CN107075015B - 表面活性剂-相容性星形大分子 - Google Patents

表面活性剂-相容性星形大分子 Download PDF

Info

Publication number
CN107075015B
CN107075015B CN201580047244.8A CN201580047244A CN107075015B CN 107075015 B CN107075015 B CN 107075015B CN 201580047244 A CN201580047244 A CN 201580047244A CN 107075015 B CN107075015 B CN 107075015B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
surfactant
advanced
polymer
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580047244.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107075015A (zh
Inventor
黄亮
廖元喜
帕特里克·麦卡锡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Parno Polymer Technology Co
Original Assignee
Parno Polymer Technology Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Parno Polymer Technology Co filed Critical Parno Polymer Technology Co
Publication of CN107075015A publication Critical patent/CN107075015A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107075015B publication Critical patent/CN107075015B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002Dendritic macromolecules
    • C08G83/003Dendrimers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00Living radical polymerisation
    • C08F2438/01Atom Transfer Radical Polymerization [ATRP] or reverse ATRP
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/54Aqueous solutions or dispersions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及多臂表面活性剂‑体系增稠星形大分子,以及制备和使用它们的方法。在本发明的一个方面,一种表面活性剂‑体系增稠星形大分子能够提供表面活性剂‑相容性,增加含表面活性剂的体系的粘度和/或相对水性组合物的温度稳定性。

