JP2003246919A

JP2003246919A - 熱可塑性樹脂組成物

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Publication number: JP2003246919A
Application number: JP2002048340A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Osuga; 正宏大須賀; Takaharu Nakamura; 敬治中村; Kimihiko Hattori; 公彦服部
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2002-02-25
Filing date: 2002-02-25
Publication date: 2003-09-05
Anticipated expiration: 2022-02-25
Also published as: JP4015439B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた低温での衝撃強度発現性を有し、かつ
優れた耐熱性、耐候性、顔料着色性をも有するポリエス
テル系樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。【解決手段】ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹
脂成分（Ａ）と、複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）と
を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、複合ゴム系グ
ラフト共重合体（Ｂ）が、ポリオルガノシロキサンとポ
リアルキル（メタ）アクリレートゴムとを含む複合ゴム
に、芳香族アルケニル化合物を８０質量％以上含むビニ
ル系単量体をグラフト重合させた熱可塑性樹脂組成物に
よれば、低温での耐衝撃性、着色性、耐侯性、耐熱性に
非常に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系樹
脂を含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、機械的特性、耐熱
性、成形加工性に優れており、電気電子部品用材料、自
動車部品用材料、建築用材料、シート用材料、フィルム
用材料、食品容器用材料などに広く用いられている。ま
た、ポリエステル樹脂は、他の熱可塑性樹脂と組み合わ
せることによって種々の熱可塑性樹脂アロイとして用い
られている。しかしながら、これらの熱可塑性樹脂アロ
イは、耐衝撃性が劣ることが知られており、その改良の
為に従来から種々の方法が提案されている。例えば、耐
衝撃性を改良する目的で、ポリエステル系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂およびブタジエン系グラフト重合体から
なる樹脂組成物（特公昭５５−９４３５号公報）やポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂およびアクリレ
ート系共重合体からなる樹脂組成物（特開昭５３−１２
９２４６号公報）が提案されている。更に、低温衝撃強
度および耐候性の改良を目的として、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート樹脂およびポリオルガノシロキサ
ンゴム成分と、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分からなるポリオルガノシロキサン系複合ゴムに、ビ
ニル単量体をグラフト重合してなるポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体からなる樹脂組成物が提案され
ている（特開平１−２３０６６４号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
５５−９４３５号公報に開示されている樹脂組成物は、
耐衝撃性の改良にはある程度成功しているものの、耐候
性に劣る欠点を有している。また、特開昭５３−１２９
２４６号公報に開示されている樹脂組成物は、低温にお
ける衝撃強度が劣るという欠点を有している。また、特
開平１−２３０６６４号公報に開示されている樹脂組成
物は、低温衝撃強度および耐候性はある程度改良される
ものの、顔料着色性において問題点を有している。

【０００４】本発明の目的は、上述した従来技術の課題
を解決し、優れた低温での衝撃強度発現性を有し、かつ
優れた耐熱性、耐候性、顔料着色性をも有するポリエス
テル系樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステル系樹
脂と、特定複合ゴム系グラフト共重合体とを用いること
により、優れた低温での衝撃強度発現性、耐熱性、耐候
性を有する樹脂成形物が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂
成分（Ａ）と、複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）とを
含有する熱可塑性樹脂組成物であって、複合ゴム系グラ
フト共重合体（Ｂ）が、ポリオルガノシロキサンとポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴムとを含む複合ゴム
に、芳香族アルケニル化合物を８０質量％以上含むビニ
ル系単量体をグラフト重合させたものであることを特徴
とする。また、上記複合ゴムの平均粒子径が０．０３〜
３μｍであることが好ましい。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成
物を説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、主に、
ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂成分（Ａ）
と、複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）とを含み、複合
ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）は、ポリオルガノシロキ
サンとポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとを含む
複合ゴムに、芳香族アルケニル化合物を８０質量％以上
含むビニル系単量体をグラフト重合させたものである。

【０００７】[ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹
脂成分（Ａ）]上記熱可塑性樹脂成分（Ａ）は、ポリエ
ステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂であれば特に制限は
ないが、ポリエステル樹脂が３０〜９０質量％含まれて
いると、機械的特性、成形加工性、耐熱性などの点から
好ましい。上記ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体（以下、芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体をまとめて「芳香
族ジカルボン酸成分」という）と、アルキレングリコー
ル又はそのエステル形成性誘導体（以下、アルキレング
リコール又はそのエステル形成性誘導体をまとめてと
「アルキレングリコール成分」という）を縮合反応させ
て得られる樹脂である。上記芳香族ジカルボン酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸等のジカルボン酸が挙げられ、上記アルキレン
グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙
げられる。また、必要に応じて他のジカルボン酸やグリ
コールを少量共重合しても良い。このようなポリエステ
ル樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、
及びこれらの共重合体が挙げられる。また、これらの中
でも、特にポリエチレンテレフタレートおよびポリブチ
レンテレフタレートが好ましい。また、これらのポリエ
ステル樹脂は１種を用いてもよいし、２種以上混合して
用いてもよい。

