JP2003029425A - 平版印刷版用原版の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像部の侵食および非画像部のポツ状残膜が
ない、赤外線レーザ用ポジ型の、特にコンピュータ等の
ディジタル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト
製版用の平版印刷版用原版の現像処理方法を提供する。 【解決手段】 粗面化処理した親水性支持体上に水不溶
性且つアルカリ可溶性樹脂及び赤外線吸収剤を含み赤外
レーザの露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が
増大するポジ型記録層を少なくとも２層設けてなる平版
印刷版用原版を、水性アルカリ性現像液を用い搬送速度
２０００ｍｍ／分以上で処理することを特徴とし、少な
くとも２層設けてなる該ポジ型記録層の下層がその上層
よりアルカリに対する溶解性が高いことが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版用原版の
現像処理方法に関するものであり、特にコンピュータ等
のディジタル信号から直接製版できるいわゆるダイレク
ト製版用の赤外線レーザ用ポジ型の平版印刷版用原版の
現像処理方法に関し、更に詳細には、画像部の侵食およ
び非画像部のポツ状残膜がない平版印刷版用原版の現像
処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザの発展は目ざまし
く、特に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・
半導体レーザは高出力かつ小型のものが容易に入手でき
る様になっている。コンピュータ等のディジタルデータ
から直接製版する際の露光光源として、これらのレーザ
は非常に有用である。赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版
材料は、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、光
を吸収し熱を発生するＩＲ染料等とを必須成分とし、Ｉ
Ｒ染料等が、未露光部（画像部）では、バインダー樹脂
との相互作用によりバインダー樹脂の溶解性を実質的に
低下させる溶解阻止剤として働き、露光部（非画像部）
では、発生した熱によりＩＲ染料等とバインダー樹脂と
の相互作用が弱まりアルカリ現像液に溶解して平版印刷
版を形成する。

【０００３】しかしながら、このような赤外線レーザ用
ポジ型の平版印刷版用原版では、様々な使用条件におけ
る未露光部（画像部）の現像液に対する耐溶解性と、露
光部（非画像部）の溶解性との間の差が未だ十分とは言
えず、使用条件の変動による現像過剰や現像不良が起き
やすいという問題があった。また、平版印刷版の画像形
成能は、記録層表面の赤外線レーザ露光による発熱に依
存しているため、支持体近傍では、熱の拡散により画像
形成、即ち、記録層の可溶化に用いられる熱量が少なく
なり、露光未露光の差が小さくなるという問題もあっ
た。

【０００４】例えば、現像ラチチュードについては、Ｕ
Ｖ露光により製版するポジ型平版印刷版材料、すなわ
ち、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、オニウ
ム塩やキノンジアジド化合物類とを含み、このオニウム
塩やキノンジアジド化合物類が、未露光部（画像部）で
バインダー樹脂との相互作用により溶解阻止剤として働
き、且つ、露光部（非画像部）では、光によって分解し
て酸を発生し、溶解促進剤として働くという機能を有す
る従来の平版印刷版材料では殆ど問題となってはいなか
った。これに対して、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版
材料においては、赤外線吸収剤等は、未露光部（画像
部）の溶解阻止剤として働くのみで、露光部（非画像
部）の溶解を促進するものではない。このために、現像
ラチチュードが狭くなると考えられる。

【０００５】従って、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版
材料において、未露光部と露光部との溶解性の差を出す
ためには、バインダー樹脂として、あらかじめアルカリ
現像液に対する溶解性の高いものを使用せざるを得なか
った。しかしながら、バインダー樹脂としてアルカリ現
像液に対する溶解性の高いものを使用した場合、画像部
も現像液に侵食されるといった問題を抱えている。

【０００６】また、一般的に、平版印刷版用原版とは、
親水性支持体上に記録層を設けたものである。非画像部
となる支持体表面の親水性向上と、画像部における支持
体と記録層との密着性向上のために、通常、該支持体に
粗面化処理を施し砂目状の凹凸を形成する。赤外線レー
ザ用ポジ型平版印刷版材料において、画像部の溶解を防
ぐために現像条件を緩やかにしたり、バインダー樹脂と
してアルカリ現像液に対する溶解性の低いものを使用す
ると、非画像部における粗面化処理された支持体表面の
砂目状凹部に入り込んだ記録層の樹脂成分が、除去され
ずにポツ状残膜として残り、印刷に用いた場合に、非画
像部において汚れとなる問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の欠点を克服し、画像部の侵食および非画像
部のポツ状残膜がない、赤外線レーザ用ポジ型の、特に
コンピュータ等のディジタル信号から直接製版できるい
わゆるダイレクト製版用の平版印刷版用原版の現像処理
方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、版材の記録層を重層構造とし、現像液中に
おける該版材の搬送速度を特定することにより、画像部
の侵食および非画像部のポツ状残膜を防止することがで
きることを見出し、本発明を完成するに到った。

【０００９】即ち、本発明は、以下の通りである。 （１）粗面化処理した親水性支持体上に水不溶性且つア
ルカリ可溶性樹脂及び赤外線吸収剤を含み赤外レーザの
露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大する
ポジ型記録層を少なくとも２層設けてなる平版印刷版用
原版を、水性アルカリ性現像液を用い搬送速度２０００
ｍｍ／分以上で処理することを特徴とする平版印刷版用
原版の現像処理方法。 （２）少なくとも２層設けてなる前記ポジ型記録層の下
層がその上層よりアルカリに対する溶解性が高いことを
特徴とする前記（１）の平版印刷版用原版の現像処理方
法。

【００１０】本発明の方法は、現像液中における版材の
搬送速度を２０００ｍｍ／分以上と速くすることによっ
て、現像液中の版面上の現像液の置き換わりが速くな
り、また版面が現像液より受ける物理的応力により非画
像部の除去が促進される。また、記録層を少なくとも２
層設け、好ましくは、該記録層の下層をその上層よりア
ルカリに対する溶解性が高いものとすることにより、上
記の作用が更に促進される。本発明の方法では、現像時
間が同じであっても、現像液中における版材の搬送速度
を速くすることによって、非画像部の現像が促進され、
ポツ状残膜が出難くなる。また該搬送速度を速くするこ
とによっても、画像部の現像液による侵食の程度は変わ
らない。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の平版印刷版用原版
の現像処理方法を詳細に説明する。その中でも、最初
に、本発明の現像処理方法における現像処理条件につい
て説明する。本発明の現像処理方法においては、平版印
刷版用原版を、像露光後、現像工程中での搬送速度が２
０００ｍｍ／分以上の条件で、現像処理を施す。また搬
送速度は、速ければ速いほど本発明の効果は顕著になる
が、あまりに搬送速度が速いと、現像時間を確保するた
め自動現像機の現像処理部（後述）を極端に大きくしな
ければならなくなり、限界がある。よって、必要な現像
時間の長さにもよるが、実用的には１００００ｍｍ／分
程度が上限である。上記条件で現像処理を施すための手
段としては、特に限定されず、手作業によって行っても
構わないが、近年、製版・印刷業界において製版作業の
合理化及び標準化のために広く用いられている、印刷版
用の自動現像機を用いることが好ましい。

