JP6689210B2 - 界面活性剤相溶性星形高分子 - Google Patents
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Description
本願は、米国仮出願番号第62/020,736号(出願日:2014年7月3日)に基づき優先権を主張する。上記関連出願は、その全体が参照によって本明細書に組み込まれる。
本発明は、界面活性剤系増粘星形高分子の調製、およびそれを、界面活性剤系増粘剤またはレオロジー調節剤として界面活性剤相溶性および温度安定性を提供する物質として使用する方法に関する。
本発明の一態様は、界面活性剤を含有する系の粘度を増加するために好適な界面活性剤系増粘高分子であって、
a)核;
b)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
c)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
i)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
ii)上記親水性重合体セグメントに共有結合している更なるセグメント、を含み、
上記更なるセグメントは、C6以上のアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアクリレート、C6以上のアルキルアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアルキルアクリレート、C6以上のアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアクリルアミド、C6以上のアルキルアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアルキルアクリルアミド、C2以上のアルキルビニルエーテル、C2以上のアルケニルビニルエーテル、C1以上のアルキルアリルエーテル、またはC1以上のアルケニルアリルエーテルを含む重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成されている、界面活性剤系増粘高分子を提供する。
式A [(P1)q1]r−Core−[(P3)q3−(P2)q2]s
(式中、
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している第1の重合体分鎖の数を表し、かつ、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している第2の重合体分鎖の数を表す)。
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P4は、独立して、重合した疎水性単量体の単量体残基から構成された第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P5は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
q4は、独立して、P4における単量体残基の数を表し、
q5は、独立して、P5における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している第1の重合体分鎖の数を表し、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している第2の重合体分鎖の数を表し、かつ、
tは、独立して、上記Coreに共有結合している第3の重合体分鎖の数を表す)。
i)核;
ii)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
a)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
b)[L1−G1−L2−G2]によって表される少なくとも1つのペンダント部分を備えた更なるセグメント、を含み得る、星形高分子が提供される:
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記更なるセグメントに結合させる連結基または共有結合を表し、かつ、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表す)。
式C [(P1)q1]r−Core−[(P3)q3−(P2)q2]s
(式中、
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、少なくとも1つの第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分を含む重合した骨格(backbone);または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基、から構成され、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第1の重合体分鎖の数を表し、かつ、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第2の重合体分鎖の数を表す)。
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、少なくとも1つの第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分を含む重合した骨格;または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基、から構成され、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P4は、独立して、重合した疎水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P5は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
q4は、独立して、P4における単量体残基の数を表し、
q5は、独立して、P5における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第1の重合体分鎖の数を表し、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第2の重合体分鎖の数を表し、かつ、
tは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第3の重合体分鎖の数を表す)。
a)核;
b)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
c)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含んでいてもよく、
上記第2の重合体分鎖は、
i)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
ii)上記親水性重合体セグメントに共有結合している更なるセグメント、を含み、
上記更なるセグメントは、C6以上のアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアクリレート、C6以上のアルキルアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアルキルアクリレート、C6以上のアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアクリルアミド、C6以上のアルキルアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアルキルアクリルアミド、C2以上のアルキルビニルエーテル、C2以上のアルケニルビニルエーテル、C1以上のアルキルアリルエーテル、またはC1以上のアルケニルアリルエーテルを含む重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成されている。
i)核;
ii)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
a)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
b)[L1−G1−L2−G2]によって表される少なくとも1つのペンダント部分を備えた更なるセグメント、を含み得る:
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記更なるセグメントに結合させる連結基または共有結合を表し、かつ、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表す)。
以下の図面は、開示されたプロセスの態様を例示するが、当該プロセスの範囲を、検討された実施例に限定するものではない。
「溶解度」または「可溶性の」との用語は、1cmのキュベット中、STPにて、ある成分を溶媒と混合して試験した場合に、当該混合物に対する紫外光/可視光の極小波長またはその前後の波長における光線透過率が少なくとも40%(例えば、少なくとも50%、70%、85%、または少なくとも95%)であることを意味するものとして理解される。
a)核;
b)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
c)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
i)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
ii)上記親水性重合体セグメントに共有結合している更なるセグメント、を含み、
上記更なるセグメントは、C6以上のアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアクリレート、C6以上のアルキルアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアルキルアクリレート、C6以上のアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアクリルアミド、C6以上のアルキルアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアルキルアクリルアミド、C2以上のアルキルビニルエーテル、C2以上のアルケニルビニルエーテル、C1以上のアルキルアリルエーテル、またはC1以上のアルケニルアリルエーテルを含む重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成されている。
式A [(P1)q1]r−Core−[(P3)q3−(P2)q2]s
(式中、
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している第1の重合体分鎖の数を表し、かつ、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している第2の重合体分鎖の数を表す)。
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P4は、独立して、重合した疎水性単量体の単量体残基から構成された第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P5は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
q4は、独立して、P4における単量体残基の数を表し、
q5は、独立して、P5における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している第1の重合体分鎖の数を表し、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している第2の重合体分鎖の数を表し、かつ、
tは、独立して、上記Coreに共有結合している第3の重合体分鎖の数を表す)。
i)核;
ii)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
a)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
