JP2003236998A - 装飾用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟な風合い、耐スクラッチ性、耐候性、耐
薬品性を有し、折り曲げ時に白化せず、３次元曲面への
追従性に優れた装飾用シートを提供する。 【解決手段】 メタクリル酸メチル−アクリル酸アルキ
ル共重合体Ａと、メタクリル酸メチル−アクリル酸アル
キル−スチレン共重合体Ｂとを含有する基材層に、フッ
化ビニリデン樹脂及びアクリル系樹脂を含有する表面保
護層を積層した装飾用シートである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、装飾用シートに
関し、更に詳しくは、従来にない柔軟な風合いと耐候性
と耐衝撃性とを有し、その表面於ける耐スクラッチ性、
耐薬品性に優れ、後加工に於ける折り曲げ時に白化せ
ず、その柔軟性の故に３次元曲面への追従性に優れ、Ｐ
ＶＣの代替としての使用が可能であって、しかも着色
性、印刷性、接着性に優れ、可塑剤等のブリードもない
装飾用シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、塩化ビニル（ＰＶＣ）は環境保護
の観点から好ましくないため、非塩素化材料への代替が
求められるようになってきている。非塩素化材料として
は、特に経済性や安全性を考慮して、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）等のポリ
オレフィン系樹脂が有力視されている。しかしながら、
フィルムの柔軟性、透明性、耐候性等の性能に於いてＰ
ＶＣには及ばないのが実状である。特に、ポリオレフィ
ンフィルムの三次曲面追従性は、ＰＶＣと比較すると、
延伸時に白化が生じ、延伸後の回復性が悪く、ネッキン
グが生じ易いなど、現時点ではＰＶＣの代替材料として
満足なものはない。

【０００３】装飾用シートとしては、オレフィンフィル
ムを用いたものが多数製品化され、例えば耐候性及び耐
薬品性を改良するためにフッ化ビニリデン樹脂とアクリ
ル樹脂のブレンドフィルムの表面保護層にポリプロピレ
ン又はＡＢＳ樹脂からなる基材層を積層したシート（特
開２００１−７１４２８号公報）がある。しかし、この
積層シートは柔軟性という点では不十分であり、後加工
方法も平張りに近いものであり、３次元曲面張等の特殊
な用途には使用できない。この３次元曲面へフィルムを
ラミネートする場合は、８０℃前後の熱をかけた状態で
フィルムを引っ張りながら行う。しかし、従来のオレフ
ィン、ＡＢＳ基材では、熱量が不十分な場合には伸び難
く、逆に局所的に加熱された場合には一部分だけがネッ
キング又は伸びてフィルムが薄くなったりする等、問題
が多かった。

【０００４】そこで、基材フィルムとして、非常に加工
性に優れた配合からなるアクリルフィルムを使用するこ
とが考えられる。アクリル樹脂は優れた機械的特性及び
化学的性質を有し、透明性、耐候性、硬度の点で優れる
ことから有機ガラスとして従来より使用され、照明カバ
ー、屋外用の看板等、様々な分野に使用されている。ま
た、人体に悪影響を及ぼす物質を含まないことから、医
療器具としても広く使用されている。近年、特に焼却時
にダイオキシン発生の虞がある塩化ビニル系樹脂が避け
られる傾向があることから、ＰＶＣに代わる材料として
注目を集めている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アクリ
ル樹脂そのものでは非常に硬く、フィルム又はシート状
に加工すると割れ易く、延伸性にも劣る。一部の製品に
は、厚物シート用としてゴム成分を含むアクリル樹脂を
使用したものもあったが、２００μｍ以下のフィルム状
又はシート状に加工すると白化するか、柔軟性に乏しい
ために軟質ＰＶＣのような風合いは得られず、強度、加
工性の点に於いても満足なものは存在しなかった。ま
た、アクリル樹脂は耐薬品性及び耐スクラッチ性にやや
劣ることも欠点としてあげられる。このように、ＰＶＣ
の風合いに似た柔軟なフィルム又はシートはこれまで存
在せず、硬さ、割れ、白化等の点から３次元曲面への満
足な加工性を有するものも存在しないのが実状である。

