JP2005099348A - 平版印刷版原版 - Google Patents
平版印刷版原版 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005099348A JP2005099348A JP2003332071A JP2003332071A JP2005099348A JP 2005099348 A JP2005099348 A JP 2005099348A JP 2003332071 A JP2003332071 A JP 2003332071A JP 2003332071 A JP2003332071 A JP 2003332071A JP 2005099348 A JP2005099348 A JP 2005099348A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- alkali
- printing plate
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
- B41C1/1016—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials characterised by structural details, e.g. protective layers, backcoat layers or several imaging layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/02—Positive working, i.e. the exposed (imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/06—Developable by an alkaline solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/14—Multiple imaging layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/26—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions not involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B41C2210/262—Phenolic condensation polymers, e.g. novolacs, resols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
- B41N1/04—Printing plates or foils; Materials therefor metallic
- B41N1/08—Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
- B41N1/04—Printing plates or foils; Materials therefor metallic
- B41N1/08—Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing
- B41N1/083—Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing made of aluminium or aluminium alloys or having such surface layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/145—Infrared
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/146—Laser beam
Abstract
【解決手段】 親水性表面を有する支持体上に、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、(B)赤外線吸収染料、及び(C)一般式(I)で表されるスルホニウム塩を含み、赤外線レーザの露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大する感熱層を有することを特徴とする赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版。
【化1】
式中、R1及びR2は各々独立に置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表す。Arはオルト位及び/またはパラ位に少なくとも1つOH基を有し、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基を表す。X−は有機酸のアニオンを表す。なお、R1及びR2が結合して環状構造を形成してもよい。
Description
しかしながら、このような未露光部(画像部)が印刷インキを受容する赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料では、様々な使用条件における未露光部(画像部)の現像液に対する耐溶解性と、露光部(非画像部)の溶解性との間の差が未だ十分とは言えず、使用条件の変動による現像過剰や現像不良が起きやすいという問題があった。また、取扱い時に表面に触れる等によっても、微細な傷が生じるなど、表面状態が変動しやすいが、このような微細な傷やわずかな表面変動が生じた場合にも、溶解性が向上してしまい、現像時に未露光部(画像部)が溶解してキズ跡状となり、画像部に画像欠損が生じるために耐刷の劣化や着肉性不良を引き起こすという問題があった。
これに対し、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料におけるIR染料等は、未露光部(画像部)の溶解阻止剤として働くのみで、露光部(非画像部)の溶解を促進するものではない。従って、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料において、未露光部と露光部との溶解性の差を出すためには、バインダー樹脂として、あらかじめアルカリ現像液に対する溶解性の高いものを使用せざるを得ず、耐傷性に劣る、現像前の状態が不安定なものとなるといった問題を抱えている。
しかしながら、上記で開示された技術においても、露光と未露光部におけるアルカリ溶解性の差異(所謂、溶解ディスクリミネーション)は大きくなく、結果として現像ラチチュードが不十分となっていた。また感度においても、平版印刷版の製版時の生産性を上げるため、更なる向上が望まれている。
