JP2003282048A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極活物質に、マンガンとニッケルとのモル
比が等しいＬｉa ＭｎbＮｉb Ｃｏ1-2bＯ2 で表される
遷移金属複合酸化物を用いた非水電解質二次電池におい
て、その正極における放電特性を改善し、特に、高電流
で放電を行った場合においても十分な放電容量が得られ
るようにする。 【解決手段】 正極集電体に正極合剤が付与された正極
11と、負極12と、非水電解液14とを備えた非水電解質二
次電池において、上記の正極合剤が、Ｌｉa Ｍｎ b Ｎｉ
b Ｃｏ1-2bＯ2 （式中、ａ，ｂは、０≦ａ≦１．１及び
０＜ｂ≦０．５の条件を満たす。）で表される正極活物
質と、結着剤と、導電剤とを含み、この正極合剤中に結
着剤が０．８〜３重量％の範囲で含有されると共に、こ
の正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以上になるように
した。
比が等しいＬｉa ＭｎbＮｉb Ｃｏ1-2bＯ2 で表される
遷移金属複合酸化物を用いた非水電解質二次電池におい
て、その正極における放電特性を改善し、特に、高電流
で放電を行った場合においても十分な放電容量が得られ
るようにする。 【解決手段】 正極集電体に正極合剤が付与された正極
11と、負極12と、非水電解液14とを備えた非水電解質二
次電池において、上記の正極合剤が、Ｌｉa Ｍｎ b Ｎｉ
b Ｃｏ1-2bＯ2 （式中、ａ，ｂは、０≦ａ≦１．１及び
０＜ｂ≦０．５の条件を満たす。）で表される正極活物
質と、結着剤と、導電剤とを含み、この正極合剤中に結
着剤が０．８〜３重量％の範囲で含有されると共に、こ
の正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以上になるように
した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、正極集電体に正
極合剤が付与された正極と、負極と、非水電解液とを備
えた非水電解質二次電池に係り、特に、その正極を改良
して、非水電解質二次電池における高率放電特性を向上
させた点に特徴を有するものである。
極合剤が付与された正極と、負極と、非水電解液とを備
えた非水電解質二次電池に係り、特に、その正極を改良
して、非水電解質二次電池における高率放電特性を向上
させた点に特徴を有するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高出力，高エネルギー密度の新型
電池の１つとして、非水電解液を用いて、リチウムの酸
化，還元を利用した高起電力の非水電解質二次電池が利
用されるようになった。
電池の１つとして、非水電解液を用いて、リチウムの酸
化，還元を利用した高起電力の非水電解質二次電池が利
用されるようになった。
【０００３】ここで、このような非水電解質二次電池に
おいては、その正極における正極活物質として、リチウ
ムイオンの吸蔵，放出が可能なリチウム・遷移金属複合
酸化物が用いられており、一般には、リチウム・コバル
ト複合酸化物のＬｉＣｏＯ2が広く利用されている。
おいては、その正極における正極活物質として、リチウ
ムイオンの吸蔵，放出が可能なリチウム・遷移金属複合
酸化物が用いられており、一般には、リチウム・コバル
ト複合酸化物のＬｉＣｏＯ2が広く利用されている。
【０００４】しかし、リチウム・コバルト複合酸化物の
原料となるコバルトは高価であり、またこのようなリチ
ウム・コバルト複合酸化物を正極活物質に用いた非水電
解質二次電池の場合、このリチウム・コバルト複合酸化
物からリチウムが放出された充電状態において、この複
合酸化物におけるコバルトの酸化数が高くなり、この複
合酸化物が非水電解液と反応し、特に、高温条件下にお
いて反応が激しくなり、これにより非水電解質二次電池
における電池容量が低下する等の様々な問題があった。
原料となるコバルトは高価であり、またこのようなリチ
ウム・コバルト複合酸化物を正極活物質に用いた非水電
解質二次電池の場合、このリチウム・コバルト複合酸化
物からリチウムが放出された充電状態において、この複
合酸化物におけるコバルトの酸化数が高くなり、この複
合酸化物が非水電解液と反応し、特に、高温条件下にお
いて反応が激しくなり、これにより非水電解質二次電池
における電池容量が低下する等の様々な問題があった。
【０００５】このため、近年においては、非水電解質二
次電池における正極活物質に、コバルト以外のニッケル
やマンガン等の遷移金属を使用したリチウム・遷移金属
複合酸化物を用いることが検討されるようになった。
次電池における正極活物質に、コバルト以外のニッケル
やマンガン等の遷移金属を使用したリチウム・遷移金属
複合酸化物を用いることが検討されるようになった。
【０００６】そして、特許第２５６１５５６号公報や、
特許第３２４４３１４号公報等においては、正極活物質
にコバルトとニッケルとマンガンとを含むリチウム・遷
移金属複合酸化物を用いた非水電解質二次電池が提案さ
れており、特に、コバルトとニッケルとマンガンとを含
むリチウム・遷移金属複合酸化物において、マンガンと
ニッケルとのモル比が等しいＬｉＭｎx Ｎｉx Ｃｏ1-2x
Ｏ2 で表される材料を用いた場合には、充電状態におい
ても、この複合酸化物が非水電解液と反応するのが抑制
されて高い熱的安定性を示すということが、Ｅｌｅｃｔ
ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｉｄ−Ｓｔａｔ
ｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，４（１２）Ａ２００−Ａ２０３
（２００１）等の文献において報告されている。
特許第３２４４３１４号公報等においては、正極活物質
にコバルトとニッケルとマンガンとを含むリチウム・遷
移金属複合酸化物を用いた非水電解質二次電池が提案さ
れており、特に、コバルトとニッケルとマンガンとを含
むリチウム・遷移金属複合酸化物において、マンガンと
ニッケルとのモル比が等しいＬｉＭｎx Ｎｉx Ｃｏ1-2x
Ｏ2 で表される材料を用いた場合には、充電状態におい
ても、この複合酸化物が非水電解液と反応するのが抑制
されて高い熱的安定性を示すということが、Ｅｌｅｃｔ
ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｉｄ−Ｓｔａｔ
ｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，４（１２）Ａ２００−Ａ２０３
（２００１）等の文献において報告されている。
【０００７】しかし、マンガンとニッケルとのモル比が
等しい上記の化学式で示されるコバルトとニッケルとマ
ンンガンとを含むリチウム・遷移金属複合酸化物を正極
活物質に使用した場合、この正極における放電特性が悪
くなり、特に、高電流で放電を行った場合に放電容量が
大きく減少し、高率放電特性が悪いという問題があっ
た。
等しい上記の化学式で示されるコバルトとニッケルとマ
ンンガンとを含むリチウム・遷移金属複合酸化物を正極
活物質に使用した場合、この正極における放電特性が悪
くなり、特に、高電流で放電を行った場合に放電容量が
大きく減少し、高率放電特性が悪いという問題があっ
た。
【０００８】また、正極における放電特性を改善するた
め、例えば、特開平１１−１７６４４６号公報等におい
ては、正極活物質に導電剤である繊維状炭素と粒状炭素
との混合物を加えること等が提案されているが、このよ
うにした場合においても、高率放電特性を十分に改善す
ることができなかった。
め、例えば、特開平１１−１７６４４６号公報等におい
ては、正極活物質に導電剤である繊維状炭素と粒状炭素
