JP2003238314A - 防菌防藻剤及び防菌防藻方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ｐＨ７〜ｐＨ１２の領域の殺微生物対象物及
び対象系に使用される防菌防藻剤及び防菌防藻方法を提
供する。 【解決手段】 ２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２−ニト
ロフロピル＝アセテートを有効成分として含有し、ｐＨ
７からｐＨ１２の領域で使用されることを特徴とする防
菌防藻剤。当該ブロモニトロ化合物をｐＨ７からｐＨ１
２の領域で微生物又は微生物の棲息する場所に添加する
ことを特徴とする防菌防藻方法。 【効果】 既知の構造類似のブロモニトロ系化合物に比
べ、より少量で十分な防除効果を発揮することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙工業の工程
水、空調用冷却水、工業用冷却水、繊維油剤、金属切削
油、ＳＢＲラテックス類、高分子エマルジョン、製紙用
塗工液、澱粉スラリー、糊化澱粉液、水性塗料、コーキ
ング剤、水性染料、リグニン溶液等のｐＨ７からｐＨ１
２の領域の殺微生物対象物及び対象系に使用される防菌
防藻剤及び防菌防藻方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】古くから、飽和脂肪族ニトロアルコール
のブロム誘導体として、２−ブロモ−２−ニトロプロパ
ンジオール−１，３を有効成分とする殺菌性組成物が知
られており（特公昭４０−８９１７号公報）、また現在
も使用されている。

【０００３】更に、一般式

【０００４】

【化1】

【０００５】（式中Ｒ₁はハイドロキシアルキル基又は
アルカノイルオキシアルキル基等、Ｒ₂は水素原子又は
アルキル基、Ｒ₃はアルキル基等、Ｘはハロゲン原子を
示す）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコールの
エステルを有効成分とする工業用水中の藻類及び微生物
の抑制剤が知られている（特公昭４３−１６４６０号公
報）。そして、具体的に、同公報には、１−ハイドロキ
シ−２−ブロモ−２−ニトロ−３−アセチルオキシブタ
ンが例示されているが、公用されていない。また、特公
昭４６−１２９３８号公報には、１−ハイドロキシ−２
−ブロモ−２−ニトロ−３−アセチルオキシブタン及び
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセチルオキシプ
ロパンが生澱粉処理剤として用いることができることが
記載されている。

【０００６】一方、従来から、紙・パルプ工業における
抄紙工程水や各種工業における冷却水系統には、細菌や
真菌（糸状菌及び酵母）によるスライムが発生し、生産
品の品質低下や生産効率の低下などの障害があることが
知られている。また、多くの工業製品、例えば、製紙塗
工液、金属切削油、ラテックス類、合成樹脂エマルジョ
ン、澱粉スラリー、繊維油剤、水性塗料などにおいて
も、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損
し価値を低下させている。これらの微生物による障害を
防止するため、多くの薬剤が使用されてきた。

【０００７】これら薬剤も人体や魚介類に対する毒性、
環境汚染に対する影響を考慮し使用を規制されるものも
生じている。また、製紙工業においても、最近は、工程
が閉鎖型となって微生物の栄養源となる化学物が蓄積し
やすくなると共に原料として古紙を利用し、原料に含ま
れる不純物の増加により微生物の繁殖を助けるようにな
った。この原価削減や印刷適正の向上等の観点から、工
程のｐＨを中性からアルカリ性に移行して紙を生産する
ことが普及してきている。このｐＨの上昇に関連して、
製紙工業で用いられる塗工液、ラテックス類、澱粉スラ
リー等の工業製品もまたアルカリ性状態のものが増加す
る傾向にある。更に、最近では水資源保全の点から空調
用冷却水においても、ブロー回数が少なくなってきてい
る。これは塩類の蓄積を意味するものであり、それに従
ってｐＨも上昇する傾向にある。更に、繊維油剤、金属
切削油、高分子エマルジョン等の工業製品もｐＨがアル
カリ性に移行している。

