CN1503832A - 剥离制品和含有聚合的剥离材料的粘合剂制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种剥离制品和包含一种剥离材料的粘合剂制品，所述剥离材料包含由这样的单体形成的聚合物，所述单体包含：(a)式CnH2n的烯烃单体，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。

Description

剥离制品和含有聚合的剥离材料的粘合剂制品
技术领域
本发明涉及能够用于剥离制品或粘合剂制品的剥离材料。
背景技术
剥离材料尤其可用于粘合剂和泡沫材料的流延表面，也用于粘合剂制品的纸和聚合物衬里的涂层。一类商业上使用的剥离材料含有聚硅氧烷聚合物。但是聚硅氧烷材料具有一些缺陷。聚硅氧烷材料可以迁移入粘合剂中，导致粘合剂有效性下降和/或可玷污使用粘合剂的成品。这种玷污能够妨碍涂层例如油漆涂层的应用，或者在成品贮放或使用时导致缺陷。
也有其他已知的不含聚硅氧烷的剥离材料。它们的例子包括美国专利№4339485、4425176、5178924和5167995所描述的剥离材料。近来的剥离材料的例子在美国专利№09/238515中有描述，该专利描述了包含聚合物的剥离材料，所述聚合物含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯。
工业领域一直在寻求剥离值优良的剥离材料即剥离力小(即低粘合力)、没有粘合剂迁移到剥离表面，而且没有剥离材料迁移到粘合剂上。因此，使用剥离材料的粘合剂制品应当在取下剥离材料之后仍具有同等的粘合性能。粘合剂制品在从剥离制品上分离时也应当表现出无震动(即平滑和安静)剥离。此外，开发剥离衬形式的剥离材料也很重要，所述剥离衬可很好地从不同种类粘合剂例如聚α-烯烃粘合剂上剥离。
发明的概述
本发明涉及一种包含剥离材料的剥离制品或粘合剂制品。该剥离材料可以含有一种聚合物，该聚合物由包含下述物质的单体形成：(a)烯烃单体，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，即丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。在一个优选实施方式中，剥离材料是由含有单体(a)、(b)和(c)的单体形成的三元聚合物。
就本发明而言，“聚合物”一词指上述聚合物和所述聚合物的衍生物和所述聚合物及其衍生物的组合物。“聚合物”指至少一种单体的聚合产物，并包括均聚物、共聚物和三元共聚物。因此，“均聚物”指由一种单体形成的聚合物，“共聚物”指由两种不同单体形成的聚合物，“三元共聚物”指由三种不同单体形成的聚合物。烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物或三元共聚物、这些共聚物或三元共聚物中任意的衍生物、或这些共聚物、三元共聚物或它们的衍生物的任意的组合物。
就本发明而言，改性“单体”或“聚合物”的“衍生物”指这样的单体或聚合物，它们具有至少一个结合到单体或聚合物上(例如聚合物的主链或侧链)的部分和/或基团。所述“部分”指未取代的烃基，例如甲基、乙基、异辛基、叔丁基、环己基、苯基等。所述“基团”指能够被取代的化学基团种类，例如烃链上所带的本行业内已知的常规取代基，例如羰基(例如醛基和酮基)、羧基(例如羧酸、它们的盐、酯、酰胺和酐)、羟基(例如脂肪醇或芳香醇)、烷氧基、芳氧基、苯基、卤代基(例如氯代和氟代)、氰基、硝基(例如硝基烷)、硝酸酯(例如硝酸烷基酯)、环氧基(例如环氧乙烷、环氧丙烷等)、磺酰基、磺酸根络(sulfonato)、硫酸根络(sulfato)、氨基、聚硅氧烷和硅氧烷。
就本发明而言，自始至终使用的“(甲基)丙烯酸烷基酯”指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
本文中使用的术语“极性”指单体的官能团对周围原子表现出增大的电负性，尤其对相邻碳原子表现出电负性。极性基团优选包含一种或多种杂原子例如氮、氧和硫。
本发明涉及不同的剥离制品和粘合剂制品。在一个实施方式中，本发明涉及一种包含粘合剂组合物的粘合剂制品，上面带有剥离材料，其中所述剥离材料含有这样的聚合物，该聚合物由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体；其中要选择粘合剂组合物，使它从剥离材料上剥离的采用ASTMD3330-90的测试方法C测得的剥离值自大于0至约200g/2.5cm。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种粘合剂制品，该制品含有一种粘合剂组合物，该组合物含有聚α-烯烃基粘合剂或丙烯酸酯基粘合剂，其上带有剥离材料；其中所述剥离材料含有这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)乙烯、(b)(甲基)丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯酯和(c)一氧化碳。
本发明也涉及一种粘合剂制品，它包含一种粘合剂组合物，上面带有剥离材料，其中所述剥离材料含有这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体；
本发明也涉及一种粘合剂制品，它包含一种粘合剂组合物，它的上面带有剥离材料，其中所述剥离材料基本由这样的聚合物组成，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。
在本发明剥离制品的一个实施方式中涉及一种剥离制品，它包含一种具有相反的第一和第二主表面的基材，其中第一主表面上有第一剥离材料，第二主表面上有第二剥离材料，其中所述第一剥离材料包含这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种剥离制品，它包含一种基材，它上面有剥离材料，其中所述剥离材料含有这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种粘合剂制品，它包含一种基材，它上面有粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物上有剥离材料，该剥离材料含有这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种粘合剂制品，它包含一种基材，它上面有粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物上有剥离材料，该剥离材料基本由这样的聚合物组成，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。
本发明也涉及一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材的一个主表面上有粘合剂组合物，相反的主表面上有剥离材料，其中所述剥离材料包含这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材的一个主表面上有粘合剂组合物，相反的主表面上有剥离材料，其中所述剥离材料基本由这样的聚合物组成，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。
本发明还涉及一种剥离制品，它包含一种基材，它上面有剥离材料，其中所述剥离材料含有这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。其中所述基材包含下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
本发明还涉及一种粘合剂制品，它包含一种粘合剂组合物，上面带有剥离制品，其中所述剥离制品包含一种基材和一种与粘合剂组合物接触的剥离材料，所述剥离材料含有这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。其中所述基材包含下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