一方、これらの点を改善する手段として、重層構成の感熱層が提案されている(特許文献2参照)。しかしながらそれらは、実質的に溶解性の変化を画像形成のキープロセスに用いているものではなく、上層をアブレーションさせることにより現像液の浸透性を変化させる機能を利用するものであり、アブレーションに起因する様々な弊害を生じる。更に、最上層及び下層にノボラック樹脂を用いた記録層が知られており、シリケート含有アルカリ現像液で溶解性の変化を利用し画像形成をさせているものの、未露光部と露光部との溶解性の差(所謂、溶解ディスクリミネーション)を引き出すには十分ではなかった(特許文献3参照)。また、上層に赤外線レーザ露光でアルカリに可溶となる感熱層と下層にアルカリ可溶性ポリマー層を積層したポジ型平版印刷原版を、緩衝作用を有する有機化合物と塩基とを主成分とするアルカリ現像液で現像することが知られているが、未露光部と露光部の溶解性の差、特に露光部の溶解性(所謂、溶解プロモーション)に関しては、更なる向上が望まれていた(特許文献4参照)。
(1)親水性表面を有する支持体上に、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、(B)赤外線吸収染料、及び(C)一般式(I)で表されるスルホニウム塩を含み、赤外線レーザの露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大する感熱層を有することを特徴とする赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版、
式中、R1及びR2は各々独立に置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表す。Arはオルト位及び/またはパラ位に少なくとも1つOH基を有し、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基を表す。X−は有機酸のアニオンを表す。なお、R1及びR2が結合して環状構造を形成してもよい。
(2)親水性表面を有する支持体及び感熱層の間に、水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂を主成分として含む下層を少なくとも1層含有する(1)に記載の赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版。
成分(C)のオルト位及び/またはパラ位に水酸基を有するアリールスルホニウム塩を含有させることで、露光部において現像時にアルカリ溶解性が向上する作用を発現する。赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版の感度は、実質的には露光に基づく感度(光吸収効率及び光熱変換効率)と溶解に基づく感度(露光部の溶解速度向上効率)の加成となる。該平版印刷版原版の露光感度を向上させるには、直接的にはIR染料を増量(光吸収量を増加)させることが有効であるが、IR染料とバインダー樹脂との相互作用が強化され、露光部においてバインダー樹脂の溶解性を過度に低下させる為、溶解感度が低下する。このような場合においても、成分(C)の添加により、露光部の現像液溶解性が向上し、トータルな感度向上が図れるものと考えられる。また高感度化を基に現像液のアルカリ成分濃度を調整し、露光部の溶解性を最適な値に制御することで、未露光部(画像部)の溶解抑制作用、即ち現像ラチチュードや画像部の耐傷性を向上させることが可能となり、画像欠損が抑制することに有利に作用する。
一方、通常の層構成である、下層を有しない感熱層の場合には、露光部の支持体に近い部分において、支持体への熱拡散により、アルカリ可溶性樹脂とIR染料との間の相互作用による溶解抑制作用の解除が十分に行われないため、溶解性が表面近傍に比較して低くなる傾向があり、現像不良の原因ともなることがある。
[1]本発明の赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版
本発明の赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版は親水性表面を有する支持体上に、赤外線レーザの露光によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大する感熱層を有し、好ましくは親水性表面を有する支持体及び上記感熱層(上層)の間に、水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂を主成分として含む下層を少なくとも1層含有することを特徴とする。本発明の平版印刷版原版が下層を含有している場合、感熱層を「上層」ともいう。
本発明の平版印刷版原版の感熱層には、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、(B)赤外線吸収染料、及び(C)上記一般式(I)で表されるスルホニウム塩を含有することを要する。以下、必須成分として含有される構成成分について説明する。
本発明において、水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂(以下、適宜、「アルカリ可溶性高分子」と称する。)とは、高分子中の主鎖および/または側鎖に酸性基を含有する単独重合体、これらの共重合体またはこれらの混合物を包含する。従って、本発明に係る高分子層は、アルカリ性現像液に接触すると溶解する特性を有するものである。
本発明に使用されるアルカリ可溶性高分子は、従来公知のものであれば特に制限はないが、(1)フェノール性水酸基、(2)スルホンアミド基、(3)活性イミド基のいずれかの官能基を分子内に有する高分子化合物であることが好ましい。例えば以下のものが例示されるが、これらに限定されるものではない。
これらフェノール性水酸基を有する高分子化合物は2種以上を混合して使用することができる。更に、米国特許第4,123,279号明細書に記載されているように、t−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数3〜8のアルキル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体を併用してもよい。
(m1)2−ヒドロキシエチルアクリレート又は2−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。
(m2)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−2−クロロエチル、グリシジルアクリレート、等のアルキルアクリレート。
(m3)メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−2−クロロエチル、グリシジルメタクリレート、等のアルキルメタクリレート。