b)[L1−G1−L2−G2]によって表される少なくとも1つのペンダント部分を備えた更なるセグメント、を含み得る、星形高分子が提供される:
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記更なるセグメントに結合させる連結基または共有結合を表し、かつ、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表す)。
式C [(P1)q1]r−Core−[(P3)q3−(P2)q2]s
(式中、
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、少なくとも1つの第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分を含む重合した骨格;または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基、から構成され、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第1の重合体分鎖の数を表し、かつ、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第2の重合体分鎖の数を表す)。
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、少なくとも1つの第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分を含む重合した骨格;または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基、から構成され、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P4は、独立して、重合した疎水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
P5は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第3の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
q4は、独立して、P4における単量体残基の数を表し、
q5は、独立して、P5における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第1の重合体分鎖の数を表し、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第2の重合体分鎖の数を表し、かつ、
tは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第3の重合体分鎖の数を表す)。
a)核;
b)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
c)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含んでいてもよく、
上記第2の重合体分鎖は、
i)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
ii)上記親水性重合体セグメントに共有結合している更なるセグメント、を含み、
上記更なるセグメントは、C6以上のアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアクリレート、C6以上のアルキルアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアルキルアクリレート、C6以上のアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアクリルアミド、C6以上のアルキルアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアルキルアクリルアミド、C2以上のアルキルビニルエーテル、C2以上のアルケニルビニルエーテル、C1以上のアルキルアリルエーテル、またはC1以上のアルケニルアリルエーテルを含む重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成されている。
i)核;
ii)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
a)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
b)[L1−G1−L2−G2]によって表される少なくとも1つのペンダント部分を備えた更なるセグメント、を含み得る:
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記更なるセグメントに結合させる連結基または共有結合を表し、かつ、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表す)。
R1、R2、およびR3は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC3−18アルキル、例えば、C3−6アルキル、C6−12アルキル、もしくはC12−18アルキルを表し、上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R4およびR7は、独立して、C13以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR3がC1以上である場合、R4は、独立して、C11以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R5は、独立して、C19以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR6がC1以上である場合、R5は、独立して、C13以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R6は、独立して、水素、C1−18アルキル、−C1−18アルキル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR4であり、またはR5であり、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R8は、独立して、C2以上のアルキル、−C2以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C3以上のアルケニル、−C3以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R9は、独立して、C1以上のアルキル、−C1以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C3以上のアルケニル、−C3以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、あるいは、
R4、R5、R7、R8、R9は、独立して、界面活性剤の疎水性部、脂質の疎水性部、または脂肪アルコールの疎水性部を表し、
A1、A2、A3およびA4は、独立して、CH、CR10、またはNを表し、A1、A2、A3およびA4のうち少なくとも2つは、CHまたはCR10であり、
R10は、独立して、水素、C1−10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、C1−10アルコキシを表し、上記アルキルまたはアルコキシは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
Yは、独立して、共有結合、−O−、−S−、−N(H)−、−N(R1)−、−(CO)−、−S(O)−、−S(O)2−、−S(O)2N(R1)−、−(CO)N(R1)−、−N(R1)−(CO)−、−(CO)O−、または−O−(CO)−を表し、
L1は、独立して、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C1−6アルキル、−(CO)N(R1)−、−N(R1)−(CO)−、−(CO)O−、−O−(CO)−、もしくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、あるいは、
L1は、独立して、界面活性剤の親水性部、脂質の親水性部、または脂肪アルコールの親水性部を表し、
L2は、独立して、(CH2)1−40、C1−40アルキル、(O−C2−6アルキル)n、または(C2−6アルキル)−(O−C2−6アルキル)nを表し、上記アルキルは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、かつ、
nは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。
R11、R12、R13は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC3−18アルキル、例えば、C3−6アルキル、C6−12アルキル、もしくはC12−18アルキルを表し;上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、且つ任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく;
R14は、独立して、C1−12ヒドロカルビル、−C1−12ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6ヒドロカルビル)wを表し;それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、且つ任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく;
R15は、独立して、C13−40ヒドロカルビル、−C13−40ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C13−40ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C13−40ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6アルキル)wであって;それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、且つ任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく;または、界面活性剤の疎水性部分、脂質の疎水性部分、または脂肪アルコールの疎水性部分を表し、
Yは、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C1−6アルキル、もしくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、
mは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、
nは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、且つ、
wは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。
a)核;
b)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
c)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
i)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
ii)上記親水性重合体セグメントに共有結合している更なるセグメント、を含み、