との混合物を加えること等が提案されているが、このよ
うにした場合においても、高率放電特性を十分に改善す
ることができなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、正極活物
質にマンガンとニッケルとのモル比が等しい上記の化学
式で示されるコバルトとニッケルとマンガンとを含むリ
チウム・遷移金属複合酸化物を用いた非水電解質二次電
池における上記のような問題を解決することを課題とす
るものであり、上記のような正極活物質に用いた正極に
おける放電特性を改善し、特に、高電流で放電を行った
場合においても十分な放電容量が得られるようにするこ
とを課題とするものである。
質にマンガンとニッケルとのモル比が等しい上記の化学
式で示されるコバルトとニッケルとマンガンとを含むリ
チウム・遷移金属複合酸化物を用いた非水電解質二次電
池における上記のような問題を解決することを課題とす
るものであり、上記のような正極活物質に用いた正極に
おける放電特性を改善し、特に、高電流で放電を行った
場合においても十分な放電容量が得られるようにするこ
とを課題とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この発明に係る非水電解
質二次電池においては、上記のような課題を解決するた
め、正極集電体に正極合剤が付与された正極と、負極
と、非水電解液とを備えた非水電解質二次電池におい
て、上記の正極合剤が、Ｌｉa Ｍｎb Ｎｉb Ｃｏ1- 2bＯ
2 （式中、ａ，ｂは、０≦ａ≦１．１及び０＜ｂ≦０．
５の条件を満たす。）で表される正極活物質と、結着剤
と、導電剤とを含み、この正極合剤中に結着剤が０．８
〜３重量％の範囲で含有されると共に、この正極合剤の
密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以上になるようにしたのであ
る。
質二次電池においては、上記のような課題を解決するた
め、正極集電体に正極合剤が付与された正極と、負極
と、非水電解液とを備えた非水電解質二次電池におい
て、上記の正極合剤が、Ｌｉa Ｍｎb Ｎｉb Ｃｏ1- 2bＯ
2 （式中、ａ，ｂは、０≦ａ≦１．１及び０＜ｂ≦０．
５の条件を満たす。）で表される正極活物質と、結着剤
と、導電剤とを含み、この正極合剤中に結着剤が０．８
〜３重量％の範囲で含有されると共に、この正極合剤の
密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以上になるようにしたのであ
る。
【００１１】そして、この発明における非水電解質二次
電池のように、Ｌｉa Ｍｎb ＮｉbＣｏ1-2bＯ2 で表さ
れる正極活物質を用いると、上記のように非水電解質二
次電池を充電させた状態においても、この正極活物質が
非水電解液と反応するのが抑制されるようになる。
電池のように、Ｌｉa Ｍｎb ＮｉbＣｏ1-2bＯ2 で表さ
れる正極活物質を用いると、上記のように非水電解質二
次電池を充電させた状態においても、この正極活物質が
非水電解液と反応するのが抑制されるようになる。
【００１２】また、この発明における非水電解質二次電
池のように、上記の正極活物質と結着剤と導電剤とを含
む正極合剤中に、結着剤が０．８〜３重量％の範囲で含
有されると共に、この正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ
3 以上になるようにすると、上記の正極活物質粒子相互
の有効接触面積が増加して、正極内における電子移動が
スムーズになり、正極における放電特性が改善され、高
電流で放電を行った場合においても、十分な放電容量が
得られるようになる。ここで、正極合剤中における結着
剤の量が少なくすると、正極活物質粒子相互の有効接触
面積が増加するが、結着剤の量が少なくなり過ぎると、
正極活物質粒子相互や正極集電体に対する正極活物質粒
子の接着性が低下して、正極活物質粒子が剥離されやす
くなるため、上記のように正極合剤中に、結着剤が０．
８重量％以上含有されるようにする。
池のように、上記の正極活物質と結着剤と導電剤とを含
む正極合剤中に、結着剤が０．８〜３重量％の範囲で含
有されると共に、この正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ
3 以上になるようにすると、上記の正極活物質粒子相互
の有効接触面積が増加して、正極内における電子移動が
スムーズになり、正極における放電特性が改善され、高
電流で放電を行った場合においても、十分な放電容量が
得られるようになる。ここで、正極合剤中における結着
剤の量が少なくすると、正極活物質粒子相互の有効接触
面積が増加するが、結着剤の量が少なくなり過ぎると、
正極活物質粒子相互や正極集電体に対する正極活物質粒
子の接着性が低下して、正極活物質粒子が剥離されやす
くなるため、上記のように正極合剤中に、結着剤が０．
８重量％以上含有されるようにする。
【００１３】また、この発明における非水電解質二次電
池においては、上記のように正極合剤中に導電剤を含有
させているため、この導電剤により正極内における電子
移動がスムーズになり、正極における放電特性が向上す
る。
池においては、上記のように正極合剤中に導電剤を含有
させているため、この導電剤により正極内における電子
移動がスムーズになり、正極における放電特性が向上す
る。
【００１４】ここで、正極合剤中に含有させる導電剤と
しては、公知の様々な導電剤を用いることができ、例え
ば、導電性の炭素材料を用いることができ、特に、正極
内における電子移動をさらにスムーズにして、正極にお
ける放電特性をさらに向上させるためには、アセチレン
ブラックやケッチェンブラック等の非晶質炭素材料を用
いることが好ましい。
しては、公知の様々な導電剤を用いることができ、例え
ば、導電性の炭素材料を用いることができ、特に、正極
内における電子移動をさらにスムーズにして、正極にお
ける放電特性をさらに向上させるためには、アセチレン
ブラックやケッチェンブラック等の非晶質炭素材料を用
いることが好ましい。
【００１５】また、上記のように炭素材料からなる導電
剤を正極合剤中に含有させるにあたり、その量が少ない
と、上記のような効果が十分に得られない一方、その量
が多くなり過ぎると、炭素材料からなる導電剤を接着さ
せるために多くの結着剤が消費されて、正極活物質粒子
相互や正極集電体に対する正極活物質粒子の接着性が低
下して、正極活物質粒子が剥離されやすくなる。このた
め、炭素材料からなる導電剤を正極合剤中に１〜３重量
％の範囲で含有させることが好ましい。
剤を正極合剤中に含有させるにあたり、その量が少ない
と、上記のような効果が十分に得られない一方、その量
が多くなり過ぎると、炭素材料からなる導電剤を接着さ
せるために多くの結着剤が消費されて、正極活物質粒子
相互や正極集電体に対する正極活物質粒子の接着性が低
下して、正極活物質粒子が剥離されやすくなる。このた
め、炭素材料からなる導電剤を正極合剤中に１〜３重量
％の範囲で含有させることが好ましい。
【００１６】また、この発明における非水電解質二次電
池において、上記の非水電解液としては、従来より使用
されている公知の非水電解液を用いることができる。
池において、上記の非水電解液としては、従来より使用
されている公知の非水電解液を用いることができる。
【００１７】そして、この非水電解液における溶媒とし
ては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステル
や、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネ―
ト、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネー
ト、エチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピル
カーボネート等の鎖状炭酸エステルや、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類や、
テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，
２−ジエトキシエタン等のエーテル類や、アセトニトリ
ル等のニトリル類や、ジメチルホルムアミド等のアミド
類等を使用することができ、これらを単独又は複数組み
合わせて使用することができる。
ては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステル
や、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネ―
ト、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネー
ト、エチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピル
カーボネート等の鎖状炭酸エステルや、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類や、
テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，
２−ジエトキシエタン等のエーテル類や、アセトニトリ
ル等のニトリル類や、ジメチルホルムアミド等のアミド
類等を使用することができ、これらを単独又は複数組み
合わせて使用することができる。
【００１８】ここで、上記の環状炭酸エステルと鎖状炭
酸エステルとを混合させた混合溶媒を使用する場合、環
状炭酸エステルの量が多くなると、非水電解液の粘度が
高くなり、上記のように密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以上に
なった正極合剤中に非水電解液がうまく浸透しなくなっ
て、非水電解質二次電池における充放電特性が低下する
ため、上記の混合溶媒中における環状炭酸エステルの量
を３０体積％以下にすることが好ましい。
酸エステルとを混合させた混合溶媒を使用する場合、環
状炭酸エステルの量が多くなると、非水電解液の粘度が
高くなり、上記のように密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以上に
なった正極合剤中に非水電解液がうまく浸透しなくなっ
て、非水電解質二次電池における充放電特性が低下する
ため、上記の混合溶媒中における環状炭酸エステルの量
を３０体積％以下にすることが好ましい。
【００１９】また、上記の非水電解液において上記の溶
媒に溶解させる溶質としても、公知の溶質を用いること
ができ、例えば、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3
ＳＯ2 ）2 等のリチウム化合物を使用することができ
る。
媒に溶解させる溶質としても、公知の溶質を用いること
ができ、例えば、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3
ＳＯ2 ）2 等のリチウム化合物を使用することができ
る。
【００２０】また、この発明における非水電解質二次電
池において、上記の負極における負極活物質としても、
公知のものを用いることができ、金属リチウムや、Ｌｉ
−Ａｌ，Ｌｉ−Ｉｎ，Ｌｉ−Ｓｎ，Ｌｉ−Ｐｂ，Ｌｉ−
Ｂｉ，Ｌｉ−Ｇａ，Ｌｉ−Ｓｒ，Ｌｉ−Ｓｉ，Ｌｉ−Ｚ
ｎ，Ｌｉ−Ｃｄ，Ｌｉ−Ｃａ，Ｌｉ−Ｂａ等のリチウム
合金の他に、リチウムイオンの吸蔵，放出が可能な黒
鉛，コークス，有機物焼成体等の炭素材料を用いること
ができる。
池において、上記の負極における負極活物質としても、
公知のものを用いることができ、金属リチウムや、Ｌｉ
−Ａｌ，Ｌｉ−Ｉｎ，Ｌｉ−Ｓｎ，Ｌｉ−Ｐｂ，Ｌｉ−
Ｂｉ，Ｌｉ−Ｇａ，Ｌｉ−Ｓｒ，Ｌｉ−Ｓｉ，Ｌｉ−Ｚ
ｎ，Ｌｉ−Ｃｄ，Ｌｉ−Ｃａ，Ｌｉ−Ｂａ等のリチウム
合金の他に、リチウムイオンの吸蔵，放出が可能な黒
鉛，コークス，有機物焼成体等の炭素材料を用いること
ができる。
【００２１】
【実施例】以下、この発明に係る非水電解質二次電池に
ついて、実施例を挙げて具体的に説明すると共に、この
実施例における非水電解質二次電池の場合、高電流で放
電を行った場合においても十分な放電容量が得られるこ
とを、比較例を挙げて明らかにする。なお、この発明に
おける非水電解質二次電池は、下記の実施例に示したも
のに限定されず、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施できるものである。
ついて、実施例を挙げて具体的に説明すると共に、この
実施例における非水電解質二次電池の場合、高電流で放
電を行った場合においても十分な放電容量が得られるこ
とを、比較例を挙げて明らかにする。なお、この発明に
おける非水電解質二次電池は、下記の実施例に示したも
のに限定されず、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施できるものである。
【００２２】（実施例１）実施例１においては、正極を
作製するにあたり、ＬｉＯＨと、Ｍｎ0.33Ｎｉ0. 33Ｃｏ
0.33（ＯＨ）2 とを１：１のモル比にして、石川式らい
かい乳鉢により混合した後、この混合物を空気雰囲気中
において１０００℃で２０時間熱処理し、その後、これ
を粉砕して平均粒径が約５μｍになったＬｉＭｎ0.33Ｎ
ｉ0.33Ｃｏ 0.33Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
作製するにあたり、ＬｉＯＨと、Ｍｎ0.33Ｎｉ0. 33Ｃｏ
0.33（ＯＨ）2 とを１：１のモル比にして、石川式らい
かい乳鉢により混合した後、この混合物を空気雰囲気中
において１０００℃で２０時間熱処理し、その後、これ
を粉砕して平均粒径が約５μｍになったＬｉＭｎ0.33Ｎ
ｉ0.33Ｃｏ 0.33Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
【００２３】そして、このようにして得た正極活物質
と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラック
と、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３の
重量比率になった正極合剤にＮ−メチルピロリドン液を
加え、これらを混練して正極合剤のスラリーを作製し
た。
と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラック
と、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３の
重量比率になった正極合剤にＮ−メチルピロリドン液を
加え、これらを混練して正極合剤のスラリーを作製し
た。
【００２４】次いで、このスラリーを厚みが２０μｍの
アルミニウム箔からなる正極集電体の上に塗布し、これ
を乾燥させた後、これを圧延ローラにより圧延させて、
正極集電体の上に密度が３．２ｇ／ｃｍ3 になった正極
合剤が付与された正極を作製した。なお、上記の正極合
剤中における結着剤の割合は上記のように３重量％にな
っている。
アルミニウム箔からなる正極集電体の上に塗布し、これ
を乾燥させた後、これを圧延ローラにより圧延させて、
正極集電体の上に密度が３．２ｇ／ｃｍ3 になった正極
合剤が付与された正極を作製した。なお、上記の正極合
剤中における結着剤の割合は上記のように３重量％にな
っている。