【０００８】ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂
成分（Ａ）は、ポリエステル樹脂の優れた特性を損なわ
ない範囲であれば、ポリエステル樹脂以外の一般の熱可
塑性樹脂を含んでいてもよく、そのような熱可塑性樹脂
として、例えば、ジエンゴム成分に芳香族ビニル化合物
およびシアン化ビニル化合物をグラフトさせたグラフト
共重合体、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセター
ル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド等の結晶
性熱可塑性樹脂、ポリスチレン系樹脂等のビニル系熱可
塑性樹脂、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリスルホン、熱可塑性エラストマー
等の非晶性熱可塑性樹脂のいずれも使用できる。また、
これら２種以上を混合して使用しても良いが、これらの
中で、ポリカーボネート、ポリスチレン系樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂、ポリメチルメタクリレートな
どのアクリル樹脂が好ましい。

【０００９】上記ポリカーボネートは、ジヒドロキシジ
フェニルアルカンを主原料として製造されたものである
ことが好ましく、例えば、ビスフェノール類と、ホスゲ
ン、又はジアリールカーボネート等のカーボネート前駆
体とをホスゲン法、あるいはエステル交換法により製造
される。また、ビスフェノール類としては、２,２−
（４,４'−ジヒドロキシジフェニル）プロパン（別称
「ビスフェノールＡ」）が挙げられる。このビスフェノ
ールＡの一部または全部を他の４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルアルカン、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４,４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル等に
置き換えてもよい。また２種以上のビスフェノール類を
混合して使用してもよい。

【００１０】上記ポリスチレン系樹脂としては、ポリス
チレンだけでなく、ハイインパクトポリスチレン、スチ
レン系単量体とポリアルキル（メタ）アクリレート、又
はシアン化ビニル化合物等との共重合体も挙げられる。
例えば、ポリアルキル（メタ）アクリレートとの共重合
体としては、メチルメタクリレートとスチレン系単量体
の共重合体が挙げられる。また、シアン化ビニル化合物
との共重合体としては、アクリロニトリルとスチレン系
単量体の共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン共重合体樹脂、ＡＢＳ樹脂等も挙げられる。

【００１１】上記ポリフェニレンエーテル系樹脂として
は、ポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２,６−ジエチル−１,４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２,６−ジプロピル−１,４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６一エチル−１,４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロ
ピル−１,４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−プロピル−１,４−フェニレン）エーテル、
（２,６−ジメチル−１,４−フェニレン）エーテルと
（２,３,６−トリメチル−１,４−フェニレン）エーテ
ルとの共重合体、（２,６−ジエチル−１,４−フェニレ
ン）エーテルと（２,３,６−トリメチル−１,４−フェ
ニレン）エーテルとの共重合体、（２,６−ジメチル−
１,４−フェニレン）エーテルと（２,３,６−トリエチ
ル−１,４−フェニレン）エーテルとの共重合体等が挙
げられる。

【００１２】[複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）]本発
明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる複合ゴム系グラフ
ト共重合体（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサンと、ポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴムとを含有する複合ゴ
ムに、芳香族アルケニル化合物を８０質量％以上含むビ
ニル系単量体をグラフト重合させたものである。また、
上記複合ゴムにおいて、ポリオルガノシロキサンが１〜
９９質量％、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムが
９９〜１質量％の割合で配合されていることが好まし
い。

【００１３】（複合ゴム）上記複合ゴムに含有されるポ
リオルガノシロキサンとしては、特に限定されないが、
好ましくはビニル重合性官能基を有するポリオルガノシ
ロキサンが用いられる。また、ポリオルガノシロキサン
の調製に用いられるジメチルシロキサンとしては、３員
環以上のジメチルシロキサン系環状体が挙げられ、３〜
７員環のものが好ましい。具体的には、ヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチ
ルシクロヘキサシロキサン等が挙げられ、これらは単独
または２種以上混合して用いられる。