【０００８】しかしながら、前述の特許公報に具体的に
記載された２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオールや２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセト
キシプロパン等は、酸性から中性までの領域では殺菌効
果を示すものの、ｐＨの上昇した領域での防菌防藻能が
著しく低下し満足する効能を得られなかった。また、製
紙スライムコントロール剤は、各種スライムを形成する
細菌、糸状菌及び酵母類に対して幅広く活性があると共
に即効的殺菌力を必要とするが、これら公報に記載され
た化合物は、細菌に対しては有効なものの、糸状菌や酵
母に対して高濃度を必要とする。しかもその作用も緩慢
である。連続して使用した場合には、交替菌現象によ
り、安定したスライム防除ができなく、更に被害が増大
する重大な欠点をもっていた。これらの化合物は、微生
物の生育抑制効果、すなわち、防腐効果の長期持続性が
短いという弱点を有していた。また、速効的な効果は、
製紙工程水のみならず空調用冷却水にも求められる。更
に、空調用冷却塔の防菌防藻剤として使用する場合にお
いても、ｐＨの上昇する傾向にあり、このような状況で
十分な活性を維持できなかった。冷却用水においては、
更に、藻類の発生も重大な問題であるが前述の既知化合
物は、藻類に対して極めて高濃度を必要とした。繊維油
剤、金属切削油、高分子エマルジョン、澱粉スラリー等
の工業製品の防菌剤として使用するにおいても、広い抗
菌スペクトルに加えて、ｐＨがアルカリ域で十分な防菌
活性を必要とするが、既知化合物は、欠点を有してい
た。このような多くの欠点を有するため、欠点を補う目
的で他の殺菌成分と組合せて改良することが多く提案さ
れている（特開昭５３−１１８５２７号公報及び特開平
２−４２００７号公報）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した各
問題点を解決するためになされたものであり、その目的
は、ｐＨ７からｐＨ１２の領域の殺微生物対象物及び対
象系に使用される防菌防藻剤及び防菌防藻方法を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明の第１の発明は、２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２
−ニトロプロピル＝アセテートを有効成分として含有
し、ｐＨ７からｐＨ１２の領域で使用されることを特徴
とする防菌防藻剤に関する。また、第２の発明は、上記
した第１の発明のブロモニトロ化合物をｐＨ７からｐＨ
１２の領域で微生物又は微生物の棲息する場所に添加す
ることを特徴とする防菌防藻方法に関する。

【００１１】本発明者らは、これら課題を解決すべく鋭
意研究した結果、前述の特許公報に具体的に記載されな
い２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２−ニトロプロピル＝
アセテートについて、この化合物が前述の特許公報に具
体的に記載された化合物と比較し、広い抗菌スペクトラ
ムを有し、しかもその活性が即効的あると共に持続性を
有すること、特にアルカリ域においても優れた殺菌活性
と微生物の生育抑制効果を有することを見出し、本発明
を完成するに至った。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明に使用される２−ブロモ−３−ヒドロキシ−
２−ニトロプロピル＝アセテートは、常温で淡黄色の液
体であり、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオールとアセチルクロリド等との反応により容易に得
ることができる。また、この化合物は、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製することができるが、本発
明では粗製品の状態で使用することもできる。

【００１３】本発明に使用される２−ブロモ−３−ヒド
ロキシ−２−ニトロプロピル＝アセテートは、本化合物
自体又は水溶性液剤、乳化性液剤、フロアブル剤、粉
剤、顆粒剤、錠剤等の組成物の形態で使用することがで
きる。