(m4)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−ヘキシルメタクリルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−ニトロフェニルアクリルアミド、N−エチル−N−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。
(m6)ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。
(m7)スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。
(m8)メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類。
(m9)エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
(m10)N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
(m11)マレイミド、N−アクリロイルアクリルアミド、N−アセチルメタクリルアミド、N−プロピオニルメタクリルアミド、N−(p−クロロベンゾイル)メタクリルアミド等の不飽和イミド。
(m12)アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。
また、本発明においてアルカリ可溶性高分子がフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールアルデヒド樹脂等の樹脂である場合には、重量平均分子量が500〜20,000であり、数平均分子量が200〜10,000のものが好ましい。
本発明において、感熱層に用いられる赤外線吸収染料は、赤外光を吸収し熱を発生する染料であれば特に制限はなく、赤外線吸収染料として知られる種々の染料を用いることができる。
また、染料として特に好ましい別の例として米国特許第4,756,993号明細書中に式(I)、(II)として記載されている近赤外吸収染料を挙げることができる。
添加量としては、前記感熱層全固形分中、0.01〜50重量%、好ましくは0.1〜10重量%、特に好ましくは0.5〜10重量%の割合で印刷版材料中に添加することができる。染料の添加量が上記いずれかの範囲であることが、感度と耐久性のバランスの観点から好ましい。
本発明に使用する一般式(I)で表される成分(C)の化合物は、オルト位及び/またはパラ位に水酸基を少なくとも1つ有し、有機酸を対アニオンとするアリールスルホニウム塩である。スルホニウム塩は一般にアルカリ可溶性バインダー樹脂と相互作用し、アルカリ現像液に対する溶解阻止作用を示す。但し本発明(C)のオルト位及び/またはパラ位に水酸基を有するアリールスルホニウム塩は、露光部においてアルカリ溶解性が向上する作用を示す。機構は不明な点があるが、露光時にキノイド構造に異性化し、中性分子に変換すると共に、対アニオンが有機酸として放出する反応が作用しているものと推定される。この作用により、露光と未露光部の溶解性の差異が増大するものと考えられる。具体的には一般式(I)で表される化合物が有用であり、多くは市販品として入手できるが、一般的にはスルフィド化合物と芳香族化合物とのグリニア反応、フリーデル・クラフト反応により合成することが可能である。また対アニオン構造は、適宜塩交換により変換でき、種々の化合物を合成することができる。
R1及びR2が結合して形成する環状構造としては、アルキレン基が例示でき、炭素原子が4又は5のアルキレン基が好ましい。
また上記R1、R2又はArに許容される置換基としては、アルキル基(炭素数1〜8個;例えばメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基)、シクロアルキル基(炭素数3〜8個;例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基)、ハロアルキル基(炭素数1〜5;例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等)、アルコキシ基(炭素数1〜8;例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基等)、アミド基、ウレイド基、ウレタン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、チオエーテル基、アシル基(アセチル基、プロパノイル基、ピバロイル基等)、アシロキシ基(アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等)、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
前記ポジ型感熱層を形成するにあたっては、上記の必須成分の他、本発明の効果を損なわない限りにおいて、更に必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。以下に、添加剤の例を挙げて説明する。
例えばオニウム塩、o−キノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物等の熱分解性であり、分解しない状態ではアルカリ水可溶性高分子化合物の溶解性を実質的に低下させる物質を併用することは、画像部の現像液への溶解阻止性の向上を図る点では、好ましい。オニウム塩としてはジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等を挙げることができる。
オニウム塩のなかでも、ジアゾニウム塩が特に好ましい。また、特に好適なジアゾニウム塩としては特開平5−158230号公報記載のものがあげられる。
添加量として好ましいのは、前記感熱層全固形分中0.05〜5重量%、より好ましくは0.1〜3重量%である。添加量が上記いずれかの範囲であると、各層の現像液に対する溶解性が適切な状態に維持できる。
添加量として好ましいのは、それぞれ前記感熱層全固形分中0.05〜20重量%、より好ましくは0.5〜10重量%である。
上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の添加量は、前記感熱層全固形分中0.05〜15重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5重量%である。
焼き出し剤としては、露光による加熱によって酸を放出する化合物(光酸放出剤)と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げることができる。具体的には、特開昭50−36209号、同53−8128号の各公報に記載されているo−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭53−36223号、同54−74728号、同60−3626号、同61−143748号、同61−151644号及び同63−58440号の各公報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げることができる。かかるトリハロメチル化合物としては、オキサゾール系化合物とトリアジン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画像を与える。