【０００６】本発明は、上記の問題を解決するために為
されたものであり、本発明の目的は、非ＰＶＣでありな
がらＰＶＣのような柔軟な風合いを有し、耐スクラッチ
性、耐候性、耐薬品性等の点で優れ、後加工で折り曲げ
時に白化せず、３次元曲面への追従性に優れた柔軟な加
工適性を有する装飾用シートを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに、本発明は、基材層として柔軟性に富むアクリル系
樹脂を使用し、硬度、耐スクラッチ性、耐磨耗性、耐薬
品性等に優れるポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹
脂のブレンドからなる表面保護層を基材層上に積層する
ことにより、優れた装飾用シートが得られることを見出
し、完成するに至ったものである。

【０００８】即ち、本発明の装飾用シートは、アクリル
系樹脂を含有する基材層に、フッ化ビニリデン樹脂及び
アクリル系樹脂を含有する表面保護層を積層したことを
特徴とする。

【０００９】なお、本明細書に於いて、「シート」とは
「フィルム」をも含む概念をいう。

【００１０】また、本発明の装飾用シートは、上記構成
に於いて、前記基材層と前記表面保護層との間に、必要
に応じて、着色層、印刷層、接着剤層及び粘着剤層から
なる群から選択される機能層を設けることもできる。

【００１１】また、前記基材層が、メタクリル酸メチル
−アクリル酸アルキル共重合体Ａと、メタクリル酸メチ
ル−アクリル酸アルキル−スチレン共重合体Ｂとを含有
している構成を採用することが可能である。

【００１２】上記の場合に於いて、前記基材層には、前
記共重合体Ａと前記共重合体Ｂとの合計１００重量部に
対して５０重量部以下の可塑剤を配合することができ
る。

【００１３】前記可塑剤としては、ポリエステル系可塑
剤、具体的には、化２の一般式(Ｉ)で示されるアジピン
酸系ポリエステル（化２に於いて、Ｒは、ｎ−オクチル
基、イソノニル基、２−エチルキシル基及びこれらの基
を混合したものからなる群から選択される基である。）
を用いることができる。

【００１４】

【化２】

【００１５】前記可塑剤として、アクリル系可塑剤を用
いることもできる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１７】本発明に於ける基材層としては、耐候性に
優れるアクリル系樹脂が使用される。アクリル系樹脂と
しては、例えば、メタクリル酸メチル−アクリル酸アル
キル共重合体Ａとメタクリル酸メチル−アクリル酸アル
キル−スチレン共重合体Ｂとをブレンドしたものが好適
に用いられる。

【００１８】メタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル
共重合体Ａ単体では硬度が高すぎ、シート状に加工して
も延伸性が低いため非常に割れ易いが、アクリル系のゴ
ム成分であるメタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル
−スチレン共重合体Ｂを配合することにより、シートの
柔軟性が増し、折り曲げ時の白化が抑制される。また、
本発明に於ける基材層は、押し出し成型又はカレンダー
成型が可能となっている。

【００１９】上記の成分を含有する基材層のみでも柔軟
な装飾用シートを得ることができるが、更に柔軟性を向
上させ、ＰＶＣのような風合いを発現させるためには、
可塑剤を基材層の構成成分として添加することが好まし
い。

【００２０】柔軟性、風合い（ドレープ性）、延伸性等
の物性を発現させるためには、上記の共重合体Ａと共重
合体Ｂとの合計１００重量部に対して、５０重量部以下
の可塑剤を配合することが好ましい。これにより、ＰＶ
Ｃの風合いを備えながら、ＰＶＣ以上の耐候性等の性能
を有する装飾用シートを得ることができる。また、この
ようにして得られる基材層は、ポリオレフィンやアクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）
よりも柔軟性優れているため、従来の装飾用シートより
も３次元曲面への追従性に優れたものとなる。

【００２１】可塑剤としては、内分泌撹乱物質（環境ホ
ルモン）等としての疑いのないポリエステル系のものが
望ましい。更にポリエステル系可塑剤のうち、化２の一
般式(Ｉ)に示すようなアジピン酸系ポリエステルが、シ
ートからのブリードの少ない優れた可塑化性能を発揮す
るという点で好ましい。中でも、化２に於いて、Ｒがｎ
−オクチル、イソノニル基、２−エチルヘキシル基及び
これらの基を混合したものからなる群から選択される基
であるものが好適に使用される。また、上記可塑剤は、
同様に内分泌撹乱物質（環境ホルモン）等の疑いのない
アクリル系可塑剤から選んでもよい。