【００１４】また、上記ビニル重合性官能基を有するポ
リオルガノシロキサンを調製する場合には、ジメチルシ
ロキサンとともに、ビニル重合性官能基を含有し、かつ
ジメチルシロキサンとの結合を介して結合しうるシロキ
サンを併用する。このようなシロキサンとしては、ジメ
チルシロキサンとの反応性を考慮すると、ビニル重合性
官能基を有する各種アルコキシシラン化合物が好まし
い。具体的には、β−メタクリロイルオキシエチルジメ
トキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピルエトキシジエトキシメチルシラ
ンおよびδ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメ
チルシラン等のメタクメタクリロイルオキシシラン、テ
トラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等のビ
ニルシロキサン、ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチル
シラン等のビニルフェニルシラン、γ−メルカプトプロ
ピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン等のメルカプトシロキサン等が挙げ
られる。なお、これらビニル重合性官能基を有するシロ
キサンは、単独又は２種以上の混合物として用いること
ができる。

【００１５】複合ゴムに含有されるポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴムは、アルキル（メタ）アクリレー
ト成分を重合して得られるものであり、アルキル（メ
タ）アクリレート成分には、アルキル（メタ）アクリレ
ートと、多官能性アルキル（メタ）アクリレートとが含
まれている。上記アルキル（メタ）アクリレートとして
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートお
よびヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキル
メタクリレートが挙げられ、これらを単独又は２種以上
併用して用いることができる。また、複合ゴム系グラフ
ト共重合体（Ｂ）を含む本発明の熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性および成形光沢を考慮すると、特にｎ−ブチル
アクリレートが好ましい。

【００１６】上記多官能性アルキル（メタ）アクリレー
トとしては、アリルメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等
が挙げられ、これらを単独又は２種以上併用して用いる
ことができる。また、これら多官能性アルキル（メタ）
アクリレートの中でも、複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｂ）のグラフト構造（アセトン不溶分量、アセトン可
溶成分の溶液粘度）を考慮するとアリルメタクリレート
が好ましい。

【００１７】複合ゴムの製造方法としては、後段で述べ
るように製造されたポリオルガノシロキサンラテックス
に、アルキル（メタ）アクリレートと多官能性アルキル
（メタ）アクリレートとを含むアルキル（メタ）アクリ
レート成分を含浸させた後、重合させることによって製
造できる。以下、製造方法を順次説明する。ポリオルガ
ノシロキサンラテックスの製造方法としては、例えば、
水と、乳化剤と、ジメチルシロキサンとビニル重合性官
能基を有するシロキサンとの混合物（以下、シロキサン
混合物という）と、さらに必要に応じて、シロキサン架
橋剤とを含むラテックスを混合・微粒子化する。シロキ
サン混合物、乳化剤、水等を含有したラテックスを混合
する方法としては、ホモミキサーなどを用いた高速攪拌
による混合方法、ホモジナイザーなどを用いた高圧乳化
装置による混合方法などがあるが、ホモジナイザーを用
いた混合方法は、ポリオルガノシロキサンラテックスの
粒子径の分布が小さくなるので好ましい。

【００１８】次いで、微粒子化されたラテックスを高温
の酸触媒の水溶液中に一定速度で滴下して、高温下で重
合させる。また、酸触媒の水溶液とラテックスを作用さ
せる方法としては、シロキサン混合物、乳化剤および水
等を含有したラテックスと酸触媒の水溶液を混合する方
法等もあるが、ポリオルガノシロキサンの粒子径の制御
のしやすさを考慮すると、微粒子化されたラテックスを
高温の酸触媒の水溶液中に一定速度で滴下する方法が好
ましい。

【００１９】ポリオルガノシロキサンの重合温度は５０
℃以上が好ましく、より好ましくは８０℃以上である。
また、ポリオルガノシロキサンの重合時間は、酸触媒の
水溶液中にシロキサン混合物が微粒子化したラテックス
を滴下する方法では、ラテックスの滴下終了後、１時間
程度保持することが好ましく、酸触媒の水溶液をシロキ
サン混合物、乳化剤および水等を含有したラテックスと
ともに混合、微粒子化させて重合する場合は、２時間以
上、より好ましくは５時間以上である。このようにして
行われるポリオルガノシロキサンの重合を停止する場合
は、反応液を冷却、さらにポリオルガノシロキサンラテ
ックスを苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ナトリウムなどの
アルカリ性物質で中和することによって行うことができ
る。

【００２０】上記乳化剤としては、アニオン系乳化剤が
好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル
ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムなどが挙げられる
が、特にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウムが好ましい。

