JP2003192861A - ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物、延伸フィルム、及びこれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 融加工性、延伸加工性、熱安定性、色調など
に優れたポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物とその製造方
法を提供すること。ポリ塩化ビニリデン系樹脂を用い
て、金属光沢に優れた延伸フィルムとその製造方法を提
供すること。 【解決手段】 ポリ塩化ビニリデン系樹脂、常温で液体
の添加剤、常温で固体の添加剤、並びに鱗片状無機粉末
を含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物。ポリ塩化
ビニリデン系樹脂の粉体レジンを用いた樹脂組成物の製
造方法。鱗片状無機粉末を含有するポリ塩化ビニリデン
系樹脂組成物から形成され、反射率が１０以上、へイズ
値が８％以上である延伸フィルム。鱗片状無機粉末を含
有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を用いた延伸フ
ィルムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鱗片状無機粉末を
含有し、溶融加工性、延伸加工性、熱安定性、色調など
に優れたポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物、及びその製
造方法に関する。また、本発明は、鱗片状無機粉末を含
有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物から形成された
金属光沢に優れた延伸フィルム、及びその製造方法に関
する。本発明の延伸フィルムは、魚肉ソーセージや畜肉
加工品などの加工食品の包装材料などとして好適であ
る。

【０００２】

【従来の技術】金属光沢を有するプラスチック成形品を
得るために、熱可塑性樹脂に金属粉末を添加した樹脂組
成物を用いて成形する方法が知られている。しかし、分
子中に塩素原子を含有するポリ塩化ビニル樹脂（以下、
「ＰＶＣ」と略記）などの含塩素熱可塑性樹脂に金属粉
末を含有させた樹脂組成物を用いて成形すると、優れた
金属光沢を有する成形品を得ることが困難である。

【０００３】その理由は、含塩素熱可塑性樹脂と金属粉
末とを含有する樹脂組成物を高温で溶融加工すると、そ
の際、含塩素熱可塑性樹脂から発生する微量の塩素原子
が金属粉末の表面と反応して、金属粉末を変色もしくは
黒化するためであると推定されている。

【０００４】上記欠点を解消する方法として、特開昭５
４−１３８０４８号公報には、含塩素熱可塑性樹脂に、
金属粉末と共に、白色顔料及び／または透明性白色顔料
を含有させた樹脂組成物が提案されている。該公報に
は、金属粉末１００重量部に対して、１〜３０重量部の
白色顔料及び／または透明性白色顔料を添加することに
より、金属粉末の変色や黒化が防止され、優れた金属光
沢を有する成形品の得られることが記載されている。

【０００５】該公報の実施例１〜３には、ＰＶＣに、ア
ルミニウム粉末と共に、酸化チタン粉末、酸化亜鉛粉
末、または炭酸カルシウム／酸化アルミニウム混合粉末
を添加した配合物を２本の熱ロールで１５０℃で１０分
間混練した後、金属光沢のあるシートを作成した実験例
が記載されている。該公報の実施例４には、ＰＶＣに、
アルミニウム粉末と共に、クレーを添加した配合物を溶
融混練してペレットを作成し、このペレットを用いて押
出機によりパイプを製造した実験例が示されている。

【０００６】このように、上記公報には、含塩素熱可塑
性樹脂としてＰＶＣを用いた実施例が示されているだけ
であって、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（以下、「ＰＶＤ
Ｃ系樹脂」と略記）を用いた実施例は示されていない。
実際、ＰＶＤＣ系樹脂をアルミニウム粉末と溶融混練
し、混練物から成形品を成形すると、白色顔料及び／ま
たは透明性白色顔料を添加しても、金属光沢に優れた成
形品を得ることは困難である。とりわけ、ＰＶＤＣ系樹
脂とアルミニウム粉末とを含有する樹脂組成物を用い
て、延伸フィルムを形成することは困難である。

【０００７】ＰＶＤＣ系樹脂は、軟化温度と分解温度と
が接近しているため、溶融加工条件下で分解を起こしや
すく、ＰＶＣに比べて、熱安定性に劣っている。そのた
め、含塩素熱可塑性樹脂としてＰＶＤＣ系樹脂を用いる
と、溶融加工時の熱分解により発生する塩素原子との反
応による金属粉末の変色や黒化を効果的に防止すること
が困難である。金属粉末の変色や黒化を防ぐために、白
色顔料及び／または透明性白色顔料の添加量を増大させ
ると、ＰＶＤＣ系樹脂の成形物が白っぽい色調となっ
て、肝心の金属光沢が損なわれてしまう。さらに、白色
顔料及び／または透明性白色顔料の添加量を増大させる
と、ＰＶＤＣ系樹脂の溶融加工性が著しく低下して、こ
れらの顔料を含む樹脂の一部がダイ出口に滞留し、そし
て、滞留物が樹脂分解物として成形物に混ざり、成形物
の品質を低下させたり、縦縞模様を形成して成形物の外
観を著しく損なう。したがって、金属光沢と外観に優れ
たシートやフィルムを押出成形することが困難である。

【０００８】特開平１１−２５４６０７号公報には、溶
融混練法ではなく、塗布法により、１０〜６０重量％の
鱗片状アルミニウムを含有する塩化ビニリデン共重合体
塗膜を有するコートフィルムを製造する方法が提案され
ている。具体的に、該公報には、塩化ビニリデン共重合
体(ａ）と鱗片状アルミニウム（ｂ）とを重量比（ａ：
ｂ）９０：１０〜６０：４０で含有する分散液を基材フ
ィルム上に塗工して、乾燥することにより、鱗片状アル
ミニウムを含有する塩化ビニリデン共重合体塗膜を有す
るコートフィルムを製造する方法が提案されている（請
求項１）。

【０００９】該公報に記載の製造方法は、基材フィルム
上に塩化ビニリデン共重合体塗膜を有するコートフィル
ム（即ち、未延伸フィルム）の製造方法に適用すること
ができるものの、延伸フィルムなどのその他の成形品の
製造方法には適用することができない。

【００１０】このような塗膜は、塗布工程後、比較的低
温かつ短時間で乾燥させることにより形成することが可
能である。しかし、塩化ビニリデン共重合体（即ち、Ｐ
ＶＤＣ系樹脂）に１０〜６０重量％もの多量の鱗片状ア
ルミニウムを含有させた樹脂組成物は、溶融加工性、延
伸加工性などに劣り、例えば、延伸フィルムを製造する
ことが困難であり、仮に延伸フィルムを製造しても、外
観不良や薄層剥離などの問題が顕在化する。さらに、塗
布法では、鱗片状アルミニウム粉末が実質的に当初の形
状を保持した状態で塗膜中に存在することになるため、
鱗片状アルミニウムを樹脂中に微細に分散させることが
できない。