上記更なるセグメントは、C6以上のアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアクリレート、C6以上のアルキルアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアルキルアクリレート、C6以上のアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアクリルアミド、C6以上のアルキルアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアルキルアクリルアミド、C2以上のアルキルビニルエーテル、C2以上のアルケニルビニルエーテル、C1以上のアルキルアリルエーテル、またはC1以上のアルケニルアリルエーテルを含む重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成されている、界面活性剤系増粘高分子。
R1、R2、およびR3は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC3−18アルキル、例えば、C3−6アルキル、C6−12アルキル、若しくはC12−18アルキルを表し、上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R4およびR7は、独立して、C13以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、若しくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR3がC1以上である場合、R4は、独立して、C11以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、若しくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R5は、独立して、C19以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、若しくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR6がC1以上である場合、R5は、独立して、C13以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、若しくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R6は、独立して、水素、C1−18アルキル、−C1−18アルキル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR4であり、またはR5であり、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R8は、独立して、C2以上のアルキル、−C2以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C3以上のアルケニル、−C3以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R9は、独立して、C1以上のアルキル、−C1以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C3以上のアルケニル、−C3以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、あるいは、
R4、R5、R7、R8、R9は、独立して、界面活性剤の疎水性部、脂質の疎水性部、または脂肪アルコールの疎水性部を表し、
A1、A2、A3およびA4は、独立して、CH、CR10、またはNを表し、A1、A2、A3およびA4のうち少なくとも2つは、CHまたはCR10であり、
R10は、独立して、水素、C1−10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、C1−10アルコキシを表し、上記アルキルまたはアルコキシは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
Yは、独立して、共有結合、−O−、−S−、−N(H)−、−N(R1)−、−(CO)−、−S(O)−、−S(O)2−、−S(O)2N(R1)−、−(CO)N(R1)−、−N(R1)−(CO)−、−(CO)O−、または−O−(CO)−を表し、
L1は、独立して、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C1−6アルキル、−(CO)N(R1)−、−N(R1)−(CO)−、−(CO)O−、−O−(CO)−、若しくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、あるいは、
L1は、独立して、界面活性剤の親水性部、脂質の親水性部、または脂肪アルコールの親水性部を表し、
L2は、独立して、(CH2)1−40、C1−40アルキル、(O−C2−6アルキル)n、または(C2−6アルキル)−(O−C2−6アルキル)nを表し、上記アルキルは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、かつ、
nは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。
式A [(P1)q1]r−Core−[(P3)q3−(P2)q2]s
(式中、
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第1の重合体分鎖の数を表し、かつ、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第2の重合体分鎖の数を表す)。
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第1の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P4は、独立して、重合した疎水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第3の重合体分鎖の疎水性重合体セグメントを表し、
P5は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第3の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
q4は、独立して、P4における単量体残基の数を表し、
q5は、独立して、P5における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第1の重合体分鎖の数を表し、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第2の重合体分鎖の数を表し、かつ、
tは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第3の重合体分鎖の数を表す)。
R11、R12、R13は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC3−18アルキル、例えば、C3−6アルキル、C6−12アルキル、若しくはC12−18アルキルを表し、上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R14は、独立して、C1−12ヒドロカルビル、−C1−12ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6ヒドロカルビル)wを表し、それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R15は、独立して、C13−40ヒドロカルビル、−C13−40ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C13−40ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、C13−40ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6アルキル)wであって、それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、または、界面活性剤の疎水性部分、脂質の疎水性部分、または脂肪アルコールの疎水性部分を表し、
Yは、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C1−6アルキル、若しくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、
mは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、
nは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、かつ、
wは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。
i)核;
ii)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含んでいる、少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
a)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
b)[L1−G1−L2−G2]によって表される少なくとも1つのペンダント部分を備えた、更なるセグメント、を含む、星形高分子:
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記更なるセグメントに結合させる連結基または共有結合を表し、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表す)。
上記界面活性剤系増粘高分子は、
i)核;
ii)重合した親水性単量体の単量体残基から構成された重合体セグメントを含んでいる、少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分;または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された重合体セグメント、を含む、方法。
式C [(P1)q1]r−Core−[(P3)q3−(P2)q2]s
(式中、
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、少なくとも1つの第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分を含む重合した骨格;または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基、から構成され、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第2の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第1の重合体分鎖の数を表し、かつ、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第2の重合体分鎖の数を表す)。
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、少なくとも1つの第2の重合体分鎖の重合体セグメントを表し、
上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分を含む重合した骨格;または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基、から構成され、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第2の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P4は、独立して、重合した疎水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第3の重合体分鎖の疎水性重合体セグメントを表し、
P5は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第3の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
q4は、独立して、P4における単量体残基の数を表し、
q5は、独立して、P5における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第1の重合体分鎖の数を表し、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第2の重合体分鎖の数を表し、かつ、