【００２２】本発明に於ける表面保護層は、フッ化ビニ
リデン樹脂とアクリル樹脂とを含有している。耐薬品性
及び耐スクラッチ性に優れたフッ化ビニリデン樹脂と、
基材層に積層する際の接着性を発現するアクリル樹脂と
をブレンドすることにより、耐薬品性及び耐スクラッチ
性と接着性とを両立させた表面保護層を得ることができ
る。本発明に於いては、基材層がアクリル系樹脂である
ため、ポリオレフィンやＡＢＳを基材層として用いたシ
ートよりも、基材層と表面保護層との接着性は優れたも
のとなる。

【００２３】また、本発明に於いては、基材層の表面保
護層を積層する側に、必要に応じて、着色層、印刷層、
接着剤層、粘着剤層等の機能層を設けることが可能であ
り、種々の意匠を付加したり、種々の機能を付加するこ
とが可能となる。

【００２４】本発明の基材層には、上記アクリル系樹
脂、可塑剤の他に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
顔料等の一般に樹脂に添加される公知の添加剤を適量添
加することができる。

【００２５】

【実施例】（実施例）メタクリル酸メチル−アクリル酸
アルキル共重合体Ａ（商品名：パラペットＨＲ−Ａ、ク
ラレ株式会社製）を５０重量部と、メタクリル酸メチル
−アクリル酸アルキル−スチレン共重合体Ｂ（商品名：
メタブレンＷ３４１、三菱レイヨン株式会社製）を５０
重量部（メルトフローレート(MFR)＝１）と、酸化防止
剤としてアンチオクス１０（日本油脂社製）を１重量部
と、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．２重量
部及びステアリン酸亜鉛を０．２重量部と、滑剤として
ＬＳ−５（旭電化製）を１重量部と、紫外線吸収剤とし
てバイオソープ５８３（住友化学製）を０．５重量部と
を、バンバリーミキサーで溶融混錬後、カレンダー本体
の各ロールに通し、厚みが０．０８ｍｍのフィルムを作
製した。このフィルムに、フッ化ビニリデン樹脂とアク
リル樹脂のブレンドからなるフィルム（電気化学工業株
式会社製）のラミネート面にホットメルト接着剤を塗布
したものをドライラミネートすることにより、本実施例
の装飾用シートを作製した。

【００２６】（比較例１）メタクリル酸メチル−アクリ
ル酸アルキル共重合体（商品名：パラペットＨＲ−Ａ、
クラレ株式会社製）を５０重量部と、メタクリル酸メチ
ル−アクリル酸アルキル−スチレン共重合体Ｂ（商品
名：メタブレンＷ３４１、三菱レイヨン株式会社製）を
５０重量部（メルトフローレート(MFR)＝１）と、酸化
防止剤としてアンチオクス１０（日本油脂社製）を１重
量部と、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．２
重量部及びステアリン酸亜鉛を０．２重量部と、滑剤と
してＬＳ−５（旭電化製）を１重量部と、紫外線吸収剤
としてバイオソープ５８３（住友化学製）を０．５重量
部とを、バンバリーミキサーで溶融混錬後、カレンダー
本体の各ロールを通して厚みが０．０８ｍｍのフィルム
単層を作製し、これを比較例１の装飾用シートとした。

【００２７】（比較例２）ランダムポリプロピレン樹脂
（商品名：ジェイアロマーＰＭ６２０Ａ、日本ポリオレ
フィン株式会社製）を１００重量部と、安定剤としてア
デカスタブ２１１２（旭電化工業株式会社製）を０．３
重量部と、酸化防止剤としてアンチオクス１０（日本油
脂製）を０．２重量部と、滑剤としてＥＷ−Ｋ８３９１
（Ｈｅｎｋｅｌ社製）０．１重量部とを、バンバリーミ
キサーで混錬後、カレンダーにて０．０８ｍｍのフィル
ムを作製した。このフィルムに、フッ化ビニリデン樹脂
とアクリル樹脂のブレンドからなるフィルム（電気化学
工業株式会社製）のラミネート面にホットメルト接着剤
を塗布したものをドライラミネートすることにより、比
較例２の装飾用シートを作製した。