【００１２】この自動現像機は、一般に現像部と後処理
部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽及びス
プレー装置を有し、露光済みの印刷版を水平に搬送しな
がら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズルか
ら吹き付けて現像処理するものである。また、最近は処
理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなどに
よって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知られて
いる。

【００１３】このような自動現像機としては、図１で示
されるものが挙げられる。図１の自動現像機（処理装置
ともいう）において、平版印刷版用原版１０を挿入する
挿入部Ｉ、現像を行う現像処理部３、水洗を行う水洗処
理部４、リンス、ガム引き等の後処理を行うガム処理部
５、乾燥を行う乾燥部６及び処理液の送液用ポンプの作
動等を制御する図示しない制御機構から主として構成さ
れている。挿入部Ｉは、平版印刷版用原版１０の挿入を
案内する挿入台１、平版印刷版用原版１０の挿入を反射
光で検出する光学センサである版検出手段２、平版印刷
版用原版１０をニップして搬送する入口搬送ローラ３２
を備えている。現像処理部３は、平版印刷版用原版１０
を搬送ローラ対３ａ、搬送ローラ３ｂ等により、現像槽
３０に入れた現像液中を湾曲して搬送するようになって
おり、現像槽３０中での浸漬現像中に、現像槽３０内の
現像液をポンプ１４でシャワーパイプ３１へ送り、平版
印刷版用原版１０の感光層面へ現像液が噴射されるよう
になっている。又、浸漬された状態で平版印刷版用原版
１０は版押さえローラ３ｃと回転ブラシ３５でニップさ
れ、その表面が回転ブラシ３５で擦られて現像が促進さ
れ、現像部後部のローラである出口搬送ローラ３８でス
キージされて水洗処理部４へ搬送される。現像槽３０内
の現像液はヒータＨにより所定の温度範囲に維持される
ようになっている。

【００１４】現像槽３０内の現像液に対する補充は、濃
縮の現像補充液槽１１内の濃縮現像補充液をポンプ１４
ａで、希釈水槽１２内の希釈水をポンプ１４ｂでそれぞ
れ調液タンクＴに所定の量比で送り該タンクＴで混合し
て現像補充液とし、ポンプ１４ｃで出口搬送ローラ３８
の直前の位置にあるシャワーパイプ３１から搬送中の平
版印刷版用原版１０上に供給して現像槽３０内の現像液
に補充するようになっている。又、現像槽３０からオー
バーフローした現像液はポンプ１４ｄで現像槽３０へ戻
されるようになっており、その他に平版印刷版用原版１
０の処理に応じて補充を行う補充回路（図示せず）等を
有している。

【００１５】水洗処理部４は、水洗水を入れる水洗槽４
０、ポンプ４１、シャワーパイプ４２、搬送ローラ４３
から主として構成されている。ここで、該水洗処理部４
と現像処理部３を、外気から遮断するために同一の遮断
部材７を用いてカバーしておくのが好ましい。図示しな
いが、その周囲を密閉することにより、より一層の気密
を向上することが可能となる。

【００１６】ガム処理部５は、フィニッシャー液（リン
ス液、ガム液等）を入れるガム液槽５０、ポンプ５１、
シャワーパイプ５２、搬送ローラ５３及び平版印刷版用
原版１０の処理に応じて補充を行う補充機構（図示せ
ず）から主として構成されている。尚、図中、※１と※
１、※２と※２とはそれぞれ配管で接続されている。乾
燥部６は、エアーノズル６１、搬送ローラ６３から主と
して構成されている。

【００１７】上記自動現像機の挿入部Ｉに設けた版検出
手段２は、自動現像機の幅方向にわたって等間隔に多数
個配設されており、これら手段２は平版印刷版用原版１
０の表面による反射光を検出し、この検出信号を図示さ
れない補充回路によって積分して積分信号を得て、この
積分された面積に比例する所要の補充量が補充されるよ
うにポンプ１４（ａ，ｂ，ｃ）の作動を制御するように
構成されている。又、補充回路には平版印刷版用原版１
０の処理に関係なく単位時間当たり一定量の補充液を補
充する機能を持たせることが好ましい。

【００１８】このような自動現像機を用いて現像する場
合には、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充
液）を処理量や稼働時間等に応じて現像液に加える（補
充する）ことによって、長時間現像タンク中の現像液を
交換する事なく、多量の平版印刷版を処理できることが
できる。また、実質的に未使用の処理液で処理するいわ
ゆる使い捨て処理方式も適用できる。その中でも、本発
明においては、この補充方式が好ましく適用される。本
発明の現像処理方法において用いられる、現像液及びそ
の補充液としては、従来より知られているアルカリ水溶
液を使用すればよい。

【００１９】このような現像液およびその補充液として
好ましいものは、（ａ）非還元糖から選ばれる少なくと
も一種の糖類および（ｂ）少なくとも一種の塩基を含有
し、ｐＨが９．０〜１３．５の範囲にある現像液であ
る。以下この現像液について詳しく説明する。なお、本
明細書中において、特にことわりのない限り、現像液と
は現像開始液（狭義の現像液）と現像補充液とを意味す
る。

【００２０】この現像液は、その主成分が、非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物と、少なくとも一種
の塩基からなり、液のｐＨが９．０〜１３．５の範囲で
あることが好ましい。かかる非還元糖とは、遊離のアル
デヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類で
あり、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖
類の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素
添加して還元した糖アルコールに分類され、何れも好適
に用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロー
スやトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配
糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げら
れる。また糖アルコールとしてはＤ，Ｌ−アラビット、
リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−
マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズ
リシットおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に
二糖類の水素添加で得られるマルチトールおよびオリゴ
糖の水素添加で得られる還元体（還元水あめ）が好適に
用いられる。これらの中で特に好ましい非還元糖は糖ア
ルコールとサッカロースであり、特にＤ−ソルビット、
サッカロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用
があることと、低価格であることで好ましい。

【００２１】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましく
は、１〜２０重量％である。この範囲以下では十分な緩
衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃
縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還
元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色
に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下す
るという問題点がある。

【００２２】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモ
ニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン
酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、ホウ酸アンモニウムなどの無機アルカリ剤が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いら
れる。

【００２３】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである、その理由
は、非還元糖に対するこれらの量を調整することにより
広いｐＨ領域でｐＨ調整が可能となるためである。ま
た、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどもそれ自身に緩衝作用がある
ので好ましい。これらのアルカリ剤は現像液のｐＨを
９．０〜１３．５の範囲になるように添加され、その添
加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と添加量によって決
められるが、より好ましいｐＨ範囲は１０．０〜１３．
２である。

【００２４】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
としては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTAN
TS OF ORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載
されているものから選ばれ、例えば２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノール−１（ＰＫａ１２．７４）、
トリフルオロエタノール（同１２．３７）、トリクロロ
エタノール（同１２．２４）などのアルコール類、ピリ
ジン−２−アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン−４
−アルデヒド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サ
リチル酸（同１３．０）、３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸（同１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没
食子酸（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．
７）、３，４−ジヒドロキシスルホン酸（同１２．
２）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９
４）、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン（同１１．
８２）、ハイドロキノン（同１１．５６）、ピロガロー
ル（同１１．３４）、ｏ−クレゾール（同１０．３
３）、レゾルシノール（同１１．２７）、ｐ−クレゾー
ル（同１０．２７）、ｍ−クレゾール（同１０．０９）
などのフェノール性水酸基を有する化合物、

