JPH11147991A - メタクリル系耐衝撃性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】乳化重合法により得られる内層の少なくと
も１層がＣ_１〜８アクリル酸アルキルエステル単量体単
位および／またはジエン系単量体単位を主体とする架橋
弾性体層を有し、最外層にＣ_１〜８メタクリル酸アルキ
ルエステル単量体を主体とする熱可塑性樹脂層を有し、
粒子径が０．１〜０．３μｍであるアクリル系多層重合
体（Ａ）５０〜９５重量％と、乳化重合法により得られ
るメタクリル酸メチル単位８０重量％以上とビニル系単
量体単位０〜２０重量％の共重合体で、粒子径が０．０
５〜０．２０μｍの熱可塑性重合体（Ｂ）５〜５０重量
％とを、エマルジョン状態で、（Ａ）（Ｂ）のそれぞれ
の粒子数（Ｎ）をＮAおよびＮBとしたとき、ＮB／ＮA＝
１〜８となるように混合、凝固、乾燥して得られた耐衝
撃性改良材に、下記ホスファイト化合物 （Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ_{１０〜２２}アルキル基およびフェニ
ル基）および紫外線吸収材を配合。 【効果】 耐候性を損ねずゲルコロニーと着色が少なく
外観性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタクリル系耐衝
撃性成形材料に関し、更に詳しくは着色が少なくゲルコ
ロニーの発生が少ないメタクリル系耐衝撃性成形材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】メタクリル樹脂はその優れた耐候性と透
明性等により広く用いられ、またその用途の拡大に伴い
よりメタクリル系樹脂の性能向上の検討が行われてい
る。このなかで耐衝撃性を付与したいわゆる耐衝撃性メ
タクリル樹脂は射出成形材料、押し出しシートとして広
く用いられている。メタクリル樹脂へ耐衝撃性を付与す
る方法としては、一般的にエラストマー成分である架橋
弾性体を含む乳化重合粒子をブレンドする方法が行われ
ている。この方法は、衝撃により発生するクラックの進
行あるいは成長をミクロに分散したエラストマー成分で
食い止めるものであり、従って一般的にエラストマー成
分を多く含むほど耐衝撃性に優れた成形材料となる。し
かしながら、メタクリル樹脂と架橋弾性体を含む乳化重
合粒子との樹脂ブレンドはいわゆる非相溶系の樹脂ブレ
ンドであり、架橋弾性体を含む乳化重合粒子を均一に分
散させることは、メタクリル系樹脂の物性を保持し、ま
た成形品の外観を良好な状態に保つうえで極めて重要な
ことである。これまで、こうした分散性を改良する方法
としては、例えば特定の割合で分散剤を添加する方法が
提案されている（特公平４−３５５０３号公報）。ま
た、乳化重合粒子を含むメタクリル系樹脂は、残存する
乳化剤や混入する不純物およびエラストマー成分の酸化
劣化により着色しやすいという欠点を有しており、この
ため、染料による補色や、特定のホスファイト系酸化防
止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを組み合わ
せる方法（特公昭６２−６１０７３号公報、特開平３−
１９７５４７号公報）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記特公平４−３５５
０３号公報に開示されている方法は、架橋弾性体を含む
乳化重合粒子を分散させるうえである程度の効果がある
ものの、表面外観性が特に重要視されるメタクリル樹脂
について応用しようとした場合必ずしも十分なものでは
なかった。すなわち、ゲルコロニーに起因する表面上の
欠点は、その個数だけでなくそのサイズが製品価値に大
きく影響し、特に２００μｍ以上の大きなゲルコロニー
が多く発生した場合は商品価値が損なわれる。また、着
色が大きい場合も外観による印象を損ねてしまう。ま
た、特公昭６２−６１０７３号公報および特開平３−１
９７５４７号公報で開示されている方法は確かに色消し
には有効であるが、上記のゲルコロニー低減には効果が
なく、ゲルコロニーの発生が少なく且つ着色の少ないメ
タクリル系樹脂はこれまで見い出されていなかった。

【０００４】本発明者らは、上記の状況に鑑み、２００
μｍ以上の大きなゲルコロニーが生じにくく、外観性能
の優れたメタクリル系耐衝撃性成形材料を得るため鋭意
検討を重ねた結果、耐衝撃性改良材に特定の粒子サイズ
と配合割合で熱可塑性樹脂を配合することにより上記課
題が解決され、また特定のホスファイト化合物と紫外線
吸収材の組み合わせにより、色相が著しく改善されるこ
とを見い出し、本発明に到達した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、乳化
重合法により得られる内層の少なくとも１層が炭素数１
〜８のアクリル酸アルキルエステル単量体単位および／
またはジエン系単量体単位を主体とする架橋弾性体層を
有し、最外層に炭素数１〜８のメタクリル酸アルキルエ
ステル単量体を主体とする熱可塑性樹脂層を有し、粒子
径が０．１〜０．３μｍであるアクリル系多層重合体
（Ａ）５０〜９５重量％と、乳化重合法により得られる
メタクリル酸メチル単位８０重量％以上とこれと共重合
可能なビニル系単量体単位０〜２０重量％の共重合体で
あり、且つ粒子径が０．０５〜０．２０μｍである熱可
塑性重合体（Ｂ）５〜５０重量％とを、エマルジョン状
態で、アクリル系多層重合体（Ａ）および熱可塑性重合
体（Ｂ）のそれぞれの粒子数（Ｎ）をＮAおよびＮBとし
たとき、その比ＮB／ＮA＝１〜８となるように混合し、
凝固し、乾燥して得られた耐衝撃性改良材に、下記構造
を有するホスファイト化合物

