JP2003293165A - 耐食性に優れた溶接鋼管 - Google Patents

耐食性に優れた溶接鋼管

Info

Publication number
JP2003293165A
JP2003293165A JP2002096245A JP2002096245A JP2003293165A JP 2003293165 A JP2003293165 A JP 2003293165A JP 2002096245 A JP2002096245 A JP 2002096245A JP 2002096245 A JP2002096245 A JP 2002096245A JP 2003293165 A JP2003293165 A JP 2003293165A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
chemical conversion
steel pipe
welded steel
film
organic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002096245A
Other languages
English (en)
Inventor
Hirobumi Taketsu
博文 武津
Yukihiro Morita
幸弘 守田
Masanori Matsuno
雅典 松野
Masaya Yamamoto
雅也 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Nisshin Steel Co Ltd
Priority to JP2002096245A priority Critical patent/JP2003293165A/ja
Publication of JP2003293165A publication Critical patent/JP2003293165A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/322—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
    • C23C28/3225—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ビニルハウスの骨組み，地下埋設管等として
使用される耐食性に優れた溶接鋼管を得る。 【構成】 亜鉛めっき鋼板又は亜鉛合金めっき鋼板から
造管された溶接鋼管を基材とし、酸化物が高い絶縁抵抗
を示すバルブメタルの酸化物又は水酸化物及びフッ化物
が共存する化成処理皮膜３がめっき層２の表面に形成さ
れ、チオカルボニル基含有化合物，リン酸又はリン酸塩
を含む有機樹脂皮膜４が化成処理皮膜３の上に設けられ
ている。 【効果】 有機樹脂皮膜４は溶射補修層５に対しても優
れた密着性を呈し、長期にわたり溶接鋼管を防食する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、長期にわたって風雨に
曝される農業用施設，埋設配管等に適し、環境に及ぼす
影響が少ない耐食性に優れた溶接鋼管に関する。
【０００２】
【従来の技術】長期にわたって風雨に曝されるビニルハ
ウスの骨組み等の資材や土中埋設配管等には、めっき鋼
板を原板とする溶接鋼管が使用されている。溶接鋼管の
耐食性，耐久性を改善するため防錆処理が必要とされる
が、造管前のめっき鋼板に無機系又は有機系処理を施し
ても、造管時にカジリ等によって皮膜が損傷し、或いは
溶接部を補修した溶射層が露出したままとなる。皮膜損
傷部や溶射補修部は腐食の発生・成長の起点となり、初
期白錆や長期使用時の赤錆等によって見栄えの劣化は勿
論，構造体としての機能が損なわれることもある。
【０００３】皮膜損傷部や溶射補修部の防錆処理とし
て、造管された溶接鋼管の表面に防錆油や石油系樹脂を
塗布することが知られている。しかし、この方法では、
耐食性の向上が十分でなく、防錆油や石油系樹脂の塗布
によってベトツキ感が付与されることから敬遠されがち
である。この点、水性樹脂をコーティングする方法は、
ベトツキ感がなく、防錆処理後の仕上りも良好な見栄え
を維持する。しかし、鋼管表面に加工油が残存している
と塗布された水性樹脂が弾かれ、均一な樹脂皮膜が形成
されず下地鋼が露出しやすい。また、水性樹脂は下地鋼
との反応性に不足するものが多く、密着性が十分でなく
高耐食性も得られがたい。
【０００４】そこで、クロム酸化合物を防錆剤として添
加した有機樹脂を鋼管表面に塗布することにより、耐食
性を向上させる方法が採用されている。クロメート皮膜
は、三価Ｃｒ及び六価Ｃｒが複合した酸化物，水酸化物
からなる皮膜である。難溶性の三価Ｃｒ化合物は、環境
遮断機能を呈して基材の腐食を防止し、下地めっき金属
に対する樹脂皮膜の密着性を向上させる。六価Ｃｒは、
酸素酸アニオンとなって化成処理皮膜から溶出し、加工
等で生じた鋼板露出部と還元反応し難溶性の三価Ｃｒ化
合物として再析出する。三価Ｃｒの析出により化成処理
皮膜が自己修復され、優れた防食作用が発現される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、クロメート処
理では、Ｃｒイオンを含む排液処理に多大な負担がかか
る。また、土中埋設管等に長期間使用すると、環境にと
って有害な六価Ｃｒが皮膜から溶出する虞もある。そこ
で、最近では、チタン系，ジルコニウム系，リン酸塩系
等のＣｒフリー処理が種々検討されている。本発明者等
も、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｅ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗ等の
酸化物又は水酸化物及びフッ化物が共存した界面層及び
皮膜を形成するとき、耐食性に優れた化成処理鋼板が得
られることを特願２０００−３８８６７３号で提案し
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、先願で提案さ
れた化成処理皮膜の有用性を調査する過程で見出された
ものであり、クロメート処理液に代わるクロムフリー処
理液がめっき層及び溶射補修層に対する反応性が高いこ
とを利用し、造管後の防錆処理によって耐食性を高めた
溶接鋼管を提供することを目的とする。
【０００７】本発明の溶接鋼管は、その目的を達成する
ため、亜鉛めっき鋼板又は亜鉛合金めっき鋼板から造管
された溶接鋼管を基材とし、酸化物が高い絶縁抵抗を示
すバルブメタルの酸化物又は水酸化物及びフッ化物が共
存する化成処理皮膜が基材表面に形成され、チオカルボ