在又一个实施方式中，本发明还涉及一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材上带有粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物上带有剥离材料，所述剥离材料含有这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。其中所述基材包含下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
本发明还涉及一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材的一个主表面上有粘合剂组合物，相反的主表面上有剥离材料，其中所述剥离材料包含这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。其中所述基材包含下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
本发明还涉及一种剥离制品，它包含一种剥离材料和一个基材，其中所述剥离材料包含这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。所述剥离制品呈卷状。
附图说明
下面参照附图来详细说明本发明，其中：
图1是本发明一个实施方式的剥离制品的剖面图。
图2是本发明另一个实施方式的剥离制品的剖面图。
图3是本发明一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
图4是本发明另一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
图5是本发明又一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
图6是本发明再一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
这些附图仅用来说明本发明，并不限制本发明的范围。
发明的详细说明
剥离制品
本发明的一种剥离制品包含其上有剥离材料的基材，而且能够用来在多种制品中形成有剥离涂层的基材，例如压敏粘合剂(PSA)带(例如卷状单面带)的低粘合力背胶(LAB)。可以使用剥离材料的其他制品包括剥离衬、标签、伤口包扎品和医用级带。所述剥离制品可以呈卷状或垫状。呈卷状时，所述剥离材料将粘合到基材的一面上，并卷起来，使得轻轻手压时，剥离材料与基材的另一面接触，并可从上面剥离。垫状剥离制品包含交替的剥离材料和基材的层，此时就有至少两个基材和至少两层剥离材料。也就是说，剥离制品垫包含至少两个剥离制品，其中每个包含基材，基材上有剥离材料，覆盖基材的至少一部分主表面。
本发明的剥离制品表现出良好的油墨接受性，即该剥离材料能够印刷或书写，图像质量总体良好。虽然略有震动是可接受的，从剥离制品上取下带或标签时，一般也可观察到剥离很平滑和安静(即无震动)。有震动的剥离不好，因为它不仅有噪音，而且经常在带或标签上形成可看得见的皱褶或折皱。
图1显示了剥离制品10，它可以呈剥离衬的形式，它包括其上有剥离材料11的基材12。剥离材料11是本发明的代表性剥离材料，它可以热熔涂布或用溶剂涂布到基材12上。另外，剥离材料11和基材12也可以使用基材材料例如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、聚氯乙烯或它们的衍生物共挤出。
在另一个实施方式中，如图2所示，剥离制品20可以包含基材22上的第一剥离材料21和基材22上与第一剥离材料相反的第二剥离材料25。第二剥离材料25的化学组成可以与第一剥离材料21相同或不同。第一剥离材料21和第二剥离材料25中的至少一个是本发明的代表性剥离材料。如果第一剥离材料21和第二剥离材料25中之一不是本发明的代表性剥离材料，那么剥离材料可以含有任何已知的常规剥离材料例如聚乙烯、聚丙烯、含氟化合物的剥离材料和聚硅氧烷。
剥离制品可以是差别剥离(differential release)的剥离衬形式。在图2所示的实施方式中，为了实现差别剥离，第一剥离材料21的剥离值或粘合力值与第二剥离材料25的不同，即使两种材料的化学组成可以相同或不同。剥离制品可以这样制备，将第一剥离材料21热熔涂布或溶剂涂布至基材22的一面上，接着将第二剥离材料25热熔涂布或溶剂涂布到基材22的另一面上。另外，三层全都可以同时共挤出，形成剥离制品。
剥离材料的厚度可以在很宽的范围内变化，它取决于最终用途。例如，涂层厚度可以从1微米变化至所要求的厚度，优选2-130微米，更优选7-50微米，最优选7-40微米。如果剥离材料挤出到基材上随后剥离制品取向，那么就可以大大减小剥离材料的最终厚度。粘合剂对剥离材料的剥离值(即粘合力)可以根据剥离材料的厚度改变至一定程度。
剥离材料
剥离材料通常是与粘合剂化学不相容，它可从粘合剂上干净地剥离，并对粘合剂提供暂时保护。本发明的剥离材料通常不会迁移到粘合剂上，即不会污染它将要剥离的粘合剂。
所述剥离材料可以包含这样的聚合物，它由包含下述物质的单体形成：(a)烯烃单体，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。优选的剥离材料包含这样的三元共聚物，它由包含单体(a)、(b)和(c)的单体形成。所述单体的用量可以选择，以获得所要求的剥离制品。剥离材料的熔融温度一般等于或大于50℃，如差示扫描量热法(DSC)测得。
单体(a)是烯烃。它一般具有通式CnH2n，其中n通常为2-20，一般2-12，n也可以为3-20，一般3-12。单体(a)可以包含乙烯、丙烯、丁烯、2-甲基-戊烯、己烯、辛烯及其衍生物，或烯烃或其衍生物的组合物。烯烃含量一般约为48-90重量％，优选约50-75重量％，更优选约52-67重量％，以聚合物的总重量为基准。
单体(b)可以是乙酸乙烯酯单体或(甲基)丙烯酸烷基酯单体。一般的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括这样的单体，其中的烷基碳原子数为1-30，优选2-30，更优选4-30，最优选4-20。优选地，聚合物中(甲基)丙烯酸烷基酯的含量约为8-50重量％，以聚合物的总重量为基准，更优选20-45重量％，最优选25-40重量％。尤其优选的(甲基)丙烯酸烷基酯包括丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
单体(c)可以包含任何合适的极性单体。尤其优选的极性单体包括这样的单体，它有含氧基团例如羰基(例如酮和醛)、羧基(例如羧酸、它们的盐例如羧酸钠、它们的衍生物例如酯、酰胺和酐)、羟基(例如脂肪醇或芳香醇)、烷氧基或芳氧基、硝基(例如硝基烷)、硝酸酯(例如硝酸烷基酯)、环氧基(例如环氧乙烷、环氧丙烷等)、磺酰基、磺酸根络、硫酸根络、聚硅氧烷和硅氧烷。优选的极性单体的非限制性例子包括一氧化碳、(甲基)丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯和碳酸亚乙烯酯。极性单体含量一般约为2-30重量％，优选4-20重量％，以聚合物的总重量为基准。
形成聚合物的单体的重量百分率选为等于100重量％。
尤其优选的聚合物是三元聚合物。优选的三元聚合物包括乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳的三元共聚物和乙烯/丙烯酸正丁酯/一氧化碳的三元共聚物，两者都购自特拉华州Wilmington的Du Pont Packaging and IndustrialPolymer，商品名为“Elvaloy HP741”和“Elvaloy HP441”。示范性的三元共聚物是购自Du Pont的乙烯/丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯酯/一氧化碳的三元共聚物，其中丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯酯和一氧化碳含量是变化的。
聚合物由ASTM D 1238测得的熔体指数或熔体流动速率优选大于或等于约1克/10分钟(g/10min)，更优选2-600g/10min，最优选3-350g/10min。