tは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも1つの第3の重合体分鎖の数を表す)。
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖に結合させる連結基または共有結合を表し、かつ、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表す)。
R11、R12、R13は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC3−18アルキル、例えば、C3−6アルキル、C6−12アルキル、もしくはC12−18アルキルを表し;上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、且つ任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく;
R14は、独立して、C1−12ヒドロカルビル、−C1−12ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6ヒドロカルビル)wを表し;それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、且つ任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく;
R15は、独立して、C13−40ヒドロカルビル、−C13−40ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C13−40ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C13−40ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6アルキル)wであって;それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、且つ任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく;または、界面活性剤の疎水性部分、脂質の疎水性部分、または脂肪アルコールの疎水性部分を表し、
Yは、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C1−6アルキル、もしくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、
mは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、
nは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、且つ、
wは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。
R1、R2、およびR3は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC3−18アルキル、例えば、C3−6アルキル、C6−12アルキル、もしくはC12−18アルキルを表し、上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R4およびR7は、独立して、C13以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR3がC1以上である場合、R4は、独立して、C11以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R5は、独立して、C19以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR6がC1以上である場合、R5は、独立して、C13以上のアルキル、−C6以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C6以上のアルケニル、もしくはC6以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R6は、独立して、水素、C1−18アルキル、−C1−18アルキル−(O−C1−6アルキル)nを表し、またはR4であり、またはR5であり、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R8は、独立して、C2以上のアルキル、−C2以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C3以上のアルケニル、−C3以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R9は、独立して、C1以上のアルキル、−C1以上のアルキル−(O−C1−6アルキル)n、C3以上のアルケニル、−C3以上のアルケニル−(O−C1−6アルキル)nを表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、あるいは、
R4、R5、R7、R8、R9は、独立して、界面活性剤の疎水性部、脂質の疎水性部、または脂肪アルコールの疎水性部を表し、
A1、A2、A3およびA4は、独立して、CH、CR10、またはNを表し、A1、A2、A3およびA4のうち少なくとも2つは、CHまたはCR10であり、
R10は、独立して、水素、C1−10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、C1−10アルコキシを表し、上記アルキルまたはアルコキシは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
Yは、独立して、共有結合、−O−、−S−、−N(H)−、−N(R1)−、−(CO)−、−S(O)−、−S(O)2−、−S(O)2N(R1)−、−(CO)N(R1)−、−N(R1)−(CO)−、−(CO)O−、または−O−(CO)−を表し、
L1は、独立して、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C1−6アルキル、−(CO)N(R1)−、−N(R1)−(CO)−、−(CO)O−、−O−(CO)−、もしくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、あるいは、
L1は、独立して、界面活性剤の親水性部、脂質の親水性部、または脂肪アルコールの親水性部を表し、
L2は、独立して、(CH2)1−40、C1−40アルキル、(O−C2−6アルキル)n、または(C2−6アルキル)−(O−C2−6アルキル)nを表し、上記アルキルは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、かつ、
nは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。
実施例において報告されている粘度測定は詳細に後述されており、ブルックフィールド(登録商標)LVDV−E粘度計を使用して測定され、以下のスピンドルのうちの1つが使用されている。
LVDVE SC4−25:1rpmあたり0.22Nのずり速度(sec−1)の条件にて、800〜1.6McPの範囲の粘度を有するサンプルに使用することができる。
〔実施例1:[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)351]/[(AA)64]星形の合成〕
スキーム1に記載されているものと同様の「ワンポット」法を、ポリ(アクリル酸)ベースであるミクト分鎖星形高分子の生成のために使用した。[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)351]および[(AA)64]の分鎖(分鎖のモル比:1/4)を備えたミクト分鎖星形高分子は、以下のようにして生成した。
電子移動によって再生されたアクチベータである(ARGET)ATRPを使用することによって、高分子重合開始剤[(MMA)20−co−(SMA)7]を合成した。使用した試薬のモル比は、アニソール(20%v/v)において、MMA/SMA/DEBMM/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=40/10/1/0.005/0.0175/0.05であった。250mLの丸底フラスコのアニソール(12mL)に、MMA(48mL)、SMA(38g)、およびDEBMM(2.14mL)を加えた。DMF(1.5mL)にCuBr2/TPMA(13.3mgのCuBr2/57mgのTPMA)を予備混合した溶液を上記フラスコに加え、次いで、ゴム製のセプタムを用いて密閉し、1.0時間、窒素を用いてパージした。上記フラスコを75℃のオイルバスに設置し、Sn(EH)2(0.193mL)を注入することで反応を開始した。単量体の転化率を観察するためのサンプルを採取した。23時間後、上記フラスコを空気中に開放し、反応を停止させた。重合体をメタノール中における沈降によって精製した。GPCによって測定した分子量は4461g/molであり、PDIは1.12であった。精製後、収量として22gの重合体が得られた。
当該合成は、分鎖の合成、分鎖の架橋、および星形共重合体の脱保護という3つの工程を含んでいる。分鎖の合成のための試薬のモル比は、tBA/[(MMA)20−co−(SMA)7](実施例1、工程1から)/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V−70=160/0.2/0.8/0.01/0.05/0.025である。溶媒としてアニソール(33%,v/v)を使用した。分鎖の合成を以下のように行った。22mLのバイアルにて、Me6TREN(0.1mL)を含んだDMF(6.6mL)にCuBr2(19.05mg)を溶解することによって原液を作成した。250mLの丸底フラスコに工程1からの[(MMA)20−co−(SMA)7](1.52g)、tBA(40mL)、およびアニソール(20mL)を投入した。CuBr2/Me6TRENのDMF溶液(1.32mL)を加え、得られた重合体の溶液を10分間撹拌することで、高分子重合開始剤を溶解した。フラスコをゴム製のセプタムを用いて密閉し、40分間、窒素を用いてパージした。22mLのバイアルにて、アセトン(1mL)にV−70(13.2mg)を溶解し、N2を用いてパージし、N2雰囲気下、得られた溶液を1mLのシリンジに移した。反応のフラスコを65℃まで加熱し、反応には20分毎に0.1mLのV−70/アセトン溶液を注入した。分析のためサンプルを採取し、単量体の転化率が44%に達すると、0.2mLのEBiBを注入した。その後、0.1mLのV−70/アセトン溶液を30分毎に注入した。単量体の転化率が85%に達すると、反応のフラスコを空気中に開放した。同じフラスコ内において、アニソール中にて分鎖の架橋が続けられた試薬のモル比は、[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(tBA)351]/[(tBA)64]分鎖/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/25/0.02/0.2/0.2であった。CuBr2/TPMA(3.74mgのCuBr2/30mgのTPMA)のDMF溶液(2.0mL)、DVB(4.28mL)、およびアニソール(28mL)を反応のフラスコに加え、得られた重合体の溶液をN2にて1時間パージし、次いで、95℃まで加熱した。反応のフラスコにはSn(EH)2(0.08mL)を注入し、反応を開始した。分析のためサンプルを採取し、16時間後、DVBの転化率が77%に達すると、加熱を停止し、フラスコを空気中に開放した。[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(tBA)351]/[(tBA)64]星形分子の分子量をGPCにて測定した。Mn=78817g/mol、Mp=205801g/mol、PDI=2.47であった。GPCのデータを図1に示す。次いで、反応のフラスコにギ酸(20mL)および硫酸(0.1mL)を加えることによって脱保護を行なった。反応混合物を75℃にまで加熱した。6時間後、反応を終了した。液体をデカンテーションし、フラスコにて固体の重合体をアセトニトリルおよびアセトンを用いて、3回洗浄した。固体の重合体をフラスコから回収し、真空オーブン中、40℃にて1日間乾燥した。収量として[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)351]/[(AA)64]星形の質量は18gであった。