Description

表面活性剂-相容性星形大分子
相关申请的交叉引用
本申请要求于2014年7月3日提交的美国临时申请号62/020,736的优先权权益。上述相关申请通过引用整体并入本文。
本申请进一步涉及于2010年10月27日提交的美国专利申请序列号12/926,143,其现在是美国专利号8,173,750,其是2010年4月23日提交的美国专利申请序列号12/799,411的部分连续案,其要求2009年4月23日提交的美国申请号61/214,397的优先权,这些申请中的每一个通过引用整体并入本文。本申请进一步涉及2010年12月8日提交的美国专利申请序列号12/926,780,其是2009年12月18日提交的美国专利申请序列号12/653,937的部分连续案,其要求2008年12月22日提交的美国申请号61/203,387的优先权,这些申请中的每一个通过引用整体并入本文。本申请进一步涉及2012年8月30日提交的美国申请号61/695,103,其通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明涉及表面活性剂-体系增稠星形大分子的制备,以及使用其作为提供表面活性剂相容性和温度稳定性的试剂,作为表面活性剂-体系增稠剂或作为流变改性剂的方法。
发明内容
本发明的一个方面提供一种适于增加含表面活性剂的体系的粘度的表面活性剂-体系增稠大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括
a)核;
b)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段(polymericsegment);以及
c)至少一个第二聚合物臂,其包括:
i)共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
ii)共价连接到该亲水性聚合物段的另一段,其中该另一段由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成,该残基包括C6或更高级的烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;C2或更高级的烯基乙烯基醚;C1或更高级的烷基烯丙基醚;或C1或更高级的烯基烯丙基醚。
在本发明的另一方面,该表面活性剂-体系增稠大分子可以由式A表示:
式A[(P1)q1]r–核–[(P3)q3-(P2)q2]s
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一种单体残基组成的另一段;
P3独立地表示该第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该第一聚合物臂的数目;以及
s独立地表示共价连接到该核的该第二聚合物臂的数目。
在本发明的另一方面,该表面活性剂-体系增稠大分子可以由式B表示:
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一种单体残基组成的另一段;
P3独立地表示该第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P4独立地表示第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P5独立地表示该第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
q4独立地表示P4中单体残基的数目;
q5独立地表示P5中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该第一聚合物臂的数目;
s独立地表示共价连接到该核的该第二聚合物臂的数目;以及
t独立地表示共价连接到该核的该第三聚合物臂的数目。
在本发明的另一方面,提供了表面活性剂-改性的星形大分子,其可以包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;
以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
a)共价连接至该核的亲水性聚合物段;以及
b)另一段,其包括至少一个由[L1–G1–L2–G2]表示的侧基部分(pendant moiety);
其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该另一段的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
在本发明的另一方面,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-体系增稠大分子可以由式C表示:
式C[(P1)q1]r–核–[(P3)q3-(P2)q2]s
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由以下组成的另一段:
1)聚合骨架,其包括至少一个侧基亲胶束部分;或
2)聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;以及
s独立地表示共价连接到该核的该至少一个第二聚合物臂的数目。
在本发明的另一方面,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-体系增稠性大分子可以由式D表示:
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由以下组成的另一段:
1)聚合骨架,其包含至少一个侧基亲胶束(micelle-philic)部分;或2)聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P4独立地表示该至少一个第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P5独立地表示该至少一个第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
q4独立地表示P4中单体残基的数目;
q5独立地表示P5中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;
s独立地表示共价连接到该核的该至少一个第二聚合物臂的数目;以及
t独立地表示共价连接到该核的该至少一个第三聚合物臂的数目。
在本发明的另一方面,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-体系增稠大分子可以包括:
a)核;
b)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
c)至少一个第二聚合物臂,其包括:
i)共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
ii)共价连接到该亲水性聚合物段的另一段,其中该另一段由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成,该残基包含C6或更高级的烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;C2或更高级的烯基乙烯基醚;C1或更高级的烷基烯丙基醚;或C1或更高级的烯基烯丙基醚。
在本发明的另一方面,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-改性的星形大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-改性的星形大分子可以包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
a)共价连接至该核的亲水性聚合物段;以及
b)另一段,其包括至少一个由[L1–G1–L2–G2]表示的侧基部分;
其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该另一段的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
在本发明的另一方面,提供了一种包括星形大分子的聚合物组合物,每个星形大分子具有核和五个或更多个臂,其中星形大分子内的臂的数目在星形分子的该组合物中变化;以及星形上的该臂共价连接到该星形的该核上;每个臂包括一个或多个(共)聚合物段;以及至少一个臂和/或至少一个段分别显示在相关的参考液体中与至少一个其他臂或一个其他段不同的溶解度。
在本发明的另一方面,该星形大分子可适于提供表面活性剂相容性;表面活性剂-体系增稠;含表面活性剂的体系的粘度的增加,例如含表面活性剂的水性体系的粘度的增加;用作增稠剂;用作流变改性剂;用于水力压裂流体;用于油和气应用;用于采矿应用;用于化妆品和个人护理应用;用于家庭护理应用;用于油漆和印刷;用于粘合剂应用;用于电子应用;用于医疗和制药应用;用于制纸应用;或用于农业应用。
在本发明的另一方面,该星形大分子可以提供或可以用于提供一定水平的对许多水性和油基体系(包括,例如水力压裂流体添加剂、胶凝剂、凝胶、支撑剂稳定剂、破坏剂、减摩剂和增稠剂)中的粘度、体系的粘度的增加以及稠度因子的控制。
在本发明的另一方面,该星形大分子(包括通过一锅法、ATRP、CRP和/或这些方法中的一种或多种的组合形成的那些)可以是乳化剂,可以形成凝胶,可以形成无乳化剂的乳液,可以是乳液和/或增稠剂。
在本发明的另一方面,该星形大分子可以适用于油和气应用,包含但不限于用作压裂流体/钻井流体的流变改性剂、胶凝剂、凝胶、分散剂、支撑剂稳定剂和载体、破坏剂、减摩剂、润滑剂、结垢抑制剂、传热流体、增稠剂、改善油砂提取油的添加剂、油-砂-水乳液的破乳剂、改善油砂脱水的添加剂、汽油添加剂、汽油稳定剂、连续油管清洗液、钻井液、完井液、增产液、生产液、水力压裂液、注入液、驱油液、流动保证液、水合物抑制剂、沥青烯抑制剂、沥青质抑制剂、阻垢剂、防蜡剂、减摩剂、缓蚀剂、H2S清除剂、去乳化剂、泡沫控制剂、消泡剂、润滑剂、除垢剂、沥青质去除剂、减阻剂、倾点下降剂、冷流改进剂、可追踪化学品、发泡剂、粘弹性表面活性剂和/或粘弹性表面活性剂流体添加剂。
在本发明的另一方面,该星形大分子可适用于采矿应用,包含但不限于研磨回路的浓缩;浸出;浓缩尾矿;逆电流滗析(CCD);粘贴回填;澄清;防尘剂;絮凝剂;碳粉回收;煤炭、钻石、黄金和贵金属提取和加工;用于管道浆料输送的润滑剂和减阻剂;絮凝剂;阻垢剂;发泡剂;消泡剂;脱水剂;晶体生长改性剂;过滤助剂;防尘剂;分散剂;抑制剂;增稠剂;澄清剂;溶剂萃取试剂;防垢助剂;和/或平滑助剂。
在本发明的另一方面,该星形大分子可以适用于化妆品和个人护理应用,包含但不限于化妆品乳膏、洗剂、凝胶、可喷雾洗剂、可喷雾乳膏、可喷雾凝胶、头发定型剂、头发定型喷雾剂和摩丝、小鼠、头发调理剂、洗发剂、沐浴和淋浴制剂、沐浴露、发胶、护发产品、软膏、除臭剂和止汗剂、抗汗成分、除臭成分、睫毛膏、腮红、唇膏、眼线笔、香水、粉、精华素、皮肤传感剂(skin sensoric)、皮肤清洁剂、皮肤调理剂、润滑剂、润肤剂、皮肤保湿剂、保湿剂、皮肤擦拭剂、感觉改良剂(sensory modifier)、护肤产品、卸妆乳、眼霜、免洗型产品、水洗型产品、牙齿和口腔护理产品、美白产品、漱口水、外部贴身卫生用品、防晒剂、无日光美黑产品、剃刮制剂、剃须膏、脱毛剂、卸妆产品、外部贴身卫生用品、杀精剂、避孕套润滑剂、个人卫生润滑剂、硬粒(solids)、织物柔软剂、清洁产品、清洁喷雾剂、乳化剂、润湿剂、发泡剂、肥皂、肥皂、液体皂、手部消毒剂、手凝胶、调节剂、湿润剂、泡沫稳定剂、柔软剂、澄清剂、成膜剂、递送系统、油递送系统、主动递送系统、流变改性剂、增稠剂、增粘剂和润滑剂。
在本发明的另一方面,该星形大分子可以适合于家庭护理应用,包含但不限于用于窗户和玻璃的清洁剂,以及其他家用表面;厕所区域用清洁剂;硬表面清洁剂;家用清洁剂;工业清洁剂;窗户清洁剂;地板清洁剂;淋浴清洁剂;排水清洁剂;烤箱清洁剂;浴缸、瓷砖和水槽清洁剂;漂白剂;含漂白剂的清洁剂;脱脂剂;酶生产;液体和凝胶肥皂;抛光剂和蜡;汽车蜡;地板蜡;抛光剂;磨光剂;洗涤剂;液体和粉末状洗涤剂,包括洗衣和洗碗用洗涤剂;洗衣洗涤剂;洗衣软化剂;硬水矿物去除剂;金属清洁剂和抛光剂;地毯和小块地毯清洁剂;除尘产品;室内装饰清洁剂;以及地板护理产品。
在本发明的另一方面,该星形大分子可适用于油漆和印刷应用,包含但不限于喷墨印刷机油墨和其他油墨、3-D印刷流体、3-D印刷油墨、颜料、润湿表面活性剂、粘结剂、絮凝剂、分散剂、流平化合物、消泡剂、充气剂、表面张力改性剂、成膜剂、增塑剂、成孔剂、防水剂、缓蚀剂、防止啮齿类动物的苦味剂。
在本发明的另一方面,该星形大分子可以适用于粘合剂应用,包含但不限于缔合络合物、广告牌粘合剂、地毯背胶化合物、热熔粘合剂、标记粘合剂、胶乳粘合剂、皮革加工粘合剂、胶合板层压粘合剂、纸胶、3-D印刷粘合剂、3-D印刷粘结剂、壁纸胶、木胶。
在本发明的另一方面,该星形大分子可适用于电子应用,包含但不限于抗静电膜和包装;导电油墨;用于铜箔生产的流变控制剂;多层陶瓷片式电容器;光致抗蚀剂;等离子体显示屏;用于电线、电缆和光纤的润滑剂;用于线圈涂层的凝胶漆。
在本发明的另一方面,该星形大分子可适用于医疗和制药应用,包含但不限于医疗装置润滑;抗菌涂层;药物赋形剂,如粘结剂、霜剂、软膏剂、搽剂、糊剂、稀释剂、填充剂、润滑剂、助流剂、崩解剂、抛光剂、悬浮剂、分散剂、增塑剂。
在本发明的另一方面,该星形大分子可适用于制纸应用,包含但不限于涂层;用于组织和薄纸的分散体;填料保留和排水增强;絮凝和节距控制;防油脂涂层;粘合剂;隔离剂涂层;表面上胶;用于光泽和油墨保持的胶水;用于造纸的尾粘结和拾取粘合剂;在浮选、洗涤和酶工艺中再循环纸的脱墨。
在本发明的另一方面,该星形大分子可以适用于农业应用,包含但不限于动物饲料、分散剂、漂移控制、包封、种子包衣、种子带、喷雾粘附剂、水基喷雾剂和喷雾乳液、水溶性包装、除草剂、杀虫剂。
在本发明的另一方面,该星形大分子可以适用于其他应用,包含但不限于基于水和溶剂的涂料组合物;基于水和溶剂的润滑剂;基于水和溶剂的粘度指数改性剂;油漆;增塑剂;消防;防雾剂;消泡剂;防冻剂;滑雪和滑雪板蜡;缓泻药;缓蚀剂;洗涤剂;牙齿印模材料;牙科填料;陶瓷和砖形成;预聚物,如用于聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯的多元醇。对于流变改性剂应用,特征是高凝胶强度、在盐和升高的温度的存在下的稳定性、高剪切稀化特性、形成通用的低粘度可溶性浓度,以及与添加的试剂的协同相互作用以调节它们的流变特性以优化诸如沉淀、流动和流平、垂挂、溅射等的属性。
附图说明
以下附图举例说明了所披露的工艺的各方面,但不将该工艺的范围限于所讨论的实施例。
图1.来自实施例1的大分子引发剂、聚合物臂和星形大分子的GPC曲线。
图2a.实施例1-4中制备的星形大分子的水溶液的粘度对剪切速率。
图2b.图2a的扩展视图。
图3a.表面活性剂体系(6.4重量%的SLES)中不同聚合物的水溶液的粘度对剪切速率的比较。
图3b.图3a的扩展视图。
图4.表面活性剂体系(6.4重量%的SLES)中星形大分子(来自实施例1)的动力粘度对浓度的依赖度。
图5.用于星形大分子(来自实施例1)的水溶液的表面活性剂(SLES)的动态粘度对浓度的依赖度。
图6a.混合表面活性剂体系(6.4重量%的SLES)中具有不同量的星形大分子的水溶液的粘度对剪切速率。
图6b.图6a的扩展视图。
图7.星形大分子的水溶液的粘度对温度的依赖度。
图8a.混合表面活性剂体系(6.4重量%的SLES,2.5重量%的CH)中不同聚合物的水溶液的粘度对剪切速率的比较。
图8b.图8a的扩展视图。
图9.表面活性剂体系(6.4重量%的SLES,2.5重量%的CH)中星形大分子(来自实施例1)的动态粘度对浓度的依赖度。
图10.用于星形大分子(来自实施例1)的水溶液的表面活性剂(SLES)的动态粘度对浓度的依赖度。
图11a.混合表面活性剂体系(6.4重量%的CB,2.5重量%的SLES)中不同聚合物的水溶液的粘度对剪切速率的比较。
图11b.图11a的扩展视图。
图12a.混合表面活性剂体系(6.4重量%的CB,2.5重量%的SLES)中星形大分子(来自实施例1)的水溶液的粘度对剪切速率。
图12b.图12a的扩展视图。
图13.混合表面活性剂体系(6.4重量%的CB,2.5重量%的SLES)中星形大分子的水溶液的动态粘度对pH的依赖度。
图14.星形大分子(来自实施例1)的水溶液的动态粘度对pH的依赖度。
图15.混合表面活性剂体系(6.4重量%的CB,2.5重量%的SLES)中用于星形大分子的水溶液的NaCl的动态粘度对浓度的依赖度。
图16.显示相分离的水和向日葵油(左)和星形大分子(来自实施例1)的乳化性质(右)的图像。
发明详述
术语“溶解度”或“可溶性”被理解为是指当将组分混入溶剂中并在STP下在1cm比色皿中测试时,其在或约在混合物的UV/Vis最小波长处具有至少40%,例如至少50%、70%、85%或至少95%的透光率值。
用于描述均质凝胶或均质溶液的术语“澄清”应理解为是指当在STP下在1cm比色皿中测试该凝胶或溶液时,其在或约在该凝胶或溶液的UV/Vis最小波长处具有至少40%,例如至少50%、70%、85%或至少95%的透光率值。
术语“水溶性单体”被理解为是指在STP下在水中具有至少约10重量%的溶解度。例如,水溶性单体在STP下在水中可以具有至少15重量%、20重量%、25重量%或至少30重量%的溶解度。
术语“水不溶性单体”被理解为是指在STP下在水中具有比水溶性单体更低的水溶解度,例如小于约5重量%,如小于1重量%或0.5重量%的单体。
术语“水溶性星形大分子”被理解为是指可溶于水的星形大分子,如果需要,pH用至少5g/L(例如在8g/L至100g/L之间,如至少10g/L、12g/L、15g/L或至少20g/L)浓度的氢氧化钠调节至不大于8的pH。例如,水溶解度至少为10g/L的水溶性星形大分子可以包括将至少10g的该星形大分子引入大约1L的水中,如果需要,通过调节所得混合物的pH至约pH 8(例如,通过加入碱,例如氢氧化钠)来中和该混合物,并在不大于100℃的温度下剧烈搅拌不超过约60分钟,以实现该星形大分子的溶解,以及在STP下测试溶解度。
术语“油溶性星形大分子”被理解为是指溶于至少5g/L的浓度的矿物油(例如8g/L至100g/L,如至少10g/L、12g/L、15g/L或至少20g/L的矿物油)的星形大分子。例如,油溶解度至少为10g/L的油溶性星形大分子可以包括将至少10g的该星形大分子引入大约1L的矿物油中,以及在不大于100℃的温度下剧烈搅拌不超过约60分钟,以实现该星形大分子的溶解,以及在STP下测试溶解度。
关于材料,例如聚合物臂或聚合物臂的聚合物段,术语“亲水性”被理解为是指该材料是水溶性的并且包括HLB等于或大于8(例如HLB等于16-20;或等于或大于18、19或19.5)的亲水性段。在某些实施方式中,该亲水性段可以包括至少75mol%的水溶性单体残基,例如80mol%至100mol%或至少85mol%、90mol%、95mol%或至少97mol%的水溶性单体残基。
关于材料,如聚合物臂或聚合物臂的聚合物段,术语“疏水性”被理解为是指该材料是水不溶性的并且包括HLB小于8(例如HLB小于7)的亲水性段。在某些实施方式中,该疏水性段可以包括至少75mol%的水不溶性单体残基,例如80mol%至100mol%或至少85mol%、90mol%、95mol%或至少97mol%的水不溶性单体残基。
术语“亲胶束”、“亲胶束部分”或“亲胶束聚合物段”被理解为分别指任何部分、单体、单体残基或聚合物段,其具有足够疏水特性,以使该星形大分子(包含该部分、单体、单体残基或聚合物段)在水性环境中与胶束缔合,例如该缔合可以包括掺入到该胶束中的部分,并且可以增加该混合物(例如含表面活性剂的体系,如含表面活性剂的水体系)的粘度。合适的亲胶束基团可以包括具有C6或更高级的尾部或氟修饰的C4或更高级的尾部的烃基。例如,包含在合适的星形大分子或聚合物内的亲胶束、亲胶束部分或亲胶束聚合物段的增稠属性可以根据水中增稠和剪切稀化测试、SLES表面活性剂相容性测试、混合SLES-CH表面活性剂相容性测试、混合CB-SLES表面活性剂相容性测试、混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试、Ritabate 20表面活性剂相容性测试、APG表面活性剂相容性测试、温度稳定性测试、混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试、pH效率范围测试或其组合得以确定。
术语“表面活性剂-体系增稠单体”、“表面活性剂-体系增稠单体残基”或“表面活性剂-体系增稠聚合物段”被理解为分别表示包括侧链的任何单体、单体残基或聚合物段,该侧链,当被包含在合适的星形大分子或聚合物中时,可以缔合或经修饰以缔合混合物或溶液中的表面活性剂以及为该合适的星形大分子或聚合物提供相对于在该含表面活性剂的体系中不存在该合适的星形大分子或聚合物时,增加该含表面活性剂的体系(例如含表面活性剂的水性体系,如水性混合物或水溶液)的粘度的属性。例如,不希望受任何特定理论的束缚,该表面活性剂-体系增稠单体、表面活性剂-体系增稠单体残基或表面活性剂-体系增稠聚合物段对该合适的星形大分子增加该含表面活性剂的体系的粘度或使其增稠的能力的影响可以产生自所述表面活性剂-体系增稠单体、表面活性剂-体系增稠单体残基或表面活性剂-体系增稠聚合物段,当被包含在该合适的星形大分子或聚合物内,存在于该含表面活性剂的体系中时,其缔合或形成胶束。例如,被包含在合适的星形大分子或聚合物中的该表面活性剂-体系增稠单体、表面活性剂-体系增稠单体残基或表面活性剂-体系增稠聚合物段的增稠属性可以根据水中增稠和剪切稀化测试、SLES表面活性剂相容性测试、混合SLES-CH表面活性剂相容性测试、混合CB-SLES表面活性剂相容性测试、混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试、Ritabate 20表面活性剂相容性测试、APG表面活性剂相容性测试、温度稳定性测试、混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试、pH效率范围测试或其组合得以确定。
术语“表面活性剂-体系增稠星形大分子”或“表面活性剂-改性的星形大分子”被理解为是指包括侧链的任何星形大分子或聚合物,该侧链可以缔合或经修饰以缔合混合物或溶液中的表面活性剂以及提供相对于在该含表面活性剂的体系中不存在该星形大分子或聚合物时,增加该含表面活性剂的体系(例如含表面活性剂的水性体系,如水性混合物或水溶液)的粘度的属性。例如,不希望受任何特定理论的束缚,增加该含表面活性剂的体系的粘度或使其增稠可以产生自该星形大分子或聚合物,当存在于该含表面活性剂的体系中时,缔合或形成胶束的能力。例如,星形大分子或聚合物的增稠属性可以根据水中增稠和剪切稀化测试、SLES表面活性剂相容性测试、混合SLES-CH表面活性剂相容性测试、混合CB-SLES表面活性剂相容性测试、混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试、Ritabate 20表面活性剂相容性测试、APG表面活性剂相容性测试、温度稳定性测试、混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试、pH效率范围测试或其组合得以确定。
术语“单体残基”或“单体的残基”被理解为是指由相应单体的聚合产生的残基。例如,衍生自丙烯酸单体(或其衍生物,例如丙烯酸的酸保护的衍生物,包含但不限于丙烯酸的叔丁酯)的聚合的聚合物将提供被称为PAA的聚合物段,其包括重复单元的丙烯酸单体残基,即“–CH(CO2H)CH2-”。例如,衍生自苯乙烯单体聚合的聚合物将提供被称为PSt的聚合物段,其包括重复单元的苯乙烯单体残基,即“–CH(C6H5)CH2-”。例如,衍生自单体的二乙烯基苯单体的聚合的聚合物将提供聚合物段,其包括重复单元的二乙烯基苯单体残基,即“–CH2CH(C6H5)CHCH2-”。
术语“乳化剂”被理解为是指包括可观的重量百分比的分子量小于5,000MW的两亲化合物的组分。乳化剂通常是含有疏水部分(尾部)和亲水性部分(头部)两者的线性有机化合物,即是两亲性的。乳化剂的实例包含但不限于:烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单和二烷基磺基琥珀酸盐、单和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐(taurides)、酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是基于小麦的植物产品)和烷基(醚)磷酸盐、烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。
术语“不含乳化剂”被理解为是指这样的组合物或混合物,其中该制剂基本上不含任何乳化剂,例如相对于总组合物,小于0.1重量%的乳化剂;或相对于总组合物,小于0.05重量%的乳化剂;或相对于总组合物,小于0.01重量%的乳化剂;或制剂中不含乳化剂。
术语“可降解单元”被理解为是指该星形大分子内当暴露于破坏剂或破坏剂环境时受破坏的一个或多个化学键。例如,可降解单元可以包括酯键、酰胺键、肽键、醚键、二硫键、磷酸酯键或硅氧烷键。在某些实施方式中,一个或多个可降解单元可以存在于该核、该聚合物臂、该聚合物段中,该聚合物臂或聚合物段或其组合的单体残基的侧链中连接该聚合物臂与该核的连接点处。
术语“破坏剂”被理解为是指破坏一个或多个可降解单元内的一个或多个化学键的试剂或添加剂,例如化学品。例如,破坏剂可以包括:酸,例如矿物酸,例如盐酸、乙酸、磷酸、硫酸或氢氟酸;碱,例如碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠或氢氧化钾,碱土金属氢氧化物或氢氧化铵;酶,例如能够破坏由可降解单元组成的化学键的任何酶;氧化剂,例如过氧化铵、过氧化氢、葡萄糖或其他糖的降解产物或漂白剂;盐,例如含有碱金属离子,如钠或钾离子的盐,例如碳酸钠;碱土金属离子,例如钙或镁离子;铵离子;碳酸盐离子;碳酸氢盐离子;磷酸盐离子;硅酸盐离子;卤离子,例如氯或氟离子,例如氯化钠、氯化钾或氯化镁;或矿物质。
术语“破坏剂环境”被理解为是指一种刺激环境,其通过使混合物或溶液的条件或局部环境使得该星形大分子或聚合物具有降低的增稠能力或不再能够增稠;和/或破坏被包含在星形大分子或聚合物内的由可降解单元组成的化学键或促进该破坏,导致该混合物或溶液的粘度降低,从而导致该混合物或溶液的粘度降低。
术语“刺激环境”被理解为包括温度(例如,在高温下,如大于450°F,如大于600°F或大于800°F的温度;或在低温下,如小于-30°F,如小于-50°F或小于-50°F)、盐度(例如,在高盐浓度下,如大于3重量%,如大于5重量%、大于10重量%、大于15重量%、大于20重量%或大于25重量%)、机械(例如,在高剪切速率下)、光学(光或暗)或化学(例如,在高或低pH下;或在其他化学触发下)。
在某些实施方式中,该聚合物组合物、在任何特定星形大分子上的聚合物臂的数目,由于用于合成该组合物的合成工艺,在每种组合物中星形大分子的群体中有变化。该工艺被称为“臂优先”方法并在下文中详细描述。由于星形大分子中聚合物臂的数目的变化,聚合物臂的数目,例如聚合物臂的数目r、s和/或t,被称为聚合物臂的平均数目。本发明的该星形大分子的该聚合物臂或核内的单体单元可以与C-C共价键连接。在某些实施方式中,该C-C共价键可以使其难以降解,使得该星形大分子可以在恶劣环境,例如非常高/低的pH下或在强氧化剂的存在下作为有效的增稠剂。
在某些实施方式中,提供了一种表面活性剂-体系增稠大分子,其适于增加含表面活性剂的体系的粘度,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括:
a)核;
b)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;
以及
c)至少一个第二聚合物臂,其包括:
i)共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
ii)共价连接到该亲水性聚合物段的另一段,其中该另一段由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成,该残基包括C6或更高级的烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;C2或更高级的烯基乙烯基醚;C1或更高级的烷基烯丙基醚;或C1或更高级的烯基烯丙基醚。
在某些实施方式中,该表面活性剂-体系增稠大分子可以由式A表示:
式A[(P1)q1]r–核–[(P3)q3-(P2)q2]s
其中:
核 表示交联的聚合物段;
P1独立地表示第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一种单体残基组成的另一段;
P3独立地表示第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该第一聚合物臂的数目;以及
s独立地表示共价连接到该核的该第二聚合物臂的数目。
在某些实施方式中,该表面活性剂-体系增稠大分子可以由式B表示:
其中:
核 表示交联的聚合物段;
P1独立地表示第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一种单体残基组成的另一段;
P3独立地表示该第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P4独立地表示第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P5独立地表示该第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
q4独立地表示P4中单体残基的数目;
q5独立地表示P5中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该第一聚合物臂的数目;
s独立地表示共价连接到该核的该第二聚合物臂的数目;以及
t独立地表示共价连接到该核的该第三聚合物臂的数目。
在某些实施方式中,提供了表面活性剂-改性的星形大分子,其可以包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;
以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
a)共价连接至该核的亲水性聚合物段;以及
b)另一段,其包括至少一个由[L1–G1–L2–G2]表示的侧基部分;其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该另一段的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
在某些实施方式中,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-体系增稠大分子可以由式C表示:
式C[(P1)q1]r–核–[(P3)q3-(P2)q2]s
其中:
核 表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由以下组成的另一段:
1)聚合骨架,其包括至少一个侧基亲胶束部分;或
2)聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;以及
s独立地表示共价连接到该核的该至少一个第二聚合物臂的数目。
在某些实施方式中,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-体系增稠性大分子可以由式D表示:
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由以下组成的另一段:
1)聚合骨架,其包含至少一个侧基亲胶束部分;或
2)聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P4独立地表示该至少一个第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段;
P5独立地表示该至少一个第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
q4独立地表示P4中单体残基的数目;
q5独立地表示P5中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;
s独立地表示共价连接到该核的该至少一个第二聚合物臂的数目;以及
t独立地表示共价连接到该核的该至少一个第三聚合物臂的数目。
在某些实施方式中,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-体系增稠大分子可以包括:
a)核;
b)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
c)至少一个第二聚合物臂,其包括:
i)共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
ii)共价连接到该亲水性聚合物段的另一段,其中该另一段由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成,该残基包含C6或更高级的烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;C2或更高级的烯基乙烯基醚;C1或更高级的烷基烯丙基醚;或C1或更高级的烯基烯丙基醚。
在某些实施方式中,一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法可以包括将表面活性剂-改性的星形大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-改性的星形大分子可以包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;
以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
a)共价连接至该核的亲水性聚合物段;以及
b)另一段,其包括至少一个由[L1–G1–L2–G2]表示的侧基部分;其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该另一段的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
在某些实施方式中,该星形大分子的该核可以是交联的核,例如交联的聚合物核或疏水性交联的聚合物核。用于该核的合适的交联单体包括在聚合条件下能够引起交联的所有化合物。合适的交联单体包含但不限于双官能和多官能交联剂,例如双官能、三官能、四官能、五官能或六官能交联剂,例如双官能、三官能、四官能(甲基)丙烯酸酯;双官能、三官能和四官能的苯乙烯和其他多官能或多重官能的交联剂。可用于形成星形大分子的核的合适的交联单体可以包含但不限于多官能单体,例如六官能单体、五官能单体、四官能单体、三官能单体或双官能单体。例如,交联单体可以是疏水性单体或亲水性单体,例如疏水性多官能单体或亲水性多官能单体,例如疏水性双官能单体或亲水性双官能单体。例如,该交联单体可以是疏水性交联剂,包含但不限于1,2-二乙烯基苯;1,3-二乙烯基苯;1,4-二乙烯基苯;1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;1,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙烯基苯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;二(乙二醇)二丙烯酸酯(DEGlyDA);丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;烯丙基(甲基)丙烯酸酯;甘油二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸烯丙酯;或丙烯酸烯丙酯。例如,该交联单体可以是二(乙二醇)二丙烯酸酯(DEGlyDA)或二乙烯基苯。例如,该交联单体可以是二乙烯基苯。
在某些实施方式中,该星形大分子可以包括多个聚合物臂,例如,星形大分子可以包括平均数目介于5和5,000之间(如介于10和250之间;10和500之间;10和750之间;500和750之间;10和1,000之间;10和2,500之间;200和5,000之间;200和4,000之间;200和2,000之间;200和1,000之间;200和750之间;500和5,000之间;600和1,500之间;600和2,000之间;600和3,000之间;2,500和5,000之间;1,000和2,500之间;1,500和3,000之间;550和1,000之间;550和2,000之间;550和3,000之间;550和4,000之间;550和5,000之间)的范围内的聚合物臂。
在某些实施方式中,该星形大分子的该聚合物臂可以包括亲水性聚合物段,例如水溶性聚合物段、疏水性聚合物段或表面活性剂-体系增稠聚合物段。该亲水性聚合物段,例如,可以是水溶性聚合物段,以及可以包括聚(丙烯酸)、聚(2-羟乙基丙烯酸酯)、聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯或季铵化的聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚合物段。该疏水性聚合物段,例如,可以包括聚苯乙烯或取代的聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯)或烃基聚合物段。合适的烃基段可以包括低分子量α-烯烃。较低分子量的α-烯烃是可商购的以及较高分子量的物质可通过乙烯或乙烯丙烯混合物的调聚反应制备。[Kaneyoshi,H.;Inoue,Y.;Matyjaszewski,K.Macromolecules 2005,38,5425-5435.]
可以用于形成聚合物臂或聚合物臂的段(例如星形大分子的聚合物臂的聚合物段,例如P1、P3或P5(或可选地在P2内))的合适的亲水性单体可以包含但不限于2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS);苯乙烯磺酸;受保护和未受保护的丙烯酸和甲基丙烯酸,包括:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylic acid)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、α-丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、2-丙烯酸乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸辛酯;甲基丙烯酸甲酯;甲基丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸正丁酯;甲基丙烯酸异丁酯;甲基丙烯酸叔丁酯;2-乙基己基甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸癸酯;甲基乙基丙烯酸酯(methyl ethacrylate);乙基乙基丙烯酸酯;n-丁基乙基丙烯酸酯;异丁基乙基丙烯酸酯;t-丁基乙基丙烯酸酯;2-乙基己基乙基丙烯酸酯;乙基丙烯酸癸酯;2,3-二羟基丙基丙烯酸酯;2,3-二羟基丙基甲基丙烯酸酯;2-羟基丙烯酸乙酯;2-羟基丙基丙烯酸酯;羟基丙基甲基丙烯酸酯;甘油基单丙烯酸酯;甘油基单乙基丙烯酸酯;缩水甘油基甲基丙烯酸酯;缩水甘油基丙烯酸酯;丙烯酰胺;甲基丙烯酰胺;乙基丙烯酰胺;N-甲基丙烯酰胺;N,N-二甲基丙烯酰胺;N,N-二甲基甲基丙烯酰胺;N-乙基丙烯酰胺;N-异丙基丙烯酰胺;N-丁基丙烯酰胺;N-t-丁基丙烯酰胺;N,N-二-n-丁基丙烯酰胺;N,N-二乙基丙烯酰胺;N-辛基丙烯酰胺;N-十八烷基丙烯酰胺;N,N-二乙基丙烯酰胺;N-苯基丙烯酰胺;N-甲基甲基丙烯酰胺;N-乙基甲基丙烯酰胺;N-十二烷基甲基丙烯酰胺;N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺;四元化的N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺;N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺;四元化的N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺;N,N-二甲基氨基丙烯酸乙酯;N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯;四元化的N,N-二甲基-氨基丙烯酸乙酯;四元化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯;2-羟基丙烯酸乙酯;2-羟基甲基丙烯酸乙酯;2-羟基乙基乙基丙烯酸酯;丙烯酸甘油酯;2-甲氧基丙烯酸乙酯;2-甲氧基甲基丙烯酸乙酯;2-甲氧基乙基乙基丙烯酸酯;2-乙氧基丙烯酸乙酯;2-乙氧基甲基丙烯酸乙酯;2-乙氧基乙基乙基丙烯酸酯;马来酸;马来酸酐及其半脂;富马酸;衣康酸;衣康酸酐及其半脂;巴豆酸;当归酸;二烯丙基二甲基氯化铵;乙烯基吡咯烷酮乙烯基咪唑;甲基乙烯基醚;甲基乙烯基酮;马来酰亚胺;乙烯基吡啶;乙烯基吡啶-N-氧化物;乙烯基呋喃;苯乙烯磺酸及其盐;烯丙醇;柠檬酸烯丙酯;酒石酸烯丙酯;乙酸乙烯酯;乙烯基醇;乙烯基己内酰胺;乙烯基乙酰胺;或者乙烯基甲酰胺。例如,该亲水性单体可以包括受保护和未受保护的丙烯酸,例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、α-丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、2-丙烯酸乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸辛酯;丙烯酸甲酯;甲基丙烯酸甲酯;甲基乙基丙烯酸酯;丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸乙酯;乙基乙基丙烯酸酯;丙烯酸正丁酯;甲基丙烯酸正丁酯;n-丁基乙基丙烯酸酯;2-丙烯酸乙基己酯;2-乙基己基甲基丙烯酸酯;2-乙基己基乙基丙烯酸酯;N-辛基丙烯酰胺;2-甲氧基丙烯酸乙酯;2-羟基丙烯酸乙酯;N、N-二甲基氨基丙烯酸乙酯;N、N-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯;丙烯酸;甲基丙烯酸;N-t-丁基丙烯酰胺;N-仲-丁基丙烯酰胺;N、N-二甲基丙烯酰胺;N、N-二丁基丙烯酰胺;N、N-二羟基乙基丙烯酰胺;2-羟基丙烯酸乙酯;2-羟基甲基丙烯酸乙酯;丙烯酸苄酯;4-丁氧基羰基苯基丙烯酸酯;丙烯酸丁酯;4-氰基丙烯酸丁酯;丙烯酸环己基酯;丙烯酸十二烷酯;2-丙烯酸乙基己酯;丙烯酸庚酯;丙烯酸异丁酯;3-甲氧基丙烯酸丁酯;3-甲氧基丙基丙烯酸酯;丙烯酸甲酯;N-丁基丙烯酰胺;N、N-二丁基丙烯酰胺;丙烯酸乙酯;甲氧基丙烯酸乙酯;羟基丙烯酸乙酯;或者二乙烯乙二醇丙烯酸乙酯。例如,该亲水性单体可以包括受保护和未受保护的丙烯酸,例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、α-丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、2-丙烯酸乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸辛酯;2-羟基丙烯酸乙酯;N-异丙基丙烯酰胺;乙二醇甲基丙烯酸酯;(聚乙二醇)甲基丙烯酸酯;或者四铵化的二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯。例如,该亲水性单体可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-羟基丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、苯乙烯磺酸、PEG-甲基丙烯酸酯、2-(二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯、2-(三甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸、丙烯酸酐、β-羧基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐、3-异丁烯酰基-(l)-赖氨酸、邻硝基甲苯基甲基丙烯酸酯、2-丙烯-1-磺酸、2-硫代甲基丙烯酸乙酯、三氯丙烯酸、4-乙烯基苯甲酸、丙烯酰胺、2-(N、N-二甲基氨基)-丙烯酸乙酯、N-[2-N、N-二甲基氨基)-乙基]甲基丙烯酰胺、2-(N、N-二甲基氨基)-甲基丙烯酸乙酯、3-二甲基氨基新戊基丙烯酸酯、N-[3-(N、N-甲基氨基)-丙基]丙烯酰胺、N-[3-(N、N-二甲基氨基)-丙基]甲基丙烯酰胺、2-N-吗啉代丙烯酸乙酯、2-N-吗啉代甲基丙烯酸乙酯、3-异丁烯酰基-(l)-赖氨酸、N、N-二苯烯胺、二烯丙基二甲基、2-氨基乙基甲基丙烯酰胺、N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、N-(3-氨基丙基)-甲基丙烯酰胺盐酸盐、N-(t-BOC-氨基丙基)-丙烯酰胺、2-(t-丁基氨基)甲基丙烯酸乙酯、2-(N、N-二乙基氨基)-甲基丙烯酸乙酯(DEAEMA)、2-二异丙基氨基甲基丙烯酸乙酯。例如,该亲水性单体可以包括丙烯酸。
可以用于形成聚合物臂或聚合物臂的段(例如星形大分子的聚合物臂的聚合物段,例如P4(或可选地在P2内))的合适的亲水性单体可以包含但不限于苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、2-丙烯酸乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯;甲基丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸正丁酯;甲基丙烯酸异丁酯;甲基丙烯酸叔丁酯;2-乙基己基甲基丙烯酸酯;辛基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基乙基丙烯酸酯;乙基乙基丙烯酸酯;n-丁基乙基丙烯酸酯;异丁基乙基丙烯酸酯;t-丁基乙基丙烯酸酯;2-乙基己基乙基丙烯酸酯;辛基乙基丙烯酸酯、癸基乙基丙烯酸酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯;2,3-二羟基丙基甲基丙烯酸酯;2-羟基丙基丙烯酸酯;羟基丙基甲基丙烯酸酯;缩水甘油基甲基丙烯酸酯;缩水甘油基丙烯酸酯、丙烯酰胺、苯乙烯;苯乙烯可选地用一个或多个C1–C12直链或支链烷基基团取代;或者烷基丙烯酸酯。例如,该疏水性单体可以包括苯乙烯;α-甲基苯乙烯;t-丁基苯乙烯;p-甲基苯乙烯;甲基丙烯酸甲酯;或者t-丁基-丙烯酸酯。例如,该疏水性单体可以包括苯乙烯。在某些实施方式中,该疏水性单体可以包括受保护的官能团。
在某些实施方式中,可以用于形成表面活性剂-体系增稠聚合段(例如形成聚合物段P2)的合适的表面活性剂-体系增稠单体可以包含但不限于烷基丙烯酸酯、丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基醚以及烯丙基醚。例如,该合适的表面活性剂-体系增稠单体可以由以下式(I)-(V)表示:
其中:
R1、R2和R3独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R4和R7独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R3是C1或更高级时,则R4可以独立地表示C11或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R5独立地表示C19或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R6是C1或更高级时,则R5可以独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R6独立地表示氢、C1-18烷基、-C1-18烷基-(O-C1-6烷基)n;或是R4;或是R5;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R8独立地表示C2或更高级的烷基、-C2或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R9独立地表示C1或更高级的烷基、-C1或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或者
R4、R5、R7、R8、R9独立地表示表面活性剂的疏水性部分、液体的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
A1、A2、A3和A4独立地表示CH、CR10或N,其中A1、A2、A3和A4的至少两个是CH或CR10
R10独立地表示氢、C1-10烷基、卤素、羟基、C1-10烷氧基;其中该烷基或烷氧基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
Y独立地表示共价键、-O-、-S-、-N(H)-、-N(R1)-、-(CO)-、-S(O)-、-S(O)2-、-S(O)2N(R1)-、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-或-O-(CO)-;
L1独立地表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-、-O-(CO)-或其组合;或独立地不存在;或者
L1独立地表示表面活性剂的亲水性部分、液体的亲水性部分或脂肪醇的亲水性部分;
L2独立地表示(CH2)1-40、C1-40烷基、(O-C2-6烷基)n或(C2-6烷基)-(O-C2-6烷基)n;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;以及
n独立地表示1-1000范围内的值。
在某些实施方式中,R1、R2和R3可以独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的。在某些实施方式中,R1和R2可以独立地表示氢或甲基。在某些实施方式中,R1和R2可独立地表示C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基或聚(乙二醇)取代。
在某些实施方式中,由式(I)表示的丙烯酸酯的R4可以包含但不限于C13或更高级的烷基丙烯酸酯;C13-40烷基丙烯酸酯;C14或更高级的烷基丙烯酸酯;C16或更高级的烷基丙烯酸酯;C18或更高级的烷基丙烯酸酯;C11或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C11-40烷基烷基丙烯酸酯;C14或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C16或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;或者C18或更高级的烷基烷基丙烯酸酯。例如,由式(I)表示的该烷基丙烯酸酯可以包含但不限于10-十一碳烯基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、十三烷基丙烯酸酯、十六烷基丙烯酸酯、硬脂酰基丙烯酸酯或山俞醇基丙烯酸酯。例如,由式(I)表示的烷基甲基丙烯酸酯可以包含但不限于十二烷基甲基丙烯酸酯、十三烷基甲基丙烯酸酯、十六烷基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、山俞醇基甲基丙烯酸酯或聚(乙二醇)山俞醇基醚甲基丙烯酸酯。例如,由式(I)表示的烷基乙基丙烯酸酯可以包含但不限于十二烷基乙基丙烯酸酯、十三烷基乙基丙烯酸酯、十六烷基乙基丙烯酸酯或硬脂酰基乙基丙烯酸酯。在某些实施方式中,由式(I)表示的丙烯酸酯的R4可以包含但不限于饱和的脂肪烷基部分,包括:十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂酰基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、山俞醇基、二十四烷基、二十六烷基(二十七烷基)、褐煤醇基、二十九烷基、三十烷基、三十二烷基、二十烷基(geddyl)或鲸蜡硬脂基部分。
在某些实施方式中,由式(I)表示的丙烯酸酯的R4可以包含但不限于C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n;或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中该-C6或更高级的烷基可以是C6-12烷基、C11-20烷基、C18-30烷基或C20-40烷基;其中该-C6或更高级的烯基可以是C6-12烯基、C11-20烯基、C18-30烯基或C20-40烯基;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;其中每个烯基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、单或多不饱和的、共轭的或非共轭的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代。
在某些实施方式中,由式(I)表示的丙烯酸酯的R4可以包含但不限于C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6-40烯基丙烯酸酯;C8或更高级的烯基丙烯酸酯;C10或更高级的烯基丙烯酸酯;C12或更高级的烯基丙烯酸酯;C14或更高级的烯基丙烯酸酯;C18或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6-40烯基烷基丙烯酸酯;C8或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C10或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C12或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C14或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;或者C18或更高级的烯基烷基丙烯酸酯。例如,由式(I)表示的丙烯酸酯的R4可以包含但不限于不饱和脂肪烷基部分,其包括单或多不饱和脂肪烷基部分,例如二-、三、四、五或六-不饱和脂肪烷基部分。在某些实施方式中,该不饱和脂肪烷基部分可以包括:肉豆蔻基、棕榈油基、萨宾基(sapienyl)、油基、反油酰基、vaccenyl、亚油基、亚油烯基、α-亚麻烯基、花生四烯酰基、二十碳五烯酰基、瓢儿菜基或二十二碳六烯酰基部分。
在某些实施方式中,由式(II)表示的丙烯酰胺的R5可以包含但不限于C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C19-40烷基丙烯酰胺;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C13或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C13-40烷基烷基丙烯酰胺;C14或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C16或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;或者C18或更高级的烷基烷基丙烯酰胺。在某些实施方式中,由式(II)表示的丙烯酰胺的R5可以包含但不限于饱和的脂肪烷基部分,例如十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂酰基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、山俞醇基、二十四烷基、二十六烷基(二十七烷基)、褐煤醇基、二十九烷基、三十烷基、三十二烷基、二十烷基或鲸蜡硬脂基部分。