【００１１】一方、球状の金属粉末を配合した樹脂組成
物を用いて成形品を成形しても、配向効果に乏しく、金
属光沢に優れた成形品を得ることが困難である。ＰＶＤ
Ｃ系樹脂は、ガスバリヤー性に優れているため、単層ま
たは多層の延伸フィルムに成形して、魚肉ソーセージや
畜肉加工品等の加工食品の包装材料などとして汎用され
ている。従来、このような包装材料は、多くの場合、赤
色系顔料により着色されていたが、消費者の嗜好の変化
や地域事情などによって、銀色や金色などの金属光沢を
有するものも要求されるようになっている。

【００１２】しかし、前記の従来技術水準からみて、熱
安定性に劣るＰＶＤＣ系樹脂に鱗片状金属粉末を含有さ
せて延伸フィルムなどの成形物を製造しても、満足でき
る金属光沢と外観を有する成形物が得られることは期待
できなかった。実際、これまでに、ＰＶＤＣ系樹脂を用
いて、金属光沢に優れた延伸フィルムを成形することは
提案されていなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
光沢を有する延伸フィルムの製造を可能とする、溶融加
工性、延伸加工性、熱安定性、色調などに優れたポリ塩
化ビニリデン系樹脂組成物、及びその製造方法を提供す
ることにある。また、本発明の目的は、溶融加工性など
に優れたポリ塩化ビニリデン系樹脂を用いて、金属光沢
に優れた延伸フィルム、及びその製造方法を提供するこ
とにある。

【００１４】本発明者らは、前記目的を達成するために
鋭意研究した結果、特定の添加物を含有させたＰＶＤＣ
系樹脂に鱗片状無機粉末を配合することにより、白色顔
料や透明性白色顔料を添加しなくても、黒化せず、変色
もしない樹脂組成物と金属光沢に優れた延伸フィルムの
得られることを見出した。

【００１５】特にエポキシ化合物や可塑剤などの液体添
加剤を重合時に含有させたＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジン
に、固体添加剤及び残余の液体添加剤をこの順に加え、
しかる後、鱗片状無機粉末を添加してコンパウンドを調
製し、このコンパウンドを用いて延伸フィルムを成形す
ると、金属光沢に優れた延伸フィルムを容易に得ること
ができる。

【００１６】本発明の延伸フィルムは、反射率が１０以
上で金属光沢に優れ、また、へイズ値が８％以上で隠蔽
性に優れている。本発明の延伸フィルムは、１００℃の
熱水中に３分間浸漬した時の収縮率が少なくとも１方向
で１０％以上の熱収縮性フィルムとすることができる。
また、本発明の延伸フィルムは、鱗片状無機粉末に起因
する色調（例えば、銀色）だけではなく、有機顔料を併
用することにより金色などの他の色調に調整することも
できる。

【００１７】本発明の製造方法によれば、鱗片状無機粉
末を含有するＰＶＤＣ系樹脂組成物を延伸加工すること
により、鱗片状無機粉末を面配向させて、きめの細かな
均一な色調で隠蔽性の高い金属光沢の延伸フィルムを得
ることができる。本発明の延伸フィルムは、配向効果に
よって、優れた金属光沢と適度の熱収縮性を示す。本発
明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもので
ある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、(A)ポリ塩化ビニリデン系樹脂、(B)エポキシ化合物
及び可塑剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の常
温で液体の添加剤、(C)エポキシ基含有樹脂、滑剤及び
充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の常温で
固体の添加剤、並びに(D)鱗片状無機粉末を含有し、か
つ、(D)鱗片状無機粉末の含有割合が、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂１００重量部に対して、０．０３〜４重量部
であり、さらに、(B)成分中のエポキシ化合物及び(C)成
分中のエポキシ基含有樹脂からなる群より選ばれる少な
くとも一種のエポキシ系熱安定剤を、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜６重量部の
割合で含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物が提供
される。

【００１９】また、本発明によれば、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂組成物から形成された延伸フィルムであって、
（１）ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物が、ポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．０３〜４重
量部の割合で鱗片状無機粉末を含有し、（２）フィルム
の反射率が１０以上、かつ、（３）フィルムのへイズ値
が８％以上であることを特徴とする延伸フィルムが提供
される。

【００２０】さらに、本発明によれば、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂組成物の製造方法であって、(I)塩化ビニリ
デンとそれと共重合可能な単量体とを共重合し、その
際、必要に応じて、エポキシ化合物及び可塑剤からなる
群より選ばれる少なくとも１種の常温で液体の添加剤
(B)の存在下に共重合し、さらに必要に応じて、共重合
後に少なくとも１種の常温で液体の添加剤(B)を添加し
て、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(A)の粉体レジンを製造
する工程、(II)該粉体レジンに、エポキシ基含有樹脂、
滑剤及び充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種
の常温で固体の添加剤(C)を添加する工程、(III)該粉体
レジンに、常温で液体の添加剤(B)の全量または工程(I)
で必要に応じて使用した常温で液体の添加剤(B)の残量
を添加する工程、並びに(IV)該粉体レジンに、鱗片状無
機粉末(D)を添加する工程の一連の工程を含み、かつ、
前記工程(I)乃至(III)の少なくとも１つの工程におい
て、(B)成分中のエポキシ化合物及び(C)成分中のエポキ
シ基含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の
エポキシ系熱安定剤を添加するポリ塩化ビニリデン系樹
脂組成物の製造方法が提供される。

【００２１】さらにまた、本発明によれば、ポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂組成物からなる延伸フィルムの製造方法
であって、(I)塩化ビニリデンとそれと共重合可能な単
量体とを共重合し、その際、必要に応じて、エポキシ化
合物及び可塑剤からなる群より選ばれる少なくとも１種
の常温で液体の添加剤(B)の存在下に共重合し、さらに
必要に応じて、共重合後に少なくとも１種の常温で液体
の添加剤(B)を添加して、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(A)
の粉体レジンを製造する工程、(II)該粉体レジンに、エ
ポキシ基含有樹脂、滑剤及び充填剤からなる群より選ば
れる少なくとも１種の常温で固体の添加剤(C)を添加す
る工程、(III)該粉体レジンに、常温で液体の添加剤(B)
の全量または工程(I)で必要に応じて使用した常温で液
体の添加剤(B)の残量を添加する工程、(IV)該粉体レジ
ンに、鱗片状無機粉末(D)を添加する工程、並びに(V)前
記各工程により得られたコンパウンドを用いて延伸フィ
ルムを製造する工程、の一連の工程を含み、かつ、前記
工程(I)乃至(III)の少なくとも１つの工程において、
(B)成分中のエポキシ化合物及び(C)成分中のエポキシ基
含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポ
キシ系熱安定剤を添加する延伸フィルムの製造方法が提
供される。