スキーム1に記載されているものと同様の「ワンポット」法を、ポリ(アクリル酸)ベースであるミクト分鎖星形高分子の生成のために使用した。[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)169]および[(AA)66]分鎖(分鎖のモル比:1/4)を備えたミクト分鎖星形高分子は、以下のようにして生成した。
高分子重合開始剤[(MMA)20−co−(SMA)7]は、実施例1の工程1に記載されているようにして合成した。
当該合成は、分鎖の合成、分鎖の架橋、および星形共重合体の脱保護という3つの工程を含んでいる。分鎖の合成のための試薬のモル比は、tBA/[(MMA)20−co−(SMA)7](実施例1、工程1から)/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V−70=160/0.2/0.8/0.01/0.05/0.025である。溶媒としてアニソール(33%,v/v)を使用した。分鎖の合成を以下のように行った。22mLのバイアルにて、Me6TREN(0.175mL)を含んだDMF(12mL)にCuBr2(33.3mg)を溶解することにより、触媒溶液を作成した。1LのAce Glass反応容器に、[(MMA)20−co−(SMA)7](13.3g)、tBA(350mL)、およびアニソール(155mL)を投入した。反応容器にCuBr2/Me6TRENのDMF溶液(12mL)を加え、得られた重合体の溶液を10分間撹拌することで、高分子重合開始剤を溶解した。次いで、上記反応容器をゴム製のセプタムを用いて密閉し、40分間、窒素を用いてパージした。100mLの丸底フラスコにて、アセトン(30mL)にV−70(115.5mg)を溶解し、N2を用いてパージし、N2雰囲気下、得られた溶液を60mLのシリンジに移した。反応容器を65℃まで加熱し、当該反応容器に5mL/時間の速度にてV−70/アセトン溶液を投入した。重合のプロセス中、添加の速度を調整することにより、反応速度、および反応における発熱効果を制御した。分析のためサンプルを採取し、単量体の転化率が42%に達すると、EBiB(1.75mL)を注入した。次いで、アセトンV−70溶液を5mL/時間の速度にて投入した。単量体の転化率が83%に達すると、反応容器を空気中に開放した。同じ反応容器内において、分鎖の架橋が続けられ、アニソール中における試薬のモル比は、[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(tBA)169]/[(tBA)66]分鎖/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/20/0.012/0.072/0.14であった。CuBr2/TPMA(36.2mgのCuBr2/290mgのTPMA)のDMF溶液(13.2mL)、DVB(39.4mL)、およびアニソール(200mL)を反応容器に加え、得られた重合体の溶液を、N2にて1時間パージした。次いで、反応容器を95℃まで加熱し、Sn(EH)2(0.63mL)を注入することで反応を開始した。分析のためサンプルを採取し、19時間後、DVBの転化率が64%に達すると加熱を停止し、フラスコを空気中に開放した。[(MMA)20−co−(SMA)7−b−(tBA)169]/[(tBA)66]星形分子の分子量をGPCにて測定した。Mn=49983g/mol、Mp=108460g/mol、PDI=2.49であった。次いで、反応容器にギ酸(150mL)および硫酸(0.3mL)を加えることによって脱保護を行なった。反応混合物を75℃まで加熱した。6時間後、反応を終了した。液体をデカンテーションし、フラスコにてアセトニトリルおよびアセトンを用いて、3回洗浄した。固体の重合体をフラスコから回収し、真空オーブン中、40℃にて1日間乾燥した。収量として[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)169]/[(AA)66]星形の質量は、175gであった。
スキーム1に記載されているものと同様の「ワンポット」法を、ポリ(アクリル酸)ベースであるミクト分鎖星形高分子の生成のために使用した。[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)698]、[(MMA)15−b−(AA)698]、および[(AA)98]分鎖(分鎖のモル比:0.8/0.2/3)を備えたミクト分鎖星形高分子は、以下のようにして生成した。
高分子重合開始剤[(MMA)20−co−(SMA)7]は、実施例1の工程1に記載されているようにして合成した。
当該合成は、分鎖の合成、分鎖の架橋、および星形共重合体の脱保護という3つの工程を含んでいる。分鎖の合成のための試薬のモル比は、tBA/[(MMA)20−co−(SMA)7](実施例1、工程1から)/[(MMA)15]/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V−70=200/0.2/0.05/0.75/0.0125/0.625/0.025である。溶媒としてアニソール(33%,v/v)を使用した。分鎖の合成を以下のように行った。22mLのバイアルにて、Me6TREN(0.1mL)を含んだDMF(5.94mL)にCuBr2(17.2mg)を溶解することにより、原液を作成した。250mLの丸底フラスコに[(MMA)20−co−(SMA)7](1.83g)、[(MMA)15](0.17g)、tBA(60mL)およびアニソール(30mL)を投入した。CuBr2/Me6TREN(1.98mL)のDMF溶液を、フラスコに加え、得られた重合体の溶液を10分間撹拌し、高分子重合開始剤を溶解し、フラスコをゴム製のセプタムにて密閉し、40分間、窒素を用いてパージした。22mLのバイアルにて、アセトン(1mL)にV−70(19.7mg)を溶解し、N2を用いてパージし、次いで、N2雰囲気下、得られた溶液を1mLのシリンジに移した。反応のフラスコを、65℃まで加熱し、次いで、0.1mLのV−70アセトン溶液を、20分毎に注入し、分析のため、サンプルを採取し、単量体の転化率が26%に達すると、EBiB(0.2mL)を注入した。その後、0.1mLのV−70アセトン溶液を30分毎に注入した。単量体の転化率が85%に達すると、反応のフラスコを空気中に開放した。同じフラスコ内において分鎖の架橋が続けられ、アニソール中における試薬のモル比は、[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(tBA)698]/[(MMA)15−b−(tBA)698]/[(tBA)98]分鎖/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/20/0.012/0.08/0.26であった。CuBr2/TPMA(4.27mgのCuBr2/40mgのTPMA)のDMF溶液(2.4mL)、DVB(4.54mL)、およびアニソール(60mL)をフラスコに加えた。重合体の溶液をN2にて1時間パージし、次いで、95℃まで加熱し、Sn(EH)2(0.08mL)を注入し、反応を開始した。分析のためサンプルを採取し、16時間後、DVBの転化率が64%に達すると、加熱を停止、フラスコを空気中に開放した。[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(tBA)698]/[(MMA)15−b−(tBA)698]/[(tBA)98]の分子量をGPCにて測定した。Mn=92248g/mol、Mp=167538g/mol、PDI=2.38であった。次いで、フラスコにギ酸(20mL)および硫酸(0.1mL)を加えることにより、脱保護を行なった。反応混合物を75℃まで加熱した。6時間後、反応を終了した。液体をデカンテーションし、フラスコにて、アセトニトリルおよびアセトンを用いて、3回洗浄した。固体の重合体をフラスコから回収し、真空オーブン中、40℃にて1日間乾燥した。収量として[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)698]/[(MMA)15−b−(AA)698]/[(AA)98]星形の質量は、18gであった。
スキーム1に記載されているものと同様の「ワンポット」法を、ポリ(アクリル酸)ベースであるミクト分鎖星形高分子の生成のために使用した。[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)461]および[(AA)82]分鎖(分鎖のモル比:1/4)を備えたミクト分鎖星形高分子は、以下のようにして生成した。
高分子重合開始剤[(MMA)20−co−(SMA)7]を、実施例1の工程1に記載されているようにして合成した。
当該合成は、分鎖の合成、分鎖の架橋、および星形共重合体の脱保護という3つの工程を含んでいる。分鎖の合成のための試薬のモル比は、tBA/[(MMA)20−co−(SMA)7](実施例1、工程1から)/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V−70=200/0.2/0.8/0.0125/0.0625/0.03である。溶媒として、アニソール(26%,v/v)を使用した。分鎖の合成を以下のようにして行なった。22mLのバイアルにて、Me6TREN(0.20mL)を含んだDMF(12mL)に、CuBr2(33.4mg)を溶解することにより、触媒溶液を作成した。Ace Glass反応容器(1L)に、[(MMA)20−co−(SMA)7](10.99g)、tBA(350mL)、およびアニソール(120mL)を投入した。CuBr2/Me6TRENのDMF溶液(12mL)を反応容器に加え、得られた重合体の溶液を10分間撹拌し、高分子重合開始剤を溶解した。反応容器をゴム製のセプタムにて密閉し、40分間、窒素を用いてパージした。100mLの丸底フラスコにて、アセトン(30mL)にV−70(115.5mg)を溶解し、N2を用いてパージし、次いで、N2雰囲気下、得られた溶液を60mLのシリンジに移した。次いで、1Lの反応容器を65℃まで加熱し、V−70アセトン溶液を5mL/時間の速度で注入した。この速度を重合のプロセス中において調整することにより、反応速度、および反応における発熱効果を制御した。分析のため、サンプルを採取し、単量体の転化率が41%に達すると、EBiB(1.75mL)を注入した。次いで、V−70のアセトン溶液を5mL/時間の速度にて注入した。単量体の転化率が82%に達すると、フラスコを空気中に開放した。同じフラスコ内において、分鎖の架橋が続けられ、アニソール中における試薬のモル比は、[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(tBA)461]/[(tBA)82]分鎖/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/20/0.012/0.072/0.14であった。CuBr2/TPMA(36.2mgのCuBr2/330mgのTPMA)のDMF溶液(13.2mL)、DVB(39.4mL)、およびアニソール(600mL)を反応容器に加え、得られた重合体の溶液をN2にて1時間パージした。次いで、反応容器を95℃まで加熱し、Sn(EH)2(1.05mL)を注入し、反応を開始した。分析のためサンプルを採取し、19時間後、DVBの転化率が82%に達すると加熱を停止し、フラスコを空気中に開放した。[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(tBA)461]/[(tBA)82]星形分子の分子量をGPCにて測定した。Mn=94705g/mol、Mp=254651g/mol、PDI=2.87であった。次いで、反応容器にギ酸(150mL)および硫酸(0.3mL)を加えることにより、脱保護を行なった。反応混合物を75℃まで加熱した。6時間後、反応を終了した。液体をデカンテーションし、フラスコにてアセトニトリルおよびアセトンを用いて、3回洗浄した。固体の重合体をフラスコから回収し、真空オーブン中、40℃にて1日間乾燥した。収量として[((MMA)20−co−(SMA)7)−b−(AA)461]/[(AA)82]星形の質量は、175gであった。