【００２５】そして、図１に示すような試験セル容器１
０内において、上記のように作製した正極を作用極１１
に用いる一方、負極となる対極１２と参照極１３とにそ
れぞれ金属リチウムを用い、また非水電解液１４として
は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネ
ート（ＤＥＣ）とを３０：７０の体積比率で混合させた
混合溶媒に、ヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ6
を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させたものを使用して、実
施例１の試験用電池を作製した。
０内において、上記のように作製した正極を作用極１１
に用いる一方、負極となる対極１２と参照極１３とにそ
れぞれ金属リチウムを用い、また非水電解液１４として
は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネ
ート（ＤＥＣ）とを３０：７０の体積比率で混合させた
混合溶媒に、ヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ6
を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させたものを使用して、実
施例１の試験用電池を作製した。
【００２６】（実施例２）実施例２においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９５：３：２
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における結
着剤の割合が２重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例２の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９５：３：２
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における結
着剤の割合が２重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例２の試験用電池を作製した。
【００２７】（実施例３）実施例３においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６．２：
３：０．８の重量比率になった正極合剤を用い、それ以
外は、実施例１の場合と同様にして正極を作製した。そ
して、正極合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中
における結着剤の割合が０．８重量％になったこの正極
を、上記の作用極１１に使用して実施例３の試験用電池
を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６．２：
３：０．８の重量比率になった正極合剤を用い、それ以
外は、実施例１の場合と同様にして正極を作製した。そ
して、正極合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中
における結着剤の割合が０．８重量％になったこの正極
を、上記の作用極１１に使用して実施例３の試験用電池
を作製した。
【００２８】（比較例１）比較例１においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９３：３：４
の重量比になった正極合剤を用い、それ以外は、実施例
１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極合
剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における結着
剤の割合が４重量％になったこの正極を、上記の作用極
１１に使用して比較例１の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９３：３：４
の重量比になった正極合剤を用い、それ以外は、実施例
１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極合
剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における結着
剤の割合が４重量％になったこの正極を、上記の作用極
１１に使用して比較例１の試験用電池を作製した。
【００２９】（比較例２）比較例２においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９２：３：５
の重量比になった正極合剤を用い、それ以外は、実施例
１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極合
剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における結着
剤の割合が５重量％になったこの正極を、上記の作用極
１１に使用して比較例２の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９２：３：５
の重量比になった正極合剤を用い、それ以外は、実施例
１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極合
剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における結着
剤の割合が５重量％になったこの正極を、上記の作用極
１１に使用して比較例２の試験用電池を作製した。
【００３０】（比較例３）比較例３においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６．５：
３：０．５の重量比になった正極合剤を用い、それ以外
は、実施例１の場合と同様にして正極を作製した。そし
て、正極合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中に
おける結着剤の割合が０．５重量％になったこの正極
を、上記の作用極１１に使用して比較例３の試験用電池
を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６．５：
３：０．５の重量比になった正極合剤を用い、それ以外
は、実施例１の場合と同様にして正極を作製した。そし
て、正極合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中に
おける結着剤の割合が０．５重量％になったこの正極
を、上記の作用極１１に使用して比較例３の試験用電池
を作製した。
【００３１】そして、上記のように作製した実施例１〜
３及び比較例１〜３の各試験用電池を用い、それぞれ１
ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で作用極の電位が４．３Ｖ（ｖ
ｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+ ）になるまで充電した後、１ｍＡ／ｃ
ｍ2 の定電流で作用極の電位が２．７５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ
／Ｌｉ+ ）になるまで放電して、低電流での放電時にお
ける各正極活物質の単位重量当たりの放電容量ＱL （ｍ
Ａｈ／ｇ）を測定した。
３及び比較例１〜３の各試験用電池を用い、それぞれ１
ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で作用極の電位が４．３Ｖ（ｖ
ｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+ ）になるまで充電した後、１ｍＡ／ｃ
ｍ2 の定電流で作用極の電位が２．７５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ
／Ｌｉ+ ）になるまで放電して、低電流での放電時にお
ける各正極活物質の単位重量当たりの放電容量ＱL （ｍ
Ａｈ／ｇ）を測定した。
【００３２】次いで、上記の各試験用電池をそれぞれ１
ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で作用極の電位が４．３Ｖ（ｖ
ｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+ ）になるまで充電した後、６ｍＡ／ｃ
ｍ2 の定電流で作用極の電位が２．７５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ
／Ｌｉ+ ）になるまで放電して、高電流での放電時にお
ける各正極活物質の単位重量当たりの放電容量ＱH （ｍ
Ａｈ／ｇ）を測定し、下記の式により、低電流での放電
時における放電容量ＱLに対する高電流での放電時にお
ける放電容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を
下記の表１に示した。
ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で作用極の電位が４．３Ｖ（ｖ
ｓ．Ｌｉ／Ｌｉ+ ）になるまで充電した後、６ｍＡ／ｃ
ｍ2 の定電流で作用極の電位が２．７５Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ
／Ｌｉ+ ）になるまで放電して、高電流での放電時にお
ける各正極活物質の単位重量当たりの放電容量ＱH （ｍ
Ａｈ／ｇ）を測定し、下記の式により、低電流での放電
時における放電容量ＱLに対する高電流での放電時にお
ける放電容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を
下記の表１に示した。
【００３３】容量比率（％）＝（ＱH ／ＱL ）×１００
【００３４】
【表１】
【００３５】この結果から明らかなように、正極合剤中
における結着剤の割合が１〜３重量％の範囲になった正
極を用いた実施例１〜３の各試験用電池は、正極合剤中
における結着剤の割合が上記の範囲外になった正極を用
いた比較例１〜３の各試験用電池に比べて、高電流での
放電時における上記の容量比率が大きく増加しており、
高電流で放電を行った場合においても、十分な放電容量
が得られるようになっていた。
における結着剤の割合が１〜３重量％の範囲になった正
極を用いた実施例１〜３の各試験用電池は、正極合剤中
における結着剤の割合が上記の範囲外になった正極を用
いた比較例１〜３の各試験用電池に比べて、高電流での
放電時における上記の容量比率が大きく増加しており、
高電流で放電を行った場合においても、十分な放電容量
が得られるようになっていた。
【００３６】（実施例４）実施例４においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が３．１ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、実施例４の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が３．１ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、実施例４の試験用電池を作製した。
【００３７】（実施例５）実施例５においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、実施例５の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、実施例５の試験用電池を作製した。
【００３８】（比較例４）比較例４においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が２．９ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、比較例４の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が２．９ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、比較例４の試験用電池を作製した。
【００３９】（比較例５）比較例５においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が２．８ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、比較例５の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９４：３：３
の重量比率になった正極合剤を、圧延ローラにより圧延
させて正極集電体の上に付与するにあたり、その圧延条
件を変更させて、正極合剤の密度が２．８ｇ／ｃｍ3 に
なった正極を作製し、それ以外は、実施例１の場合と同
様にして、比較例５の試験用電池を作製した。
【００４０】そして、上記のように作製した実施例４，
５及び比較例４，５の各試験用電池についても、上記の
実施例１の試験用電池の場合と同様にして、低電流での
放電時における放電容量ＱL に対する高電流での放電時
における放電容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結
果を下記の表２に示した。
５及び比較例４，５の各試験用電池についても、上記の
実施例１の試験用電池の場合と同様にして、低電流での
放電時における放電容量ＱL に対する高電流での放電時
における放電容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結
果を下記の表２に示した。
【００４１】
【表２】
【００４２】この結果から明らかなように、正極集電体
の上に付与された正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以
上になった正極を用いた実施例１，４，５の各試験用電
池は、正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 未満になった
正極を用いた比較例４，５の各試験用電池に比べて、高
電流での放電時における上記の容量比率が大きく増加し
ており、高電流で放電を行った場合においても十分な放
電容量が得られるようになっていた。
の上に付与された正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以
上になった正極を用いた実施例１，４，５の各試験用電
池は、正極合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 未満になった
正極を用いた比較例４，５の各試験用電池に比べて、高
電流での放電時における上記の容量比率が大きく増加し
ており、高電流で放電を行った場合においても十分な放
電容量が得られるようになっていた。
【００４３】（実施例６）実施例６においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９５：２：３
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における導