【００２２】

【発明の実施の形態】１．ポリ塩化ビニリデン系樹脂
（ＰＶＤＣ系樹脂） 本発明で使用するＰＶＤＣ系樹脂は、塩化ビニリデン
（ＶＤＣ）６０〜９８重量％（質量％）とそれと共重合
可能な他の単量体（共単量体）２〜４０質量％との共重
合体である。塩化ビニリデンの単独重合体は、軟化温度
と分解温度とが極めて接近しており、また、可塑剤によ
る可塑化が困難である。そのため、他の共単量体と共重
合させることにより、内部可塑化と熱安定化を図ってい
る。

【００２３】共単量体としては、例えば、塩化ビニル；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ラウリルなどのアクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基の炭素数１〜１８）；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリルなど
のメタクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数
１〜１８）；アクリロニトリルなどのシアン化ビニル；
スチレンなどの芳香族ビニル；酢酸ビニルなどの炭素数
１〜１８の脂肪族カルボン酸のビニルエステル；炭素数
１〜１８のアルキルビニルエーテル；アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸などのビニル重合性不
飽和カルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸な
どのビニル重合性不飽和カルボン酸のアルキルエステル
（部分エステルを含み、アルキル基の炭素数１〜１
８）；などを挙げることができる。

【００２４】これらの共単量体は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて用いることができる。こ
れらの共単量体の中でも、塩化ビニル、アクリル酸メチ
ル、及びアクリル酸ラウリルが好ましい。共単量体の共
重合割合が小さすぎると、内部可塑化が不充分となっ
て、溶融加工性が低下する。共単量体の共重合割合が大
きすぎると、ガスバリヤー性が低下する。共単量体の共
重合割合は、好ましくは３〜３５重量％、より好ましく
は３〜２５重量％である。

【００２５】本発明で使用するＰＶＤＣ系樹脂の還元粘
度〔ηｓｐ／Ｃ〕は、フィルムに成形する場合の溶融加
工性、延伸加工性、包装機械適性、耐寒性等の観点か
ら、好ましくは０．０３５〜０．０７０（ｌ／ｇ）、よ
り好ましくは０．０４０〜０．０６７（ｌ／ｇ）、特に
好ましくは０．０４５〜０．０６３（ｌ／ｇ）である。
ＰＶＤＣ系樹脂の還元粘度が低すぎると、延伸加工性が
低下し、延伸フィルムの力学的性質も低下するので、好
ましくない。ＰＶＤＣ系樹脂の還元粘度が高すぎると、
溶融加工性が低下し、着色傾向を示すようになるので、
好ましくない。

【００２６】還元粘度が異なる２種以上のＰＶＤＣ系樹
脂を組み合わせて使用することができる。ＰＶＤＣ系樹
脂に鱗片状無機粉末を添加すると、溶融加工性と延伸加
工性が低下するので、これらを改善するために、前記の
還元粘度の範囲内となるように還元粘度の異なる２種以
上のＰＶＤＣ系樹脂のブレンド物とすることが望まし
い。これによって、力学的特性に優れ、しかも金属光沢
の良好な延伸フィルムを得ることができる。より具体的
には、例えば、還元粘度が０．０３５〜０．０５５と比
較的低いＰＶＤＣ系樹脂と、還元粘度が０．０５５超過
０．０７０以下と比較的高いＰＶＤＣ系樹脂との組み合
わせを挙げることができる。

【００２７】ＰＶＤＣ系樹脂は、所望により他の樹脂と
ブレンドすることができる。他の樹脂としては、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル
酸エステル（共）重合体、メタクリル酸メチル−ブタジ
エン−スチレン共重合体などを挙げることができる。
（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、ア
ルキル基の炭素数１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルの（共）重合体が好ましく、（メタ）アクリ
ル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体がより
好ましい。その他の樹脂は、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量
部に対して、通常、２０重量部以下の割合で用いられ
る。

【００２８】これらの他の樹脂の中でも、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と略記）が好まし
い。ＥＶＡとしては、酢酸ビニル含量が好ましくは２０
〜４０重量％、より好ましくは２８〜３５重量％で、メ
ルトフローレイト（ＭＦＲ）が好ましくは１〜５０ｇ／
１０分、より好ましくは１０〜４０ｇ／１０分のＥＶＡ
が好ましい。ＰＶＤＣ系樹脂にＥＶＡをブレンドするこ
とにより、溶融加工性、シール強度などを向上させるこ
とができる。ＥＶＡの配合割合は、ＰＶＤＣ系樹脂１０
０重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量部、より
好ましくは１〜３重量部である。

【００２９】本発明で使用するＰＶＤＣ系樹脂は、懸濁
重合、乳化重合、溶液重合などの任意の重合法により合
成されたものでよいが、粉体レジンとしてコンパウンド
を形成するには、４０〜６００μｍの範囲内の粒度（レ
ジン粒度）を有し、粉砕工程を必要としない懸濁重合法
により得られたものが好ましい。レジン粒度は、標準篩
いを使用して、乾式篩い分け法により測定することがで
きる。ＰＶＤＣ系樹脂には、その重合時に、抗酸化剤や
可塑剤、エポキシ化合物などを含有させることが好まし
い。

【００３０】２．常温で液体の添加剤 本発明では、常温（２３℃）で液体の添加剤として、エ
ポキシ化合物及び可塑剤を使用する。これらの液体添加
剤は、併用することが好ましい。エポキシ化合物として
は、エポキシ化植物油、エポキシ化動物油、エポキシ化
脂肪酸エステル、エポキシ樹脂プレポリマーなど、塩素
含有樹脂の熱安定剤として使用されているものを挙げる
ことができる。これらの中から、常温で液状のエポキシ
化合物を選択して、それぞれ単独で、あるいは２種以上
を組み合わせて使用する。

【００３１】本発明で使用するエポキシ化植物油及びエ
ポキシ化動物油としては、不飽和結合を有する天然の動
植物油を過酸化水素や過酢酸などでエポキシ化すること
により、二重結合をオキシラン環に変性したものを用い
ることができる。エポキシ化植物油としては、エポキシ
化大豆油、エポキシ化亜麻仁油などが好ましい。

【００３２】エポキシ化脂肪酸エステルとしては、エポ
キシ化ステアリン酸オクチルなどの不飽和脂肪酸エステ
ルのエポキシ化物が挙げられる。エポキシ樹脂プレポリ
マーとしては、ビスフェノールＡグリシジルエーテルな
どがある。これらのエポキシ化合物の中でも、食品包装
材分野には、エポキシ化植物油が特に好ましい。

【００３３】常温で液体のエポキシ化合物を使用する場
合には、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量部に対して、通常
０．１〜６重量部、好ましくは０．５〜５重量部、より
好ましくは１〜４重量部の配合割合で使用する。エポキ
シ化合物の配合割合が大きすぎると、ブリーディング、
ブロッキング、ガスバリヤー性の低下、色調の低下など
の不都合を生じやすくなる。エポキシ化合物の配合割合
が小さすぎると、ＰＶＤＣを充分に可塑化する効果が小
さくなったり、溶融加工性や熱安定性を改善する効果が
小さくなる。