【００２１】上記シロキサン架橋剤としては、３官能性
または４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシ
メチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシ
シラン等が用いられる。

【００２２】ポリオルガノシロキサンの重合に用いる酸
触媒としては、脂肪族スルホン酸、ｎ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸等の脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪
族置換ナフタレンスルホン酸などのスルホン酸類および
硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸類などが挙げられる。これ
らの酸触媒は、単独又は２種以上を組み合わせて用いら
れる。これらの中では、ポリオルガノシロキサンラテッ
クスの安定化作用にも優れている点で、脂肪族置換ベン
ゼンスルホン酸が好ましく、ｎ−ドデシルベンゼンスル
ホン酸が特に好ましい。また、ｎ−ドデシルベンゼンス
ルホン酸と硫酸などの鉱酸とを併用すると、ポリオルガ
ノシロキサンラテックスの乳化剤成分に起因する樹脂組
成物の外観不良を低減させることができる。

【００２３】上記のようにして製造されたポリオルガノ
シロキサンラテックスに、アルキル（メタ）アクリレー
ト成分を添加し、ラジカル重合開始剤を作用させて重合
させることにより、複合ゴムラテックスを得ることがで
きる。また、アルキル（メタ）アクリレート成分を添加
する方法としては、ポリオルガノシロキサンラテックス
と一括で混合する方法と、ポリオルガノシロキサンラテ
ックス中に一定速度で滴下する方法がある。なお、得ら
れる複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）を含む熱可塑性
樹脂組成物の耐衝撃性を考慮すると、ポリオルガノシロ
キサンラテックスと一括で混合する方法が好ましい。

【００２４】また、重合に用いるラジカル重合開始剤と
しては、過酸化物、アゾ系開始剤または酸化剤・還元剤
を組み合わせたレドックス系開始剤が用いられる。この
中では、レドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一
鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリ
ット・ハイドロパーオキサイドを組み合わせた系が好ま
しい。

【００２５】このようにして製造された複合ゴムは、ポ
リオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムとが分離しないように、相互に絡み合った構造
を有している。また、複合ゴムの平均粒子径は、特に限
定されるものではないが、０．０３〜３μｍであること
が好ましい。複合ゴムの平均粒子径が０．０３μｍ未満
になると、これを用いた熱可塑性樹脂組成物から得られ
る成形品の耐衝撃性が低下する傾向にある。また、平均
粒子径が３μｍを越えると、熱可塑性樹脂組成物から得
られる成形品の耐衝撃性が低下するとともに、成形表面
外観が悪化する恐れがある。

【００２６】（複合ゴム系グラフト共重合体）本発明に
用いられる複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）は、上記
のようにして製造された複合ゴムラテックスの存在下
に、芳香族アルケニル化合物を８０質量％以上含むビニ
ル系単量体をグラフト重合することにより得られる。

【００２７】芳香族アルケニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ
る。また、芳香族アルケニル化合物以外のビニル系単量
体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタアク
リル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル化合物などが挙げられ、これらを２０質量％未満で、
芳香族アルケニル化合物と併用することができる。ま
た、これらのビニル系単量体は単独又は２種以上混合し
て用いてもよい。

【００２８】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）の製造
方法としては、複合ゴムラテックスに、芳香族アルケニ
ル化合物を８０質量％以上含むビニル系単量体を加え、
ラジカル重合法により一段であるいは多段で行うことが
できる。上記ビニル系単量体中に含まれる芳香族アルケ
ニル化合物が８０質量％以上であると、ポリエステル樹
脂を含有する熱可塑性樹脂成分（Ａ）との相溶性や屈折
率が改良されるため好ましい。

【００２９】上記重合開始剤としては、複合ゴムの製造
の際、使用されたものと同じものが適用できる。また、
グラフト重合において用いるビニル系単量体中には、グ
ラフトポリマーの分子量やグラフト率を調製するための
各種連鎖移動剤や、グラフト交叉剤を添加することがで
きる。また、グラフト重合の際には、重合ラテックスを
安定化させ、さらに複合ゴム系グラフト共重合体（B）
の平均粒子径を制御するために、乳化剤を添加すること
ができる。この際用いる乳化剤としては、特に限定する
ものではないが、カチオン系乳化剤、アニオン系乳化剤
およびノニオン系乳化剤が好ましく、特にスルホン酸塩
乳化剤あるいは硫酸塩乳化剤とカルボン酸塩乳化剤とを
併用させて使用するのが好ましい。