【００２８】（比較例３（ＰＶＣ））内部可塑軟質ウレ
タン／塩化ビニル系共重合樹脂（バンドー化学製）１０
０重量部に対して、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤を１．５重量部
と、酸化チタンを１５重量部とを混合したコンパウンド
を作製した。このコンパウンドをカレンダーに通して、
厚み８０μｍのフィルムを得た。これとは別に、塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に対してＤＯＰ可塑剤を３０重量
部と、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤を１．５重量部と、ガラス繊
維を５重量部と、加工助剤を１．５重量部とを混合した
コンパウンドを作製した。このコンパウンドをカレンダ
ーにて８０μｍのフィルムを作製した。次に、上記２種
類のフィルムを熱融着して、比較例３の装飾用シートを
作製した。

【００２９】上記の実施例及び各比較例の装飾用シート
について、耐スクラッチ性、温度依存性及び貼り施工性
について試験を行いその結果を表１に示した。また、貼
り加工時に生じる問題点を表１に併せて示した。

【００３０】耐スクラッチ性の試験は、１ｍｍのアルミ
板に各装飾用シートを貼り付けたものを使用し、ＪＩＳ
Ｋ５４００による鉛筆引っかき試験により行った。温
度依存性試験は、各フィルムを低温（５℃）から常温２
３℃までのシートの硬さを評価することにより行った。
また、貼り施工性試験は、８０℃のドライヤーを使用し
て貼り加工を行った場合の張りやすさを評価した。

【００３１】

【表１】

【００３２】上記試験の結果、フッ化ビニリデン樹脂と
アクリル樹脂のブレンドからなるフィルムを貼り合わせ
ていない比較例１の装飾用シートでは、耐スクラッチ性
が極端に低かった。また、基材層にポリプロピレン樹脂
を用いた比較例２の装飾用シートでは、シート自体が低
温で硬くなり、貼り加工時に白化及びネッキングを生じ
るという問題点があった。これに対して、実施例の装飾
用シートは低温で硬くなったり、貼り加工時に白化及び
ネッキングを生じることもなく、従来のＰＶＣからなる
比較例３の装飾用シートよりも高い耐スクラッチ性を示
すことが分かる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の装飾用シートは、高温から低温
に亘って従来にない柔軟な風合いを示し、耐候性と耐衝
撃性に優れている。また、その表面は耐スクラッチ性、
耐薬品性に優れ、後加工に於ける折り曲げ時にも白化し
ない。また、その柔軟性の故に３次元曲面への追従性に
優れ、ＰＶＣの代替としての使用が可能である。しか
も、着色性、印刷性、接着性に優れ、可塑剤等のブリー
ドも生じない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 門谷 久夫 兵庫県神戸市兵庫区明和通３丁目２番15号 バンドー化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK12A AK12J AK19B AK25A AK25B AK25J AK41A AK41H AL05B BA02 BA10A BA10B BA15 CA04A CB03 GB90 HB31 JB01 JK10 JK13 JK14 JL09 JL11 YY00A

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系樹脂を含有する基材層に、フ
   ッ化ビニリデン樹脂及びアクリル系樹脂を含有する表面
   保護層を積層したことを特徴とする装飾用シート。
2. 【請求項２】 前記基材層と前記表面保護層との間に、
   必要に応じて、着色層、印刷層、接着剤層及び粘着剤層
   からなる群から選択される機能層を設けたことを特徴と
   する請求項１記載の装飾用シート。
3. 【請求項３】 前記基材層が、メタクリル酸メチル−ア
   クリル酸アルキル共重合体Ａと、メタクリル酸メチル−
   アクリル酸アルキル−スチレン共重合体Ｂとを含有して
   いることを特徴とする請求項１又は２記載の装飾用シー
   ト。
4. 【請求項４】 前記基材層には、前記共重合体Ａと前記
   共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して５０重量部以
   下の可塑剤が配合されていることを特徴とする請求項３
   に記載の装飾用シート。
5. 【請求項５】 前記可塑剤が、ポリエステル系可塑剤で
   あることを特徴とする請求項４記載の装飾用シート。
6. 【請求項６】 前記ポリエステル系可塑剤が、化１の一
   般式(Ｉ)で示されるアジピン酸系ポリエステル（化１に
   於いて、Ｒは、ｎ−オクチル基、イソノニル基、２−エ
   チルキシル基及びこれらの基を混合したものからなる群
   から選択される基である。）であることを特徴とする請
   求項５記載の装飾用シート。 【化１】
7. 【請求項７】 前記可塑剤が、アクリル系可塑剤である
   ことを特徴とする請求項４記載の装飾用シート。