電剤の割合が２重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例６の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９５：２：３
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における導
電剤の割合が２重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例６の試験用電池を作製した。
【００４４】（実施例７）実施例７においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６：１：３
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における導
電剤の割合が１重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例７の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６：１：３
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における導
電剤の割合が１重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例７の試験用電池を作製した。
【００４５】（実施例８）実施例８においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６．２：
０．８：３の重量比率になった正極合剤を用い、それ以
外は、実施例１の場合と同様にして正極を作製した。そ
して、正極合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中
における導電剤の割合が０．８重量％になったこの正極
を、上記の作用極１１に使用して実施例８の試験用電池
を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９６．２：
０．８：３の重量比率になった正極合剤を用い、それ以
外は、実施例１の場合と同様にして正極を作製した。そ
して、正極合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中
における導電剤の割合が０．８重量％になったこの正極
を、上記の作用極１１に使用して実施例８の試験用電池
を作製した。
【００４６】（実施例９）実施例９においては、上記の
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９３：４：３
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における導
電剤の割合が４重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例９の試験用電池を作製した。
実施例１における正極の作製において、上記の正極活物
質と、導電剤である非晶質炭素材料のアセチレンブラッ
クと、結着剤のポリフッ化ビニリデンとが９３：４：３
の重量比率になった正極合剤を用い、それ以外は、実施
例１の場合と同様にして正極を作製した。そして、正極
合剤の密度が３．２ｇ／ｃｍ3 、正極合剤中における導
電剤の割合が４重量％になったこの正極を、上記の作用
極１１に使用して実施例９の試験用電池を作製した。
【００４７】そして、上記のように作製した実施例６〜
９の各試験用電池についても、上記の実施例１の試験用
電池の場合と同様にして、低電流での放電時における放
電容量ＱL に対する高電流での放電時における放電容量
ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を下記の表３に
示した。
９の各試験用電池についても、上記の実施例１の試験用
電池の場合と同様にして、低電流での放電時における放
電容量ＱL に対する高電流での放電時における放電容量
ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を下記の表３に
示した。
【００４８】
【表３】
【００４９】この結果から明らかなように、上記のよう
に正極合剤中における導電剤の割合を変化させた実施例
６〜９の各試験用電池においても、上記の各比較例の試
験用電池に比べて、高電流での放電時における上記の容
量比率が増加しており、高電流で放電を行った場合にお
いても十分な放電容量が得られるようになっていた。
に正極合剤中における導電剤の割合を変化させた実施例
６〜９の各試験用電池においても、上記の各比較例の試
験用電池に比べて、高電流での放電時における上記の容
量比率が増加しており、高電流で放電を行った場合にお
いても十分な放電容量が得られるようになっていた。
【００５０】また、実施例１，６〜９の各試験用電池を
比較した場合、正極合剤中における上記の導電剤の割合
が１〜３重量％の範囲になった正極を用いた実施例１，
６，７の各試験用電池は、正極合剤中における導電剤の
割合が上記の範囲外になった正極を用いた実施例８，９
の各試験用電池に比べて、上記の容量比率がさらに増加
しており、高電流で放電を行った場合において、さらに
高い放電容量が得られるようになっていた。
比較した場合、正極合剤中における上記の導電剤の割合
が１〜３重量％の範囲になった正極を用いた実施例１，
６，７の各試験用電池は、正極合剤中における導電剤の
割合が上記の範囲外になった正極を用いた実施例８，９
の各試験用電池に比べて、上記の容量比率がさらに増加
しており、高電流で放電を行った場合において、さらに
高い放電容量が得られるようになっていた。
【００５１】（実施例１０〜１３）実施例１０〜１３に
おいては、上記の実施例１と同じ正極を用いる一方、試
験用電池を作製するにあたり、上記の非水電解液１４に
用いるエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボ
ネート（ＤＥＣ）との混合溶媒における体積比率を下記
の表４に示すように変更し、エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）との体積比率
を、実施例１０では２０：８０に、実施例１１では１
０：９０に、実施例１２では４０：６０に、実施例１３
では５０：５０にし、それ以外は、上記の実施例１の場
合と同様にして、実施例１０〜１３の各試験用電池を作
製した。
おいては、上記の実施例１と同じ正極を用いる一方、試
験用電池を作製するにあたり、上記の非水電解液１４に
用いるエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボ
ネート（ＤＥＣ）との混合溶媒における体積比率を下記
の表４に示すように変更し、エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）との体積比率
を、実施例１０では２０：８０に、実施例１１では１
０：９０に、実施例１２では４０：６０に、実施例１３
では５０：５０にし、それ以外は、上記の実施例１の場
合と同様にして、実施例１０〜１３の各試験用電池を作
製した。
【００５２】そして、上記のように作製した実施例１０
〜１３の各試験用電池についても、上記の実施例１の試
験用電池の場合と同様にして、低電流での放電時におけ
る放電容量ＱL に対する高電流での放電時における放電
容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を下記の表
４に示した。
〜１３の各試験用電池についても、上記の実施例１の試
験用電池の場合と同様にして、低電流での放電時におけ
る放電容量ＱL に対する高電流での放電時における放電
