JP2000178401A - アクリル系多層構造重合体を用いたメタクリル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリル系多層構造重合体をブレンドしたメ
タクリル系樹脂組成物を用い、透明性、耐候性および耐
応力白化性、耐温水白化性等に優れ、良好な成形性を有
しブツの発生が著しく改良されたフィルム用樹脂組成物
を得る。 【解決手段】 各層の単量体混合物の重量比が、第１層
５〜２０重量％、第二層５０〜８０重量％、第三層１５
〜４５重量％（合計１００重量％）で、第三層の重合体
の分子量が内側から外側に向かって次第に小さくなって
いるメタクリル系多層構造重合体５０〜８０重量部と、
メタクリル酸メチル８５〜９９．５重量％とアルキル基
の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキル１５〜０．
５重量％からなるアクリル系共重合体５０〜２０重量部
をブレンドしたメタクリル系樹脂組成物を用いることに
より、良好な透明性、耐候性、耐応力白化性および耐温
水白化性を有し、成形性に優れブツの発生が殆ど見られ
ないフィルム用樹脂組成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は、多層構造重合体
を用いたメタクリル系樹脂組成物に関し、詳しくは透明
性、耐候性、耐応力白化性、耐温水白化性等に優れ、良
好な成形性を有する、フィルム製造用原料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル樹脂を中心に、アクリ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂などを原料とし色々なフィルムが、Ｔダイを用い
た押出し法やカレンダリングによるロール加工法などに
より製造されている。特に透明や着色を付した装飾用フ
ィルムでは、現在塩化ビニル樹脂が使用されているが、
耐候性に劣るため色調変化が大きく、さらに焼却の際に
は塩素ガス等が発生するという問題がある。また、ゴム
補強していないアクリル樹脂では、フィルムに加工した
場合、硬質で脆く使用に耐えない。また、アクリル樹脂
にアクリル系やブタジエン系ゴム成分をブレンドし、脆
さを改良した組成物も見られるが、耐候性、耐応力白化
性や耐温水白化性といった性能に問題が発生する場合が
ある。また、特開平５−１４０４１０号公報には透明
性、耐候性に優れブツの発生が改良されたメタクリル系
耐衝撃性樹脂組成物が開示されている。特開平９−３１
２８７号公報には、耐候性、耐衝撃性、耐応力白化性、
成形性を改良したアクリルゴム系樹脂組成物が開示され
ているが耐応力白化性、耐温水白化性が充分満足できる
ものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はアクリル系多
層構造重合体を用いたメタクリル系樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、透明性、耐候性および耐応力白化性、
耐温水白化性等に優れ、良好な成形性を有しブツの発生
が著しく改良されたフィルム用樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【発明が解決するための手段】本発明者らは、アクリル
系多層構造重合体を鋭意検討した結果、特定な層構造を
持つアクリル系多層構造重合体を用いたメタクリル系樹
脂組成物が、良好な透明性および耐候性を有するととも
に、常温で良好な耐応力白化性および耐温水白化性を有
し、成形性に優れブツの発生が殆ど見られないといった
フィルム用樹脂組成物として優れた特性を示すことを見
い出し本発明を完成するに至った。

