JP2003246810A5 - - Google Patents
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、
未中和アクリル酸とメトキシフェノール類を含み且つ未中和アクリル酸の含有量が８０質量％以上、メトキシフェノール類の含有量が１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）であるアクリル酸組成物を用いて前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含む、
ことを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法。
【請求項２】
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、
未中和アクリル酸を８０質量％以上含むアクリル酸組成物を用いて前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分中のアクリル酸および／またはその塩に対して１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸換算質量基準）のメトキシフェノール類の存在下で前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含む、
ことを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法。
【請求項３】
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、
未中和アクリル酸８０質量％以上とメトキシフェノール類１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）を含むアクリル酸組成物および／またはその中和物を吸着剤で処理する工程、前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含む、
ことを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記ラジカル重合ないしは紫外線重合する工程が遷移金属イオンの存在下で行われる、請求項１から３までの何れかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記アクリル酸組成物中のプロトアネモニンおよび／またはフルフラールの含有量が２０質量ｐｐｍ以下（対単量体）である、請求項１から４までの何れかに記載の製造方法。
【請求項６】
さらに、前記重合後、表面近傍を架橋する工程を含む、請求項１から５までの何れかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記重合に過酸化水素を含む重合開始剤を用いる、請求項１から６までの何れかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記アクリル酸組成物および／またはその中和物の濁度（ＪＩＳ Ｋ−０１０１）が０．５以下である、請求項１から７までの何れかに記載の製造方法。
【請求項９】
前記重合終了後０．５時間以内に乾燥を開始する工程をさらに含み、得られた吸水性樹脂が、ＪＩＳ標準ふるいでの質量平均粒子径３００〜５００μｍで、かつ、粒子径８５０〜１５０μｍ（ＪＩＳ標準ふるい）の粒子が９０質量％以上の粉末である、請求項１から８までの何れかに記載の製造方法。
【請求項１０】
前記単量体成分は、得られる吸水性樹脂重合体の酸基の中和率が７５モル％以下となるよう中和されている、請求項１から９までの何れかに記載の製造方法。
【請求項１１】
前記アクリル酸組成物として、アクリル酸を蒸留および／または晶析により処理して得られた未中和アクリル酸８０質量％以上とメトキシフェノール類１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）とを含むアクリル酸組成物を用いる、請求項１から１０までの何れかに記載の製造方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までの何れかに記載の製造方法で得られた吸水性樹脂であって、生理食塩水に対する加圧下吸収倍率（１．９Ｐａ）が２０ｇ／ｇ以上、加圧下吸収倍率（４．９ｋＰａ）が２０ｇ／ｇ以上、および／または、生理食塩水流れ誘導性が２０×１０−７（ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上の吸水性樹脂。
【請求項１３】
請求項１２に記載の吸水性樹脂を含む衛生材料。
【請求項１４】
アクリル酸および／またはその塩を単量体成分の主成分とする架橋された吸水性樹脂の製造に用いられるアクリル酸組成物であって、
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られた未中和アクリル酸を８０質量％以上含むとともに、未中和アクリル酸に対して１０〜１６０質量ｐｐｍのメトキシフェノール類を含有し、プロトアネモニンおよび／またはフルフラールの含有量が２０質量ｐｐｍ以下である、
ことを特徴とする、アクリル酸組成物。
【請求項１５】
アクリル酸および／またはその塩を単量体成分の主成分とする架橋された吸水性樹脂製造用のアクリル酸組成物の製造方法であって、
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られるメトキシフェノール類を含むアクリル酸を蒸留および／または晶析により処理して、未中和アクリル酸が８０質量％以上含まれ、且つ、未中和アクリル酸に対するメトキシフェノール類の含有量が１０〜１６０質量ｐｐｍになるように調整する、
ことを特徴とする、アクリル酸組成物の製造方法。
【請求項１】
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、
未中和アクリル酸とメトキシフェノール類を含み且つ未中和アクリル酸の含有量が８０質量％以上、メトキシフェノール類の含有量が１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）であるアクリル酸組成物を用いて前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含む、
ことを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法。
【請求項２】
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、
未中和アクリル酸を８０質量％以上含むアクリル酸組成物を用いて前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分中のアクリル酸および／またはその塩に対して１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸換算質量基準）のメトキシフェノール類の存在下で前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含む、
ことを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法。
【請求項３】
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、
未中和アクリル酸８０質量％以上とメトキシフェノール類１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）を含むアクリル酸組成物および／またはその中和物を吸着剤で処理する工程、前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含む、
ことを特徴とする、吸水性樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記ラジカル重合ないしは紫外線重合する工程が遷移金属イオンの存在下で行われる、請求項１から３までの何れかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記アクリル酸組成物中のプロトアネモニンおよび／またはフルフラールの含有量が２０質量ｐｐｍ以下（対単量体）である、請求項１から４までの何れかに記載の製造方法。
【請求項６】
さらに、前記重合後、表面近傍を架橋する工程を含む、請求項１から５までの何れかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記重合に過酸化水素を含む重合開始剤を用いる、請求項１から６までの何れかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記アクリル酸組成物および／またはその中和物の濁度（ＪＩＳ Ｋ−０１０１）が０．５以下である、請求項１から７までの何れかに記載の製造方法。