剥离材料也可以含有添加剂。示范性的添加剂包括紫外光吸收剂、紫外光抑制剂、抗氧剂、着色剂、荧光剂、示踪剂、抗结块剂和填料。示范性的紫外光吸收剂包括以商品名“Tinuvin 325”和“Tinuvin 900”购自纽约州纽约城的Ciba-Geigy Corporation的产品，和以商品名“Sandover VSU”购自北卡罗来纳州Charlotte的Clariant Corporation的产品。示范性的紫外光抑制剂包括以商品名“Tinuvin 292”和“Tinuvin 144”购自Ciba-Geigy的产品。示范性的抗氧剂包括以商品号“Vanox 1320”和“Vanox ODP”购自康涅狄格州Norwalk的R.T.Vanderbilt Company Inc.的产品。示范性的着色剂(即颜料和染料)包括以商品名“Ti-Pure R-104”购自特拉华州Wilmington的E.I.duPont de Nemours & Company的二氧化钛。示范性的荧光剂包括以商品名“Uvitex OB”购自Ciba-Geigy的产品。示范性的抗结块剂包括以商品名“Siperant 22”和“Siperant D17”购自新泽西州Teterboro的DegussaCorporation。示范性的填料包括碳酸钙，例如以商品名“Gamaco”和“Calwhite”购自佐治亚州Altanta的Georgia Marble Company的产品；粘土，例如以商品名“Huber 40C”和“Huber 900”购自佐治亚州Macon的HuberIndustrial Minerals的产品；滑石，例如以商品名“Pfizer CP 38-33”购自纽约州纽约城的Pfizer Minerals，Pigments and Metals Division。
除了上述聚合物，剥离材料还可以含有与聚合物共混的附加成分。合适的附加成分包括上述烯烃的均聚物、共聚物和三元共聚物，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物、共聚物和三元共聚物，乙酸乙烯酯聚合物，包括乙酸乙烯酯的均聚物、共聚物和三元共聚物，和这些物质的衍生物和/或组合物。附加成分的特别例子包括乙烯(甲基)丙烯酸的共聚物和三元共聚物，包括这样的共聚物和三元共聚物的金属平衡物形式(metal neutralized form)，乙烯乙酸乙烯酯的共聚物和三元共聚物，和乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物和三元共聚物。其他合适的成分包括聚氯乙烯、丁腈橡胶及其衍生物。
示范性的烯烃基附加成分包括聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)，例如以商品名“4352N”购自密执安州Midland的Dow ChemicalCompany(“Dow”)的产品；低密度聚乙烯(LDPE)，例如以商品名“LDPE 722”购自Dow的产品(熔体指数为8.0g/10min，密度为0.92g/cm3)；线型低密度聚乙烯(LLDPE)，例如以商品名“Dowlex 2244”购自Dow的产品(熔体指数为3.3g/10min，密度为0.92g/cm3)；聚丙烯，例如以商品名“SRD-4-188”购自得克萨斯州Houston的Shell Chemical Company(“Shell”)的产品(熔体流动速率为5.0g/10min，丁烯含量为5％)；聚丁烯，例如以商品名“PBDP-8220”购自Shell的产品。
其他的示范性的烯烃基附加成分包括烯烃的共聚物，例如乙烯与丙烯、丁烯、己烯或辛烯中的任何一种的共聚物；或丙烯与乙烯、丁烯、己烯或辛烯中的任何一种的共聚物；或烯烃的三元共聚物，例如乙烯、丁烯和己烯的三元共聚物。一种乙烯、丁烯和己烯的三元共聚物是以商品名“Exact 3034”购自得克萨斯州Houston的Exxon Chemical Company的产品(熔体指数为3.5g/10min，密度为0.902g/cm3)。
示范性的乙烯-乙酸乙烯酯基的附加成分包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，例如以商品名“Elvax 260”购自杜邦公司的产品，或改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，例如以商品名“Bynel 3101”购自杜邦公司的产品。
示范性的乙烯-丙烯酸烷基酯基附加成分包括例如以“Lotry 30BA02”商品名购自Elf Atochem的乙烯丙烯酸正丁酯的共聚物，和例如以“Lotryl24MA04”购自Elf Atochem的乙烯丙烯酸甲酯共聚物。
剥离材料用的基材
本发明的剥离材料通常能够用作一种基材的剥离涂层，该基材可以是例如片、纤维或成形的物体。一种优选类型的基材可用于涂有粘合剂的制品(例如涂有压敏粘合剂的制品)，例如带、标签、绷带等。组合物可以施加到柔性适度的或刚性基材材料的至少一个主表面(一般是整个表面)的至少一部分上。
有用的柔性基材材料包括纸；聚合物，例如塑料膜形式的聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二(醇)酯)、乙酸纤维素；织造材料，例如由合成纤维或天然材料例如棉或它们的共混物的纱线织成的织物；非织造材料，例如非织造织物，例如合成或天然纤维或它们的共混物由气流铺置的网等。有用的刚性基材可以是箔或片的形式，它包括金属例如铝和不锈钢、玻璃、陶瓷材料。能够采用本行业内已知的底漆，帮助剥离涂层粘合到基材上。
当制备包含剥离涂层的基材的制品例如带时，基材可以选自多种材料，以得到剥离材料的承载层。例如，当剥离材料与基材共挤出时，基材一般含有可热熔加工的聚合物，例如热塑性聚合物。这些材料的代表性例子包括聚酰胺(例如尼龙)；聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯和其他)；聚苯乙烯；聚酯；共聚酯；聚氯乙烯；聚乙烯-乙酸乙烯酯；共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物和热塑性橡胶嵌段共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯和它们的共混物和共聚物。基材尤其优选的材料包括聚丙烯、与其他聚烯烃共混的聚丙烯，和丙烯与含量例如约高达基材总重量的50％(重量)的其他α-烯烃的共聚物。基材的优选材料包括熔点高于约150℃的半结晶聚丙烯、熔点高于约100℃的半结晶聚乙烯和半结晶或无定形态的聚酯。上述聚合物材料中的许多都可买到，而且不需改性就可使用。另外，它们也可以以本行业内普通技术人员所熟知的方式进行改性。例如，制备基材的组合物能够用少量常规改性剂改性，例如着色剂(即颜料、染料)、荧光剂、抗氧剂和填料，如氧化锌、二氧化钛、碳酸钙、烃树脂等。
当剥离材料挤出涂覆到预先存在的基材上时，基材可以选自上述的热塑性材料。另外，它也可以选自非热塑性聚合物、金属、布、非织造的网(聚合物和非聚合物)、聚合物泡沫材料、陶瓷、纸等。
在一些应用中，当剥离材料与基材共挤出时，或挤出涂覆到聚合物制成的基材上时，也优选的是，在挤出剥离涂层之前或之后，基材可以沿至少一个方向取向，形成剥离涂层取向的基材或取向的剥离涂层基材。这样，选自上述聚合物材料的可取向基材，是尤其优选用来形成本发明剥离制品的基材。本文中的“取向”一词指在聚合物结晶熔点以下的温度拉伸而使聚合物增强。例如，合适的聚丙烯基材能够是流延挤出的聚丙烯膜、单轴取向聚丙烯(MOPP)、顺序双轴取向聚丙烯(BOPP)或同时双轴取向聚丙烯(SBOPP)。合适的聚乙烯基材能够是例如流延挤出的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、单轴取向聚乙烯或双轴取向聚乙烯。
可热熔加工的粘结层能够用来提高共挤出的剥离材料与基材之间的层间粘合力。合适粘结层的例子包括聚乙烯，例如以商品名“Dowlex 2244”和“LDPE722”购自Dow的产品；乙烯-乙酸乙烯酯，例如以商品名“Elvax250”和“Elvax 4260”购自杜邦公司的产品；改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(例如Bynel CXA1123)，购自杜邦公司；马来酸化的聚丙烯，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯与丙烯酸烷基酯的共聚物例如乙烯丙烯酸正丁酯共聚物，例如以“Lotry30BA02”商品名购自Elf Atochem的产品，和乙烯丙烯酸甲酯共聚物，例如以“Lotry 24MA02”商品名购自Elf Atochem的产品，和其他材料。