本発明の平版印刷版原版には親水性表面を有する支持体と感熱層の間に下層を設けることが好ましい。
[アルカリ可溶性樹脂]
本発明において、下層に用いられる水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂(上層と同じく、以下、適宜、「アルカリ可溶性高分子」と称する。)は、上記に示した感熱層で用いられるアルカリ可溶性高分子を同様に使用することができる。好ましくはアルカリ現像液に対して、下層の溶解性を良好に保持するため、現像時の画像形成の観点から、酸性基を有するアクリル樹脂が挙げられる。酸性基としては、フェノール性水酸基、スルホンアミド基、イミド基、カルボキシル基、活性メチレン基等のpKa値で5〜11のものを用いることができるが、現像性、膜強度、皮膜形成性等の点でスルホンアミド基を含有するものが特に好ましい。
これら酸性基を有するアクリル樹脂としては、酸性基を有する重合性モノマー(具体的にはアクリル又はメタクリルモノマー)を単独重合、或いは該モノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得られる高分子化合物が挙げられる。好ましくは、感熱層に使用される前記フェノール性水酸基、スルホンアミド基、イミド基を有する重合性モノマーが使用される。共重合させるモノマー成分としては、前記(m1)〜(m12)に挙げる化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
これらアルカリ可溶性高分子化合物は、それぞれ1種類或いは2種類以上を組み合わせて使用してもよく、下層全固形分中、50〜99重量%、好ましくは60〜97重量%、特に好ましくは70〜95重量%の添加量で用いられる。アルカリ可溶性高分子の添加量が上記いずれかの範囲にあることが、感度及び感熱層の耐久性のバランスの観点から好ましい。
本発明においては、下層が過現像(サイドエッチ現象)を起こさないように、上層の感熱層のみならず、下層においても赤外線吸収染料を添加することができる。下層に赤外線吸収染料を添加することで、下層も感熱性を付与することができる。但し、現像不良を生じさせないために、添加量は上層の感熱層より低減させることが必要である。赤外線吸収染料としては、前記上層で用いられるものを使用することができる。下層に赤外線吸収染料を添加する場合には、上層の感熱層と互いに同じものを用いてもよく、また異なるものを用いてもよい。
添加量としては、下層の全固形分に対し、0〜30重量%、好ましくは0.1〜10重量%、更に好ましくは0.5〜7重量%である。赤外線染料の添加量が上記いずれかの範囲内の場合、感度と耐久性のバランスの観点から好ましい。
本発明においては、下層の露光部における感度や現像ラチチュードを高める目的で、上層の感熱層のみならず、下層においても上記一般式(I)のスルホニウム塩を含有させることができる。下層に同化合物を添加する場合には、上層の感熱層と互いに同じものを用いてもよく、また異なるものを用いてもよい。
添加量としては、下層の全固形分に対し、0〜30重量%、好ましくは0.3〜20重量%、更に好ましくは0.5〜15重量%である。添加量が上記いずれかの範囲内の場合、下層膜の均一性が維持でき、耐久性が向上すると共に、過現像によるサイドエッチ現象が防止できる。
本発明の下層を形成するにあたっては、上記成分のほかに、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じ種々の添加剤を含有させることができる。添加剤として、前記上層の感熱層で挙げたものを同様な目的を達成させるため、使用することができる。好ましい添加剤としては、下層のアルカリ現像性を抑制するもので、例えば前記のオニウム塩、o−キノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物の他、現像性を促進させるものとして、pKa7〜11の酸性基を有する低分子化合物、環状酸無水物類、フェノール類、有機酸類を挙げることができる。
また前記露光による加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や画像着色剤としての染料や顔料を好ましく添加できる。
各層を塗布する場合の溶媒中の上記成分(添加剤を含む全固形分)の濃度は、好ましくは1〜50重量%である。
感熱層が上記の範囲にあることが、画像形成性及び感度のバランスの観点から好ましい。また、下層の塗布量が上記の範囲内であると、画像形成性が向上する。また、平版印刷版原版に上層及び下層を設ける場合、塗布量は2層の合計で0.5〜3.0g/m2であることが好ましく、塗布量が上記範囲内にあることが、皮膜特性及び感度のバランスの観点から好ましい。
本発明における感熱層中には、塗布性を良化するための界面活性剤、例えば特開昭62−170950号公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、下層或いは感熱層全固形分中0.01〜1重量%、さらに好ましくは0.05〜0.5重量%である。
本発明の平版印刷版原版に使用される支持体としては、親水性表面を有し、かつ、必要な強度と耐久性を備えた寸度的に安定な板状物が挙げられ、可撓性を有していることが好ましい。このような支持体には、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール)、上記のごとき金属がラミネート、もしくは蒸着された紙、もしくはプラスチックフィルム等が含まれる。疎水性のプラスチックは表面を親水化したり、親水性の塗布層を設ける等の適当な処理を施したものを使用する。
このように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に利用することができる。本発明で用いられるアルミニウム板の厚みはおよそ0.1mm〜0.6mm程度、好ましくは0.15mm〜0.4mm、特に好ましくは0.2mm〜0.3mmである。
本発明の平版印刷版原版は、親水性表面を有する支持体上にポジ型感熱層を有し、好ましくは親水性表面を有する支持体上に少なくとも1層の下層及びポジ型感熱層の2層を空間的な配列としてはこの順に積層して設けたものであるが、必要に応じて親水性表面を有する支持体と下層との間に下塗層を設けることができる。