【００２５】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１−アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香
酸（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸
（同１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸
（同１１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１
−ヒドロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール
（同１２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、
ピコリンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸
（同１２．５）などの弱酸が挙げられる。

【００２６】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。

【００２７】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ま
しい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。

【００２８】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン
脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非
イオン性界面活性剤、

【００２９】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、

【００３０】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テ
トラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウ
ム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリ
エチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホべタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。

【００３１】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。

【００３２】現像液には、種々の現像安定化剤を用いる
ことができる。それらの好ましい例として、特開平６−
２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレン
グリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩および
ジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム
塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０
−５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤または両
性界面活性剤、また特開昭５５−９５９４６号公報記載
の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６−１４２５
２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質
を挙げることができる。

【００３３】更に、特開昭５９−８４２４１号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭６０−１１１２４６号公報記載のポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面
活性剤、特開昭６０−１２９７５０号公報のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレン
ジアミン化合物、特開昭６１−２１５５５４号公報記載
の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコー
ル、特開昭６３−１７５８５８号公報のカチオン性基を
有する含フッ素界面活性剤、特開平２−３９１５７号公
報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオキシ
ドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合
物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。

【００３４】現像液には更に必要により有機溶剤が加え
られる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が
約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重
量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエ
タノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１
−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−
フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブタノ
ール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシ
エタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メ
トキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアル
コール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２
−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサ
ノールおよび４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ−フェ
ニルエタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタノール
アミンなどを挙げることができる。有機溶剤の含有量は
使用液の総重量に対して０．１〜５重量％である。その
使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係があり、有機
溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増加させるこ
とが好ましい。これは界面活性剤の量が少なく、有機溶
剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解せず、従っ
て、良好な現像性の確保が期待できなくなるからであ
る。

【００３５】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものであり、特に感
光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光性平版印刷
版を現像する際に有効である、好ましい有機還元剤とし
ては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メトール、メ
トキシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾルシンなど
のフェノール化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒ
ドラジンなどのアミン化合物が挙げられる。更に好まし
い無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リ
ン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸お
よび亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。これ
らの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れているのは亜
硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現像液に対し
て好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲で含有され
る。

【００３６】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息
香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸などがあるがヒドロキシナフトエ酸は特に有
効である。

【００３７】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜４
重量％である。

【００３８】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリ
ン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ
酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリ
ウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキ
シタエン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。

【００３９】このような硬水軟化剤はそのキレート化と
使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．
５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてく
る。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時
よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用
時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利であ
る。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさ
ない程度が適当である。

【００４０】本発明の感光性樹脂組成物を用いる平版印
刷版の現像液としてはまた、特開平６−２８２０７９号
公報記載の現像液も使用できる。これは、ＳｉＯ₂／Ｍ₂
Ｏ（Ｍはアルカリ金属を示す）のモル比が０．５〜２．
０の珪酸アルカリ金属塩と、水酸基を４以上有する糖ア
ルコールに５モル以上のエチレンオキシドを付加して得
られる水溶性エチレンオキシド付加化合物を含有する現
像液である。糖アルコールは糖のアルデヒド基およびケ
トン基を還元してそれぞれ第一、第二アルコール基とし
たものに相当する多価アルコールである。糖アルコール
の貝体的な例としては、Ｄ，Ｌ−トレイット、エリトリ
ット、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、
Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イ
ジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズルシット、アロズルシッ
トなどであり、更に糖アルコールを縮合したジ、トリ、
テトラ、ペンタおよびヘキサグリセリンなども挙げられ
る。上記水溶性エチレンオキシド付加化合物は上記糖ア
ルコール１モルに対し５モル以上のエチレンオキシドを
付加することにより得られる。さらにエチレンオキシド
付加化合物には必要に応じてプロピレンオキシドを溶解
性が許容できる範囲でブロック共重合させてもよい。こ
れらのエチレンオキシド付加化合物は単独もしくは二種
以上を組み合わせて用いてもよい。これらの水溶性エチ
レンオキシド付加化合物の添加量は現像液（使用液）に
対して０．００１〜５重量％が適しており、より好まし
くは０．００１〜２重量％である。

【００４１】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。

【００４２】かかる組成の現像液で現像処理されたＰＳ
版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビ
アガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシャーや
保護ガム液で後処理を施される。本発明のＰＳ版の後処
理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることがで
きる。

【００４３】次に、本発明の現像処理方法に用いる平版
印刷版用原版について説明する。本発明の現像処理方法
に用いる平版印刷版用原版は、粗面化処理した親水性支
持体上に水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂及び赤外線吸
収剤を含み赤外レーザの露光によりアルカリ性水溶液に
対する溶解性が増大するポジ型記録層を少なくとも２層
設けてなるものである。この場合、上記ポジ型記録層の
下層がその上層よりアルカリに対する溶解性が高いもの
とすることが好ましい。

【００４４】まず、少なくとも２層の記録層を有する平
版印刷版用原版では、２層のポジ型記録層のうち、表面
（露光面）に近い側に設けられているものを上部記録
層、支持体に近い側に設けられているものを下部記録層
と称する。

【００４５】（上部記録層）上部記録層の塗布量は、
０．０５〜１．０ｇ／ｍ²の範囲であることが好まし
い。上部記録層の塗布量が０．０５ｇ／ｍ²未満である
と、画像様露光により発生した熱が下部記録層に拡散、
吸熱され感度が低下し、また、画像形成領域（未露光
部）での膜強度不足が低下する傾向がある。また、上部
記録層塗布量が１．０ｇ／ｍ²を超えると、画像形成時
に、上部記録層全体を昇温して、画像を形成する必要が
あるため感度が低下し、また、画像部が表面に形成され
た傷の影響を受けやすくなり、印刷時の耐薬品性も低下
する傾向があり、いずれも好ましくない。

【００４６】上部記録層は、水不溶性且つアルカリ可溶
性樹脂及び赤外線吸収剤を含有するものである。上部記
録層に含まれる赤外線吸収剤は、赤外線レーザなどの赤
外線を吸収し、熱を発生するものであれば、公知のもの
を任意に選択して使用することができるが、下部記録層
への露光を妨げないという観点から、カーボンブラック
のような光透過性を有しない顔料は好ましくなく、赤外
線透過性の高い染料を用いることが好ましい。好ましい
赤外線吸収剤としては、具体的には、インドアニリン色
素、シアニン色素、メロシアニン色素、オキソノール色
素、ポリフィリン誘導体、アントラキノン色素、メロス
チリル色素、ピリリウム化合物、ジフェニル及びトリフ
ェニルアゾ化合物、スクアリリウム誘導体等を挙げるこ
とができる。