制造剥离制品的方法
剥离材料优选采用挤出机热熔涂覆到基材上。在该方式中，剥离材料能够在由同一加工设备原地制备之后，直接进行涂覆。但是，该剥离材料也可以通过例如合适有机溶剂(例如剥离材料可溶的有机溶剂)进行涂布，尽管剥离性能会与通过热熔加工形成的剥离涂层不同。如果用溶剂涂布，那么所要求的剥离材料在由其制成的剥离涂料组合物中的浓度就取决于涂布的方法，和所要求的最终涂层厚度。剥离涂料组合物一般以约1-15％的固体含量的浓度进行涂布。
如果用溶剂涂布，那么剥离涂料组合物就可以用常规涂布技术施加到合适的基材上，例如绕线棒、直接凹印、间接凹印、逆向辊、气刀、拖尾刀涂布。涂层可以在室温、高温干燥，或两者组合进行干燥，只要基材材料能够经受高温。高温一般约为60-130℃。形成的剥离涂层例如作为多种常规压敏粘合剂例如天然橡胶基、丙烯酸类、增粘的苯乙烯嵌段共聚物、聚(α)烯烃、硅氧烷和其他成膜的合成材料、弹性材料的低粘合力背胶，可提供有效的剥离。
当形成剥离涂料的组合物时，剥离材料可以与上述一种或多种附加成分共混。任何合适的方法都能够用来制备这种共混物。例如，共混可以由任何可使附加成分在剥离材料内基本均匀分散的方法来实施。例如，剥离材料的聚合物和任何附加成分能够采用双螺杆挤出机在挤出涂覆之前或就地进行熔融共混，或者树脂粒料可以就在挤出涂覆之前或就地进行干混。另外，共混也能够通过溶剂共混或任何其他合适的物理方法实施。
上面已经描述了卷状或垫状的剥离制品。为了制成垫状剥离制品，可以采用压敏粘合剂在基材带有剥离材料的主表面的反面的主表面上粘合另一层基材和剥离材料。压敏粘合剂不必覆盖整个主表面。压敏粘合剂可以在主表面上呈带状。压敏粘合剂也可以在垫的边缘，将另一层基材和剥离材料的交替层粘合起来。
粘合剂制品
剥离材料可以用来与粘合剂制品结合。粘合剂制品可以含有其上有剥离材料的粘合剂组合物。能够制成这样的单面带，它包括基材，基材的一面上粘合有粘合剂层，另一面上有剥离涂层。该带能够用于多种用途，例如将两个表面粘合起来(例如包装材料的盖舌)或者应用到医用领域(例如伤口包扎品)。粘合剂制品还可以包括背衬形式的基材，剥离材料可以存在于与如图3所示的粘合剂组合物相反的基材面上。图3示出了一种可以是带状的粘合剂制品30，它带有用作低粘合力背胶(LAB)的剥离材料31，带有一般称为背衬的基材32。该带可以通过热熔或溶剂涂布剥离材料31到基材32的一面上，然后通过热熔或溶剂涂布粘合剂33到基材32的另一面上而形成。另外，三层全部可以同时共挤出。该带可以是卷状或垫状。
在图4所示的粘合剂制品40中，剥离材料可以存在于粘合剂组合物上。图4示出了包含差别剥离衬形式的剥离制品的粘合剂制品。剥离制品与图2所示的剥离制品相似，它带有为本发明的代表性剥离材料的涂覆到基材42一面上的第一剥离材料41，和涂覆到基材42的另一面上的第二剥离材料45。第二剥离材料45的化学组成可以与第一剥离材料41相同或不同。如图2所示，第一剥离材料41和第二剥离材料45中的至少一个是本发明的代表性剥离材料。如果第一剥离材料41和第二剥离材料45中之一不是本发明的代表性剥离材料，该剥离材料可以含有任何已知的常规剥离材料例如聚乙烯、聚丙烯、含氟化合物剥离材料、乙烯丙烯酸烷基酯和聚硅氧烷。
粘合剂制品40优选具有差别剥离性。在图4所示的实施方式中，为了得到差别剥离，第一剥离材料41的剥离值或粘合力值与第二剥离材料45不同，即使两种材料的化学组成可以相同或不同。邻近粘合剂43的第一剥离材料41的粘合力值/剥离值优选比第二剥离材料45高。粘合剂43可以是粘合剂膜或泡沫材料的形式。
图5说明了含有叠压粘合剂的粘合剂制品50，带有两个粘合到叠压粘合剂的剥离衬。每个剥离衬都具有不同的剥离性能。一种剥离制品包含第一基材52，该基材带有本发明代表性的第一剥离材料51，该剥离制品叠压到粘合剂53的一面上，带有第二剥离材料55的第二基材56叠压到粘合剂53的另一面上。第二剥离材料55的化学组成可以与第一剥离材料51相同或不同。如图2的说明，第一剥离材料51和第二剥离材料55中的至少一个是本发明的代表性剥离材料。如果第一剥离材料51和第二剥离材料55中之一不是本发明的代表性剥离材料，那么该剥离材料就可以含有任何已知的常规剥离材料例如聚乙烯、聚丙烯、含氟化合物剥离材料、乙烯丙烯酸烷基酯和聚硅氧烷。
粘合剂制品50优选具有差别剥离性。在图5所示的实施方式中，为了得到差别剥离，第一剥离材料51的剥离值或粘合力值与第二剥离材料55的不同，即使两种材料的化学组成可以相同或不同。邻近粘合剂53的第一剥离材料51的粘合力值/剥离值优选比第二剥离材料55的高。在使用中，取下一般用作剥离衬的带有基材56的剥离材料55，并将粘合剂施加到物件上。接着，取下用作剥离衬的带有基材52的剥离材料51，将另一个物件施加到露出的粘合剂上。
图6示出了一种粘合剂制品60，它可以是带状或标签，其上有用作剥离衬的剥离材料。能够用作剥离衬的剥离材料61和第一基材62粘合到在第二基材66上带有粘合剂63的粘合剂制品上。粘合剂制品通常通过将粘合剂63涂布到第二基材66上，接着将粘合剂63叠压到第一基材62上的剥离材料61上而形成。当图6的粘合剂制品是标签时，粘合剂63和第二基材66一般称为面料。标签通过冲切面料的粘合剂63，切至剥离衬的剥离材料61而形成。
用来与粘合剂制品结合的剥离材料上可以具有上述的基材，该基材可以与载有粘合剂组合物的基材相同或不同。
如上所述的粘合力值或剥离值指剥离材料与粘合剂之间的粘合力或剥离力。对于本发明而言，采用名称为“压敏带180°角度的剥离粘合”的ASTMD3330-90的测试方法C，在228.6cm/min的剥离速度下测得的优选的粘合力或剥离值，在下面(参照实施例1-11和对比例1-13)有详细描述，其范围是大于0至约200g/2.5cm，优选5-150g/2.5cm，更优选5-100g/2.5cm，最优选5-70g/2.5cm。因此，具有剥离衬的粘合剂制品可以以这样的方式制备，即选择粘合剂组合物、剥离材料或两者，使得根据ASTMD3330-90测得的剥离值达到上述使用剥离衬的值。
在制备具有剥离衬的粘合剂制品过程中，尤其优选的剥离材料与粘合剂的组合包括乙烯乙酸乙烯酯一氧化碳或乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯一氧化碳作为剥离材料，和聚α-烯烃基粘合剂和丙烯酸酯基粘合剂作为粘合剂。
在一个优选实施方式中，该实施方式致力于获得相对于剥离衬的优选粘合值或剥离值，此时剥离材料包含由这样的单体形成的聚合物，所述单体包含乙烯、乙酸乙烯酯、一氧化碳，乙酸乙烯酯的含量优选不低于约22重量％。当剥离材料包含由这样的单体形成的聚合物时，所述单体包含乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和一氧化碳，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选不低于约17重量％，烷基的碳原子数优选不高于30，更优选2-30，最优选4-20。在这些尤其优选的实施方式中，剥离材料的一氧化碳含量优选约2-30重量％，更优选4-20重量％，剥离材料的熔体指数优选大于约1g/10min，更优选2-600g/10min，最优选3-350g/10min。
为了达到本发明的目的，采用名称为“压敏带180°角度的剥离粘合”的ASTM D3330-90的测试方法C，在228.6cm/min的剥离速度下测得的并如下面实施例详细描述的对于LAB的粘合力或剥离值优选约为140-995g/2.5cm，优选280-850g/2.5cm，更优选425-710g/2.5cm。因此，具有LAB的粘合剂制品可以以这样的方式制备，即选择粘合剂组合物、剥离材料或两者，使得根据ASTMD3330-90测得的使用剥离衬的剥离值达到上述值。
在制备具有剥离材料LAB的粘合剂制品过程中，剥离材料与粘合剂的尤其优选的组合包括这些：粘合剂是天然橡胶基粘合剂，苯乙烯嵌段聚合物基粘合剂、聚硅氧烷基粘合剂和增粘的丙烯酸酯基粘合剂。