【０００６】

【化３】

【０００７】（ここでＲ１およびＲ２は、炭素数１０〜
２２のアルキル基および置換されたフェニル基からなる
群より選ばれる置換基である）および紫外線吸収材を配
合してなるメタクリル系耐衝撃性成形材料である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を更に詳細に説明
する。本発明における耐衝撃性改良材は、アクリル系多
層重合体（Ａ）５０〜９５重量％と熱可塑性重合体
（Ｂ）５〜５０重量部から製造されるものである。アク
リル系多層重合体（Ａ）の割合が５０重量％未満である
と、耐衝撃性の改良効果が小さくなり、一方アクリル系
多層重合体（Ａ）の割合が９５重量％を超えるとゲルコ
ロニーが発生しやすくなるので好ましくない。

【０００９】アクリル系多層重合体（Ａ）は、乳化重合
法によって製造され、内層が炭素数１〜８のアクリル酸
アルキルエステル単量体単位および／またはジエン系単
量体単位を主体とする架橋弾性体からなる層を少なくと
も１層有し、最外層が炭素数１〜８のメタクリル酸アル
キルエステル単量体を主体とする熱可塑性樹脂層を有す
るものであって、各層がグラフト結合しているものであ
れば制限なく使用できる。

【００１０】炭素数１〜８のアクリル系アルキルエステ
ル単量体単位および／またはジエン系単量体単位を主体
とする架橋弾性体を「軟」、炭素数１〜８のメタクリル
酸エステルを主体とする架橋重合体および熱可塑性重合
体を「硬」と表現すると、その製造プロセスにおいて軟
−硬の２層重合体、硬−軟−硬の３層重合体、軟−硬−
軟−硬の４層重合体などさまざまな組合せが可能であ
る。この中で特に好ましいアクリル系多層重合体として
は、第１層がメタクリル酸メチル単量体８０〜９９．９
５重量部、炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル
単量体０〜１９．９５重量％、多官能性単量体０．０５
〜２重量％を重合してなる硬質架橋樹脂層であり、第２
層が炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル単量体
８０〜９８重量％、芳香族ビニル化合物単量体１〜１９
重量％、多官能性単量体１〜５重量％を重合してなる架
橋弾性体層であり、第３層がメタクリル酸メチル単量体
８０〜１００重量部、炭素数１〜８のアクリル酸アルキ
ルエステル単量体０〜２０重量％を重合してなる硬質熱
可塑性樹脂層から構成されている３層重合体が挙げられ
る。

【００１１】上記の架橋弾性体の主成分としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸プ
ロピル等の炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル
単量体および１，３−ブタジエン、イソプレン等のジエ
ン系単量体のほか、これらと共重合可能なビニル単量体
を用いることができる。共重合可能なビニル単量体とし
ては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル
等のメタクリル酸エステル単量体；スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量
体；Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のマレイ
ミド系単量体；エチレングリコールジメタクリレート、
プロピレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等の多官能性単量体が挙げられる。

【００１２】アクリル系多層重合体（Ａ）の粒子径は、
０．１〜０．３μｍであることが必要である。粒子径が
０．１μｍ未満であると得られる成形物の耐衝撃性の改
良効果が小さく、一方、粒子径が０．３μｍを超えると
ヘイズが増すため好ましくない。アクリル系多層重合体
（Ａ）の粒子径は０．２μｍ以上の比較的大きな粒子径
を用いることが好適である。大きな粒子径のものほどゲ
ルコロニーが目立ちやすいからである。

【００１３】また、熱可塑性重合体（Ｂ）は、乳化重合
法によって、メタクリル酸メチル単位８０重量％以上と
これと共重合可能なビニル系単量体単位０〜２０重量％
とから製造される。ここで共重合可能なビニル系単量体
としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２
エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベン
ジル等のアクリル酸エステル単量体；メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリ
ル酸エステル単量体；酢酸ビニル、スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン等の芳香族
ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等のα、β不飽和カルボン酸；Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合
物などが挙げられ、これらは単独で使用しても、あるい
は２種以上を併用してもよい。熱可塑性重合体（Ｂ）に
おけるメタクリル酸メチル単位が、８０重量％未満では
メタクリル系樹脂の特長である優れた耐候性が損なわれ
るため好ましくない。

【００１４】乳化重合に用いられる乳化剤は、アニオン
系乳化剤としてステアリン酸ナトリウム等のカルボン酸
塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジラウリル
スルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク
酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム等
のアルキル硫酸塩が挙げられ、ノニオン系乳化剤の例と
してポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられ、またノ
ニオン・アニオン系乳化剤の例としてポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ントリデシルエーテル酢酸ナトリウムなどのアルキルエ
ーテルカルボン酸塩等が挙げられる。ノニオン系乳化剤
およびノニオン・アニオン系乳化剤におけるエチレンオ
キサイドの付加モル数は、これがいたずらに大きくなる
と発泡性が増加するため好ましくない。エチレンオキサ
イドの好ましい付加モル数は３０〜１モルであり、より
好ましくは２０〜１モル、更に好ましくは１０〜１モル
である。これらの乳化剤は単独で使用しても、あるいは
２種以上を併用してもよい。

【００１５】また、重合開始剤としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系開始剤、パース
ルホキシレート／有機過酸化物、過硫酸塩／亜硫酸塩等
のレドックス系開始剤のいずれの開始剤を用いてもよ
い。