【００３０】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）は、上
記のように製造されたグラフト共重合体ラテックスを塩
化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウムなど
の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、固化するこ
とにより粉末状に回収することができる。

【００３１】このようにして製造された複合ゴム系グラ
フト共重合体（Ｂ）は、複合ゴムがポリオルガノシロキ
サンと、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとを含
んで形成され、これに芳香族アルケニル化合物を８０質
量％以上含むビニル系単量体をグラフト重合させたもの
であるので、ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂
成分（Ａ）とともに用いると、特に、低温での耐衝撃
性、着色性、耐侯性、耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成
物を得ることができる。

【００３２】[熱可塑性樹脂組成物]本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、上述したポリエステル樹脂を含有する熱可
塑性樹脂成分（Ａ）と、複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｂ）とを含有することを特徴とする。また、これらの
配合の割合に特に制限はないが、ポリエステル樹脂を含
有する熱可塑性樹脂成分（Ａ）１００質量部に対して、
複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）が１〜３０質量部配
合されているのが好ましい。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエス
テル樹脂を含有する熱可塑性樹脂成分（Ａ）および複合
ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）以外に、適宜任意成分を
添加することができる。任意成分としては、タルク、マ
イカ、チタン酸カリウムウイスカーなど微細な無機充填
剤（剛性や長期実用特性の向上）、ホスファイト系、ヒ
ンダードフェノール系、アミン系などの抗酸化剤、ベン
ゾトリアゾール系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、脂肪族カルボン酸
エステル系、パラフィン系、シリコーンオイル、ポリエ
チレンワックスなどの内部滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、他の無機充填剤や有機充填剤、離型剤、着色
剤などを配合することができる。また、上記任意成分の
配合量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の特性が維持さ
れる範囲であれば特に制限はない。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、少なくと
もポリエステルを含有する熱可塑性樹脂成分（Ａ）およ
び複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）を適当な割合で配
合・混合し、混練することにより得られる。各種成分を
混合するのに使用される機器としては、例えばリボンブ
レンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、
ドラムタンブラー等が挙げられる。また、混練するのに
使用される機器としては、単軸スクリュー押出機、二軸
スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等
を挙げることができる。また、混練の際の加熱温度は、
通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。

【００３５】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用
い、射出成形法、押出成形法等の公知の成形法により成
形することによって、所望の形状の成形品を得ることが
できる。

【００３６】以上、説明したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹
脂成分（Ａ）と、ポリオルガノシロキサンとポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴムとを含む複合ゴムに、芳香
族アルケニル化合物を８０質量％以上含むビニル系単量
体をグラフト重合させた複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｂ）とを含有しているので、特に、低温での耐衝撃
性、着色性、耐侯性、耐熱性に優れたものとなる。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて得ら
れる成形品は、電気電子部品用材料、自動車部品用材
料、建築用材料、シート用材料、フィルム用材料、食品
容器用材料として好適に利用することができる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
各実施例、比較例中の「部」は「質量部」を示す。（ポリオルガノシロキサンラテックスの製造）テトラエ
トキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメトキシメチルシラン０．５部、及びオクタメチルシ
クロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロキサン
混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、及びデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ１
部を溶解した蒸留水２００部に、上記混合シロキサン１
００部を加え、ホモミキサーを用いて１０、０００ｒｐ
ｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ
／ｃｍ²の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサン
ラテックスを得た。この混合液をコンデンサー及び攪拌
翼を備えたセパラブルフラスコに移し、攪拌混合しなが
ら、８０℃で５時間加熱した後、２０℃で放置し、４８
時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐ
Ｈを７．４に中和し、重合を完結させて、ポリオルガノ
シロキサンラテックスを得た。

【００３９】（複合ゴム系グラフト共重合体の製造例１
〜７）上記ポリオルガノシロキサンラテックスを１０部
（固形分）採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラスコ
に入れ蒸留水５７．５部を加え、窒素置換をしてから５
０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート６３．７部、ア
リルメタクリレート１．３部及びｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド０．２６部の混合液を仕込み、３０分攪
拌し、この混合液をポリオルガノシロキサンゴム粒子に
浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．００１部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００３部、ロンガ
リット０．２５部、及び蒸留水５部の混合液を仕込み、
ラジカル重合を開始させ、内温７０℃で２時間保持し、
重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。この複合ゴ
ムラテックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測
定したところ０．１９μｍであった。又、このラテック
スを乾燥し固形分を得、トルエンで９０℃、１２時間抽
出し、ゲル含量を測定したところ９７．５重量％であっ
た。