【００４７】これらの染料は、上部記録層を構成する全
固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％の割合で上部記録層中に添加することがで
きる。染料の添加量が０．０１重量％未満であると感度
が低くなり、また５０重量％を越えると記録層の均一性
が失われ、耐久性が低下すると共に、下部記録層への露
光光源の透過性が低下し、感度が低下する傾向がある。

【００４８】本発明において、記録層に使用される水不
溶性且つアルカリ水溶性の高分子化合物（以下、適宜、
アルカリ可溶性高分子と称する）とは、高分子中の主鎖
および／または側鎖に酸性基を含有する単独重合体、こ
れらの共重合体またはこれらの混合物を包含する。従っ
て、本発明に係る高分子層は、アルカリ性現像液に接触
すると溶解する特性を有するものである。これらの中で
も、下記（１）〜（６）に挙げる酸性基を高分子の主鎖
および／または側鎖中に有するものが、アルカリ性現像
液に対する溶解性の点で好ましい。

【００４９】（１）フェノール性水酸基（−Ａｒ−Ｏ
Ｈ） （２）スルホンアミド基（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ） （３）置換スルホンアミド系酸基（以下、「活性イミド
基」という。）〔−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ
₂Ｒ、−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ〕 （４）カルボン酸基（−ＣＯ₂Ｈ） （５）スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ） （６）リン酸基（−ＯＰＯ₃Ｈ₂）

【００５０】上記（１）〜（６）中、Ａｒは置換基を有
していてもよい２価のアリール連結基を表し、Ｒは、置
換基を有していてもよい炭化水素基を表す。

【００５１】上記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を
有するアルカリ水可溶性高分子の中でも、（１）フェノ
ール基、（２）スルホンアミド基および（３）活性イミ
ド基を有するアルカリ水可溶性高分子が好ましく、特
に、（１）フェノール基または（２）スルホンアミド基
を有するアルカリ水可溶性高分子が、アルカリ性現像液
に対する溶解性、膜強度を十分に確保する点から最も好
ましい。

【００５２】次に、これらのアルカリ水可溶性高分子化
合物の重合成分の代表的な例について述べる。 （１）フェノール性水酸基を有する重合性モノマーとし
ては、フェノール性水酸基と重合可能な不飽和結合をそ
れぞれ１つ以上有する低分子化合物とからなる重合性モ
ノマーが挙げられ、例えば、フェノール性水酸基を有す
るアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル又はヒドロキシスチレン等
が挙げられる。

【００５３】具体的には、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキ
シフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
クリルアミド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシ
フェニルアクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタク
リレート、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ
−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｏ−ヒドロキシ
スチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアクリ
レート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルアクリ
レート、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアクリ
レート、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチルメタク
リレート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルメタ
クリレート、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルメ
タクリレート等が挙げられる。これらフェノール性水酸
基を有するモノマーは、２種類以上を組み合わせて使用
してもよい。

【００５４】（２）スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマーとしては、１分子中、窒素原子に少なくとも１つ
の水素原子が結合したスルホンアミド基（−ＮＨ−ＳＯ
₂−）と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ１つ以上有
する低分子化合物とからなる重合性モノマーが挙げら
れ、例えば、アクリロイル基、アリル基、又はビニロキ
シ基と、置換或いはモノ置換アミノスルホニル基又は置
換スルホニルイミノ基とを有する低分子化合物が好まし
い。このような化合物としては、例えば、特開平８−１
２３０２９号に記載の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される
化合物が挙げられる。

【００５５】（２）スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマーとして具体的には、ｍ−アミノスルホニルフェニ
ルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド等を好適に使用することができ
る。

【００５６】（３）活性イミド基を有する重合性モノマ
ーとしては、特開平１１−８４６５７号に記載の活性イ
ミド基を分子内に有するものが好ましく、１分子中に、
活性イミド基と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ一つ
以上有する低分子化合物とからなる重合性モノマーが挙
げられる。 （３）活性イミド基を有する重合性モノマーとしては、
具体的には、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルア
ミド等を好適に使用することができる。

【００５７】（４）カルボン酸基を有するアルカリ水可
溶性高分子としては、例えば、カルボン酸基と、重合可
能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合
物に由来する最小構成単位を主要構成成分とする重合体
を挙げることができる。 （５）スルホン酸基を有するアルカリ可溶性高分子とし
ては、例えば、スルホン酸基と、重合可能な不飽和基
と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来する
最小構成単位を主要構成単位とする重合体を挙げること
ができる。 （６）リン酸基を有するアルカリ水可溶性高分子として
は、例えば、リン酸基と、重合可能な不飽和基と、を分
子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来する最小構成
単位を主要構成成分とする重合体を挙げることができ
る。

【００５８】本発明のポジ型平版印刷版用材料に用いる
アルカリ水可溶性高分子を構成する、前記（１）〜
（６）より選ばれる酸性基を有する最小構成単位は、特
に１種類のみである必要はなく、同一の酸性基を有する
最小構成単位を２種以上、または異なる酸性基を有する
最小構成単位を２種以上共重合させたものを用いること
もできる。共重合の方法としては、従来知られている、
グラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダム共重合
法等を用いることができる。

【００５９】前記共重合体は、共重合させる（１）〜
（６）より選ばれる酸性基を有する化合物が共重合体中
に１０モル％以上含まれているものが好ましく、２０モ
ル％以上含まれているものがより好ましい。１０モル％
未満であると、現像ラチチュードを十分に向上させるこ
とができない傾向がある。

【００６０】本発明では、化合物を共重合して共重合体
を形成する場合、その化合物として、前記（１）〜
（６）の酸性基を含まない他の化合物を用いることもで
きる。（１）〜（６）の酸性基を含まない他の化合物の
例としては、下記（ｍ１）〜（ｍ１２）に挙げる化合物
を例示することができるが、これらに限定されるもので
はない。

【００６１】（ｍ１）２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族
水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル
酸エステル類。 （ｍ２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジル
アクリレート、等のアルキルアクリレート。 （ｍ３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルメタクリレート、等のアルキ
ルメタクリレート。

【００６２】（ｍ４）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアク
リルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミ
ド。

【００６３】（ｍ５）エチルビニルエーテル、２−クロ
ロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
等のビニルエーテル類。 （ｍ６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （ｍ７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （ｍ８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。

【００６４】（ｍ９）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。 （ｍ１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等。 （ｍ１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （ｍ１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。

【００６５】アルカリ水可溶性高分子化合物としては、
赤外線レーザー等による露光での画像形成性に優れる点
で、フェノール性水酸基を有することが好ましく、例え
ば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ−，又はｍ−／
ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂
等のノボラック樹脂やピロガロールアセトン樹脂が好ま
しく挙げられる。

【００６６】また、フェノール性水酸基を有するアルカ
リ水可溶性高分子化合物としては、更に、米国特許第
４，１２３，２７９号明細書に記載されているように、
ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数３〜
８のアルキル基を置換基として有するフェノールとホル
ムアルデヒドとの縮重合体が挙げられる。アルカリ水可
溶性高分子化合物は、その重量平均分子量が５００以上
であることが好ましく、１，０００〜７００，０００で
あることがより好ましい。また、その数平均分子量が５
００以上であることが好ましく、７５０〜６５０，００
０であることがより好ましい。分散度（重量平均分子量
／数平均分子量）は１．１〜１０であることが好まし
い。