在某些实施方式中,由式(II)表示的丙烯酰胺的R5可以包含但不限于C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6-40烯基丙烯酰胺;C8或更高级的烯基丙烯酰胺;C10或更高级的烯基丙烯酰胺;C12或更高级的烯基丙烯酰胺;C14或更高级的烯基丙烯酰胺;C18或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C6-40烯基烷基丙烯酰胺;C8或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C10或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C12或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C14或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;或者C18或更高级的烯基烷基丙烯酰胺。在某些实施方式中,由式(II)表示的丙烯酰胺的R5可以包含但不限于不饱和的脂肪烷基部分,其包括单或多不饱和脂肪烷基部分,例如二-、三、四、五或六-不饱和脂肪烷基部分。在某些实施方式中,该不饱和脂肪烷基部分可以包括:肉豆蔻基、棕榈油基、萨宾基、油基、反油酰基、vaccenyl、亚油基、亚油烯基、α-亚麻烯基、花生四烯酰基、二十碳五烯酰基、瓢儿菜基或二十二碳六烯酰基部分。
在某些实施方式中,由式(II)表示的丙烯酰胺的R5可以包含但不限于-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n;或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中该-C6或更高级的烷基可以是C6-12烷基、C11-20烷基、C18-30烷基或C20-40烷基;其中该-C6或更高级的烯基可以是C6-12烯基、C11-20烯基、C18-30烯基或C20-40烯基;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;其中每个烯基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、单或多不饱和的、共轭或非共轭的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代。
在某些实施方式中,R6可以独立地表示氢;C1-18烷基或-C1-18烷基-(O-C1-6烷基)n,其中该C1-18烷基可以是,例如,甲基、乙基、C1-10烷基、C3-18烷基、C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;以及其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或者是R4或是R5
在某些实施方式中,式(III)的该R7部分可以包含但不限于C13或更高级的烷基部分,例如C13-40烷基;C14或更高级的烷基;C16或更高级的烷基;C18或更高级的烷基;或C20或更高级的烷基部分。例如,式(III)的R7部分可以包含但不限于10-十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、硬脂酰基、山俞醇基、二十四烷基、二十六烷基(二十七烷基)、褐煤醇基、二十九烷基、三十烷基、三十二烷基、二十烷基或鲸蜡硬脂基部分。
在某些实施方式中,式(III)的该R7部分可以包含但不限于C6或更高级的烯基部分,例如C6-40烯基;C8或更高级的烯基;C10或更高级的烯基;C12或更高级的烯基;C14或更高级的烯基;C18或更高级的烯基;或C20或更高级的烯基部分。式(III)的R7部分可以包括不饱和脂肪烷基部分,其包括单或多不饱和脂肪烷基部分,例如二、三、四、五或六不饱和脂肪烷基部分。在某些实施方式中,该不饱和脂肪烷基部分可以包括:肉豆蔻基、棕榈油基、萨宾基、油基、反油酰基、vaccenyl、亚油基、亚油烯基、α-亚麻烯基、花生四烯酰基、二十碳五烯酰基、瓢儿菜基或二十二碳六烯酰基部分。
在某些实施方式中,式(III)的R7部分可以包含但不限于-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n。其中该-C6或更高级的烷基可以是C6-12烷基、C11-20烷基、C18-30烷基或C20-40烷基;其中该-C6或更高级的烯基可以是C6-12烯基、C11-20烯基、C18-30烯基或C20-40烯基;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和或不饱和的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基或聚(乙二醇)取代。其中每个烯基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、单或多不饱和的、共轭的或非共轭的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代。
在某些实施方式中,由式(IV)表示的乙烯基醚可以包含但不限于C2或更高级的烷基乙烯基醚;C2-40烷基乙烯基醚;C6或更高级的烷基乙烯基醚;C12或更高级的烷基乙烯基醚;C18或更高级的烷基乙烯基醚;C3或更高级的烯基乙烯基醚;C4或更高级的烯基乙烯基醚;C6或更高级的烯基乙烯基醚;C6-40烯基乙烯基醚;C8或更高级的烯基乙烯基醚;C10或更高级的烯基乙烯基醚;C12或更高级的烯基乙烯基醚;C14或更高级的烯基乙烯基醚;或者C18或更高级的烯基乙烯基醚。在某些实施方式中,由式(IV)表示的该乙烯基醚的R8可以包含但不限于饱和的脂肪烷基部分,例如十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂酰基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、山俞醇基、二十四烷基、二十六烷基(二十七烷基)、褐煤醇基、二十九烷基、三十烷基、三十二烷基、二十烷基或鲸蜡硬脂基部分。在某些实施方式中,由式(IV)表示的该乙烯基醚的R8可以包含但不限于不饱和脂肪烷基部分,其包括单或多不饱和脂肪烷基部分,例如二、三、四、五或六不饱和脂肪烷基部分。在某些实施方式中,该不饱和脂肪烷基部分可以包括:肉豆蔻基、棕榈油基、萨宾基、油基、反油酰基、vaccenyl、亚油基、亚油烯基、α-亚麻烯基、花生四烯酰基、二十碳五烯酰基、瓢儿菜基或二十二碳六烯酰基部分。
在某些实施方式中,由式(IV)表示的乙烯基醚的R8可以包含但不限于-C2或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n或C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中该-C2或更高级的烷基可以是C2-6烷基,C6-12烷基,C11-20烷基,C18-30烷基或C20-40烷基;其中-C3或更高级的烯基可以是C3-6烯基C6-12烯基,C11-20烯基,C18-30烯基或C20-40烯基;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和或不饱和的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基或聚(乙二醇)取代;其中每个烯基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、单或多不饱和的、共轭的或非共轭的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基或聚(乙二醇)取代。
在某些实施方式中,由式(V)表示的表面活性剂-体系增稠单体可以包含但不限于C1或更高级的烷基烯丙醚;C1-40烷基烯丙醚;C4或更高级的烷基烯丙醚;C6或更高级的烷基烯丙醚;C8或更高级的烷基烯丙醚;C10或更高级的烷基烯丙醚;C12或更高级的烷基烯丙醚;C18或更高级的烷基烯丙醚;C3或更高级的烯基烯丙醚;C6或更高级的烯基烯丙醚;C8或更高级的烯基烯丙醚;C10或更高级的烯基烯丙醚;C12或更高级的烯基烯丙醚;C14或更高级的烯基烯丙醚;或者C18或更高级的烯基烯丙醚。在某些实施方式中,由式(V)表示的该表面活性剂-体系增稠单体的R9可以包含但不限于饱和的脂肪烷基部分,例如十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂酰基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、山俞醇基、二十四烷基、二十六烷基(二十七烷基)、褐煤醇基、二十九烷基、三十烷基、三十二烷基、二十烷基或鲸蜡硬脂基部分。在某些实施方式中,由式(V)表示的该表面活性剂-体系增稠单体的R9可以包含但不限于不饱和的脂肪烷基部分,其包括单或多不饱和脂肪烷基部分,例如二-、三、四、五或六-不饱和脂肪烷基部分。在某些实施方式中,该不饱和脂肪烷基部分可以包括:肉豆蔻基、棕榈油基、萨宾基、油基、反油酰基、vaccenyl、亚油基、亚油烯基、α-亚麻烯基、花生四烯酰基、二十碳五烯酰基、瓢儿菜基或二十二碳六烯酰基部分。
在某些实施方式中,由式(V)表示的该表面活性剂-体系增稠单体的R9可以包含但不限于-C1或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n或C3或(O-C1-6烷基)n;其中该-C1或更高级的烷基可以是C1-6烷基、C6-12烷基、C11-20烷基、C18-30烷基或C20-40烷基;其中该-C3或更大的烯基可以是C3-6烯基C6-12烯基、C11-20烯基、C18-30烯基或C20-40烯基;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和或不饱和的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;其中每个烯基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、单或多不饱和的、共轭的或非共轭的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代。
在某些实施方式中,待用于制备该表面活性剂-体系增稠聚合物段P2的该表面活性剂-体系增稠单体的可选地具有L1、L2或L1和L2的变量R4、R5、R7、R8或R9可以独立地从表面活性剂的疏水性部分、脂质的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分衍生或制备。例如,可选地具有L1、L2或L1和L2的变量R4、R5、R7、R8或R9的选择可以通过待由该表面活性剂(surfactable)-相容性星形大分子或聚合物增稠的特定表面活性剂混合物、溶液或系统得以确定。在某些实施方式中,对于待用于制备该表面活性剂-相容性-增强聚合物段P2的一种或多种该表面活性剂-相容性-增强单体,包含在待增稠的特定表面活性剂混合物、溶液或体系中的该表面活性剂的疏水性部分可以被选择作为式(I)-(V)的变量R4、R5、R7、R8或R9
在某些实施方式中,该变量L2可以独立地表示(CH2)1-40,例如(CH2)1-10、(CH2)10-20、(CH2)18-30、(CH2)20-40、(CH2)1-4、(CH2)3-8或(CH2)5-10;C1-40烷基,例如C1-10烷基、C10-20烷基、C18-30烷基、C20-40烷基、C1-4烷基、C3-8烷基或C5-10烷基;(O-C2-6烷基)n;或(C2-6烷基)-(O-C2-6烷基)n;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;并且其中n独立地表示1-1000范围内的值,例如1-100、20-80、50-500、350-750、200-400或600-1000范围内的值。
在某些实施方式中,可用于形成表面活性剂-体系增稠聚合物段以,例如形成聚合物段P2的合适的表面活性剂-体系增稠单体可以包含但不限于聚(乙二醇)山俞醇基醚甲基丙烯酸酯;10-十一碳烯基甲基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、十三烷基丙烯酸酯、十六烷基丙烯酸酯、硬脂酰丙烯酸酯、山俞醇基丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、十三烷基甲基丙烯酸酯、十六烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、山俞醇基甲基丙烯酸酯、十二烷基乙基丙烯酸酯、十三烷基乙基丙烯酸酯、十六烷基乙基丙烯酸酯、硬脂酰基乙基丙烯酸酯、聚(丙二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚丙烯酸酯、聚(丙二醇)4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯、聚(丙二醇)甲基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)山俞醇基醚甲基丙烯酸酯、N-十八烷基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺;苯乙烯可选地用一个或多个C1–C18直链或支链烷基基团取代;乙烯基癸酸酯、乙烯基新癸酸酯、乙烯基新壬酸酯、乙烯基月桂酸酯、乙烯基硬脂酸酯、烯丙基七氟代丁酸酯、烯丙基七氟代异丙基醚、烯丙基1H,1H-十五氟代辛基醚、烯丙基五氟代苯、烯丙基全氟代庚酸酯、烯丙基全氟代壬酸酯、烯丙基全氟代辛酸酯、烯丙基四氟代乙基醚、烯丙基三氟代乙酸酯、双(六氟代异丙基)衣康酸酯、双(六氟代异丙基)马来酸酯、双(全氟代辛基)衣康酸酯、双(全氟代辛基)马来酸酯、双(三氟代乙基)衣康酸酯、双(2,2,2-三氟代乙基)马来酸酯、2-(N-丁基全氟代辛烷磺胺基)丙烯酸乙酯、三氢全氟代丙烯酸庚酯、三氢全氟代庚基甲基丙烯酸酯、三氢全氟代十一烷基丙烯酸酯、三氢全氟代十一烷基甲基丙烯酸酯、2-(N-乙基全氟代辛烷磺胺基)丙烯酸乙酯、2-(N-乙基全氟代辛烷磺胺基)甲基丙烯酸乙酯、2-氟代乙基丙烯酸酯、2-氟代甲基丙烯酸乙酯、四氢全氟代丙烯酸癸酯、四氢全氟代甲基丙烯酸癸酯、1H,1H-七氟代丁基丙烯酰胺、七氟代丙烯酸丁酯、1H,1H-七氟代丁基甲基丙烯酰胺、1H,1H-七氟代-n-甲基丙烯酸丁酯、1H,1H,9H-十六氟代壬基丙烯酸酯、1H,1H,9H-十六氟代壬基甲基丙烯酸酯、2,2,3,4,4,4-六氟代丙烯酸丁酯、2,2,3,4,4,4-六氟代甲基丙烯酸丁酯、1H,1H,5H-八氟代戊基丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟代戊基甲基丙烯酸酯、五氟代丙烯酸苄酯、五氟代苯甲基甲基丙烯酸酯、五氟代苯基丙烯酸酯、五氟代苯基甲基丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟代丙基丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟代丙基甲基丙烯酸酯、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟代甲基丙烯酸癸酯、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-二十一氟代十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟代环己基-1,4-二甲基二甲基丙烯酸酯、全氟代环己基丙烯酸甲酯、全氟代环己基甲基丙烯酸甲酯、全氟代环戊烯、全氟代庚氧聚(丙基氧)丙烯酸酯、全氟代庚氧聚-(丙基氧)甲基丙烯酸酯、全氟代八氧-聚(异-丁氧基)-2-氯代丙氧基-1,2-丙基二丙烯酸酯、单-全氟代辛基马来酸酯、单-全氟代辛基衣康酸酯、全氟代丙烯酸辛酯、1H,1H-全氟代丙烯酸辛酯、1H,1H-全氟代辛基甲基丙烯酸酯、聚全氟代乙二醇二丙烯酸酯、聚全氟代乙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟代-1,4-丁二醇二丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟代-1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟代丙基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟代丙基甲基丙烯酸酯、1,1,5,5-四氢全氟代-1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、三氟代乙基酸衣康酸酯、单-三氟代乙基酸马来酸酯、2,2,2-三氟代乙基丙烯酸酯、2,2,2-三氟代甲基丙烯酸乙酯、3-(三氟代甲基)丙烯酸苄酯、3-(三氟代甲基)苯甲基甲基丙烯酸酯、1-(三氟代甲基)乙酸乙烯酯、4-乙烯基苯甲基六氟代异丙基醚、4-乙烯基苯甲基全氟代辛酸酯、乙烯基七氟代丁酸酯、乙烯基全氟代庚酸酯、乙烯基全氟代壬酸酯、乙烯基全氟代辛酸酯、乙烯基三氟代乙酸酯、六氟代异丙基衣康酸酯、六氟代异丙基甲基丙烯酸酯及其混合物。
在某些实施方式中,合适的表面活性剂-体系增稠聚合物段,例如P2或另一段,可以包括由式E表示的部分:
其中:
R11、R12、R13独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R14独立地表示C1-12烃基、-C1-12烃基-(O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)NH-C1-6烃基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代。
R15独立地表示C13-40烃基、-C13-40烃基-(O-C1-6烃基)w、-C13-40烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、C13-40烃基-((CO)NH-C1-6烷基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或表面活性剂的疏水性部分、脂质的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
Y表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基或其组合;或独立地不存在;
m独立地表示在1-500的范围内的值;
n独立地表示在1-500的范围内的值;以及
w独立地表示在1-1000的范围内的值。
在某些实施方式中,由式E表示的部分中的R11、R12和R13可以独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的。在某些实施方式中,R11、R12和R13可以独立地表示氢或甲基。在某些实施方式中,R11、R12和R13可以独立地表示C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代。
在某些实施方式中,由式E表示的部分中的R14可以独立地表示C1-12烃基、-C1-12烃基-(O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)NH-C1-6烃基)w;其中该C1-12烃基部分可以表示C1-12烷基,例如甲基、乙基、C3-12烷基、C3-6烷基、C6-12烷基或C4-8烷基或者可以表示C3-12烯基,例如,C3-6烯基、C6-12烯基或C4-8烯基;其中该C1-6烃基部分可以表示C1-6烷基,例如甲基、乙基或C3-6烷基或者可以表示C3-6烯基,例如C4-6烯基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;其中该烯基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、单或多不饱和的、共轭的或非共轭的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;以及其中w独立地表示1-1000范围内的值,例如1-100、20-80、50-500、350-750、200-400或600-1000范围内的值。
在某些实施方式中,由式E表示的部分中的R15可独立地表示C13-40烃基、-C13-40烃基-(O-C1-6烃基)w、-C13-40烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、C13-40烃基-((CO)NH-C1-6烷基)w;其中该C13-40烃基部分可以表示C13-40烷基,例如C13-18烷基、C13-20烷基、C18-30烷基或C30-40烷基或者可以表示C13-40烯基,例如C13-18烯基、C13-20烯基、C18-30烯基或C30-40烯基;其中C1-6烃基部分可以表示C1-6烷基,例如甲基、乙基或C3-6烷基或者可以表示C3-6烯基,例如C4-6烯基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;其中该烯基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、单或多不饱和的、共轭的或非共轭的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;以及其中w独立地表示1-1000范围内的值,例如1-100、20-80、50-500、350-750、200-400或600-1000范围内的值。
在某些实施方式中,由式E表示的部分中的变量m独立地表示在1-500的范围内的值,例如在1-100、20-80、50-500、350-500、200-400或100-250的范围内的值。
在某些实施方式中,由式E表示的部分中的变量n独立地表示在1-500的范围内的值,例如在1-100、20-80、50-500、350-500、200-400或100-250的范围内的值。
合适的星形大分子可以包括相同类型或不同类型并且是均聚的、共聚的聚合物臂,包括多个嵌段,包括多个嵌段、无规段、梯度段或不包括特定的段。在某些实施方式中,该星形大分子可以包括,例如一种或多种臂类型,例如两种或更多种、三种或更多种、四种或更多种或五种或更多种臂类型。合适的臂类型可以包含但不限于均聚物臂;共聚物臂,例如无规共聚物臂或嵌段共聚物臂或其组合。例如,星形大分子可以包括均聚物臂和共聚物臂,例如嵌段共聚物臂。合适的臂类型还可以包含但不限于表面活性剂-体系增稠臂、亲水臂、疏水臂、亲胶束臂或两亲臂。在某些实施方式中,星形大分子臂可以包括包含亲水性单体残基的亲水性聚合物段、包含表面活性剂-体系增稠单体残基的表面活性剂-体系增稠段、包含亲胶束单体残基的亲胶束段、包含疏水性单体残基的疏水性聚合物段、包含两亲单体残基的两亲聚合物段或其组合。例如,在某些实施方式中,星形大分子可以包括均聚物臂和共聚物臂,例如亲水均聚物臂、包含亲水性聚合物段和表面活性剂-体系增稠聚合物段的共聚物臂,以及包含亲水性聚合物段和疏水性聚合物段的共聚物臂。
合适的星形大分子可以包括亲水性聚合物段,例如P1、P3或P5,该段可以包括包含一个或多个,例如两个或多个,聚合的亲水性单体(例如亲水性段嵌段共聚段、亲水性段嵌段共聚段、亲水性梯度共聚段或亲水性无规共聚段)的重复单元的单体残基的亲水性均聚物段或亲水性共聚物段。
合适的星形大分子可以包括表面活性剂-体系增稠聚合物段,例如P2,该段可以包括包含一种或多种,例如两种或更多种聚合的表面活性剂-体系增稠单体的重复单元的单体残基,以及可选地,一种或多种,例如两种或更多种聚合的疏水或亲水性单体的重复单元的单体残基的表面活性剂-体系增稠均聚化段或表面活性剂-体系增稠共聚化段。该表面活性剂-体系增稠共聚化段可以是表面活性剂-体系增稠段嵌段共聚物段、表面活性剂-体系增稠梯度共聚物段或表面活性剂-体系增稠无规共聚物段。在某些实施方式中,该一种或多种;或两种或更多种聚合的疏水或亲水性单体的单体残基存在于该表面活性剂-体系增稠共聚物段中。例如,该表面活性剂-体系增稠共聚化段可以是包括以下的嵌段、块状(blocky)、梯度或无规共聚物段:一种或多种,例如两种或更多种聚合的表面活性剂-体系增稠单体的重复单元的单体残基,以及一种或多种,例如两种或更多种聚合的疏水性单体的重复单元的单体残基。例如,该表面活性剂-体系增稠共聚化段可以是包括以下的嵌段、块状、梯度或无规共聚物段:一种或多种,例如两种或更多种聚合的表面活性剂-体系增稠单体的重复单元的单体残基,以及一种或多种,例如两种或更多种聚合的亲水性单体的重复单元的单体残基。在某些实施方式中,该表面活性剂-体系增稠共聚化段可以是包括以下的嵌段、块状、梯度或无规共聚物段:一种或多种,例如两种或更多种聚合的表面活性剂-体系增稠单体的重复单元的单体残基,以及一种或多种,例如两种或更多种聚合的疏水性单体的重复单元的单体残基,以及一种或多种,例如两种或更多种聚合的亲水性单体的重复单元的单体残基。
合适的星形大分子可以包括疏水性聚合物段,例如P4,该段可以包括包含以下的疏水性均聚物段或疏水性共聚物段(例如疏水性段嵌段共聚物段、疏水性段嵌段共聚物段、疏水性梯度共聚物段或疏水性无规共聚物段):一种或多种,例如两种或更多种以聚合的疏水性单体的重复单元的单体残基。
合适的星形大分子可以包括共价连接到该星形大分子的该核的臂,例如聚合物臂。在某些实施方式中,星形大分子的该臂可以经由交联(例如与交联剂,例如疏水性双官能交联剂或亲水性双官能交联剂交联)共价连接到该星形大分子的该核。例如,星形大分子的臂,例如杂(mikto)星形大分子的均聚物臂和嵌段或块状共聚物臂,可以通过用交联剂(例如用疏水性双官能交联剂或亲水性双官能交联剂)交联该臂的末端而共价连接在一起形成核。
合适的星形大分子可以包括不同长度和/或聚合度的臂。在某些实施方式中,例如,星形大分子可以包括均聚物臂和嵌段或块状共聚物臂,其中相对于该嵌段或块状共聚物臂,该均聚物臂具有较短长度和/或较低聚合度。在某些实施方式中,例如,星形大分子可以包括均聚物臂和嵌段共聚物臂,其中相对于该均聚物臂,该嵌段或块状共聚物臂具有较长长度和/或较大聚合度。在某些实施方式中,星形大分子可以包括包含以下的亲水性均聚物臂和嵌段共聚物臂:(i)远离星形核的疏水性聚合物段和接近该星形的该核的亲水性聚合物段,其中该共聚物臂的该疏水性聚合物段的远端部分延伸超过该亲水性均聚物臂的远端部分,以及(ii)远离该星形的该核的表面活性剂-体系增稠聚合物段和接近该星形的该核的亲水性聚合物段,其中该共聚物臂的该表面活性剂-体系增稠聚合物段的远端部分延伸超过该亲水性均聚物臂的远端部分。例如,星形大分子可以包括亲水性均聚物臂,其包括包含以下的聚合的亲水性单体残基和嵌段共聚物臂:(i)远离该星形的该核的疏水性聚合物段和接近该星形的该核的亲水性聚合物段,其中该远端疏水性聚合物段延伸超过该亲水性均聚物臂相对于该核的最远端部分;和/或其中该共聚物臂的近端亲水性聚合物段的远端部分延伸超过该亲水性均聚物臂的相对于该核的最远端部分,(ii)远离该星形的该核的表面活性剂-体系增稠聚合物段和接近该星形的该核的亲水性聚合物段,其中远端表面活性剂-体系增稠聚合物段延伸超过该亲水性均聚物臂的相对于该核的最远端部分;和/或其中该共聚物臂的近端亲水性聚合物段的远端部分延伸超过该亲水性均聚物臂的相对于该核的最远端部分。
在某些实施方式中,星形大分子可以包括包含以下的亲水性均聚物臂和嵌段或块状共聚物臂:(i)远离星形核的疏水性聚合物段和接近该星形核的亲水性聚合物段,其中该共聚物臂的该亲水性聚合物段的聚合化程度大于该亲水性均聚物臂的聚合化程度的,例如大于20%,例如介于30%和300%之间、40%和250%之间、50%和200%之间、75%和250%之间或100%和500%之间,使得该共聚物臂的该亲水性聚合物段的远端部分延伸超过该亲水性均聚物臂的远端部分,以及(ii)远离该星形核的表面活性剂-体系增稠聚合物段和接近该星形核的亲水性聚合物段,其中该共聚物臂的该亲水性聚合物段的聚合化程度大于该亲水性均聚物臂的聚合化程度的,例如大于20%,例如介于30%和300%之间、40%和250%之间、50%和200%之间、75%和250%之间或100%和500%之间,使得该共聚物臂的该亲水性聚合物段的远端部分延伸超过该亲水性均聚物臂的远端部分。
在某些实施方式中,合适的星形大分子可以包括核和多个聚合物臂,其中该多个聚合物臂包括:(i)至少第一聚合物臂,其包括亲水性聚合物段,(ii)至少第二聚合物臂,其包括远离该星形的该核的表面活性剂-体系增稠聚合物段和接近该星形的该核的亲水性聚合物段,以及可选地(iii)至少第三聚合物臂,其包括远离该星形的该核的疏水性聚合物段和邻近该星形的该核的亲水性聚合物段。该多个聚合物臂的一个或多个可以是均聚物、共聚物、嵌段共聚物、块状共聚物、梯度共聚物或无规共聚物聚合物臂,并且可以具有相同或不同的聚合度。该多个聚合物臂内的该聚合物段的一个或多个可以是均聚物、共聚物、嵌段共聚物、块状共聚物、梯度共聚物或无规共聚物聚合物段,并且可以具有相同或不同的聚合度。
在某些实施方式中,该至少第一聚合物臂的该亲水性聚合物段可以由聚合的亲水性单体的多个单体残基组成,其中该亲水性聚合物段可以具有相同或不同的聚合度以及可以由聚合的亲水性单体的范围介于5和2000之间的单体残基(例如介于10和2000之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间;800和1500之间;1000和2000之间;1500和2000之间;或介于550和1000之间的单体残基)组成。
在某些实施方式中,该至少第二聚合物臂的该表面活性剂-体系增稠聚合物段可以由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的多个单体残基组成,其中该表面活性剂-体系增稠聚合物段可以具有相同或不同的聚合度以及可以由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的范围介于1和500之间的单体残基(介于1和450之间;1和400之间;1和350之间;10和425之间;10和500之间;10和400之间;10和300之间;10和200之间;10和100之间;10和75之间;10和50之间;10和40之间;10和30之间;10和20之间;10和15之间;15和25之间;20和30之间;20和40之间;20和50之间;20和250之间;30和200之间;50和200之间;50和100之间;200和400之间;150和300之间;300和500之间;250和450之间;50和150之间;1和10之间;5和15之间;7和30之间;1和60之间;1和50之间;1和45之间;5和40之间;8和35之间;10和30之间;12和25之间;14和22之间;15和30之间;17和35之间;或介于5和20之间的单体残基)组成。在某些实施方式中,该至少第二聚合物臂的该亲水性聚合物段可以由聚合的亲水性单体的多个单体残基组成,其中该亲水性聚合物段可以具有相同或不同的聚合度以及可以由聚合的亲水性单体的范围介于10和5000之间的单体残基(例如介于10和4000之间;10和3000之间;10和2000之间;10和1000之间;10和500之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间;800和1500之间;1000和2000之间;1500和2000之间;2000和5000之间;2500和4500之间;3000和5000之间;或介于550和1000之间的单体残基)组成。
在某些实施方式中,该至少第三聚合物臂的该疏水性聚合物段可以由聚合的疏水性单体的多个单体残基组成,其中该表面活性剂-体系增稠聚合物段可以具有相同或不同的聚合度以及可以由聚合的疏水性单体的范围介于1和500之间的单体残基(例如介于1和450之间;1和400之间;1和350之间;10和425之间;10和500之间;10和400之间;10和300之间;10和200之间;10和100之间;10和75之间;10和50之间;10和40之间;10和30之间;10和20之间;10和15之间;15和25之间;20和30之间;20和40之间;20和50之间;20和250之间;30和200之间;50和200之间;50和100之间;200和400之间;150和300之间;300和500之间;250和450之间;50和150之间;1和10之间;5和15之间;7和30之间;1和60之间;1和50之间;1和45之间;5和40之间;8和35之间;10和30之间;12和25之间;14和22之间;15和30之间;17和35之间;或介于5和20之间的单体残基)组成。在某些实施方式中,该至少第三聚合物臂的该亲水性聚合物段可以由聚合的亲水性单体的多个单体残基组成,其中该亲水性聚合物段可以具有相同或不同的聚合度以及可以由聚合的亲水性单体的范围介于10和5000之间的单体残基(例如介于10和4000之间;10和3000之间;10和2000之间;10和1000之间;10和500之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间;800和1500之间;1000和2000之间;1500和2000之间;2000和5000之间;2500和4500之间;3000和5000之间;或介于550和1000之间的单体残基)组成。
在某些实施方式中,该聚合物段可以包括介于5-100%之间的范围内的一种或多种聚合的单体的单体残基,例如一种或多种聚合的单体的介于5-95%之间,例如5-90%之间;5-80%;5-75%;5-70%;5-60%;5-50%;5-40%;5-35%;5-30%;5-25%之间;5-20%;5-15%之间;5-10%之间;25-75%;50-100%之间;35-65%之间;或10-40%之间的单体残基。
在某些实施方式中,合适的星形大分子的P1中单体残基的数目可以由q1表示,并且可以具有介于5和2000之间的单体残基(例如介于10和2000之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间;800和1500之间;1000和2000之间;1500和2000之间;或介于550和1000之间的单体残基)范围内的值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子的P2中的单体残基的数目可以由q2表示,并且可以具有介于1和500之间的单体残基(例如介于1和450之间;1和400之间;1和350之间;10和425之间;10和500之间;10和400之间;10和300之间;10和200之间;10和100之间;10和75之间;10和50之间;10和40之间;10和30之间;10和20之间;10和15之间;15和25之间;20和30之间;20和40之间;20和50之间;20和250之间;30和200之间;50和200之间;50和100之间;200和400之间;150和300之间;300和500之间;250和450之间;50和150之间;1和10之间;5和15之间;7和30之间;1和60之间;1和50之间;1和45之间;5和40之间;8和35之间;10和30之间;12和25之间;14和22之间;15和30之间;17和35之间;或介于5和20之间的单体残基)范围内的值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子的P3中单体残基的数目可以由q3表示,并且可以具有介于10和5000之间的单体残基(例如介于10和4000之间;10和3000之间;10和2000之间;10和1000之间;10和500之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间;800和1500之间;1000和2000之间;1500和2000之间;2000和5000之间;2500和4500之间;3000和5000之间;或介于550和1000之间的单体残基)范围内的值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子的P4中的单体残基的数目可以由q4表示,并且可以具有介于1和500之间的单体残基(例如介于1和450之间;1和400之间;1和350之间;5和500之间;5和300之间;5和100之间;10和425之间;10和500之间;10和400之间;10和300之间;10和200之间;10和100之间;10和75之间;10和50之间;10和40之间;10和30之间;10和20之间;10和15之间;15和25之间;20和30之间;20和40之间;20和50之间;20和250之间;30和100之间;30和50之间;30和200之间;50和200之间;50和100之间;200和400之间;150和300之间;300和500之间;250和450之间;50和150之间;1和10之间;5和15之间;7和30之间;1和60之间;1和50之间;1和45之间;5和40之间;8和35之间;10和30之间;12和25之间;14和22之间;15和30之间;17和35之间;或介于5和20之间的单体残基)范围内的值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子的P5中单体残基的数目可以由q5表示,并且可以具有介于10和5000之间的单体残基(例如介于10和4000之间;10和3000之间;10和2000之间;10和1000之间;10和500之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间;800和1500之间;1000和2000之间;1500和2000之间;2000和5000之间;2500和4500之间;3000和5000之间;或介于550和1000之间的单体残基)范围内的值。
合适的星形大分子可具有宽范围的臂总数,例如,星形大分子可以包括5只臂或更多臂。例如,合适的星形大分子可以包括的聚合物臂的总数介于5和5000之间(例如介于10和5000之间;10和4000之间;10和3000之间;10和2000之间;10和1000之间;10和500之间;10和400之间;12和300之间;14和200之间;14和150之间;15和100之间;15和90之间;15和80之间;15和70之间;15和60之间;15和50之间;20和50之间;25和45之间;25和35之间;30和45之间;30和50之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间;800和1500之间;1000和2000之间;1500和2000之间;2000和5000之间;2500和4500之间;3000和5000之间;或介于550和1000之间的聚合物臂)的范围内。
在某些实施方式中,例如,如所提供的由式A、B、C或D表示的星形大分子中,共价连接到该核的该至少第一聚合物臂可以独立地由r表示,以及具有介于1和1000之间(例如介于2和1000之间;3和1000之间;4和1000之间;5和1000之间;10和1000之间;10和500之间;10和400之间;2和500之间;3和300之间;4和200之间;5和150之间;6和100之间;7和75之间;8和50之间;9和40之间;10和30之间;20和30之间;20和40之间;20和50之间;25和35之间;25和45之间;25和50之间;75和125之间;10和75之间;12和300之间;14和200之间;14和150之间;15和100之间;15和90之间;15和80之间;15和70之间;15和60之间;15和50之间;15和45之间;15和30之间;30和45之间;30和50之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;50和100之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间)范围内的值。
在某些实施方式中,例如,如所提供的由式A、B、C或D表示的星形大分子中,共价连接到该核的该至少第二聚合物臂可以独立地由s表示,以及具有介于1和1000之间(例如介于2和1000之间;3和1000之间;4和1000之间;5和1000之间;10和1000之间;10和500之间;10和400之间;2和500之间;3和300之间;4和200之间;5和150之间;6和100之间;7和75之间;8和50之间;9和40之间;10和30之间;20和30之间;20和40之间;20和50之间;25和35之间;25和45之间;25和50之间;75和125之间;10和75之间;12和300之间;14和200之间;14和150之间;15和100之间;15和90之间;15和80之间;15和70之间;15和60之间;15和50之间;15和45之间;15和30之间;30和45之间;30和50之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;50和100之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间)范围内的值。
在某些实施方式中,例如,如所提供的由式B或D表示的星形大分子中,共价连接到该核的该至少第三聚合物臂可以独立地由t表示,以及具有介于0和1000之间(例如介于1和1000之间;2和1000之间;3和1000之间;4和1000之间;5和1000之间;10和1000之间;10和500之间;10和400之间;2和500之间;3和300之间;4和200之间;5和150之间;6和100之间;7和75之间;8和50之间;9和40之间;10和30之间;20和30之间;20和40之间;20和50之间;25和35之间;25和45之间;25和50之间;75和125之间;10和75之间;12和300之间;14和200之间;14和150之间;15和100之间;15和90之间;15和80之间;15和70之间;15和60之间;15和50之间;15和45之间;15和30之间;30和45之间;30和50之间;50和500之间;50和400之间;50和300之间;50和200之间;50和100之间;100和250之间;125和175之间;150和300之间;300和800之间;400和800之间;500和800之间;600和800之间;600和1000之间)范围内的值。
合适的星形大分子可以具有多于一种的臂类型,例如两种或更多种不同的臂类型,其中该不同臂类型的摩尔比可以介于40:1和1:40之间。在某些实施方式中,星形大分子可以包括至少两种不同的臂类型,例如,如由式A或C表示的星形大分子中,至少第一聚合物臂,例如亲水性聚合物臂或由[(P1)q1]表示的聚合物臂,以及至少第二聚合物臂,例如包括表面活性剂-体系增稠聚合物段或亲胶束聚合物段的聚合物臂或由-[(P3)q3-(P2)q2]表示的聚合物臂,并且这两种不同臂类型的摩尔比可以介于40:1至1:40之间(例如介于40:1和2:1之间;35:1和2:1之间;30:1和2:1之间;25:1和2:1之间;20:1和2:1之间;15:1和2:1之间;10:1和2:1之间;9:1和2:1之间;8:1和2:1之间;7:1和2:1之间;7:3和2:1之间;7:5和2:1之间;4:5和2:1之间;6:1和2:1之间;5:1和2:1之间;4:1和2:1之间;3:1和2:1之间;2:1和1:1之间;8:1和3:1之间;7:1和2:1之间;5:1和3:1之间;4:1和3:1之间;2:1和40:1之间;2:1和35:1之间;2:1和30:1之间;2:1和25:1之间;2:1和20:1之间;2:1和15:1之间;2:1和10:1之间;2:1和9:1之间;2:1和8:1之间;2:1和7:1之间;2:1和7:3之间;2:1和7:5之间;2:1和4:5之间;2:1和6:1之间;2:1和5:1之间;2:1和4:1之间;2:1和3:1之间;1:1和2:1之间;3:1和8:1之间;2:1和7:1之间;3:1和5:1;或介于3:1和4:1之间)的范围内。
合适的星形大分子可以具有多于一种的臂类型,例如三种或更多种不同的臂类型,其中该不同臂类型的摩尔比可以介于40:1和1:40之间。在某些实施方式中,星形大分子可以包括至少三种不同的臂类型,例如,如由式B或D表示的星形大分子中,至少第一聚合物臂,例如亲水性聚合物臂或由[(P1)q1]表示的聚合物臂;至少第二聚合物臂,例如包括表面活性剂-体系增稠聚合物段或亲胶束聚合物段的聚合物臂或由-[(P3)q3-(P2)q2]表示的聚合物臂;以及至少第三聚合物臂,例如包括疏水性聚合物段或由-[(P5)q5-(P4)q4]表示的聚合物臂,并且这三种不同臂类型的摩尔比可以包括(i)该至少第一聚合物臂与该至少第二聚合物臂的摩尔比;(ii)该至少第一聚合物臂与该至少第三聚合物臂的摩尔比;和/或(iii)该至少第一聚合物臂与该至少第二聚合物臂和该至少第三聚合物臂的总和的摩尔比,并且这些摩尔比中的每一个可以独立地介于40:1和1:40之间(例如介于40:1和2:1之间;35:1和2:1之间;30:1和2:1之间;25:1和2:1之间;20:1和2:1之间;15:1和2:1之间;10:1和2:1之间;9:1和2:1之间;8:1和2:1之间;7:1和2:1之间;7:3和2:1之间;7:5和2:1之间;4:5和2:1之间;6:1和2:1之间;5:1和2:1之间;4:1和2:1之间;3:1和2:1之间;2:1和1:1之间;8:1和3:1之间;7:1和2:1之间;5:1和3:1之间;4:1和3:1之间;2:1和40:1之间;2:1和35:1之间;2:1和30:1之间;2:1和25:1之间;2:1和20:1之间;2:1和15:1之间;2:1和10:1之间;2:1和9:1之间;2:1和8:1之间;2:1和7:1之间;2:1和7:3之间;2:1和7:5之间;2:1和4:5之间;2:1和6:1之间;2:1和5:1之间;2:1和4:1之间;2:1和3:1之间;1:1和2:1之间;3:1和8:1之间;2:1和7:1之间;3:1和5:1之间;或介于3:1和4:1之间)的范围内。
合适的星形大分子,例如由式A、B、C或D表示的那些,可以具有共价连接到该核的一种或多种不同类型的表面活性剂-体系增稠聚合物臂。在某些实施方式中,合适的星形大分子可以具有共价连接到该核的2种或更多种不同类型的表面活性剂-体系增稠聚合物臂,例如共价连接到该核的介于1和500之间;2和450之间;2和300之间;2和200之间;2和100之间;2和50之间;1和100之间;1和20之间;1和75之间;10和400之间;15和200之间;100和500之间;250和500之间;300和500之间;40和80之间;125和325之间;100和200个之间;或介于15和150个之间范围内的不同类型的表面活性剂-体系增稠聚合物臂;共价连接到该核的每个表面活性剂-体系增稠聚合物臂是不同的臂类型。
合适的星形大分子可以包含但不限于包括分子量大于1,000g/mol,例如大于5,000g/mol的至少一个聚合物臂。例如,星形大分子可以包括分子量介于1,000g/mol和400,000g/mol之间,例如介于2,000g/mol和300,000g/mol;5,000g/mol和200,000g/mol;5,000g/mol和100,000g/mol;5,000g/mol和75,000g/mol;5,000g/mol和60,000g/mol;5,000g/mol和50,000g/mol;10,000g/mol和100,000g/mol;10,000g/mol和150,000g/mol;10,000g/mol和125,000g/mol之间;10,000g/mol和100,000g/mol之间;10,000g/mol和90,000g/mol之间;10,000g/mol和80,000g/mol之间;10,000g/mol和70,000g/mol之间;50,000g/mol和60,000g/mol之间;50,000g/mol和70,000g/mol之间;10,000g/mol和40,000g/mol之间;10,000g/mol和30,000g/mol之间;10,000g/mol和20,000g/mol之间;20,000g/mol和175,000g/mol之间;20,000g/mol和100,000g/mol之间;20,000g/mol和75,000g/mol之间;20,000g/mol和50,000g/mol之间;15,000g/mol和45,000g/mol之间;或介于15,000g/mol和30,000g/mol之间的至少一个聚合物臂,例如至少两个、至少三个或多个聚合物臂。
在某些实施方式中,合适的星形大分子可以具有的分子量大于5,000g/mol,例如大于25,000g/mol;大于50,000g/mol;或者大于100,000g/mol;例如,介于5,000g/mol和10,000,000g/mol之间,例如介于25,000g/mol和7,000,000g/mol之间;50,000g/mol和5,000,000g/mol之间;20,000g/mol和1,000,000g/mol之间;50,000g/mol和1,500,000g/mol之间;100,000g/mol和500,000g/mol之间;100,000g/mol和1,000,000g/mol之间;100,000g/mol和2,000,000g/mol之间;100,000g/mol和2,500,000g/mol之间;125,000g/mol和1,750,000g/mol之间;150,000g/mol和1,750,000g/mol之间;200,000g/mol和1,500,000g/mol之间;225,000g/mol和1,250,000g/mol之间;125,000g/mol和1,000,000g/mol之间;125,000g/mol和900,000g/mol之间;125,000g/mol和800,000g/mol之间;125,000g/mol和700,000g/mol之间;150,000g/mol和650,000g/mol之间;200,000g/mol和500,000g/mol之间;200,000g/mol和600,000g/mol之间;225,000g/mol和650,000g/mol之间;250,000g/mol和550,000g/mol之间;350,000g/mol和500,000g/mol之间;300,000g/mol和500,000g/mol之间;350,000g/mol和750,000g/mol之间;750,000g/mol和10,000,000g/mol之间;1,250,000g/mol和8,000,000g/mol之间;2,500,000g/mol和5,000,000g/mol之间;4,000,000g/mol和6,000,000g/mol之间;或者介于5,000,000g/mol和10,000,000g/mol之间。
星形大分子的合适的臂可以包含但不限于具有至少17的HLB值(其中该HLB根据测试程序中阐述的式算得)的臂。例如,星形大分子的合适的臂可以具有的HLB值大于17.25,例如大于18.5;至少19;介于17.5和20之间;17.5和19.5之间;18和20之间;18.5和20之间;19和20之间;19.5和20之间;18和19.5之间;18.5和19.75之间;18.2和19.2之间;或者介于18.75和19.5之间。
星形大分子的均聚物臂的合适的疏水性聚合物段可以包含但不限于具有的HLB值小于8的疏水性聚合物段。例如,合适的疏水性聚合物段可以具有小于7,例如小于6;小于5;小于4;小于3;小于2;或者约为1的HLB值。
星形大分子的合适的臂可以包含但不限于具有的多分散性指数(PDI)值小于3.0的臂。例如,星形大分子的合适的臂可以具有的PDI值小于2.5,例如小于2.25;小于2.0;小于1.7;介于1.0和3.0之间,例如介于1.0和2.5之间;1.0和2.3之间;1.0和2.0之间;1.0和1.9之间;1.0和1.8之间;1.0和1.7之间;1.0和1.6之间;1.0和1.5之间;1.0和1.4之间;1.0和1.3之间;1.0和1.2之间;1.0和1.1之间;1.05和1.75之间;1.1和1.7之间;1.15和1.65之间;或者介于1.15和1.55之间。
合适的星形大分子在GPC曲线中可以具有单峰,其中多分散性指数(PDI)高于1.0且低于3.5。例如,合适的星形大分子可以具有的PDI小于3.5,例如小于3、小于2.5、小于2.0或小于1.7。例如,合适的星形大分子可以具有的PDI介于1.0和3.5之间,例如介于1.0和3.25之间;1.0和3.0之间;1.0和2.7之间;1.0和2.5之间;1.5和2.4之间;1.0和1.9之间;1.0和1.8之间;1.0和1.7之间;1.0和1.6之间;1.0和1.5之间;1.0和1.4之间;1.0和1.3之间;1.0和1.2之间;1.0和1.1之间;1.05和1.75之间;1.1和1.7之间;1.15和1.65之间;1.15和1.55之间;1.7和2.3之间。
星形大分子的合适的核可以通过,但不限于通过多个臂和交联剂的交联形成。该核可以是这样的核:疏水核或亲水核。例如,星形大分子的该核可以通过用交联剂(如多官能单体交联剂,例如疏水性双官能单体交联剂)交联多个聚合物臂来形成。在某些实施方式中,该核可以通过用交联剂交联至少一个第一聚合物臂和至少一个第二聚合物臂,例如用交联剂(例如疏水性双官能单体交联剂,例如二乙烯基苯)交联多个至少一个第一聚合物臂和多个至少一个第二聚合物臂而形成,其中该至少第一聚合物臂与该至少第二聚合物臂的摩尔比可以在40:1至1:40的范围内。例如,星形大分子的该核可以通过交联该至少第一聚合物臂的ATRP-官能末端基团与该至少第二聚合物臂的ATRP-官能末端基团而形成。
合适的星形大分子可以包括具有大于3,000g/mol的分子量的核。例如,星形大分子可以包括具有介于3,000g/mol和100,000g/mol之间(例如介于3,000g/mol和90,000g/mol之间;3,000g/mol和45,000g/mol之间;3,000g/mol和40,000g/mol之间;3,000g/mol和30,000g/mol之间;3,000g/mol和20,000g/mol之间;3,000g/mol和15,000g/mol之间;5,000g/mol和40,000g/mol之间;6,000g/mol和30,000g/mol之间;7,000g/mol和25,000g/mol之间;8,000g/mol和20,000g/mol之间;5,000g/mol和15,000g/mol之间;7,000g/mol和12,000g/mol之间;5,000g/mol和9,000g/mol之间;8,000g/mol和10,000g/mol之间;9,000g/mol和15,000g/mol之间;40,000g/mol和100,000g/mol之间;50,000g/mol和90,000g/mol之间;60,000g/mol和85,000g/mol之间;30,000g/mol和50,000g/mol之间;或者介于75,000g/mol和100,000g/mol之间)的分子量的核。
可用于合成本发明的多臂星形大分子、表面活性剂-体系增稠聚合物臂和/或表面活性剂-体系增稠聚合物段的合适的合成方法包括但不限于活性离子聚合,如活性阴离子或活性阳离子聚合;自由基聚合,如活性/受控自由基聚合(CRP),例如稳定自由基聚合(SFRP)、退化链转移聚合(DT)或原子转移自由基聚合(ATRP)。在某些实施方式中,活性/受控自由基聚合(CRP)是优选的工艺。
可用于形成本发明的星形大分子的合适的引发剂可以包括但不限于氮氧化物引发剂,例如稳定的氮氧化物引发剂,例如2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物,有时称为TEMPO;过渡金属络合物,如含钴络合物;ATRP引发剂,包括卤化物,例如溴化物、氯化物或碘化物,以及过渡金属源,例如铜、铁、钌过渡金属源;带有RCTP催化剂,如锗或锡催化剂的碘化物;RAFT引发剂,例如二硫代酯、二硫代氨基甲酸酯或黄原酸酯;ITP催化剂,包括碘化物;碲化合物(例如TERP);锑化合物(例如SBRP);或铋化合物(例如BIRP)。例如,在某些实施方式中,引发剂可以进一步包括单体残基,包含单体残基的聚合物段;或小分子,例如二乙基-2-溴代-2-甲基丙二酸酯(DEBMM)。例如,在某些实施方式中,引发剂可以包括ATRP引发剂,其中该ATRP引发剂用作末端官能团。例如,在某些实施方式中,引发剂可以包括ATRP官能末端基团,包括ATRP引发剂,例如卤化物和过渡金属源。