【００１６】本発明において耐衝撃性改良材は、上記の
アクリル系多層重合体（Ａ）と熱可塑性重合体（Ｂ）と
をエマルジョン状態にて混合し、凝固し、乾燥すること
により製造され、その混合の際にアクリル系多層重合体
（Ａ）と熱可塑性重合体（Ｂ）の粒子数比を特定の範囲
内にすることが重要である。このことによりアクリル系
多層重合体の良好な分散を可能とし、その結果として２
００μｍ以上の大きなゲルコロニー数が著しく低減し、
また耐衝撃性等の物性面においても優れた成形材料を得
ることが可能となる。このため熱可塑性重合体（Ｂ）は
粒子径が０．０５〜０．２０μｍであることが必要であ
る。熱可塑性重合体（Ｂ）の粒子径が０．０５μｍ未満
であるとエマルジョンの取扱いが悪くなり、一方その粒
子径が０．２０μｍを超えるとアクリル系多層重合体の
分散性が低下し好ましくない。その粒子径は０．０８〜
０．１５μｍであることが好ましい。

【００１７】また、本発明において、上記のごとくアク
リル系多層重合体（Ａ）と熱可塑性重合体（Ｂ）を特定
の範囲内の粒子数比で混合することが重要である。すな
わち、アクリル系多層重合体（Ａ）および熱可塑性重合
体（Ｂ）のそれぞれの粒子数（Ｎ）をＮAおよびＮBとし
たときに、その比ＮB／ＮA＝１〜８、好ましくは１．５
〜５となるようにエマルジョン状態で混合し、凝固させ
たのち、脱水、乾燥することが必要である。ＮB／ＮAが
１未満では、アクリル系多層重合体同士が隣り合う確率
が大きくなり、結果として大きなゲルコロニーの原因に
なりやすく、一方ＮB／ＮAが８を越える場合はゲルコロ
ニーは少なくなるが、生産性の低下を招き好ましくな
い。

【００１８】尚、ＮB／ＮAは、アクリル系多層重合体
（Ａ）および熱可塑性重合体（Ｂ）のそれぞれについて
粒子径から次式を用いて耐衝撃性改良材中に占める各重
合体の粒子数の算出し、その比をとることにより得られ
る。 Ｎｉ＝３・ｘｉ／４・π・ｒ³ ・ρ ここで、Ｎはｉ重合体の耐衝撃性改良材１ｇに占める粒
子数（個）、ｘｉは、ｉ重合体の耐衝撃性改良材中に占
める重量分率、πは円周率、ｒはｉ重合体粒子の半径
（ｃｍ）、ρはｉ重合体の平均密度（ｇ／ｃｍ³ ）であ
る。

【００１９】本発明において耐衝撃性改良材は、２０℃
クロロホルム溶液における熱可塑性重合体（Ｂ）の極限
粘度（ηB）と該耐衝撃性改良材を構成する樹脂組成物
における熱可塑性重合体（Ｂ）の重量分率（ｘB）との
間で０．０５≦ηB／ｘB≦２．５、好ましくは０．５≦
ηB／ｘB≦２．０の関係式が満足されることが望まし
い。なお、熱可塑性重合体（Ｂ）の製造に際し、極限粘
度調整は、メルカプタン類等の公知の連鎖移動剤を用い
ることができる。

【００２０】上記の耐衝撃改質材は、通常粉体状であっ
て、それ自体で耐衝撃性熱可塑性樹脂としてあるいは柔
軟性に優れた熱可塑性樹脂として使用することも可能で
あるが、この耐衝撃性改良材と下記のメタクリル系熱可
塑性樹脂（Ｃ）とを樹脂ブレンドすることにより、アク
リル系多層重合体の良好に分散し、耐候性、透明性、耐
衝撃性に優れゲルコロニーが少ないメタクリル系耐衝撃
性成形材料を得ることができる。

【００２１】メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ）は、メタ
クリル酸メチル単位を８０重量％以上とこれと共重合可
能なビニル系単量体単位０〜２０重量％とから構成され
る。ここで共重合可能なビニル系単量体としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２エチルヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアク
リル酸エステル単量体；メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル
単量体；酢酸ビニル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα、β
不飽和カルボン酸；Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド等のマレイミド化合物などが挙げら
れ、これらは単独で使用しても、あるいは２種以上を併
用してもよい。

【００２２】メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ）の重量平
均分子量は、５万を超え２０万未満であることが必要で
ある。その重量平均分子量が５万以下の場合、得られる
樹脂の粘り強さが低下し、一方重量平均分子量が２０万
以上の場合、樹脂の流動性が低下し好ましくない。ま
た、メタクリル系樹脂熱可塑性樹脂（Ｃ）は、上記の条
件を満たす範囲に於て一般にメタクリル樹脂として市販
されているものおよびＩＳＯ ８２５７−１：１９９７
（Ｅ）「プラスチック−ポリ（メチルメタクリレート）
（ＰＭＭＡ）成形用および押し出し用材料」（”Ｐｌａ
ｓｔｉｃｓ−Ｐｏｌｙ（Ｍｅｔｈｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒ
ｙｌａｔｅ）（ＰＭＭＡ）ｍｏｕｌｄｉｎｇ ａｎｄ
ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌ−”）に規定さ
れている材料をも含み得る。

【００２３】上記のメタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ）
は、乳化重合の他、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の
公知の重合方法により製造されるものであっても差し支
えない。

【００２４】メタクリル系熱可塑性重樹脂（Ｃ）は、公
知のミキサー等を用いて耐衝撃改良材に混合することが
できる。

【００２５】本発明において、上記の耐衝撃改良材には
下記構造を有するホスファイト化合物を配合することが
必要である。

【００２６】

【化４】

【００２７】ここでＲ１およびＲ２は、炭素数１０〜２
２のアルキル基および置換されたフェニル基からなる群
より選ばれる置換基である。

【００２８】本発明における耐衝撃改良材または樹脂組
成物の着色を抑制する化合物を種々検討したところ、上
記構造を有するホスファイト化合物が最も効果的である
ことが判明した。ホスファイト化合物は、着色の抑制に
は有効であるが、その使用量が多過ぎるとしばしば熱安
定性や透明性などのその他の物性の低下を招くことがあ
るので、耐衝撃改良材または樹脂組成物１００重量部に
対し０．００１〜０．１重量部、とりわけ０．００５〜
０．０５重量部とすることが好ましい。