【００６７】アルカリ水可溶性高分子化合物は、それぞ
れ１種類或いは２種類以上併用してもよく、その合計の
含有量が、上部記録層全固形分中、１〜９０重量％が好
ましく、２〜７０重量％がより好ましく、２〜５０重量
％が特に好ましい。含有量が１重量％未満である場合に
は、耐久性が悪化する傾向にあり、また、９０重量％を
超える場合には、感度、画像形成性が低下する傾向があ
るため好ましくない。

【００６８】（下部記録層）次に、２層のポジ型記録層
のうち、支持体に近い側に設けられている下部記録層に
ついて説明する。下部記録層は、水不溶性且つアルカリ
可溶性樹脂及び赤外線吸収剤を含有する。下部記録層に
含まれる水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂は先に上部記
録層において説明したものと同じものを使用することが
できる。なかでも、上部記録層と下部記録層とが隣接し
て設けられる場合に両者の界面部分で相溶し、界面が明
確でなくなることによる効果の低下を抑制するため、上
部記録層の塗布時に下部記録層が溶解されないように、
下部記録層に用いられるアルカリ可溶性高分子と上部記
録層に用いられるものとは、塗布溶剤に対する溶解性が
異なるものを選択して用いることが好ましい。アルカリ
水可溶性高分子化合物は、それぞれ１種類或いは２種類
以上併用してもよく、その合計の含有量も上部記録層に
おけるのと同様に、下部記録層全固形分中、１〜９０重
量％が好ましく、２〜７０重量％がより好ましく、２〜
５０重量％が特に好ましい。

【００６９】本発明において、下部記録層に用いられる
赤外線吸収剤は、赤外光を吸収し熱を発生する物質であ
れば特に制限はなく、上部記録層に適するものとして例
示した赤外線吸収染料のほか、赤外線吸収顔料として知
られる種々の顔料もしくは、例示した以外の赤外線吸収
染料を用いることができる。顔料としては、市販の顔料
及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料
便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新
顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷
インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されて
いる顔料が利用できる。

【００７０】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。

【００７１】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【００７２】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の記録層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると記録層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００７３】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。

【００７４】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９
−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭
６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、
特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９
０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されている
メチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８
−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭
５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開
昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン
染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されている
スクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記載の
シアニン染料等を挙げることができる。

【００７５】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉ
ｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等
が、特に好ましく用いられる。

【００７６】また、染料として特に好ましい別の例とし
て米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、下
部記録層の全固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは
０．５〜１０重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１
〜１０重量％の割合で添加することができる。

【００７７】顔料もしくは染料の添加量が０．０１重量
％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を越え
ると記録層の均一性が失われ、記録層の耐久性が悪くな
る。これらの染料もしくは顔料は他の成分と同一の層に
添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加してもよ
い。別の層とする場合、下部記録層に隣接する層へ添加
するのが望ましい。また、染料もしくは顔料と前記アル
カリ可溶性樹脂とは同一の層に含まれるのが好ましい
が、別の層でも構わない。

【００７８】下部記録層の塗布量には、特に制限はな
く、用途、望ましい感度、記録特性などに応じて選択で
きるが、一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。
２層の記録層を有する平版印刷版用原版の上部、下部の
各記録層は、通常上記各成分を溶媒に溶かして、適当な
支持体上に、まず、下部記録層塗布液を、次いで、上部
記録層塗布液を塗布することにより製造することができ
る。また、所定の装置を用いて２つの記録層を重層塗布
することも可能である。

【００７９】〔その他の成分〕前記のポジ型記録層を形
成するにあたっては、前記の成分の他、本発明の効果を
損なわない限りにおいて、更に必要に応じて、種々の添
加剤を添加することができる。例えばオニウム塩、ｏ−
キノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族
スルホン酸エステル化合物等の熱分解性であり、分解し
ない状態ではアルカリ水可溶性高分子化合物の溶解性を
実質的に低下させる物質を併用することは、画像部の現
像液への溶解阻止性の向上を図る点では、好ましい。オ
ニウム塩としてはジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホ
スホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレ
ノニウム塩、アルソニウム塩等を挙げる事ができる。

【００８０】本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば S. I. Schlesinger,
Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S. Bal et a
l, Polymer, 21, 423(1980) 、特開平５−１５８２３０
号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056 号、特開平3-140140号の明細書に記載
のアンモニウム塩、D. C. Necker et al, Macromolecul
es, 17, 2468(1984)、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Co
nf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)、米国
特許第4,069,055 号、同4,069,056 号に記載のホスホニ
ウム塩、J. V.Crivello et al, Macromorecules, 10
(6), 1307 (1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28, p31
(1988)、欧州特許第104,143 号、米国特許第339,049
号、同第410,201 号、特開平2-150848号、特開平2-2965
14号に記載のヨードニウム塩、J. V.Crivello et al, P
olymer J. 17, 73 (1985)、J. V. Crivello et al. J.
Org.Chem., 43, 3055 (1978)、W. R. Watt et al, J. P
olymer Sci., Polymer Chem.Ed., 22, 1789 (1984) 、
J. V. Crivello et al, Polymer Bull., 14, 279 (198
5)、J. V. Crivello et al, Macromorecules, 14(5) ，
1141(1981)、J. V. Crivello et al, J. Polymer Sci.,
Polymer Chem. Ed., 17, 2877 (1979) 、欧州特許第37
0,693 号、同233,567 号、同297,443 号、同297,442
号、米国特許第4,933,377 号、同3,902,114 号、同410,
201 号、同339,049 号、同4,760,013 号、同4,734,444
号、同2,833,827 号、独国特許第2,904,626 号、同3,60
4,580 号、同3,604,581 号に記載のスルホニウム塩、J.
V. Crivello et al, Macromorecules,10(6), 1307 (19
77)、J. V. Crivello et al, J. Polymer Sci., Polyme
r Chem.Ed., 17, 1047 (1979) に記載のセレノニウム
塩、C. S. Wen et al, Teh,Proc.Conf. Rad. Curing AS
IA, p478 Tokyo, Oct (1988)に記載のアルソニウム塩等
があげられる。オニウム塩のなかでも、ジアゾニウム塩
が特に好ましい。また、特に好適なジアゾニウム塩とし
ては特開平５−１５８２３０号公報記載のものが挙げら
れる。

