハロゲン原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表し、好ましくは水素原子又はメ
チル基である。Ｒ₄は水素原子、メチル基やエチル基等
のアルキル基、フェニル基又はナフチル基を表す。Ｙは
置換基を有してもよいフェニレン基又はナフチレン基を
表し、該置換基としてはメチル基やエチル基等のアルキ
ル基、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、カルボン
酸基、メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基、水酸
基、スルホン酸基、シアノ基、ニトロ基、アシル基等が
挙げられるが、好ましくは置換基を有しないか、或いは
メチル基で置換されているものである。Ｘは窒素原子と
芳香族炭素原子とを連結する２価の有機基で、ｎは０〜
５の整数を表し、好ましくはｎが０である。

【００６５】上記一般式（３）で表される構造単位を有
する重合体は、具体的には例えば（ａ）〜（ｈ）で表す
ことができる。

【００６６】

【化１７】

【００６７】（ａ）〜（ｈ）において、Ｒ₁〜Ｒ₅はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｘ
はアルキル基又はハロゲン原子を表す。又ｍ、ｎ、ｌ、
ｋ及びｓはそれぞれの構造単位のモル％を表す。

【００６８】又、ノボラック樹脂、ヒドロキシスチレン
単位を有する重合体、及び一般式（３）で表される構造
単位を有する重合体は併用することもできる。本発明に
おいてはノボラック樹脂を使用するのが最適である。

【００６９】更に、本発明の感光性印刷版には、該組成
物の感脂性を向上するために親油性の樹脂を添加するこ
とができる。前記親油性の樹脂としては、例えば、特開
昭５０−１２５８０６号に記載されているような、炭素
数３〜１５のアルキル基で置換されたフェノール類とア
ルデヒドの縮合物、例えばｔブチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂などが使用可能である。

【００７０】（顔料）本発明の感光性印刷版には、適宜
顔料を添加して、例えば平版印刷版として用いた際の耐
刷性或いは現像後の可視画性の向上を図ることが可能で
ある。このような顔料としては、公知の有機及び無機の
顔料が挙げられるが、これらは朝倉書店の「色材工学ハ
ンドブック」や誠文堂新光社の「顔料便覧」に記載の顔
料が特に制限なく使用できる。又、現像後の可視画性を
得るには該顔料が有色であることが好ましく、高濃度が
得られることが更に好ましい。その点では、該顔料がフ
タロシアニン又はカーボンブラックから選ばれるのが耐
刷性の向上のみならず、現像後の可視画性を得るのに好
適である。

【００７１】本発明の感光性印刷版には必要に応じて、
更に上記以外の色素、顔料、増感剤等を含有させること
ができる。

【００７２】本発明の感光性印刷版は、前記各成分を溶
解する下記の溶媒に溶解させ、これらを適当な支持体の
表面に塗布、乾燥させることにより感光層を設けて形成
することができる。

【００７３】上記溶媒としては、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエ
チレン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これら溶
媒は、単独で或いは２種以上混合して使用することがで
きる。

【００７４】（塗布方法）本発明の感光性印刷版を形成
するのに、支持体の表面に感光層を塗布する方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。塗布量
は用途により異なるが、例えば、固形分として０．５〜
５．０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００７５】（支持体）支持体としては、アルミニウ
ム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並びにクロム、亜鉛、
銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着さ
れた金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、
樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られ
た紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げら
れる。このうち好ましいのはアルミニウム板である。本
発明においては、支持体として、砂目立て処理、陽極酸
化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理等が施さ
れているアルミニウム板を用いることが好ましい。これ
らの処理には公知の方法を適用することができる。

【００７６】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独或いは組合わせて用いることができる。

【００７７】電解によりエッチングするには、リン酸、
硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独乃至２種以上混合
した浴を用いて行われる。砂目立て処理の後、必要に応
じてアルカリ或いは酸の水溶液によってデスマット処理
を行い中和して水洗する。

【００７８】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ²で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム板をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１ｌの水に溶解して作製）に浸漬
し、酸化被膜を溶解し、板の被膜溶解前後の重量変化測
定から求められる。

【００７９】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００８０】（露光）本発明の感光性印刷版を露光する
場合には、波長７００ｎｍ以上の光源を用い画像露光を
行うことが好ましい。光源としては、半導体レーザー、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレーザ
ー等が挙げられる。出力は５０ｍＷ以上が適当であり、
好ましくは１００ｍＷ以上である。

【００８１】（現像液）本発明の感光性印刷版の現像に
用いられる現像液としては、水系アルカリ現像液が好適
である。水系アルカリ現像液は例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸
ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩
の水溶液が挙げられる。前記アルカリ金属塩の濃度は
０．０５〜２０重量％の範囲で用いるのが好適であり、
より好ましくは、０．１〜１０重量％である。

【００８２】現像液には、必要に応じアニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤やアルコール等の有機溶剤を加え
ることができる。該有機溶剤としては、プロピレングリ
コール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベ
ンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が有用で
ある。