【００４０】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．１６部と、表１に示すビニ
ル系単量体２５部との混合液を７０℃にて１５分間にわ
たり滴下し、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへ
のグラフト重合を完了した。得られた複合ゴム系グラフ
ト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５部の熱水
２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後、７５℃
で１６時間乾燥し、粉末状の複合ゴム系グラフト共重合
体（製造例１〜７）を９６．９部得た。

【００４１】

【表１】

【００４２】（実施例１〜１１、比較例１〜５）表２に
示す割合で各成分を配合し、これをカーボンブラック
（三菱化学（株）製、ＣＢ−９６０）０．５部と混合
し、この混合物を押出機（機種名：ＰＣＭ−３０、池貝
社製）に供給し、２６０℃で混練してペレット化した。
なお、すべての実施例および比較例において、酸化防止
剤として、イルガノックス１０７６（チバガイギー社
製）０．１部およびアデカスタブＣ（旭電化社製）０．
１部をそれぞれ配合した。得られたペレットを８０℃で
１２時間乾燥した後、成形温度２６０℃で射出成形し
て、１１０ｍｍ×１１０ｍｍ×３ｍｍ試験片を得た。得
られた試験片の性能を各種試験によって評価し、その結
果を表２に示した。

【００４３】

【表２】表２中の各略号は、以下の通りである。ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（「タフペットＮ
１０００」、三菱レイヨン（株）製）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（「ＫＲ５８
２」、三菱レイヨン（株）製）ＰＣ：ポリカーボネート（「ノバレックス７０２５
Ａ」、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）ＨＩＰＳ：ハイインパクトポリスチレン（「スミブライ
トＥ５８０」、住友化学（株）製）ＡＢＳ：アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重
合体樹脂（「ダイヤペット３００１」、三菱レイヨン
（株）製）ＳＡＮ：アクリロニトリル／スチレン共重合体（「ＡＰ
７８９」、旭化成（株）製）ＭＳ：メチルメタクリレート／スチレン共重合体（「エ
スチレンＭＳＭ６００」、新日鐵化学（株）製）ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート（「アクリペット
ＶＨ」、三菱レイヨン（株）製）ＰＰＥ：（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、還元粘度（η _sp／ｃ）＝０．５９ｄｌ／ｇ

【００４４】（性能評価方法）（１）アイゾット（Ｉｚ）衝撃強度（耐衝撃性）得られた試験片（肉厚１／８インチ）を用い、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準拠してＩｚ衝撃強度を測定した。なお、
測定温度は２３℃、−３０℃とした。（２）着色性得られた試験片を用い、ＪＩＳＺ８７２９に準拠し
た色相測定で得られたＬ^*によって評価した。なお、Ｌ^*
値が１２以下であれば、着色性に優れているといえる。

【００４５】表２から明らかなように、実施例１〜１１
で得られた熱可塑性樹脂組成物の成形品（試験片）は、
比較例１〜５で得られた熱可塑性樹脂組成物の成形品
（試験片）と比べ、色相測定で得られたＬ^*値が１２以
下と、良好な着色性を示し、無塗装で意匠性の高い用途
に十分適したものであるうえ、耐衝撃性も十分備えてい
た。

【００４６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、
ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂成分（Ａ）
と、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴムとを含む複合ゴムに、芳香族アルケニル
化合物を８０質量％以上含むビニル系単量体をグラフト
重合させた複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）とを含有
しているので、特に、低温での耐衝撃性、着色性、耐侯
性、耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供できる。

フロントページの続き (72)発明者服部公彦広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社大竹事業所内Ｆターム(参考） 4J002 BB02Y BB11Y BC02Y BG00Y BN12X BN14Y BN17X BN22X CB00Y CF03W CF04W CF05W CF06W CF07W CF08W CG00Y CH07Y CL00Y CN01Y CN03Y FD010 FD040 FD050 FD070 FD170 GN00 GQ00 4J026 AA45 AB44 AC18 AC32 BA05 BA06 BA27 BA31 DB04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹
脂成分（Ａ）と、複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）と
を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、前記複合ゴム系グラフト共重合体（Ｂ）が、ポリオルガ
ノシロキサンとポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
とを含む複合ゴムに、芳香族アルケニル化合物を８０質
量％以上含むビニル系単量体をグラフト重合させたもの
であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】複合ゴムの平均粒子径が０．０３〜３μ
ｍであることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂
組成物。