【００８１】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適
である。

【００８２】好適なキノンジアジド類としてはｏ−キノ
ンジアジド化合物を挙げることができる。本発明に用い
られるｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも１個の
ｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、熱分解により
アルカリ可溶性を増すものであり、種々の構造の化合物
を用いることができる。つまり、ｏ−キノンジアジドは
熱分解により結着剤の溶解抑制能を失うことと、ｏ−キ
ノンジアジド自身がアルカリ可溶性の物質に変化するこ
との両方の効果により感材系の溶解性を助ける。本発明
に用いられるｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、Ｊ．コーサー著「ライト−センシティブ・システム
ズ」（John Wiley & Sons. Inc.)第３３９〜３５２頁に
記載の化合物が使用できるが、特に種々の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物あるいは芳香族アミノ化合物と反応させ
たｏ−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホ
ン酸アミドが好適である。また、特公昭43−28403 号公
報に記載されているようなベンゾキノン（１，２）−ジ
アジドスルホン酸クロライド又はナフトキノン−（１，
２）−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとピロガロ
ール−アセトン樹脂とのエステル、米国特許第3,046,12
0 号及び同第3,188,210 号に記載されているベンゾキノ
ン−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライド又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン酸ク
ロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエス
テルも好適に使用される。

【００８３】さらにナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−４−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂あるいはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステル、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
４−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステルも同様に好適に使用される。その他の有
用なｏ−キノンジアジド化合物としては、数多くの特許
に報告され知られている。例えば特開昭47−5303号、特
開昭48−63802 号、特開昭48−63803 号、特開昭48−96
575 号、特開昭49−38701号、特開昭48−13354号、特公
昭41−11222号、特公昭45−9610号、特公昭49−17481
号、米国特許第2,797,213号、同第3,454,400号、同第3,
544,323号、同第3,573,917号、同第3,674,495号、同第
3,785,825号、英国特許第1,227,602号、同第1,251,345
号、同第1,267,005号、同第1,329,888号、同第1,330,93
2号、ドイツ特許第854,890号などの各明細書中に記載さ
れているものを挙げることができる。

【００８４】ｏ−キノンジアジド化合物の添加量は好ま
しくは印刷版材料全固形分に対し、１〜５０重量％、更
に好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜３
０重量％の範囲である。これらの化合物は単一で使用で
きるが、数種の混合物として使用してもよい。ｏ−キノ
ンジアジド化合物以外の添加剤の添加量は、好ましくは
１〜５０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％、特に
好ましくは１０〜３０重量％である。本発明の添加剤と
結着剤は、同一層へ含有させることが好ましい。

【００８５】また、更に感度を向上させる目的で、環状
酸無水物類、フェノール類、有機酸類を併用することも
できる。環状酸無水物としては米国特許第4,115,128号
明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エン
ドオキシ−Δ4−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイ
ン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無
水ピロメリット酸などが使用できる。フェノール類とし
ては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−
エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，４″
−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４′，
３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，５′−
テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。更
に、有機酸類としては、特開昭60−88942号、特開平２
−96755号公報などに記載されている、スルホン酸類、
スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン
酸エステル類及びカルボン酸類などがあり、具体的に
は、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニ
ルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニ
ル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウ
ンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。上記の
環状酸無水物、フェノール類及び有機酸類の印刷版材料
中に占める割合は、０．０５〜２０重量％が好ましく、
より好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは
０．１〜１０重量％である。

【００８６】また、本発明に係る記録層塗布液中には、
現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６
２−２５１７４０号公報や特開平３−２０８５１４号公
報に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭
５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公
報に記載されているような両性界面活性剤、ＥＰ９５０
５１７公報に記載されているようなシロキサン系化合
物、特開平１１−２８８０９３号公報に記載されている
ようなフッ素含有のモノマー共重合体を添加することが
できる。非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビ
タントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリ
ド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙
げられる。両面活性剤の具体例としては、アルキルジ
（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名
「アモーゲンＫ」：第一工業（株）製）等が挙げられ
る。

【００８７】シロキサン系化合物としては、ジメチルシ
ロキサンとポリアルキレンオキシドのブロック共重合体
が好ましく、具体例として、(株)チッソ社製、ＤＢＥ−
２２４，ＤＢＥ−６２１，ＤＢＥ−７１２，ＤＢＰ−７
３２，ＤＢＰ−５３４、独Ｔｅｇｏ社製、Ｔｅｇｏ Ｇ
ｌｉｄｅ１００等のポリアルキレンオキシド変性シリコ
ーンを挙げることが出来る。上記非イオン界面活性剤及
び両性界面活性剤の印刷版材料中に占める割合は、０．
０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜
５重量％である。

【００８８】本発明における記録層中には、露光による
加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着
色剤としての染料や顔料を加えることができる。焼き出
し剤としては、露光による加熱によって酸を放出する化
合物（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料の組合せ
を代表として挙げることができる。具体的には、特開昭
５０−３６２０９号、同５３−８１２８号の各公報に記
載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭５
３−３６２２３号、同５４−７４７２８号、同６０−３
６２６号、同６１−１４３７４８号、同６１−１５１６
４４号及び同６３−５８４４０号の各公報に記載されて
いるトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合せ
を挙げることができる。かかるトリハロメチル化合物と
しては、オキサゾール系化合物とトリアジン系化合物と
があり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画
像を与える。

【００８９】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料を挙げることができる。具体的にはオイルイエロ
ー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃
３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラ
ックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント
化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレ
ット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダ
ミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン
（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報に記載されている染料は特に好まし
い。これらの染料は、印刷版材料全固形分に対し、０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量％の割合
で印刷版材料中に添加することができる。更に本発明の
印刷版材料中には必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与す
るために可塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリ
ル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒ
ドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴ
マー及びポリマー等が用いられる。

【００９０】本発明の平版印刷版用原版の記録層は、通
常上記各成分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に、記
録層塗布液を塗布することにより製造することができ
る。ここで使用する溶媒としては、エチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、
２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プ
ロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳
酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−
ブチロラクトン、トルエン等を挙げることができるが、
これに限定されるものではない。これらの溶媒は単独あ
るいは混合して使用される。塗布溶剤の選択にあたって
は、上部記録層、下部記録層の互いの層の界面における
相溶を防止するため、上部記録層の塗布溶媒は、下部記
録層を実質的に溶解しないものを選択することが好まし
い。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃度
は、好ましくは１〜５０重量％である。

【００９１】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げるこ
とができる。塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感
度は大になるが、記録層膜の皮膜特性は低下する。本発
明における記録層中には、塗布性を良化するための界面
活性剤、例えば特開昭６２−１７０９５０号公報に記載
されているようなフッ素系界面活性剤を添加することが
できる。好ましい添加量は、記録層全固形分中０．０１
〜１重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量％
である。

【００９２】〔支持体〕本発明に使用される支持体とし
ては、粗面化処理され、親水性を有し、必要な強度と耐
久性を備えた寸度的に安定な板状物が挙げられ、例え
ば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金
属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチ
ックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セル
ロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、
上記のごとき金属がラミネート、もしくは蒸着された
紙、もしくはプラスチックフィルム等が含まれる。

【００９３】本発明の支持体としては、ポリエステルフ
ィルム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法
安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に
好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板
及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸
着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム
合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々
１０重量％以下である。本発明において特に好適なアル
ミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なア
ルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに
異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適
用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるもの
ではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を
適宜に利用することができる。本発明で用いられるアル
ミニウム板の厚みはおよそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程
度、好ましくは０．１５ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好まし
くは０．２ｍｍ〜０．３ｍｍである。