在一个优选实施方式中，该实施方式致力于获得相对于LAB的优选粘合值或剥离值，上述粘合材料是合适的。尤其优选的剥离材料包括含有由这样的单体形成的聚合物的剥离材料，所述单体包含乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、一氧化碳，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在该实施方式中优选约为8-50重量％，烷基的碳原子数优选不高于30，更优选2-30，最优选4-20。在该实施方式中，剥离材料的一氧化碳含量优选约2-30重量％，更优选4-20重量％，剥离材料的熔体指数优选大于约1g/10min，更优选2-600g/10min，最优选3-350g/10min。
当制备包含本发明剥离材料的粘合剂制品时，能够使用任何合适的粘合剂组合物。用于制备含有本发明剥离材料的制品的粘合剂包括热熔涂布的配制物、转移涂布的配制物、溶剂涂布的配制物和乳液配制物，也包括叠压、热活化和水活化的粘合剂。粘合剂的合适例子包括聚α-烯烃基粘合剂、天然或合成橡胶基粘合剂、苯乙烯嵌段聚合物基粘合剂(例如苯乙烯星型、线型或径向嵌段共聚物或三元共聚物基粘合剂)、含氟化合物基粘合剂、聚硅氧烷基粘合剂和丙烯酸酯基粘合剂，包括增粘的丙烯酸酯基粘合剂。本文中使用的所指成分后的“…基粘合剂”术语指含有该成分的粘合剂，它也可以含有或不含其他添加剂。本发明的合适粘合剂的添加剂包括增塑剂、填料、抗氧剂、稳定剂、颜料、扩散粒子、增粘树脂、烃油、固化剂和溶剂。此外，其他粘合剂也可混入粘合剂组合物中。
本发明的优选粘合剂组合物能够包括压敏粘合剂。压敏粘合剂通常在室温是粘性的，施加最多轻微的指压就能粘合到表面上。有用的压敏粘合剂的一般描述可以在Wiley-Interscience Publishers(纽约，1988)出版的《Encyclopedia of Polymer Science and Engineering》Vol.13中找到。有用的压敏粘合剂的其他描述可以在Interscience Publishers(纽约，1964)出版的《Encyclopedia of Polymer Science and Technology》Vol.1中找到。
优选的压敏粘合剂是聚α-烯烃压敏粘合剂、天然和合成橡胶基粘合剂、苯乙烯嵌段聚合物基粘合剂、聚硅氧烷基粘合剂和丙烯酸酯基粘合剂，包括增粘的丙烯酸酯基粘合剂。尤其优选的聚α-烯烃压敏粘合剂包括聚己烯，其特性粘度(I.V.)约为0.5-3.0分升/克(dL/g)
用于本发明的粘合剂组合物能够是可挤出的，而且在形成例如带时，能够与剥离材料和基材材料共挤出。如果需要，它们可以在涂布之后交联。虽然优选的是，粘合剂由挤出技术涂布，但是粘合剂也可以由多种其他技术涂布。
用于粘合剂制品的合适基材可以与用于剥离制品的相同或不同，而且可以包括例如聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯和织造或非织造网。
本发明由下面的实施例进行说明，但是在这些实施例中引用的具体材料及其用量和其他条件和细节不应当理解为限制本发明。除非另有说明，实施例和本文其他部分中的所有百分率和比率都是指重量。所有实施例编号前缀有“C-”的都是对比例，所有实施例编号前缀有“E-”的，都是本发明的代表性实施例。
实施例
剥离材料的树脂
表I中的树脂都是购买的粒料。树脂A-C、I和BBB-III购自Du Pont，树脂D-H、J-K、S-X、AA、BB和NN-TT也购自Du Pont。树脂L和N购自得克萨斯州Houston的Exxon Chemical Company(Exxon)，树脂O、P和GG-KK购自Exxon。树脂M、Q和UU-ZZ购自宾夕法尼亚州Philadephia的Elf Atochem的North America Inc.。树脂R购自得克萨斯州Houston的Shell ChemicalCompany。树脂Y和Z购自伊利诺斯州Lisle的Eval Company of America。树脂CC-FF、LL和MM购自密执安州Midland的Dow Chemical Company。树脂AAA购自康涅狄格州Danbury的Union Carbide Corp.。每种树脂的商品名如表I所示。
表I中的熔体指数(MI)从供应商的商品说明书中得到和根据ASTM D1238测得，单位是g/10min。
                                        表I
树脂     商品名     树脂成分 丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯酯含量(重量％)   C＝O含量(重量％)     MI
    A  E9432L36-D 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     11.1     12.7     41
    B  E9432L36-C 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     15.8     13.5     50
    C  E9432L36-B 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     20.6     11.6     44
    D  ElvaloyHP771 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     26.0     9.0     100
    E  ElvaloyHP661 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     30.0     10.0     12
    F  ElvaloyHP441 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     30.0     10.0     8
    G  ElvaloyHP662 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     30.0     10.0     25
    H  FusaboundMG423D 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物     30.0     10.0     8
    I  E90444-79K 乙烯/丙烯酸异辛酯/C＝O三元共聚物     30     7.0     5.0
    J  ElvaloyHP741 乙烯/乙酸乙烯酯/C＝O三元共聚物     24.0     10.0     35
    K  ElvaloyHP742 乙烯/乙酸乙烯酯/C＝O三元共聚物     28.0     10.0    35
    L  XW25.AL 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     25     -    8
    M  Lotryl30BA02 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     30.0     -    2
    N  XW24.AL 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     31.5     -    2
    O  Enable33330 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     33.0     -    330
    P  Enable33900 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     33.0     -    900
    Q  Lotryl35BA40 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     35.0     -    40
    R  CarilonD26VM100 乙烯与C＝O的共聚物     -     50.0    60