可用于形成本发明的星形大分子的合适的自由基引发剂可以包含但不限于含偶氮的化合物,例如2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)(AIBN);过氧化物,例如,过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰或过氧化环己酮;过氧酸,例如,过氧乙酸或过氧苯甲酸;叔-丁基过醋酸酯;1,1-双(叔-丁基过氧)-3,3,5-(二丁基邻苯二甲酰酯)三甲基环己烷;2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2.4-二甲基戊腈)(V-70);2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(V-65);二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)(V-601);2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)(V-59);1,1'-偶氮双(环己烷-1-腈)(V-40);2,2'-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺](VF-096);或者其衍生物或组合。其他合适的自由基引发剂可以包含但不限于苯乙酮;茴香偶姻;蒽醌;蒽醌-2-磺酸一水合钠盐;(苯)三羰基铬;苯甲基;苯偶姻乙基醚;4-苯甲酰基联苯;2-苯甲基-2-(二甲基氨基)-4'-吗啉代丙基苯基甲酮;4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮;樟脑醌;2-氯代硫蒽-9-酮;(枯烯)环戊二烯并二烯基铁(II)六氟代磷酸酯;二苯并环庚烯酮;2,2-二乙氧基苯乙酮;4,4'-二羟基二苯甲酮;2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮;4-(二甲基氨基)二苯甲酮;4,4'-二甲基联苯酰;2,5-二甲基二苯甲酮;3,4-二甲基二苯甲酮;4'-乙氧基苯乙酮;2-乙基蒽醌;二茂铁;3'-羟基苯乙酮;4'-羟基苯乙酮;3-羟基二苯甲酮;4-羟基二苯甲酮;1-羟基环己基苯基酮;2-羟基-2-甲基苯丙酮;2-甲基二苯甲酮;3-甲基二苯甲酮;甲基苯甲酰基甲酸酯;2-甲基-4'-(甲基硫代)-2-吗啉代苯丙酮;菲醌;4'-苯氧基苯乙酮;硫蒽-9-酮);或者其衍生物或组合。
合适的星形大分子可以是具有球形形状的纳米级材料,并且可以通过“臂优先”程序形成,可以具有交联的核,可以可选地具有类似组成的多个分段臂;或其组合。合适的星形大分子可以被设计为同臂星形大分子或杂臂(mikto-arm)星形大分子。
本发明的合适的星形大分子的合成可以通过,例如“活性”聚合技术,经由三种策略之一来实现:1)“核-优先”,其可以通过从多功能引发剂中生出臂来实现;2)“偶联到”,涉及将预成型臂连接到多功能核上;或3)“臂-优先”方法,其涉及使用,例如二乙烯基化合物使预先形成的线性臂前体交联。
可以制备合适的星形大分子,包括:制备包括至少两种类型的臂的多个臂,其中第一臂型延伸超过第二臂型并且所述第一臂型在其远端具有表面活性剂-体系增稠段,其中该表面活性剂-体系增稠段的至少一部分可以延伸超过该第二臂型的长度达该表面活性剂-体系增稠段所连接的单体段或者多个段(其可以在单体残基的长度、聚合度或两者方面不同)的尺寸。
可以制备合适的星形大分子,包括:制备包括至少三种类型的臂的多个臂,其中第一臂型延伸超出第二臂型并且所述第一臂型在其远端具有表面活性剂-体系增稠段(例如,均聚物或共聚物段),其中该表面活性剂-体系增稠段的至少一部分可以延伸超过该第二臂型的长度达该表面活性剂-体系增稠段所连接的单体段或者多个段(其可以在单体残基的长度、聚合度或两者方面不同)的尺寸;以及其中第三臂型延伸超过第二臂型并且所述第三臂型在其远端具有疏水性段(例如,均聚物或共聚物段),其中该疏水性段(例如,均聚物或共聚物段)的至少一部分可以延伸超过第二臂类型的长度达该疏水性段(例如,均聚物或共聚物段)所连接的单体段或者多个段(其可以在单体残基的长度、聚合度或两者方面不同)的尺寸。
可以制备合适的星形大分子,包括:制备包括至少两种类型的臂的多个臂,其中第一臂型的聚合度大于第二臂型的聚合度,以及其中所述第一臂型具有为表面活性剂-体系增稠的远端部分。例如,可以通过在一锅合成中,首先形成或获得该表面活性剂-体系增稠部分,然后从该表面活性剂-体系增稠部分的末端形成该第一臂型的剩余部分和该第二臂型,从而制备合适的星形大分子,其中该第一臂类型的第二部分的聚合在该第二臂类型的初始化(initialization)之前开始,但是存在至少某点,其中该第一臂型和第二臂型的部分,例如,实质部分正在被同时聚合延伸。
可以制备合适的星形大分子,包括:包括至少三种类型的臂的多个臂,其中第一臂型和第三臂型的聚合度大于第二臂型的聚合度,以及其中所述第一臂型和所述第三臂型分别具有为疏水性和表面活性剂-体系增稠的远端部分。例如,可以在一锅合成中,通过首先形成或获得疏水性部分和表面活性剂-体系增稠部分,然后从该疏水性部分的末端形成该第一臂型的剩余部分,从该表面活性剂-体系增稠部分的末端形成该第三臂型,以及该第二臂型,从而制备合适的星形大分子,其中该第一臂型的第二部分和该第三臂型的第二部分的聚合在该第二臂类型的初始化之前开始,但是存在至少某点,其中该第一臂型、第三臂型和第二臂型的部分,例如实质部分正在被同时聚合延伸。
合适的星形大分子可以使用一锅法制备,包括:制备一个或多个第一臂,以及在实现单体的高转化率后,开始在同一锅中制备一个或多个第二臂,同时可选地,延伸所制备的一个或多个第一臂,随后使所制备的一个或多个第一臂和所制备的一个或多个第二臂交联,洗涤所得产物并分离最终的星形大分子。该一锅法可以进一步包括在交联步骤之前在一锅中制备多于两个臂,例如在一锅中制备至少3个臂型中的一种或多种、至少4、至少5、至少10、至少15、至少20种臂类型,例如在一锅中介于2-30之间(例如介于2-25之间、2-20之间、2-15之间、2-10之间、2-8之间、2-6之间、3-30之间、3-25之间、3-20之间、3-15之间、3-10之间、3-7之间、3-5之间、4-15之间、5-20之间、5-10之间、10-20之间或介于20-30之间)的臂类型。
在某些实施方式中,该一锅法可以包括通过如下制备星形大分子的一个或多个第一臂:在预定温度下将第一量的自由基引发剂以受控的方式进给到含有第一组单体的反应容器中,接着将该第一组单体聚合至大于10%的单体转化率,例如将该第一组单体聚合至大于15%的单体转化率,例如大于20%;大于25%;大于30%;大于35%;大于40%;大于45%;或大于50%的单体转化率;例如介于10和97%之间的单体转化率,例如介于 15和97%之间;15和95%之间;15和90%之间;15和85%之间;15和80%之间;15和75%之间;15和70%之间;15和65%之间;15和50%之间;15和45%之间;15和40%之间;15和35%之间;25和97%之间;25和75%之间;35和80%之间;或介于50和97%之间的单体转化率。在制备该星形大分子的一个或多个第一臂、一个或多个第二臂中达到大于10%的单体转化率后,可选地,可以开始延伸所制备的一个或多个第一臂后,包括:将第二臂引发剂加入到反应容器中,将第二组单体加入到该反应容器中,以及以受控的方式将第二量的自由基引发剂进给(在预定温度下)到含有该第二臂引发剂、该第二组单体,以及可选地所制备的一个或多个第一臂的该反应容器中,接着将该第二组单体聚合至大于10%的单体转化率。例如,将该第二组单体聚合至大于15%的单体转化率,例如大于20%;大于25%;大于30%;大于35%;大于40%;大于45%;或大于50%的单体转化率;例如10至97%的单体转化率,例如介于 15和97%之间;15和95%之间;15和90%之间;15和85%之间;15和80%之间;15和75%之间;15和70%之间;15和65%之间;15和50%之间;15和45%之间;15和40%之间;15和35%之间;25和97%之间;25和75%之间;35和80%之间;或介于50和97%之间的单体转化率。在制备该一个或多个第二臂中获得大于10%的单体转化率,以及可选地,延伸所制备的一个或多个第一臂后,可以在一锅中引发另外的臂型,例如第三臂型或大于3个臂类型,接着是与制备该第一和第二臂型类似的步骤;或者全部的臂组可以交联以形成最终的星形大分子。如果已经实现了全部范围的臂型,则可以在开始交联之前将单体转化率驱动至一定量,例如至少70%。例如,在开始将最终臂型的制备并入所需的星形大分子中之后,并且在交联步骤开始之前,可以将该反应容器中的单体的聚合驱动至大于70%,例如大于75%;大于80%;大于85%;大于90%;大于95%;或大于97%的单体转化率,然后开始交联步骤;例如介于70和97%的单体转化率,例如介于75和97%;80和97%之间;85%和95%之间;70和90%之间;85和97%之间;或介于90和97%之间的单体转化率,然后开始交联步骤。在该一锅法中制备的全部臂型组的交联可以包括添加交联剂,以及在一锅中继续聚合。然后可以洗涤和分离所得产物。
在某些实施方式中,制备星形大分子的一锅法,相对于多锅制备,可以将星形大分子的总制备时间减少至少50%,例如相对于多锅制备,减少至少55%,例如至少60%;至少65%;至少70%;至少75%;至少80%;至少85%;至少90%;或至少95%。在某些实施方式中,制备星形大分子的一锅法可以不包括中间纯化步骤;或者可以仅需要一个中间洗涤步骤或在交联后仅需要一个洗涤步骤。
在某些实施方式中,可以制备合适的星形大分子,其中每个段的组成和分子量预先确定以在水基溶液中作为流变改性剂。例如,最先形成的分段线性聚合物链可以用交联剂进行扩链,形成交联核。
在某些实施方式中,可以提供用于制备星形大分子的工业规模化的方法,其中该聚合物臂可以包括选择用于诱导自组装的段以及其中自组装的星形大分子可以适合在水性和溶剂型涂层、粘合剂和压裂液组合物中用作流变控制剂。
在某些实施方式中,当该星形大分子分散在液体中时,可以选择该星形大分子中该聚合物臂的聚合物段以诱导自组装。自组装的星形大分子可适合在化妆品和个人护理组合物中,以含于增稠溶液中的低浓度固体,用作增稠剂或流变改性剂,例如以小于5wt.%,例如小于1wt.%的浓度存在;或以至少0.0001wt.%,例如至少0.001wt.%、至少0.01wt.%、至少0.02wt.%或至少0.05wt.%的浓度存在。分散介质可以包括水基体系或油基体系。
在某些实施方式中,合适的表面活性剂可以改性或掺入本发明的星形大分子中,例如经改性以成为可聚合单体,例如表面活性剂-体系增稠单体或亲胶束单体。在某些实施方式中,合适的表面活性剂可以经改性以附着或结合(例如共价键合)星形大分子的聚合物臂上的反应位点,以成为该聚合物臂的侧基部分,例如表面活性剂-体系增稠侧基部分或亲胶束侧基部分。在某些实施方式中,合适的表面活性剂可以被包含在体系,例如水体系中,其中可以引入本发明的星形大分子以影响该体系的流变性质,例如增稠或增加该体系的粘度,提供剪切稀化性质,提供温度稳定性,在pH范围内提供pH效率;或其组合。
在某些实施方式中,合适的非离子表面活性剂可以包含但不限于:脂肪醇,例如十六烷基醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇或脂肪醇的残基;具有一个或多个聚(氧乙烯)链作为其亲水性部分的表面活性剂;氧化胺,例如十二烷基二甲基氧化胺;乙氧基化的或丙氧基化的烷基酚,例如,乙氧基化的或丙氧基化的C4-40烷基酚,例如,乙氧基化的或丙氧基化的辛基酚、乙氧基化的或丙氧基化的壬基酚、乙氧基化的或丙氧基化的癸基酚或乙氧基化的或丙氧基化的十二烷基酚;乙氧基化的或丙氧基化的脂肪醇,例如,乙氧基化的或丙氧基化的直链或支链的C4-40烷基醇,例如乙氧基化的或丙氧基化的癸基醇、乙氧基化的或丙氧基化的异癸基醇、乙氧基化的或丙氧基化的十二烷基醇、乙氧基化的或丙氧基化的十三烷基醇、乙氧基化的或丙氧基化的异十三烷基醇、乙氧基化的或丙氧基化的十六烷基醇、乙氧基化的或丙氧基化的硬脂醇、乙氧基化的或丙氧基化的鲸蜡硬脂醇、乙氧基化的或丙氧基化的二十烷基醇、乙氧基化的或丙氧基化的山俞醇、乙氧基化的或丙氧基化的二十四烷基醇或乙氧基化的或丙氧基化的二十六烷基醇;聚乙二醇(所有分子量和反应);聚丙二醇(所有分子量和反应);饱和的或不饱和的脂肪酸酰胺,例如,癸酸/辛酰胺二乙醇酰胺、椰子脂肪酸单乙醇酰胺(椰油酰胺MEA)或椰子脂肪酸二乙醇酰胺(椰油酰胺DEA);葡糖苷C6-40烷基醚,例如辛基葡糖苷、N-辛基β-D-硫代吡喃葡萄糖苷、癸基葡糖苷、十二烷基葡糖苷、硬脂酰基葡糖苷或山俞醇基葡糖苷;聚西托醇1000;甘油烷基酯,例如月桂酸甘油酯(单月桂酸甘油酯);聚甘油烷基酯;聚甘油聚蓖麻油酸酯;聚氧乙二醇烷基醚例如C8-40烷基-(O-C2H4)1-25OH,例如五乙二醇单十二烷基醚、八乙二醇单十二烷基醚或异鲸蜡醇聚醚-20;聚氧丙二醇烷基醚,例如,C8-40烷基-(O-C3H6)1-25OH;聚氧乙二醇烷基酚醚,例如C6-40烷基-(C6H4)-(O-C3H6)1-25OH,例如聚氧乙二醇辛基酚醚:C8烷基-(C6H4)-(O-C3H6)1-25OH,例如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(nonidet P-40)或壬基苯氧基聚乙氧基乙醇,例如NP-40;聚氧乙烯二醇脱水山梨糖醇烷基酯(聚山梨醇酯),例如聚山梨醇酯20或聚山梨醇酯80;脱水山梨糖醇烷基酯(Spans);脱水山梨糖醇脂肪烷基酯,例如脱水山梨糖醇单硬脂酸酯或脱水山梨糖醇三硬脂酸酯;聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物(泊洛沙姆),例如泊洛沙姆407;聚乙氧基化的牛脂胺(POEA)盐;壬苯醇醚,例如,壬苯醇醚-9;Triton X-100;或者吐温80。
在某些实施方式中,合适的阴离子表面活性剂可以包含但不限于具有羧酸根、硫酸根、磺酸根和/或磷酸根极性基团,并组合有抗衡离子,例如碱金属阳离子,如钠或钾;碱土金属阳离子,如钙或镁;或铵阳离子,如四烷基铵阳离子的化合物。合适的阴离子表面活性剂通常可以包含阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐,如单-、二-和三乙醇胺盐)。在某些实施方式中,合适的阴离子表面活性剂可以包含羟乙基磺酸盐,例如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸盐的脂肪酸酰胺、琥珀酸烷基酯、磺基乙酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸酯的单酯(例如磺基琥珀酸酯的饱和和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸酯的二酯(例如磺基琥珀酸酯的饱和和不饱和的C6-C14二酯)以及N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也可适合作为阴离子表面活性剂,例如松香、氢化松香,以及存在于或衍生自动物脂油的树脂酸和氢化树脂酸。
在某些实施方式中,合适的阴离子表面活性剂可选自烷基硫酸盐,例如月桂基硫酸钠;烷基醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠(SLES);烷基酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、直链十二烷基苯磺酸盐、支链十二烷基苯磺酸盐;烷基苯磺酸,如十二烷基苯磺酸;磺基琥珀酸盐,如二辛基磺基琥珀酸钠;硫酸化醇、乙氧基化硫酸化醇、醇磺酸盐、乙氧基化和丙氧基化的醇磺酸盐、醇醚硫酸盐、乙氧基化的醇醚硫酸盐、丙氧基化的醇硫酸盐、硫酸化的壬基酚、乙氧基化和丙氧基化的硫酸化的壬基酚、硫酸化的辛基酚、乙氧基化和丙氧基化的硫酸化的辛基酚、硫酸化的十二烷基酚、乙氧基化和丙氧基化的硫酸化的十二烷基酚。在某些实施方式中,合适的阴离子表面活性剂还可以包含二羧、酸、磷酸酯、二甲苯磺酸钠,以及十二烷基二苯基醚二磺酸钠。在某些实施方式中,合适的阴离子硫酸盐表面活性剂可以包含,例如,直链和支链的一级和二级烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚乙氧基化硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐,、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐,以及烷基多糖的硫酸盐,例如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐。在某些实施方式中,合适的阴离子表面活性剂还可以包含阴离子聚合物,例如可水合的多糖,例如羟基丙基瓜尔、羧基甲基瓜尔和羧基甲基羟基丙基瓜尔。
在某些实施方式中,合适的阳离子表面活性剂可以在氮原子上携带电荷,例如胺和季铵表面活性剂。通常,季铵化合物在整个pH范围内保持这种电荷,而胺基化合物仅可以在质子化状态下作为表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂可以包含但不限于奥替尼啶二盐酸盐;永久带电的季铵阳离子化合物,例如烷基三甲基-铵盐:十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),即十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、十六烷基氯化吡啶鎓(CPC)、苯扎氯铵(BAC)、苄索氯铵(BZT)、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、二甲基双十八烷基氯化铵、西曲溴铵,以及双十八烷基二甲基溴化铵(DODAB)。
在某些实施方式中,合适的两性表面活性剂(两性离子表面活性剂)具有极性头部基团,其在电离时,可以赋予正电荷和负电荷。例如,该正电荷可以由铵基团,例如伯胺、仲胺或叔胺或季铵阳离子携带,以及该负电荷可以是羧酸酯、磺酸酯,例如CHAPS(3-[(3-胆固醇氨丙基)-1-二甲氨基]-1-丙磺酸盐。其他合适的阴离子基团可以是磺基甜菜碱,例如椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。在某些实施方式中,合适的两性表面活性剂可以包含但不限于简单氨基酸的N-烷基衍生物,例如甘氨酸(NH2CH2COOH)、氨基丙酸(NH2CH2CH2COOH)和烷基甜菜碱、N-椰油3-氨基丙酸/钠盐、N-牛脂3-亚氨基二丙酸盐、二钠盐、N-羧甲基N二甲基N-9十八碳烯基氢氧化铵、N-椰油酰胺乙基N羟乙基甘氨酸、钠盐、甜菜碱(如椰油酰胺丙基甜菜碱、辛基/癸酰胺丙基甜菜碱和椰油甜菜碱);磷酸盐和卵磷脂。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法,当根据样本制备程序,在STP下pH约为7.5、至少0.0001wt.%的浓度(例如在STP下pH约为7.5;至少0.001wt.%;至少0.01wt.%、至少0.02wt.%或者至少0.05wt.%)下制备时,可以形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)。例如,当根据该样本制备程序,在介于0.05wt.%和3wt.%之间,例如介于0.1wt.%和2.5wt.%之间;0.1wt.%和2wt.%之间;0.2wt.%和2.0wt.%之间;0.2wt.%和1.5wt.%之间;0.2wt.%和1.0wt.%之间;0.2wt.%和2.5wt.%之间;0.3wt.%和2.5wt.%之间;0.4wt.%和2.0wt.%之间;0.5wt.%和2.0wt.%之间;0.6wt.%和2.0wt.%之间;0.7wt.%和1.5wt.%之间;0.8wt.%和1.2wt.%之间;0.9wt.%和1.1wt.%之间;0.5wt.%和2.5wt.%之间;0.75wt.%和1.5wt.%之间;或介于0.8wt.%和1.6wt.%之间的浓度下制备时可以形成合适的星形大分子的含水凝胶。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在0.4wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该水中增稠和剪切稀化测试,在25℃剪切速率2.2s-1下,具有至少5,000cP的动态粘度,例如,根据该水中增稠和剪切稀化测试,具有至少5,500cP,例如至少6,000cP;至少7,000cP;至少8,500cP;至少10,000cP;至少12,500cP;至少15,000cP;至少20,000cP;或者至少20,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,由合适的星形大分子形成的含水凝胶,根据该水中增稠和剪切稀化测试,可以进一步具有至少60%,例如,至少70%;至少75%;至少80%;至少85%;或者至少90%的剪切稀化值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在2.0wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该SLES表面活性剂相容性测试,在25℃剪切速率2.2s-1下,具有至少500cP的动态粘度,例如,根据该SLES表面活性剂相容性测试,具有至少600cP,例如至少800cP;至少1,000cP;至少1,500cP;至少2,000cP;至少2,500cP;至少3,000cP;至少4,000cP;至少5,000cP;至少8,000cP;至少10,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,根据该SLES表面活性剂相容性测试,由合适的星形大分子形成的含水凝胶可以进一步具有至少60%,例如,至少70%;至少75%;至少80%;至少85%;或者至少90%的剪切稀化值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在2.0wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少5,000cP的动态粘度,例如,根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,具有至少6,000cP,例如至少7,000cP;至少8,500cP;至少10,000cP;至少12,500cP;至少15,000cP;至少18,000cP;至少20,000cP;至少25,000cP;至少30,000cP;至少35,000cP;至少40,000cP;至少45,000cP;或者至少50,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,由合适的星形大分子形成的含水凝胶可以进一步具有至少35%,例如,至少40%;至少45%;至少50%;至少60%;至少70%;至少75%;至少80%;至少85%;或者至少90%的剪切稀化值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在1.5wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少1,500cP的动态粘度,例如,根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,具有至少2,000cP,例如至少2,500cP;至少3,000cP;至少4,000cP;至少5,000cP;至少7,000cP;至少10,000cP;至少15,000cP;至少18,000cP;或者至少20,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,由合适的星形大分子形成的含水凝胶可以进一步具有至少15%,例如,至少20%;至少25%;至少30%;至少40%;至少50%;至少60%;至少70%;至少75%;至少80%;至少85%;或者至少90%的剪切稀化值。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在1.5wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少1,500cP的动态粘度,例如,根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,具有至少1,500cP,例如至少2,000cP;至少2,500cP;至少3,000cP;至少4,000cP;至少5,000cP;至少7,000cP;至少10,000cP;至少15,000cP;至少20,000cP;至少30,000cP;至少40,000cP;至少50,000cP;或者至少60,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,由合适的星形大分子形成的含水凝胶可以进一步具有至少15%,例如,至少20%;至少25%;至少30%;至少40%;至少50%;至少60%;至少70%;至少75%;至少80%;至少85%;或者至少90%的剪切稀化值。在某些实施方式中,该由合适的星形大分子形成的含水凝胶可以具有10wt.%NaCl,以及根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,所得的凝胶可以具有至少2.500cP的动态粘度,例如,根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,具有至少5,000cP,例如至少7,000cP;至少10,000cP;至少15,000cP;至少20,000cP;至少30,000cP;至少40,000cP;至少50,000cP;至少60,000cP;至少70,000cP;至少80,000cP;至少90,000cP;或者至少100,000cP的动态粘度。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在2.0wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该Ritabate 20表面活性剂相容性测试,在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少15,000cP的动态粘度,例如,根据该Ritabate 20表面活性剂相容性测试,具有至少18,000cP,例如至少20,00cP;至少25,000cP;至少30,000cP;或者至少35,000cP的动态粘度。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在2.0wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该APG表面活性剂相容性测试,在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少1,500cP的动态粘度,例如,根据该APG表面活性剂相容性测试,具有至少2,000cP,例如至少2,500cP;至少2,750cP;至少3,000cP;或者至少3,500cP的动态粘度。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法,当根据该样本制备程序制备时,可以在0.4wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶),以及根据该温度稳定性测试,在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少100,000cP的动态粘度,以及根据该温度稳定性测试,在80℃时具有的动态粘度为25℃时该凝胶的粘度的至少50%,例如,在80℃时的动态粘度为25℃时该凝胶的粘度的至少60%,例如为25℃时该凝胶的粘度的至少70%;至少75%;至少80%;至少85%;或者至少90%;或者根据该温度稳定性测试,大于25℃时该凝胶的粘度。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在1.5wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少7,000cP的动态粘度,例如,根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,具有至少8,000cP,例如至少10,00cP;至少15,000cP;至少20,000cP;至少25,000cP;至少30,000cP;至少50,000cP;至少75,000cP;至少80,000cP;或者至少90,000cP的的动态粘度。
在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在0.4wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5到12的范围内时,具有至少4,000cP的动态粘度,例如,根据该pH效率范围测试具有至少8,000cP,例如至少10,00cP;至少15,000cP;至少20,000cP;至少25,000cP;至少30,000cP;至少50,000cP;至少75,000cP;至少80,000cP;至少90,000cP;或者至少95,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在0.4wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在6到10的范围内时,具有至少40,000cP的动态粘度,例如,根据该pH效率范围测试具有至少45,000cP,例如至少50,000cP;至少75,000cP;至少80,000cP;至少90,000cP;或者至少100,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在0.4wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在8到10的范围内时,具有至少80,000cP的动态粘度,例如,根据该pH效率范围测试,具有至少85,000cP,例如至少90,000cP;或者至少100,000cP的动态粘度。在某些实施方式中,合适的星形大分子;或者制备或使用该星形大分子的方法可以在0.4wt.%的浓度下形成含水凝胶(如澄清均质的含水凝胶)以及根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5.5到6.5的范围内时,具有至少60,000cP的动态粘度,例如,根据该pH效率范围测试,具有至少65,000cP,例如至少70,000cP;或者至少75,000cP的动态粘度。
在某些实施方式中,合适的星形大分子可以提供表面活性剂相容性;表面活性剂-体系增稠;含表面活性剂的体系的粘度的增加,例如含表面活性剂的水性体系的粘度的增加;用作增稠剂;用作流变改性剂;用于水力压裂流体;用于油和气应用;用于采矿应用;用于化妆品和个人护理应用;用于家庭护理应用;用于油漆和印刷;用于粘合剂应用;用于电子应用;用于医疗和制药应用;用于制纸应用;或用于农业应用。
在某些实施方式中,合适的星形大分子可以提供或可以用于提供一定水平的对许多水性和油基体系(包括,例如水力压裂流体添加剂、胶凝剂、凝胶、支撑剂稳定剂、破坏剂、减摩剂和增稠剂)中的粘度、体系的粘度的增加以及稠度因子的控制。
在一个实施方式中,具有本发明的星形大分子、星形大分子、乳化剂、凝胶、无乳化剂的乳液、乳液和/或增稠剂的聚合物组合物(包括通过一锅法;活性离子聚合,如活性阴离子或活性阳离子聚合;自由基聚合(CRP),例如活性/受控的自由基聚合(CRP),例如稳定的自由基聚合(SFRP)、变性链转移聚合(DT)或原子转移自由基聚合(ATRP);和/或这些工艺的一种或多种的组合形成的那些聚合物组合物)可以用于提供一定水平的对许多水性和油基体系(包括,例如压裂流体添加剂、胶凝剂、凝胶、支撑剂稳定剂、破坏剂、减摩剂和增稠剂)中的粘度和稠度因子的控制。
在某些实施方式中,该星形大分子可以适用于油和气应用,包含但不限于用作压裂流体/钻井流体的流变改性剂、胶凝剂、凝胶、分散剂、支撑剂稳定剂和载体、破坏剂、减摩剂、润滑剂、结垢抑制剂、传热流体、增稠剂、改善油砂提取油的添加剂、油-砂-水乳液的破乳剂、改善油砂脱水的添加剂、汽油添加剂、汽油稳定剂、连续油管清洗液、钻井液、完井液、增产液、生产液、水力压裂液、注入液、驱油液、流动保证液、水合物抑制剂、沥青烯抑制剂、沥青质抑制剂、阻垢剂、防蜡剂、减摩剂、缓蚀剂、H2S清除剂、去乳化剂、泡沫控制剂、消泡剂、润滑剂、除垢剂、沥青质去除剂、减阻剂、倾点下降剂、冷流改进剂、可追踪化学品、发泡剂、粘弹性表面活性剂和/或粘弹性表面活性剂流体添加剂。
在某些实施方式中,该星形大分子可适用于采矿应用,包含但不限于研磨回路的浓缩;浸出;浓缩尾矿;逆电流滗析(CCD);粘贴回填;澄清;防尘剂;絮凝剂;碳粉回收;煤炭、钻石、黄金和贵金属提取和加工;用于管道浆料输送的润滑剂和减阻剂;絮凝剂;阻垢剂;发泡剂;消泡剂;脱水剂;晶体生长改性剂;过滤助剂;防尘剂;分散剂;抑制剂;增稠剂;澄清剂;溶剂萃取试剂;防垢助剂;和/或平滑助剂。
在某些实施方式中,该星形大分子可以适用于化妆品和个人护理应用,包含但不限于化妆品乳膏、洗剂、凝胶、可喷雾洗剂、可喷雾乳膏、可喷雾凝胶、头发定型剂、头发定型喷雾剂和摩丝、小鼠、头发调理剂、洗发剂、沐浴和淋浴制剂、沐浴露、发胶、护发产品、软膏、除臭剂和止汗剂、抗汗成分、除臭成分、睫毛膏、腮红、唇膏、眼线笔、香水、粉、精华素、皮肤传感剂(skin sensoric)、皮肤清洁剂、皮肤调理剂、润滑剂、润肤剂、皮肤保湿剂、保湿剂、皮肤擦拭剂、感觉改良剂(sensory modifier)、护肤产品、卸妆乳、眼霜、免洗型产品、水洗型产品、牙齿和口腔护理产品、美白产品、漱口水、外部贴身卫生用品、防晒剂、无日光美黑产品、剃刮制剂、剃须膏、脱毛剂、卸妆产品、外部贴身卫生用品、杀精剂、避孕套润滑剂、个人卫生润滑剂、硬粒(solids)、织物柔软剂、清洁产品、清洁喷雾剂、乳化剂、润湿剂、发泡剂、肥皂、肥皂、液体皂、手部消毒剂、手凝胶、调节剂、湿润剂、泡沫稳定剂、柔软剂、澄清剂、成膜剂、递送系统、油递送系统、主动递送系统、流变改性剂、增稠剂、增粘剂和润滑剂。
在某些实施方式中,该星形大分子可以适合于家庭护理应用,包含但不限于用于窗户和玻璃的清洁剂,以及其他家用表面;厕所区域用清洁剂;硬表面清洁剂;家用清洁剂;工业清洁剂;窗户清洁剂;地板清洁剂;淋浴清洁剂;排水清洁剂;烤箱清洁剂;浴缸、瓷砖和水槽清洁剂;漂白剂;含漂白剂的清洁剂;脱脂剂;酶生产;液体和凝胶肥皂;抛光剂和蜡;汽车蜡;地板蜡;抛光剂;磨光剂;洗涤剂;液体和粉末状洗涤剂,包括洗衣和洗碗用洗涤剂;洗衣洗涤剂;洗衣软化剂;硬水矿物去除剂;金属清洁剂和抛光剂;地毯和小块地毯清洁剂;除尘产品;室内装饰清洁剂;以及地板护理产品。
在某些实施方式中,该星形大分子可适用于油漆和印刷应用,包含但不限于喷墨印刷机油墨和其他油墨、3-D印刷流体、3-D印刷油墨、颜料、润湿表面活性剂、粘结剂、絮凝剂、分散剂、流平化合物、消泡剂、充气剂、表面张力改性剂、成膜剂、增塑剂、成孔剂、防水剂、缓蚀剂、防止啮齿类动物的苦味剂。
在某些实施方式中,该星形大分子可以适用于粘合剂应用,包含但不限于缔合络合物、广告牌粘合剂、地毯背胶化合物、热熔粘合剂、标记粘合剂、胶乳粘合剂、皮革加工粘合剂、胶合板层压粘合剂、纸胶、3-D印刷粘合剂、3-D印刷粘结剂、壁纸胶、木胶。
在某些实施方式中,该星形大分子可适用于电子应用,包含但不限于抗静电膜和包装;导电油墨;用于铜箔生产的流变控制剂;多层陶瓷片式电容器;光致抗蚀剂;等离子体显示屏;用于电线、电缆和光纤的润滑剂;用于线圈涂层的凝胶漆。
在某些实施方式中,该星形大分子可适用于医疗和制药应用,包含但不限于医疗装置润滑;抗菌涂层;药物赋形剂,如粘结剂、霜剂、软膏剂、搽剂、糊剂、稀释剂、填充剂、润滑剂、助流剂、崩解剂、抛光剂、悬浮剂、分散剂、增塑剂。
在某些实施方式中,该星形大分子可适用于制纸应用,包含但不限于涂层;用于组织和薄纸的分散体;填料保留和排水增强;絮凝和节距控制;防油脂涂层;粘合剂;隔离剂涂层;表面上胶;用于光泽和油墨保持的胶水;用于造纸的尾粘结和拾取粘合剂;在浮选、洗涤和酶工艺中再循环纸的脱墨。
在某些实施方式中,该星形大分子可以适用于农业应用,包含但不限于动物饲料、分散剂、漂移控制、包封、种子包衣、种子带、喷雾粘附剂、水基喷雾剂和喷雾乳液、水溶性包装、除草剂、杀虫剂。
在某些实施方式中,该星形大分子可以适用于其他应用,包含但不限于基于水和溶剂的涂料组合物;基于水和溶剂的润滑剂;基于水和溶剂的粘度指数改性剂;油漆;增塑剂;消防;防雾剂;消泡剂;防冻剂;滑雪和滑雪板蜡;缓泻药;缓蚀剂;洗涤剂;牙齿印模材料;牙科填料;陶瓷和砖形成;预聚物,如用于聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯的多元醇。对于流变改性剂应用,特征是高凝胶强度、在盐和升高的温度的存在下的稳定性、高剪切稀化特性、形成通用的低粘度可溶性浓度,以及与添加的试剂的协同相互作用以调节它们的流变特性以优化诸如沉淀、流动和流平、垂挂、溅射等的属性。
在某些实施方式中,该星形大分子可以适合于以受控的速率储存和/或释放小分子。“小分子”可以包括UV吸收剂、矿物质、染料、颜料、溶剂、表面活性剂、金属离子、盐或油。这些小分子可以被储存在,例如该星形大分子的核内或该多个聚合物臂中,然后被释放。例如,小分子可以对该核具有一些亲和力;或者可以溶解在核环境中。小分子对该核(或聚合物臂)的较高亲和力可导致该星形大分子处的释放速率较低。该亲和力可以通过非共价力(例如离子、H-键、静电、疏水、配位和金属螯合相互作用)增加或减小。
实施方式A1.一种用于增加含表面活性剂的体系的粘度的表面活性剂-体系增稠大分子,其包括
a)核;
b)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;
以及
c)至少一个第二聚合物臂,其包括:
ii)共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
ii)共价连接到该亲水性聚合物段的另一段,其中该另一段由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成,该单体包括C6或更高级的烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;C2或更高级的烯基乙烯基醚;C1或更高级的烷基烯丙基醚;或C1或更高级的烯基烯丙基醚。
实施方式A2.实施方式A1的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C6或更高级的烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;或者C1或更高级的烷基烯丙醚。
实施方式A3.实施方式A1或A2的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C6-40烷基丙烯酸酯;C6-40烷基烷基丙烯酸酯;C6-40烷基丙烯酰胺;C6-40烷基烷基丙烯酰胺;C2-40烷基乙烯基醚;或者C1-40烷基烯丙醚。
实施方式A4.实施方式A1–A3任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C13或更高级的烷基丙烯酸酯;C11或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C13或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;或者C1或更高级的烷基烯丙醚。
实施方式A5.实施方式A1–A4任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C13-40烷基丙烯酸酯;C11-40烷基烷基丙烯酸酯;C19-40烷基丙烯酰胺;C13-40烷基烷基丙烯酰胺;C2-40烷基乙烯基醚;或者C1-40烷基烯丙醚。
实施方式A6.实施方式A1–A5任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C14或更高级的烷基丙烯酸酯;C14或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C14或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基乙烯基醚;或者C6或更高级的烷基烯丙醚。
实施方式A7.实施方式A1–A6任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C16或更高级的烷基丙烯酸酯;C16或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C16或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C12或更高级的烷基乙烯基醚;或者C12或更高级的烷基烯丙醚。
实施方式A8.实施方式A1–A7任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C18或更高级的烷基丙烯酸酯;C18或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C18或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C18或更高级的烷基乙烯基醚;或者C18或更高级的烷基烯丙醚。
实施方式A9.实施方式A1–A8任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括饱和的脂肪烷基侧基部分。
实施方式A10.实施方式A9的大分子,其中该饱和的脂肪烷基侧基部分是:十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂酰基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、山俞醇基、二十四烷基、二十六烷基(二十七烷基)、褐煤醇基、二十九烷基、三十烷基、三十二烷基、二十烷基或鲸蜡硬脂基侧基部分。
实施方式A11.实施方式A9或A10的大分子,其中该饱和的脂肪烷基侧基部分是硬脂酰基侧基部分。
实施方式A12.实施方式A1–A11任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基乙烯基醚;或者C6或更高级的烯基烯丙醚。
实施方式A13.实施方式A1–A12任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C6-40烯基丙烯酸酯;C6-40烯基烷基丙烯酸酯;C6-40烯基丙烯酰胺;C6-40烯基烷基丙烯酰胺;C6-40烯基乙烯基醚;或者C6-40烯基烯丙醚。
实施方式A14.实施方式A1–A13任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C8或更高级的烯基丙烯酸酯;C8或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C8或更高级的烯基丙烯酰胺;C8或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C8或更高级的烯基乙烯基醚;或者C8或更高级的烯基烯丙醚。
实施方式A15.实施方式A1–A14任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C10或更高级的烯基丙烯酸酯;C10或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C10或更高级的烯基丙烯酰胺;C10或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C10或更高级的烯基乙烯基醚;或者C10或更高级的烯基烯丙醚。
实施方式A16.实施方式A1–A15任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C12或更高级的烯基丙烯酸酯;C12或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C12或更高级的烯基丙烯酰胺;C12或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C12或更高级的烯基乙烯基醚;或者C12或更高级的烯基烯丙醚。
实施方式A17.实施方式A1–A16任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C14或更高级的烯基丙烯酸酯;C14或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C14或更高级的烯基丙烯酰胺;C14或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C14或更高级的烯基乙烯基醚;或者C14或更高级的烯基烯丙醚。
实施方式A18.实施方式A1–A17任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括C18或更高级的烯基丙烯酸酯;C18或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C18或更高级的烯基丙烯酰胺;C18或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C18或更高级的烯基乙烯基醚;或者C18或更高级的烯基烯丙醚。
实施方式A19.实施方式A1–A18任一项的大分子,其中该烯基基团是单-、二-、三、四、五或六-烯基基团。
实施方式A20.实施方式A1–A19任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基包括不饱和的脂肪烷基侧基部分。
实施方式A21.实施方式A20的大分子,其中该不饱和的脂肪烷基侧基部分是单-不饱和的或多-不饱和的。
实施方式A22.实施方式A20或A21的大分子,其中该多-不饱和的脂肪烷基侧基部分是二-、三、四、五或六-不饱和的脂肪烷基侧基部分。
实施方式A23.实施方式A20–A22任一项的大分子,其中该不饱和的脂肪烷基侧基部分是:肉豆蔻基、棕榈油基、萨宾基、油基、反油酰基、vaccenyl、亚油基、亚油烯基、α-亚麻烯基、花生四烯酰基、二十碳五烯酰基、瓢儿菜基或二十二碳六烯酰基侧基部分。
实施方式A24.实施方式A1–A23任一项的大分子,其中该至少一个聚合的表面活性剂-体系增稠单体残基由式I-V表示:
其中:
R1、R2和R3独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R4和R7独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R3是C1或更高级时,则R4可以独立地表示C11或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R5独立地表示C19或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R6是C1或更高级时,则R5可以独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R6独立地表示氢、C1-18烷基、-C1-18烷基-(O-C1-6烷基)n;或是R4;或是R5;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R8独立地表示C2或更高级的烷基、-C2或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R9独立地表示C1或更高级的烷基、-C1或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或者
R4、R5、R7、R8、R9独立地表示表面活性剂的疏水性部分、液体的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
A1、A2、A3和A4独立地表示CH、CR10或N,其中A1、A2、A3和A4的至少两个是CH或CR10
R10独立地表示氢、C1-10烷基、卤素、羟基、C1-10烷氧基;其中该烷基或烷氧基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
Y独立地表示共价键、-O-、-S-、-N(H)-、-N(R1)-、-(CO)-、-S(O)-、-S(O)2-、-S(O)2N(R1)-、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-或-O-(CO)-;
L1独立地表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-、-O-(CO)-或其组合;或独立地不存在;或者
L1独立地表示表面活性剂的亲水性部分、液体的亲水性部分或脂肪醇的亲水性部分;
L2独立地表示(CH2)1-40、C1-40烷基、(O-C2-6烷基)n或(C2-6烷基)-(O-C2-6烷基)n;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;以及
n独立地表示1-1000范围内的值。
实施方式A25.实施方式A1–A24任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少第一聚合物臂的多个。
实施方式A26.实施方式A1–A25任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少第二聚合物臂的多个。
实施方式A27.实施方式A1–A26任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少第一聚合物臂的多个和该至少第二聚合物臂的多个。
实施方式A28.实施方式A1–A27任一项的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂具有大于5,000g/mol的分子量。
实施方式A29.实施方式A1–A28任一项的大分子,其中该核是交联的聚合物核。
实施方式A30.实施方式A1–A29任一项的大分子,其中该核是疏水性交联的聚合物核。
实施方式A31.实施方式A1–A30任一项的大分子,其中该至少一个第一聚合物臂的该亲水性聚合物段由多个聚合的亲水性单体组成。
实施方式A32.实施方式A1–A31任一项的大分子,其中该至少一个第一聚合物臂的该亲水性聚合物段由聚合的亲水性单体的介于5和2000个之间的单体残基组成。
实施方式A33.实施方式A1–A32任一项的大分子,其中该另一段由该至少一个聚合的性剂-体系增稠单体残基的多个组成。
实施方式A34.实施方式A1–A33任一项的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的该另一段由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的介于1和500个之间的单体残基组成。
实施方式A35.实施方式A1–A34任一项的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的该亲水性聚合物段由聚合的亲水性单体的介于10和5000之间的单体残基组成。
实施方式A36.实施方式A1–A35任一项的大分子,其中该另一段是该至少第二聚合物臂的远端段。
实施方式A37.实施方式A1–A36任一项的大分子,其中该至少第二聚合物臂由该亲水性聚合物段和该另一段组成。
实施方式A38.实施方式A1–A37任一项的大分子,其中所述至少一个第二聚合物臂的聚合的亲水性单体的该单体残基接近该核。
实施方式A39.实施方式A1–A38任一项的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的单体残基多于聚合的表面活性剂-体系增稠单体的单体残基。
实施方式A40.实施方式A1–A39任一项的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的单体残基在比聚合的表面活性剂-体系增稠单体的单体残基多2到1000倍的范围内。
实施方式A41.实施方式A1–A40任一项的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的单体残基比聚合的表面活性剂-体系增稠单体的单体残基多2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式A42.实施方式A1–A41任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子,可选地,进一步包括至少一个第三聚合物臂,该第三聚合物臂包括由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段、由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段或两者。
实施方式A43.实施方式A42的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子进一步包括该至少一个第三聚合物臂。
实施方式A44.实施方式A42或A43的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂包括由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段。
实施方式A45.实施方式A45的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段是疏水性聚合物段。
实施方式A46.实施方式A43–A45任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂包括由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段。
实施方式A47.实施方式A46的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段是亲水性聚合物段。
实施方式A48.实施方式A43–A47任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少一个第三聚合物臂的多个。
实施方式A49.实施方式A43–A48任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段由聚合的疏水性单体的多个单体残基组成。
实施方式A50.实施方式A43–A49任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段由聚合的疏水性单体的1到500个单体残基组成。
实施方式A51.实施方式A43–A50任一项的大分子,其中所述至少一个第三聚合物臂的聚合的疏水性单体的单体残基远离该核。
实施方式A52.实施方式A43–A51任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段由聚合的亲水性单体的多个单体残基组成。
实施方式A53.实施方式A43–A52任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段由聚合的亲水性单体的1到5,000个单体残基组成。
实施方式A54.实施方式A43–A53任一项的大分子,其中所述至少一个第三聚合物臂的聚合的亲水性单体的单体残基接近该核。
实施方式A55.实施方式A43–A54任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段共价连接到该核。
实施方式A56.实施方式A43–A55任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂由该亲水性聚合物段和该疏水性聚合物段组成。
实施方式A57.实施方式A43–A56任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的单体残基多于聚合的疏水性单体的单体残基。
实施方式A58.实施方式A43–A57任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的单体残基在比聚合的疏水性单体的单体残基多2到1000倍的范围内。
实施方式A59.实施方式A43–A58任一项的大分子,其中该至少一个第三聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的单体残基比聚合的疏水性单体的单体残基多2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式A60.实施方式A1–A59任一项的大分子,其中该至少第一聚合物臂与该至少第二聚合物臂的比率在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式A61.实施方式A1–A60任一项的大分子,其中该至少第一聚合物臂与该至少第三聚合物臂,该至少第三聚合物臂与该至少第二聚合物臂,以及该至少第一聚合物臂与该至少第二聚合物臂和该至少第三聚合物臂的总和的比率,独立地在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式A62.实施方式A1–A61任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子由式A表示:
式A[(P1)q1]r–核–[(P3)q3-(P2)q2]s
其中:
核 表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P2独立地表示该至少第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成的该另一段;
P3独立地表示该至少第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少第一聚合物臂的数目;以及
s独立地表示共价连接到该核的该至少第二聚合物臂的数目。
实施方式A63.实施方式A62的大分子,其中r:s的比率在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式A64.实施方式A1–A63任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子由式B表示:
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该聚合物段;
P2独立地表示该至少第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成的该另一段;
P3独立地表示该至少第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P4独立地表示该至少第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的该疏水性聚合物段;
P5独立地表示该至少第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
q4独立地表示P4中单体残基的数目;
q5独立地表示P5中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少第一聚合物臂的数目;
s独立地表示共价连接到该核的该至少第二聚合物臂的数目;以及
t独立地表示共价连接到该核的该至少第三聚合物臂的数目。
实施方式A65.实施方式A64的大分子,其中r:s的比率,以及,如果t不为零,r:t、t:s,以及r:(s+t)的比率,独立地在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式A66.实施方式A62–A65任一项的大分子,其中q1具有介于5和2000之间的值。
实施方式A67.实施方式A62–A66任一项的大分子,其中q2具有介于1和500之间的值。
实施方式A68.实施方式A62–A67任一项的大分子,其中q3具有介于10和5000之间的值。
实施方式A69.实施方式A62–A68任一项的大分子,其中q4具有介于1和500之间的值。
实施方式A70.实施方式A62–A69任一项的大分子,其中q5具有介于10和5000之间的值。
实施方式A71.实施方式A62–A70任一项的大分子,其中r具有从1到1000范围内的值。
实施方式A72.实施方式A62–A71任一项的大分子,其中s具有从1到1000范围内的值。
实施方式A73.实施方式A62–A72任一项的大分子,其中t具有从0到1000范围内的值。
实施方式A74.实施方式A62–A73任一项的大分子,其中q3大于q2。
实施方式A75.实施方式A62–A74任一项的大分子,其中q3在比q2大2到1000倍的范围内。
实施方式A76.实施方式A62–A75任一项的大分子,其中q3比q2大2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式A77.实施方式A62–A76任一项的大分子,其中q5大于q4。
实施方式A78.实施方式A62–A77任一项的大分子,其中q5在比q4大2到1000倍的范围内。
实施方式A79.实施方式A62–A78任一项的大分子,其中q5比q4大2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式A80.实施方式A62–A79任一项的大分子,其中该聚合物段P1、P3或P5是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式A81.实施方式A62–A80任一项的大分子,其中该聚合物段P2或P4是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式A82.实施方式A1–A81任一项的大分子,其中该另一段的部分由式E表示:
其中:
R11、R12、R13独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R14独立地表示C1-12烃基、-C1-12烃基-(O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)NH-C1-6烃基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R15独立地表示C13-40烃基、-C13-40烃基-(O-C1-6烃基)w、-C13-40烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、C13-40烃基-((CO)NH-C1-6烷基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或者表面活性剂的疏水性部分、液体的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
Y表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基或其组合;或独立地不存在;
m独立地表示1-500范围内的值;
n独立地表示1-500范围内的值;以及
w独立地表示1-1000范围内的值。
实施方式A83.实施方式A82的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的由式E表示的该部分是共聚合物段、嵌段共聚合物段、块状共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式A83.实施方式A82的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的由式E表示的该部分是共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式A84.实施方式A1–A83任一项的大分子,其中该另一段是聚合物段。
实施方式A85.实施方式A84的大分子,其中该另一段是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式A86.实施方式A1–A85任一项的大分子,其中该另一段是表面活性剂-体系增稠聚合物段。
实施方式A87.实施方式A86的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠聚合物段是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式A88.实施方式A1–A87任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子具有范围介于5,000g/mol和10,000,000g/mol之间的分子量(Mn)。
实施方式A89.实施方式A1–A88任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子具有大于100,000g/mol的分子量(Mn)。
实施方式A90.实施方式A1–A89任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子具有范围介于100,000g/mol和2,000,000g/mol之间的分子量(Mn)。
实施方式A91.实施方式A1–A90任一项的大分子,其中该至少一个聚合物臂的分子量(Mn)介于1,000g/mol和250,000g/mol之间。
实施方式A92.实施方式A1–A91任一项的大分子,其中该至少一个聚合物臂的分子量(Mn)介于10,000g/mol和200,000g/mol之间。
实施方式A93.实施方式A1–A92任一项的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子是水溶性杂星形大分子。
实施方式A94.实施方式A1–A93任一项的大分子,其中当0.4wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该水中增稠和剪切稀化测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少5,000cP的动态粘度。
实施方式A96.实施方式A94或A95的大分子,其中根据该水中增稠和剪切稀化测试,该大分子进一步具有至少80%的剪切稀化值。
实施方式A97.实施方式A1–A96任一项的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该SLES表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少500cP的动态粘度。
实施方式A98.实施方式A97的大分子,其中根据该SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少1,000cP。
实施方式A99.实施方式A98的大分子,其中根据该SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少2,000cP。
实施方式A100.实施方式A99的大分子,其中根据该SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少3,000cP。
实施方式A101.实施方式A100的大分子,其中根据该SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少4,000cP。
实施方式A102.实施方式A97–A101任一项的大分子,其中根据该SLES表面活性剂相容性测试,该大分子进一步具有至少75%的剪切稀化值。
实施方式A103.实施方式A1–A102任一项的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少5,000cP的动态粘度。
实施方式A104.实施方式A103的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少10,000cP。
实施方式A105.实施方式A104的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少15,000cP。
实施方式A106.实施方式A105的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少18,000cP。
实施方式A107.实施方式A106的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少20,000cP。
实施方式A108.实施方式A103–A107任一项的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该大分子进一步具有至少35%的剪切稀化值。
实施方式A109.实施方式A103–A107任一项的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该大分子进一步具有至少40%的剪切稀化值。
实施方式A110.实施方式A103–A107任一项的大分子,其中该大分子进一步具有至少的剪切稀化值50%,根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试。
实施方式A111.实施方式A103–A107任一项的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该大分子进一步具有至少70%的剪切稀化值。
实施方式A112.实施方式A103–A107任一项的大分子,其中根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该大分子进一步具有至少80%的剪切稀化值。
实施方式A113.实施方式A1–A112任一项的大分子,其中当1.5wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少2,000cP的动态粘度。
实施方式A114.实施方式A113的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少3,000cP。
实施方式A115.实施方式A113的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少5,000cP。
实施方式A116.实施方式A113的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少7,000cP。
实施方式A117.实施方式A113的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少10,000cP。
实施方式A118.实施方式A113的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少15,000cP。
实施方式A119.实施方式A1–A118任一项的大分子,其中当1.5wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少2,000cP的动态粘度。
实施方式A120.实施方式A119的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率0.22s-1下是至少4,000cP。
实施方式A121.实施方式A119的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率0.22s-1下是至少6,000cP。
实施方式A122.实施方式A119的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率0.22s-1下是至少8,000cP。
实施方式A123.实施方式A119的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率0.22s-1下是至少10,000cP。
实施方式A124.实施方式A119的大分子,其中根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率0.22s-1下是至少15,000cP。
实施方式A125.实施方式A119的大分子,其中混合物用10wt.%NaCl处理,以及根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,所形成的均质凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少2,500cP的动态粘度。
实施方式A126.实施方式A119的大分子,其中混合物用10wt.%NaCl处理,以及根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,所形成的均质凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少5,000cP的动态粘度。
实施方式A127.实施方式A119的大分子,其中混合物用10wt.%NaCl处理,以及根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,所形成的均质凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少10,000cP的动态粘度。
实施方式A128.实施方式A1–A127任一项的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该Ritabate 20表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少15,000cP的动态粘度。
实施方式A129.实施方式A128的大分子,其中根据该Ritabate 20表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少20,000cP。
实施方式A130.实施方式A128的大分子,其中根据该Ritabate 20表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少25,000cP。
实施方式A131.实施方式A128的大分子,其中根据该Ritabate 20表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少30,000cP。
实施方式A132.实施方式A1–A131任一项的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该APG表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少1,500cP的动态粘度。
实施方式A133.实施方式A132的大分子,其中根据该APG表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少2,000cP。
实施方式A134.实施方式A132的大分子,其中根据该APG表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少2,500cP。
实施方式A135.实施方式A132的大分子,其中根据该APG表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少2,750cP。
实施方式A136.实施方式A132的大分子,其中根据该APG表面活性剂相容性测试,该动态粘度在25℃剪切速率2.2s-1下是至少3,000cP。
实施方式A137.实施方式A1–A136任一项的大分子,其中当0.4wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该温度稳定性测试,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少100,000cP的动态粘度,以及在80℃时具有的动态粘度为25℃时该凝胶的粘度的至少50%。
实施方式A138.实施方式A137的大分子,其中根据该温度稳定性测试,在80℃时的该动态粘度为25℃时该凝胶的粘度的至少60%。
实施方式A139.实施方式A137的大分子,其中根据该温度稳定性测试,在80℃时的该动态粘度为25℃时该凝胶的粘度的至少80%。
实施方式A140.实施方式A137的大分子,其中根据该温度稳定性测试,在80℃时的该动态粘度大于25℃时该凝胶的粘度。
实施方式A141.实施方式A1–A140任一项的大分子,其中当1.5wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在4.5到6.5的范围内时,具有至少8,000cP的动态粘度。
实施方式A142.实施方式A141的大分子,其中根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在4.5到6.5的范围内时,该动态粘度是至少15,000cP。
实施方式A143.实施方式A141的大分子,其中根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在4.5到6.5的范围内时,该动态粘度是至少25,000cP。
实施方式A144.实施方式A141的大分子,其中根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在4.5到6.5的范围内时,该动态粘度是至少50,000cP。
实施方式A145.实施方式A141的大分子,其中根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在4.5到6.5的范围内时,该动态粘度是至少75,000cP。
实施方式A146.实施方式A141-A145任一项的大分子,其中根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,该调整的pH在5和6之间的范围内。
实施方式A147.实施方式A1–A146任一项的大分子,其中当0.4wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5到12的范围内时,该凝胶具有至少5,000cP的动态粘度。
实施方式A148.实施方式A147的大分子,其中根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5到12的范围内时,该凝胶具有至少25,000cP的动态粘度。
实施方式A149.实施方式A147的大分子,其中根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5到12的范围内时,该凝胶具有至少50,000cP的动态粘度。
实施方式A150.实施方式A147的大分子,其中根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5到12的范围内时,该凝胶具有至少75,000cP的动态粘度。
实施方式A151.实施方式A147的大分子,其中根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5到12的范围内时,该凝胶具有至少95,000cP的动态粘度。
实施方式A152.实施方式A147-151任一项的大分子,其中该调整的pH在6到7的范围内。
实施方式A153.实施方式A147-151任一项的大分子,其中该调整的pH在7到8的范围内。
实施方式A154.实施方式A147-151任一项的大分子,其中该调整的pH在8到10的范围内。
实施方式A155.实施方式A147-151任一项的大分子,其中该调整的pH在8到9的范围内。
实施方式A156.实施方式A1-155任一项的大分子,其中该表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂。
实施方式A157.实施方式A156的大分子,其中该表面活性剂是非离子表面活性剂。
实施方式A158.实施方式A156的大分子,其中该表面活性剂是阴离子表面活性剂。
实施方式A159.实施方式A156的大分子,其中该表面活性剂是两性表面活性剂。
实施方式A160.实施方式A156的大分子,其中该表面活性剂是阳离子表面活性剂。
实施方式B1.一种表面活性剂-改性的星形大分子,其包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;
以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
a)共价连接至该核的亲水性聚合物段;以及
b)另一段,其包括至少一个由[L1–G1–L2–G2]表示的侧基部分;其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该另一段的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
实施方式B2.实施方式B1的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段是该至少一个第二聚合物臂的远端段。
实施方式B3.实施方式B1或B2的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第二聚合物臂延伸超过该至少一个第一聚合物臂。
实施方式B4.实施方式B1–B3任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的该亲水性聚合物段的至少部分延伸超过该至少一个第一聚合物臂的远端部分。
实施方式B5.实施方式B1–B4任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段的近端部分延伸超过该至少一个第一聚合物臂的远端部分。
实施方式B6.实施方式B1–B5任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段包括该至少一个侧基部分的多个。
实施方式B7.实施方式B1–B6任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段包括范围介于1和500之间的该至少一个侧基部分。
实施方式B8.实施方式B1–B7任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G2包括C6或更高级的烷基部分、氟-修饰的C4或更高级的烷基部分或C6或更高级的烯基部分。
实施方式B9.实施方式B1–B8任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G2包括C13或更高级的饱和的脂肪烷基部分、C12或更高级的单-不饱和的脂肪烷基部分或C12或更高级的多-不饱和的脂肪烷基部分。
实施方式B10.实施方式B1–B9任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G2包括C14或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式B11.实施方式B1–B10任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G2包括C16或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式B12.实施方式B1–B11任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G2包括C18或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式B13.实施方式B1–B12任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G2包括商业上合适的表面活性剂和/或在“有毒物质控制法”(TSCA)中注册的疏水性部分。
实施方式B14.实施方式B1–B13任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中L1是共价键,G1是酯部分,以及G2包括C18或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式B15.实施方式B1–B14任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该G2进一步包括芳基部分、醚部分、羰基部分或不饱和的烷基部分。
实施方式B16.实施方式B1–B15任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该表面活性剂-改性的星形大分子包括该至少一个第一聚合物臂的多个和该至少一个第二聚合物臂的多个。
实施方式B17.实施方式B1–B16任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的每个包括范围介于1和500之间的该至少一个侧基部分。
实施方式B18.实施方式B1–B17任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该表面活性剂-改性的星形大分子包括该至少一个第一聚合物臂与该至少一个第二聚合物臂的40:1到1:40的比率。
实施方式B19.实施方式B1–B18任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该表面活性剂-改性的星形大分子包括该至少一个第一聚合物臂与该至少一个第二聚合物臂的4:1的比率。
实施方式B20.实施方式B1–B19任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中L1是共价键。
实施方式B21.实施方式B1–B20任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G1是酯部分。
实施方式B22.实施方式B1–B21任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G1是酰胺部分。
实施方式B23.实施方式B21或B22的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中L1结合G1的羰基部分。
实施方式B24.实施方式B1–B23任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G1是磺酸盐部分。
实施方式B25.实施方式B1–B24任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中G1是磺酰胺部分。
实施方式B26.实施方式B24或B25的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中L1结合G1的磺酰基部分。
实施方式B27.实施方式B1–B26任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中L2是共价键。
实施方式B28.实施方式B1–B27任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中L2包括芳基部分、醚部分、羰基部分或不饱和的烷基部分。
实施方式B29.实施方式B1–B28任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该表面活性剂-改性的星形大分子进一步包括至少一个第三聚合物臂。
实施方式B30.实施方式B29的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂包括由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段。
实施方式B31.实施方式B30的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该聚合物段是亲水性聚合物段。
实施方式B32.实施方式B29–B31任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂包括由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段。
实施方式B33.实施方式B32的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该聚合物段是疏水性聚合物段。
实施方式B34.实施方式B31–B33任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段接近该核。
实施方式B35.实施方式B31–B34任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段共价连接到该核。
实施方式B36.实施方式B33–B35任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该疏水性聚合物段是该至少一个第三聚合物臂的远端段。
实施方式B37.实施方式B33–B36任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂由该亲水性聚合物段和该疏水性聚合物段组成。
实施方式B38.实施方式B33–B37任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段的部分延伸超过该至少一个第一聚合物臂的远端部分。
实施方式B39.实施方式B29–B38任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该表面活性剂-改性的星形大分子包括该至少一个第三聚合物臂的多个。
实施方式B40.实施方式任一项B1–B39的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段包括聚合的疏水性单体的一个或多个单体残基.
实施方式B41.实施方式B1–B40任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段包括聚合的疏水性单体的多个单体残基。
实施方式B42.实施方式B1–B41任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段包括聚合的亲水性单体的一个或多个单体残基。
实施方式B43.实施方式B1–B42任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段包括聚合的亲水性单体的多个单体残基。
实施方式B44.实施方式B1–B43任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第一聚合物臂的该亲水性聚合物段是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式B45.实施方式B1–B44任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的该亲水性聚合物段是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式B46.实施方式B1–B45任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段是聚合物段。
实施方式B47.实施方式B1–B46任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的该另一段是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式B48.实施方式B31–B47任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式B49.实施方式B33–B48任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式B50.实施方式B1–B49任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该另一段是表面活性剂-体系增稠聚合物段。
实施方式B51.实施方式B1–B50任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该表面活性剂-改性的星形大分子增加含表面活性剂的体系的粘度。
实施方式B52.实施方式B51的该表面活性剂-改性的星形大分子,其中该含表面活性剂的体系是水性体系。
实施方式B53.实施方式B1-52任一项的大分子,其中该表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂。
实施方式B54.实施方式B53的大分子,其中该表面活性剂是非离子表面活性剂。
实施方式B55.实施方式B53的大分子,其中该表面活性剂是阴离子表面活性剂。
实施方式B56.实施方式B53的大分子,其中该表面活性剂是两性表面活性剂。
实施方式B57.实施方式B53的大分子,其中该表面活性剂是阳离子表面活性剂。
实施方式C1.一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法,其包括:
将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
1)至少一个侧基亲胶束部分;或者
2)由聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基组成的聚合物段。
实施方式C2.实施方式C1的该方法,其中该核是交联的聚合物核。
实施方式C3.实施方式C1或C2的该方法,其中该核是疏水性交联的聚合物核。
实施方式C4.实施方式C1–C3任一项的该方法,其中该至少一个第一聚合物臂的该聚合物段由聚合的亲水性单体的5到2000个单体残基组成。
实施方式C5.实施方式C1–C4任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂包括该至少一个侧基亲胶束部分。
实施方式C6.实施方式C1–C5任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂包括该至少一个侧基亲胶束部分的多个。
实施方式C7.实施方式C1–C6任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂包括由聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基组成的聚合物段。
实施方式C8.实施方式C1–C7任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基组成的该聚合物段是亲胶束聚合物段。
实施方式C9.实施方式C1–C8任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的该聚合物段由聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基的多个组成。
实施方式C10.实施方式C1–C9任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的该聚合物段由聚合的亲胶束单体的1到500个单体残基或侧基亲胶束部分组成。
实施方式C11.实施方式C1–C10任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的包括该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基的部分进一步由聚合的疏水性单体的至少一个单体残基组成。
实施方式C12.实施方式C1–C11任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的包括该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基的部分进一步由聚合的疏水性单体的多个单体残基组成。
实施方式C13.实施方式C1–C12任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的包括该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基的部分进一步由聚合的疏水性单体的1到500个单体残基组成。
实施方式C14.实施方式C1–C13任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂进一步包括由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段。
实施方式C15.实施方式C1–C14任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的由该聚合的亲水性单体的单体残基组成的该聚合物段是亲水性聚合物段。
实施方式C16.实施方式C15的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的该亲水性聚合物段由聚合的亲水性单体的该单体残基的多个组成。
实施方式C17.实施方式C15或C16的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的该亲水性聚合物段由该聚合的亲水性单体的10到5000个单体残基组成。
实施方式C18.实施方式C1–C17任一项的该方法,其中该侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该单体残基远离该核。
实施方式C19.实施方式C15–C18任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的该亲水性聚合物段的至少部分延伸超过该至少一个第一聚合物臂的远端部分。
实施方式C20.实施方式C15–C19任一项的该方法,其中所述至少一个第二聚合物臂的该亲水性聚合物段接近该核。
实施方式C21.实施方式C1–C20任一项的该方法,其中该至少一个第一聚合物臂和该至少一个第二聚合物臂共价连接到该核。
实施方式C22.实施方式C14–C21任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的该单体残基多于该侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该单体残基。
实施方式C23.实施方式C14–C22任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的该单体残基在比该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基2到1000倍的范围内。
实施方式C24.实施方式C14–C23任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的该单体残基比该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基多2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式C25.实施方式C1–C24任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂具有大于5,000g/mol的分子量。
实施方式C26.实施方式C1–C25任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少一个第一聚合物臂的多个。
实施方式C27.实施方式C1–C26任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少一个第二聚合物臂的多个。
实施方式C28.实施方式C1–C27任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少一个第一聚合物臂的多个和该至少一个第二聚合物臂的多个。
实施方式C29.实施方式C1–C28任一项的该方法,其中该至少一个第一聚合物臂与该至少一个第二聚合物臂的比率在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式C30.实施方式C1–C29任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子,可选地,进一步包括至少一个第三聚合物臂,该聚合物臂包括由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段、由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段或两者。
实施方式C31.实施方式C30的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子进一步包括该至少一个第三聚合物臂。
实施方式C33.实施方式C30或C31的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂包括由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段。
实施方式C34.实施方式C30–C33任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的该单体残基组成的该聚合物段是亲水性聚合物段。
实施方式C35.实施方式C34的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段由聚合的亲水性单体的该单体残基的多个组成。
实施方式C36.实施方式C34或C35的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段由聚合的亲水性单体的1到500个单体残基组成。
实施方式C37.实施方式C30–C36任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂包括由聚合的疏水性单体的单体残基组成的聚合物段。
实施方式C38.实施方式C37的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的该单体残基组成的该聚合物段是疏水性聚合物段。
实施方式C39.实施方式C37或C38的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段由聚合的疏水性单体的该单体残基的多个组成。
实施方式C40.实施方式C38–C39任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段由聚合的疏水性单体的1到500个单体残基组成。
实施方式C41.实施方式C34–C40任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段接近该核。
实施方式C42.实施方式C34–C41任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该亲水性聚合物段共价连接到该核。
实施方式C43.实施方式C38–C42任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段远离该核。
实施方式C44.实施方式C38–C43任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂的该疏水性聚合物段的部分延伸超过该至少一个第一聚合物臂的远端部分。
实施方式C45.实施方式C30–C44任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括该至少第三聚合物臂的多个。
实施方式C46.实施方式C30–C45任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的该单体残基多于聚合的疏水性单体的该单体残基。
实施方式C47.实施方式C30–C46任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂包括的聚合的亲水性单体的单体残基在比聚合的疏水性单体的单体残基多2到1000倍的范围内。
实施方式C48.实施方式C30–C47任一项的该方法,其中该至少一个第三聚合物臂包括的该聚合的亲水性单体的单体残基比聚合的疏水性单体的单体残基多2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式C49.实施方式C30–C48任一项的该方法,其中该至少一个第一聚合物臂与该至少一个第三聚合物臂,该至少一个第三聚合物臂与该至少一个第二聚合物臂,以及该至少一个第一聚合物臂与该至少一个第二聚合物臂和该至少一个第三聚合物臂的总和的比率独立地在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式C50.实施方式C1–C49任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子由式C表示:
式C[(P1)q1]r–核–[(P3)q3-(P2)q2]s
其中:
核 表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由以下组成的该聚合物段:
1)聚合骨架,其包括至少一个侧基亲胶束部分;或
2)聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;以及
s独立地表示共价连接到该核的该至少一个第二聚合物臂的数目。
实施方式C51.实施方式C50的该方法,其中r:s的比率在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式C52.实施方式C50或C51的该方法,其中r:s的比率是4:1。
实施方式C53.实施方式C1–C52任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子由式D表示:
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由以下组成的该聚合物段:
1)聚合骨架,其包括至少一个侧基亲胶束部分;或
2)聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P4独立地表示该至少一个第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的该疏水性聚合物段;
P5独立地表示该至少一个第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
q4独立地表示P4中单体残基的数目;
q5独立地表示P5中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;
s独立地表示共价连接到该核的该至少一个第二聚合物臂的数目;以及
t独立地表示共价连接到该核的该至少一个第三聚合物臂的数目。
实施方式C54.实施方式C53的该方法,其中r:s的比率,以及,如果t不为零,r:t、t:s,以及r:(s+t)的比率,独立地在40:1和1:40之间的范围内。
实施方式C55.实施方式C53或C54的该方法,其中的比率r:s是4:1。
实施方式C56.实施方式C50–C55任一项的该方法,其中q1具有介于5和2000之间的值。
实施方式C57.实施方式C50–C56任一项的该方法,其中q2具有介于1和500之间的值。
实施方式C58.实施方式C50–C57任一项的该方法,其中q3具有介于10和5000之间的值。
实施方式C59.实施方式C53–C58任一项的该方法,其中q4具有介于1和500之间的值。
实施方式C60.实施方式C53–C59任一项的该方法,其中q5具有介于10和5000之间的值。
实施方式C61.实施方式C50–C60任一项的该方法,其中r具有从1到1000范围内的值。
实施方式C62.实施方式C50–C61任一项的该方法,其中s具有从1到1000范围内的值。
实施方式C63.实施方式C53–C62任一项的该方法,其中t具有从0到1000范围内的值。
实施方式C64.实施方式C50–C63任一项的该方法,其中q3大于q2。
实施方式C65.实施方式C50–C64任一项的该方法,其中q3在比q2大2到1000倍的范围内。
实施方式C66.实施方式C50–C65任一项的该方法,其中q3比q2大2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式C67.实施方式C53–C66任一项的该方法,其中q5大于q4。
实施方式C68.实施方式C53–C67任一项的该方法,其中q5在比q4大2到1000倍的范围内。
实施方式C69.实施方式C53–C68任一项的该方法,其中q5比q4大2倍、3倍、4倍、5倍、10倍、50倍、100倍或超过100倍。
实施方式C70.实施方式C50–C69任一项的该方法,其中P2包括该至少一个侧基亲胶束部分。
实施方式C71.实施方式C50–C70任一项的该方法,其中P2包括该至少一个侧基亲胶束部分。
实施方式C72.实施方式C1–C71任一项的该方法,其中该至少第二聚合物臂的每个包括范围介于1和500之间的侧基亲胶束部分。
实施方式C73.实施方式C1–C72任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分由下式表示:
[L1–G1–L2–G2]
其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该至少一个第二聚合物臂的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
实施方式C74.实施方式C73的该方法,其中G2包括C6或更高级的烷基部分、氟-修饰的C4或更高级的烷基部分或C6或更高级的烯基部分。
实施方式C75.实施方式C73或C74的该方法,其中G2包括C13或更高级的饱和的脂肪烷基部分、C12或更高级的单-不饱和的脂肪烷基部分或C12或更高级的多-不饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C76.实施方式C73–C75任一项的该方法,其中G2包括C14或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C77.实施方式C73–C76任一项的该方法,其中G2包括C16或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C78.实施方式C73–C77任一项的该方法,其中G2包括C18或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C79.实施方式C73–C78任一项的该方法,其中L1是共价键,G1是酯部分,以及G2包括C18或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C80.实施方式C73–C79任一项的该方法,其中G2包括商业上合适的表面活性剂和/或在TSCA中注册的疏水性部分。
实施方式C81.实施方式C73–C80任一项的该方法,其中G2包括C19或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C82.实施方式C73–C81任一项的该方法,其中该G2进一步包括芳基部分、醚部分、羰基部分或不饱和的烷基部分。
实施方式C83.实施方式C73–C82任一项的该方法,其中L1是共价键。
实施方式C84.实施方式C73–C83任一项的该方法,其中G1是酯部分。
实施方式C85.实施方式C73–C84任一项的该方法,其中G1是酰胺部分。
实施方式C86.实施方式C84或C85的该方法,其中L1结合G1的羰基部分。
实施方式C87.实施方式C73–C86任一项的该方法,其中G1是磺酸盐部分。
实施方式C88.实施方式C73–C87任一项的该方法,其中G1是磺酰胺部分。
实施方式C89.实施方式的该方法C87或C88,其中L1结合G1的磺酰基部分。
实施方式C90.实施方式C73–C89任一项的该方法,其中L2是共价键。
实施方式C91.实施方式C73–C90任一项的该方法,其中L2包括芳基部分、醚部分、羰基部分或不饱和的烷基部分。
实施方式C92.实施方式C1–C91任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的部分由式E表示:
其中:
R11、R12、R13独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R14独立地表示C1-12烃基、-C1-12烃基-(O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)NH-C1-6烃基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R15独立地表示C13-40烃基、-C13-40烃基-(O-C1-6烃基)w、-C13-40烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、C13-40烃基-((CO)NH-C1-6烷基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或者表面活性剂的疏水性部分、液体的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
Y表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基或其组合;或独立地不存在;
m独立地表示1-500范围内的值;
n独立地表示1-500范围内的值;以及