星形高分子を含んでいる水溶液(水または界面活性剤を含んでいる溶液)の増粘特性(粘度に影響する)、および、ずり減粘特性を評価した。
様々な濃度の重合体(例えば、0.2重量%、0.25重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.6重量%、0.7重量%、および1.0重量%)の水性ゲルを以下のようにして調製した。600mLのビーカーに脱イオン(DI)水(400mL)を移し、3枚羽根の海洋インペラを備えた撹拌軸を据え付けたオーバヘッドスターラーIKAの下に設置した。当該水を600rpmにて撹拌して渦を発生させ、これに対して特定の固体の重合体を所定の量にてゆっくりと撒いた。次いで、得られた水性の重合体溶液を30℃に加熱し、必要に応じて、例えば、固体のNaOHを加えてpHを7に調整し、次いで、ずり速度を800rpmに、次いで1600rpmに高めた。水性の重合体を、温度が80〜90℃に達するまで、15〜20分間撹拌した。次いで、得られた混合物を、角穴型ワークヘッド、および軸流型ワークヘッドを備えたシルバーソン社製ホモジナイザーを用いて均質化した。粘度が高く均質なゲルが得られるまで、ホモジナイザーの撹拌速度を、徐々に4800±200rpmにまで高め、35分間混合した。得られたゲルのpHをpHメーターにて測定し、必要に応じて(例えば、固形のNaOHを添加することにより)pH=7.0に調整した。
0.4重量%の星形高分子(例えば、実施例1、2、3または4にて合成した星形高分子)を含む水溶液から得られたゲルは、サンプル調製の手順に従って、固形である特定の重合体1.2gと0.408gの固形のNaOHと用いて形成し、得られたゲルのpHはpHメーターを用いて測定し、pH=7.0に調整した。
SLES界面活性剤相溶性手順に従って、2重量%の増粘剤(例えば、実施例1で合成される星形高分子、[(MMA)15−b−(AA)367]/[(AA)82]星形、[(St)17−b−(AA)454]/[(AA)98]星形、または、Crothix Liquid)を含む6.4重量%のSLES水溶液からゲルを形成した。
6.4重量%のSLES水溶液系において、実施例1の星形高分子における増粘剤の濃度が異なることによる影響を、次に示す量の増粘剤(1.5重量%に相当する0.3g、2.0重量%に相当する0.4g、または、2.5重量%に相当する0.5g)、および、NaOH(1.5重量%では0.081g、2重量%では0.108g、または、2.5重量%では0.135g)を用いて、SLES界面活性剤相溶性手順を用いて調べた。
2重量%の濃度の実施例1の星形高分子を有するSLES界面活性剤における濃度が異なることによる影響を、次に示す量の25.5%活性のSLES水溶液(3.2重量%に相当する2.5g、6.4重量%に相当する5.0g、または、10.2重量%に相当する8.0g)、実施例1の増粘剤(0.4g)、および、NaOH(0.081g)を用いて、SLES界面活性剤相溶性手順を用いて調べた。
SLES界面活性剤相溶性手順を用い、次に示す量の実施例1または2の増粘剤(1.5重量%に相当する0.3g、2.0重量%に相当する0.4g、または、2.5重量%に相当する0.5g)、および、NaOH(1.5重量%では0.081g、2重量%では0.108g、または、2.5重量%では0.135g)を用いて、6.4重量%SLES水溶液系に4つのゲル(異なる量の実施例1の星形高分子を用いて3つのゲルを形成し、2.5重量%の実施例2の星形高分子を用いて1つのゲルを形成した)を調製した。
サンプル調整手順に従って、1.2gの指定された固体ポリマー、および、0.408gの固体のNaOHを用いて、0.4重量%の実施例1〜4の星形高分子を有するゲルを形成した。その結果得られたゲルのpHを、pHメーターを用いて解析し、当該pHをpH=7.0に調整した。
ハイブリッドSLES−CH界面活性剤相溶性手順を用いて、6.4重量%のSLES/2.5重量%のコカミドプロピルヒドロキシスルタイン(CH)の水溶液であって2重量%の増粘剤(例えば、実施例1〜3で合成した星形高分子、[(St)17−B−(AA)454]/[(AA)98]星形、または、Crothix Liquid)を含む水溶液からゲルを形成した。
前記6.4重量%SLES/2.5重量%CHの水溶液系において実施例1の星形高分子の増粘剤の濃度が異なることによる影響を、次に示す量の実施例1の増粘剤(1重量%に相当する0.2g、1.5重量%に相当する0.3g、または、2重量%に相当する0.4g)、および、NaOH(1重量%では0.054g、1.5重量%では0.081g、または、2重量%では0.108g)を用いて、ハイブリッドSLES−CH界面活性剤相溶性手順を用いて調べた。
2重量%の濃度の実施例1の星形高分子を有するSLES/CH界面活性剤における濃度が異なることによる影響を、次に示す量の25.5%活性のSLES水溶液(3.2重量%に相当する2.5g、6.4重量%に相当する5.0g、または、10.2重量%に相当する8.0g)、実施例1の増粘剤(0.4g)、および、NaOH(0.081g)を用いて、ハイブリッドSLES−CH界面活性剤相溶性手順を用いて調べた。
ハイブリッドCB−SLES界面活性剤相溶性手順を用いて、6.4重量%のコカミドプロピルベタイン(CB)/2.5重量%のSLESの水溶液であって1.5重量%の増粘剤(例えば、実施例1〜2で合成した星形高分子、または、Crothix Liquid)を含む水溶液からゲルを形成した。
ハイブリッドSLES/CH界面活性剤相溶性手順を用い、次に示す量の実施例1の増粘剤(1重量%に相当する0.2g、1.5重量%に相当する0.3g、または、2重量%に相当する0.4g)、および、NaOH(1重量%では0.054g、1.5重量%では0.081g、または、2重量%では0.108g)を用いて、ハイブリッド6.4重量%SLES/2.5重量%CH水溶液系中に3つのゲル(異なる量の実施例1の星形高分子を用いて3つのゲルを形成した)を調製した。その結果形成された各サンプルゲルについて、ずり速度に対する粘度を測定した。
ハイブリッドCB/SLES界面活性剤相溶性手順を用い、1.5重量%の実施例1〜2の星形高分子を用いて、ハイブリッド6.4重量%CB/2.5重量%SLES水溶液系中にゲルを形成した。調製した各溶液のpHは約6である。そして、調製した各溶液を室温で3時間冷却した。
実施例5の手順(当該手順において、得られたゲルのpHをpHメーターで解析し、該pHをpH=7.0に調整した。)に従って、0.4重量%の実施例1で合成した星形高分子を含む水溶性のゲル混合物を調製した。
1.5重量%の増粘剤(例えば、実施例1〜2で合成した星形高分子、または、Crothix Liquid)を含む6.4重量%CB/2.5重量%SLES水溶液から、NaClを用いたハイブリッドCB−SLES界面活性剤相溶性手順を用いてゲルを形成した。
増粘困難な界面活性剤系(例えば、5重量%のリタベート20(Ritabate 20)および5重量%のAPG(C8−16脂肪アルコール配糖体(PLANTAREN(登録商標)2000 N UP)))を含む水溶液系における増粘剤としての星形高分子の界面活性剤相溶性試験
リタベート20界面活性剤相溶性:
5重量%のリタベート20を含む水溶液系における2重量%の増粘剤(例えば、実施例2で合成した星形高分子)を有するゲルを形成し、リタベート20界面活性剤相溶性手順を用いて、当該ゲルを調べた。
5重量%のAPG(C8−16脂肪アルコール配糖体(PLANTAREN(登録商標)2000 N UP))を含む水溶液系内に2重量%の増粘剤(例えば、実施例2で合成した星形高分子)を有するゲルを形成し、APG界面活性剤相溶性手順を用いて、当該ゲルを調べた。
本発明の星形高分子(例えば、実施例1で調製した星形高分子)の構造は、増粘剤としてのみならず、効率的な乳化剤としても作用し得る。図16に示す写真画像は、実施例1の星形高分子の乳化特性を示している。この写真は、30体積%のヒマワリ油を含んだ水(左側のバイアル)と、30体積%のヒマワリ油と0.3重量%の実施例1の星形高分子とを含んだ水(右側のバイアル)と、を示している。(乳化試験手順に記載されているように)激しく混ぜた後において、左側のバイアルには相分離が生じる一方で、目視観測では右側のバイアルに相分離は検出されない。図16の写真は、乳濁液を調製した2日後に撮影したものであり、得られたゲルの増粘安定性を示している。
〔動的粘度試験手順〕
広範囲の速度(例えば、0.3〜100rpm)に亘って25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜるために、サンプル調製手順に従って調整されたゲルの一部を、スピンドルLVDVE SC4−31(ずり速度=rpm×0.34)を装着した(あるいは、このスピンドルに対して粘度が高過ぎる場合には、スピンドルLVDVE SC4−25(ずり速度=rpm×0.22)を装着した)ブルックフィールド(登録商標)LVDV−E粘度計に移した。そして、ずり速度と粘度とを記録した。次の順、即ち、0.3、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、30、50、および、100rpmの順で、5分間の各測定後に機器を停止させながら、粘度測定を行った。動的粘度は、1rpmにおけるセンチポアズ(cP)の粘度として測定した。
ずり減粘値は、次の式に従って、動的粘度試験手順中に測定した値を用いて特定した。
[(0.2s−1における)粘度−(2.2s−1における)粘度)/(0.2s−1における)粘度]×100%。
サンプル調製手順に従って0.4重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、7.0の調整pHにおいて均質のゲルを形成し、25℃において2.2s−1のずり速度に対して少なくとも5,000cPの動的粘度を有し、少なくとも75%のずり減粘値を有する。
SLES界面活性剤相溶性手順に従って2.0重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、25℃において2.2s−1のずり速度に対して少なくとも1,000cPの動的粘度を有し、少なくとも75%のずり減粘値を有する。
ハイブリッドSLES−CH界面活性剤相溶性手順に従って2.0重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、25℃において2.2s−1のずり速度に対して少なくとも5,000cPの動的粘度を有し、少なくとも35%のずり減粘値を有する。
ハイブリッドCB−SLES界面活性剤相溶性手順に従って1.5重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、25℃において2.2s−1のずり速度に対して少なくとも2,000cPの動的粘度を有し、少なくとも35%のずり減粘値を有する。
NaClを用いたハイブリッドCB−SLES界面活性剤相溶性手順に従って1.5重量%および5重量%の塩濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、25℃において0.22s−1のずり速度に対して少なくとも5,000cPの動的粘度を有する。
リタベート20界面活性剤相溶性手順に従って2.0重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、25℃において2.2s−1のずり速度に対して少なくとも15,000cPの動的粘度を有する。
APG界面活性剤相溶性手順に従って2.0重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、25℃において2.2s−1のずり速度に対して少なくとも2,500cPの動的粘度を有する。
サンプル調製手順に従って0.4重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、7.0の調整pHにおいて均質のゲルを形成し、25℃において0.22s−1のずり速度に対して少なくとも100,000cPの動的粘度を有し、80℃において、25℃における当該ゲルの粘度と比較して少なくとも50%の動的粘度を有する。温度安定性値は、次の式を用いて計算できる。