下塗層成分としては種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、2−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸及びエチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸及びグリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸及びグリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、及びトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれるが、2種以上混合して用いてもよい。
有機下塗層の被覆量は、2〜200mg/m2が適当であり、好ましくは5〜100mg/m2である。上記の範囲は耐刷性能の観点から選択される。
本発明の平版印刷版原版の現像液として好ましいものは、(a)非還元糖から選ばれる少なくとも一種の糖類および(b)少なくとも一種の塩基を含有し、pHが9.0〜13.5の範囲にある現像液である。以下この現像液について詳しく説明する。なお、本明細書中において、特にことわりのない限り、現像液とは現像開始液(狭義の現像液)と現像補充液とを意味する。
これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アルコールとサッカロースであり、特にD−ソルビット、サッカロース、還元水あめが適度なpH領域に緩衝作用があることと、低価格であることで好ましい。
上記のいずれかの範囲内であることが緩衝作用と経時安定性の観点から好ましい。
これらのアルカリ剤は現像液のpHを9.0〜13.5の範囲になるように添加され、その添加量は所望のpH、非還元糖の種類と添加量によって決められるが、より好ましいpH範囲は10.0〜13.2である。
このような弱酸としては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTANTS OF ORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載されているものから選ばれ、例えば以下の化合物が挙げられる。
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール−1(pKa12.74)、トリフルオロエタノール(同12.37)、トリクロロエタノール(同12.24)などのアルコール類、ピリジン−2−アルデヒド(同12.68)、ピリジン−4−アルデヒド(同12.05)などのアルデヒド類、サリチル酸(同13.0)、3−ヒドロキシ-2-ナフトエ酸(同12.84)、カテコール(同12.6)、没食子酸(同12.4)、スルホサリチル酸(同11.7)、3,4−ジヒドロキシスルホン酸(同12.2)、3,4−ジヒドロキシ安息香酸(同11.94)、1,2,4−トリヒドロキシベンゼン(同11.82)、ハイドロキノン(同11.56)、ピロガロール(同11.34)、o−クレゾール(同10.33)、レゾルシノール(同11.27)、p−クレゾール(同10.27)、m−クレゾール(同10.09)などのフェノール性水酸基を有する化合物。
また、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などのアニオン界面活性、アルキルアミン塩類、テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホべタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それらの界面活性剤もまた包含される。
これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現像液に対して好ましくは、0.05〜5重量%の範囲で含有される。
好ましい酸化ケイ素SiO2とアルカリ酸化物M2Oとの混合比率(SiO2/M2Oのモル比)は0.75〜4.0であり、より好ましくは0.75〜3.0、更に好ましくは0.75〜1.5の範囲で使用される。
前記SiO2/M2Oが上記の範囲内であると、適度のアルカリ性となり、平版印刷版原版の支持体としてのアルミ基板の陽極酸化皮膜が過度の溶解(エッチング)が防止でき、前記放置汚れや、溶解アルミと珪酸との錯体形成による不溶性のカスの発生を防止できる。また、現像性の低下及び珪酸塩の縮合した不溶性のカスの発生を防止できる。
また現像液中の珪酸アルカリの濃度としては、アルカリ水溶液の重量に対して、0〜10重量%が好ましく、より好ましくは3〜8重量%の範囲で使用される。この濃度が上記の範囲内であることが、現像性や廃液処理の観点から好ましい。
近年、型版・印刷業界では製版作業の合理化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理部からなり、印刷版を搬送する装置と、各処理液槽およびスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像および後処理するものである。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなどによって印刷版を浸漬搬送させて現像処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水として再利用する方法も知られている。
〔アルミ基板の作製〕
以下のようにして、親水性表面を有する支持体であるアルミ基板を作製した。
厚み0.3mmのアルミニウム板(材質1050)をトリクロロエチレンで洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと400メッシュのパミス−水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。この板を45℃の25%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに20%硝酸に20秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2であった。次にこの板を7%硫酸を電解液として電流密度15A/dm2で3g/m2の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗し、乾燥し、さらに、珪酸ナトリウム2.5重量%水溶液で30℃で10秒処理し、下記下塗り液を塗布し、塗膜を80℃で15秒間乾燥し基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は15mg/m2であった。
・下記化合物(1) 0.3g
・メタノール 100g
・水 1g