【００１４】水溶性液剤、乳化性液剤、フロアブル剤等
の液剤は、水、有機溶剤、界面活性剤、増粘剤、防錆剤
又はその他助剤等に懸濁又は溶解させて得ることがで
き、そのまま又は更に希釈して、防菌防藻対象系や対象
物に投入し適用する。特に空調用冷却水、製紙工程の白
水、金属加工油剤、繊維油剤等の循環系又はＳＢＲラテ
ックス等の合成高分子エマルジョン、水性塗料、炭酸カ
ルシウムスラリー、製紙用塗工液、澱粉スラリー、糊化
澱粉液、コーキング剤、水性染料、リグニン水溶液等の
水性組成物の場合には、本発明の化合物の溶解、分散性
を考慮して親水性の有機溶剤を選択し、殺菌対象に応じ
て界面活性剤を配合した水溶性液剤が好ましい。更に必
要に応じて防錆剤、増粘剤等も配合することもできる。

【００１５】また、粉剤、顆粒剤、錠剤等の固形剤は、
カオリン、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、カ
ルボキシメチルセルロース等の固体担体、界面活性剤及
び分散剤等と混合して製剤して得ることができ、防菌防
藻対象物又は対象系に投入し適用する。

【００１６】液剤に好適な溶剤としては、具体的には、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール２００、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリ
コール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル等のグリコールエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、２−ピロ
リジノン、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、マレイン酸ジメチル、アジ
ピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチ
ル等の非プロトン性極性溶媒、その他アルコール類及び
水等が挙げられる。これら溶剤は、単独で適用すること
ができるが、液剤の安定性や防菌防藻対象への溶解性を
考慮して２種類以上を混合して使用することもできる。
特にプロピレンカーボネートやγ−ブチロラクトン、ア
ジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメ
チルからなるエステルの混合物が好ましい。更に、アル
カリ域で使用する場合には、その状態で所望の効能を得
るのに弊害がないもの、廃棄時の処理が簡単なものが好
ましい。

【００１７】好適な界面活性剤としては、防菌防藻対象
物又は対象系により、一概には言及できないが、一般的
に使用されている高級アルコールエチレンオキシド付加
物、高級アルキルアミン付加物、多価アルコール脂肪酸
エステル付加物、プロピレンオキシド共重合体、多価ア
ルコールアルキルエステル等が挙げられる。

【００１８】本発明の組成物は、２−ブロモ−３−ヒド
ロキシ−２−ニトロプロピル＝アセテート１０質量部に
対して、溶剤、界面活性剤、担体（固体希釈剤）、分散
剤、増粘剤、防錆剤及びその他の助剤等を、２〜２５０
質量部、好ましくは５〜１００質量部の配合とすること
が、作業時の取扱いの点や製剤の長期保存性の点で好ま
しい。なお、必要に応じて使用時に希釈して適用するこ
とも可能である。

【００１９】各防菌防藻対象物又は対象系への有効成分
の投入量は、対象物又は対象系１ｋｇに対して、０．５
〜２００ｍｇ、好ましくは５〜５０ｍｇである。投入量
が０．５ｍｇ未満の場合には、有効な効果が得られず、
２００ｍｇを超える投入は、経済的ではない。

【００２０】なお、本発明の工業用防菌防藻剤は、公知
の殺菌成分と配合し、防菌防藻対象系や対象物に使用す
ることもできる。公知の殺菌成分としては、例えば、２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−オ
クチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジク
ロロ−２−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジホルメート、２
−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジア
セテート、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジイル＝ジプロピオナート、２，２−ジブロモ−２−ニ
トロエタノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル
＝アセテート、２−ブテニル＝１，４−ビス（ブロモア
セテート）、エチレン＝ビス（ブロモアセテート）、５
−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリ
ル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタロニトリ
ル、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、メチレンビスチオシアネート、１，２−ジブロモ−
２，４−ジシアノブタン、オルソフタルアルデヒド、グ
ルタルアルデヒド、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウ
ムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジ
ニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジン、ポリヘ
キサメチレンビグアニジン塩酸塩、ポリ[オキシエチレ
ン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）
エチレンジクロリド]、３，３，４，４−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、４，５
−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）グリオキシロヒドロキシモイル
クロリド、α−クロロベンズアルドキシム、α−クロロ
ベンズアルドキシムアセテート、ジクロログリオキシ
ム、ソジウムピリチオン、ジンクピリチオン、１，３−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジ
クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−又は
３，１−ブロモ・クロロ−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド、次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、
二酸化塩素等が挙げられる。