【０００５】即ち、本発明は、（Ａ）最内層がメタクリ
ル酸メチル９０〜１００重量％とこれと共重合可能な単
官能単量体０〜１０重量％との混合物を乳化重合させて
得られる、ガラス転移点が２５℃以上の重合体であり、
（Ｂ）中間層が単独で重合させたときに２５℃以下のガ
ラス転移点をもつアルキル基の炭素数が２〜８であるア
クリル酸アルキル６５〜９９．９重量％と、これと共重
合可能な単量体０〜３０重量％と多官能グラフト剤０〜
５重量％及び０．１〜５重量％の多官能架橋剤を含有す
る混合物を乳化重合させた重合体であり、（Ｃ）最外層
が単独で重合させたときに２５℃以上のガラス転移点を
もち、メタクリル酸メチル８０〜９９重量％とこれと共
重合可能な単官能単量体１〜２０重量％からなる単量体
混合物に連鎖移動剤を段階的に増加させ、ｎ段階（ｎは
２〜４）で乳化重合させた重合体から成り、この重合体
の分子量が内側から外側に向かって次第に小さくなって
おり、その第一段階の単量体混合物の重量は、第三層全
単量体重量の少なくとも１／ｎ以上であって、各層の単
量体混合物の重量比が、第１層５〜２０重量％、第二層
５０〜８０重量％、第三層１５〜４５重量％（合計１０
０重量％）であることを特徴とするメタクリル系多層構
造重合体５０〜８０重量部と、メタクリル酸メチル８５
〜９９．５重量％とアルキル基の炭素数が１〜８である
アクリル酸アルキル１５〜０．５重量％からなるアクリ
ル系共重合体５０〜２０重量部をブレンドしてなること
を特徴とするフィルム製造用メタクリル系樹脂組成物、
および該組成物に芳香族カルボン酸、脂肪族カルボン酸
から選ばれる少なくとも一種類の酸、アルキル基の炭素
数が６〜２４の脂肪族高級アルコール、及び芳香族アル
コールのエステルから選ばれる少なくとも一種の可塑剤
を１〜４０重量部ブレンドしてなることを特徴とするフ
ィルム製造用メタクリル系樹脂組成物に関する。

【０００６】本発明の多層構造重合体は乳化重合法によ
り得られる。この場合、第二層、第三層の重合を行う際
に新たな粒子が生成しないことが必要であり、その為に
いわゆるシード重合法が用いられる。即ち、次の重合を
行う際に新たに乳化剤を添加しないで重合する。新たな
粒子が生成しているかどうかは電子顕微鏡により容易に
知ることができる。

【０００７】使用される乳化剤としては、アクリル酸エ
ステルやメタクリル酸エステルの乳化重合に一般に使用
される乳化剤、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ミリ
スチン酸ナトリウムなどの長鎖脂肪酸の塩類、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
などのスルホン酸の塩類、ジアルキルスルホサクシネー
ト、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなど
がある。使用される重合開始剤としては特に制限はな
く、通常用いられている水溶性の過硫酸塩、過ホウ酸塩
などの無機系開始剤を単独で、或いは亜硫酸塩、チオ硫
酸塩などを併用してレドックス開始剤系として用いるこ
ともできる。さらに油溶性の有機過酸化物／第一鉄塩、
有機過酸化物／ソジウムスルホキシレートのようなレド
ックス開始剤系も用いることができる。

【０００８】第一層形成工程は、メタクリル酸メチルを
主成分とする単量体混合物を乳化重合によって多層構造
重合体の第一層を形成する工程であり、その共重合体の
ガラス転移温度（以下Ｔｇと記す）は５０℃以上である
ことが望ましい。必要に応じて１０重量％以下の単官能
性不飽和単量体を共重合させることができるが、多官能
性不飽和単量体は使用しないことが必要である。多官能
性不飽和単量体を用いると目的とする高い衝撃強度を得
ることができない。使用される単官能性不飽和単量体と
しては、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、
スチレンなどの不飽和芳香族系単量体、アクリロニトリ
ルなどの不飽和ニトリル系単量体などがある。

【０００９】第二層形成工程は、アクリル酸アルキルを
主成分とする単量体混合物を第一層形成工程の生成物に
加えて乳化重合を行う多層構造重合体の第二層を形成す
る工程であり、その単量体混合物を単独で重合した場
合、その共重合体のＴｇは０℃以下であることが望まし
い。使用されるアクリル酸アルキルとしては、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシルなど
があるが、特に好ましくはアクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシルである。

【００１０】共重合体可能な単官能性単量体としては上
記以外のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、
不飽和芳香族系単量体、不飽和ニトリル系単量体などが
ある。アクリル樹脂とブレンドする場合、特に透明性が
要求される場合は、第二層の重合体の屈折率がアクリル
樹脂の屈折率と実質的に等しくなるように共重合可能な
単量体を選ぶ必要がある。好ましい単量体はスチレン、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチルなどがあ
る。