    S  Surlyn 1705 离子键聚合物(被锌平衡的乙烯甲基丙烯酸的共聚物)     -     -    5.5
    T  Surlyn 1702 离聚物(被锌平衡的乙烯甲基丙烯酸的共聚物)     -     -    14
    U  Nucrel 3990 乙烯与9.0％丙烯酸的共聚物     -     -    10.5
    V  Nucrel 0407 乙烯与4.0％甲基丙烯酸的共聚物 - -    7
    W  Nucrel 0910 乙烯与8.1％甲基丙烯酸的共聚物 - -    10
    X  Nucrel 1207 乙烯与12.0％甲基丙烯酸的共聚物 - -    7
    Y  EC-G-156-G 48％乙烯与乙烯醇的共聚物 - -    6.4
    Z  EP-F-104-AW 32％乙烯与乙烯醇的共聚物 - -    4.4
    AA  Surlyn 1605 离聚物(被钠平衡的乙烯甲基丙烯酸的共聚物) - -    2.5
    BB  Surlyn 1652 离聚物(被锌平衡的乙烯甲基丙烯酸的共聚物) - -    5.2
    CC  Engage 8445 线性低密度聚乙烯(LLDPE)(密度0.910) - -    3.5
    DD  Engage 8550 LLDPE(密度0.902) - -    4.3
    EE  Engage 8411 LLDPE(密度0.880) - -    18.0
    FF  Engage 8200 LLDPE(密度0.870) - -    5.0
    GG  Exact 3024 LLDPE(密度0.905) - -    4.5
    HH  Exact 3027 LLDPE(密度0.900) - -    3.5
   II  Exact 4011   LLDPE(密度0.888) - -   2.2
   JJ  Exact 3131   LLDPE(密度0.900) - -   3.5
  KK  Exact 4150  LLDPE(密度0.895)     -     -   3.5
  LL  Dow HDPE4352N 高密度聚乙烯(密度0.952)     -     -   4.0
  MM  Dow LDPE510I 低密度聚乙烯(密度0.919)     -     -   1.9
  NN  Bynel CXAE-369 丙烯酸改性的乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物     -     -   6.5
  OO  Bynel CXAE-214 甲基丙烯酸改性的乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物     -     -   7.9
  PP  Bynel CXA1123 丙烯酸改性的乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物     -     -   6.6
  QQ  Elvax 3174 乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物     18.0     -   8.0
  RR  Elvax 3175 乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物     28.0     -   6.0
  SS  Elvaloy HPAS 马来酸酐改性的乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物     28.0     -   12.0
  TT  Elvaloy HP551 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O的三元共聚物     30.0    10.0   25.0
  UU  Lotryl15MA03 乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物     15.0    -   3.0
  VV  Lotryl18MA02 乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物     18.0     -   2.0
  WW  Lotryl24MA07 乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物     24.0     -   7.0
  XX  Lotryl28MA07 乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物     28.0     -   7.0
  YY  Lotryl17BA04 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     17.0     -   4.0
  ZZ  Lotryl28BA125 乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物     28.0     -   175.0
  AAA  DFDA9169 乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物     18.0     -   20.0
  BBB  E-90444-79F 乙烯/丙烯酸异辛酯/14％丙烯酸己内酯的共聚物     29.0     -   9.0
  CCC  E-90444-79H 乙烯与丙烯酸异辛酯的共聚物     34.0     -   19.0
  DDD  E-90444-79L 乙烯/丙烯酸异辛酯/C＝O的三元共聚物     28.0     12.0   3.0
  EEE  E-94693-18A 乙烯与丙烯酸异辛酯的共聚物     36.0     -   39.0
  FFF  E-94693-18B 乙烯与丙烯酸异辛酯的共聚物     45.0     -   42.0
  GGG  E-94693-18C 乙烯/丙烯酸异辛酯/C＝O的三元共聚物     35.0     6.0   37.0
  HHH  E-94693-18D 乙烯/丙烯酸异辛酯/C＝O的三元共聚物     37.0     11.0   41.0
  III  E-9432L36A 乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O的三元共聚物     21.7     9.5   43.8
-：不能用或得不到；
C＝O：一氧化碳
实施例1-10和对比例1-15
采用由表II所示的树脂A-Z制备的剥离制品作为剥离材料，来制备了表II中实施例1-10和对比例1-15所述的粘合剂制品。每个剥离制品的基材是由7.6微米厚的聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)层和14.2微米厚的聚酯层组成的两层膜复合物，以商品名“SCOTCHPAK 135”购自明尼苏达州St.Paul的3M公司。分别将38微米厚的表I所示的树脂A-Z挤出到“SCOTCHPAK 135”膜的EVA面上，来制备每个剥离制品。使用的挤出机是购自新泽西州Saddle Brooke的Haake Inc.的Haake Rheocord，挤出的温度分布是：1区＝60℃，2区＝118℃，3区＝177℃，模头温度＝177℃。
采用标准的热熔涂布技术，在51微米厚和15cm宽的聚酯背衬上涂布25微米厚的粘合剂层，制成压敏粘合剂样品。涂布在背衬上的粘合剂是聚α-烯烃粘合剂，该粘合剂采用85.75％I.V.为2.2的1-己烯(采用美国专利№5644007中实施例4的步骤制成)、12％氢化聚苯乙烯(polystrene)增粘剂(Regalrez 1139，购自特拉华州Wilmington的Hercules Incorporated)和0.25％叔丁基蒽醌(交联剂，购自威斯康星州Milwaukee的Aldrich ChemicalCompany Inc.)。接着用600毫焦/厘米2的紫外光照射将粘合剂固化。通过将粘合剂样品放置到剥离制品上，然后采用W.G.Laminator(系列号为MDS001049WG，购自威斯康星州Madison的Warman International Inc.)，在1.8kg/cm压力下将粘合剂样品叠压到剥离制品上，从而立即将制好的粘合剂样品分别叠压到预先制成的剥离制品上，来形成粘合剂制品。将该粘合剂制品在70℃和90％相对湿度(RH)下老化3天。从加热的湿度室内取出粘合剂制品，并使它冷却至室温，在50％RH下保持2小时，然后切出4个样品带，每个宽2.54cm，长15cm，并进行粘合力(即剥离力)测试。