【００２９】本発明におけるホスファイト化合物のＲ１
およびＲ２は、炭素数１０〜２２のアルキル基および置
換されたフェニル基からなる群より選ばれる置換基であ
る。炭素数１０〜２２のアルキル基は直鎖アルキル基、
分岐アルキル基または脂環式アルキル基の何れでもよ
い。また置換されたフェニル基は、メチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、ノニル基、ステアリル基等で例示さ
れる炭素数１〜２２のアルキル基によりフェニル基の水
素原子の少なくとも１つ以上が置換されたフェニル基で
ある。上記の条件を満たす具体的なホスファイト化合物
としては、例えば、ジドデシルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、２、４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル・フェニルペンタエリスリトールジホスファイトなど
が挙げられる。

【００３０】また、本発明における耐衝撃改良材または
樹脂組成物には、紫外線吸収材を配合することが必要で
ある。紫外線吸収材としては、ベンゾトリアゾール系の
もの、サリチル酸メチル系のもの等が用いられるが、紫
外線吸収能が優れることからベンゾトリアゾール系のも
のが好ましく用いられる。ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、６−（２
−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ
−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェ
ノール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）６−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−イル）フェノール］などが挙げられる。紫外線吸収
材の配合量は、耐衝撃改良材または樹脂組成物１００重
量部に対し０．００１〜０．１重量部であることが好ま
しい。

【００３１】本発明のメタクリル系耐衝撃成形材料は、
混合粉体、ペレットまたは押し出しシ−トの形態で供さ
れる。耐衝撃性改良材等のペレット化およびシ−ト化
は、その混合粉体をベント付きの単軸押出機あるいは二
軸押出機等公知の押出機を用いて行うことができるが、
該耐衝撃性改良材等は分散性に優れるため単軸押出機で
も十分な混練が可能であり、設備コストの面で有利であ
る。本発明のメタクリル系耐衝撃性成形材料は、射出成
形法、押し出し成形法、真空成形法、ブロー成形法等公
知の成形方法により成形もしくは賦形あるいは加工を行
うことができる。

【００３２】本発明のメタクリル系耐衝撃性成形材料
は、外観性に優れるため外観が重要視される分野で好適
に用いられ、シート、フィルム、表面被覆材、光学機器
部材、電子機器部材等に好適に使用される。また、本発
明のメタクリル系耐衝撃性成形材料は、これらの分野に
おいて更に耐候性、透明性等が要求される自動販売機全
面板、カーポート屋根材、ドアバイザー、ルーフ、ガー
ニッシュ等の車輌用外装部材等に好適に用いられる。本
発明のメタクリル系耐衝撃性成形材料は、それ自体着色
が少なく良好であるがより外見の印象を良くするため染
料による補色を行うこともできる。本発明のメタクリル
系耐衝撃性成形材料には、必要に応じ公知の酸化防止
剤、光安定剤、染料、顔料、滑剤、流動性改良や成形性
改良の為の高分子系加工助剤等を添加することも可能で
ある。

【００３３】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて具体的に
本発明を説明するが、本発明はこれらに制限されるもの
ではない。なお、実施例および比較例で用いた「部」お
よび「％」は全て「重量部」および「重量％」である。

【００３４】また、実施例および比較例の評価は以下の
方法により行った。 （１）粒子径 大塚電子（株）製光散乱光度計ＤＬＳ−６００を用い測
定した。 （２）重量平均分子量 高速液体クロマトグラフィーＬＣ−９Ａ（島津製作所
（株）製）に、ゲルパーミエーションクロマトフラフィ
ー（ＧＰＣ）用カラムとしてＧＰＣ−８０２、ＨＳＧ−
３０、ＨＳＧ−５０（いずれも島津製作所（株）製）お
よびＳｈｏｄｅｘＡ−８０６（昭和電工（株）製）を直
列に繋ぎ、検出器として示差屈折率検出器ＲＩＤ−９Ａ
（島津製作所（株）製）を用いた。試料溶液の調整は、
重合体を０．１２ｇ秤量し、これに２０ｍｌのテトラヒ
ドロフランを加えて溶解し、０．５μｍのメンブランフ
ィルターで濾過した。測定の際の流量は１．５ｍｌ／ｍ
ｉｎとした。 （３）極限粘度 自動粘度測定機を用い、測定温度２０℃、クロロホルム
を溶媒として測定した。 （４）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じエッジワイズ、ノッチ有りの
条件で測定した。この際、試験片は実施例および比較例
にて作成した押出板より試験片（６３．５×１２．７×
３．２ｍｍｔ）を切出し、ノッチングカッター（２．５
Ｒ切欠き）でノッチを入れたもの用いた。 （５）ゲルコロニー評価 実施例および比較例にて作成した押出板より２０×２０
ｃｍのサイズに切出し、１５０℃オーブン中に釣り下げ
て２０分間加熱処理し、その後冷却してゲルコロニーを
目視および顕微鏡観察にて２００μｍ以上および２００
μｍ以下に分類し各々の個数をカウントし、１００ｃｍ
² あたりの個数（個／１００ｃｍ² ）に換算して評価し
た。 （６）測色 実施例および比較例にて作成した押出板より５０×５０
ｍｍに切出し日立自記分光光度計Ｃ−２０００（（株）
日立製作所製）にて視野２゜、光源Ｃ光にて測色（Ｌａ
ｂ）を行った。