【００８３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
示す「部」は「重量部」を示す。

【００８４】実施例１（支持体の作製）厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液
中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル１
ｌの塩酸水溶液中で温度；２５℃、電流密度；６０Ａ／
ｄｍ²、処理時間；３０秒の条件で電解エッチング処理
を行った。次いで、５％苛性ソーダ水溶液中で６０℃、
１０秒間のデスマット処理を施した後、２０％硫酸溶液
中で温度；２０℃、電流密度；３Ａ／ｄｍ²、処理時
間；１分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に３０℃
の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、平版印刷版用
支持体のアルミニウム板を作製した。

【００８５】次に、下記組成の酸分解物Ａ及びＢを作製
した。

【００８６】酸分解物Ａの合成シクロヘキサノン０．５モル、フェニルセロソルブ１．
０モル及びｐ−トルエンスルホン酸８０ｍｇを撹拌しな
がら１００℃で１時間反応させ、その後１５０℃まで徐
々に温度を上げ、更に１５０℃で４時間反応させた。反
応により生成するメタノールはこの間に留去した。冷却
後、テトラヒドロフラン５００ｍｌ及び無水炭酸カリウ
ム２．５ｇを加えて撹拌し濾過した。濾液から溶媒を減
圧留去し、更に１５０℃、高真空下で低沸点成分を留去
し、粘調な油状の下記酸分解物Ａを得た。

【００８７】

【化１８】

【００８８】酸分解物Ｂの合成シクロヘキサノン１．０モル、エチレングリコール１．
０モル及びｐ−トルエンスルホン酸８０ｍｇを撹拌しな
がら１００℃で１時間反応させ、その後１５０℃まで徐
々に温度を上げ、更に１５０℃で４時間反応させた。反
応により生成するメタノールはこの間に留去した。冷却
後、テトラヒドロフラン５００ｍｌ及び無水炭酸カリウ
ム２．５ｇを加えて撹拌し濾過した。濾液から溶媒を減
圧留去し、更に１５０℃、高真空下で低沸点成分を留去
し、粘調な油状の下記酸分解物Ｂを得た。

【００８９】

【化１９】

【００９０】（感光性印刷版１の作製）前記支持体上に
下記組成の第１層塗布液を乾燥後の膜厚が０．５ｇ／ｍ
²になるように塗布し、１００℃で２分間乾燥した。

【００９１】第１層塗布液の組成バインダーＡ６０部酸発生剤１（２−トリクロロメチル−５−〔β−（２−ベンゾフリン）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾール）１０部赤外吸収色素例示化合物ＩＲ１８１０部フタロシアニン顔料顔料−１１０部プロピレングルコールモノメチルエーテル１０００部第１層上に下記組成の第２層塗布液を乾燥後の膜厚が２
ｇ／ｍ²になるように塗布し１００℃で２分間乾燥して
ポジ型の感光性印刷版１を得た。

【００９２】第２層塗布液の組成１０％水分散バインダーＡ６０部１０％水分散酸分解物Ａ２０部

【００９３】

【化２０】

【００９４】（感光性印刷版２の作製）上記塗布液組成
中の酸分解物Ａを架橋剤−１（１０％水分散ＣＫＰ−９
１８（メチロール基含有高分子：昭和高分子社製））に
変えた他は感光性印刷版１と同様にしてネガ型の感光性
印刷版２を作製した。

【００９５】（感光性印刷版３の作製）以下のようなマ
イクロカプセルを作製した。

【００９６】マイクロカプセルの作製（溶液Ａ）バインダーＢ８部酸発生剤２ＪＡＺ−１１０（みどり化学（株））製１部赤外線吸収剤例示化合物ＩＲ４２１部ジクロロメタン８０部・バインダーＢ：フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾー
ルとホルムアルデヒドとの共縮合化合物（Ｍｎ＝５０
０、Ｍｗ＝２５００、フェノールとｍ−，Ｐ−，クレゾ
ールのモル比がそれぞれ２０：４８：３２）上記溶液Ａに２２０部の４％Ｎｅｗｃｏｌ５０４（界
面活性剤：日本乳化剤社）水溶液を添加し、ホモブレン
ダーで１時間撹拌して１次分散エマルジョンを得た後、
これに１４０００部の４％Ｎｅｗｃｏｌ５１２（界面
活性剤：日本乳化剤社）水溶液を添加し、密閉下でのホ
モブレンダーで３時間撹拌して２次分散エマルジョンを
得た。更に解放系とし撹拌しながらジクロロメタンを完
全に蒸散させ、水分散のマイクロカプセルを得た。