采用ASTM D3330-90的测试方法C(名称为“压敏带180℃剥离的粘合性”)以228.6cm/min的剥离速度从剥离制品上取下每个带。每个粘合剂制品的结果如表II所示，它们是每个粘合剂制品的4次测试结果的平均值。
通过当带从剥离制品上取下时，观察者从距离样品约25-30厘米处由听觉和视觉(用裸眼)观察带，也评价了每个粘合剂制品的震动性。当带从粘合剂制品上取下期间，带样品的取下或有噪音(即刺耳声)或带上形成可见的褶皱或两者都有时，粘合剂制品的震动性标为“有”。当带从剥离制品上取下时，样品略微有噪音或带上形成很少或微小(即非常浅表)的褶皱或两者都有时，就将粘合剂制品标为“轻微震动(SS)”。当带从剥离制品上取下期间，带样品取下时既平静(即柔和声)又看不见皱褶，粘合剂制品的震动性标为“无”。结果如表II所示。
表II中的数据说明本发明的代表性粘合剂制品实施例E-3--E-10具有良好的粘合力值(即低粘合力值)，尤其适用作PAO粘合剂的剥离衬。虽然E-1和E-2表现出用作剥离衬过高的粘合力值，但是这些值对于用作LAB是可接受的。
                           表II
粘合剂制品编号 剥离材料的组合物(树脂来自表I)           粘合力值
  值(g/2.5cm)    震动
    E-1     A     717.4     SS
    E-2     B     707.5     SS
    E-3     C     189.6     SS
    E-4     D     106.7     SS
    E-5     F     25.9     SS
                 表II续
    E-6     G     32.5     SS
    E-7     H     35.7     SS
    E-8     I     32.3     SS
    E-9     J     139.5     SS
    E-10     K     119.7     SS
    C-1     R     319.8     有
    C-2     L     342.4     无
    C-3     M     328.3     无
    C-4     N     285.8     无
    C-5     O     223.6     无
    C-6     P     163.9     无
    C-7     Q     243.4     无
    C-8     S     373.6     有
    C-9     T     396.2     有
    C-10     U     229.2     有
    C-11     V     586.5     有
    C-12     W     256.1     有
    C-13     X     275.9     有
    C-14     Y     194.8     有
    C-15     Z     271.7     有
实施例11-18和对比例3
表I中树脂M粒料分别以不同的重量比与表I中的树脂E、F和G中的一种熔融共混。形成的共混树脂分别以38微米厚的层挤出到实施例1-10和对比例1-15所述的“SCOTCHPAK135膜”基材上。挤出机是购自新泽西州SaddleBrooke的Haake Inc.的Haake Rheocord，挤出的温度分布是：1区＝60℃，2区＝118℃，3区＝177℃，模头温度＝177℃。
制备粘合剂样品并叠压到每个制成的剥离制品的剥离材料上，并如实施例1-10和对比例1-15所述进行老化和评价。每个粘合剂制品的结果如表III所示，而且是四个带的测试平均值。
表III中的数据说明这样的粘合剂制品表现出较高的粘合力值和非震动剥离，它包含乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物(对比例C-3)的剥离制品。但是，当粘合剂制品包含这样的剥离制品时，即它是乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物(表I的树脂M)分别与本发明乙烯/丙烯酸正丁酯/C＝O三元共聚物(表I中的树脂E、F或G)共混的剥离制品，就会看到粘合力值有明显下降，有轻微震动的剥离。
                                      表III
粘合剂制品编号     剥离材料的组合物(表I中的树脂，重量比)   剥离材料中的C＝O含量(重量％)          粘合力值
     值(g/2.5cm)   震动
    E-11     M∶E；15∶85     8.5     29.5   SS
    E-12     M∶E；30∶70     7.0     33.1   SS
    E-13     M∶E；45∶55     5.5     61.6   SS
    E-14     M∶F；15∶85     8.5     31.2   SS
    E-15     M∶F；30∶70     7.0     59.0   SS
    E-16     M∶G；15∶85     8.5     27.4   SS
    E-17     M∶G；30∶70     7.0     30.0   SS
    E-18     M∶G；45∶55     5.5     45.3   SS
    C-3     M     0     328.3   无
实施例19-32和对比例16-53
用这样的剥离制品制备表IV所示的标为实施例19-32和对比例16-53的粘合剂制品，它采用表IV所示的树脂A-D、F、H-K、M、Q、S-X、AA-ZZ、AAA-III作为剥离材料而制成。所述剥离制品如实施例1-10和对比例1-15所述方式制成。
将4个包含商品名为“Tartan Masking Tape200”的购自3M的天然橡胶基压敏粘合剂的带样品叠压到剥离制品上，如实施例1-10和对比例1-15所述方式进行老化和评价，结果如表IV所示。
表IV中的数据说明本发明的代表性实施例E-19--E-32粘合剂制品具有适用作LAB的粘合力值，其中实施例E-19、E-20、E-23、E-25、E-26、E-27、E-28、E-29、E-31和E-32表现出尤其适用作LAB的粘合力值。
                   表IV
粘合剂制品编号 剥离材料的组合物(表I中的树脂)     粘合力值(g/2.5cm)
    E-19     J     609
    E-20     K     637
    E-21     A     770
    E-22     B     756
    E-23     C     699
    E-24     III     744
    E-25     I     589
    E-26     DDD     657
    E-27     F     592
    E-28     TT     492
    E-29     D     501
    E-30     H     849
    E-31     GGG     529
    E-32     HHH     461
    C-16     U     1027
    C-17     V     858
    C-18     W     1010
    C-19     X     1115
    C-20     AA     948
    C-21     BB     1030
    C-22     S     1135
    C-23     T     1095