【００３５】参考例１（アクリル系多層重合体（Ａ−
１）の製造） コンデンサー、温度計、撹拌機を備えたグラスライニン
グ製１００リットルの反応槽に、イオン交換水４８ｋｇ
を投入し、ニッコールＥＣＴ−３ＮＥＸ（商品名、ポリ
オキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、日
光ケミカル製）４．５ｇおよび炭酸ナトリウム１６ｇを
溶解して、撹拌しながら７５℃に昇温した。これとは別
に３０リットルのステンレス容器にメタクリル酸メチル
１０．５２ｋｇ、アクリル酸メチル０．６７ｋｇにメタ
クリル酸アリル２２．３ｇとニッコールＥＣＴ−３ＮＥ
Ｘ７８ｇを溶解し乳化剤溶解単量体混合物（Ｉ）を調製
した。反応槽内が７５℃になったら、重合開始剤として
過硫酸カリウム１１．２ｇを投入した後、乳化剤溶解単
量体混合物（Ｉ）を２．０％／分の供給速度で連続的に
供給し重合を行った。乳化剤溶解単量体混合物（Ｉ）の
供給が終了したら、攪拌しながら７５℃に３０分保持し
た後、過硫酸カリウム１４．７ｇを投入した後アクリル
酸ブチル１１．８９ｋｇ、スチレン２．４４ｋｇ、メタ
クリル酸アリル２８８ｇおよびニッコールＥＣＴ−３３
ＮＥＸ３８．１ｇから成る乳化剤溶解単量体混合物（I
I）を１．６７％／分の供給速度で連続的に供給し重合
した。乳化剤溶解単量体混合物（II）の供給が終了した
ら、攪拌しながら７５℃に９０分保持し、過硫酸カリウ
ム６．４１ｇを投入した後、メタクリル酸メチル６．０
ｋｇとアクリル酸メチル０．３８ｋｇおよびｎ−オクリ
ルメルカプタン１２．３ｇから成る単量体混合物を３．
３３％／分の供給速度で連続的に供給して重合した。単
量体混合物の供給が終了したら、攪拌しながら７５℃に
６０分保持し、重合を完結させた。重合終了後４０℃ま
で冷却した後、３２５メッシュの金網で濾過して取り出
し粒子径０．２３μｍの３層重合体を４０％含有するア
クリル系多層重合体（Ａ−１）が得られた。

【００３６】参考例２（アクリル系多層重合体（Ａ−
２）の製造） コンデンサー、温度計、撹拌機を備えたグラスライニン
グ製１００リットルの反応槽に、イオン交換水４８ｋｇ
を投入し、ステアリン酸ナトリウム４１６ｇ、ラウリル
ザルコシン酸ナトリウム１２８ｇおよび炭酸ナトリウム
１６ｇを投入し溶解させた後、アクリル酸メチル９．８
ｋｇ、スチレン１．４ｋｇおよびメタクリル酸アリル２
１７ｇを投入し撹拌しながら７０℃に昇温した後、３％
過硫酸カリウム水溶液１１２ｇを添加して重合を開始さ
せた。重合ピーク終了後３０分間７０℃に保持した。次
いでこのラテックスに２％過硫酸ナトリウム水溶液１４
４ｇを更に添加した後、アクリル酸ブチル１２．４ｋ
ｇ、スチレン１．７６ｋｇおよびメタクリル酸アリル２
８０ｇからなるモノマー混合物を６０分にわたって滴下
し、その後６０分間撹拌を続けてグラフト重合を行っ
た。更に２％過硫酸カリウム水溶液１００ｇを添加しメ
タクリル酸メチル６．２ｋｇ及びアクリル酸メチル０．
２ｋｇおよびｎ−オクチルメルカプタン２００ｇからな
る混合物を３０分間にわたって滴下し、その後６０分間
撹拌を続けて重合を完結させた。その後、冷却して重合
体ラテックスを得た。得られた重合体エマルジョンは、
粒子径０．２０μｍの軟−軟−硬の３層重合体を４０％
含有するものであった。

【００３７】参考例３（熱可塑性重合体（Ｂ−１）の製
造） アクリル系多層重合体（Ａ）と同様の反応槽にイオン交
換水４８ｋｇを投入した後、ペレックスＳＳ−Ｈ（商品
名、花王（株）製）２５２ｇを投入し、撹拌して溶解さ
せた。７０℃に昇温し２％過硫酸カリウム水溶液１６０
ｇを添加した後、メタクリル酸メチル３．０４ｋｇ、ア
クリル酸メチル０．１６ｋｇおよびｎ−オクチルメルカ
プタン１３．８ｇから成る単量体混合物３．２ｋｇを一
括添加し、重合を開始した。重合による発熱が終了した
時点から３０分間攪拌しながら保持し、２％過硫酸カリ
ウム水溶液１６０ｇを添加後、メタクリル酸メチル２
７．４ｋｇ、アクリル酸メチル１．４４ｋｇおよびｎ−
オクチルメルカプタン９８ｇから成る単量体混合物２
８．８ｋｇを２時間かけて連続的に供給し重合を行っ
た。滴下終了後、６０分放置した後冷却して粒子径０．
１２μｍの熱可塑性重合体（Ｂ）を４０％含む重合体エ
マルジョンを得た。得られた熱可塑性重合体（Ｂ−１）
の粒子径は０．１２μｍ、極限粘度は、０．５２ｄｌ／
ｇであった。

【００３８】参考例４（熱可塑性重合体（Ｂ−２）の製
造） 参考例３において、単量体混合物中のｎ−オクチルメル
カプタン量を１．１倍量に増し、極限粘度が０．４３７
ｄｌ／ｇである熱可塑性重合体（Ｂ−２）を得た。