[(80℃における)動的粘度/(25℃における)動的粘度]×100%。
ハイブリッドCB−SLES界面活性剤相溶性手順に従って1.5重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、4.5〜6.5の範囲の調整pH(例えば、NaOHまたはHClの添加による)において25℃で0.22s−1のずり速度に対して少なくとも8,000cPの動的粘度を有する。
サンプル調製手順に従って0.4重量%の濃度で調製した場合の高分子水溶液は、スピンドルLVDVE SC4−25を用いて25℃および標準圧力(即ち、STP)で混ぜると、均質のゲルを形成し、当該ゲルは、5〜12の範囲の調整pH(例えば、NaOHまたはHClの添加による)において25℃で0.22s−1のずり速度に対して少なくとも5,000cPの動的粘度を有する。
HLB=20*Mh/M
ここで、Mhは重合体分鎖または重合体セグメントの親水性部の分子質量(molecular mass)であり、Mは、当該重合体分鎖または重合体セグメントの全体の分子質量である。
Claims (25)
- 界面活性剤を含有する系の粘度を増加するための、界面活性剤系増粘高分子であって、
a)核;
b)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
c)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
i)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
ii)上記親水性重合体セグメントに共有結合している更なるセグメント、を含み、
上記更なるセグメントは、C 13 以上のアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアクリレート、C 13 以上のアルキルアルキルアクリレート、C6以上のアルケニルアルキルアクリレート、C6以上のアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアクリルアミド、C6以上のアルキルアルキルアクリルアミド、C6以上のアルケニルアルキルアクリルアミド、C2以上のアルキルビニルエーテル、C2以上のアルケニルビニルエーテル、C1以上のアルキルアリルエーテル、またはC1以上のアルケニルアリルエーテルを含む重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成されている、界面活性剤系増粘高分子。 - 上記界面活性剤系増粘高分子が式Aにて表される、請求項1に記載の高分子:
式A [(P1)q1]r−Core−[(P3)q3−(P2)q2]s
(式中、
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも1つの第1の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第1の重合体分鎖の数を表し、かつ、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第2の重合体分鎖の数を表す)。 - 上記界面活性剤系増粘高分子が式Bにて表される、請求項1に記載の高分子:
Coreは、架橋された重合体セグメントを表し、
P1は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第1の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P2は、独立して、重合した界面活性剤系増粘単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の更なるセグメントを表し、
P3は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第2の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
P4は、独立して、重合した疎水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第3の重合体分鎖の疎水性重合体セグメントを表し、
P5は、独立して、重合した親水性単量体の単量体残基から構成された少なくとも第3の重合体分鎖の親水性重合体セグメントを表し、
q1は、独立して、P1における単量体残基の数を表し、
q2は、独立して、P2における単量体残基の数を表し、
q3は、独立して、P3における単量体残基の数を表し、
q4は、独立して、P4における単量体残基の数を表し、
q5は、独立して、P5における単量体残基の数を表し、
rは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第1の重合体分鎖の数を表し、
sは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第2の重合体分鎖の数を表し、かつ、
tは、独立して、上記Coreに共有結合している少なくとも第3の重合体分鎖の数を表す)。 - 上記更なるセグメントの一部が式Eによって表される、請求項3に記載の高分子:
R11、R12、R13は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC3−18アルキルを表し、上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R14は、独立して、C1−12ヒドロカルビル、−C1−12ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C1−12ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6ヒドロカルビル)wを表し、それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R15は、独立して、C13−40ヒドロカルビル、−C13−40ヒドロカルビル−(O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C13−40ヒドロカルビル−((CO)O−C1−6ヒドロカルビル)w、−C13−40ヒドロカルビル−((CO)NH−C1−6アルキル)wであって、それぞれのヒドロカルビル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和(アルキル)または不飽和(アルケニル)であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C1−6アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、または、界面活性剤の疎水性部分、脂質の疎水性部分、または脂肪アルコールの疎水性部分を表し、
Yは、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C1−6 アルキレン、もしくはそれらの組み合わせを表し、または独立して存在せず、
mは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、
nは、独立して、1〜500の範囲の値を表し、かつ、
wは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。 - 上記式Eで表される少なくとも1つの第2の重合体分鎖の一部は、共重合体セグメント、ブロック共重合体セグメント、ブロック性共重合体セグメント、グラジエント共重合体セグメント、またはランダム共重合体セグメントである、請求項4に記載の高分子。
- 上記界面活性剤系増粘高分子が、5,000g/molと10,000,000g/molとの間の範囲の分子量(Mn)を有している、請求項1〜5のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記少なくとも1つの重合体分鎖の分子量(Mn)が1,000g/mol〜250,000g/molである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が0.4重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、水中増粘−ずり減粘試験に基づき、25℃、2.2s−1のずり速度において、少なくとも5,000cPの動的粘度を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が2.0重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、SLES界面活性剤相溶性試験に基づき、25℃、2.2s−1のずり速度において、少なくとも500cPの動的粘度を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が2.0重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、ハイブリッドSLES−CH界面活性剤相溶性試験に基づき、25℃、2.2s−1のずり速度において、少なくとも5,000cPの動的粘度を有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が1.5重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、ハイブリッドCB−SLES界面活性剤相溶性試験に基づき、25℃、2.2s−1のずり速度において、少なくとも2,000cPの動的粘度を有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が1.5重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、NaClを用いたハイブリッドCB−SLES界面活性剤相溶性試験に基づき、25℃、0.22s−1のずり速度において、少なくとも2,000cPの動的粘度を有する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が2.0重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、リタベート20界面活性剤相溶性試験に基づき、25℃、2.2s−1のずり速度において、少なくとも15,000cPの動的粘度を有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が2.0重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、APG界面活性剤相溶性試験に基づき、25℃、2.2s−1のずり速度において、少なくとも1,500cPの動的粘度を有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が0.4重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、温度安定性試験に基づき、25℃、0.22s−1のずり速度において、少なくとも100,000cPの動的粘度を有し、80℃において、25℃における当該ゲルの粘度に対して少なくとも50%の動的粘度を有する、請求項1〜14のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が1.5重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、ハイブリッドCB/SLES界面活性剤中のpH効率範囲試験に基づき、25℃、0.22s−1のずり速度にて、4.5〜6.5の範囲に調整されたpHにおいて、少なくとも8,000cPの動的粘度を有する、請求項1〜15のいずれか1項に記載の高分子。
- 上記高分子の濃度が0.4重量%である均質なゲルを形成する場合に、当該ゲルは、pH効率範囲試験に基づき、25℃、0.22s−1のずり速度にて、5〜12の範囲に調整されたpHにおいて、少なくとも5,000cPの動的粘度を有する、請求項1〜16のいずれか1項に記載の高分子。
- 界面活性剤によって修飾された星形高分子であって、
i)核;
ii)上記核に共有結合している親水性重合体セグメントを含む少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも1つの第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