【００３４】エポキシ化合物は、ＰＶＤＣ系樹脂の重合
工程において、生成するＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジン中
に含有させるか、ＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジンとブレン
ドするか、あるいはこれらを組み合わせた方法により、
樹脂組成物中に含有させる。エポキシ化合物をＰＶＤＣ
系樹脂の重合工程において生成する粉体レジン中に含有
させるには、塩化ビニリデンとそれと共重合可能な単量
体とをエポキシ化合物の存在下に共重合するか、及び／
または共重合後にエポキシ化合物を添加して、ＰＶＤＣ
系樹脂の粉体レジンを製造する。塩化ビニリデンとそれ
と共重合可能な単量体とをエポキシ化合物の存在下に共
重合する場合は、重合初期、重合途中、及び重合後期の
いずれか１つ以上の時期にエポキシ化合物を添加して共
重合を行う。共重合後にエポキシ化合物を添加するに
は、一般に、生成共重合体を含有するスラリー中にエポ
キシ化合物を添加する。

【００３５】これらの中でも、ＰＶＤＣ系樹脂と鱗片状
無機粉末とを安定的にブレンドするには、ＰＶＤＣ系樹
脂の重合工程でエポキシ化合物を含有させて粉体レジン
を調製し、かつ、ブレンド時には、粉体レジンにエポキ
シ化合物の残量を追加的に添加することが好ましい。所
望により、使用するエポキシ化合物の全量を重合時に添
加したり、あるいは粉体レジンにブレンドしてもよい。

【００３６】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
アセチルクエン酸トリブチル、ジブチルセバケート、ジ
オクチルセバケート、アセチル化モノグリセライド、ア
セチル化ジグリセライド、アセチル化トリグリセライ
ド、及びそれらの２〜３つを含むアセチル化グリセライ
ド類、アジピン酸と１，３−ブタンジオール、アジピン
酸と１，４−ブタンジオール、及びこれらの２種以上の
混合物などのポリエステル系可塑剤が代表的なものとし
て挙げられる。これらの可塑剤の中から、常温で液体の
ものを使用する。可塑剤を使用する場合、ＰＶＤＣ系樹
脂１００重量部に対して、通常０．０５〜１０重量部の
配合割合で使用する。

【００３７】可塑剤は、ＰＶＤＣ系樹脂の重合工程にお
いて、生成するＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジン中に含有さ
せるか、ＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジンとブレンドする
か、あるいはこれらを組み合わせた方法により、樹脂組
成物中に含有させる。可塑剤をＰＶＤＣ系樹脂の重合工
程において生成する粉体レジン中に含有させるには、塩
化ビニリデンとそれと共重合可能な単量体とを可塑剤の
存在下に共重合するか、及び／または共重合後に可塑剤
を添加して、ＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジンを製造する。
塩化ビニリデンとそれと共重合可能な単量体とを可塑剤
の存在下に共重合する場合は、重合初期、重合途中、及
び重合後期のいずれか１つ以上の時期に可塑剤を添加し
て共重合を行う。共重合後に可塑剤を添加するには、一
般に、生成共重合体を含有するスラリー中に可塑剤を添
加する。

【００３８】これらの中でも、重合工程で可塑剤をＰＶ
ＤＣ系樹脂の粉体レジン中に含有させて、ブレンド時に
必要に応じて追加の可塑剤をブレンドすることが好まし
く、ブレンド時にも残量の可塑剤をブレンドすることが
特に好ましい。所望により、使用する可塑剤の全量を重
合時に添加しても、あるいは粉体レジンにブレンドして
もよい。本発明では、常温で液状の添加剤として、エポ
キシ化合物及び可塑剤のいずれか一方または両方を使用
するが、両方を使用することが望ましい。

【００３９】３．常温で固体の添加剤 本発明においては、常温（２３℃）で固体の添加剤とし
て、エポキシ基含有樹脂、滑剤及び充填剤からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種を使用する。常温で固体のエ
ポキシ基含有樹脂は、熱安定剤として作用するものであ
り、一般に、粉体の形態で使用される。

【００４０】エポキシ基含有樹脂は、少なくとも１つの
エポキシ基を含有する樹脂であり、それらの中でも、グ
リシジル基含有（メタ）アクリル樹脂（以下、「ＧＭ
Ａ」と略記することがある）が好ましい。グリシジル基
含有（メタ）アクリル樹脂は、熱安定剤として好ましい
特性を有する。

【００４１】グリシジル基含有（メタ）アクリル系樹脂
としては、ビニル重合可能な不飽和有機酸のグリシジル
エステルを共重合成分として含有する共重合体が好まし
い。この共重合体は、典型的には（メタ）アクリル酸グ
リシジルやグリシジル基を含有しない（メタ）アクリル
酸エステルなどの（メタ）アクリル酸エステルを共重合
成分として含んでいるため、本発明では、グリシジル基
含有（メタ）アクリル系樹脂と呼ぶ。なお、ビニル重合
とは、炭素−炭素二重結合を持つ化合物の付加反応の繰
り返しによってポリマーを得る方法を意味しており、
「ビニル重合可能な不飽和有機酸のグリシジルエステ
ル」には、例えば、ビニル化合物、ビニリデン化合物な
どの炭素−炭素二重結合を持つ化合物が広く包含され
る。

【００４２】好ましいグリシジル基含有（メタ）アクリ
ル系樹脂は、ビニル重合可能な不飽和有機酸のグリシジ
ルエステルと、グリシジル基を含有しない（メタ）アク
リル酸エステル及び／またはこれらと共重合可能なその
他のエチレン系不飽和単量体との共重合体である。

【００４３】ビニル重合可能な不飽和有機酸のグリシジ
ルエステルとしては、例えば、メタクリル酸グリシジル
（グリシジルメタクリレート）、アクリル酸グリシジル
（グリシジルアクリレート）、β−メチルグリシジルメ
タクリレート、β−メチルグリシジルアクリレートなど
の（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル；マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸のジ
グリシジルエステル；などが挙げられる。これらのビニ
ル重合可能な不飽和有機酸のグリシジルエステルは、そ
れぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。これらの中でも、グリシジルメタクリ
レートなどのグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エス
テルが好ましい。

【００４４】グリシジル基を含有しない（メタ）アクリ
ル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステア
リルなどのアクリル酸アルキルエステル（アルキル基の
炭素数１〜１８）；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル
酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜１８）；
などが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸メチ
ルやアクリル酸ブチルなどが好ましい。これらの（メ
タ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で、あるいは
２種以上を組み合わせて使用することができる。

【００４５】共重合可能なその他のエチレン系不飽和単
量体としては、スチレン、アクリロニトリル、アクリル
酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエー
テルなどが挙げられる。これらのエチレン系不飽和単量
体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせ
て用いることができる。これらの中でも、スチレンが好
ましい。