【００３９】参考例５（熱可塑性重合体（Ｂ−３）の製
造） 参考例３において、単量体混合物中のｎ−オクチルメル
カプタン量を１．２倍量に増し、極限粘度が０．３７４
ｄｌ／ｇである熱可塑性重合体（Ｂ−３）を得た。

【００４０】参考例６（メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ
−１）の製造） コンデンサー、温度計、攪拌機を備えたグラスライニン
グ製１００リットルの反応槽に、イオン交換水４８ｋｇ
を投入し、分散剤としてメタクリル酸メチル−メタクリ
ル酸共重合体の部分ケン化物８．５ｇ、安定剤としてリ
ン酸２ナトリウム３０ｇを投入し、メタクリル酸メチル
２０．４ｋｇ、アクリル酸メテル３．６ｋｇ、ｎ−ラウ
リルメルカプタン２９ｇおよびアゾイソブチロニトリル
２４ｇから成る混合物を投入し、窒素雰囲気下８０℃で
懸濁重合を行い、メタクリル酸メチル８５％、アクリル
酸メチル１５％、重量平均分子量１５万のビーズ状のメ
タクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）重合体を製造した。

【００４１】参考例７（メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ
−２）の製造） 混合物がメタクリル酸メチル２３．５ｋｇ、アクリル酸
メチル０．５ｋｇ、ｎ−オクチルメルカプタン６０ｇお
よびアゾイソブチロニトリル１４ｇである以外は参考例
６と同様の操作により、メタクリル酸メチル９８％、ア
クリル酸メチル２％で重量平均分子量９万のビーズ状の
メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−２）を製造した。

【００４２】実施例１ アクリル系多層重合体（Ａ−１）を含むエマルジョン
と、熱可塑性重合体（Ｂ−１）を含むエマルジョンを
（Ａ−１）：（Ｂ−１）＝１：１にブレンドし、−２０
℃で２時間かけて凍結した。凍結したエマルジョンの２
倍量の８０℃温水に凍結エマルジョンを投入・溶解しス
ラリーとした後、２０分間８０℃に保持した後、脱水
し、７０℃で乾燥して粉体形状の耐衝撃性改良材を得
た。この耐衝撃性改良材のＮB／ＮA＝６．９２、ηB／
ｘB＝１．０４であった。この耐衝撃性改良材とメタク
リル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）の、耐衝撃性改良材：メ
タクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）＝２：３の混合重合
体１００部に対し、ホスファイト化合物としてアデカス
タブＰＥＰ−３６（商品名、主成分：ビス（２、４−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、旭電化工業（株）製）を０．０３
部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としてＪＦ−７
７（商品名、主成分：２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、城北化学工業
（株）製）を０．０４部添加しスーパーミキサーにて混
合した。この混合物をＴダイを装着させた５０φ単軸押
出機を用いシリンダー温度２６０℃、ポリシングロール
温度１００℃の条件でシート厚み３ｍｍの押出板を作成
し、その評価を行った。結果を表１に示す。

【００４３】実施例２ アクリル系多層重合体（Ａ−１）を含むエマルジョン
と、熱可塑性重合体（Ｂ−２）を含むエマルジョンを
（Ａ−１）：（Ｂ−２）＝２：１にブレンドし、−２０
℃で２時間かけて凍結した。凍結したエマルジョンの２
倍量の８０℃温水に凍結エマルジョンを投入・溶解しス
ラリーとした後、２０分間８０℃に保持した後、脱水
し、７０℃で乾燥して粉体形状の耐衝撃性改良材を得
た。この耐衝撃性改良材のＮB／ＮAは３．４６、ηB／
ｘBは、１．３１であった。得られた耐衝撃性改良材と
メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）の、耐衝撃性改良
材：メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）＝３：７の混
合重合体１００部に対し、ホスファイト化合物としてア
デカスタブＰＥＰ−３６を０．０２部、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としてＪＦ−７７を０．０４部添加
しスーパーミキサーにて混合した。この混合物をＴダイ
を装着させた５０φ単軸押出機を用いシリンダー温度２
６０℃、ポリシングロール温度１００℃の条件でシート
厚み３ｍｍの押出板を作成し、その評価を行った。結果
を表１に示す。

【００４４】実施例３ アクリル系多層重合体（Ａ−１）を含むエマルジョン
と、熱可塑性重合体（Ｂ−３）を含むエマルジョンを
（Ａ−１）：（Ｂ−３）＝４：１にブレンドし、−２０
℃で２時間かけて凍結した。凍結したエマルジョンの２
倍量の８０℃温水に凍結エマルジョンを投入・溶解しス
ラリーとした後、２０分間８０℃に保持した後、脱水
し、７０℃で乾燥して粉体形状の耐衝撃性改良材を得
た。この耐衝撃性改良材のＮB／ＮA＝１．７３、ηB／
ｘB＝１．８７であった。得られた耐衝撃性改良材とメ
タクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）の、耐衝撃性改良
材：メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）＝１：３の混
合重合体１００部に対し、ホスファイト化合物としてＪ
ＰＰ−２０００（商品名、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、城北化学工業（株）製）を０．
０２部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としてＪＦ
−７９（商品名、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾ−ル）を０．０４部添加しスーパーミキサーにて
混合した。この混合物をＴダイを装着させた５０φ単軸
押出機を用いシリンダー温度２６０℃、ポリシングロー
ル温度１００℃の条件でシート厚み３ｍｍの押出板を作
成し、その評価を行った。結果を表１に示す。