上記により得られた下塗り処理後のアルミ基板、及び溶解速度測定用としてフラットなSUS基板上に、下記の組成の下層用塗布液をウェット塗布量が19cc/m2のワイヤーバーで塗布して塗布量を1.0g/m2とした後、温風による対流加熱方式の連続式通版乾燥装置(乾燥オーブン)で150℃、60秒間乾燥した。次に得られた下層上に下記に示した感熱層用塗布液をウェット塗布量が7.5cc/m2になるようにワイヤーバーで塗布を行い、総塗布量を1.2g/m2とした。塗布後、上記と同様に、乾燥装置で140℃、70秒間乾燥し、本発明の平版印刷版原版1(アルミ処理基板)及び2(SUS基板)を得た。なお感熱層用塗布液に使用した本発明(C)の化合物は、表1に示す。
・N−(4−アミノスルホニルフェニル)メタクリルアミド/
アクリロニトリル/メタクリル酸メチル共重合体
(36/34/30:重量平均分子量50,000) 1.896g
・クレゾールノボラック(m/p=6/4 重量平均分子量4,500、
残存モノマー0.8重量%) 0.237g
・シアニン染料A(下記構造) 0.109g
・2,4,6−トリス(ヘキシルオキシ)ベンゼンジアゾニウム−2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホネート 0.030g
・4,4’−ビスヒドロキシフェニルスルホン 0.063g
・無水テトラヒドロフタル酸 0.190g
・p−トルエンスルホン酸 0.008g
・エチルバイオレットの対イオンを
6−ヒドロキシナフタレンスルホンに変えたもの 0.05g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF176、
大日本インキ化学工業(株)製) 0.035g
・メチルエチルケトン 26.6g
・1−メトキシ−2−プロパノール 13.6g
・γ−ブチロラクトン 13.8g
・m,p−クレゾールノボラック(m/p比=6/4、重量平均分子量
4,500、未反応クレゾール0.8重量%含有) 0.217g
・シアニン染料A(上記構造) 0.055g
・本発明(C)の化合物 0.070g
・ステアリン酸ドデシル 0.010g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF176、
大日本インキ化学工業(株)製) 0.110g
・フッ素系界面活性剤〔メガファックMCF−312(30%)、
大日本インキ化学工業(株)製〕 0.120g
・メチルエチルケトン 15.1g
・1−メトキシ−2−プロパノール 7.7g
上記感熱層用塗布液における本発明(C)の化合物を含まない以外は上記と同様にして、下塗り処理後のアルミ支持体及びフラットなSUS基板上に、下層塗布液、感熱層用塗布液を順次上記と同様に塗布、乾燥して、塗布量が1.2g/m2の比較例の平版印刷版原版3(アルミ処理基板)及び4(SUS基板)を作製した。
〔現像液A〕
D−ソルビット0.22モル/L、水酸化カリウム0.22モル/L、クエン酸カリウム18g/Lの濃度で各成分を調整、混合し現像液Aとした。この現像液Aの電導度は約45mS/cmであった。
〔現像液B〕
酸化ケイ素(SiO2)及び酸化カリウム(K2O)の混合比(SiO2/K2O)が1.1のケイ酸カリウム4重量%、クエン酸0.5重量%、ポリエチレングリコールラウリルエーテル0.5重量%の濃度で現像液Bを作製した。この現像液Bの電導度は約47mS/cmであった。
上記で得られた本発明の平版印刷版原版2(SUS基板)及び比較例の平版印刷版原版4に対し、Creo社製Trendsetter3244にて、レーザ出力9W、ドラム回転速度150rpmの条件で200mJ/cm2のエネルギーで露光を行った。表1に示したアルカリ現像液を用いて、露光部及び未露光部の上層/下層が共に、完全に溶解除去される時間を溶解速度モニター(Perkin Elmer社製DRM)にて測定した。結果を表1に示す。
[現像ラチチュードの評価]
上記で得られた平版印刷版原版1(アルミ処理基板)及び比較例の平版印刷版原版3(アルミ処理基板)をCreo社製Trendsetter3244にてレーザ出力9W、ドラム回転速度150rpmでテストパターンを画像状に描き込みを行った。
まず、上記の条件で露光した平版印刷版原版を、上記現像液Aの1.5倍濃縮液を仕込んだ富士写真フイルム(株)製PSプロセッサー900Hを用い、液温を30℃に保ち、現像時間12秒で現像した。
次に、現像液を徐々に水で希釈しながら、処理を繰り返した。この時、現像不良の記録層残膜に起因する汚れや画像部の濃度低下の有無を確認した。更に、水で希釈しながら処理を繰り返し、問題なく現像できた時の現像液の電導度を測定した。
結果を表2に示す。上限値と下限値との差が大きいものを現像ラチチュードに優れると評価する。
表2の結果より、本発明の平版印刷版用原版を画像形成層に適用することで、現像ラチチュードが優れることが判る。
上記で得られた平版印刷版原版1(アルミ処理基板)及び比較例の平版印刷版原版3(アルミ処理基板)をCreo社製Trendsetter3244にて、各種の露光エネルギーで200線、3〜97%の網点画像を露光し、上記現像液Aにて液温30℃、現像時間12秒で現像した。3%の網点画像が再現する露光エネルギーにより、感度とした。露光エネルギーが小さい程、高感度であることを示している。結果を表2に示す。表2の結果より、本発明の平版印刷版用原版を画像形成層に適用することで、感度が優れることが判る。
上記実施例7〜10で得られた平版印刷版原版1(アルミ処理基板)をロータリー・アブレーション・テスター(TOYOSEIKI社製)を用い、250gの加重下、アブレーザフェルトCS5で20回摩擦した。その後、現像液Aを仕込んだ富士写真フイルム(株)製PSプロセッサー900Hを用い、液温30℃にて現像した。このときの現像時間は、実施例7〜10及び比較例3における感度から、各平版印刷版原版で同じ感度になるように合わせ調整した時間を用いた。
耐キズ性の評価を行ったところ、本発明の平版印刷版原版(実施例11)では、摩擦した部分の未露光部感光膜の光学濃度が全く変化しなかったが、比較例の平版印刷版原版(比較例4)では、摩擦した部分の感光膜の光学濃度低下が目視で観測された。本発明の平版印刷版原版は、良好な耐キズ性を示すことが判る。
Claims (2)
- 親水性表面を有する支持体及び感熱層の間に、水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂を主成分として含む下層を少なくとも1層含有する請求項1記載の赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003332071A JP2005099348A (ja) | 2003-09-24 | 2003-09-24 | 平版印刷版原版 |
AT04022485T ATE490081T1 (de) | 2003-09-24 | 2004-09-22 | Flachdruckplattenvorläufer |