【００９７】前記支持体上に下記組成の感光層塗布液を
乾燥後の膜厚が２ｇ／ｍ²になるように塗布し、１００
℃で２分間乾燥してポジ型の感光性印刷版３を得た。

【００９８】感光層塗布液の組成１０％水分散のマイクロカプセル２０部１０％水分散バインダーＡ６０部１０％水分散酸分解物Ａ２０部（平版印刷版の製造）ポジ型得られたポジ型の感光性印刷版に、半導体レーザー（波
長８３０ｎｍ、出力５００ｍＷ）で感光層表面に画像露
光を行った。レーザー光径はピークにおける強度の１／
ｅ²で１３μｍであった。又、解像度は走査方向、副走
査方向とも２０００ＤＰＩとした。そしてポジ型ＰＳ版
用現像液ＳＤＲ−１（コニカ社製）を水で容積比６倍に
希釈した２７℃の現像液に２５秒間浸漬し、非画像部
（露光部）を除去した後、水洗し平版印刷版を製造し
た。

【００９９】ネガ型得られたネガ型の感光性印刷版に、上記と同様の半導体
レーザーで感光層表面に画像露光を行った。レーザー光
径、解像度ともに上記と同様である。露光後、赤外線ヒ
ーターを用い感光層を１２０℃で３０秒間熱処理した。
そして、ネガ型ＰＳ版用現像液ＤＮ-３Ｃ（富士写真フ
ィルム社製）を水で容積比２倍に希釈した２７℃の現像
液に２５秒間浸漬し、非画像部（未露光部）を除去した
後、水洗し平版印刷版を製造した。

【０１００】（評価）得られた双方の平版印刷版を光学
顕微鏡観察によりレーザー走査線１本で生成される画像
部ラインの平均線幅を評価した。

【０１０１】−感度− 平均線幅が１３μｍとなる露光エネルギーより求めた。

【０１０２】 ◎・・・１００〜１５０ｍＪ／ｃｍ² ○・・・１５１〜２００ｍＪ／ｃｍ² △・・・２０１〜３００ｍＪ／ｃｍ² ×・・・３０１ｍＪ／ｃｍ²以上以上の結果を下記表１に示す。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】表１から明らかなように、本発明の感光性
印刷版は、安価でコンパクトな半導体レーザーのような
赤外線による露光で画像形成が可能なネガ型或いはポジ
型に対応した画像形成材料を得ることができ、しかも優
れた感度を有していることが分かる。

【０１０５】

【発明の効果】本発明により、露光手段として紫外線を
用いることなく、その代替として安価でコンパクトな半
導体レーザーのような赤外線による露光で画像形成が可
能であり、しかも優れた感度を有る感光性印刷版を提供
できるという顕著に優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｆ 7/004 ５０６Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０６５１４５１４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、酸で分解し得る結合を少な
くとも１つ有する化合物、アルカリ可溶性樹脂、活性光
線の照射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収色素
を設けてなることを特徴とする感光性印刷版。
【請求項２】上記酸で分解し得る結合を少なくとも１
つ有する化合物が下記一般式（１）で表されることを特
徴とする請求項１記載の感光性印刷版。【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₄の何れか２つが
結合して環を形成しても良く、又エーテル結合を有して
いても良く、又Ｒ₁〜Ｒ₄は互いに同一でも異なっていて
も良い。更に各々置換基が導入されていても良い。）
【請求項３】上記酸で分解し得る結合を少なくとも１
つ有する化合物が下記一般式（２）で表される繰り返し
構造単位を有することを特徴とする請求項１項記載の感
光性印刷版。【化２】（式中、Ｒ₅〜Ｒ₇は、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ₅〜Ｒ₇の何れか２つが
結合して環を形成しても良く、又エーテル結合を有して
いても良く、又Ｒ₅〜Ｒ₇は互いに同一でも異なっていて
も良い。更に各々置換基が導入されていても良い。又、
Ｒ₇は−Ｏ−Ｒ₈−の繰り返し構造単位であっても良く、
この場合Ｒ₈はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基から選ばれる。）
【請求項４】支持体上に、酸の存在下でアルカリ可溶
性樹脂と架橋し得る架橋剤、アルカリ可溶性樹脂、活性
光線の照射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収色
素を設けてなることを特徴とする感光性印刷版。
【請求項５】上記架橋剤がメチロール基又はアセチル
化メチロール基を有することを特徴とする請求項４記載
の感光性印刷版。
【請求項６】上記活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物及び赤外吸収色素を組み合わせて含有する層を
設けてなることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１
項記載の感光性印刷版。
【請求項７】上記活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物及び赤外吸収色素の含有量の総和が、該活性光
線の照射により酸を発生し得る化合物及び赤外吸収色素
を含有する層を形成する組成物の全固形分の２０重量％
以上であることを特徴とする請求項６記載の感光性印刷
版。
【請求項８】上記活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物及び赤外吸収色素をマイクロカプセル中に含有
させてなることを特徴とする請求項６記載の感光性印刷
版。
【請求項９】上記アルカリ可溶性樹脂がノボラック樹
脂であり、酸発生剤がトリアジン骨格を有する有機ハロ
ゲン化合物であり、かつ赤外吸収色素がシアニン系色素
であることを特徴とする請求項１乃至８の何れか１項記
載の感光性印刷版。