ニル基含有化合物，リン酸又はリン酸塩を含む有機樹脂
皮膜が化成処理皮膜の上に設けられていることを特徴と
する。
【０００８】化成処理皮膜に含まれるバルブメタルとし
ては、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗ等
がある。Ｏ及びＦの濃度比Ｆ／Ｏが原子比率で１／１０
０以上となるようにフッ化物を化成処理皮膜に含ませる
とき、フッ化物起因の自己修復作用が顕著になる。化成
処理皮膜は、更に可溶性又は難溶性の金属リン酸塩又は
複合リン酸塩を含むことができる。可溶性の金属リン酸
塩又は複合リン酸塩としては、アルカリ金属，アルカリ
土類金属，Ｍｎ等の塩がある。難溶性の金属リン酸塩又
は複合リン酸塩としては、Ａｌ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｚ
ｎ等の塩がある。
【０００９】チオカルボニル基含有化合物及びリン酸塩
を含む有機樹脂皮膜は、ウレタン系、エポキシ系、ポリ
エチレン，ポリプロピレン，エチレン−アクリル酸共重
合体等のオレフィン系、ポリスチレン等のスチレン系、
ポリエステル系、或いはこれらの共重合体又は変性物、
アクリル系から選ばれた１種又は２種以上の樹脂をベー
スにしている。有機樹脂皮膜は、更にシリカを含むこと
ができる。
【００１０】有機樹脂皮膜は、所定組成に調製された有
機樹脂液を皮膜量が０.１〜３.０ｇ／ｍ2となる皮膜量
で溶接鋼管の表面に塗布した後、水洗することなく板温
５０〜２５０℃で乾燥することによって生成する。有機
樹脂液の塗布に先立って溶接時に損傷した溶接部等のめ
っき層がＺｎ，Ｚｎ−Ａｌ合金，Ａｌ等を溶射すること
により補修されるが、塗布された有機樹脂液は溶射補修
部に対しても十分に反応し、溶接鋼管の表面に均一な防
食皮膜を形成する。
【００１１】
【作用】本発明に従った溶接鋼管は、図１の模式図に示
すように、鋼基材１上のめっき層２の表面に化成処理皮
膜３を介して有機樹脂皮膜４が形成されている。有機樹
脂皮膜４は、酸化皮膜が厚く成長した溶射補修部に対し
ても同様に形成される。化成処理皮膜３は、化成処理液
に含まれているフッ化物，リン酸塩等がめっき層２と反
応してできたフッ化亜鉛，リン酸亜鉛，バルブメタルの
フッ化物，リン酸塩等の反応生成物からなり、優れた環
境遮蔽能を呈する緻密層である。有機樹脂皮膜４は、樹
脂マトリックス４ａにチオカルボニル基含有化合物４ｂ
及びリン酸塩又は複合リン酸塩４ｃを含み、更にシリカ
を含むこともある。
【００１２】緻密な化成処理皮膜３を介して有機樹脂皮
膜４が形成されているので、雰囲気中の腐食性成分が鋼
基材１に直接到達することが防止される。また、チオカ
ルボニル基含有化合物４ｂ，リン酸塩又は複合リン酸塩
４ｃ等の粒子が厚膜の有機樹脂皮膜４に三次元的に分散
しているため、樹脂マトリックス４ａを浸透してきた水
分等の腐食性成分が分散粒子で捕捉され、化成処理皮膜
３に到達する腐食性成分が大幅に少なくなる。したがっ
て、化成処理皮膜３が緻密であることと相俟って、優れ
た防食効果が奏せられる。
【００１３】化成処理皮膜３に含まれるバルブメタル
は、酸化物が高い絶縁抵抗を示す金属を指し、Ｔｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗの１種又は２種以
上が使用される。バルブメタルの酸化物又は水酸化物か
らなる皮膜は、電子の移動に対する抵抗体として働き、
雰囲気中の水分に含まれている溶存酸素による還元反応
（下地鋼との酸化反応）が抑えられる。その結果、下地
鋼からの金属成分の溶出（腐食）が防止される。なかで
も、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ等のＩＶ族Ａ元素の４価化合物は
安定な化合物であり、優れた皮膜を形成することから好
適な皮膜成分である。
【００１４】バルブメタルの酸化物又は水酸化物が連続
皮膜として溶接鋼管の表面に形成されている場合、電子
移動に対する抵抗体として有効に作用するが、実際の化
成処理皮膜では化成処理時や成形加工時における皮膜欠
陥の発生が避けられない。皮膜欠陥部では下地鋼が露出
するため、所期の腐食抑制作用が期待できない。そこ
で、バルブメタルの可溶性フッ化物を共存させることに
よって化成処理皮膜３に自己修復作用を付与している。
バルブメタルのフッ化物は、雰囲気中の水分に溶け出し
た後、皮膜欠陥部から露出している鋼基材１の表面に難
溶性酸化物又は水酸化物となって再析出し、化成処理皮
膜３の欠陥部を埋める自己修復作用を呈する。
【００１５】たとえば、溶接鋼管の表面に形成されたチ
タン系皮膜は、酸化物［ＴｉＯ2］や水酸化物［Ｔｉ(Ｏ
Ｈ)4］が複合した皮膜である。ミクロ的にみて皮膜厚み
が極端に不足する部分やピンホール等の皮膜欠陥部では
下地鋼が露出し、腐食の起点になりやすい。この点、従
来のクロム系皮膜では可溶性の六価Ｃｒが皮膜欠陥部に
難溶性三価Ｃｒ化合物として析出することにより自己修
復作用が発現するが、チタン系皮膜では自己修復作用を
期待できない。皮膜厚みを増加することによって皮膜欠
陥部を少なくできるが、硬質で延性に乏しいチタン系皮
膜は化成処理された溶接鋼管を成形加工する際に溶接鋼
管の伸びに追従できず、クラック，カジリ等の欠陥が化
成処理皮膜に生じやすくなる。
【００１６】これに対し、ＸnＴｉＦ6（Ｘ：アルカリ金
属，アルカリ土類金属又はＮＨ4，ｎ＝１又は２），Ｔ
ｉＦ4等のフッ化物を共存させると、フッ化物が化成処
理皮膜から溶出しＴｉＦ6 2-＋４Ｈ2Ｏ→Ｔｉ(ＯＨ)4＋
６Ｆ-等の反応によって難溶性の酸化物又は水酸化物と
なって皮膜欠陥部に再析出し、自己修復作用を呈する。
フッ化物としては、酸化物又は水酸化物となる金属と同
種又は異種の何れであってもよい。また、バルブメタル
としてＭｏ又はＷを選択するとき、これら六価酸素酸塩
の中には可溶性を示す塩も存在し、自己修復作用を呈す
るものもある。そのため、化成処理皮膜に含ませるフッ
化物に加わる制約が緩和される。
【００１７】化成処理皮膜３の上に設けられる有機樹脂
皮膜４は、柔軟性に富み、溶接鋼管の成形加工時にあっ
ては鋼基材１の塑性変形に追従し、クラックの発生を大
幅に減少させる。更に、有機樹脂皮膜４は、樹脂塗量に
対する親和性が高いことから塗装密着性も向上させ、３
μｍ以下の膜厚であればＣｕ系電極にめっき成分がピッ
クアップされることが抑制され、溶接性の向上にも有効
である。
【００１８】めっき層２や溶射補修層５に対する有機樹
脂皮膜４の密着性は、チオカルボニル基（＝Ｃ＝Ｓ）を
含む化合物の添加によって更に向上している。密着性の
改善は、造管時に発生した下地化成処理皮膜３の欠陥部
を介して露出しためっき層２や溶射補修層５（図２）に