w独立地表示1-1000范围内的值。
实施方式C93.实施方式C92的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的由式E该部分是共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式C94.实施方式C50–C93任一项的该方法,其中P2包括聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基。
实施方式C95.实施方式C50–C94任一项的该方法,其中P2包括聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基的多个。
实施方式C96.实施方式C1–C95任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂的包括聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基的该部分是亲胶束聚合物段。
实施方式C97.实施方式C96的该方法,其中该亲胶束聚合物段进一步由聚合的疏水性单体的至少一个单体残基组成。
实施方式C98.实施方式C96的该方法,其中该亲胶束聚合物段进一步由聚合的疏水性单体的多个单体残基组成。
实施方式C99.实施方式C50–C98任一项的该方法,其中P2进一步由聚合的疏水性单体的至少一个单体残基组成。
实施方式C100.实施方式C50–C99任一项的该方法,其中P2进一步由聚合的疏水性单体的多个单体残基组成。
实施方式C101.实施方式C96–C100任一项的该方法,其中该亲胶束聚合物段进一步由聚合的亲水性单体的至少一个单体残基组成。
实施方式C102.实施方式C96–C100任一项的该方法,其中该亲胶束聚合物段进一步由聚合的亲水性单体的多个单体残基组成。
实施方式C103.实施方式C50–C102任一项的该方法,其中P2进一步由聚合的亲水性单体的至少一个单体残基组成。
实施方式C104.实施方式C50–C102任一项的该方法,其中P2进一步由聚合的亲水性单体的多个单体残基组成。
实施方式C105.实施方式C1–C104任一项的该方法,其中该至少第二聚合物臂的每个包括聚合的亲胶束单体的范围介于1和500之间的单体残基。
实施方式C106.实施方式C1–C105任一项的该方法,其中该至少一个第二聚合物臂包括该至少一个侧基亲胶束部分和聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基。
实施方式C107.实施方式C1–C106任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C6或更高级的烷基部分、氟-修饰的C4或更高级的烷基部分或C6或更高级的烯基部分。
实施方式C108.实施方式C1–C107任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C13或更高级的饱和的脂肪烷基部分、C12或更高级的单-不饱和的脂肪烷基部分或C12或更高级的多-不饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C109.实施方式C1–C108任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C13或更高级的侧基部分。
实施方式C110.实施方式C1–C109任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C13-C40侧基部分。
实施方式C111.实施方式C1–C110任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C13-C30侧基部分。
实施方式C112.实施方式C1–C111任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C13-C20侧基部分。
实施方式C113.实施方式C1–C112任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C14或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C114.实施方式C1–C113任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C16或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C115.实施方式C1–C114任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C18或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C116.实施方式C1–C115任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C19或更高级的饱和的脂肪烷基部分。
实施方式C117.实施方式C1–C116任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C19-C40侧基部分。
实施方式C118.实施方式C1–C117任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括商业上合适的表面活性剂和/或在TSCA中注册的疏水性部分。
实施方式C119.实施方式C1–C118任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基进一步包括芳基部分、醚部分、羰基部分或不饱和的烷基部分。
实施方式C120.实施方式C1–C119任一项的该方法,其中该亲胶束单体包括C6-40烷基丙烯酸酯;C6-40烷基烷基丙烯酸酯;C6-40烷基丙烯酰胺;C6-40烷基烷基丙烯酰胺;C6-40烷基乙烯基醚;或者C6-40烷基烯丙醚。
实施方式C121.实施方式C1–C120任一项的该方法,其中该亲胶束单体包括C13或更高级的烷基丙烯酸酯;C11或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C19或更高级的烷基丙烯酰胺;C13或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;或者C1或更高级的烷基烯丙醚。
实施方式C122.实施方式C1–C121任一项的该方法,其中该亲胶束单体包括C13-40烷基丙烯酸酯;C11-40烷基烷基丙烯酸酯;C19-40烷基丙烯酰胺;C13-40烷基烷基丙烯酰胺;C2-40烷基乙烯基醚;或者C1-40烷基烯丙醚。
实施方式C123.实施方式C108–C122任一项的该方法,其中该饱和的脂肪烷基侧基部分是:十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂酰基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、山俞醇基、二十四烷基、二十六烷基(二十七烷基)、褐煤醇基、二十九烷基、三十烷基、三十二烷基、二十烷基或鲸蜡硬脂基侧基部分。
实施方式C124.实施方式C123的该方法,其中该饱和的脂肪烷基侧基部分是硬脂酰侧基部分。
实施方式C125.实施方式C1–C124任一项的该方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括不饱和的脂肪烷基侧基部分。
实施方式C126.实施方式C125的该方法,其中该不饱和的脂肪烷基侧基部分是单-不饱和的或多-不饱和的。
实施方式C127.实施方式C126的该方法,其中该多-不饱和的脂肪烷基侧基部分是二-、三、四、五或六-不饱和的脂肪烷基侧基部分。
实施方式C128.实施方式C1–C127任一项的该方法,其中该亲胶束单体包括C13或更高级的烯基丙烯酸酯;C11或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C19或更高级的烯基丙烯酰胺;C13或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烯基乙烯基醚;或者C1或更高级的烯基烯丙醚。
实施方式C129.实施方式C1–C128任一项的该方法,其中该亲胶束单体包括C13-40烯基丙烯酸酯;C11-40烯基烷基丙烯酸酯;C19-40烯基丙烯酰胺;C13-40烯基烷基丙烯酰胺;C2-40烯基乙烯基醚;或者C1-40烯基烯丙醚。
实施方式C130.实施方式C128或C129的该方法,其中该烯基基团是单-、二-、三、四、五或六-烯基基团。
实施方式C131.实施方式C125–C130任一项的该方法,其中该不饱和的脂肪烷基侧基部分是:肉豆蔻基、棕榈油基、萨宾基、油基、反油酰基、vaccenyl、亚油基、亚油烯基、α-亚麻烯基、花生四烯酰基、二十碳五烯酰基、瓢儿菜基或二十二碳六烯酰基侧基部分。
实施方式C132.实施方式C1–C131任一项的该方法,其中该亲胶束单体由式I-V表示:
其中:
R1、R2和R3独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基,例如C3-6烷基、C6-12烷基或C12-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R4和R7独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R3是C1或更高级时,则R4可以独立地表示C11或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R5独立地表示C19或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R6是C1或更高级时,则R5可以独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R6独立地表示氢、C1-18烷基、-C1-18烷基-(O-C1-6烷基)n;或是R4;或是R5;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R8独立地表示C2或更高级的烷基、-C2或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R9独立地表示C1或更高级的烷基、-C1或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或者
R4、R5、R7、R8、R9独立地表示表面活性剂的疏水性部分、液体的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
A1、A2、A3和A4独立地表示CH、CR10或N,其中A1、A2、A3和A4的至少两个是CH或CR10
R10独立地表示氢、C1-10烷基、卤素、羟基、C1-10烷氧基;其中该烷基或烷氧基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
Y独立地表示共价键、-O-、-S-、-N(H)-、-N(R1)-、-(CO)-、-S(O)-、-S(O)2-、-S(O)2N(R1)-、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-或-O-(CO)-;
L1独立地表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-、-O-(CO)-;或其组合;或独立地不存在;或者
L1独立地表示表面活性剂的亲水性部分、液体的亲水性部分或脂肪醇的亲水性部分;
L2独立地表示(CH2)1-40、C1-40烷基、(O-C2-6烷基)n或(C2-6烷基)-(O-C2-6烷基)n;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;以及
n独立地表示1-1000范围内的值。
实施方式C133.实施方式C50–C132任一项的该方法,其中该聚合物段P1、P2或P3是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式C134.实施方式C53–C133任一项的该方法,其中该聚合物段P4或P5是均聚合物段、共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
实施方式C135.实施方式C1–C134任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子具有范围介于5,000g/mol和10,000,000g/mol之间的分子量(Mn).
实施方式C136.实施方式C1–C135任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子具有大于100,000g/mol的分子量(Mn)。
实施方式C137.实施方式C1–C136任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子具有范围介于100,000g/mo和2,000,000g/mol之间的分子量(Mn)。
实施方式C138.实施方式C1–C137任一项的该方法,其中该至少一个聚合物臂的分子量(Mn)介于1,000g/mol和250,000g/mol之间。
实施方式C139.实施方式C1–C138任一项的该方法,其中该至少一个聚合物臂的分子量(Mn)介于10,000g/mol和200,000g/mol之间。
实施方式C140.实施方式C1–C139任一项的该方法,其中该表面活性剂-体系增稠大分子是水溶性杂星形大分子。
实施方式C141.实施方式C1-C140任一项的大分子,其中该表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂。
实施方式C142.实施方式C141的大分子,其中该表面活性剂是非离子表面活性剂。
实施方式C143.实施方式C141的大分子,其中该表面活性剂是阴离子表面活性剂。
实施方式C144.实施方式C141的大分子,其中该表面活性剂是两性表面活性剂。
实施方式C145.实施方式C141的大分子,其中该表面活性剂是阳离子表面活性剂。
实施方式D1.一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法,其包括将实施方式A1–A160任一项的该表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中。
实施方式D2.一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法,其包括将实施方式B1–B57任一项的该表面活性剂-改性的星形大分子引入该含表面活性剂的水性体系中。
实施例
表1
设备:
下面详述的实施例中报告的粘度测量值使用LVDV-E粘度计测定,其使用了以下心轴之一:
LVDVE SC4-31–提供0.34N/rpm的剪切速率(sec-1);可用于粘度范围为30-100K cP的样本中;
LVDVE SC4-34–提供0.28N/rpm的剪切速率(sec-1);可用于粘度范围为60-200K cP的样本中;
LVDVE SC4-35–提供0.22N/rpm的剪切速率(sec-1);可用于粘度范围为800-1.6McP的样本中。
星形共聚物的合成(实施例1-4)
实施例1:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)351]/[(AA)64]星形的合成
使用“一锅”程序制备类似于方案1中所述的基于聚(丙烯酸)的杂臂星形大分子。具有[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)351]和[(AA)64]臂(臂的摩尔比:1/4)的该杂臂星形大分子制备如下。
方案1.[((MMA)m-共-(SMA)n)-b-(AA)y]/[(AA)z]杂臂星形共聚物的合成
步骤1:聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大引发剂[(MMA)20- 共-(SMA)7]的合成
通过使用由电子转移(ARGET)ATRP再生成的活化剂合成大分子引发剂[(MMA)20-共-(SMA)7]。使用的试剂的摩尔比为:在苯甲醚(20%v/v)中,MMA/SMA/DEBMM/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=40/10/1/0.005/0.0175/0.05。在250mL圆底烧瓶中,将MMA(48mL)、SMA(38g)和DEBMM(2.14mL)加入到苯甲醚(12mL)中。向该烧瓶中加入CuBr2/TPMA(13.3mg CuBr2/57mgTPMA)的DMF(1.5mL)预混合溶液,然后用橡胶隔膜密封,并用氮气吹扫1.0小时。然后将该烧瓶置于75℃油浴中,并注入Sn(EH)2(0.193mL)以开始反应。取样以监测单体转化率。23小时后,将该烧瓶暴露于空气,反应停止。通过在甲醇中沉淀来纯化聚合物。通过GPC测量的分子量为4461g/mol以及PDI为1.12。收率:纯化后得到22g聚合物。
步骤2-4:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)351]/[(tBA)64]臂的合成、交联和脱保护 以在“一锅”中生产[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)351]/[(AA)64]星形共聚物
该合成包括3个步骤:臂的合成、臂的交联和星形聚合物的脱保护。对于臂的合成,试剂的摩尔比为:tBA/[(MMA)20-共-(SMA)7](来自实施例1,步骤1)/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V-70=160/0.2/0.8/0.01/0.05/0.025。使用苯甲醚(33%,v/v)作为溶剂。臂的合成如下进行。在22mL小瓶中,用Me6TREN(0.1mL)将CuBr2(19.05mg)溶于DMF(6.6mL)中以制备原液。用来自步骤1的[(MMA)20-共-(SMA)7](1.52g)、tBA(40mL)和苯甲醚(20mL)填充250mL圆底烧瓶。加入CuBr2/Me6TREN(1.32mL)的DMF溶液,并将所得聚合物溶液搅拌10min以便溶解该大分子引发剂。将该烧瓶用橡胶隔膜密封并将该溶液用氮气吹扫40min。在22mL小瓶中,将V-70(13.2mg)溶于丙酮(1mL)中并用N2吹扫,并将所得溶液在N2下转移到1mL注射器中。将反应烧瓶加热至65℃,以及每20min向反应中注入0.1mL的V-70/丙酮溶液。取样本进行分析,以及当单体的转化率达到44%时,注入0.2mL的EBiB。之后,每30min注入0.1mL的V-70/丙酮溶液。当单体转化率达到85%时,将反应烧瓶暴露于空气中。在相同的烧瓶中继续臂的交联,其中试剂的摩尔比为:在苯甲醚中,[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)351]/[(tBA)64]臂/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/25/0.02/0.2/0.2。向反应烧瓶中加入CuBr2/TPMA(3.74mgCuBr2/30mg TPMA)的DMF(2.0mL)溶液、DVB(4.28mL)和苯甲醚(28mL),并将所得聚合物溶液用N2吹扫1h,然后加热至95℃。向反应烧瓶中注入Sn(EH)2(0.08mL),以开始反应。取样本进行分析,以及当16小时后DVB的转化率达到77%时,停止加热并将该烧瓶暴露于空气。通过GPC测定[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)351]/[(tBA)64]星形分子的分子量。Mn=78817g/mol,Mp=205801g/mol,PDI=2.47。GPC结果存在于图1中。然后通过将甲酸(20mL)和硫酸(0.1mL)加入到反应烧瓶中进行脱保护。将反应混合物加热至75℃。6小时后,反应完成。将液体轻轻倒出并在该烧瓶中用乙腈和丙酮洗涤固体聚合物3次。从该烧瓶中回收固体聚合物并在40℃的真空烘箱中干燥1天。收率:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)351]/[(AA)64]星形的质量为18g。
实施例2:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)169]/[(AA)66]星形的合成
使用“一锅”程序制备类似于方案1中所述的基于聚(丙烯酸)的杂臂星形大分子。具有[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)169]和[(AA)66]臂(臂的摩尔比:1/4)的该杂臂星形大分子制备如下。
步骤1:聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大引发剂[(MMA)20- 共-(SMA)7]的合成
如实施例1步骤1中所述合成大分子引发剂[(MMA)20-共-(SMA)7]。
步骤2-4:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)169/[(tBA)66]臂的合成、交联和脱保护以 在“一锅”中生产[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)169]/[(AA)66]星形共聚物
该合成包括3个步骤:臂的合成、臂的交联和星形聚合物的脱保护。对于臂的合成,试剂的摩尔比为:tBA/[(MMA)20-共-(SMA)7](来自实施例1,步骤1)/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V-70=160/0.2/0.8/0.01/0.05/0.025。使用苯甲醚(33%,v/v)作为溶剂。臂的合成如下进行。在22mL小瓶中,用Me6TREN(0.175mL)将CuBr2(33.3mg)溶于DMF(12mL)中以制备催化剂溶液。用[(MMA)20-共-(SMA)7](13.3g)、tBA(350mL)和苯甲醚(155mL)填充Ace玻璃反应器(1L)。向该反应器中加入CuBr2/Me6TREN(12mL)的DMF溶液。将所得聚合物溶液搅拌10min以便溶解该大分子引发剂,然后将该反应器用橡胶隔膜密封并将该溶液用氮气吹扫40min。在100mL圆底烧瓶中,将V-70(115.5mg)溶于丙酮(30mL)中并用N2吹扫,并将所得溶液在N2下转移到60mL注射器中。将该反应器加热至65℃,以及以5mL/h的速率向该反应器中进给丙酮V-70溶液。在聚合过程中调节加入速率以便控制反应的动力学和放热效应。取样本进行分析,以及当单体的转化率达到42%时,则注入EBiB(1.75mL)。然后以5mL/h的速率进给丙酮V-70溶液。当单体转化率达到83%时,将该反应器暴露于空气中。在相同的反应器中继续臂的交联,其中试剂的摩尔比为:在苯甲醚中,[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)169]/[(tBA)66]臂_/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/20/0.012/0.072/0.14。向该反应器中加入CuBr2/TPMA(36.2mg CuBr2/290mg TPMA)的DMF(13.2mL)溶液、DVB(39.4mL)和苯甲醚(200mL),并将所得聚合物溶液用N2吹扫1h。然后将该反应器加热至95℃,以及注入Sn(EH)2(0.63mL)以开始反应。取样本进行分析,以及当19小时后DVB的转化率达到64%时,停止加热并将该反应器暴露于空气。通过GPC测定[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)169]/[(tBA)66]星形分子的分子量。Mn=49983g/mol,Mp=108460g/mol,PDI=2.49。然后通过将甲酸(150mL)和硫酸(0.3mL)加入到该反应器中进行脱保护。将反应混合物加热至75℃。6小时后,反应完成。将液体轻轻倒出并在该烧瓶中用乙腈和丙酮洗涤固体聚合物3次。从该烧瓶中回收固体聚合物并在40℃的真空烘箱中干燥1天。收率:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)169]/[(AA)66]星形的质量为175g。
实施例3:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)698]/[(MMA)15-b-(AA)698]/[(AA)98]星形的合成(臂的摩尔比:0.8/0.2/3,即4/1/15)
使用“一锅”程序制备类似于方案1中所述的基于聚(丙烯酸)的杂臂星形大分子。具有[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)698]、[(MMA)15-b-(AA)698]和[(AA)98]臂(臂的摩尔比:0.8/0.2/3)的该杂臂星形大分子制备如下。
步骤1:具有27 DP(#12-027-90)的聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-聚(甲基丙烯酸十八 烷基酯)大引发剂[(MMA)20-共-(SMA)7]和聚(甲基丙烯酸甲酯)大引发剂[(MMA)15]的合成
如实施例1步骤1中所述合成大分子引发剂[(MMA)20-共-(SMA)7]。
通过使用原子转移自由基聚合(ATRP)合成了大分子引发剂[(MMA)15]。试剂的摩尔比为:在DMF(50%v/v)中,MMA/DEBMM/CuBr/CuBr2/bpy=22/1/0.2/0.02/0.44。向500mL圆底烧瓶中加入MMA(150mL)、DEBMM(12m)、CuBr2(0.31g)、bpy(4.37g)和DMF(150mL),然后用橡胶隔膜密封并将所得溶液用氮气吹扫1小时。在氮气流下,打开该烧瓶并快速加入CuBr(1.8g),然后密封该烧瓶并加热至50℃。2.5小时后,停止反应,用甲醇沉淀聚合物,以及通过GPC测量分子量。Mn为1525g/mol,PDI为1.06。收率:纯化后得到80g聚合物。
步骤2-4:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)698]/[(MMA)15-b-(tBA)698]/[(tBA)98]臂 的合成、交联和脱保护以在“一锅”中生产[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)698]/[(MMA)15-b- (AA)698]/[(AA)98]星形共聚物
该合成包括3个步骤:臂的合成、臂的交联和星形聚合物的脱保护。对于臂的合成,试剂的摩尔比为:tBA/[(MMA)20-共-(SMA)7](来自实施例1,步骤1)/[(MMA)15]/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V-70=200/0.2/0.05/0.75/0.0125/0.625/0.025。使用苯甲醚(33%,v/v)作为溶剂。臂的合成如下进行。在22mL小瓶中,用Me6TREN(0.1mL)将CuBr2(17.2mg)溶于DMF(5.94mL)中以制备原液。用[(MMA)20-共-(SMA)7](1.83g)、[(MMA)15](0.17g)、tBA(60mL)和苯甲醚(30mL)填充250mL圆底烧瓶。向该烧瓶中加入CuBr2/Me6TREN(1.98mL)的DMF溶液,将所得聚合物溶液搅拌10min以便溶解该大分子引发剂,将该烧瓶用橡胶隔膜密封,并将该溶液用氮气吹扫40min。在22mL小瓶中,将V-70(19.7mg)溶于丙酮(1mL)中并用N2吹扫,然后在N2下转移到1mL注射器中。将反应烧瓶加热至65℃,然后每20min向反应中注入0.1mL的V-70/丙酮溶液。取样本进行分析,以及当单体的转化率达到26%时,注入EBiB(0.2mL)。之后,每30min注入0.1mL的V-70丙酮溶液。当单体转化率达到85%时,将反应烧瓶暴露于空气中。在相同的烧瓶中继续臂的交联,其中试剂的摩尔比为:在苯甲醚中,[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)698]/[(MMA)15-b-(tBA)698]/[(tBA)98]臂/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/20/0.012/0.08/0.26。向该烧瓶中加入CuBr2/TPMA(4.27mg CuBr2/40mgTPMA)的DMF(2.4mL)溶液、DVB(4.54mL)和苯甲醚(60mL)。将聚合物溶液用N2吹扫1h,然后加热至95℃,并注入Sn(EH)2(0.08mL),以及开始反应。取样本进行分析,以及当16小时后DVB的转化率达到64%时,停止加热并将该烧瓶暴露于空气。通过GPC测定[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)698]/[(MMA)15-b-(tBA)698]/[(tBA)98]星形分子的分子量。Mn=92248g/mol,Mp=167538g/mol,PDI=2.38。然后通过将甲酸(20mL)和硫酸(0.1mL)加入到该烧瓶中进行脱保护。将反应混合物加热至75℃。6小时后,反应完成。将液体轻轻倒出并在该烧瓶中用乙腈和丙酮洗涤固体聚合物3次。从该烧瓶中回收固体聚合物并在40℃的真空烘箱中干燥1天。收率:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)698]/[(MMA)15-b-(AA)698]/[(AA)98]星形的质量为18g。
实施例4:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)461]/[(AA)82]星形的合成
使用“一锅”程序制备类似于方案1中所述的基于聚(丙烯酸)的杂臂星形大分子。具有[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)461]和[(AA)82]臂(臂的摩尔比:1/4)的该杂臂星形大分子制备如下。
步骤1:聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大引发剂[(MMA)20- 共-(SMA)7]的合成
如实施例1步骤1中所述合成大分子引发剂[(MMA)20-共-(SMA)7]。
步骤2-4:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)461]/[(tBA)82]臂的合成、交联和脱保护 以在“一锅”中生产[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)461]/[(AA)82]星形共聚物
该合成包括3个步骤:臂的合成、臂的交联和星形聚合物的脱保护。对于臂的合成,试剂的摩尔比为:tBA/[(MMA)20-共-(SMA)7](来自实施例1,步骤1)/EBiB/CuBr2/Me6TREN/V-70=200/0.2/0.8/0.0125/0.0625/0.03。使用苯甲醚(26%,v/v)作为溶剂。臂的合成如下进行。在22mL小瓶中,用Me6TREN(0.20mL)将CuBr2(33.4mg)溶于DMF(12mL)中以制备催化剂溶液。用[(MMA)20-共-(SMA)7](10.99g)、tBA(350mL)和苯甲醚(120mL)填充Ace玻璃反应器(1L)。向该反应器中加入CuBr2/Me6TREN(12mL)的DMF溶液。将所得聚合物溶液搅拌10min以便溶解该大分子引发剂。将该反应器用橡胶隔膜密封并将该溶液用氮气吹扫40min。在100mL圆底烧瓶中,将V-70(115.5mg)溶于丙酮(30mL)中并用N2吹扫,然后在N2下转移到60mL注射器中。然后将1L反应器加热至65℃以及以5mL/h的速率进给V-70的丙酮溶液。在聚合过程中调节这个速率以便控制反应的动力学和放热效应。取样本进行分析,以及当单体的转化率达到41%时,则注入EBiB(1.75mL)。然后以5mL/h的速率进给V-70的丙酮溶液。当单体转化率达到82%时,将该烧瓶暴露于空气中。在相同的反应器中继续臂的交联,其中试剂的摩尔比为:在苯甲醚中,[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)461]/[(tBA)82]臂/DVB/CuBr2/TPMA/Sn(EH)2=1/20/0.012/0.072/0.14。向该反应器中加入CuBr2/TPMA(36.2mg CuBr2/330mgTPMA)的DMF(13.2mL)溶液、DVB(39.4mL)和苯甲醚(600mL),并将所得聚合物溶液用N2吹扫1h。然后将该反应器加热至95℃,以及注入Sn(EH)2(1.05mL),开始反应。取样本进行分析,以及当19小时后DVB的转化率达到82%时,停止加热并将该反应器暴露于空气。通过GPC测定[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(tBA)461]/[(tBA)82]星形分子的分子量。Mn=94705g/mol,Mp=254651g/mol,PDI=2.87。然后通过将甲酸(150mL)和硫酸(0.3mL)加入到该反应器中进行脱保护。将反应混合物加热至75℃。6小时后,反应完成。将液体轻轻倒出并在该烧瓶中用乙腈和丙酮洗涤固体聚合物3次。从该烧瓶中回收固体聚合物并在40℃的真空烘箱中干燥1天。收率:[((MMA)20-共-(SMA)7)-b-(AA)461]/[(AA)82]星形的质量为175g。
星形共聚物的性质(实施例5-20)
研究了含有星形大分子的水溶液(含水或含表面活性剂的溶液)的增稠(对粘度的影响)和剪切稀化性质。
在T=25℃(剪切速率=rpm×0.34)下使用配备有心轴LVDVE SC4-31的LVDV-E粘度计测量相对于剪切速率的星形大分子的水性溶液的粘度;或者如果粘度对于该心轴来说太大,则在T=25℃下用LVDVE SC4-25(剪切速率=rpm×0.22)。样本的粘度在25℃下测量,除非另有说明。通常,适合于该心轴LVDVE SC4-31的粘度范围(cP)为3cP至100,000cP,以及适合于该心轴LVDVE SC4-25的粘度范围(cP)为800cP至1,600,000cP。对于粘度在粘度低于100的测试范围内的样本,应选择心轴SC4-31。
样本制备程序:
如下制备各种浓度(例如0.2wt.%、0.25wt%、0.3wt.%、0.4wt.%、0.6wt.%、0.7wt.%和1.0wt.%)的聚合物水性凝胶:将去离子(DI)水(400mL)转移到600mL烧杯中,该烧杯装配在顶置式搅拌器IKA下,该搅拌器具有带有3叶片船用叶轮的安装搅拌轴。以600rpm将水搅拌以产生涡流,并且将其缓慢地喷洒在一定量的特定固体聚合物中。然后将所得的水性聚合物溶液加热至30℃,并且如果需要,调节至pH为7(例如,加入固体NaOH),然后将搅拌速率提高至800rpm,然后提高至1600rpm。将该水性聚合物溶液搅拌15-20min,直到温度达到80-90℃。然后用装配有方孔工作头和轴向流动工作头的Silverson均化器均化所得混合物。将均化器搅拌速度逐渐增加至4800±200rpm并混合35min,直到获得稠的均质凝胶。用pH计分析所得凝胶的pH,并且如果需要,调节至pH=7.0(例如,加入固体NaOH)。
实施例5:水中增稠和剪切稀化:
根据该样本制备程序,使用1.2g特定的固体聚合物、0.408g固体NaOH,由包含0.4wt.%的星形大分子(例如,实施例1、2、3或4中合成的星形大分子)的水溶液制备凝胶,以及用pH计分析所得凝胶的pH并调节至pH=7.0。
使用该心轴LVDVE SC4-25,以0.3、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、30、50和100rpm的心轴速率测量相对于剪切速率的该星形大分子的水性溶液的粘度。结果示于图2a和2b中。
实施例6:SLES表面活性剂相容性:
根据该SLES表面活性剂相容性程序,由包含2wt.%增稠剂(例如,实施例1中合成的星形大分子,[(MMA)15-b-(AA)367]/[(AA)82]星形、[(St)17-b-(AA)454]/[(AA)98]星形或Crothix Liquid)的水性6.4wt.%SLES溶液形成凝胶:
对于每个样本,将25.5%活性SLES水溶液(5.0g)、增稠剂(0.4g)、NaOH(0.108g;仅用于实施例1,[(MMA)15-b-(AA)367]/[(AA)82]星形、[(St)17-b-(AA)454]/[(AA)98]星形,而非用于Crothix Liquid),然后将一定量的去离子水装入20mL小瓶中,以达到总样本重量20g。然后将样本混合物在70℃下搅拌2-4小时,直到所有固体溶解,然后在室温下冷却3小时。
以0.3、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、30、50和100rpm测量相对于剪切速率的在6.4wt.%SLES水性体系中形成的样本凝胶的粘度(以及没有任何增稠剂的比较物6.4wt.%SLES水溶液):包含实施例1的样本使用心轴LVDVE SC4-25;包含[(MMA)15-b-(AA)367]/[(AA)82]星形、[(St)17-b-(AA)454]/[(AA)98]星形、Crothix Liquid和SLES对照物的样本,使用心轴LVDVESC4-31。结果示于图3a和3b中。
实施例7
使用该SLES表面活性剂相容性程序,使用以下规定量的增稠剂(0.3g对应于1.5wt.%、0.4g对应于2.0wt.%或0.5g对应于2.5wt.%),以及NaOH(0.081g对1.5wt.%,0.108g对2wt.%或0.135g对2.5wt.%),检测6.4wt.%SLES水性体系中不同增稠剂浓度的来自实施例1的星形大分子的影响。
以1rpm的心轴速率,测量在6.4wt.%SLES水性体系中形成的样本凝胶的粘度:包含0.0wt.%和1.5wt%的实施例1的样本使用心轴LVDVESC4-31,以及包含2.0wt%和2.5wt%的实施例1的样本使用心轴LVDVESC4-25。结果示于图4中。
实施例8
使用该SLES表面活性剂相容性程序,使用以下规定量的25.5%活性SLES水溶液(2.5g对应于3.2wt.%、5.0g对应于6.4wt.%或8.0g对10.2wt.%)、来自实施例1的增稠剂(0.4g),以及NaOH(0.081g),检测具有2wt.%浓度的来自实施例1的星形大分子的不同表面活性剂SLES浓度的影响。
使用心轴LVDVE SC4-25,以1rpm的心轴速率,测量在带有来自实施例1的0.4wt.%增稠剂的三种不同浓度的SLES中形成的样本凝胶的粘度。结果示于图5中。
实施例9:SLES水性体系中的剪切稀化
使用该SLES表面活性剂相容性程序,使用来自实施例1或2的以下规定量的增稠剂(0.3g对应于1.5wt.%、0.4g对应于2.0wt.%或0.5g对应于2.5wt.%),以及NaOH(0.081g对1.5wt.%,0.108g对2wt.%或0.135g对2.5wt.%),在6.4wt.%SLES水性体系中制备四种凝胶(使用不同量的来自实施例1的星形大分子形成三种凝胶,以及使用2.5wt.%的来自实施例2的星形大分子形成一种凝胶)。
以0.3、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、30、50和100rpm的心轴速率,测量在6.4wt.%SLES水性体系中形成的所得样本凝胶的粘度:包含1.5wt.%、2.0wt.%和2.5wt%的实施例1的样本,使用心轴LVDVE SC4-25,以及包含2.5wt%的实施例2和SLES对照物的样本,使用心轴LVDVESC4-31。结果示于图6a和6b中。
实施例10:温度稳定性
根据该样本制备程序,使用1.2g的特定固体聚合物、0.408g固体NaOH,由来自实施例1-4的0.4wt.%星形大分子形成凝胶,以及用pH计分析所得凝胶的pH并调节至pH=7.0。
在不同的温度下,使用心轴LVDVE SC4-25,以1rpm的心轴速率测量星形大分子的水溶液的粘度(在水浴温度和聚合物溶液平衡至少15min后进行测量),以及结果示于图7中。
实施例11:混合SLES-CH表面活性剂相容性
使用该混合SLES-CH表面活性剂相容性程序,由包含2wt.%增稠剂(例如,实施例1-3中合成的星形大分子,[(St)17-b-(AA)454]/[(AA)98]星形;或Crothix Liquid)的水性6.4wt.%SLES/2.5wt.%椰油酰胺丙基羟基磺酸甜菜(CH)溶液形成凝胶:
对于每个样本,将25.5%活性SLES水溶液(5.0g)、50%活性CH水溶液(1.0g)、增稠剂(0.4g)、NaOH(0.108g;仅用于实施例1-3和[(St)17-b-(AA)454]/[(AA)98]星形,而非用于Crothix Liquid),然后将一定量的去离子水装入20mL小瓶中,以达到总样本重量20g。然后将样本混合物在70℃下搅拌2-4小时,直到所有固体溶解,然后在室温下冷却3小时。
以0.3、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、30、50和100rpm测量相对于剪切速率的在混合物6.4wt.%SLES/2.5wt.%CH水性体系中形成的样本凝胶的粘度(以及没有任何增稠剂的比较物混合物6.4wt.%SLES/2.5wt.%CH水性体系):包含实施例1-3和Crothix Liquid的样本使用心轴LVDVESC4-25;以及包含[(St)17-b-(AA)454]/[(AA)98]星形和SLES/CH对照物的样本,使用心轴LVDVE SC4-31。结果示于图8a和8b中。
实施例12
使用该混合SLES-CH表面活性剂相容性程序,使用以下规定量的来自实施例1的增稠剂(0.2g对应于1wt.%、0.3g对应于1.5wt.%或0.4g对应于2wt.%),以及NaOH(0.054g对1wt.%,0.081g对1.5wt.%或0.108g对2wt.%),检测6.4wt.%SLES/2.5wt.%CH水性体系中不同增稠剂浓度的来自实施例1的星形大分子的影响。
以1rpm的心轴速率,测量形成的样本凝胶的粘度:包含0.0wt.%和1.0wt%的实施例1的样本使用心轴LVDVE SC4-25,以及包含1.5wt%和2.0wt%的实施例1的样本使用心轴LVDVE SC4-31。结果示于图9中。
实施例13
使用该混合SLES-CH表面活性剂相容性程序,使用以下规定量的25.5%活性SLES水溶液(2.5g对应于3.2wt.%、5.0g对应于6.4wt.%或8.0g对10.2wt.%)、50%活性CH水溶液(0.5g的1.3wt.%、1.0g的2.5wt.%或1.6g的4.0wt.%)、来自实施例1的增稠剂(0.4g),以及NaOH(0.081g),检测具有2wt.%浓度的来自实施例1的星形大分子的不同表面活性剂SLES/CH浓度的影响。
使用心轴LVDVE SC4-25,以1rpm的心轴速率,测量形成的样本凝胶的粘度。结果示于图10中。
实施例14:混合CB-SLES表面活性剂相容性
使用该混合CB-SLES表面活性剂相容性程序,由包含1.5wt.%增稠剂(例如,实施例1-2中合成的星形大分子或Crothix Liquid)的水性6.4wt.%椰油酰胺丙基甜菜碱(CB)/2.5wt.%SLES溶液形成凝胶:
对于每个样本,将30%活性CB水溶液(4.27g)、25.5%活性SLES水溶液(1.96g)、增稠剂(针对实施例1-2,0.3g;或者针对Crothix Liquid,0.66g)、NaOH(0.082g;仅用于实施例1-2,而非用于Crothix Liquid),然后将一定量的去离子水装入20mL小瓶中,以达到总样本重量20g。然后将样本混合物在70℃下搅拌2-4小时,直到所有固体溶解,然后在室温下冷却3小时。
以0.3、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、30、50和100rpm测量相对于剪切速率的在混合物6.4wt.%CB/2.5wt.%SLES水性体系中形成的样本凝胶的粘度(以及没有任何增稠剂的比较物混合物6.4wt.%CB/2.5wt.%SLES水性体系):包含实施例1-2的样本使用心轴LVDVESC4-25;以及包含Crothix Liquid和CB/SLES对照物的样本使用心轴LVDVE SC4-31。结果示于图11a和11b中。
实施例15:混合SLES/CH水性体系中的剪切稀化
使用该混合SLES/CH表面活性剂相容性程序,使用来自实施例1的以下量的增稠剂(0.2g对1wt.%,、0.3g对1.5wt.%或0.4g对2wt.%)和NaOH(0.054g对1wt.%、0.081g对1.5wt.%或0.108g对2wt.%),在混合6.4wt.%SLES/2.5wt.%CH水性体系中制备三种凝胶(使用不同量的来自实施例1的星形大分子形成三种凝胶)。然后检测所形成的每个所得样本凝胶的粘度对剪切速率。
以0.3、0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、30、50和100rpm测量在混合物6.4wt.%SLES/2.5wt.%CH水性体系中形成的样本凝胶的粘度:包含1.0wt.%、1.5wt.%和2.0wt.%的实施例1的样本,使用心轴LVDVE SC4-25,以及包含SLES/CH对照物的样本,使用心轴LVDVESC4-31。结果示于图12a和12b中。
实施例16:混合CB/SLES水性体系中的pH效率范围
使用该混合CB-SLES表面活性剂相容性程序,使用来自实施例1-2的1.5wt.%星形大分子,在混合6.4wt.%CB/2.5wt.%SLES水性体系中形成凝胶。制备的每种溶液的pH约为6。然后将每种制备的溶液在室温下冷却3小时。
根据该动态粘度测试程序,以1rpm测量相对于剪切速率的在混合物6.4wt.%CB/2.5wt.%SLES水性体系中形成的样本凝胶的粘度。对于通过加入氢氧化钠(或盐酸)调节的不同pH值重复该程序。包含实施例1的样本使用心轴LVDVE SC4-25,以及包含实施例2的样本使用心轴LVDVESC4-31。结果示于图13中。
实施例17:pH效率范围
根据实施例5的程序制备包含实施例1中合成的0.4wt.%星形大分子的水性凝胶组合物,其中所得凝胶的pH用pH计分析并调节至pH=7.0。
根据该动态粘度测试程序,使用心轴LVDVE SC4-25以1rpm测量样本的粘度。对于通过加入氢氧化钠(或盐酸)调节的不同pH值重复该程序。结果示于图14中。
实施例18:混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性
使用该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性程序,由包含1.5wt.%增稠剂(例如,实施例1-2中合成的星形大分子或Crothix Liquid)的水性6.4wt.%CB/2.5wt.%SLES溶液形成凝胶:
对于每个样本,将30%活性CB水溶液(4.27g)、25.5%活性SLES水溶液(1.96g)、一定量的增稠剂(针对实施例1-2,0.3g;或者针对CrothixLiquid,0.66g)、NaOH(0.082g;仅用于实施例1-2,而非用于Crothix Liquid)、一定量的NaCl(1.0g对应于5wt.%的盐,2.0g对应于10wt.%的盐),然后将一定量的去离子水装入20mL小瓶中,以达到总样本重量20g。然后将样本混合物在70℃下搅拌2-4小时,直到所有固体溶解。制备的每种溶液的pH约为6。然后将每种制备的溶液在室温下冷却3小时。
根据该动态粘度测试程序,以1rpm测量样本凝胶的粘度。包含实施例1、实施例2(5wt.%和10wt.%NaCl)和Crothix Liquid(5wt.%NaCl)的样本使用心轴LVDVE SC4-25,以及包含实施例2(0wt.%的NaCl)、CrothixLiquid(0wt.%和10wt.%NaCl)和CB/SLES对照物的样本,使用心轴LVDVE SC4-31。结果示于图15中。
实施例19
包含难以增稠的表面活性剂体系(例如5wt.%Ritabate 20;以及5wt.%APG(C8-16脂肪醇糖苷)(2000N UP)))的水性体系中作为增稠剂的星形大分子的表面活性剂相容性测试。
Ritabate 20表面活性剂相容性:
在包含5wt.%的Ritabate 20的水性体系中用2wt.%的增稠剂(例如,在实施例2中合成的星形大分子)形成凝胶,并使用该Ritabate 20表面活性剂相容性程序进行研究:
对于每个样本,将Ritabate 20(1g)、增稠剂(0.4g)、NaOH(0.108g),然后将一定量的去离子水装入20mL小瓶中,以达到总样本重量20g。然后将样本混合物在70℃下搅拌2-4小时,直到所有固体溶解,在室温下冷却3小时,然后检测相对于剪切速率的表面活性剂体系中的凝胶粘度。
APG表面活性剂相容性:
在包含5wt.%APG(C8-16脂肪醇糖苷2000N UP))的水性体系中用2wt.%的增稠剂形成凝胶,并使用该APG表面活性剂相容性程序进行研究:
对于每个样本,将C8-16脂肪醇糖苷(2000N UP;50%活性)(2g)、增稠剂(0.4g)、NaOH(0.108g),然后将一定量的去离子水装入20mL小瓶中,以达到总样本重量20g。然后将样本混合物在70℃下搅拌2-4小时,直到所有固体溶解,在室温下冷却3小时,然后检测相对于剪切速率的表面活性剂体系中的凝胶粘度。
使用心轴LVDVE SC4-25测量所得样本凝胶的粘度,以及结果示于表2中。
表2
实施例20:作为增稠剂和乳化剂的星形大分子.
本发明的星形大分子(例如实施例1中制备的星形大分子)的结构不仅可以用作增稠剂,而且可以用作有效的乳化剂。图16中所示的照片图像显示了实施例1的星形大分子的乳化性质。该照片表示含有30vol.%向日葵油(左小瓶)的水以及含有30vol.%向日葵油和实施例1的0.3wt.%星形大分子的水(右小瓶)。在剧烈混合后(如乳液测试程序中所述),经目视检查,在左小瓶中发生了相分离,而在右小瓶中没有检测到相分离。在制备乳液后2日拍摄图16的照片,其表明所得凝胶的增稠稳定性性能。
测试程序:
动态粘度测试程序:
将根据该样本制备程序制备的凝胶的一部分转移到配备有心轴LVDVE SC4-31(剪切速率=rpm x 0.34)的LVDV-E粘度计中;或者如果粘度对于该心轴来说太大,则用心轴LVDVE SC4-25(剪切速率=rpm×0.22),以在25℃和标准压力下(即,在STP下)在宽范围的速率(例如0.3-100rpm)下进行混合以及记录剪切速率和粘度。按照以下顺序进行粘度测量,在以0.3、0.5、1、2、5、10、20、30、50和100rpm每次进行5分钟测量之后,停止仪器。按1rpm测定动态粘度为以厘泊(cP)为单位的粘度。
剪切稀化值
使用在该动态粘度测试程序期间测得的值,根据以下公式,测定剪切稀化值:
[(粘度(0.2s-1下)-粘度(2.2s-1下))/粘度(0.2s-1下)]x 100%。
水中增稠和剪切稀化测试
当根据该样本制备程序,使用心轴LVDVE SC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以0.4wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液在调整的pH为7.0时形成均质凝胶,并且在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少5,000cP的动态粘度和至少75%的剪切稀化值。
SLES表面活性剂相容性测试
当根据该SLES表面活性剂相容性程序,使用心轴LVDVE SC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以2.0wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少1,000cP的动态粘度和至少75%的剪切稀化值。
混合SLES-CH表面活性剂相容性测试
当根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性程序,使用心轴LVDVESC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以2.0wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少5,000cP的动态粘度和至少35%的剪切稀化值。
混合CB-SLES表面活性剂相容性测试
当根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性程序,使用心轴LVDVESC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以1.5wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少2,000cP的动态粘度和至少35%的剪切稀化值。
混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试
当根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性程序,使用心轴LVDVE SC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以1.5wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少5,000cP的动态粘度。
Ritabate 20表面活性剂相容性测试
当根据该Ritabate 20表面活性剂相容性程序,使用心轴LVDVE SC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以2.0wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少15,000cP的动态粘度。
APG表面活性剂相容性测试
当根据该APG表面活性剂相容性程序,使用心轴LVDVE SC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以2.0wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少2,500cP的动态粘度。
温度稳定性测试
当根据该样本制备程序,使用心轴LVDVE SC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以0.4wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液在调整的pH为7.0时形成均质凝胶,在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少100,000cP的动态粘度,以及在80℃时具有的动态粘度相对于25℃时粘度的至少50%。温度稳定性值可使用以下公式计算:
[动态粘度(80℃时)/动态粘度(25℃时)]x 100%。
混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试
当根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性程序,使用心轴LVDVESC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以1.5wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下在调整的pH在4.5到6.5(例如,通过加入NAOH或HCl)的范围内时,具有至少8,000cP的动态粘度。
pH效率范围测试
当根据该样本制备程序,使用心轴LVDVE SC4-25在25℃和标准压力下(即在STP下)进行混合,以0.4wt.%的浓度制备时,大分子的水溶液形成均质凝胶,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下在调整的pH在5到12(例如,通过加入NAOH或HCl)的范围内时,具有至少5,000cP的动态粘度。
亲水-亲脂性(HLB)臂/段计算
HLB=20*Mh/M
其中Mh是该聚合物臂或段的亲水性部分的分子质量,以及M是整个聚合物臂或段的分子质量。
亲水-亲脂性大分子计算
其中
MWn是相应臂的分子量,
HLBn是根据HLB臂计算所算得的,相应臂的HLB,以及
MW是该核的分子量,以及
M是臂的总数。