【００１１】多官能グラフト剤としては、異なる反応性
を有する不飽和基を複数個有する単量体で、アクリル酸
アリル、メタクリル酸アリル、フマル酸アリルなどが用
いられる。多官能グラフト剤が５重量％より多いと強度
が低下する。多官能架橋剤としては、エチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、ジプロ
ピレングリコールメタクリレート、ジビニルベンゼンな
どが用いられる。架橋剤量が０．１重量％より少ないと
外観、耐応力白化成が低下し、５重量％より多いと強度
が低下する。

【００１２】第三層形成工程は、メタクリル酸メチルを
主成分とする単量体混合物を第二層形成工程の生成物に
加えて乳化重合を行う多層構造重合体の第三層を形成す
る工程であり、その単量体混合物を単独で重合した場
合、その共重合体のＴｇは５０℃以上であることが望ま
しい。この三層はさらにｎ段（ｎは２〜４）に分割され
（それぞれ、第一段、…、第ｎ段とする）第一段から第
ｎ段に向かって分子量が除々に低下していることが大き
な特徴である。第一段の分子量は３０万〜５００万、好
ましくは５０万〜２００万の範囲にするのが望ましい。
この部分の分子量が３０万より小さい場合は良好な耐応
力白化性が得られないし、また５００万以上にするには
特殊な反応条件（例えば低温反応や不純物の徹底的な除
去）を要し実用的でない。一方第ｎ段（最も外側）の分
子量は、６万〜２０万、好ましくは８万〜１５万の範囲
にするのが望ましい。この部分の分子量が６万より小さ
い場合は耐溶剤性、強度、耐応力白化が低下し、２０万
より大きい場合は流動性が低下する。各段の分子量は公
知の方法によって、すなわちメチルメルカプタン、エチ
ルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｓｅｃ−ド
デシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンなどのア
ルキル基または置換アルキル基を有する第一、第二級び
第三級メルカプタン、フェニルメルカプタンなどの芳香
族メルカプタン、チオグリコール酸とそのエステル及び
エチレンチオグリコールなどの連鎖移動剤の使用量を変
えることによって容易に調整することができる。更に第
一段の単量体の量は第三層の全単量体量（即ち第一段〜
第ｎ段の単量体の合計量）の１／ｎ以上であることが必
要である。第一段の量が１／ｎに満たない場合には、所
望の耐応力白化性が得られない。

【００１３】各層の重合体の量は、第一層：５〜２０重
量部、第二層：５０〜８０重量部、第三層：１５〜４５
重量部（合計１００重量部）であることが必要である。
各層がこの量からはずれると、強度、耐応力白化性、成
形性のバランスが崩れ、所望の物性が得られない。また
この多層構造重合体の粒子径は８００〜１５００Åであ
ることが好ましい。粒子径が８００より小さいと強度が
低下し、１５００より大きいと耐溶剤性、耐応力白化性
が劣る。

【００１４】本発明は、上記特性を有するメタクリル系
多層構造重合体５０〜８０重量部とメタクリル酸メチル
８５〜９９．５重量％とアルキル基の炭素数が１〜８で
あるアクリル酸アルキル１５〜０．５重量％からなるア
クリル系共重合体５０〜２０重量部をブレンドしてなる
フィルム製造用メタクリル系樹脂組成物で、メタクリル
系多層構造重合体の量が５０重量部に満たないと、強度
が低下し脆いフィルムしか得られず好ましくない。ま
た、８０重量部より大きいとフィルム製造時の成形性が
低下し好ましくない。アクリル酸アルキルとしては、特
に限定されないが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルなどである。アクリル系共重合体
の重合方法としては公知の重合方法、例えば塊状重合、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合など、いずれの方法も用
いることができ、ブレンドは通常行われている任意の方
法、例えば単軸や二軸押出機で溶融混練する方法を用い
ることができる。

【００１５】更に、上記のメタクリル系多層構造重合体
にアクリル系共重合体をブレンドする際に、芳香族カル
ボン酸、脂肪族カルボン酸から選ばれる少なくとも一種
類の酸、アルキル基の炭素数が６〜２４の脂肪族高級ア
ルコール、及び芳香族アルコールのエステルから選ばれ
る少なくとも一種の可塑剤を１〜４０重量部加えること
ができる。この可塑剤を加えたフィルム製造用メタクリ
ル系樹脂組成物は、樹脂の流動性が増しフィルム製造時
の成形性が向上するのでより好ましい。但し、可塑剤の
量が４０重量部を越えるとフィルム成形時に可塑剤が表
面に析出したり、フィルムに曇りが発生したり、耐温水
白化性が低下したりするので好ましくない。