【００２１】本発明の工業用防菌防藻剤が作用しうる微
生物類としては、アルカリ域で繁殖し易いバシラス（Ｂ
ａｃｉｌｌｕｓ）属、フラボバクター（Ｆｌａｂｏｂａ
ｃｔｅｒ）属、ミクロコッカス（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕ
ｓ）属、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属
などの細菌やその他の微生物類、例えばアエロモナス
（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ）属、エンテロバクター（Ｅｎｔ
ｅｒｏｂａｃｔｅｒ）属、エシェリケア（Ｅｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ）属、クレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌ
ａ）属、レジオネラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ）属、サル
モネラ（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ）属、セラチア（Ｓｅｒ
ｒａｔｉａ）属、スタフィロコッカス（Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ）属及びビブリオ（Ｖｉｂｒｉｏ）属な
どの細菌類、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属、ハンセヌ
ラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ）属、クリベロマイセス（Ｋｌ
ｕｙｖｅｒｏｍｙｃｅｓ）属、ピッチア（Ｐｉｃｈｉ
ａ）属、ロドトルア（Ｒｈｏｄｏｔｒｕｌａ）属及びサ
ッカロミセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属などの
酵母類、アルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）属、ア
スペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、クラドス
ポリウム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）属、フザリウム
（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）属、ゲオトリクム（Ｇｅｏｔｒｉ
ｃｈｕｍ）属、ムコール（Ｍｕｃｏｒ）属、ペニシリウ
ム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）属、リゾプス（Ｒｈｉｚ
ｏｐｕｓ）属及びトリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍ
ａ）属などの糸状菌類並びにアナベナ（Ａｎａｂａｅｎ
ａ）属、クロレラ（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ）属、ミカヅキ
モ（Ｃｌｏｓｔｅｔｉｕｍ）属、オシラトリア（Ｏｓｃ
ｉｌｌａｔｏｒｉａ）属及びセネデスムス（Ｓｃｅｎｅ
ｄｅｓｍｕｓ）属などの藻類が挙げられる。

【００２２】

【実施例】次に製造例、製剤例及び試験例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。なお製剤例中の％は、質量
％を示す。

【００２３】製造例 ２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２−ニトロプロピル＝ア
セテート（以下、ＢＮＰＡと略称する）の製造 トルエン１００ｍｌに２−ブロモ−２−ニトロプロパン
−１，３−ジオール２０．０ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え
たスラリーにアセチルクロリド８．０ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）をトルエン５ｍｌに溶解させた溶液を３０分間かけ
て滴下した。その後４０〜４５℃で１．５時間熟成し
た。反応終了後、未反応の２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジオールをろ過で除去後、ろ液をロータ
リーエバポレーターで濃縮し淡黄色液体の残渣１０．１
ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（Ｃ-３００、関東化学株式会社製造）で精製すること
により、ＢＮＰＡ２．３ｇを得た。（収率９．３％、Ｈ
ＰＬＣ面積百分率純度９８％）

【００２４】以下に得られたＢＮＰＡの物性を記す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、δ）：４．８７（ｓ，２
Ｈ，−ＣＨ₂−）、４．２５（ｂｒ．ｓ，２Ｈ，−ＣＨ₂
−）、３．０４（ｂｒ．ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、２．１４
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃） ＩＲ（フィルム、ｃｍ^-1）：３４２８，２９３６，２８
８０，１７４２，１５６２，１４４９，１４３９，１３
７９，１３３５，１２２３，１０５５