Claims (26)

1.用于增加含表面活性剂的体系的粘度的表面活性剂-体系增稠大分子,其包括:
a)核;
b)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
c)至少一个第二聚合物臂,其包括:
i)共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
ii)共价连接到该亲水性聚合物段的另一段,其中该另一段由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一个单体残基组成,该残基包括C6或更高级的烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烯基烷基丙烯酸酯;C6或更高级的烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基丙烯酰胺;C6或更高级的烷基烷基丙烯酰胺;C6或更高级的烯基烷基丙烯酰胺;C2或更高级的烷基乙烯基醚;C2或更高级的烯基乙烯基醚;C1或更高级的烷基烯丙醚;或者C1或更高级的烯基烯丙醚。
2.权利要求1所述的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子由式A表示:
式A [(P1)q1]r–核–[(P3)q3-(P2)q2]s
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一种单体残基组成的该另一段;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;以及
s独立地表示共价连接到该核的该一个至少第二聚合物臂的数目。
3.权利要求1所述的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子由式B表示:
式B
其中:
核表示交联的聚合物段;
P1独立地表示该至少一个第一聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P2独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的表面活性剂-体系增稠单体的至少一种单体残基组成的该另一段;
P3独立地表示该至少一个第二聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
P4独立地表示至少一个第三聚合物臂的由聚合的疏水性单体的单体残基组成的该疏水性聚合物段;
P5独立地表示该至少第三聚合物臂的由聚合的亲水性单体的单体残基组成的该亲水性聚合物段;
q1独立地表示P1中单体残基的数目;
q2独立地表示P2中单体残基的数目;
q3独立地表示P3中单体残基的数目;
q4独立地表示P4中单体残基的数目;
q5独立地表示P5中单体残基的数目;
r独立地表示共价连接到该核的该至少一个第一聚合物臂的数目;
s独立地表示共价连接到该核的该至少一个第二聚合物臂的数目;以及
t独立地表示共价连接到该核的该至少一个第三聚合物臂的数目。
4.权利要求3所述的大分子,其中该另一段的部分由式E表示:
其中:
R11、R12、R13独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R14独立地表示C1-12烃基、-C1-12烃基-(O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、-C1-12烃基-((CO)NH-C1-6烃基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代。
R15独立地表示C13-40烃基、-C13-40烃基-(O-C1-6烃基)w、-C13-40烃基-((CO)O-C1-6烃基)w、C13-40烃基-((CO)NH-C1-6烷基)w;其中每个烃基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的(烷基)或不饱和的(烯基),以及可以可选地被一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或表面活性剂的疏水性部分、脂质的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
Y表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基或其组合;或独立地不存在;
m独立地表示在1-500的范围内的值;
n独立地表示在1-500的范围内的值;以及
w独立地表示在1-1000的范围内的值。
5.权利要求4所述的大分子,其中该至少一个第二聚合物臂的由式E表示的该部分是共聚合物段、嵌段共聚合物段、嵌段共聚合物段、梯度共聚合物段或无规共聚合物段。
6.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中该表面活性剂-体系增稠大分子具有范围介于5,000g/mol和10,000,000g/mol之间的分子量(Mn)。
7.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中该至少一个第一聚合物臂、该至少一个第二聚合物臂或该至少一个第三聚合物臂中的任意一个的分子量(Mn)介于1,000g/mol和250,000g/mol之间。
8.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当0.4wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该水中增稠和剪切稀化测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少5,000cP的动态粘度。
9.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该SLES表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少500cP的动态粘度。
10.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合SLES-CH表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少5,000cP的动态粘度。
11.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当1.5wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合CB-SLES表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少2,000cP的动态粘度。
12.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当1.5wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合CB-SLES表面活性剂与NaCl相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少2,000cP的动态粘度。
13.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该Ritabate20表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少15,000cP的动态粘度。
14.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当2.0wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该APG表面活性剂相容性测试,该凝胶在25℃剪切速率2.2s-1下具有至少1,500cP的动态粘度。
15.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当0.4wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该温度稳定性测试,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下具有至少100,000cP的动态粘度,以及在80℃时具有的动态粘度为25℃时该凝胶的粘度的至少50%。
16.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当1.5wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该混合CB/SLES表面活性剂中pH效率范围测试,该凝胶在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在4.5到6.5的范围内时,具有至少8,000cP的动态粘度。
17.权利要求1-5任一项所述的大分子,其中当0.4wt.%的该大分子形成均质凝胶时,根据该pH效率范围测试,在25℃剪切速率0.22s-1下,调整的pH在5到12的范围内时,该凝胶具有至少5,000cP的动态粘度。
18.一种表面活性剂-改性的星形大分子,其包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括共价连接到该核的亲水性聚合物段;以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
a)共价连接至该核的亲水性聚合物段;以及
b)另一段,其包括至少一个由[L1–G1–L2–G2]表示的侧基部分;
其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该另一段的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
19.一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法,其包括将权利要求1-17任一项所述的表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中。
20.一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法,其包括将权利要求18所述的表面活性剂-改性的星形大分子引入该含表面活性剂的水性体系中。
21.一种增加含表面活性剂的水性体系的粘度的方法,其包括:
将表面活性剂-体系增稠大分子引入该含表面活性剂的水性体系中,其中该表面活性剂-体系增稠大分子包括:
i)核;
ii)至少一个第一聚合物臂,其包括由聚合的亲水性单体的单体残基组成的聚合物段;以及
iii)至少一个第二聚合物臂,其包括:
1)至少一个侧基亲胶束部分;或者
2)由聚合的亲胶束单体的至少一个单体残基组成的聚合物段。
22.权利要求21所述的方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分由下式表示:
[L1–G1–L2–G2]
其中:
G1独立地表示该表面活性剂的亲水性部分的残基;
G2独立地表示该表面活性剂的疏水性部分的残基;
L1独立地表示将G1连接到该至少一个第二聚合物臂的连接基团或共价键;以及
L2独立地表示连接G1和G2的连接基团或共价键。
23.权利要求21或22所述的方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括C6或更高级的烷基部分、氟-修饰的C4或更高级的烷基部分或C6或更高级的烯基部分。
24.权利要求21-22任一项所述的方法,其中该至少一个侧基亲胶束部分或聚合的亲胶束单体的该至少一个单体残基包括商业上合适的表面活性剂和/或在TSCA中注册的疏水性部分。
25.权利要求21-22任一项所述的方法,其中该亲胶束单体由式I-V表示:
其中:
R1、R2和R3独立地表示氢、甲基、乙基或C3-18烷基;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R4和R7独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R3是C1或更高级时,则R4可以独立地表示C11或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R5独立地表示C19或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;或者当R6是C1或更高级时,则R5可以独立地表示C13或更高级的烷基、-C6或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C6或更高级的烯基或C6或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R6独立地表示氢、C1-18烷基、-C1-18烷基-(O-C1-6烷基)n;或是R4;或是R5;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R8独立地表示C2或更高级的烷基、-C2或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
R9独立地表示C1或更高级的烷基、-C1或更高级的烷基-(O-C1-6烷基)n、C3或更高级的烯基、-C3或更高级的烯基-(O-C1-6烷基)n;其中每个烷基部分独立地可以是支链或非支链的、直链或环状的、饱和的或不饱和的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;或者
R4、R5、R7、R8、R9独立地表示表面活性剂的疏水性部分、液体的疏水性部分或脂肪醇的疏水性部分;
A1、A2、A3和A4独立地表示CH、CR10或N,其中A1、A2、A3和A4的至少两个是CH或CR10
R10独立地表示氢、C1-10烷基、卤素、羟基、C1-10烷氧基;其中该烷基或烷氧基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;
Y独立地表示共价键、-O-、-S-、-N(H)-、-N(R1)-、-(CO)-、-S(O)-、-S(O)2-、-S(O)2N(R1)-、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-或-O-(CO)-;
L1独立地表示共价键、乙二醇、聚(乙二醇)、聚醚、聚酰胺、C1-6烷基、-(CO)N(R1)-、-N(R1)-(CO)-、-(CO)O-、-O-(CO)-或其组合;或独立地不存在;或者
L1独立地表示表面活性剂的亲水性部分、液体的亲水性部分或脂肪醇的亲水性部分;
L2独立地表示(CH2)1-40、C1-40烷基、(O-C2-6烷基)n或(C2-6烷基)-(O-C2-6烷基)n;其中该烷基可以是支链或非支链的、直链或环状的,以及可以可选地用一个或多个卤素、C1-6烷氧基基团或聚(乙二醇)取代;以及
n独立地表示1-1000范围内的值。
26.权利要求21-22任一项所述的方法,其中该表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂。
CN201580047244.8A 2014-07-03 2015-07-02 表面活性剂-相容性星形大分子 Active CN107075015B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462020736P 2014-07-03 2014-07-03
US62/020,736 2014-07-03
PCT/US2015/039066 WO2016004357A1 (en) 2014-07-03 2015-07-02 Surfactant-compatible star macromolecules