【請求項９】
前記重合終了後０．５時間以内に乾燥を開始する工程をさらに含み、得られた吸水性樹脂が、ＪＩＳ標準ふるいでの質量平均粒子径３００〜５００μｍで、かつ、粒子径８５０〜１５０μｍ（ＪＩＳ標準ふるい）の粒子が９０質量％以上の粉末である、請求項１から８までの何れかに記載の製造方法。
【請求項１０】
前記単量体成分は、得られる吸水性樹脂重合体の酸基の中和率が７５モル％以下となるよう中和されている、請求項１から９までの何れかに記載の製造方法。
【請求項１１】
前記アクリル酸組成物として、アクリル酸を蒸留および／または晶析により処理して得られた未中和アクリル酸８０質量％以上とメトキシフェノール類１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）とを含むアクリル酸組成物を用いる、請求項１から１０までの何れかに記載の製造方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までの何れかに記載の製造方法で得られた吸水性樹脂であって、生理食塩水に対する加圧下吸収倍率（１．９Ｐａ）が２０ｇ／ｇ以上、加圧下吸収倍率（４．９ｋＰａ）が２０ｇ／ｇ以上、および／または、生理食塩水流れ誘導性が２０×１０−７（ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上の吸水性樹脂。
【請求項１３】
請求項１２に記載の吸水性樹脂を含む衛生材料。
【請求項１４】
アクリル酸および／またはその塩を単量体成分の主成分とする架橋された吸水性樹脂の製造に用いられるアクリル酸組成物であって、
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られた未中和アクリル酸を８０質量％以上含むとともに、未中和アクリル酸に対して１０〜１６０質量ｐｐｍのメトキシフェノール類を含有し、プロトアネモニンおよび／またはフルフラールの含有量が２０質量ｐｐｍ以下である、
ことを特徴とする、アクリル酸組成物。
【請求項１５】
アクリル酸および／またはその塩を単量体成分の主成分とする架橋された吸水性樹脂製造用のアクリル酸組成物の製造方法であって、
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られるメトキシフェノール類を含むアクリル酸を蒸留および／または晶析により処理して、未中和アクリル酸が８０質量％以上含まれ、且つ、未中和アクリル酸に対するメトキシフェノール類の含有量が１０〜１６０質量ｐｐｍになるように調整する、
ことを特徴とする、アクリル酸組成物の製造方法。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討を行った。その結果、吸水性樹脂を製造する際の重合を、特定範囲の量に制御したメトキシフェノール類の存在下で行うという簡便な方法で、上記課題をことごとく解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、未中和アクリル酸とメトキシフェノール類を含み且つ未中和アクリル酸の含有量が８０質量％以上、メトキシフェノール類の含有量が１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）であるアクリル酸組成物を用いて前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含むことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討を行った。その結果、吸水性樹脂を製造する際の重合を、特定範囲の量に制御したメトキシフェノール類の存在下で行うという簡便な方法で、上記課題をことごとく解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、未中和アクリル酸とメトキシフェノール類を含み且つ未中和アクリル酸の含有量が８０質量％以上、メトキシフェノール類の含有量が１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸基準）であるアクリル酸組成物を用いて前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含むことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法を提供する。
また、本発明は、プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、未中和アクリル酸を８０質量％以上含むアクリル酸組成物を用いて前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分中のアクリル酸および／またはその塩に対して１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸換算質量基準）のメトキシフェノール類の存在下で前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含むことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法を提供する。
また、本発明は、プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られたアクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して、架橋された吸水性樹脂を製造する方法において、未中和アクリル酸８０質量％以上とメトキシフェノール類１０〜１６０質量ｐｐｍ（中和前のアクリル酸換算質量基準）を含むアクリル酸組成物および／またはその中和物を吸着剤で処理する工程、前記単量体成分を調製する工程、および、前記単量体成分をラジカル重合ないしは紫外線重合する工程を含むことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法を提供する。
また、本発明は、本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂であって、生理食塩水に対する加圧下吸収倍率（１．９Ｐａ）が２０ｇ／ｇ以上、加圧下吸収倍率（４．９ｋＰａ）が２０ｇ／ｇ以上、および／または、生理食塩水流れ誘導性が２０×１０−７（ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上の吸水性樹脂を提供する。
また、本発明は、本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂であって、生理食塩水に対する加圧下吸収倍率（１．９Ｐａ）が２０ｇ／ｇ以上、加圧下吸収倍率（４．９ｋＰａ）が２０ｇ／ｇ以上、および／または、生理食塩水流れ誘導性が２０×１０−７（ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上の吸水性樹脂を提供する。
また、本発明は、本発明の吸水性樹脂を含む衛生材料を提供する。
さらに、本発明は、アクリル酸および／またはその塩を単量体成分の主成分とする架橋された吸水性樹脂の製造に用いられるアクリル酸組成物であって、
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られた未中和アクリル酸を８０質量％以上含むとともに、未中和アクリル酸に対して１０〜１６０質量ｐｐｍのメトキシフェノール類を含有し、プロトアネモニンおよび／またはフルフラールの含有量が２０質量ｐｐｍ以下である、ことを特徴とする、アクリル酸組成物を提供する。
さらに、本発明は、アクリル酸および／またはその塩を単量体成分の主成分とする架橋された吸水性樹脂の製造に用いられるアクリル酸組成物であって、
プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られた未中和アクリル酸を８０質量％以上含むとともに、未中和アクリル酸に対して１０〜１６０質量ｐｐｍのメトキシフェノール類を含有し、プロトアネモニンおよび／またはフルフラールの含有量が２０質量ｐｐｍ以下である、ことを特徴とする、アクリル酸組成物を提供する。
さらに、本発明は、アクリル酸および／またはその塩を単量体成分の主成分とする架橋された吸水性樹脂の製造に用いられるアクリル酸組成物の製造方法であって、プロピレンおよび／またはプロパンを気相接触酸化して得られるメトキシフェノールを含むアクリル酸を蒸留および／または晶析により処理して、未中和アクリル酸が８０質量％以上含まれ、且つ、未中和アクリル酸に対するメトキシフェノール類の含有量が１０〜１６０質量ｐｐｍになるように調整する、ことを特徴とする、アクリル酸組成物の製造方法を提供する。
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