【００４６】グリシジル基含有（メタ）アクリル系樹脂
としては、ビニル重合可能な不飽和有機酸のグリシジル
エステル１０〜５０重量％と、これと共重合可能な少な
くとも１種のエチレン系不飽和単量体５０〜９０重量％
との共重合体が好ましい。このような共重合体の中で
も、ビニル重合可能な不飽和有機酸のグリシジルエステ
ル１０〜５０重量％、グリシジル基を含有しない（メ
タ）アクリル酸エステル０〜９０重量％、及びその他の
エチレン系不飽和単量体０〜５０重量％との共重合体が
より好ましく、ビニル重合可能な不飽和有機酸のグリシ
ジルエステル１０〜５０重量％、グリシジル基を含有し
ない（メタ）アクリル酸エステル１０〜９０重量％、及
びその他のエチレン系不飽和単量体０〜４０重量％との
共重合体が特に好ましい。このような共重合体に顔料を
予め分散させた着色用樹脂組成物（着色剤マスターバッ
チ）を作製しておくと、顔料分散性を改善することがで
きるので好ましい。

【００４７】グリシジル基含有（メタ）アクリル系樹脂
中のグリシジル基含有単量体、代表的にはビニル重合可
能な不飽和有機酸のグリシジルエステルの含有量は、１
０〜５０重量％が好ましく、この含有量が少なすぎる
と、ＰＶＤＣ系樹脂との相溶性が低下したり、樹脂組成
物の熱安定性が低下したり、包装用フィルムの色調の経
時変化が生じやすくなったりする。グリシジル基含有単
量体成分の含有量が多すぎると、樹脂組成物中で分散不
良を生じたり、延伸フィルムにフィッシュアイなどの外
観不良を生じたりしやすくなる。

【００４８】グリシジル基含有（メタ）アクリル系樹脂
の具体例としては、メタクリル酸グリシジル−メタクリ
ル酸メチル−スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、メ
タクリル酸グリシジル−メタクリル酸メチル共重合体、
メタクリル酸グリシジル−メタクリル酸メチル−スチレ
ン共重合体、メタクリル酸グリシジル−塩化ビニル共重
合体、メタクリル酸グリシジル−アクリル酸エチル共重
合体、メタクリル酸グリシジル−アクリル酸ブチル共重
合体、メタクリル酸グリシジル−塩化ビニリデン共重合
体などが挙げられる。

【００４９】グリシジル基含有（メタ）アクリル系樹脂
の分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が通常３，０００〜１００，０００、好ましくは
５，０００〜５０，０００程度である。この重量平均分
子量（Ｍｗ）が大きすぎると、延伸フィルムに凝集物
（フィッシュアイ）が発生しやすく、小さすぎると、延
伸フィルム同士のブロッキングが発生しやすく、包装機
械適性が悪くなる。

【００５０】グリシジル基含有（メタ）アクリル系樹脂
のエポキシ価は、特に限定されず、０．３以上であって
もよいが、特に、０．３未満である場合に、顔料分散
性、色調、熱安定性、加工性、ガスバリヤー性などが高
度にバランスされやすいので好ましい。このエポキシ価
は、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２以
下である。多くの場合、エポキシ価が０．０５〜０．２
程度で良好な結果を得ることができる。グリシジル基含
有（メタ）アクリル系樹脂のエポキシ価が大きくなりす
ぎると、フィッシュアイなどが発生しやすくなり、成形
物の外観不良になりやすい。逆に、エポキシ価が小さす
ぎると、熱安定性の効果が低下する。

【００５１】グリシジル基含有アクリル系樹脂は、ＰＶ
ＤＣ系樹脂１００重量部に対して、通常０．０５〜５重
量部、好ましくは０．０８〜３重量部、より好ましくは
０．１〜２重量部である。この配合割合が小さすぎる
と、溶融加工性や熱安定性が低下しやすくなる。この配
合割合が大きすぎると、延伸フィルムのガスバリヤー性
や耐寒性が低下し、また、鮮明な金属光沢を得ることが
困難になる。

【００５２】本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、エポキ
シ系熱安定剤として、常温で液体のエポキシ化合物と常
温で固体のエポキシ基含有樹脂のいずれか一方、または
両方を含有することが必須である。エポキシ系熱安定剤
の含有量は、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量部に対して、
０．０５〜６重量部、好ましくは０．０８〜５重量部、
より好ましくは０．１〜４重量部の範囲である。エポキ
シ系熱安定剤の含有量が小さすぎると、ＰＶＤＣ系樹脂
組成物の熱安定性が悪くなり、成形加工が困難になると
ともに、黒化の原因となり、また、延伸フィルムの金属
光沢も大幅に損なわれる。エポキシ系熱安定剤の含有割
合が大きすぎると、延伸フィルムのガスバリヤー性や耐
寒性が低下したり、フィッシュアイの原因となったりす
るおそれがある。

【００５３】滑剤としては、ＰＶＤＣ系樹脂の溶融加工
に好適なものとして、酸化ポリエチレンワックス、パラ
フィンワックス、ポリエチレンワックス、モンタン酸エ
ステルワックス、モンタン酸カルシウムなどのワックス
類；グリセリンモノエステルなどの脂肪酸エステルが挙
げられる。ＰＶＤＣ系樹脂の溶融加工に特に適したもの
としては、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸のモノまた
はビスアミドなどが挙げられる。滑剤を使用する場合に
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせ
て、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量部に対して、通常０．０
０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の配合
割合で使用する。

【００５４】充填剤としては、二酸化珪素、炭酸カルシ
ウムなどが挙げられる。二酸化珪素や炭酸カルシウム
は、梨地化剤、包装機械でのフィルム滑り性付与剤など
として作用する。二酸化珪素は、無機滑剤としても作用
する。また、二酸化珪素は、ＥＶＡをブレンドする際
に、ＥＶＡ同士の凝集を防ぐために有効である。これら
の充填剤を使用する場合には、ＰＶＤＣ系樹脂１００重
量部に対して、通常０．００１〜１重量部、好ましくは
０．０３〜０．５重量部の配合割合で使用する。

【００５５】４．鱗片状無機粉末 鱗片状無機粉末としては、マイカ、鱗片状黒鉛、鱗片状
金属粉末などが挙げられる。これらの中でも、鱗片状金
属が好ましく、鱗片状アルミニウム粉末がより好まし
い。

【００５６】鱗片状無機粉末を用いることにより、所望
の色調、金属光沢を有する樹脂組成物、及び延伸フィル
ムを得ることができる。鱗片状無機粉末は、その粉末粒
子の面方向の寸法（ａ）に対して厚さ方向の寸法（ｂ）
が非常に薄い形状を示す。その比（ａ／ｂ）は、好まし
くは１０倍以上、より好ましくは３０倍以上であり、そ
の上限は、１００倍程度である。