チオカルボニル基のイオンが強固に吸着されることに起
因すると推察される。チオカルボニル基含有化合物は、
化成処理皮膜３のバルブメタルにも吸着され、下地化成
処理皮膜３及び有機樹脂皮膜４の相乗効果で防錆効果も
向上する。
【００１９】造管時のフォーミング油の残渣や溶接時の
熱によって表面が不活性になっためっき層２、溶射補修
層５に対する有機樹脂皮膜４の密着性は、チオカルボニ
ル基の吸着力だけでは不足しがちである。不活性化した
表面部分に対する密着性を改善するために、リン酸を含
む有機樹脂液から有機樹脂皮膜４を形成する。リン酸イ
オンを配合した化成処理液を使用し、リン酸，リン酸塩
又は複合リン酸塩を含む化成処理皮膜３を形成すること
も有効である。
【００２０】リン酸イオンは、めっき層２と反応して活
性なリン酸塩を形成する。たとえば、リン酸イオンが亜
鉛めっき層に反応するとリン酸亜鉛，アルミニウムめっ
き層と反応するとリン酸アルミニウムが生成する。生成
したリン酸塩にチオカルボニル基含有化合物が強固に吸
着されるため、安定した防錆効果が得られる。有機樹脂
皮膜４に含まれるチオカルボニル基含有化合物やリン酸
は、エマルジョン樹脂粒子間の架橋を促進させる作用も
呈する。架橋促進によって有機樹脂皮膜４が緻密になる
ので、腐食因子の遮断効果が高められる。更に、有機樹
脂皮膜４に水分散シリカを配合すると、有機樹脂皮膜４
のミクロポアがシリカ粒子で充填され、有機樹脂皮膜４
の耐水性，防錆能が改善される。
【００２１】
【実施の形態】溶接鋼管用の原板としては、電気めっき
法，溶融めっき法，蒸着めっき法で製造された亜鉛又は
亜鉛合金めっき鋼板が使用される。亜鉛合金めっきに
は、Ｚｎ−Ａｌ，Ｚｎ−Ｍｇ，Ｚｎ−Ｎｉ，Ｚｎ−Ａｌ
−Ｍｇ等がある。溶融めっきした後で合金化処理を施し
た合金化亜鉛めっき鋼板も化成処理用原板として使用で
きる。めっき鋼板は、高周波溶接，レーザ溶接等の常法
に従って所定サイズの溶接鋼管に造管される。化成処理
は、溶接前のめっき鋼板又は溶接鋼管に施され、化成処
理は塗布型又は反応型の何れであってもよい。ただし、
反応型化成処理では処理液の安定性を維持する上からｐ
Ｈを若干低く調整する。以下の説明では、バルブメタル
としてＴｉを例に採っているが、Ｔｉ以外のバルブメタ
ルを使用する場合も同様である。
【００２２】化成処理液は、Ｔｉソースとして可溶性の
ハロゲン化物や酸素酸塩を含む。Ｔｉのフッ化物はＴｉ
ソース及びＦソースとしても有効であるが、(ＮＨ4)Ｆ
等の可溶性フッ化物をＦソースとして化成処理液に別途
添加する場合もある。具体的なＴｉソースとしては、Ｋ
nＴｉＦ6（Ｋ：アルカリ金属又はアルカリ土類金属，
ｎ：１又は２），Ｋ2[ＴｉＯ(ＣＯＯ)2]，(ＮＨ4)2Ｔｉ
Ｆ6，ＴｉＣｌ4，ＴｉＯＳＯ4，Ｔｉ(ＳＯ4)2，Ｔｉ(Ｏ
Ｈ)4等がある。Ｔｉソースは、化成処理液を塗布した後
で乾燥・焼付けするときに所定組成の酸化物又は水酸化
物とフッ化物からなる化成処理皮膜３が形成されるよう
に各成分の配合比率が選定される。
【００２３】Ｔｉソースを化成処理液中にイオンとして
安定的に維持する上で、キレート作用のある有機酸を添
加することが好ましい。有機酸を添加する場合、金属イ
オンをキレート化して化成処理液を安定させることか
ら、有機酸／金属イオンのモル比が０.０２以上となる
添加量に定められる。有機酸としては、酒石酸，タンニ
ン酸，クエン酸，蓚酸，マロン酸，乳酸，酢酸等が挙げ
られる。なかでも、酒石酸等のオキシカルボン酸やタン
ニン酸等の多価フェノール類は、処理液を安定化させる
と共に、フッ化物の自己修復作用を補完する作用も呈
し、塗膜密着性の向上にも有効である。可溶性又は難溶
性の金属リン酸塩又は複合リン酸塩を化成処理皮膜に含
ませるため、各種金属のオルソリン酸塩やポリリン酸塩
を添加してもよい。
【００２４】可溶性の金属リン酸塩又は複合リン酸塩
は、化成処理皮膜３から溶出して皮膜欠陥部に溶出し、
めっき層のＺｎ，Ａｌ等と反応して不溶性リン酸塩を析
出することによって、チタンフッ化物の自己修復作用を
補完する。また、可溶性リン酸塩が解離する際に雰囲気
が若干酸性化するため、チタンフッ化物の加水分解、ひ
いては難溶性チタン酸化物又は水酸化物の生成が促進さ
れる。可溶性リン酸塩又は複合リン酸塩を生成する金属
にはアルカリ金属，アルカリ土類金属，Ｍｎ等があり、
各種金属リン酸塩又は各種金属塩とリン酸，ポリリン
酸，リン酸塩として化成処理液に添加される。
【００２５】難溶性の金属リン酸塩又は複合リン酸塩
は、化成処理皮膜３に分散し、皮膜欠陥を解消すると共
に皮膜強度を向上させる。難溶性リン酸塩又は複合リン
酸塩を形成する金属にはＡｌ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｚｎ
等があり、各種金属リン酸塩又は各種金属塩とリン酸，
ポリリン酸，リン酸塩として化成処理液に添加される。
【００２６】Ａｌを含むめっき層が形成されためっき鋼
板から造管された溶接鋼管では黒変色が発生しやすい
が、この場合にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉから選ばれた１種又は
２種以上の金属塩を化成処理皮膜３に含ませることによ
り黒変色を防止できる。また、厳しい加工等によってめ
っき層に大きなクラックが生じたものでは、フッ化物，
リン酸塩の自己修復作用だけでは不充分な場合が生じ
る。この場合には、Ｍｏ，Ｗの可溶性六価酸素酸塩を化
成処理皮膜３中に多量存在させることにより、六価クロ
ムと同様の作用を発現させてめっき層のクラックを補修
し、耐食性を向上させる。
【００２７】化成処理液を溶接鋼管に塗布し、水洗せず
に乾燥させると、フッ素イオン，リン酸イオン等の無機
陰イオンと下地めっき金属又はＴｉと反応し、緻密な化
成処理皮膜３が形成される。Ｚｎ，Ｚｎ−Ａｌ合金，Ａ
ｌ等の溶射補修層５（図２）に対しても同様な反応が進
行し、溶接鋼管の表面全域にわたり緻密な化成処理皮膜
３の皮膜が形成される。形成された化成処理皮膜３を蛍
光Ｘ線，ＥＳＣＡ等で元素分析すると、化成処理皮膜に
含まれているＯ及びＦ濃度が測定される。測定値から算
出した濃度比Ｆ／Ｏ（原子比率）と耐食性との関係を調
査したところ、濃度比Ｆ／Ｏ（原子比率）１／１００以
上で皮膜欠陥部を起点とする腐食の発生が大幅に減少し
た。これは、自己修復作用のあるチタンフッ化物が十分
な量で化成処理皮膜中に含まれていることによるものと
推察される。
【００２８】化成処理皮膜３は、３〜３００ｎｍ程度の
厚みをもっていることが好ましい。化成処理皮膜３は、
膜厚３ｎｍ以上で十分な環境遮断能を発現するが、３０
０ｎｍを超える厚膜に成長すると成形加工時に加わる応