EP04022485A EP1518671B1 (en) | 2003-09-24 | 2004-09-22 | Lithographic printing plate precursor |
US10/945,971 US7244543B2 (en) | 2003-09-24 | 2004-09-22 | Lithographic printing starting plate |
DE602004030306T DE602004030306D1 (de) | 2003-09-24 | 2004-09-22 | Flachdruckplattenvorläufer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003332071A JP2005099348A (ja) | 2003-09-24 | 2003-09-24 | 平版印刷版原版 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005099348A true JP2005099348A (ja) | 2005-04-14 |
Family
ID=34191460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003332071A Pending JP2005099348A (ja) | 2003-09-24 | 2003-09-24 | 平版印刷版原版 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7244543B2 (ja) |
EP (1) | EP1518671B1 (ja) |
JP (1) | JP2005099348A (ja) |
AT (1) | ATE490081T1 (ja) |
DE (1) | DE602004030306D1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008105230A1 (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 平版印刷版材料 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4474296B2 (ja) * | 2005-02-09 | 2010-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版 |
JP4498177B2 (ja) * | 2005-03-15 | 2010-07-07 | 富士フイルム株式会社 | ポジ型感光性組成物及びそれを用いた画像記録材料 |
JP4474309B2 (ja) * | 2005-03-22 | 2010-06-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及びその作製方法 |
US7521170B2 (en) * | 2005-07-12 | 2009-04-21 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Photoactive compounds |
US7678528B2 (en) * | 2005-11-16 | 2010-03-16 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Photoactive compounds |
US7390613B1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-24 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Photoactive compounds |
US7491482B2 (en) * | 2006-12-04 | 2009-02-17 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Photoactive compounds |
US20080187868A1 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-07 | Munirathna Padmanaban | Photoactive Compounds |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8333901D0 (en) | 1983-12-20 | 1984-02-01 | Minnesota Mining & Mfg | Radiationsensitive compositions |
US5576143A (en) * | 1991-12-03 | 1996-11-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive composition |
US5340699A (en) | 1993-05-19 | 1994-08-23 | Eastman Kodak Company | Radiation-sensitive composition containing a resole resin and a novolac resin and use thereof in lithographic printing plates |
JP3589365B2 (ja) * | 1996-02-02 | 2004-11-17 | 富士写真フイルム株式会社 | ポジ画像形成組成物 |
JPH10282643A (ja) | 1997-04-04 | 1998-10-23 | Mitsubishi Chem Corp | ポジ型感光性平版印刷版 |
DE69905959T2 (de) * | 1998-04-06 | 2003-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Lichtempfindliche Harzzusammensetzung |
JP4234899B2 (ja) | 2000-12-13 | 2009-03-04 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の製版方法 |
CN100470365C (zh) | 2001-01-12 | 2009-03-18 | 富士胶片株式会社 | 正型成像材料 |
JP4319363B2 (ja) * | 2001-01-15 | 2009-08-26 | 富士フイルム株式会社 | ネガ型画像記録材料 |
JP2002244282A (ja) | 2001-02-20 | 2002-08-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポジ型画像形成材料及びそれを用いた平版印刷版原版 |