【００５７】鱗片状無機粉末の平均粒子厚みは、好まし
くは０．１５〜０．７０μｍ、より好ましくは０．１８
〜０．６０μｍである。鱗片状無機粉末の平均粒子径
は、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは３〜４
０μｍである。鱗片状無機粉末は、呼び寸法４５μｍの
標準ふるいで篩分けしたとき、ふるい通過率が好ましく
は７０％以上、より好ましくは８０％以上であることが
望ましい。鱗片状無機粉末の平均粒子径などは、レーザ
ー回折法により測定することができる。レーザー回折法
では、試料をエタノールで分散し、日機装（株）製の粒
度分布測定装置マイクロトラックＦＲＡ９２２０型を用
いて測定することができる。

【００５８】鱗片状アルミニウム粉末などの鱗片状無機
粉末は、その製造時または製造後に表面処理を行うこと
ができる。表面処理の代表的なものは、高級脂肪酸処理
である。高級脂肪酸は、ステアリン酸やオレイン酸など
の炭素数が１４〜２２の脂肪酸が好ましい。高級脂肪酸
は、常温で固体であるものが好ましく、ＰＶＤＣ系樹脂
組成物に適度な滑性を付与して、溶融加工性を改善する
ことができる。高級脂肪酸で処理した鱗片状無機粉末
は、有機顔料と併用する場合、有機顔料の分散性を高め
ることができる。また、鱗片状無機粉末の表面処理を行
うことにより、該鱗片状無機粉末の酸化変色や塩素原子
との反応による変色などを抑制することができる。

【００５９】鱗片状無機粉末は、ＰＶＤＣ系樹脂１００
重量部に対して、０．０３〜４重量部、好ましくは０．
０５〜３重量部の配合割合で使用される。鱗片状無機粉
末の配合割合が小さすぎると、所望の金属光沢を有する
延伸フィルムなどの成形品を得ることが困難になる。鱗
片状無機粉末の配合割合が大きすぎると、溶融加工性や
延伸加工性などの加工性が低下する。また、鱗片状無機
粉末の配合割合が大きすぎると、延伸フィルムなどの成
形品の表面での薄層剥離やざらつき感などの不都合が生
じやすくなる。鱗片状無機粉末の配合割合が上記範囲内
にあることによって、銀色などの色調を有する金属光沢
に優れた延伸フィルムなどの成形品を得ることができ
る。また、鱗片状無機粉末の配合割合が上記範囲内にあ
ることによって、少量の有機顔料と併用することによ
り、金色などの所望の色調の金属光沢を付与することが
できる。

【００６０】金属粉末であっても、球状の金属粉末を用
いると、それ自体の取り扱い性が困難であることに加え
て、ＰＶＤＣ系樹脂組成物の溶融加工性が低下傾向を示
し、延伸加工性が劣悪で、さらには、金属光沢に優れた
延伸フィルムを得ることができない。このような球状の
金属粉末は、通常、石油スピリット中に分散されてい
る。

【００６１】５．有機顔料 本発明では、延伸フィルムなどの成形物に、鱗片状無機
粉末に起因する色調だけではなく、鱗片状無機粉末と有
機顔料とを併用することにより、金色などの他の色調の
金属光沢を有する成形品を得ることができる。

【００６２】有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニ
ン系、キナクリドン系等の有機顔料を挙げることができ
る。これらの中でも、赤色有機顔料、黄色有機顔料、及
びこれら両者の組み合わせが好ましい。

【００６３】鱗片状アルミニウム粉末などの鱗片状無機
粉末と赤色有機顔料及び／または黄色有機顔料などの有
機顔料とを併用すると、鱗片状無機粉末に起因する銀色
などの色調以外の色調、例えば、金色の金属光沢を有
し、より鮮やかな色調で、高級感のある延伸フィルムを
得ることができる。

【００６４】有機顔料を添加する場合、その配合割合
は、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．００１〜３重量部、より好ましくは０．０５〜２重
量部である。

【００６５】７．その他の添加剤 本発明の樹脂組成物や延伸フィルムには、その他の顔
料、その他の熱安定剤、界面活性剤、抗酸化剤、その他
の安定剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤などを必要に応じ
て添加することができる。その他の顔料としては、例え
ば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、クレー、タルクなど
が挙げられる。

【００６６】界面活性剤としては、例えば、ソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリ
セリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤などが挙げ
られ、必要に応じて適量が用いられる。グリセリンの脂
肪酸エステル（モノ、ジ、トリ−エステル）、ソルビタ
ンの脂肪酸エステル（モノ、ジ、トリ−エステル）など
は、包装材料用延伸フィルムの肉剥離剤として作用す
る。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組
み合わせて使用することができる。

【００６７】抗酸化剤としては、α、β、γ、δの各種
トコフェロール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチル−フェノール（ＢＨＴ）、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギ
ー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ ２４５）、２，４−ジメチル
−６−Ｓ−アルキルフェノール、２，４−ジメチル−６
−（１−メチルペンタデシル）フェノール、及びこれら
の混合物（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１１４
１）などのフェノール系抗酸化剤；チオジプロピオン
酸、ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）
などのチオエーテル系抗酸化剤；ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイトなどのホスファイト系抗酸
化剤；などが挙げられる。抗酸化剤は、ＰＶＤＣ系樹脂
１００重量部に対して、通常０．０００１〜０．０５重
量部の割合で用いられる。

【００６８】その他の安定剤としては、水酸化マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、リノール酸カルシウム、カル
シウムヒドロキシホスフェートなどの無機塩基類；クエ
ン酸、クエン酸アルカリ金属塩などの有機弱酸塩類；エ
チレンジアミン四酢酸塩類；などが挙げられ、それぞ
れ、適宜、適量で用いることができる。

【００６９】紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられ、必要
に応じて適量が用いられる。

【００７０】ｐＨ調整剤としては、ピロリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸二水素二ナトリウムなどが挙げられ、Ｐ
ＶＤＣ系樹脂１００重量部に対して、０．５重量部の割
合で用いられる。ｐＨ調整剤は、通常、ＰＶＤＣ系樹脂
の重合時に用いられる。

【００７１】前述のエポキシ化合物、可塑剤、界面活性
剤などは、鱗片状無機粉末や有機顔料などの分散性を高
めるための分散助剤として作用するが、その他に、分散
助剤として、グリセリンやプロピレングリコール類；脂
肪族炭化水素系または芳香族炭化水素系のオリゴマーや
ポリマー；などが挙げられる。これらの中でも、炭素数
が２〜８の脂肪族炭化水素オリゴマーが好ましい。重量
平均分子量が３００〜５０００の液状の脂肪族炭化水素
オリゴマーが特に好ましく用いられる。分散助剤は、鱗
片状無機粉末や有機顔料の分散性の向上、飛散防止の作
用を有するとともに、溶融加工温度を下げる作用も有す
る。分散助剤は、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量部に対し
て、通常、２重量部以下の割合で使用する。