容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を下記の表
４に示した。
【００５３】
【表４】
【００５４】この結果から明らかなように、上記のよう
に非水電解液１４に用いる混合溶媒中におけるエチレン
カーボネートとジエチルカーボネートとの体積比率を変
更させた実施例１０〜１３の各試験用電池においても、
上記の各比較例の試験用電池に比べて、高電流での放電
時における上記の容量比率が増加しており、高電流で放
電を行った場合においても十分な放電容量が得られるよ
うになっていた。
に非水電解液１４に用いる混合溶媒中におけるエチレン
カーボネートとジエチルカーボネートとの体積比率を変
更させた実施例１０〜１３の各試験用電池においても、
上記の各比較例の試験用電池に比べて、高電流での放電
時における上記の容量比率が増加しており、高電流で放
電を行った場合においても十分な放電容量が得られるよ
うになっていた。
【００５５】また、実施例１，１０〜１３の各試験用電
池を比較した場合、非水電解液１４に用いるエチレンカ
ーボネートとジエチルカーボネートとの混合溶媒中にお
けるエチレンカーボネートの割合を３０体積％以下にし
た実施例１，１０，１１の各試験用電池は、混合溶媒中
におけるエチレンカーボネートの割合が３０体積％を越
えた実施例１２，１３の各試験用電池に比べて、上記の
容量比率がさらに増加しており、高電流で放電を行った
場合において、さらに高い放電容量が得られるようにな
っていた。
池を比較した場合、非水電解液１４に用いるエチレンカ
ーボネートとジエチルカーボネートとの混合溶媒中にお
けるエチレンカーボネートの割合を３０体積％以下にし
た実施例１，１０，１１の各試験用電池は、混合溶媒中
におけるエチレンカーボネートの割合が３０体積％を越
えた実施例１２，１３の各試験用電池に比べて、上記の
容量比率がさらに増加しており、高電流で放電を行った
場合において、さらに高い放電容量が得られるようにな
っていた。
【００５６】（実施例１４）実施例１４においては、正
極活物質を作製するにあたり、ＬｉＯＨとＭｎ0.4Ｎｉ
0.4 Ｃｏ0.2 （ＯＨ）2 とを１：１のモル比にし、それ
以外は上記の実施例１の場合と同様にして、ＬｉＭｎ
0.4 Ｎｉ0.4 Ｃｏ0.2 Ｏ2 で表される正極活物質を得
た。
極活物質を作製するにあたり、ＬｉＯＨとＭｎ0.4Ｎｉ
0.4 Ｃｏ0.2 （ＯＨ）2 とを１：１のモル比にし、それ
以外は上記の実施例１の場合と同様にして、ＬｉＭｎ
0.4 Ｎｉ0.4 Ｃｏ0.2 Ｏ2 で表される正極活物質を得
た。
【００５７】そして、このような正極活物質を用いる以
外は、上記の実施例１の場合と同様にして正極を作製す
ると共に、この正極を上記の作用極１１に使用して実施
例１４の試験用電池を作製した。
外は、上記の実施例１の場合と同様にして正極を作製す
ると共に、この正極を上記の作用極１１に使用して実施
例１４の試験用電池を作製した。
【００５８】（実施例１５）実施例１５においては、正
極活物質を作製するにあたり、ＬｉＯＨとＭｎ0.5Ｎｉ
0.5 （ＯＨ）2 とを１：１のモル比にし、それ以外は上
記の実施例１の場合と同様にして、ＬｉＭｎ0.5 Ｎｉ
0.5 Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
極活物質を作製するにあたり、ＬｉＯＨとＭｎ0.5Ｎｉ
0.5 （ＯＨ）2 とを１：１のモル比にし、それ以外は上
記の実施例１の場合と同様にして、ＬｉＭｎ0.5 Ｎｉ
0.5 Ｏ2 で表される正極活物質を得た。
【００５９】そして、このような正極活物質を用いる以
外は、上記の実施例１の場合と同様にして正極を作製す
ると共に、この正極を上記の作用極１１に使用して実施
例１５の試験用電池を作製した。
外は、上記の実施例１の場合と同様にして正極を作製す
ると共に、この正極を上記の作用極１１に使用して実施
例１５の試験用電池を作製した。
【００６０】そして、上記のように作製した実施例１
４，１５の各試験用電池についても、上記の実施例１の
試験用電池の場合と同様にして、低電流での放電時にお
ける放電容量ＱL に対する高電流での放電時における放
電容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を下記の
表５に示した。
４，１５の各試験用電池についても、上記の実施例１の
試験用電池の場合と同様にして、低電流での放電時にお
ける放電容量ＱL に対する高電流での放電時における放
電容量ＱH の容量比率（％）を求め、その結果を下記の
表５に示した。
【００６１】
【表５】
【００６２】ここで、実施例１４，１５の各試験用電池
に用いた正極活物質も、実施例１の試験用電池に用いた
正極活物質と同様に、Ｌｉa Ｍｎb Ｎｉb Ｃｏ1-2bＯ2
（式中、ａ，ｂは、０≦ａ≦１．１及び０＜ｂ≦０．５
の条件を満たす。）で表されるものであり、このような
正極活物質を用いた実施例１４，１５の各試験用電池
も、実施例１の試験用電池と同様に、上記の各比較例の
試験用電池に比べて、高電流での放電時における上記の
容量比率が大きく増加しており、高電流で放電を行った
場合においても十分な放電容量が得られるようになって
いた。
に用いた正極活物質も、実施例１の試験用電池に用いた
正極活物質と同様に、Ｌｉa Ｍｎb Ｎｉb Ｃｏ1-2bＯ2
（式中、ａ，ｂは、０≦ａ≦１．１及び０＜ｂ≦０．５
の条件を満たす。）で表されるものであり、このような
正極活物質を用いた実施例１４，１５の各試験用電池
も、実施例１の試験用電池と同様に、上記の各比較例の
試験用電池に比べて、高電流での放電時における上記の
容量比率が大きく増加しており、高電流で放電を行った
場合においても十分な放電容量が得られるようになって
いた。
【００６３】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
非水電解液二次電池においては、上記のＬｉa Ｍｎb Ｎ
ｉb Ｃｏ1-2bＯ2 で表される正極活物質と結着剤と導電
剤とを含む正極合剤中に、結着剤を０．８〜３重量％の
範囲で含有させると共に、この正極合剤の密度が３．０
ｇ／ｃｍ3 以上になるようにしたため、正極活物質粒子
相互の有効接触面積が増加し、その結果、正極内におけ
る電子移動がスムーズになって、正極における放電特性
が改善され、高電流で放電を行った場合においても十分
な放電容量が得られるようになった。
非水電解液二次電池においては、上記のＬｉa Ｍｎb Ｎ
ｉb Ｃｏ1-2bＯ2 で表される正極活物質と結着剤と導電
剤とを含む正極合剤中に、結着剤を０．８〜３重量％の
範囲で含有させると共に、この正極合剤の密度が３．０
ｇ／ｃｍ3 以上になるようにしたため、正極活物質粒子
相互の有効接触面積が増加し、その結果、正極内におけ
る電子移動がスムーズになって、正極における放電特性
が改善され、高電流で放電を行った場合においても十分
な放電容量が得られるようになった。
【００６４】また、この発明における非水電解質二次電
池においては、その正極に上記のＬｉa Ｍｎb Ｎｉb Ｃ
ｏ1-2bＯ2 で表される正極活物質を用いるようにしたた
め、この非水電解質二次電池を充電させた状態において
も、この正極活物質が非水電解液と反応するのが抑制さ
れるようになった。
池においては、その正極に上記のＬｉa Ｍｎb Ｎｉb Ｃ
ｏ1-2bＯ2 で表される正極活物質を用いるようにしたた
め、この非水電解質二次電池を充電させた状態において
も、この正極活物質が非水電解液と反応するのが抑制さ
れるようになった。
【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
試験用電池の概略説明図である。