【００４５】実施例４ 実施例２におけるアクリル系多層重合体（Ａ−１）と熱
可塑性重合体（Ｂ−２）から成る耐衝撃性改良材と、メ
タクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）との、耐衝撃改良
材：メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）＝１：５の混
合重合体１００部に対し、ホスファイト化合物としてＪ
ＰＰ−８８（商品名、ビス（トリデシル）ペンタエリス
ルトールジホスファイトとビス（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトの混合物、城北化学工
業（株）製）０．０２部、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤としてＪＦ−７７を０．０４部添加し、スーパー
ミキサーにて混合した。この混合物をＴダイを装着させ
た５０φ単軸押出機を用いシリンダー温度２６０℃、ポ
リシングロール温度１００℃の条件でシート厚み３ｍｍ
のメタクリル耐衝撃樹脂板を作成し、その評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００４６】実施例５ 実施例２におけるアクリル系多層重合体（Ａ−１）と熱
可塑性重合体（Ｂ−２）から成る耐衝撃性改良材と、メ
タクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）との、耐衝撃改良
材：メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）＝５：７の混
合重合体１００部に対し、ホスファイト化合物としてア
デカスタブＰＥＰ−３６を０．０２部、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としてアデカスタブＬＡ−３１（商
品名、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−イル）フェノール］、旭電化工業（株）製）を０．０
４部添加しスーパーミキサーにて混合した。この混合重
合体をＴダイを装着させた５０φ単軸押出機を用いシリ
ンダー温度２６０℃、ポリシングロール温度１００℃の
条件でシート厚み３ｍｍの押出板を作成し、その評価を
行った。結果を表１に示す。

【００４７】実施例６ 実施例１の耐衝撃性改良材（ＮB／ＮA＝６．９２、ηB
／ｘB＝１．０４）１００部に対し、ホスファイト化合
物としてアデカスダブＰＥＰ−３６を０．１部および紫
外線吸収材としてＪＦ−７７を０．１１部配合してＴダ
イを装着させた５０φ短軸押出機を用いシリンダー温度
２６０℃、ポリシングロール温度１００℃の条件でシー
ト厚み３ｍｍの押出板を作成し、その評価を行った。結
果を表１に示す。

【００４８】実施例７ アクリル系多層重合体（Ａ−１）に代えてアクリル系多
層重合体（Ａ−２）を用いた以外は、実施例３と同様の
方法により熱可塑性重合体（Ｂ−３）を用いて耐衝撃性
改良材を作成し、次いでアクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−
１）ブレンドを行ってシートを作成し評価した。尚、こ
の際の耐衝撃性改良材のＮB／ＮA＝１．１４、ηB／ｘB
＝１．８７であった。

【００４９】実施例８ メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）に代えてメタクリ
ル系熱可塑性樹脂（Ｃ−２）を用い、耐衝撃改良材と混
合する際に添加剤として樹脂成分１００部に対してホス
ファイト化合物としてアデカスタブＰＥＰ−３６を０．
０２部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としてＪＦ
−７７を０．０４部、加工助剤としてパラロイドＫ１２
５Ｐ（商品名、呉羽化学工業（株）製）１部を加える以
外は、実施例２と同様の方法によりシート厚み３ｍｍの
押出板を作成し、その評価を行った。結果を表１に示
す。

【００５０】実施例９ メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）に代えてメタクリ
ル系熱可塑性樹脂（Ｃ−２）を用い、耐衝撃改良材と混
合する際に添加剤として樹脂成分１００部に対してアデ
カスタブＰＥＰ−３６を０．０２部、ＪＦ−７７を０．
０３部、パラロイド Ｋ１２５Ｐを１部加える以外は、
実施例４と同様の方法によりシート厚み３ｍｍのメタク
リル耐衝撃樹脂板を作成し、その評価を行った。結果を
表１に示す。

【００５１】実施例１０ メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）に代えてメタクリ
ル系熱可塑性樹脂（Ｃ−２）を用い、耐衝撃改良材１０
０部に対してアデカスタブＰＥＰ−３６を０．１部、Ｊ
Ｆ−７７を０．１部、パラロイド Ｋ１２５Ｐを３部加
える以外は、実施例６と同様の方法によりシート厚み３
ｍｍの押出板を作成し、その評価を行った。結果を表１
に示す。

【００５２】比較例１ アクリル系多層重合体（Ａ−１）を含むエマルジョンを
−２０℃で２時間かけて凍結した。凍結したエマルジョ
ンをその２倍量の８０℃温水に投入・溶解しスラリーと
した後、２０分間８０℃に保持した後、脱水し、７０℃
で乾燥してアクリル系多層重合体（Ａ−１）の粉体を得
た。メタクリル熱可塑性樹脂（Ｃ−１）を用い、アクリ
ル系多層重合体（Ａ−１）粉体：メタクリル熱可塑性樹
脂（Ｃ−１）＝１：４となるようスーパーミキサーにて
混合し、混合重合体を得た。これを実施例１と同様の条
件でシート化して押出板を得、その評価を行った。結果
を表１に示す。

【００５３】比較例２ 熱可塑性重合体（Ｂ−３）を含むエマルジョンとアクリ
ル系多層重合体（Ａ−１）を含むエマルジョンを４：９
６にブレンドし、−２０℃で２時間かけて凍結した。凍
結したエマルジョンの２倍量の８０℃温水に凍結エマル
ジョンを投入・溶解しスラリーとした後、２０分間８０
℃に保持し、脱水し、７０℃で乾燥して粉体形状の混合
重合体を得た。この耐衝撃性改良材のＮB／ＮA＝０．２
９、ηB／ｘB＝９．３５であった。得られた耐衝撃性改
良材とメタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）との、耐衝
撃性改良材：メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）＝
１：５の混合重合体１００部に対してアデカスタブＰＥ
Ｐ−３６を０．２部、ＪＦ−７７を０．０３部となるよ
うスーパーミキサーにて混合した。この混合物をＴダイ
を装着させた５０φ単軸押出機を用いシリンダー温度２
６０℃、ポリシングロール温度１００℃の条件でシート
厚み３ｍｍの押出板を作成し、その評価を行った。結果
を表１に示す。尚、押出時に熱分解物によると思われる
ガスのかみ込みが発生し、シートに気泡が含まれたりシ
ルバー状の欠点がしばしば発生した。