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107075015A CN107075015A (zh) 2017-08-18
CN107075015B true CN107075015B (zh) 2019-08-23

Family

ID=55020011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580047244.8A Active CN107075015B (zh) 2014-07-03 2015-07-02 表面活性剂-相容性星形大分子

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10336848B2 (zh)
EP (1) EP3164429A4 (zh)
JP (1) JP6689210B2 (zh)
CN (1) CN107075015B (zh)
CA (1) CA2956431C (zh)
MX (1) MX2017000076A (zh)
WO (1) WO2016004357A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2015009938A (es) * 2013-02-04 2015-10-05 Atrp Solutions Inc Macromoleculas en forma de estrella tolerantes a las sales.
CA3038776A1 (en) * 2016-10-04 2018-04-12 Pilot Polymer Technologies, Inc. Combination of a sulfonated surfactant composition and star macromolecules
US11377553B2 (en) 2017-04-13 2022-07-05 Byk-Chemie Gmbh Polymer suitable as a thickener
US20190112543A1 (en) * 2017-10-13 2019-04-18 Hamilton Sundstrand Corporation Aircraft hydraulic system
US11479692B2 (en) 2018-09-26 2022-10-25 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Metal oxide-containing sol-gel coating formulations
US11155748B2 (en) * 2019-10-14 2021-10-26 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Star polymers and methods of use for downhole fluids
US11479689B2 (en) * 2020-12-31 2022-10-25 Industrial Technology Research Institute Anti-fogging material and manufacturing method thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101443048A (zh) * 2004-04-20 2009-05-27 德瑞迪克纳米科技公司 具有增强的扩增性和内部官能度的树枝状聚合物

Family Cites Families (180)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL298888A (zh) 1962-10-08
US4409120A (en) 1981-12-21 1983-10-11 Shell Oil Company Process for forming oil-soluble product
US4386135A (en) 1982-01-11 1983-05-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stable silicone-coated release liner for pressure-sensitive adhesive sheets
US5100953A (en) 1986-03-28 1992-03-31 Exxon Research And Engineering Company Solutions of hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality
US4847328A (en) 1986-08-29 1989-07-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hybrid acrylic star polymers
MY106342A (en) 1989-05-02 1995-05-30 Colgate Palmolive Co Antistatic compositions, antistatic detergent compositions and articles
FR2649400B1 (fr) 1989-07-10 1993-01-08 Norsolor Sa Copolymeres en etoile et leur procede de fabrication
US5756585A (en) * 1989-07-10 1998-05-26 Atochem Star-shaped copolymers and process for their manufacture
US5032647A (en) 1989-09-29 1991-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making hybrid acrylic star polymers with polysiloxane cores
US5240963A (en) 1990-01-19 1993-08-31 Nova Pharmaceutical Corporation Branched polyanhydrides
US5310807A (en) 1992-12-30 1994-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Star polymers made from macromonomers made by cobalt chain transfer process
EP0632075A3 (en) 1993-06-30 1998-02-25 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Liquid star polymers having terminal hydroxyl groups
JP3220331B2 (ja) 1993-07-20 2001-10-22 エチコン・インコーポレーテツド 非経口投与用の吸収性液体コポリマー類
US5393841A (en) 1993-11-09 1995-02-28 Shell Oil Company Dissimilar arm asymmetric radial or star block copolymers for adhesives and sealants
CN1120180C (zh) 1994-06-03 2003-09-03 巴斯福股份公司 聚合物水分散液的制备
US5545504A (en) 1994-10-03 1996-08-13 Xerox Corporation Ink jettable toner compositions and processes for making and using
US5486563A (en) 1994-12-20 1996-01-23 Shell Oil Company Process for making dispersant viscosity index improvers
US5612107A (en) 1995-02-24 1997-03-18 Avery Dennison Corporation Mottle prevention film or coating
US5763548A (en) 1995-03-31 1998-06-09 Carnegie-Mellon University (Co)polymers and a novel polymerization process based on atom (or group) transfer radical polymerization
US6541580B1 (en) 1995-03-31 2003-04-01 Carnegie Mellon University Atom or group transfer radical polymerization
US5728469A (en) 1995-06-06 1998-03-17 Avery Dennison Corporation Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives
CA2228610C (en) 1995-08-17 2008-06-03 Heidi Rolfes Controlled release products
US5807937A (en) 1995-11-15 1998-09-15 Carnegie Mellon University Processes based on atom (or group) transfer radical polymerization and novel (co) polymers having useful structures and properties
US5789487A (en) 1996-07-10 1998-08-04 Carnegie-Mellon University Preparation of novel homo- and copolymers using atom transfer radical polymerization
US6984491B2 (en) 1996-07-29 2006-01-10 Nanosphere, Inc. Nanoparticles having oligonucleotides attached thereto and uses therefor
US5783657A (en) 1996-10-18 1998-07-21 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids
US7125938B2 (en) 1997-03-11 2006-10-24 Carnegie Mellon University Atom or group transfer radical polymerization
US6103361A (en) 1997-09-08 2000-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Patterned release finish
US20020039596A1 (en) 1997-11-14 2002-04-04 Hartoun Hartounian Production of multivesicular liposomes
US6121371A (en) 1998-07-31 2000-09-19 Carnegie Mellon University Application of atom transfer radical polymerization to water-borne polymerization systems
US5933695A (en) 1998-08-03 1999-08-03 Xerox Corporation Rapid wake up fuser system members with silicone layer
US6252014B1 (en) 1998-08-04 2001-06-26 Colorado School Of Mines Star polymers and polymeric particles in the nanometer-sized range by step growth reactions
US6127445A (en) 1998-11-03 2000-10-03 The University Of Georgia Research Foundation, Inc. Substituted benzoylferrocene anionic photoinitiators
JP2002539299A (ja) 1999-03-18 2002-11-19 カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー Aba型トリブロック及びジブロックコポリマー、並びにその生成方法
EP1197498B1 (en) 1999-04-02 2006-03-22 Kaneka Corporation Method of treating polymer
DE19930729A1 (de) 1999-07-05 2001-01-11 Achim Goepferich Blockcopolymere zur Herstellung biomimetischer Oberflächen
US7049373B2 (en) 1999-08-06 2006-05-23 Carnegie Mellon University Process for preparation of graft polymers
US6210524B1 (en) 1999-09-03 2001-04-03 Avery Dennison Corporation Method of improving peel-plate dispensability of label constructions
US7807211B2 (en) 1999-09-03 2010-10-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Thermal treatment of an implantable medical device
CA2321321A1 (en) 1999-09-30 2001-03-30 Isotis B.V. Polymers loaded with bioactive agents
US6461631B1 (en) 1999-11-16 2002-10-08 Atrix Laboratories, Inc. Biodegradable polymer composition
US6336966B1 (en) 1999-12-16 2002-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Pigment dispersions containing dispersants having core and arm star architecture prepared by controlled radical polymerization
US6476079B1 (en) 1999-12-23 2002-11-05 Leiras Oy Devices for the delivery of drugs having antiprogestinic properties
US6596899B1 (en) 2000-02-16 2003-07-22 Noveon Ip Holdings Corp. S,S′BIS-(α, α′-DISUBSTITUTED-α″-ACETIC ACID)- TRITHIOCARBONATES AND DERIVATIVES AS INITIATOR-CHAIN TRANSFER AGENT-TERMINATOR FOR CONTROLLED RADICAL POLYMERIZATIONS AND THE PROCESS FOR MAKING THE SAME
US6465091B1 (en) 2000-03-27 2002-10-15 3M Innovative Properties Company Release article and adhesive article containing a polymeric release material
US6455623B1 (en) 2000-05-31 2002-09-24 Sunrise Medical Hhg Inc. Freeze-resistant fluid compositions
WO2001095940A1 (fr) 2000-06-14 2001-12-20 Takeda Chemical Industries, Ltd. Compositions a liberation continue
AU2001274511A1 (en) 2000-06-19 2002-01-02 Bridgestone Corporation Adsorbent, process for producing the same, and applications thereof
FI20001696A (fi) 2000-07-21 2002-01-22 Jvs Polymers Oy Biologisesti aktiivinen materiaali
US6558805B2 (en) 2000-10-05 2003-05-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized rubbery polymer containing polysiloxane
SE517421C2 (sv) 2000-10-06 2002-06-04 Bioglan Ab Mikropartiklar, lämpade för parenteral administration, väsentligen bestående av stärkelse med minst 85 % amylopektin och med reducerad molekylvikt, samt framställning därav
US6790919B2 (en) 2000-10-06 2004-09-14 Carnegie Mellon University Catalyst system for controlled polymerization
US6627314B2 (en) 2000-10-06 2003-09-30 Carnegie Mellon University Preparation of nanocomposite structures by controlled polymerization
EP1801129A3 (en) 2000-10-06 2008-02-20 Carnegie-Mellon University Polymerization process for ionic monomers
US9302903B2 (en) 2000-12-14 2016-04-05 Georgia Tech Research Corporation Microneedle devices and production thereof
US20020155309A1 (en) 2001-02-21 2002-10-24 Zhixin Li Mold release and anti-blocking coating for powder-free natural or synthetic rubber articles
US7056455B2 (en) 2001-04-06 2006-06-06 Carnegie Mellon University Process for the preparation of nanostructured materials
JP4758607B2 (ja) 2001-06-22 2011-08-31 ジョンズ ホプキンズ ユニヴァーシティー スクール オブ メディシン 生分解性ポリマー組成物、及びその使用方法
US20030003127A1 (en) 2001-06-27 2003-01-02 Ethicon, Inc. Porous ceramic/porous polymer layered scaffolds for the repair and regeneration of tissue
US6626950B2 (en) 2001-06-28 2003-09-30 Ethicon, Inc. Composite scaffold with post anchor for the repair and regeneration of tissue
GB0117768D0 (en) 2001-07-20 2001-09-12 Unilever Plc Use of polymers in fabrics cleaning
DE10145529A1 (de) 2001-09-14 2003-04-03 Creavis Tech & Innovation Gmbh Biozide Retardierungsformulierungen
US6555237B1 (en) 2001-09-20 2003-04-29 Nexpress Solutions Llc Fuser system with donor roller having a controlled swell release agent surface layer
US7105181B2 (en) 2001-10-05 2006-09-12 Jagotec, Ag Microparticles
WO2003031481A2 (en) 2001-10-12 2003-04-17 Carnegie Mellon University Simultaneous reverse and normal initiation of atrp
AU2002351471A1 (en) 2001-10-12 2003-04-22 Carnegie Mellon University Process for monomer sequence control in polymerizations
US20030091630A1 (en) 2001-10-25 2003-05-15 Jenny Louie-Helm Formulation of an erodible, gastric retentive oral dosage form using in vitro disintegration test data
US20030104052A1 (en) 2001-10-25 2003-06-05 Bret Berner Gastric retentive oral dosage form with restricted drug release in the lower gastrointestinal tract
CA2409552A1 (en) 2001-10-25 2003-04-25 Depomed, Inc. Gastric retentive oral dosage form with restricted drug release in the lower gastrointestinal tract
US20030152622A1 (en) 2001-10-25 2003-08-14 Jenny Louie-Helm Formulation of an erodible, gastric retentive oral diuretic
US20040068078A1 (en) 2001-12-12 2004-04-08 Milbocker Michael T. In situ polymerizing medical compositions
US6764731B2 (en) 2002-01-22 2004-07-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for the preparation of a rubber article having an outer polymer-coated surface and an inner chlorinated surface
US20030158076A1 (en) 2002-02-08 2003-08-21 Rodrigues Klein A. Amide polymers for use in surface protecting formulations
US20030158344A1 (en) 2002-02-08 2003-08-21 Rodriques Klein A. Hydrophobe-amine graft copolymer
US6939505B2 (en) 2002-03-12 2005-09-06 Massachusetts Institute Of Technology Methods for forming articles having very small channels therethrough, and such articles, and methods of using such articles
US20030220254A1 (en) 2002-03-29 2003-11-27 Texas Tech University System Composition and method for preparation of an oral dual controlled release formulation of a protein and inhibitor
US20030203000A1 (en) 2002-04-24 2003-10-30 Schwarz Marlene C. Modulation of therapeutic agent release from a polymeric carrier using solvent-based techniques
US8211455B2 (en) 2002-06-19 2012-07-03 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices for controlled delivery of a therapeutic agent
US7939094B2 (en) 2002-06-19 2011-05-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Multiphase polymeric drug release region
US7105175B2 (en) 2002-06-19 2006-09-12 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices for controlled delivery of a therapeutic agent
US20030236513A1 (en) 2002-06-19 2003-12-25 Scimed Life Systems, Inc. Implantable or insertable medical devices for controlled delivery of a therapeutic agent
US7235261B2 (en) 2002-06-27 2007-06-26 Haarmann & Reimer Corporation Controlled release encapsulation
EP1534764B1 (en) 2002-08-09 2014-07-16 Carnegie Mellon University Polymers, supersoft elastomers and methods for preparing the same
SE0202619D0 (sv) 2002-09-05 2002-09-05 Fredrik Nederberg New Polymers and Applications
CA2508015C (en) 2002-12-30 2012-04-03 Nektar Therapeutics Al, Corporation Multi-arm polypeptide-poly(ethylene glycol) block copolymers as drug delivery vehicles
US6919405B2 (en) 2002-12-31 2005-07-19 3M Innovative Properties Company Release compositions and articles made therefrom
JP3957716B2 (ja) 2003-02-25 2007-08-15 国立大学法人静岡大学 重合体膜の製造方法
US8313759B2 (en) 2003-03-06 2012-11-20 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing miscible polymer blends for controlled delivery of a therapeutic agent
WO2004081196A2 (en) 2003-03-11 2004-09-23 Qlt Usa Inc. Formulations for cell- schedule dependent anticancer agents
US7241455B2 (en) 2003-04-08 2007-07-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing radiation-crosslinked polymer for controlled delivery of a therapeutic agent
US20040234571A1 (en) 2003-05-22 2004-11-25 Jang Bor Z. Direct injection of nano fibers and nano fiber composites for biomedical applications
PL1636272T5 (pl) 2003-06-20 2012-01-31 Akzo Nobel Nv Sposób polimeryzacji z dozowaniem inicjatorów
US7914805B2 (en) 2003-07-31 2011-03-29 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing radiation-treated polymer for improved delivery of therapeutic agent
US7906148B2 (en) 2003-07-31 2011-03-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Latex medical articles for release of antimicrobial agents
US20060018951A1 (en) 2003-08-08 2006-01-26 Sri International pH-responsive film for intravaginal delivery of a beneficial agent
US20050064011A1 (en) 2003-08-11 2005-03-24 Young-Ho Song Implantable or insertable medical devices containing phenolic compound for inhibition of restenosis
KR100453273B1 (ko) 2003-09-04 2004-10-15 주식회사 펩트론 초음파 이중공급노즐을 이용한 서방성 미립구의 제조 방법
US20050238594A1 (en) 2003-09-15 2005-10-27 Nathalie Mougin Block ethylenic copolymers comprising a vinyllactam block, cosmetic or pharmaceutical compositions comprising them and cosmetic use of these copolymers
JP2005113086A (ja) 2003-10-10 2005-04-28 Nitto Denko Corp ポリマー合成方法およびこれを用いた装置
US20060188486A1 (en) 2003-10-14 2006-08-24 Medivas, Llc Wound care polymer compositions and methods for use thereof
US20070275080A1 (en) 2003-10-31 2007-11-29 Engineered Release Systems Inc. Polymer-Based Microstructures
MY158342A (en) 2003-11-14 2016-09-30 Novartis Ag Pharmaceutical composition
US7323529B2 (en) 2003-11-26 2008-01-29 Pp6 Industries Ohio, Inc. Method of making copolymers containing olefinic type monomers
US7537781B2 (en) 2004-02-12 2009-05-26 Boston Scientific Scimed, Inc. Polymer-filler composites for controlled delivery of therapeutic agents from medical articles
US20050181015A1 (en) 2004-02-12 2005-08-18 Sheng-Ping (Samuel) Zhong Layered silicate nanoparticles for controlled delivery of therapeutic agents from medical articles
WO2005087819A1 (en) 2004-03-05 2005-09-22 Carnegie Mellon University Atom transfer radical polymerization process
WO2008127215A2 (en) 2004-03-19 2008-10-23 The University Of Tennessee Research Foundation Copolymers of fluorinated polydienes and sulfonated polystyrene
US8061533B2 (en) 2004-03-19 2011-11-22 University Of Tennessee Research Foundation Materials comprising polydienes and hydrophilic polymers and related methods
US7985424B2 (en) 2004-04-20 2011-07-26 Dendritic Nanotechnologies Inc. Dendritic polymers with enhanced amplification and interior functionality
US9498563B2 (en) 2004-04-23 2016-11-22 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical articles having therapeutic-agent-containing regions formed from coalesced polymer particles
US20050244640A1 (en) 2004-05-03 2005-11-03 Martin Riswick Polymer coating for powder-free elastic strands
EP1765426A4 (en) 2004-05-12 2011-07-27 Medivas Llc WOUND HEALING POLYMER COMPOSITIONS AND METHOD FOR THEIR USE
FR2870245B1 (fr) 2004-05-14 2008-08-22 Rhodia Chimie Sa Synthese de copolymeres en forme d'etoile mikto par polymerisation radicalaire controlee
JP2006002032A (ja) 2004-06-17 2006-01-05 Nitto Denko Corp ポリマー製造方法およびその装置
US7713539B2 (en) 2004-07-19 2010-05-11 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices containing radiation resistant block copolymer
DE102004059243A1 (de) 2004-08-10 2006-02-23 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserten Fließ- und Entformungseigenschaften
US20060051390A1 (en) 2004-09-03 2006-03-09 Schwarz Marlene C Medical devices having self-forming rate-controlling barrier for drug release
US7592021B2 (en) 2004-10-02 2009-09-22 Sri International Bioadhesive delivery system for transmucosal delivery of beneficial agents
CA2582374A1 (en) 2004-10-04 2006-04-20 Qlt Usa, Inc. Ocular delivery of polymeric delivery formulations
JP4323406B2 (ja) 2004-10-04 2009-09-02 住友化学株式会社 連続重合装置およびそれを用いた連続重合方法
US8313763B2 (en) 2004-10-04 2012-11-20 Tolmar Therapeutics, Inc. Sustained delivery formulations of rapamycin compounds
EP1814924A2 (en) 2004-10-08 2007-08-08 Firmenich Sa Amphiphilic star block copolymers
WO2006044716A2 (en) 2004-10-15 2006-04-27 Washington University In St.Louis CELL PERMEABLE NANOCONJUGATES OF SHELL-CROSSLINKED KNEDEL (SCK) AND PEPTIDE NUCLEIC ACIDS ('PNAs') WITH UNIQUELY EXPRESSED OR OVER-EXPRESSED mRNA TARGETING SEQUENCES FOR EARLY DIAGNOSIS AND THERAPY OF CANCER
JP5078087B2 (ja) 2004-10-25 2012-11-21 ザ ルブリゾル コーポレイション 星形重合体およびそれらの組成物
DK1824460T3 (en) 2004-11-10 2015-01-19 Tolmar Therapeutics Inc Stabilized polymeric delivery system
US7964209B2 (en) 2004-12-07 2011-06-21 Boston Scientific Scimed, Inc. Orienting polymer domains for controlled drug delivery
WO2006065951A2 (en) 2004-12-15 2006-06-22 Qlt Usa, Inc. Sustained delivery formulations of octreotide compounds
US20080132580A1 (en) 2004-12-17 2008-06-05 Mandavilli Sarveswara Rao Srir Dispersion For Delivering Active Agents
CA2591953A1 (fr) 2004-12-21 2006-06-29 Rhodia Chimie Composition pouvant former un gel comprenant un copolymere, utilisation notamment comme fluide de fraturation et copolymeres utiles pour former ladite composition
US7919110B2 (en) 2005-01-25 2011-04-05 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical device drug release regions containing non-covalently bound polymers
US7517914B2 (en) 2005-04-04 2009-04-14 Boston Scientificscimed, Inc. Controlled degradation materials for therapeutic agent delivery
PL1877099T3 (pl) 2005-04-06 2013-02-28 Genzyme Corp Terapeutyczne koniugaty zawierające enzym lizosomalny, kwas polisialowy i grupę kierującą
ES2376888T3 (es) 2005-05-04 2012-03-20 Suprapolix B.V. Materiales supramoleculares activos biológicamente, modulares biorreabsorbibles o biomédicos
DE102005028383A1 (de) 2005-06-20 2006-12-28 Wella Aktiengesellschaft Produktabgabesystem zum Versprühen Polymere enthaltender haarkosmetischer Zusammensetzungen
US20090098079A1 (en) 2005-06-20 2009-04-16 The Procter & Gamble Company Product release system for atomizing cosmetic hair compositions containing cationic polymers
CA2613403A1 (en) 2005-06-29 2007-01-04 Panacea Biotec Ltd. Modified release pharmaceutical compositions on the basis of two polymers and processes thereof
US8722074B2 (en) 2005-07-19 2014-05-13 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices containing radiation resistant polymers
US7559358B2 (en) 2005-08-03 2009-07-14 Baker Hughes Incorporated Downhole uses of electroactive polymers
US8273823B2 (en) 2005-08-23 2012-09-25 Carnegie Mellon University Atom transfer radical polymerization in microemulsion and true emulsion polymerization processes
DE602006017416D1 (de) 2005-08-26 2010-11-18 Univ Carnegie Mellon Polymerisationsverfahren mit katalysatorreaktivierung
DE102005041528A1 (de) 2005-08-31 2007-03-01 Rohmax Additives Gmbh Öllösliche Polymere
FR2894971B1 (fr) 2005-12-20 2008-05-16 Rhodia Recherches & Tech Composition pour le traitement et/ou la modification de surfaces dures, comprenant un polymere synthetique
US20090171024A1 (en) 2005-12-21 2009-07-02 Carnegie Mellon University Preparation of block copolymers
WO2007084418A2 (en) 2006-01-13 2007-07-26 Surmodics, Inc. Microparticle containing matrices for drug delivery
WO2007083097A1 (en) 2006-01-17 2007-07-26 Warwick Effect Polymers Ltd. Living radical polymerisation process
US7612029B2 (en) 2006-04-11 2009-11-03 The Clorox Company Controlled release using gels in a melamine foam
WO2007127661A1 (en) 2006-04-24 2007-11-08 The Lubrizol Corporation Star polymer lubricating composition
US20070281031A1 (en) 2006-06-01 2007-12-06 Guohan Yang Microparticles and methods for production thereof
US20080131395A1 (en) 2006-11-27 2008-06-05 Microactive Corp. Controlled gas release from a melt processable compatible polymer blend
GB0624729D0 (en) 2006-12-12 2007-01-17 Univ Leeds Reversible micelles and applications for their use
US8507422B2 (en) 2007-04-26 2013-08-13 The Lubrizol Corporation Antiwear polymer and lubricating composition thereof
US8334037B2 (en) 2007-05-11 2012-12-18 3M Innovative Properties Company Multi-layer assembly, multi-layer stretch releasing pressure-sensitive adhesive assembly, and methods of making and using the same
US7833577B2 (en) 2007-05-11 2010-11-16 3M Innovative Properties Company Methods of making a pressure-sensitive adhesive assembly
US8168213B2 (en) 2007-05-15 2012-05-01 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices having coating with improved adhesion
EP2182799A4 (en) 2007-07-27 2015-01-21 Univ Leland Stanford Junior SUPRAMOLECULAR FUNCTIONALIZATION OF GRAPHIC NANOPARTICLES FOR DRUG DELIVERY
BRPI0816761A2 (pt) 2007-09-12 2015-03-24 Constr Res & Tech Gmbh Método para a fabricação de copolímeros silano modificados
US8277832B2 (en) 2007-10-10 2012-10-02 The University Of Kansas Microsphere-based materials with predefined 3D spatial and temporal control of biomaterials, porosity and/or bioactive signals
TW200927141A (en) 2007-11-22 2009-07-01 Bayer Schering Pharma Oy Vaginal delivery system
US20090181094A1 (en) 2008-01-15 2009-07-16 Eric Yueh-Lang Sheu Molecular Cage for Sustained Release Control of Pharmaceutical and Cosmetic Agents
JP5642671B2 (ja) 2008-06-18 2014-12-17 ヘンケル コーポレイションHenkel Corporation 制御されたラジカル重合のための装置および方法
US8562669B2 (en) 2008-06-26 2013-10-22 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Methods of application of coatings composed of hydrophobic, high glass transition polymers with tunable drug release rates
US20100086597A1 (en) 2008-10-06 2010-04-08 Oakwood Laboratories LLC Microspheres for the sustained release of octreotide with a low initial burst
US20100092535A1 (en) 2008-10-10 2010-04-15 Medtronic Vascular, Inc. Nanoporous Drug Delivery System
US8815971B2 (en) 2008-12-22 2014-08-26 ATRP Solutions, Inc. Control over controlled radical polymerization processes
US8822610B2 (en) 2008-12-22 2014-09-02 ATRP Solutions, Inc. Control over controlled radical polymerization processes
WO2010111708A1 (en) 2009-03-27 2010-09-30 Carnegie Mellon University Preparation of functional star macromolecules
WO2010123574A1 (en) 2009-04-23 2010-10-28 Atrp Solutions Inc Star macromolecules for personal and home care
US8173750B2 (en) 2009-04-23 2012-05-08 ATRP Solutions, Inc. Star macromolecules for personal and home care
CN101575402B (zh) 2009-05-31 2012-06-27 中国科学院化学研究所 一种多臂星型聚合物及其制备方法
US20110263722A1 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 Wojciech Jakubowski Well Defined stars with segmented arms
WO2011163635A1 (en) 2010-06-24 2011-12-29 ATRP Solutions, Inc. Star macromolecules as carriers of fragrance, pharmaceutical, personal care, home care and cosmetic agents
JP5841054B2 (ja) 2010-08-10 2016-01-06 株式会社カネカ (メタ)アクリル系重合体の製造方法
US9611416B2 (en) 2010-10-25 2017-04-04 Isp Investments Llc Salt-tolerant, thermally-stable rheology modifiers
US20130312970A1 (en) 2010-11-24 2013-11-28 Schlumberger Technology Corporation Thickening of fluids
US9587064B2 (en) 2010-12-08 2017-03-07 ATRP Solutions, Inc. Salt-tolerant star macromolecules
US8445577B2 (en) 2011-07-25 2013-05-21 Iowa State University Research Foundation, Inc. Amphiphilic multi-arm copolymers and nanomaterials derived therefrom
CN102604011A (zh) 2012-02-28 2012-07-25 中国科学院化学研究所 一种两亲性多臂星型聚合物及其制备方法
CN102702453B (zh) 2012-06-11 2014-06-11 华南理工大学 一种pH响应6臂星型嵌段共聚物及其制备方法与应用
CA2882832C (en) 2012-08-30 2021-08-24 ATRP Solutions, Inc. Dual mechanism thickening agents for hydraulic fracturing fluids
MX2015009938A (es) 2013-02-04 2015-10-05 Atrp Solutions Inc Macromoleculas en forma de estrella tolerantes a las sales.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101443048A (zh) * 2004-04-20 2009-05-27 德瑞迪克纳米科技公司 具有增强的扩增性和内部官能度的树枝状聚合物

Also Published As

Publication number Publication date
US10336848B2 (en) 2019-07-02
JP6689210B2 (ja) 2020-04-28
MX2017000076A (es) 2017-05-01
EP3164429A4 (en) 2017-12-20
EP3164429A1 (en) 2017-05-10
US10941230B2 (en) 2021-03-09
CA2956431C (en) 2023-01-31
US20190322781A1 (en) 2019-10-24
WO2016004357A1 (en) 2016-01-07
CA2956431A1 (en) 2016-01-07
JP2017528545A (ja) 2017-09-28
US20180072832A1 (en) 2018-03-15
CN107075015A (zh) 2017-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107075015B (zh) 表面活性剂-相容性星形大分子
US20200325282A1 (en) Star macromolecules for personal and home care
US9399694B2 (en) Star macromolecules for personal and home care
CN105263978B (zh) 耐盐星形大分子
CN105873700A (zh) 用于制备银纳米结构的方法
US20120231056A1 (en) Method for thickening a cosmetic formulation using an alkali swellable emulsion of a polymer with amps and which is rich in acrylic acid
WO2012044929A2 (en) Structured acrylate copolymer for use in multi-phase systems
JP2018501336A (ja) 増粘剤および懸濁化剤としての多相ポリマー
Zhang et al. Fluoropolymer Nanoparticles Synthesized via Reversible-Deactivation Radical Polymerizations and Their Applications
JP4238164B2 (ja) 化粧料
TWI400237B (zh) 具有噻吩結構之導電高分子顆粒及其形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: American Pennsylvania

Applicant after: Parno polymer technology company

Address before: American Pennsylvania

Applicant before: Atrp Solutions Inc.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant