JPH0987110A - ２−チオシアノピリジン−１−オキシドを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は細菌、カビ、酵母など広範囲な種類
の微生物に対して有効な防黴、防腐、殺菌・静菌力を有
し、かつその効果が持続する組成物を提供することを目
的としている。 【解決手段】 本発明の２−チオシアノピリジン−１−
オキシドを含有する組成物は、広範な種類の微生物に対
し、相乗効果により優れた防黴、防腐、殺菌・静菌活性
を示す。その結果、工業用有用な防黴、防腐、殺菌・静
菌方法を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２−チオシアノピ
リジン−１−オキシドを含む組成物、該組成物を含有す
る防腐、防黴、殺菌・静菌組成物、および該組成物を用
いる防腐、防黴、殺菌・静菌方法に関する。さらに詳し
くは、工業製品やその原料である水性塗料、金属加工
油、澱粉糊、紙用塗工液、繊維油剤、リグニン液、ラテ
ックスエマルジョン、皮革、電気絶縁体、繊維製品など
を微生物による変質を防止、あるいは、紙・パルプ工場
の抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水などの循環
系工業用水などの微生物に起因して生ずるスライム障害
防止を目的として、該組成物を使用することに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、紙、パルプ、プラスチック、
燃料、油、ゴム、塗料、木材、繊維、化粧品、皮革、毛
皮などの産業において、細菌、黴類、酵母などの微生物
に起因して生ずる障害が、製品の腐敗・変質・汚染など
の品質の低下や生産性の低下の原因となっている。

【０００３】たとえば、紙・パルプ工業における抄紙工
程や各種工業における冷却水系統には、原料から持ち込
まれるバレイショ澱粉やタピオカ澱粉、小麦澱粉などに
は土壌菌が付着しており、耐熱性胞子をもつＢａｃｉｌ
ｌｕｓ属の細菌などが多く存在しており、微生物の栄養
源である澱粉が豊富に存在する環境下において、これら
の細菌類をはじめ、黴類、酵母類などの微生物が繁殖し
やすく、その結果、腐敗臭、目詰まりなどが生じるた
め、生産製品の品質の劣化や生産性の悪化などの障害が
生じている。

【０００４】また、工業製品や工業用材料である、水性
塗料、金属加工油、澱粉糊、紙用塗工液、繊維油剤、リ
グニン液、ラテックスエマルジョンなどの各種の材料や
生産製品が腐敗・変質・汚損による商品価値を低下によ
る障害が生じている。これらの微生物による障害を防止
するため、多くの化合物が使用されてきた。古くは有機
水銀化合物、塩素化フェノール化合物やホルマリンなど
が使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に対
する毒性が強く、環境汚染をひき起こすため使用が規制
されるようになり、最近では比較的低毒性である有機窒
素硫黄系、有機ブロム系、有機硫黄系の化合物が使用さ
れている。有機窒素硫黄系の化合物には、メチレンビス
チオシアネート、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンなどが、有機ブロム系の化合物には、２，２−
ジブロモ−３−ニトロプロピオンアミド、１，２−ビス
（ブロモアセトキシ）エタン、１，４−ビス（ブロモア
セトキシ）−２−ブテン、ビストリブロモメチルスルホ
ンなどが、有機硫黄系の化合物には、４，５−ジクロロ
−１，２−ジチオール−３−オンなどが防黴、防腐、殺
菌・静菌作用をもつ化合物として汎用されている。これ
らの詳細については、「防菌防黴剤辞典」（発行：日本
防菌防黴学会、昭和６１年）や「防菌防黴剤と快適環
境」（発行：株式会社シーエムシー、１９９２年）に記
載されている。

【０００５】また、本発明の組成物に含有される化合物
である２−チオシアノピリジン−１−オキシドはスライ
ムコントロール剤として効果を示すことが知られている
（紙・パルプ技術協会誌第２２巻第９号４７８〜４８４
頁（１９６８）参照）。３，３，４，４−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブ
ロモアセトキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシ
ム、ジメチルジチオカルバメートナトリウム塩、ビスト
リブロモメチルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジク
ロロマレイミド、メチレンビスイソチオシアネート、
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，５−ペ
ンタンジアール、２−ピリジンチオール−１−オキシド
ナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその
塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグ
ネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチル
イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラク
ロロ−１，３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−
プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチ
オール−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−
ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，
３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメ
チルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、２−（４−
チアゾリル）ベンズイミダゾール、メチル−２−ベンズ
イミダゾールカルバメート、２−（４−チオシアノメチ
ルチオ）ベンズチアゾールは、防黴、防腐、殺菌・静菌
剤として知られているものである。また、これらの化合
物を組み合わせた組成物が相乗効果を持つものとして使
用されている。たとえば、４，５−ジクロロ−１，２−
ジチオール−３−オンとアルキレンビスチオシアナート
との組合せ（特公昭６３−６０７２２号公報）、４，５
−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンと２，２−
ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドとメチレンビ
スイソチオシアネートとの３種の化合物の組合せ（特開
平７−１０７１６号公報）などによる相乗効果が発揮さ
れる防黴、防腐、殺菌・静菌剤が提案されている。

【０００６】しかしながら、本願発明の、２−チオシア
ノピリジン−１−オキシドと３，３，４，４−テトラク
ロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，４−ビ
ス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオ
キシム、ジメチルジチオカルバメートナトリウム塩、ビ
ストリブロモメチルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−
ジクロロマレイミド、メチレンビスイソチオシアネー
ト、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，５
−ペンタンジアール、２−ピリジンチオール−１−オキ
シドナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−
プロパンジオール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび
その塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化
マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オク
チルイソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テト
ラクロロ−１，３−イソフタロニトリル、３−ヨード−
２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジ
ンチオール−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニル
ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオ
ロメチルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、メチル−２−
ベンズイミダゾールカルバメート、２−（４−チオシア
ノメチルチオ）ベンズチアゾールから選ばれた１種また
は２種以上の化合物との組成物について、報告された例
はない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前述した種々の低毒性
の防黴、防腐、殺菌・静菌剤単独では、狭い範囲の微生
物にしか有効ではないため、多くの種類の微生物が存在
する環境において、満足できる防黴、防腐、殺菌・静菌
力が得られないという欠点とともに、有効な微生物に対
しても長時間使用すると耐性菌が出現するという問題が
あった。また、低毒性とはいえ、その使用量を出来るだ
け低減させることが、環境保護の面からも望ましい。本
発明は細菌、カビ、酵母など広範囲な種類の微生物に対
して有効な防黴、防腐、殺菌・静菌力を有し、かつその
効果が持続する組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
観点より鋭意研究した結果、２−チオシアノピリジン−
１−オキシドと３，３，４，４−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモアセ
トキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメチ
ルジチオカルバメートナトリウム塩、ビストリブロモメ
チルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイ
ミド、メチレンビスイソチオシアネート、４，５−ジク
ロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、１，５−ペンタンジアール、
２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム塩、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム
塩または塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩または
塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−
３−オン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，３−イ
ソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−
ブチルカルバメート、２−ピリジンチオール−１−オキ
シド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、２，３，５，６−テトラ
クロロ−４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−
フェニルスルファミド、２−（４−チアゾリル）ベンズ
イミダゾール、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバ
メート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズチア
ゾールから選ばれた１種または２種以上の化合物とを併
用することにより、２−チオシアノピリジン−１−オキ
シド単独の防黴、防腐、殺菌・静菌力より強力な、換言
すれば、単独使用時の何分の一かの使用量で同様な効果
を発揮する、実用上著しく顕著な相乗効果を見出し、こ
の発明を完成するに至った。かくして、この発明によれ
ば、２−チオシアノピリジン−１−オキシドと３，３，
４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１
−ジオキシド、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ル、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、
ジクロルグリオキシム、ジメチルジチオカルバメートナ
トリウム塩、ビストリブロモメチルスルホン、Ｎ−ベン
ジル−２，３−ジクロロマレイミド、メチレンビスイソ
チオシアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、１，５−ペンタンジアール、２−ピリジンチオール
−１−オキシドナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオール、ヘキサヒドロ−１，３，
５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンおよびその塩化マグネシウム塩または塩化カルシ
ウム塩、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンお
よびその塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、
２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、２，４，
５，６−テトラクロロ−１，３−イソフタロニトリル、
３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメー
ト、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、４，
５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチ
ルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ジ
クロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファ
ミド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、メ
チル−２−ベンズイミダゾールカルバメート、２−（４
−チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾールから選ばれ
た１種または２種以上の化合物とを含有する防黴、防
腐、殺菌・静菌組成物との組み合わせにおいて、相乗効
果が発揮される。すなわち、本発明は、（１）：（ａ）
２−チオシアノピリジン−１−オキシドと、（ｂ）３，
３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシド、２，２−ジブロモ−２−ニトロエ
タノール、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テン、ジクロルグリオキシム、ジメチルジチオカルバメ
ートナトリウム塩、ビストリブロモメチルスルホン、Ｎ
−ベンジル−２，３−ジクロロマレイミド、メチレンビ
スイソチオシアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジ
チオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロ
プロピオンアミド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、１，５−ペンタンジアール、２−ピリジンチオ
ール−１−オキシドナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニ
トロ−１，３−プロパンジオール、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリア
ジン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンおよびその塩化マグネシウム塩または塩化カル
シウム塩、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
およびその塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム
塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、２，
４，５，６−テトラクロロ−１，３−イソフタロニトリ
ル、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメ
ート、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−
（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−フェニルスル
ファミド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメート、２
−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾールから
選ばれた１種または２種以上の化合物とからなる組成
物、（２）：（ａ）２−チオシアノピリジン−１−オキ
シドと、（ｂ）３，３，４，４−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモアセ
トキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメチ
ルジチオカルバメートナトリウム塩、ビストリブロモメ
チルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイ
ミド、メチレンビスイソチオシアネート、４，５−ジク
ロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、１，５−ペンタンジアール、
２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム塩、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム
塩または塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩または
塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−
３−オン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，３−イ
ソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−
ブチルカルバメート、２−ピリジンチオール−１−オキ
シド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、２，３，５，６−テトラ
クロロ−４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−
フェニルスルファミド、２−（４−チアゾリル）ベンズ
イミダゾール、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバ
メート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズチア
ゾールから選ばれた１種または２種以上の化合物とを含
有する工業用防黴、防腐、殺菌・静菌組成物、（３）：
（ａ）２−チオシアノピリジン−１−オキシドと、
（ｂ）３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブロモ−２−
ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）
−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメチルジチオ
カルバメートナトリウム塩、ビストリブロモメチルスル
ホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイミド、メ
チレンビスイソチオシアネート、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３
−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、１，５−ペンタンジアール、２−ピ
リジンチオール−１−オキシドナトリウム塩、２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ヘキサヒ
ドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−
ｓ−トリアジン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩また
は塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩または塩化カ
ルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オ
ン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，３−イソフタ
ロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチル
カルバメート、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜
鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２，３，５，６−テトラクロロ
−４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−フェニ
ルスルファミド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメー
ト、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾー
ルから選ばれた１種または２種以上の化合物とを、同時
にまたは別々に、添加することを特徴とする工業用防
黴、防腐、殺菌・静菌方法、（４）：（ａ）２−チオシ
アノピリジン−１−オキシドと、（ｂ）３，３，４，４
−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオ
キシド、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、
１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、ジク
ロルグリオキシム、ジメチルジチオカルバメートナトリ
ウム塩、ビストリブロモメチルスルホン、Ｎ−ベンジル
−２，３−ジクロロマレイミド、メチレンビスイソチオ
シアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオン
アミドから選ばれた１種または２種以上の化合物とを含
有する工業用殺菌・静菌組成物、（５）：（ａ）２−チ
オシアノピリジン−１−オキシドと、（ｂ）３，３，
４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１
−ジオキシド、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ル、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、
ジクロルグリオキシム、ジメチルジチオカルバメートナ
トリウム塩、ビストリブロモメチルスルホン、Ｎ−ベン
ジル−２，３−ジクロロマレイミド、メチレンビスイソ
チオシアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミドから選ばれた１種または２種以上の化合物と
を、同時にまたは別々に、添加することを特徴とする工
業用殺菌・静菌方法、（６）：（ａ）２−チオシアノピ
リジン−１−オキシドと、（ｂ）５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグ
ネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム
塩または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチア
ゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロ−
１，３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピ
ニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチオール
−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オ
クチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチ
オ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、２−（４−チアゾ
リル）ベンズイミダゾール、メチル−２−ベンズイミダ
ゾールカルバメート、２−（４−チオシアノメチルチ
オ）ベンズチアゾールから選ばれた１種または２種以上
の化合物とを含有する防黴剤、（７）：（ａ）２−チオ
シアノピリジン−１−オキシドと、（ｂ）５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその
塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグ
ネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチル
イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラク
ロロ−１，３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−
プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチ
オール−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−
ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，
３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメ
チルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、２−（４−
チアゾリル）ベンズイミダゾール、メチル−２−ベンズ
イミダゾールカルバメート、２−（４−チオシアノメチ
ルチオ）ベンズチアゾールから選ばれた１種または２種
以上の化合物とを、同時にまたは別々に、添加すること
を特徴とする防黴方法、（８）：（ａ）２−チオシアノ
ピリジン−１−オキシドと、（ｂ）メチレンビスイソチ
オシアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
１，５−ペンタンジアール、２−ピリジンチオール−１
−オキシドナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオール、ヘキサヒドロ−１，３，５
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンおよびその塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム
塩、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび
その塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−
ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、２，４，５，
６−テトラクロロ−１，３−イソフタロニトリル、３−
ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２
−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オンから選ばれた１種または２種以上の化合物とを含有
する防腐剤、（９）：（ａ）２−チオシアノピリジン−
１−オキシドと、（ｂ）メチレンビスイソチオシアネー
ト、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，５
−ペンタンジアール、２−ピリジンチオール−１−オキ
シドナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−
プロパンジオール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび
その塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化
マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オク
チルイソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テト
ラクロロ−１，３−イソフタロニトリル、３−ヨード−
２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジ
ンチオール−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンから
選ばれた１種または２種以上の化合物とを、同時にまた
は別々に、添加することを特徴とする防腐方法に関す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】相乗効果が発揮される比率（重量
比）については、化合物ごとに、対象となる微生物ごと
に異なり、（１：１０００）〜（１０００：１）の範囲
でとりうるものであって、より好ましくは各々の製剤に
より適切な範囲が存在し、いずれか一方が少なすぎても
満足できる効果を得ることができない。本発明の組成物
の添加量は、組成物および対象となる微生物の種類やそ
の濃度によっても異なるが、一般的に、紙・パルプ工業
などの用水系に添加する場合は、０．１〜１０００ｍｇ
／ｌ程度が、水性塗料、糊、皮革などの使用材料に添加
する場合は、１〜１００００ｍｇ／ｋｇ程度で良好な効
果が得られる。

【００１０】本発明の組成物は、基本的には２成分ある
いは２成分以上の化合物を均一に混合することにより調
製され、水溶液、溶剤溶液、乳化分散液などとして希釈
した製剤として使用に供される。また、粉剤、顆粒剤、
徐放化剤、練り状製剤など各種の形態に製剤化して用い
ることもでき、浸漬、塗布、加圧注入などの方法によっ
て使用することもできる。一般的には、希釈して使用さ
れるが、希釈せず直接対象物に添加するなど使用形態に
は特に制限がなく種々の方法を採用することができる。
また、これらの化合物は、純品でなくともよく、市販の
防黴、防腐、殺菌・静菌剤を用いることもできる。これ
らの製剤化に際しては、溶媒、界面活性剤、担体、補助
剤などを種々の薬剤を使用することができる。

【００１１】たとえば、紙・パルプ工業の抄紙工程や各
種産業の工業用冷却水などの水系に、また、エマルジョ
ン塗料、樹脂エマルジョン、金属加工油、糊料、コーテ
ィングカラーなどの水系製品に、添加する場合には、有
効成分の溶解、分散性を考慮して、希釈剤として水、親
水性有機溶媒、界面活性剤あるいは分散剤を用いた液剤
とするのが好ましい。この親水性溶媒として、メタノー
ル、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコールなどのグリコール類、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−フェ
ノキシエタノールなどのグリコールエーテル類、メチル
アセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、３
−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチルアセ
テート、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカ
ーボネート、グルタル酸ジメチルなどのエステル類、ジ
オキサン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン類、および水などをあげることができる。

【００１２】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性および
泡立ちが少ない点でノニオン性界面活性剤が好ましい。
また、殺菌対象系が木材、油性塗料などの油系の場合に
は、親油性溶媒を用いることが望ましい。親油性溶媒に
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶
媒、リグロイン、灯油、軽油、スピンドル油、ナフサ、
ケロシンなどの石油系溶媒など用いることができ、上記
界面活性剤を添加してもよい。

【００１３】また、壁紙、シャワーカーテンなどの軟質
塩化ビニル製品に添加するときは、ジオクチルフタレー
トなどの可塑剤を溶媒として使用することができる。さ
らに、本発明の組成物は、固体希釈剤や担体と混合し、
微粉状、顆粒状、練り状の製剤としてもよく、これらの
固体希釈剤には、タルク、粘土、クレー、ベントナイ
ト、ＣＭＣ、珪藻土、カオリン、炭酸カルシウム、ゼオ
ライト、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムなどを用い
ることができ、さらに、上記界面活性剤を添加してもよ
い。

【００１４】本発明の組成物は、エアルギノーサ（ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ）、フルオレッセンス（ｆｌｕｏｒｅ
ｓｃｅｎｓ）、シュトゥツェリ（ｓｔｕｔｚｅｒｉ）な
どのシュードモナス種（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ
ｅｃｉｅｓ）のバクテリア、エアロバクター・エアロゲ
ネス（Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ）な
どのバクテリア、およびエシェリキア コリ（Ｅｓｃｈ
ｅｒｉｃｈｉａ・ｃｏｌｉ）などのバクテリアを阻害す
るのに有効であることが知られている。また、ペニシリ
ウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、サッカロマイセス
（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）種、カンジダ（Ｃａｎ
ｄｉｄａ）種、フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、ア
スペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、セファロ
スポリウム（Ｃｅｐｈａｌｏｓｐｏｒｉｕｍ）種などの
真菌（黴）類にも有効であることが知られている。 ま
た、クロレラ・ピレノイドサ（Ｃ．ｐｙｒｅｎｏｉｄｏ
ｓａ）などのクロレラ種（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｓｐｅ
ｃｉｅｓ）のような藻類の繁茂を抑制するためにも使用
することが出来る。

【００１５】

【実施例】以下に、本発明の組成物の実施例を示した。 実施例１ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド １５．６ 重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ７．９ 重量部 実施例２ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ７．９ 重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド １５．６ 重量部 実施例３ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ４．０ 重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ３１．２ 重量部 実施例４ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ４．０ 重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド １５．６ 重量部 実施例５ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ０．２５ 重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ６２．５ 重量部 実施例６ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ０．１２５重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ６２．５ 重量部 実施例７ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド １５．６ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ７．９ 重量部 実施例８ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド １５．６ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ４．０ 重量部 実施例９ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド １５．６ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ２．０ 重量部 実施例１０ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ７．９ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン １５．６ 重量部 実施例１１ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ７．９ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ７．９ 重量部 実施例１２ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ７．９ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ４．０ 重量部 実施例１３ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ７．９ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ２．０ 重量部 実施例１４ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ４．０ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン １５．６ 重量部 実施例１５ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ４．０ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ７．９ 重量部 実施例１６ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ４．０ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ４．０ 重量部 実施例１７ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド ２．０ 重量部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ７．９ 重量部 試験例１ （相乗効果確認試験） 本発明の組成物の標準菌に対する相乗効果を、二元希釈
法により測定した。二元希釈法とは、特開平２−４２０
０７号明細書中に記載されているように、二成分を所定
の濃度になるよう希釈し、培地にそれぞれ一定量添加す
る。これに微生物を接種し、一定条件で培養したのち、
微生物の発育が認められない両成分濃度を二元希釈法に
よる最小発育阻止濃度とする。図１は、普通目盛座標を
用いて、それぞれの成分の最小発育阻止濃度を両軸上と
ったグラフである。このグラフの曲線よりも上側の領域
は増殖阻止域を示し、下側の領域は増殖域を示す。ま
た、対角線よりも上側に曲線があると拮抗作用、対角線
より下側に曲線があると相乗効果を表すものである。ま
た、相乗効果の程度を表す指標として、（供試状態にお
ける化合物１の濃度）÷（化合物１単独の最小発育阻止
濃度）に、（供試状態における化合物２の濃度）÷（化
合物２単独の最小発育阻止濃度）を加えたものを評価値
とした。評価値が１より少なくなる場合に相乗効果を表
し、数値が少ないほど相乗効果の程度が大きいものを表
す。

【００１６】予め、ブイヨン培地により前培養した供試
菌の菌液を、生菌数が１０⁶ 個／ｍｌ以上となるように
１０倍希釈したｐＨ７のブイヨン培地（細菌の場合）ま
たは麦芽培地（酵母、黴の場合）に加え、これに実施例
に示した１〜１７の本発明の組成物を、添加後の培地の
該化合物の濃度が実施例に示した数値（重量部単位をｐ
ｐｍ単位に読み替える）となるよう添加し、一定温度
で、一定時間振とう培養した後、培地の濁りが認められ
ない濃度を求め、二元希釈法による最小発育阻止濃度と
した。また、単独の化合物の発育阻止濃度も併せて求め
た。供試微生物を表１に、最小発育阻止濃度の結果を表
２に、相乗効果試験の結果を表３に示した。 表１ 供試微生物 ──────────────────────────────────── 黴 Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ（以下、Ａｓｐと示す） 黴 Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ（以下、Ｐｅｎと示す） 酵母 Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｒｕｂｒａ（以下、Ｒｈｏと示す） 細菌 Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（以下、Ｐｓｕと示す ） ──────────────────────────────────── 表２ 最小発育阻止濃度の結果 ──────────────────────────────────── 供試 供試化合物 微生物 最小発育阻止濃度 ──────────────────────────────────── ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド Ａｓｐ ６２．５ｐｐｍ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン Ａｓｐ ７．９ｐｐｍ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド Ａｓｐ １５．６ｐｐｍ ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド Ｐｅｎ １２５ ｐｐｍ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン Ｐｅｎ ３１．２ｐｐｍ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド Ｐｅｎ ３１．２ｐｐｍ ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド Ｒｈｏ １２５ ｐｐｍ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン Ｒｈｏ ２．０ｐｐｍ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド Ｒｈｏ １．０ｐｐｍ ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド Ｐｓｕ ３１．２ｐｐｍ ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン Ｐｓｕ １５．６ｐｐｍ ２−チオシアノピリジン−１−オキシド Ｐｓｕ ３１．２ｐｐｍ ──────────────────────────────────── 表３ 相乗効果試験の結果 ──────────────────────────────────── 供試薬剤 供試菌 評価値 配合比 ──────────────────────────────────── 実施例１ Ｐｓｕ ０．７５ ２．０：１．０ 実施例２ Ｐｓｕ ０．７５ １．０：２．０ 実施例３ Ａｓｐ ０．７６ １．０：７．８ 実施例４ Ｐｓｕ ０．６３ １．０：４．０ 実施例５ Ｒｈｏ ０．７５ １．０：２５０ 実施例６ Ｒｈｏ ０．６３ １．０：５００ 実施例７ Ｐｅｎ ０．７５ ２．０：１．０ 実施例８ Ｐｅｎ ０．６３ ３．９：１．０ 実施例８ Ｐｓｕ ０．７６ ４．０：１．０ 実施例９ Ｐｓｕ ０．６３ ７．８：１．０ 実施例９ Ｐｅｎ ０．５６ ７．８：１．０ 実施例１０ Ｐｅｎ ０．７５ １．０：２．０ 実施例１１ Ｐｅｎ ０．５１ １．０：１．０ 実施例１１ Ｐｓｕ ０．７６ １．０：１．０ 実施例１２ Ｐｓｕ ０．５１ ２．０：１．０ 実施例１３ Ａｓｐ ０．７６ １．０：４．０ 実施例１４ Ｐｅｎ ０．６３ １．０：３．９ 実施例１５ Ｐｓｕ ０．６４ １．０：２．０ 実施例１６ Ｐｓｕ ０．３９ １．０：１．０ 実施例１７ Ｐｓｕ ０．５７ １．０：４．０ ──────────────────────────────────── 微生物の生育を完全に抑制した２成分の相乗効果は、た
とえば、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍに
よる実施例８の場合、すなわち、化合物２−チオシアノ
ピリジン−１−オキシドの濃度が１５．６ｐｐｍで、化
合物４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン
の濃度が４．０ｐｐｍである場合に、示されている。化
合物２−チオシアノピリジン−１−オキシド単独では３
１．２ｐｐｍ、化合物４，５−ジクロロ−１，２−ジチ
オール−３−オン単独では３１．２ｐｐｍの濃度が必要
であるのに対して、本発明の実施例８の組成物は、２−
チオシアノピリジン−１−オキシド単独使用量の約１／
２の量で、また４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン単独使用量の約１／８の量で有効であり、強
い相乗作用を有していることが示された。その他の実施
例に示した場合についても相乗効果が認められた。

【００１７】

【発明の効果】本発明の２−チオシアノピリジン−１−
オキシドを含有する組成物は、広範な種類の微生物に対
し、相乗効果により優れた防黴、防腐、殺菌・静菌活性
を示す。その結果、工業用有用な防黴、防腐、殺菌・静
菌方法を得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 二次元希釈法による微生物に対する相乗効果
の評価方法を説明する図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 37:34 37:18 47:46 43:40 43:80 43:64 43:78 43:26 43:36 43:10 47:14 47:10 47:18 47:40 33:18 35:10 41:06）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）３，３，４，４−テトラクロロテトラ
   ヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブ
   ロモ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモア
   セトキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメ
   チルジチオカルバメートナトリウム塩、ビストリブロモ
   メチルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレ
   イミド、メチレンビスイソチオシアネート、４，５−ジ
   クロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブ
   ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ベンズ
   イソチアゾリン−３−オン、１，５−ペンタンジアー
   ル、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム
   塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
   ル、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
   シエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−２−メチル
   −４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネ
   シウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イ
   ソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩
   または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾ
   リン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，
   ３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル
   −Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチオール−１
   −オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチ
   ル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，３，５，６−
   テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ
   −ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−
   Ｎ’−フェニルスルファミド、２−（４−チアゾリル）
   ベンズイミダゾール、メチル−２−ベンズイミダゾール
   カルバメート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベン
   ズチアゾールから選ばれた１種または２種以上の化合物
   とからなる組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）３，３，４，４−テトラクロロテトラ
   ヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブ
   ロモ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモア
   セトキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメ
   チルジチオカルバメートナトリウム塩、ビストリブロモ
   メチルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレ
   イミド、メチレンビスイソチオシアネート、４，５−ジ
   クロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブ
   ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ベンズ
   イソチアゾリン−３−オン、１，５−ペンタンジアー
   ル、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム
   塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
   ル、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
   シエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−２−メチル
   −４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネ
   シウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イ
   ソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩
   または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾ
   リン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，
   ３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル
   −Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチオール−１
   −オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチ
   ル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，３，５，６−
   テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ
   −ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−
   Ｎ’−フェニルスルファミド、２−（４−チアゾリル）
   ベンズイミダゾール、メチル−２−ベンズイミダゾール
   カルバメート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベン
   ズチアゾールから選ばれた１種または２種以上の化合物
   とを含有する工業用防黴、防腐、殺菌・静菌組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）３，３，４，４−テトラクロロテトラ
   ヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブ
   ロモ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモア
   セトキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメ
   チルジチオカルバメートナトリウム塩、ビストリブロモ
   メチルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレ
   イミド、メチレンビスイソチオシアネート、４，５−ジ
   クロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブ
   ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ベンズ
   イソチアゾリン−３−オン、１，５−ペンタンジアー
   ル、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム
   塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
   ル、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
   シエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−２−メチル
   −４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネ
   シウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イ
   ソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩
   または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾ
   リン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，
   ３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル
   −Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチオール−１
   −オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチ
   ル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，３，５，６−
   テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ
   −ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−
   Ｎ’−フェニルスルファミド、２−（４−チアゾリル）
   ベンズイミダゾール、メチル−２−ベンズイミダゾール
   カルバメート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベン
   ズチアゾールから選ばれた１種または２種以上の化合物
   とを、同時にまたは別々に、添加することを特徴とする
   工業用防黴、防腐、殺菌・静菌方法。
4. 【請求項４】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）３，３，４，４−テトラクロロテトラ
   ヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブ
   ロモ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモア
   セトキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメ
   チルジチオカルバメートナトリウム塩、ビストリブロモ
   メチルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレ
   イミド、メチレンビスイソチオシアネート、４，５−ジ
   クロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブ
   ロモ−３−ニトリロプロピオンアミドから選ばれた１種
   または２種以上の化合物とを含有する工業用殺菌・静菌
   組成物。
5. 【請求項５】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）３，３，４，４−テトラクロロテトラ
   ヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、２，２−ジブ
   ロモ−２−ニトロエタノール、１，４−ビス（ブロモア
   セトキシ）−２−ブテン、ジクロルグリオキシム、ジメ
   チルジチオカルバメートナトリウム塩、ビストリブロモ
   メチルスルホン、Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレ
   イミド、メチレンビスイソチオシアネート、４，５−ジ
   クロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブ
   ロモ−３−ニトリロプロピオンアミドから選ばれた１種
   または２種以上の化合物とを、同時にまたは別々に、添
   加することを特徴とする工業用殺菌・静菌方法。
6. 【請求項６】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
   アゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩また
   は塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イソチアゾリン
   −３−オンおよびその塩化マグネシウム塩または塩化カ
   ルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オ
   ン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，３−イソフタ
   ロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチル
   カルバメート、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜
   鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
   チアゾリン−３−オン、２，３，５，６−テトラクロロ
   −４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
   Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−フェニ
   ルスルファミド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
   ゾール、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメー
   ト、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾー
   ルから選ばれた１種または２種以上の化合物とを含有す
   る防黴剤。
7. 【請求項７】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
   アゾリン−３−オンおよびその塩化マグネシウム塩また
   は塩化カルシウム塩、２−メチル−４−イソチアゾリン
   −３−オンおよびその塩化マグネシウム塩または塩化カ
   ルシウム塩、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オ
   ン、２，４，５，６−テトラクロロ−１，３−イソフタ
   ロニトリル、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチル
   カルバメート、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜
   鉛塩、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
   チアゾリン−３−オン、２，３，５，６−テトラクロロ
   −４−メチルスルホニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
   Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−フェニ
   ルスルファミド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
   ゾール、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメー
   ト、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾー
   ルから選ばれた１種または２種以上の化合物とを、同時
   にまたは別々に、添加することを特徴とする防黴方法。
8. 【請求項８】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）メチレンビスイソチオシアネート、
   ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、
   ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
   １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，５−ペ
   ンタンジアール、２−ピリジンチオール−１−オキシド
   ナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
   パンジオール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２
   −ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−
   ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその
   塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチ
   ル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグ
   ネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチル
   イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラク
   ロロ−１，３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−
   プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチ
   オール−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−
   ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンから選ば
   れた１種または２種以上の化合物とを含有する防腐剤。
9. 【請求項９】 （ａ）２−チオシアノピリジン−１−オ
   キシドと、（ｂ）メチレンビスイソチオシアネート、
   ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、
   ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
   １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，５−ペ
   ンタンジアール、２−ピリジンチオール−１−オキシド
   ナトリウム塩、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
   パンジオール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２
   −ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、５−クロロ−
   ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその
   塩化マグネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−メチ
   ル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびその塩化マグ
   ネシウム塩または塩化カルシウム塩、２−ｎ−オクチル
   イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラク
   ロロ−１，３−イソフタロニトリル、３−ヨード−２−
   プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、２−ピリジンチ
   オール−１−オキシド亜鉛塩、４，５−ジクロロ−２−
   ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンから選ば
   れた１種または２種以上の化合物とを、同時にまたは別
   々に、添加することを特徴とする防腐方法。