【００２５】製剤例１ ＢＮＰＡ１０％及びプロピレンカーボネート９０％を混
合攪拌する。 製剤例２ ＢＮＰＡ２０％、γ−ブチロラクトン７２％、水５％及
び多価アルコール脂肪酸エステル付加物３％を混合攪拌
する。 製剤例３ ＢＮＰＡ２０％、アジピン酸ジメチル１２％、コハク酸
ジメチル１６％及びコハク酸ジメチル５２％を混合攪拌
する。 製剤例４ ＢＮＰＡ２０％、ポリエチレングリコール２００ ７７
％及びプロピレンオキシド共重合体３％を混合攪拌す
る。 製剤例５ ＢＮＰＡ３０％、メチルカルビトール３０％、ジエチレ
ングリコール２０％及び水２０％を混合攪拌する。 製剤例６ ＢＮＰＡ３０％及びγ−ブチロラクトン７０％を混合攪
拌する。 製剤例７ ＢＮＰＡ３０％及びＮ−メチル−２−ピロリジノン７０
％を混合攪拌する。 製剤例８ ＢＮＰＡ３０％、ジメチルアセトアミド６２％、高級ア
ルキルアミン付加物３％及び水５％を混合攪拌する。 製剤例９ ＢＮＰＡ５０％及びプロピオンカーボネート５０％を混
合攪拌する。

【００２６】試験例１ 細菌及び酵母に対する生育抑制試験 ブイヨン液体培地で一晩前培養し、生理食塩水で洗浄
し、再懸濁した細菌及び酵母の各菌株を製剤例１に従っ
て製剤した各化合物を所定濃度で含有するブドウ糖ペプ
トン培地（日水製薬株式会社、ｐＨ８．５に調製）に、
それぞれ０．１％接種した。３０℃で２日間の静置培養
の後、菌の生育の状況を目視観察した。試験結果を表１
に示す。

【００２７】表中、比較剤１は、２−ブロモ−２−ニト
ロ−プロパンジオール−１，３を、比較剤２は、２−ブ
ロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパンを、
比較剤３は、１−ハイドロキシ−２−ブロモ−２−ニト
ロ−３−アセチルオキシブタンを意味する。以下の試験
例においても同様である。また、Ａは、菌の生育が認め
られなかった（透明な）区を、Ｂは、液体培地が僅かに
濁った区を、Ｃは液体培地が白濁した区を意味する。

【００２８】試験菌株は、以下の菌株を用い、表１には
略称で表した。 Ｂｓ：バシラス・ズブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕ
ｂｔｉｌｉｓ） ＩＡＭ１０６９ Ｅａ：エンテロバクター・アエロゲネス（Ｅｎｔｅｒｏ
ｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ）ＩＡＭ１１０２ Ｅｃ：エシェリケア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ
ｃｏｌｉ） ＮＩＨＪ Ｐａ：シュードモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）ＩＡＭ１０５４ Ｓａ：スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙ
ｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８ｐ Ｃｕ：カンジダ・ウチリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｕｔｉｌ
ｉｓ） ＩＦＯ０３９ Ｓｃ：サッカロミセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏ
ｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）ＴＫ−２

【００２９】

【表１】

【００３０】試験例２ 糸状菌に対する生育抑制試験 寒天平板培地上で７日間前培養した各糸状菌を、製剤例
１に従って製剤した各化合物を所定濃度で含有するブド
ウ糖ペプトン培地（日水製薬株式会社、ｐＨ７．５に調
製）に、それぞれ１白金耳ずつ接種した。３０℃で２日
間の静置培養の後、菌の生育の状況を目視観察した。試
験結果を表２に示す。なお、表２中、Ａは、菌糸の増殖
が認められなかった区を、Ｃは、菌糸の増殖が認められ
た区を意味する。

【００３１】試験菌株は、以下の菌株を用い、表２には
略称で表した。 Ｇｃ：ゲオトリクム・カンジダム（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕ
ｍ ｃａｎｄｉｄｕｍ）ＩＦＯ６４５４ Ａｎ：アスペリギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓ ｎｉｇｅｒ）ＡＴＣＣ６２７５ Ｐｓ：ペニシリウム・ステッキー（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ
ｕｍ ｓｔｅｃｋｉｉ）ＩＡＭ７０４８ Ｐｃ：ペニシリウム・シトリナム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ
ｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ） ＡＴＣＣ９８４９ Ｒｎ：リゾープス・ニグリカンス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
ｎｉｇｒｉｃａｎｓ）ＳＮ３２ Ｔｒ：トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）属糸状
菌

【００３２】

【表２】

【００３３】試験例３ 製紙工程白水に対する防菌効果試験 Ａ製紙会社抄紙工程から採取した白水（ｐＨ７．５、細
菌：＞１０⁸ＣＦＵ/ｍｌ、真菌類：４．０×１０³ＣＦ
Ｕ/ｍｌ在中）を、１０ｍｌずつＬ字型試験管分注し
た。これに製剤例１に従って製剤した各化合物をそれぞ
れに添加した。３０℃で振とう培養し、１５分後及び６
０分後の生菌数を平板塗布培養法で測定した。試験結果
を表３に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】試験例４ 藻類に対する殺藻効果試験 緑藻２菌株及び藍藻２菌株それぞれのＭＤＭ培地による
前培養液を１０倍に希釈し、これにＨＥＰＳ（Ｎ-２-ヒ
ドロキシエチルピペラジン-Ｎ’-２-エタンスルホン
酸）を５０ｍＭになるように投入し攪拌して溶解させ、
苛性ソーダでｐＨ８．７に調整した。この希釈液１０ｍ
ｌをＬ字型試験管に分注し、製剤例１に従って製剤した
各化合物を所定濃度になるようそれぞれに添加した。２
５℃、１０ＫＬｘ（明：１２ｈ、暗：１２ｈ）の条件で
振とう培養し、１日後に目視観察した。試験結果を表４
に示す。表４中の記号、Ａは藻が明らかに白化（死滅）
した区、Ｂは緑色が退色し淡緑色〜微緑色となった区、
Ｃは緑色のまま（殺藻効果なし）の区を意味する。

【００３６】試験藻類は、以下を用い、表４には略称で
表した。 Ｃｖ：クロレラ・ブルガリス（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｖ
ｕｌｇａｒｉｓ）Ｃ−１３５ Ｓｏ：セネデスムス・オブリクス（Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍ
ｕｓ ｏｂｌｉｑｑｕｓ）Ｃ−５３８ Ｏｎ：オシラトリア・ネグレクタ（Ｏｓｃｉｌｌａｔｏ
ｒｉａ ｎｅｇｌｅｃｔａ）Ｍ−５８ Ａｖ：アナベナ・バリアビリス（Ａｎａｂａｅｎａ ｖ
ａｒｉａｂｉｌｉｓ）Ｍ−８２

【００３７】

【表４】

【００３８】試験例５ 高分子エマルジョンの防腐効果試験 薬剤無添加のＢ社高分子エマルジョン（ｐＨ８．５）に
１％相当のブイヨン培地を加え、細菌（シュードモナス
属、アエロモナス属、スタフィロコッカス属及びカンジ
ダ属の菌株）を接種、３０℃で２週間静置培養して腐敗
エマルジョンを調製した。これを無菌のＢ社高分子エマ
ルジョン（ｐＨ８．５）に１％接種し、製剤例１に従っ
て製剤して各化合物を所定濃度になるように添加した。
３０℃の恒温槽に静置し、１日後、３日後、７日後及び
１４日後に生菌数を平板塗布培養法で測定した。なお、
初発の生菌数は、３．０×１０⁶ＣＦＵ/ｍｌであった。
また、３日後及び７日後の生菌数測定の後、腐敗エマル
ジョンを１％分添加することで試験を加速させた。試験
結果を表５に示す。