US6893795B2 (en) | 2001-07-09 | 2005-05-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor and production method of lithographic printing plate |
JP4271968B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2009-06-03 | 富士フイルム株式会社 | ポジ型又はネガ型レジスト組成物及び化合物 |
JP4639062B2 (ja) * | 2003-11-21 | 2011-02-23 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物、該感光性組成物に用いる化合物及び該感光性組成物を用いたパターン形成方法 |
JP4202907B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2008-12-24 | 富士フイルム株式会社 | 画像記録材料 |
ATE355183T1 (de) * | 2004-03-16 | 2006-03-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Positiv arbeitende photoempfindliche zusammensetzung |
-
2003
- 2003-09-24 JP JP2003332071A patent/JP2005099348A/ja active Pending
-
2004
- 2004-09-22 EP EP04022485A patent/EP1518671B1/en not_active Not-in-force
- 2004-09-22 US US10/945,971 patent/US7244543B2/en active Active
- 2004-09-22 DE DE602004030306T patent/DE602004030306D1/de active Active
- 2004-09-22 AT AT04022485T patent/ATE490081T1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008105230A1 (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 平版印刷版材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1518671B1 (en) | 2010-12-01 |
EP1518671A2 (en) | 2005-03-30 |
US20050064340A1 (en) | 2005-03-24 |
US7244543B2 (en) | 2007-07-17 |
DE602004030306D1 (de) | 2011-01-13 |
EP1518671A3 (en) | 2005-11-30 |
ATE490081T1 (de) | 2010-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4167160B2 (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP4244309B2 (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2005099348A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP4048533B2 (ja) | 感赤外線感光性組成物 | |
JP4057893B2 (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004302249A (ja) | 平版印刷版用原版 | |
JP4009181B2 (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP4208440B2 (ja) | 平版印刷版用原版の現像処理方法 | |
JP2004272058A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2005107112A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP4013798B2 (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004177416A (ja) | 赤外線感光性組成物 | |
JP2003098657A (ja) | ポジ型印刷版用原版 | |
JP2005091802A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004233758A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004157460A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004086138A (ja) | 感熱性平版印刷版 | |
JP2004361716A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP4221218B2 (ja) | 平版印刷版の製版方法 | |
JP2005099298A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004272032A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004151138A (ja) | ポジ型平版印刷版原版 | |
JP4414733B2 (ja) | 平版印刷版原版の製版条件の評価方法及び平版印刷版の品質管理方法 | |
JP2008076996A (ja) | 平版印刷版原版 | |
JP2004109427A (ja) | 平版印刷版の製版方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060421 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061206 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080916 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090225 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090728 |