【００１６】本発明で用いられる可塑剤の具体的な例と
しては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタ
ル酸−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチルベンジルな
どのフタル酸エステル類、アジピン酸ジブチル、アジピ
ン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキ
シル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの
脂肪族二塩基酸エステル類が挙げられる。本発明では、
必要に応じて上記可塑剤以外に、さらに紫外線吸収剤、
光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、着
色願料、染料などの添加剤を、該メタクリル系樹脂組成
物本来の特徴を損なわない範囲で加えることができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】次に本発明を実施例により詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。実施例中における「％」および「部」は全て
「重量％」および「重量部」を表す。また、実施例に示
した諸物性の測定方法及び使用した添加剤等を以下に示
す。 １．分子量 クロロホルム溶媒中、２５℃において測定した極限粘度
より算出した。 ２．粒子径 電子顕微鏡観察により求めた。 ３．引張強さ ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した。 ４．伸び ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従って測定した。 ５．ＭＦＲ メルトフローレイト（以下ＭＦＲ）で、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８の方法により２３０℃、荷重３.８Ｋｇの条件で
測定した。 ６．応力白化性 試験片をアルミニュウム板にセロハンテープにて固定し
１８０度折曲げたときの白化の状態を目視で調べた。白
化しないものを○、白化したものを×、その中間を△と
した。 ７．温水白化性 試験片を８０℃の温水に５時間ドブ浸けした後の曇り度
（ヘーズ）をヘーズメーター（日本電色工業（株）製）
にて測定した。 ８．耐候性 スガ試験機（株）製サンシャインスーパーロングライフ
ウェザーメーター（以下ＳＷＯＭ）にて暴露した試験片
を用い、全光線透過率及びヘーズをヘーズメーターにて
測定した。また、暴露した試験片の応力白化性を上記
７．の方法にて測定した。 ９．チヌビン２３４ 日本チバガイギー（株）製品、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤。 １０．アデカサイザーＰＮ−１５０ 旭電化工業（株）製品、アジピン酸ポリエステル系可塑
剤。 １１．イルガノックス１０７６ 日本チバガイギー（株）製品、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤。

【００１８】

【実施例１】かき混ぜ機、コンデンサーを備えた１０Ｌ
ビーカーに蒸留水５．７Ｌ、乳化剤としてジオクチルス
ルホコハク酸ソーダ２０ｇを加え均一に溶解する。第一
層としてメタクリル酸メチル（以下ＭＭＡと記す）２１
０ｇ、アクリル酸ブチル（以下ＢＡと記す）１３ｇ、メ
タクリル酸アリル（以下ＡＬＭＡと記す）０．３ｇ、過
硫酸アンモニウム０．６ｇの均一溶液を加え８０℃で重
合した。約２０分で反応は完了した。

【００１９】次いで第二層としてＢＡ１３００ｇ、ＡＬ
ＭＡ４５ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート
（商品名Ｍ２６０、東亜合成（株）製）６５ｇ、過硫酸
アンモニウム２．０ｇの均一溶液を１時間に渡って滴下
した。滴下終了後３０分で反応は完了した。次に第三層
第一段としてＭＭＡ４９0 ｇ、ＢＡ３．０ｇ、過硫酸ア
ンモニウム１．０ｇの均一溶液を加えた。反応は約１０
分で完了した。次に第三層第二段として、ｎ−オクチル
メルカプタン（以下ＯＭと記す）１．５ｇを添加した他
は第三層第一段と同じ組成の均一溶液を加えた。反応は
約６０分で完了した。各段の均一溶液をそれぞれ単独で
重合した場合の得られた重合体の分子量はそれぞれ１９
２００００、１１７０００であった。次いで温度を９５
℃に上げ、その温度に一時間保持した。得られた重合体
の粒子径は１０５０Åであった。このラテックスを０．
５％硫酸アルミニュウム水溶液中に投入して重合体を凝
集させ、洗浄、乾燥してパウダー状の白色重合体を得
た。こうして得た多層構造重合体６０部とアクリル系共
重合体ビーズ（デルペット７２０Ｖ：旭化成（株）製）
４０部とチヌビン２３４を２．０部及びイルガノックス
１０７６を０．１部、ヘンシェルミキサーで混合し、５
０ｍｍΦのベント付き二軸押出機を用い溶融混練りして
メタクリル系樹脂組成物を得た。この組成物を用いコン
プレッション成形にて厚さ１００μｍのフィルムを作製
し物性を測定した。優れた特性を示した。結果を第２表
及び第３表に示す。

【００２０】

【実施例２】第三層として下記第１表に示す組成を用い
た以外は実施例１と同様な方法で樹脂組成物を得た。こ
の組成物を用いコンプレッション成形にて厚さ１００μ
ｍのフィルムを作製し物性を測定した。優れた特性を示
した。結果を第２表及び第３表に示す。

【００２１】

【実施例３】実施例１で得た多層構造重合体６０部とア
クリル系共重合体ビーズ（デルペット７２０Ｖ：旭化成
（株）社製）４０部とチヌビン２３４を２．０部、イル
ガノックス１０７６を０．１部及びアデカサイザーＰＮ
−１５０を７．０部、ヘンシェルミキサーで混合し、５
０ｍｍΦのベント付き二軸押出機を用い溶融混連してメ
タクリル系樹脂組成物を得た。この組成物を用いコンプ
レッション成形にて厚さ１００μｍのフィルムを作製し
物性を測定した。優れた特性を示した。結果を第 ２表
及び第３表に示す。

【００２２】

【実施例４】実施例３でアデカサイザーＰＮ−１５０の
添加量を２０部にした以外は実施例３と同様な方法でメ
タクリル系樹脂組成物を得た。この組成物を用いコンプ
レッション成形にて厚さ１００μｍのフィルムを作製し
物性を測定した。優れた特性を示した。結果を第２表及
び第３表に示す。

【００２３】

【実施例５】実施例１でアクリル系多層構造重合体を８
０部、アクリル系共重合体ビーズ（デルペット７２０
Ｖ：旭化成（株）製）を２０部とした以外は、実施例１
と同様な方法でメタクリル系樹脂組成物を得た。この組
成物を用いコンプレッション成形にて厚さ１００μｍの
フィルムを作製し物性を測定した。優れた特性を示し
た。結果を第２表に示す。

【００２４】

【比較例１】実施例１で第３層をＭＭＡ９８0 ｇ、ＢＡ
６．０ｇ、過硫酸アンモニウム２．０ｇの均一溶液にし
た以外は実施例１と同様な方法で多層構造重合体を得
た。反応は約１０分で完了した。この時第３層第３段の
均一溶液を単独で重合した場合の得られた重合体の分子
量は１９１００００であった。次いで実施例１と同様な
方法でメタクリル系樹脂組成物を得、この組成物を用い
コンプレッション成形にて厚さ１００μｍのフィルムを
作製し物性を測定した。耐応力白化性が低下し好ましく
ない。結果を第２表に示す。

【００２５】

【比較例２】実施例１の第３層第１段にＯＭ１．０ｇを
添加した以外は実施例１と同様な方法でメタクリル系多
層構造重合体を得た。この時第３層第１段の均一溶液を
単独で重合した場合の得られた重合体の分子量は２１０
０００であった。次いで実施例１と同様な方法でメタク
リル系樹脂組成物を得、この組成物を用いコンプレッシ
ョン成形にて厚さ１００μｍのフィルムを作製し物性を
測定した。結果を第２表に示す。耐応力白化性が劣り好
ましくない。結果を第２表に示す。