【００３９】

【表５】

【００４０】試験例６ 金属切削油の防腐効果試験 Ｃ社切削加工現場から採取した３０倍に希釈された金属
切削油の腐敗液（ｐＨ:８．３）を、滅菌した５０ｍｌ
ポリ容器に分取し、これに製剤例１に従って製剤した各
化合物を所定濃度になるように添加した。薬剤添加の
後、３０±１℃の恒温室に静置し、６時間、１日、３
日、７日、１４日及び２１日ごとに生菌数を測定した。
また、殺菌持続性を確認するため、３日、７日及び１４
日後の生菌数の測定後に腐敗液を追加した。試験開始時
の生菌数は、細菌数：６．５×１０^７ＣＦＵ／ｍｌ黴
数:７．０×１０^２ＣＦＵ／ｍl、及び酵母数：>１０^４
ＣＦＵ／ｍｌであった。試験結果を表６に示す。なお、
表６中、上段は、細菌数を、中段は、黴数を、下段は、
酵母数を示す。

【００４１】

【表６】

【００４２】

【発明の効果】本発明の工業用防菌防藻剤は、殺菌防藻
対象物及び対象系、ｐＨ７からｐＨ１２までの領域で優
れた防菌防藻効果を奏することができる。細菌から糸状
菌・酵母の真菌類及び藻類までの広い抗菌スペクトラム
を有している。その活性も即効的あり、且つ持続性があ
る。アルカリ性でも、優れた抗菌活性を有しており、こ
のような循環水系においても長期にわたり微生物の増殖
を抑制することができる。更に、中性からアルカリ域の
防菌防藻や対象物、例えば金属切削油、高分子エマルジ
ョン、製紙用塗工液、澱粉スラリー、水性塗料、リグニ
ン溶液、水性染料対して、既知のブロモニトロ系化合物
に比べ、より少量で十分な防除効果を発揮することがで
きるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/50 Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｄ ５３２Ｈ ５４０ ５４０Ｂ ５４０Ｄ ５４０Ｅ ５４０Ｚ ５５０ ５５０Ｄ ５６０ ５６０Ｚ Ｄ２１Ｈ 17/11 Ｄ２１Ｈ 17/11 21/36 21/36 Ｆ２８Ｆ 19/01 Ｆ２８Ｆ 19/00 ５０１Ｂ Ｆターム(参考） 4H011 AA02 AA03 BA01 BB06 BC03 BC04 BC06 BC08 BC09 BC19 DA13 DA16 DD01 DH03 4L055 AG34 AG35 AG37 AG88 AH21 BD10 EA31 FA20 FA30

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２−ニト
   ロプロピル＝アセテートを有効成分として含有し、ｐＨ
   ７からｐＨ１２の領域で使用されることを特徴とする防
   菌防藻剤。
2. 【請求項２】 ２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２−ニト
   ロプロピル＝アセテートを有効成分として含有し、ｐＨ
   ７からｐＨ１２の領域で使用されることを特徴とする製
   紙工業の工程水用防菌防藻剤。
3. 【請求項３】 ２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２−ニト
   ロプロピル＝アセテートを有効成分として含有し、ｐＨ
   ７からｐＨ１２の領域で使用されることを特徴とする冷
   却水用防菌防藻剤。
4. 【請求項４】 ２−ブロモ−３−ヒドロキシ−２−ニト
   ロプロピル＝アセテートを有効成分として含有し、ｐＨ
   ７からｐＨ１２の領域で使用されることを特徴とする工
   業製品用防菌防藻剤。
5. 【請求項５】 請求項１記載のブロモニトロ化合物をｐ
   Ｈ７からｐＨ１２の領域で微生物又は微生物の棲息する
   場所に添加することを特徴とする防菌防藻方法。