【００９４】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによる脱脂処
理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理は、
種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化
する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び
化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いること
ができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又
は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。
また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されている
ように両者を組み合わせた方法も利用することができ
る。この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応
じてアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所
望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種
々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、リン酸、
蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。そ
れらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決めら
れる。

【００９５】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが一般的には電解質
の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は１．０ｇ／ｍ²より少ないと耐刷性が不十分であ
ったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、
印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚
れ」が生じ易くなる。陽極酸化処理を施された後、アル
ミニウム表面は必要により親水化処理が施される。本発
明に使用される親水化処理としては、米国特許第２，７
１４，０６６号、同第３，１８１，４６１号、第３，２
８０，７３４号及び第３，９０２，７３４号に開示され
ているようなアルカリ金属シリケート（例えばケイ酸ナ
トリウム水溶液）法がある。この方法においては、支持
体がケイ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか又は電
解処理される。他に特公昭３６−２２０６３号公報に開
示されているフッ化ジルコン酸カリウム及び米国特許第
３，２７６，８６８号、同第４，１５３，４６１号、同
第４，６８９，２７２号に開示されているようなポリビ
ニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。

【００９６】本発明の平版印刷版用原版においては、支
持体上にポジ型の記録層を２層積層して設けたものであ
るが、必要に応じて支持体と記録層（２層構造の下部記
録層）との間に下塗層を設けることができる。下塗層成
分としては種々の有機化合物が用いられ、例えば、カル
ボキシメチルセルロース、デキストリン、アラビアガ
ム、２−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有す
るホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホ
ン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリ
セロホスホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレン
ジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有しても
よいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸
およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有し
てもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン
酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸
などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなど
のアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩な
どのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選
ばれるが、二種以上混合して用いてもよい。

【００９７】その他ポリ（ｐ−ビニル安息香酸）など下
記一般式（Ｆ）で示される構造単位を分子中に有する高
分子化合物群の中から選ばれる少なくとも１種の化合物
を用いることができる。

【００９８】

【化１】

【００９９】前記一般式（Ｆ）において、Ｒ₁は水素原
子、ハロゲン原子またはアルキル基を表すが、好ましく
は、水素原子、塩素原子、または炭素数１〜４個のアル
キル基を表す。特に好ましくは水素原子またはメチル基
を表す。Ｒ₂とＲ₃は各々独立して、水素原子、水酸基、
ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、芳香族
基、置換芳香族基、−ＯＲ₄、−ＣＯＯＲ₅、−ＣＯＮＨ
Ｒ₆、−ＣＯＲ₇もしくは−ＣＮを表すか、またはＲ₂と
Ｒ₃が結合して環を形成しても良い。ここでＲ₄〜Ｒ₇は
各々アルキル基または芳香族基を表す。より好ましいＲ
₂とＲ₃は、各々独立して、水素原子、水酸基、塩素原
子、炭素数１〜４個のアルキル基、フェニル基、−ＯＲ
₄、−ＣＯＯＲ₅、−ＣＯＮＨＲ₆、−ＣＯＲ₇、−ＣＮで
あり、ここでＲ₄〜Ｒ₇は炭素数１〜４個のアルキル基ま
たはフェニル基である。特に好ましいＲ₂とＲ₃は、各々
独立して、水素原子、水酸基、メチル基またはメトキシ
基である。

【０１００】Ｘは水素原子、金属原子、Ｎ（Ｒ₈）
（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）を表し、ここで、Ｒ₈〜Ｒ
₁₁は、各々独立して、水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、芳香族基、置換芳香族基を表すか、またはＲ₈
とＲ₉が結合して環を形成しても良い。より好ましいＸ
は、水素原子、一価の金属原子、Ｎ（Ｒ₈）（Ｒ₉）（Ｒ
₁₀）（Ｒ ₁₁）であり、ここで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、各々独立
して、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基またはフ
ェニル基である。特に好ましいＸは、水素原子、ナトリ
ウム、カリウムまたはＮ（Ｒ₈）（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）を表し、ここで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、各々独立し
て、水素原子、メチル基、エチル基を表す。ｎは１〜３
の整数を表すが、好ましくは１または２を表し、より好
ましくは１を表す。

【０１０１】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましく
は２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、
好ましくは２秒〜１分である。

【０１０２】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。さらにこの溶液には、下記一般式（ａ）
で示される化合物を添加することもできる。

【０１０３】一般式（ａ） （ＨＯ）m−Ｒ1−（ＣＯＯＨ）n

【０１０４】但し、Ｒ1は置換基を有してもよい炭素数
１４以下のアリーレン基を表し、ｍ，ｎは独立して１か
ら３の整数を表す。上記一般式（ａ）で示される化合物
の具体的な例として、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、１０−ヒドロキシ−９−アントラセンカルボン酸
などが挙げられる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、１
〜１００mg／m²が適当であり、好ましくは２〜７０mg／
m²である。上記の被覆量が２mg／m²より少ないと十分な
耐刷性能が得られない。また、１００mg／m²より大きく
ても同様である。

【０１０５】本発明の方法で用いる平版印刷版用原版に
おいて、支持体の裏面には、必要に応じてバックコート
が設けられる。かかるバックコートとしては、特開平５
−４５８８５号公報記載の有機高分子化合物および特開
平６−３５１７４号公報記載の有機または無機金属化合
物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸化物か
らなる被覆層が好ましく用いられる。これらの被覆層の
うち、Ｓi(ＯＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄、Ｓi(ＯＣ₃Ｈ₇)
₄、Ｓi(ＯＣ₄Ｈ₉)₄などのケイ素のアルコキシ化合物が
安価で入手し易く、それから得られる金属酸化物の被覆
層が耐現像液に優れており特に好ましい。

【０１０６】上記のようにして作成されたポジ型の平版
印刷版用原版は、像露光後、前述の現像処理が施され
る。像露光に用いられる活性光線の光源としては、近赤
外から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体
レーザ、半導体レーザが好ましい。発光波長としては、
７６０〜８５０ｎｍが好ましい。

【０１０７】また、前述の条件で現像処理された印刷版
は、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビ
アガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液で後処理される。
本発明の画像記録材料を印刷版として使用する場合の後
処理としては、これらの処理を種々組み合わせて用いる
ことができる。

【０１０８】本発明の方法においては、画像露光し、現
像し、水洗及び／又はリンス及び／又はガム引きして得
られた平版印刷版に不必要な画像部（例えば原画フィル
ムのフィルムエッジ跡など）がある場合には、その不必
要な画像部の消去が行なわれる。このような消去は、例
えば特公平２−１３２９３号公報に記載されているよう
な消去液を不必要画像部に塗布し、そのまま所定の時間
放置したのちに水洗することにより行なう方法が好まし
いが、特開平５９−１７４８４２号公報に記載されてい
るようなオプティカルファイバーで導かれた活性光線を
不必要画像部に照射したのち現像する方法も利用でき
る。