    C-24     CC     925
    C-25     DD     976*
    C-26     EE     1670*
    C-27     FF     1537
    C-28     GG     875
    C-29     HH     945
    C-30     II     1469
    C-31     JJ     1002
    C-32     KK     1276
    C-33     LL     974
    C-34     MM     897
    C-35     NN     1124
    C-36     OO     1387
    C-37     PP     1882
    C-38     QQ     914
    C-39     RR     1571**
    C-40     SS     1135
    C-41     UU     1438
    C-42     VV     1412
    C-43     WW     1191
    C-44     XX     1041
    C-45     AAA     1528
    C-46     YY     900
    C-47     ZZ     1333**
    C-48     M     1554***
    C-49     Q     1285**
    C-50     CCC     1426
    C-51     BBB     1231
    C-52     EEE     1395
    C-53     FFF     1506
*：粘合剂粘合失败；
**：5％粘合剂迁移到LAB上；
***：10％粘合剂迁移到LAB上。

Claims (17)

1.一种粘合剂制品，它包括粘合剂组合物，该粘合剂组合物上有剥离材料，
其中所述剥离材料包括这样的聚合物，该聚合物由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体；
所选择的粘合剂组合物采用ASTM D3330-90的测试方法C测得的从剥离材料上剥离的剥离值范围为自大于0至约200g/2.5cm。
2.一种粘合剂制品，它含有一种粘合剂组合物，该组合物含有聚α-烯烃基粘合剂或丙烯酸酯基粘合剂，上面带有剥离材料；所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)乙烯、(b)(甲基)丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯酯和(c)一氧化碳，
所选择的粘合剂组合物采用ASTM D3330-90的测试方法C测得的从剥离材料上剥离的剥离值范围为自大于0至约200g/2.5cm。
3.一种粘合剂制品，它包含一种粘合剂组合物，上面带有剥离材料，所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和
(c)极性单体；
4.一种粘合剂制品，它包含一种粘合剂组合物，它的上面带有剥离材料，所述剥离材料基本由这样的聚合物组成，所述聚合物由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。
5.一种剥离制品，它包含一种具有相反的第一和第二主表面的基材，其中所述第一主表面上有第一剥离材料，第二主表面上有第二剥离材料，所述第一剥离材料包括这样的聚合物，它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和
(c)极性单体。
6.一种剥离制品，它包含一种基材，基材上面有剥离材料，其中所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。
7.一种粘合剂制品，它包含一种基材，基材上面有粘合剂组合物，所述粘合剂组合物上有剥离材料，该剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。
8.一种粘合剂制品，它包含一种基材，基材上面有粘合剂组合物，所述粘合剂组合物上有剥离材料，该剥离材料基本由这样的聚合物组成，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。
9.一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材的一个主表面上有粘合剂组合物，相反的主表面上有剥离材料，所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为3-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体。
10.一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材的一个主表面上有粘合剂组合物，相反的主表面上有剥离材料，所述剥离材料基本由这样的聚合物组成，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体。
11.一种剥离制品，它包含一种基材，基材上面有剥离材料，其中所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体，所述基材包含下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
12.一种粘合剂制品，它包含一种粘合剂组合物，粘合剂组合物上面带有剥离制品，其中所述剥离制品包含一种基材和一种与粘合剂组合物接触的剥离材料，所述剥离材料含有这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体；所述基材包括下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
13.一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材上带有粘合剂组合物，所述粘合剂组合物上带有剥离材料，所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体，所述基材包括下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
14.一种粘合剂制品，它包含一种基材，该基材的一个主表面上有粘合剂组合物，相反的主表面上有剥离材料，所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和(c)极性单体，所述基材包括下述物质的均聚物、共聚物和三元共聚物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯、乙酸纤维素、织造织物材料、非织造织物材料、金属箔或金属片、玻璃或陶瓷材料。
15.一种剥离制品，它包含一种剥离材料和一个基材，所述剥离材料包括这样的聚合物，即它由下述单体形成：(a)具有式CnH2n的烯烃单体，n为2-20，(b)(甲基)丙烯酸烷基酯单体或乙酸乙烯酯单体，和(c)极性单体，所述剥离制品呈卷状。
16.如权利要求1所述的粘合剂制品，其特征在于所述的剥离材料与这样的附加成分共混，即它包含下述任何物质：具有式CnH2n的式中n为2-20的烯烃单体的均聚物、共聚物和三元共聚物，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物、共聚物和三元共聚物；乙酸乙烯酯聚合物，包括乙酸乙烯酯的均聚物、共聚物和三元共聚物，和这些物质的衍生物和/或组合物，和聚氯乙烯，丁腈橡胶和它们的衍生物。
17.如权利要求16所述的粘合剂制品，其特征在于所述的附加成分包括下述任何物质：乙烯(甲基)丙烯酸的共聚物和三元共聚物，包括这种共聚物和三元共聚物的金属平衡物形式，乙烯乙酸乙烯酯的共聚物和三元共聚物和乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物和三元共聚物。
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