【００５４】比較例３ 熱可塑性重合体（Ｂ−１）含むエマルジョンを−２０℃
で２時間かけて凍結した。凍結したエマルジョンをその
２倍量の８０℃温水に投入・溶解しスラリーとした後、
２０分間８０℃に保持した後、脱水し、７０℃で乾燥し
て熱可塑性重合体（Ｂ−１）の粉体を得た。比較例１で
用いたアクリル系多層重合体（Ａ−１）の粉体にメタク
リル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）のビーズ状重合体および
上記熱可塑性重合体（Ｂ−１）の粉体を用い、（Ａ−
１）：（Ｂ−１）：（Ｃ−１）＝１：１：３となるよう
スーパーミキサーにて混合し、混合重合体を得た。これ
を実施例１と同様の条件でシート化して押出板を得、そ
の評価を行った。結果を表１に示す。

【００５５】比較例４ メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ−１）に代えてメタクリ
ル系熱可塑性樹脂（Ｃ−２）を用い、耐衝撃改良材と混
合する際に添加剤として樹脂成分１００部に対してＪＦ
−７７を０．０３部、パラロイドＫ１２５Ｐを１部加え
る以外は、比較例２と同様の方法によりシート厚み３ｍ
ｍの押出板を作成し、その評価を行った。結果を表１に
示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明のメタクリル系耐衝撃性成形材料
は、メタクリル樹脂の特徴である耐候性に損ねることな
くゲルコロニーと着色が少なく外観性に優れるため極め
て有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 干場 孝男 新潟県北蒲原郡中条町倉敷町２番28号 株 式会社クラレ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 乳化重合法により得られる内層の少なく
   とも１層が炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル
   単量体単位および／またはジエン系単量体単位を主体と
   する架橋弾性体層を有し、最外層に炭素数１〜８のメタ
   クリル酸アルキルエステル単量体を主体とする熱可塑性
   樹脂層を有し、粒子径が０．１〜０．３μｍであるアク
   リル系多層重合体（Ａ）５０〜９５重量％と、乳化重合
   法により得られるメタクリル酸メチル単位８０重量％以
   上とこれと共重合可能なビニル系単量体単位０〜２０重
   量％の共重合体であり、且つ粒子径が０．０５〜０．２
   ０μｍである熱可塑性重合体（Ｂ）５〜５０重量％と
   を、エマルジョン状態で、アクリル系多層重合体（Ａ）
   および熱可塑性重合体（Ｂ）のそれぞれの粒子数（Ｎ）
   をＮAおよびＮBとしたとき、その比ＮB／ＮA＝１〜８と
   なるように混合し、凝固し、乾燥して得られた耐衝撃性
   改良材に、下記構造を有するホスファイト化合物 【化１】 （ここでＲ１およびＲ２は、炭素数１０〜２２のアルキ
   ル基および置換されたフェニル基からなる群より選ばれ
   る置換基である）および紫外線吸収材を配合してなるメ
   タクリル系耐衝撃性成形材料。
2. 【請求項２】 耐衝撃性改良材１０〜８０重量％と、メ
   タクリル酸メチル単位８０重量％以上とこれと共重合可
   能なビニル系単量体単位０〜２０重量％の共重合体であ
   り、かつ重量平均分子量が５万を超え２０万未満である
   メタクリル系熱可塑性樹脂（Ｃ）２０〜９０重量％から
   なる樹脂組成物に、下記構造を有するホスファイト化合
   物 【化２】 （ここでＲ１およびＲ２は、炭素数１０〜２２のアルキ
   ル基および置換されたフェニル基からなる群より選ばれ
   る置換基である）および紫外線吸収材を配合してなる請
   求項１に記載のメタクリル系耐衝撃性成形材料。
3. 【請求項３】 ホスファイト化合物および紫外線吸収材
   を、耐衝撃性改良材または樹脂組成物１００重量部に対
   してそれぞれ０．００１〜０．１重量部配合してなる請
   求項１または請求項２記載のメタクリル系耐衝撃性成形
   材料。
4. 【請求項４】 熱可塑性重合体（Ｂ）の２０℃における
   クロロホルム溶液で測定した極限粘度（［η］：ｇ／ｄ
   ｌ）をηBとし、組成物中におけるアクリル系多層重合
   体（Ａ）と熱可塑性重合体（Ｂ）の重量分率をそれぞれ
   ｘAおよびｘBとした場合に下記の関係式を満足する請求
   項１〜３記載のメタクリル系耐衝撃性成形材料。 ｘA＋ｘB＝１ ０．０５≦ηB／ｘB≦２．５
5. 【請求項５】 アクリル系多層重合体（Ａ）が３層重合
   体であり、第１層がメタクリル酸メチル単量体８０〜９
   ９．９５重量部、炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエ
   ステル単量体０〜１９．９５重量％、多官能性単量体
   ０．０５〜２重量％を重合してなる硬質架橋樹脂層であ
   り、第２層が炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステ
   ル単量体８０〜９８重量％、芳香族ビニル化合物単量体
   １〜１９重量％、多官能性単量体１〜５重量％を重合し
   てなる架橋弾性体層であり、第３層がメタクリル酸メチ
   ル単量体８０〜１００重量部、炭素数１〜８のアクリル
   酸アルキルエステル単量体０〜２０重量％を重合してな
   る硬質熱可塑性樹脂層から構成されていることを特徴と
   する請求項１〜４記載のメタクリル系耐衝撃性成形材
   料。