【００７２】これらの添加剤は、通常、ＰＶＤＣ系樹脂
の粉体レジンに添加してブレンドするが、このようなブ
レンド工程以外に、あるいはブレンド工程とともに、そ
の重合工程において単量体混合物に添加して重合する
か、重合後のスラリーに添加するか、あるいはこれらを
組み合わせた方法により、ＰＶＤＣ系樹脂組成物中に含
有させることができる。

【００７３】８．ＰＶＤＣ系樹脂組成物とその製造方法 本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、(A)ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂、(B)エポキシ化合物及び可塑剤からなる群
より選ばれる少なくとも１種の常温で液体の添加剤、
(C)エポキシ基含有樹脂、滑剤及び充填剤からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の常温で固体の添加剤、並び
に(D)鱗片状無機粉末を含有する樹脂組成物である。

【００７４】本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、(D)鱗
片状無機粉末の含有割合が、ポリ塩化ビニリデン系樹脂
１００重量部に対して、０．０３〜４重量部である。ま
た、本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、(B)成分中のエ
ポキシ化合物及び(C)成分中のエポキシ基含有樹脂から
なる群より選ばれる少なくとも一種のエポキシ系熱安定
剤を必須成分として含有するものである。エポキシ系熱
安定剤の含有量は、前記した通り、ポリ塩化ビニリデン
系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜６重量部であ
る。本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、必要に応じて、
(E)有機顔料及び(F)ＥＶＡなどをさらに含有することが
できる。

【００７５】本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物において、
鱗片状無機粉末が鱗片状アルミニウム粉末であることが
好ましい。また、本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、Ｐ
ＶＤＣ系樹脂が粉体レジンであって、樹脂組成物の形態
がコンパウンドであることが好ましい。溶融加工する前
に、各成分を溶融混練すると、ＰＶＤＣ系樹脂が分解し
やすくなり、鱗片状無機粉末の変色や黒化などの不都合
を生じやすくなる。ＰＶＤＣ系樹脂の熱安定性の観点か
ら、ＰＶＤＣ系樹脂組成物中には、(B)成分のエポキシ
化合物及び(C)成分のエポキシ基含有樹脂のうちのいず
れか一方または両方を含有させる。

【００７６】本発明では、次の工程(I)乃至(IV)によ
り、ＰＶＤＣ系樹脂組成物を好適に製造することができ
る。

【００７７】(I)塩化ビニリデンとそれと共重合可能な
単量体とを共重合し、その際、必要に応じて、エポキシ
化合物及び可塑剤からなる群より選ばれる少なくとも１
種の常温で液体の添加剤(B)の存在下に共重合し、さら
に必要に応じて、共重合後に少なくとも１種の常温で液
体の添加剤(B)を添加して、ポリ塩化ビニリデン系樹脂
(A)の粉体レジンを製造する工程、(II)該粉体レジン
に、エポキシ基含有樹脂、滑剤及び充填剤からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の常温で固体の添加剤(C)を
添加する工程、(III)該粉体レジンに、常温で液体の添
加剤(B)の全量または工程(I)で必要に応じて使用した常
温で液体の添加剤(B)の残量を添加する工程、並びに(I
V)該粉体レジンに、鱗片状無機粉末(D)を添加する工
程。

【００７８】前記工程(I)乃至(III)の少なくとも１つの
工程において、(B)成分中のエポキシ化合物及び(C)成分
中のエポキシ基含有樹脂からなる群より選ばれる少なく
とも１種のエポキシ系熱安定剤を添加する。エポキシ系
熱安定剤の添加は、共重合反応系に存在させたり、粉体
レジンに添加することにより実施される。各成分の使用
割合は、前記のＰＶＤＣ系樹脂組成物と同じである。

【００７９】ＰＶＤＣ系樹脂は、合成時に、単量体組成
物に常温で液体の添加剤を加えて重合したものが好まし
い。その場合でも、常温で液体の添加剤をブレンド時に
追加することが好ましい。つまり、常温で液体の添加剤
の一部を重合時に使用し、残量をブレンド時に使用する
ことが好ましい。ただし、常温で液体の添加剤の全量を
重合時またはブレンド時に添加してもよい。各成分の配
合割合は，前記した範囲から選択することが好ましい。

【００８０】本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物の好ましい
他の製造方法では、ＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジンと各種
添加剤とをブレンドし、ＰＶＤＣ系樹脂が粉体レジンと
しての形態を維持する条件下で、粉体状の樹脂組成物
（コンパウンド）を製造する。ブレンド温度は、好まし
くは８５℃以下、より好ましくは８０℃以下に調整す
る。ブレンドによって、エポキシ化植物油や可塑剤など
の常温で液体の添加剤は、粉体レジンに吸収される。常
温で粉体の添加剤は、ブレンド時に粉体レジンの回りに
付着する。

【００８１】工程(I)及び(III)で、常温で液体の添加剤
を分割して添加する場合には、各工程での液体添加剤の
添加比率（重量比）は、好ましくは１０：９０〜９０：
１０、より好ましくは２０：８０〜８０：２０、特に好
ましくは３０：７０〜７０：３０とすることが望まし
い。

【００８２】色調を調整するために、工程(IV)におい
て、鱗片状無機粉末(D)と共に有機顔料(E)を添加するこ
とができる。また、工程(III)において、エポキシ基含
有樹脂として、有機顔料を含有するグリシジル基含有
（メタ）アクリル系樹脂組成物などを使用してもよい。
鱗片状無機粉末(D)としては、鱗片状アルミニウム粉末
が好ましい。さらに、工程(IV)の後、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(F)をさらに添加する工程を配置すること
ができる。

【００８３】本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、溶融加
工性，延伸加工性、耐熱性などに優れているため、溶融
押出、延伸加工などにより成形して、各種成形品にする
ことができる。本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物は、延伸
フィルムの成形に適用することにより、金属光沢に優れ
た熱収縮性フィルムとすることができる。

【００８４】９．延伸フィルムの製造方法 本発明のＰＶＤＣ系樹脂組成物からなる延伸フィルム
は、以下の各工程(I)乃至(V)を含む製造方法により好適
に製造することができる。

【００８５】(I)塩化ビニリデンとそれと共重合可能な
単量体とを共重合し、その際、必要に応じて、エポキシ
化合物及び可塑剤からなる群より選ばれる少なくとも１
種の常温で液体の添加剤(B)の存在下に共重合し、さら
に必要に応じて、共重合後に少なくとも１種の常温で液
体の添加剤(B)を添加して、ポリ塩化ビニリデン系樹脂
(A)の粉体レジンを製造する工程、(II)該粉体レジン
に、エポキシ基含有樹脂、滑剤及び充填剤からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の常温で固体の添加剤(C)を
添加する工程、(III)該粉体レジンに、常温で液体の添
加剤(B)の全量または工程(I)で必要に応じて使用した常
温で液体の添加剤(B)の残量を添加する工程、(IV)該粉
体レジンに、鱗片状無機粉末(D)を添加する工程、並び
に(V)前記各工程により得られたコンパウンドを用いて
延伸フィルムを製造する工程。