【０１０９】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニングする場合には、バーニング前に特公昭６１
−２５１８号、同５５−２８０６２号、特開昭６２−３
１８５９号、同６１−１５９６５５号の各公報に記載さ
れているような整面液で処理することが好ましい。その
方法としては、該整面液を浸み込ませたスポンジや脱脂
綿にて、平版印刷版上に塗布するか、整面液を満たした
バット中に印刷版を浸漬して塗布する方法や、自動コー
ターによる塗布などが適用される。また、塗布した後で
スキージ、あるいは、スキージローラーで、その塗布量
を均一にすることは、より好ましい結果を与える。

【０１１０】整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８
ｇ／ｍ²（乾燥重量）が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販
売されているバーニングプロセッサー：「ＢＰ−１３０
０」）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好まし
い。

【０１１１】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行なわれ
ている処理を施こすことができるが水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合には、ガム引きな
どのいわゆる不感脂化処理を省略することができる。こ
の様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印
刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【０１１２】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。 〔基板の作製〕厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質
１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄して脱脂した
後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミス−水懸濁
液を用いこの表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。こ
の板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間
浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに２０％硝酸
に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面の
エッチング量は約３ｇ／ｍ ²であった。次にこの板を７
％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ²で３ｇ／
ｍ²の直流陽極酸化被膜を設けた後、水洗し、乾燥し、
さらに、珪酸ナトリウム２．５重量％水溶液で３０℃で
１０秒処理し、下記下塗り液を塗布し、塗膜を８０℃で
１５秒間乾燥し基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１
５ｍｇ／ｍ²であった。

【０１１３】 〔下塗り液〕 ・下記高分子化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ

【０１１４】

【化２】

【０１１５】〔記録層の形成〕得られた基板に、下記組
成の下部記録層用塗布液を塗布量が０．８５ｇ／ｍ²に
なるよう塗布したのち、ＴＡＢＡＩ社製、ＰＥＲＦＥＣ
Ｔ ＯＶＥＮ ＰＨ２００にてＷｉｎｄ Ｃｏｎｔｒｏ
ｌを７に設定して１４０℃で５０秒間乾燥させた。その
後、下記組成の上部記録層用塗布液を塗布量が０．１５
ｇ／ｍ²になるよう塗布した後、１２０℃で１分間乾燥
し、平版印刷版用原版Ａを得た。また、比較用に、下記
組成の下部記録層用塗布液と上部記録層用塗布液を、下
部記録層用成分が０．８５ｇ／ｍ²、上部記録層用成分
が０．１５ｇ／ｍ²になるように混合して塗布し、上記
と同様にオーブンで１４０℃で５０秒間乾燥させ、その
後さらに１２０℃で１分間乾燥し、平版印刷版用原版Ｂ
を得た。

【０１１６】 〔下部記録層用塗布液〕 Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体 （モノマー比＝３６／３４／３０、 重量平均分子量５０，０００） １．８９６ｇ クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量４，５００、 未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１０９ｇ ４，４’−ビズヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１９０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ２−メトキシ−４−（N−フェニルアミノ） ベンゼンジアゾニウム・ヘキサフルオロ ホスフェート ０．０３０ｇ エチルバイオレットの対イオンを６−ヒドロキシ −β−ナフタレンスルホンに変えたもの ０．０５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６、 大日本インキ工業（株）社製） ０．０３５ｇ メチルエチルケトン ２６．６ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ γ−ブチロラクトン １３．８ｇ

【０１１７】

【化３】

【０１１８】 〔上部記録層用塗布液〕 クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量４，５００、 未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ シアニン染料Ａ（上記構造） ０．０４７ｇ ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．１１０ｇ フッ素系界面活性剤〔メガファックＭＣＦ−３１２ （固形分３０質量％）、大日本インキ工業（株）社製〕 ０．１２０ｇ メチルエチルケトン １５．１ ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７．７ ｇ

【０１１９】上記のようにして作製した平版印刷版用原
版Ａ、ＢをCreo社製Trendsetterにてドラム回転速度１
５０rpm、５mJ／cm²でベタ画像を描き込んだ後、富士写
真フイルム(株)製現像液ＤＴ−１（水で９倍に希釈）及
び富士写真フイルム(株)製フィニッシャーＦＰ−２Ｗ
（水で２倍希釈）を仕込んだ図１の構造の自現現像機を
用い、液温を３０℃に保ち、表１に示すような現像時間
で現像した。詳しくは搬送速度を１４００mm／分、２１
００mm／分、２８００mm／分と変えて現像を行い、現像
時間が、実施例１、２、比較例１、３および４では１２
秒間、比較例２および５では２０秒間になるように現像
槽の長さを変えた自現現像機を用いたが、図面では現像
槽を略式化した図１の１種類のみで示した。現像後の版
を５０倍のルーペで観察し、ポツ状の残膜の発生度合い
を観察した。また、画像部が現像液に侵食され、光学濃
度が低下する程度を目視で評価した。その結果を表１に
示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】*1) ポツ状残膜の発生が見られないものを
○、発生が認められるものを×で、発生の程度が著しい
ものを××で表示。*2) 画像部の侵食が認められないも
のを○、侵食されて光学濃度が低下したものを×で、そ
の程度が著しいものを××で表示。

【０１２２】

【発明の効果】本発明の現像処理方法では、平版印刷版
用原版として、水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂及び赤
外線吸収剤を含み赤外レーザの露光によりアルカリ性水
溶液に対する溶解性が増大するポジ型記録層を少なくと
も２層設けてなるものを用い、該平版印刷版用原版を現
像工程中において２０００ｍｍ／分以上の搬送速度で処
理することにより、画像部の侵食および非画像部のポツ
状残膜を防止することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の現像処理方法で用いられる自動現像機
の１例を示す図である。

【符号の説明】

１ 挿入台 ２ 版検出手段 ３ 現像処理部 ３ａ， 搬送ローラ対 ３ｂ，４３，５３，６３ 搬送ローラ ３ｃ 版押さえローラ ４ 水洗処理部 ５ ガム処理部 ６ 乾燥部 ７ 遮断部材 １０ 平版印刷版用原版 １１ 補充液槽 １２ 希釈水槽 １４（ａ，ｂ，ｃ），４１，５１ ポンプ １８ 廃液処理槽 ３０ 現像槽 ３１，４２，５２ シャワーパイプ ３２ 入口搬送ローラ ３５ 回転ブラシ ３８ 出口搬送ローラ ４０ 水洗槽 ５０ ガム液槽 ６１ エアーノズル、 Ａ 平版印刷版用原版搬送路 Ｉ 挿入部 Ｈ ヒータ Ｔ 調液タンク

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化処理した親水性支持体上に水不溶
   性且つアルカリ可溶性樹脂及び赤外線吸収剤を含み赤外
   レーザの露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が
   増大するポジ型記録層を少なくとも２層設けてなる平版
   印刷版用原版を、水性アルカリ性現像液を用い搬送速度
   ２０００ｍｍ／分以上で処理することを特徴とする平版
   印刷版用原版の現像処理方法。
2. 【請求項２】 少なくとも２層設けてなる前記ポジ型記
   録層の下層がその上層よりアルカリに対する溶解性が高
   いことを特徴とする請求項１記載の平版印刷版用原版の
   現像処理方法。