【００２６】

【比較例３】実施例１で第２層のＢＡを１０００ｇ、Ａ
ＬＭＡ３０ｇ，ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト５０ｇ、過硫酸アンモニウム１．５ｇ、第３層第１
段、２段のＭＭＡをそれぞれ６４０ｇ、ＢＡをそれぞれ
４．０ｇ、過硫酸アンモニウムをそれぞれ１．３ｇとし
た他は実施例１と同様の方法によりメタクリル系多層構
造重合体を得た。次いで実施例１と同様な方法でメタク
リル系樹脂組成物を得、この組成物を用いコンプレッシ
ョン成形にて厚さ１００μｍのフィルムを作製し物性を
測定した。強度及び耐応力白性が低下して好ましくな
い。結果を第２表に示す。

【００２７】

【比較例４】実施例１でアクリル系多層構造重合体を４
０部、アクリル系共重合体ビーズ（デルペット７２０
Ｖ：旭化成（株）製）を６０部とした以外は、実施例１
と同様な方法でメタクリル系樹脂組成物を得た。この組
成物を用いコンプレッション成形にて厚さ１００μｍの
フィルムを作製し物性を測定した。強度及び耐応力白性
が低下して好ましくない。結果を第２表に示す。

【００２８】

【比較例５】実施例１でアクリル系多層構造重合体を９
０部、アクリル系共重合体ビーズ（デルペット７２０
Ｖ：旭化成（株）製）を１０部とした以外は、実施例１
と同様な方法でメタクリル系樹脂組成物を得た。この組
成物を用いコンプレッション成形にて厚さ１００μｍの
フィルムを作製し物性を測定した。流動性（加工性）が
劣り好ましくない。結果を第２表に示す。

【００２９】

【比較例６】実施例３でアデカサイザーＰＮ−１５０の
添加量を５０部にした以外は実施例３と同様な方法でメ
タクリル系樹脂組成物を得た。この組成物を用いコンプ
レッション成形にて厚さ１００μｍのフィルムを作製し
物性を測定した。耐温水白化性が劣り好ましくない。結
果を第２表に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BG061 BG062 BN111 EC066 EF016 EF096 EH096 EH146 FD026 GT00 4J026 AA17 AA45 AA49 AC34 BA27 BA28 BB04 BB07 DA04 DA07 DA14 DA16 DB04 DB08 DB14 DB24 DB26 DB34 FA07 GA01 GA02 GA09

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）最内層がメタクリル酸メチル９０
   〜１００重量％とこれと共重合可能な単官能単量体０〜
   １０重量％との混合物を乳化重合させて得られる、ガラ
   ス転移点が２５℃以上の重合体であり、（Ｂ）中間層が
   単独で重合させたときに２５℃以下のガラス転移点をも
   つアルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸アルキ
   ル６５〜９９．９重量％と、これと共重合可能な単量体
   ０〜３０重量％と多官能グラフト剤０〜５重量％、及び
   ０．１〜５重量％の多官能架橋剤を含有する混合物を乳
   化重合させた重合体であり、（Ｃ）最外層が単独で重合
   させたときに２５℃以上のガラス転移点をもち、メタク
   リル酸メチル８０〜９９重量％とこれと共重合可能な単
   官能単量体１〜２０重量％からなる単量体混合物に連鎖
   移動剤を段階的に増加させ、ｎ段階（ｎは２〜４）で乳
   化重合させた重合体から成り、この重合体の分子量が内
   側から外側に向かって次第に小さくなっており、その第
   一段階の単量体混合物の重量は、第三層全単量体重量の
   少なくとも１／ｎ以上であって、各層の単量体混合物の
   重量比が、第１層５〜２０重量％、第二層５０〜８０重
   量％、第三層１５〜４５重量％（合計１００重量％）で
   あることを特徴とするメタクリル系多層構造重合体５０
   〜８０重量部と、メタクリル酸メチル８５〜９９．５重
   量％とアルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸ア
   ルキル１５〜０．５重量％からなるアクリル系共重合体
   ５０〜２０重量部をブレンドしてなるフィルム製造用メ
   タクリル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１の組成物に、芳香族カルボン
   酸、脂肪族カルボン酸から選ばれる少なくとも一種類の
   酸、アルキル基の炭素数が４〜２４の脂肪族高級アルコ
   ール、及び芳香族アルコールのエステルから選ばれる少
   なくとも一種の可塑剤を１〜４０重量部ブレンドしてな
   るフィルム製造用メタクリル系樹脂組成物。