力によってクラックが発生しやすくなり、却って耐食性
を低下させる。化成処理皮膜３の厚みは、ＡＥＳやＧＤ
Ｓによる深さ方向の元素分析，ＴＥＭ観察等によって測
定できる。化成処理皮膜３は、常温で乾燥することもで
きるが、連続操業を考慮すると５０℃以上に保持して乾
燥時間を短縮することが好ましい。ただし、２００℃を
超える乾燥温度では、皮膜に含まれている有機酸等の有
機物が熱分解して皮膜特性が損なわれることがある。
【００２９】化成処理皮膜３上に設けられる有機樹脂皮
膜４は、ウレタン系、エポキシ系、ポリエチレン，ポリ
プロピレン，エチレン−アクリル酸共重合体等のオレフ
ィン系、ポリスチレン等のスチレン系、ポリエステル
系、或いはこれらの共重合体又は変性物、アクリル系等
の有機樹脂にチオカルボニル基含有化合物及びリン酸を
配合した有機樹脂液から形成される。
【００３０】ウレタン樹脂としては、有機ポリイソシア
ネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られ
る水溶性又は水分散性のウレタン樹脂、なかでも自己乳
化型ウレタン樹脂が好ましい。有機ポリイソシアネート
化合物としては、フェニレンジイソシアネート，トリレ
ンジイソシアネート，ジフェニルメタンジイソシアネー
ト，ナフタレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシア
ネート、シクロヘキサンジイソシアネート，イソホロン
ジイソシアネート，ノルボルナンジイソシアネート，キ
シリレンジイソシアネート，テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられ
る。他方、ポリオール化合物としては、ポリエステルポ
リオール，ポリエーテルポリオール，ポリカーボネート
ポリオール，ポリアセタールポリオール，ポリアクリレ
ートポリオール，ポリエステルアミドポリオール，ポリ
ブタジエン系等のポリオレフィンポリオールが挙げられ
る。
【００３１】自己乳化型のウレタン樹脂は、カルボン酸
含有化合物等の親水成分を分子中に導入することによっ
て作製される。自己乳化型ウレタン樹脂では，導入した
親水成分に応じてイオン性がアニオン，カチオン又はノ
ニオンになる。たとえば、ポリエチレングリコール，イ
ソシアネート等をポリマー骨格に導入するとノニオン性
に、水酸基を導入するとアニオン性に、スルホン酸
（塩）基，カルボキシル（塩）基等を導入するとカチオ
ン性になる。
【００３２】リン酸塩を含む有機樹脂液では、アニオン
性又はカチオン性ウレタン樹脂は樹脂粒子が凝集反応を
起こしてゲル化することがあるが、ノニオン性ウレタン
樹脂ではこのような現象が生じない。この点、ノニオン
性ウレタン樹脂の使用が好ましいが、ノニオン性ウレタ
ン樹脂の使用比率を半分以上とすることによりゲル化を
起こすことなくアニオン性又はカチオン性ウレタン樹脂
も使用できる。
【００３３】有機樹脂液には、チオカルボニル基含有化
合物及びリン酸又はリン酸塩が添加される。チオカルボ
ニル基含有化合物には以下に掲げる(1)〜(3)の化合物を
使用でき、０.１ｇ／ｌ以上の添加量でチオカルボニル
基含有化合物の効果が顕著になる。しかし、３０ｇ／ｌ
を超える過剰量のチオカルボニル基含有化合物を添加す
ると、樹脂種によってはゲル化が進行し、貯蔵安定性が
低下する。 (1) チオ尿素及びその誘導体：ジメチルチオ尿素，ジフ
ェニルチオ尿素，チオカルバジド，ジエチルチオ尿素等 (2) チオアミド化合物：チオホルムアルデヒド，チオア
セトアルデヒド，チオサッカリン等 (3) カルボチオ類：チオ酢酸，チオ安息香酸，ジチオ酢
酸等
【００３４】リン酸又はリン酸塩としては、オルトリン
酸，メタリン酸，パラリン酸，リン酸二水素アンモニウ
ム，リン酸マンガン，リン酸マグネシウム等があり、
０.１〜２０ｇ／ｌの割合で有機樹脂液に添加される。
燐酸又はリン酸塩による耐食性改善効果は０.１ｇ／ｌ
以上で発現するが、２０ｇ／ｌを超える過剰量の燐酸又
はリン酸塩が添加されると樹脂エマルジョン種によって
はゲル化しやすくなる。有機樹脂液は、必要に応じシリ
カ，ワックス，無機質潤滑剤等を含むこともできる。シ
リカは、有機樹脂皮膜４のミクロポアを充填して環境遮
断能を上げて耐食性を向上させる成分であり、有機樹脂
皮膜４に潤滑性を付与する。耐食性の向上効果は１０ｇ
／ｌ以上のシリカ添加でみられるが、３００ｇ／ｌを超
える過剰量のシリカを添加すると有機樹脂皮膜４の延
性、ひいては加工性が低下する。
【００３５】有機樹脂液にフッ素系，ポリエチレン系，
スチレン系等の有機ワックスやシリカ，二硫化モリブデ
ン，タルク等の無機質潤滑剤等を添加すると、潤滑性が
良好な有機樹脂皮膜４が形成される。低融点の有機ワッ
クスは、皮膜乾燥時に表面にブリードし、潤滑性を発現
すると考えられる。高融点有機ワックスや無機系潤滑剤
は、皮膜中に分散状態で存在するが，処理皮膜の最表層
では島状分布で皮膜表面に露出することによって潤滑性
が発現するものと考えられる。
【００３６】調製された有機樹脂液は、ロールコート
法，スピンコート法，スプレー法等で化成処理皮膜３が
形成された溶接鋼管に塗布される。塗布後、水洗するこ
となく乾燥することにより、耐食性に優れた有機樹脂皮
膜４が化成処理皮膜３を介してめっき層２及び溶射補修
層５に形成される。有機樹脂液の塗布量は、十分な耐食
性を確保するため０.１μｍ以上の膜厚となるように調
整することが好ましい。
【００３７】形成された有機樹脂皮膜４をＧＤＳによる
深さ方向の元素分析及びＴＥＭで観察すると、樹脂マト
リックス４ａにチオカルボニル基含有化合物４ｂ及びリ
ン酸塩又は複合リン酸塩４ｃが分散していることが判
る。有機樹脂皮膜４は、０.１〜３μｍ程度の厚みをも
っていることが好ましい。膜厚０.１μｍ以上の有機樹
脂皮膜４で、化成処理皮膜３への腐食性成分の到達が抑
制される。しかし、３μｍを超える厚膜の有機樹脂皮膜
４では、耐食性向上効果が飽和するばかりでなく、溶接
性が劣化する。有機樹脂皮膜４の膜厚も、化成処理皮膜
３と同様にＡＥＳやＧＤＳによる深さ方向の元素分析，
ＴＥＭ観察等によって測定できる。
【００３８】有機樹脂皮膜４は、常温で乾燥することも
できるが、連続操業を考慮すると５０℃以上に保持して
乾燥時間を短縮することが好ましい。ただし、２５０℃
を超える乾燥温度では、有機樹脂被膜に含まれている有
機成分が熱分解し、有機成分で付与された特性が損なわ
れることがある。有機樹脂皮膜４を形成した後、更に耐
食性に優れた有機皮膜を形成することもできる。この種
の皮膜として、たとえばウレタン系樹脂，エポキシ樹
脂，ポリエチレン、ポリプロピレン，エチレン−アクリ
ル酸共重合体等のオレフィン系樹脂，ポリスチレン等の
スチレン系樹脂，ポリエステル，或いはこれらの共重合
物又は変性物，アクリル系樹脂等の樹脂皮膜を膜厚０.
１〜５μｍで化成処理皮膜の上に設けると、クロメート
皮膜を凌駕する高耐食性が得られる。或いは、導電性に
優れた樹脂皮膜を化成処理皮膜の上に設けることによ
り、潤滑性が改善され、溶接性も付与される。この種の
樹脂皮膜としては、たとえば有機樹脂エマルジョンを静
電霧化して塗布する方法（特公平７−１１５００２号公
報）で形成できる。
【００３９】
【実施例１】表１の各種化成処理液を用い、板厚１.２
ｍｍ，片面めっき付着量６０ｇ／ｍ2の溶融Ｚｎ−６％
Ａｌ−３％Ｍｇ合金めっき鋼板を化成処理した。形成さ
れた化成処理皮膜３の組成を表２に示す。
【００４０】
【００４１】化成処理後の基材をオープンパイプ状に成
形した後、幅方向端部を高周波溶接して直径２０ｍｍの
溶接鋼管を製造した。溶接時に損傷した溶接部をビード
カットし、Ｚｎ，Ｚｎ−Ａｌの２連溶射で溶接部を補修
した。更に、ポリオレフィン系樹脂にチオ尿素５ｇ／
ｌ，リン酸４ｇ／ｌ，シリカ１００ｇ／ｌを配合した有
機樹脂液を用い、溶射補修層５が形成された溶接鋼管に
有機樹脂皮膜４を形成した。表２は、化成処理皮膜３の
組成を有機樹脂皮膜４の膜厚と共に示す。
【００４２】
【００４３】有機樹脂皮膜４が設けられている溶接鋼管
から溶射補修層５を含む試験片を切り出し、次の各種試
験に供した。 〔促進腐食試験〕長さ１５０ｍｍの試験片の切断端面を
シールし、ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠した塩水噴霧試験
を２４時間及び７２時間継続した後、試験片表面に発生
した白錆の面積率を測定した。測定結果から、白錆発生
面積率が５％未満を◎，５〜１０％を○，１０〜３０％
を△，３０％以上を×として耐食性を評価した。
【００４４】〔疵付き部の腐食試験〕溶接鋼管取扱い時
の疵付きを想定して試験片表面にカッターでクロスカッ
トを刻んだ後、同じ塩水噴霧試験２４時間後に試験片表
面に発生した腐食の幅を測定した。測定結果から、最大
腐食幅が２ｍｍ以下を◎，２〜４ｍｍを○，４〜８ｍｍ
を△，８ｍｍ以上を×として疵付き部の耐食性を評価し
た。表３の調査結果にみられるように、本発明に従った
処理液１〜７で処理された溶接鋼管は、パイプ本体及び
疵付き部共に優れた耐食性を呈した。他方、フッ化物を
含まない処理液８で処理された溶接鋼管は、疵付き部の
耐食性が劣り自己修復作用に欠けていた。チタン化合物
を含まない処理液９で処理された溶接鋼管は、本発明例
に比較すると長期耐食性に劣っていた。
【００４５】
【００４６】
【実施例２】Ｋ2ＴｉＦ6，チタン塩のフッ化物及びリン
酸を配合することによりＴｉ濃度１０ｇ／ｌ，Ｆ濃度２
４ｇ／ｌ，Ｐ濃度２０ｇ／ｌの化成処理液を調製した。
化成処理液を実施例１と同じめっき鋼板に塗布すること
により、Ｔｉ換算付着量４０ｍｇ／ｍ2の化成処理皮膜
３を形成した。化成処理皮膜３の元素濃度は、Ｔｉ：９
％，Ｏ：６８％，Ｆ：１０％，Ｐ：１３％であった。化
成処理されためっき鋼板から溶接鋼管を製造した後、溶
接部をＺｎ，Ｚｎ−Ａｌの２連溶射で補修した。
【００４７】次いで、表４に示した有機樹脂液を溶接鋼
管に塗布し、８０℃の乾燥処理で有機樹脂皮膜４を溶接
鋼管の表面に形成した。有機樹脂皮膜４の組成及び膜厚
を表４に併せ示す。
【００４８】
【００４９】得られた溶接鋼管を実施例１と同様に腐食
試験した。表５の試験結果にみられるように、チオカル
ボニル基含有化合物とリン酸，リン酸塩又は複合リン酸
塩を複合添加した有機樹脂皮膜４が形成された溶接鋼管
では、促進腐食試験で発生する白錆が大幅に少なく、疵
付き部の耐食性も良好であった。これに対し、チオカル
ボニル基含有化合物又はリン酸塩，複合リン酸塩の何れ
か一方がない有機樹脂皮膜４を形成した溶接鋼管は、疵
付き部の耐食性がある程度確保されているものの、７２
時間の促進腐食試験で多量の白錆が発生した。この対比
から明らかなように、チオカルボニル基含有化合物及び
リン酸塩，リン酸塩又は複合リン酸塩４ｃが共存する有
機樹脂皮膜４を設けることにより、溶接部を含めて耐食
性に優れた溶接鋼管が得られることが確認された。
【００５０】
【００５１】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明の溶接鋼
管は、バルブメタルの酸化物又は水酸化物及びフッ化物
が共存する化成処理皮膜を介し、チオカルボニル基含有
化合物，リン酸又はリン酸塩を含む有機樹脂皮膜がめっ
き層表面に形成されている。有機樹脂皮膜は、チオカル
ボニル基含有化合物の吸着作用によって化成処理皮膜を
介してめっき層に強固に密着し、或いは皮膜欠陥を介し
てめっき層や溶射補修層５に強固に密着する。しかも、
有機樹脂皮膜に含まれているリン酸，リン酸塩，複合リ
ン酸塩等が水分等の腐食性成分を補足するため、化成処
理皮膜又は皮膜欠陥を介してめっき層や溶射補修層に達
する腐食性成分が大幅に少なくなる。このように環境遮
断能の大きな有機樹脂皮膜があることから、過酷な腐食
雰囲気に曝されても初期性能を損なうことなく、農業用
施設の骨組みや地下埋設管等に使用される溶接鋼管が得
られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 溶接鋼管の表面層を示す模式図
【図２】 溶接部を溶射補修した溶接鋼管の断面を示す
模式図
【符号の説明】
１：鋼基材 ２：めっき層 ３：化成処理皮膜
４：有機樹脂皮膜 ５：溶射補修層
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｃ 22/07 Ｃ２３Ｃ 22/07 22/44 22/44 Ｆ１６Ｌ 9/02 Ｆ１６Ｌ 9/02 (72)発明者 松野 雅典 大阪府堺市石津西町５番地 日新製鋼株式 会社技術研究所内 (72)発明者 山本 雅也 大阪府堺市石津西町５番地 日新製鋼株式 会社技術研究所内 Ｆターム(参考） 3H111 AA01 BA02 BA05 BA15 CA52 CB07 CB14 DA08 DB17 DB18 4D075 BB73X BB75X CA33 DA15 DB05 DB07 DC05 EA07 EB13 EB14 EB22 EB33 EB35 EB38 EC03 4K026 AA02 AA13 AA25 BA03 BA12 CA23 CA24 CA28 CA39 DA02 DA03 DA06 EB04 EB08 4K031 AA01 AB09 BA05 FA09 4K044 AA02 AB03 BA02 BA10 BA17 BA21 BB04 BC02 BC05 CA07 CA11 CA16 CA53

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 亜鉛めっき鋼板又は亜鉛合金めっき鋼板
    から造管された溶接鋼管を基材とし、酸化物が高い絶縁
    抵抗を示すバルブメタルの酸化物又は水酸化物及びフッ
    化物が共存する化成処理皮膜が基材表面に形成され、チ
    オカルボニル基含有化合物，リン酸又はリン酸塩を含む
    有機樹脂皮膜が化成処理皮膜の上に設けられていること
    を特徴とする耐食性に優れた溶接鋼管。
  2. 【請求項２】 化成処理皮膜中のバルブメタルがＴｉ，
    Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗから選ばれた１
    種又は２種以上である請求項１記載の溶接鋼管。
  3. 【請求項３】 化成処理皮膜に含まれるＯ及びＦの濃度
    比Ｆ／Ｏが原子比率で１／１００以上である請求項１記
    載の溶接鋼管。
  4. 【請求項４】 化成処理皮膜が更に可溶性又は不溶性金
    属のリン酸塩又は複合リン酸塩を含む請求項１記載の溶
    接鋼管。
  5. 【請求項５】 有機樹脂皮膜がウレタン系，エポキシ
    系，オレフィン系，スチレン系，ポリエステル系，アク
    リル系樹脂から選ばれた１種又は２種以上、或いはこれ
    ら樹脂の共重合体又は変性物をベースとする請求項１記
    載の溶接鋼管。
  6. 【請求項６】 有機樹脂皮膜が更にシリカを含む請求項
    １記載の溶接鋼管。
  7. 【請求項７】 溶接部のめっき層がＺｎ，Ｚｎ−Ａｌ合
    金又はＡｌ合金の溶射で補修されている請求項１記載の
    溶接鋼管。
JP2002096245A 2002-03-29 2002-03-29 耐食性に優れた溶接鋼管 Pending JP2003293165A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002096245A JP2003293165A (ja) 2002-03-29 2002-03-29 耐食性に優れた溶接鋼管

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002096245A JP2003293165A (ja) 2002-03-29 2002-03-29 耐食性に優れた溶接鋼管

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003293165A true JP2003293165A (ja) 2003-10-15

Family

ID=29239391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002096245A Pending JP2003293165A (ja) 2002-03-29 2002-03-29 耐食性に優れた溶接鋼管

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003293165A (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005320405A (ja) * 2004-05-07 2005-11-17 Nippon Hyomen Kagaku Kk 化成皮膜の仕上げ剤及び仕上げ処理の方法
JP2007518853A (ja) * 2003-12-30 2007-07-12 ポスコ 遠赤外線放射能、抗菌作用及び耐溶剤性を有する塗料組成物、及び上記塗料組成物が被覆された塗装鋼板
JP2009097260A (ja) * 2007-10-18 2009-05-07 Nisshin Steel Co Ltd 自穿孔ロックボルト
JP2010070851A (ja) * 2008-08-21 2010-04-02 Kawada Kogyo Kk 溶射被覆性に優れた溶融亜鉛めっき部材
JP2011190448A (ja) * 2011-04-04 2011-09-29 Nippon Hyomen Kagaku Kk 化成皮膜の仕上げ剤及び仕上げ処理の方法
JP2012177147A (ja) * 2011-02-25 2012-09-13 Nisshin Steel Co Ltd 溶接めっき鋼管
WO2014001544A1 (fr) * 2012-06-29 2014-01-03 Saint-Gobain Pam Revêtement extérieur pour élément de tuyauterie enterré à base de fer, élément de tuyauterie revêtu et procédé de dépôt du revêtement
CN108895240A (zh) * 2018-07-26 2018-11-27 郑州新锐石油工程技术有限公司 复合材料对管道修复补强或增强的方法
WO2019087648A1 (ja) * 2017-10-30 2019-05-09 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 鋼管及び鋼管の製造方法
KR20200110750A (ko) 2018-01-24 2020-09-25 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 용접 강관용 방청 처리액, 용접 강관의 화성 처리 방법, 용접 강관 및 용접 강관의 성형 가공품
KR20220080998A (ko) * 2020-12-08 2022-06-15 주식회사 뉴보텍 금속수지 복합관의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 금속수지 복합관