試験用電池の概略説明図である。
１１ 作用極（正極）
１２ 対極（負極）
１３ 参照極
１４ 非水電解液
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 神野 丸男
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
Ｆターム(参考） 5H029 AJ02 AK03 AM03 AM05 AM07
DJ08 DJ16 EJ04 HJ01 HJ02
HJ07 HJ08
5H050 AA02 BA16 BA17 CA08 CA09
DA10 DA11 EA08 EA24 FA17
HA01 HA02 HA07 HA08
Claims (3)
- 【請求項１】 正極集電体に正極合剤が付与された正極
と、負極と、非水電解液とを備えた非水電解質二次電池
において、上記の正極合剤が、Ｌｉa ＭｎbＮｉb Ｃｏ
1-2bＯ2 （式中、ａ，ｂは、０≦ａ≦１．１及び０＜ｂ
≦０．５の条件を満たす。）で表される正極活物質と、
結着剤と、導電剤とを含み、この正極合剤中に結着剤が
０．８〜３重量％の範囲で含有されると共に、この正極
合剤の密度が３．０ｇ／ｃｍ3 以上であることを特徴と
する非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 請求項１に記載した非水電解質二次電池
において、上記の正極合剤中に、炭素材料からなる導電
剤が１〜３重量％の範囲で含有されていることを特徴と
する非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載した非水電解質二
次電池において、上記の非水電解液に用いる溶媒が、環
状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルとを含む混合溶媒で
あり、この混合溶媒中における環状炭酸エステルの含有
量が３０体積％以下であることを特徴とする非水電解質
二次電池。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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ID=28035682
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|---|---|---|---|
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| KR100982325B1 (ko) * | 2006-12-12 | 2010-09-15 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| JP2020024958A (ja) * | 2012-11-07 | 2020-02-13 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 正極 |
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| US20060240290A1 (en) * | 2005-04-20 | 2006-10-26 | Holman Richard K | High rate pulsed battery |
| JP4249727B2 (ja) * | 2005-05-13 | 2009-04-08 | 株式会社東芝 | 非水電解質電池およびリチウムチタン複合酸化物 |
| KR100856404B1 (ko) * | 2006-01-03 | 2008-09-04 | 삼성전자주식회사 | 컨텐트를 임포트하는 방법 및 장치 |
| KR101440883B1 (ko) * | 2007-10-02 | 2014-09-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전극, 이의 제조 방법 및 이를 구비한 리튬 전지 |
| KR101135491B1 (ko) * | 2009-02-13 | 2012-04-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| KR101073013B1 (ko) * | 2009-02-19 | 2011-10-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN101504978B (zh) * | 2009-03-19 | 2011-11-09 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种三元材料的锂离子电池正极片及其制备方法 |
| KR101343477B1 (ko) * | 2011-11-02 | 2013-12-19 | 가부시키가이샤 히타치세이사쿠쇼 | 비수 2차 전지 |
| KR102515097B1 (ko) * | 2015-10-26 | 2023-03-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| CN108767235B (zh) * | 2018-06-04 | 2020-05-29 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 锂二次电池正极浆料及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2561556B2 (ja) | 1990-08-24 | 1996-12-11 | 本田技研工業株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質 |
| JP3244314B2 (ja) | 1991-11-13 | 2002-01-07 | 三洋電機株式会社 | 非水系電池 |
| AU7452598A (en) * | 1997-05-27 | 1998-12-30 | Tdk Corporation | Method of producing electrode for non-aqueous electrolytic cells |
| JP3493988B2 (ja) | 1997-12-15 | 2004-02-03 | 株式会社日立製作所 | リチウム二次電池 |
| CN1227424A (zh) | 1998-02-27 | 1999-09-01 | 和能控股有限公司 | 锂蓄电池及其制造方法 |
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| US6617075B2 (en) * | 2000-12-01 | 2003-09-09 | Motorola, Inc. | Lithium-ion battery |
-
2002
- 2002-03-22 JP JP2002079944A patent/JP3744870B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-03-19 US US10/390,722 patent/US7344802B2/en active Active
- 2003-03-21 CN CNB031072860A patent/CN1203562C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-21 KR KR1020030017700A patent/KR100593772B1/ko not_active IP Right Cessation
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