a)上記核に共有結合している親水性重合体セグメント;および、
b)[L1−G1−L2−G2]によって表される少なくとも1つの親ミセル性部分を備えた更なるセグメント、を含む、星形高分子:
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記更なるセグメントに結合させる連結基または共有結合を表し、かつ、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表し、そして
上記親ミセル性部分は、式I〜Vによって表される親ミセル性単量体の単量体残基を含み:
R 1 、R 2 、およびR 3 は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC 3−18 アルキル、例えば、C 3−6 アルキル、C 6−12 アルキル、もしくはC 12−18 アルキルを表し、上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 4 およびR 7 は、独立して、C 13 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、またはR 3 がC 1 以上である場合、R 4 は、独立して、C 11 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 5 は、独立して、C 19 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、またはR 6 がC 1 以上である場合、R 5 は、独立して、C 13 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 6 は、独立して、水素、C 1−18 アルキル、−C 1−18 アルキル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、またはR 4 であり、またはR 5 であり、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 8 は、独立して、C 2 以上のアルキル、−C 2 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 3 以上のアルケニル、−C 3 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 9 は、独立して、C 1 以上のアルキル、−C 1 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 3 以上のアルケニル、−C 3 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、あるいは、
R 4 、R 5 、R 7 、R 8 、R 9 は、独立して、界面活性剤の疎水性部、脂質の疎水性部、または脂肪アルコールの疎水性部を表し、
A 1 、A 2 、A 3 およびA 4 は、独立して、CH、CR 10 、またはNを表し、A 1 、A 2 、A 3 およびA 4 のうち少なくとも2つは、CHまたはCR 10 であり、
R 10 は、独立して、水素、C 1−10 アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、C 1−10 アルコキシを表し、上記アルキルまたはアルコキシは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
Yは、独立して、共有結合、−O−、−S−、−N(H)−、−N(R 1 )−、−(CO)−、−S(O)−、−S(O) 2 −、−S(O) 2 N(R 1 )−、−(CO)N(R 1 )−、−N(R 1 )−(CO)−、−(CO)O−、または−O−(CO)−を表し、
L 1 は、独立して、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C 1−6 アルキレン、−(CO)N(R 1 )−、−N(R 1 )−(CO)−、−(CO)O−、−O−(CO)−、もしくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、あるいは、
L 1 は、独立して、界面活性剤の親水性部、脂質の親水性部、または脂肪アルコールの親水性部を表し、
L 2 は、独立して、(CH 2 ) 1−40 、C 1−40 アルキレン、(O−C 2−6 アルキレン) n 、または(C 2−6 アルキレン)−(O−C 2−6 アルキレン) n を表し、上記アルキレンは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、かつ、
nは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)。 - 界面活性剤を含有する水系の粘度を増加する方法であって、
請求項1〜17のいずれか1項に記載の界面活性剤系増粘高分子を、上記界面活性剤を含有する水系に導入する工程を含む、方法。 - 界面活性剤を含有する水系の粘度を増加する方法であって、
請求項18に記載の界面活性剤によって修飾された星形高分子を、上記界面活性剤を含有する水系に導入する工程を含む、方法。 - 界面活性剤を含有する水系の粘度を増加する方法であって、
界面活性剤系増粘高分子を、上記界面活性剤を含有する水系に導入する工程を含み、
上記界面活性剤系増粘高分子は、
i)核;
ii)重合した親水性単量体の単量体残基から構成された重合体セグメントを含む、少なくとも1つの第1の重合体分鎖;および、
iii)少なくとも第2の重合体分鎖、を含み、
上記第2の重合体分鎖は、
1)少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分;または、
2)重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基から構成された重合体セグメントであり、そして
上記親ミセル性単量体が、式I〜Vによって表され:
R 1 、R 2 、およびR 3 は、独立して、水素、メチル、エチル、またはC 3−18 アルキル、例えば、C 3−6 アルキル、C 6−12 アルキル、もしくはC 12−18 アルキルを表し、上記アルキルは分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 4 およびR 7 は、独立して、C 13 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、またはR 3 がC 1 以上である場合、R 4 は、独立して、C 11 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 5 は、独立して、C 19 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、またはR 6 がC 1 以上である場合、R 5 は、独立して、C 13 以上のアルキル、−C 6 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 6 以上のアルケニル、もしくはC 6 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表してもよく、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 6 は、独立して、水素、C 1−18 アルキル、−C 1−18 アルキル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、またはR 4 であり、またはR 5 であり、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 8 は、独立して、C 2 以上のアルキル、−C 2 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 3 以上のアルケニル、−C 3 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
R 9 は、独立して、C 1 以上のアルキル、−C 1 以上のアルキル−(O−C 1−6 アルキル) n 、C 3 以上のアルケニル、−C 3 以上のアルケニル−(O−C 1−6 アルキル) n を表し、各アルキル部は、独立して、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、あるいは、
R 4 、R 5 、R 7 、R 8 、R 9 は、独立して、界面活性剤の疎水性部、脂質の疎水性部、または脂肪アルコールの疎水性部を表し、
A 1 、A 2 、A 3 およびA 4 は、独立して、CH、CR 10 、またはNを表し、A 1 、A 2 、A 3 およびA 4 のうち少なくとも2つは、CHまたはCR 10 であり、
R 10 は、独立して、水素、C 1−10 アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、C 1−10 アルコキシを表し、上記アルキルまたはアルコキシは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、
Yは、独立して、共有結合、−O−、−S−、−N(H)−、−N(R 1 )−、−(CO)−、−S(O)−、−S(O) 2 −、−S(O) 2 N(R 1 )−、−(CO)N(R 1 )−、−N(R 1 )−(CO)−、−(CO)O−、または−O−(CO)−を表し、
L 1 は、独立して、共有結合、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、ポリエーテル、ポリアミド、C 1−6 アルキレン、−(CO)N(R 1 )−、−N(R 1 )−(CO)−、−(CO)O−、−O−(CO)−、もしくはそれらの組み合わせを表し、または独立して、存在せず、あるいは、
L 1 は、独立して、界面活性剤の親水性部、脂質の親水性部、または脂肪アルコールの親水性部を表し、
L 2 は、独立して、(CH 2 ) 1−40 、C 1−40 アルキレン、(O−C 2−6 アルキレン) n 、または(C 2−6 アルキレン)−(O−C 2−6 アルキレン) n を表し、上記アルキレンは、分岐していても分岐していなくてもよく、直鎖型または環状であってもよく、任意に1つ以上のハロゲン、C 1−6 アルコキシ基、またはポリ(エチレングリコール)によって置換されていてもよく、かつ、
nは、独立して、1〜1000の範囲の値を表す)を含む、方法。 - 上記少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分が、式[L1−G1−L2−G2]によって表される、請求項21に記載の方法:
(式中、
G1は、独立して、上記界面活性剤の親水性部分の残基を表し、
G2は、独立して、上記界面活性剤の疎水性部分の残基を表し、
L1は、独立して、G1を上記少なくとも1つの第2の重合体分鎖に結合させる連結基または共有結合を表し、かつ、
L2は、独立して、G1とG2とを連結する連結基または共有結合を表す)。 - 上記少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分、または重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基が、C6以上のアルキル部分、フッ素修飾されたC4以上のアルキル部分、またはC6以上のアルケニル部分を含んでいる、請求項21または22に記載の方法。
- 上記少なくとも1つのペンダント親ミセル性部分、または重合した親ミセル性単量体の少なくとも1つの単量体残基が、商業的に適した界面活性剤またはTSCAに登録された界面活性剤の疎水性部分を含んでいる、請求項21〜23のいずれか1項に記載の方法。
- 上記界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、またはカチオン性界面活性剤である、請求項21〜24のいずれか1項に記載の方法。
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