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007518853A (ja) * 2003-12-30 2007-07-12 ポスコ 遠赤外線放射能、抗菌作用及び耐溶剤性を有する塗料組成物、及び上記塗料組成物が被覆された塗装鋼板
JP4685031B2 (ja) * 2003-12-30 2011-05-18 ポスコ 遠赤外線放射能、抗菌作用及び耐溶剤性を有する塗料組成物、及び上記塗料組成物が被覆された塗装鋼板
JP2005320405A (ja) * 2004-05-07 2005-11-17 Nippon Hyomen Kagaku Kk 化成皮膜の仕上げ剤及び仕上げ処理の方法
JP2009097260A (ja) * 2007-10-18 2009-05-07 Nisshin Steel Co Ltd 自穿孔ロックボルト
JP2010070851A (ja) * 2008-08-21 2010-04-02 Kawada Kogyo Kk 溶射被覆性に優れた溶融亜鉛めっき部材
JP2012177147A (ja) * 2011-02-25 2012-09-13 Nisshin Steel Co Ltd 溶接めっき鋼管
JP2011190448A (ja) * 2011-04-04 2011-09-29 Nippon Hyomen Kagaku Kk 化成皮膜の仕上げ剤及び仕上げ処理の方法
WO2014001544A1 (fr) * 2012-06-29 2014-01-03 Saint-Gobain Pam Revêtement extérieur pour élément de tuyauterie enterré à base de fer, élément de tuyauterie revêtu et procédé de dépôt du revêtement
FR2992708A1 (fr) * 2012-06-29 2014-01-03 Saint Gobain Pont A Mousson Revetement exterieur pour element de tuyauterie enterre a base de fer, element de tuyauterie revetu et procede de depot du revetement
WO2019087648A1 (ja) * 2017-10-30 2019-05-09 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 鋼管及び鋼管の製造方法
JPWO2019087648A1 (ja) * 2017-10-30 2020-04-23 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 鋼管及び鋼管の製造方法
KR20200110750A (ko) 2018-01-24 2020-09-25 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 용접 강관용 방청 처리액, 용접 강관의 화성 처리 방법, 용접 강관 및 용접 강관의 성형 가공품
CN108895240A (zh) * 2018-07-26 2018-11-27 郑州新锐石油工程技术有限公司 复合材料对管道修复补强或增强的方法
KR20220080998A (ko) * 2020-12-08 2022-06-15 주식회사 뉴보텍 금속수지 복합관의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 금속수지 복합관
KR102478502B1 (ko) * 2020-12-08 2022-12-19 주식회사 뉴보텍 금속수지 복합관의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 금속수지 복합관

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4579715B2 (ja) 耐食性，塗膜密着性，接着性に優れた化成処理鋼板
JP3305703B2 (ja) 耐食性に優れた化成処理鋼板
JP2003293165A (ja) 耐食性に優れた溶接鋼管
JP4579714B2 (ja) 成形加工後の皮膜密着性に優れた化成処理鋼板
JP3302684B2 (ja) 耐食性に優れた化成処理鋼板
JP4027848B2 (ja) 耐食性に優れた塗装ステンレス鋼板
JP4634650B2 (ja) 耐食性に優れた溶接鋼管
JP4795646B2 (ja) 耐食性，塗装性，接着性に優れた亜鉛系めっき鋼板
JP3302680B2 (ja) 耐食性に優れた鋼切板
JP2003213458A (ja) Ｃｒフリー化成処理されたアルミニウム系めっき鋼板
JP4795647B2 (ja) 耐食性，塗装性，接着性に優れた亜鉛系めっき鋼板
JP2002105658A (ja) 耐黒変性，加工後耐食性に優れた亜鉛めっき鋼板，化成処理液及び化成処理方法
JP3302676B2 (ja) 耐食性に優れた化成処理鋼板
JP2003221660A (ja) 溶融Ａｌめっきステンレス鋼板製の車両用燃料タンク
JP3305702B2 (ja) 燃料タンク用アルミニウム系めっき鋼板
JP2003277945A (ja) 非クロム型表面処理鋼板
JP7339492B2 (ja) 塗装鋼板および塗装鋼板の製造方法
JP2003293162A (ja) 耐食性に優れた塗装めっき鋼板
JP5442346B2 (ja) 化成処理鋼板の製造方法
JP3302679B2 (ja) 耐食性に優れた鉄鋼構造物
JP2006116736A (ja) 耐食性に優れた塗装ステンレス鋼板
JP2004143549A (ja) 亜鉛系めっき鋼板用化成処理液
JP2000309880A (ja) 高耐食性表面処理鋼板
JP2003293168A (ja) 耐食性に優れた塗装Ａｌ−Ｓｉ合金めっき鋼板
JP3886913B2 (ja) 耐食性に優れた化成処理鋼板

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040506

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050722

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050809

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051003

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20051213