【００８６】前記工程(I)乃至(III)の少なくとも１つの
工程において、(B)成分中のエポキシ化合物及び(C)成分
中のエポキシ基含有樹脂からなる群より選ばれる少なく
とも１種のエポキシ系熱安定剤を添加する。各成分の使
用割合は、前記のＰＶＤＣ系樹脂組成物と同じである。

【００８７】工程(I)乃至(IV)は、前述のＰＶＤＣ系樹
脂組成物の製造方法と同様の条件下で実施される。工程
(I)では、重合時にエポキシ化合物及び可塑剤からなる
群より選ばれる少なくとも１種の常温で液体の添加剤を
含有させたＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジンを合成すること
が好ましく、エポキシ化合物と可塑剤の両者を重合時に
ＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジンに含有させることがより好
ましい。

【００８８】工程(II)では、エポキシ基含有樹脂、滑
剤、充填剤、またはこれらの混合物を添加する。工程(I
II)では、エポキシ化合物及び／または可塑剤の残量を
添加するが、これら両者を添加することが好ましい。

【００８９】常温で液体の添加剤は、その全量を工程
(I)または工程(III)で使用してもよいが、各工程に分割
して使用することができる。その場合、工程(I)と工程
(III)でのこれらの液体添加剤の添加比率（重量比）
は、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましく
は２０：８０〜８０：２０、特に好ましくは３０：７０
〜７０：３０とすることが望ましい。工程(III)で液体
添加剤を添加することにより、鱗片状無機粉末の分散性
を顕著に向上させることができ、かつ、鱗片状無機粉末
の変色や黒化を抑制することができる。

【００９０】工程(IV)では、鱗片状無機粉末を添加す
る。これによって、粉末状の樹脂組成物（コンパウン
ド）を調製する。したがって、工程(II)乃至(IV)では、
ＰＶＤＣ系樹脂の粉体レジンがその粉体形状を保持する
温度条件が採用される。コンパウンドの調製は、各成分
を例えば羽根ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェ
ルミキサーなどのブレンダーを用いて混合することによ
り行うことができる。

【００９１】工程(IV)においては、鱗片状無機粉末とと
もに有機顔料を添加することができる。また、有機顔料
は、工程(IV)で粉体レジンに添加する以外に、工程(II
I)において、エポキシ基含有樹脂として、有機顔料を含
有するエポキシ基含有樹脂組成物を用いることにより添
加することもできる。工程(IV)の後、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(F)をさらに添加する工程を配置すること
ができる。

【００９２】工程(V)において、コンパウンドを用いて
延伸フィルムを成形する。延伸加工する前に、コンパウ
ンドを篩別して、凝集した粗大粒子を除去してもよい。
延伸フィルムの成形方法としては、例えば、常法に従っ
てサーキュラーダイによるインフレーション押出成形法
などが好適に適用される。

【００９３】延伸は、少なくとも一軸方向に行われる
が、好ましくは二軸延伸が行われる。二軸延伸フィルム
は、熱収縮性を示すので、熱収縮包装材料として好適で
ある。また、二軸延伸フィルムは、レトルト可能な耐熱
性フィルムとして好適である。二軸延伸する場合は、縦
方向（ＭＤ）に２〜５倍、横方向（ＴＤ）に２〜５倍の
延伸倍率とすることが好ましい。横方向（ＴＤ）の延伸
倍率は、縦方向（ＭＤ）のそれよりも大きいと、延伸加
工がしやすい。これにより、延伸フィルムを包装材料と
して用いた場合、熱収縮により加工食品などの充填物に
タイトフィットさせて、鮮やかな金属光沢を発揮させる
ことができる。

【００９４】延伸フィルム厚みは、単層フィルムとして
は、通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍであ
る。延伸フィルムは、用途によりダブルフィルムとして
も使用される。

【００９５】１０．延伸フィルム 本発明の延伸フィルムは、鱗片状無機粉末を含有するＰ
ＶＤＣ系樹脂組成物から形成された延伸フィルムであ
る。本発明の延伸フィルムにおいて、鱗片状無機粉末の
含有割合は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に
対して、０．０３〜４重量部である。本発明の延伸フィ
ルムは、下記のような特性を有するものであることが好
ましい。

【００９６】（１）本発明の延伸フィルムは、フィルム
の反射率が１０以上、好ましくは１５以上である。フィ
ルムの反射率が高いほど、金属光沢が大きいことを示
す。多くの場合，反射率は、２０〜５５程度である。反
射率の上限は、通常、６０程度である。

【００９７】（２）本発明の延伸フィルムは、フィルム
のへイズ値が８％以上、好ましくは１０％以上である。
フィルムのへイズ値が高いほど、隠蔽率が高いことを示
している。へイズ値の上限は、９５％程度である。多く
の場合、へイズ値は、１５〜９０％である。

【００９８】（３）本発明の延伸フィルムは、１００℃
の熱水中に３分間浸漬した時の収縮率が、少なくとも１
方向で１０％以上であることが好ましい。本発明の延伸
フィルムが二軸延伸フィルムである場合、縦方向（Ｍ
Ｄ）方向の熱収縮率が２０〜３０％で、横方向（ＴＤ）
の熱収縮率が１５〜２５％であることが好ましい。本発
明の延伸フィルムの熱収縮率が適度に高いことによっ
て、包装材料とした場合、充填物にタイトフィットする
ことができ、金属光沢に優れた商品を提供することがで
きる。

【００９９】（４）本発明の延伸フィルムは、走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）写真で観察した場合に、鱗片状アル
ミニウム粉末などの鱗片状無機粉末が粒子径１〜５０μ
ｍ、好ましくは１〜３５μｍの範囲の微粒子として分散
していることが好ましい。本発明の製造方法によれば、
コンパウンド調製時や加工時に鱗片状無機粉末が微粉砕
される。このような鱗片状無機粉末の微細化によって、
少量の鱗片状無機粉末を用いてＰＶＤＣ系樹脂組成物中
に均一に分散させると、金属光沢に優れ、隠蔽性の高い
延伸フィルムを得ることができる。

【０１００】（５）本発明の延伸フィルムは、鱗片状ア
ルミニウム粉末などの鱗片状無機粉末を含有させると、
通常、銀色の色調の金属光沢を示す。鱗片状無機粉末と
ともに有機顔料を含有させると、それ以外の所望の色調
の金属光沢を有する延伸フィルムを得ることができる。
例えば、有機顔料として、赤色有機顔料及び／または黄
色有機顔料を用いると、金色の金属光沢を有する延伸フ
ィルムを得ることができる。有機顔料は、ＰＶＤＣ系樹
脂１００重量部に対して、通常０．００１〜３重量部の
割合で使用する。

【０１０１】（６）本発明の延伸フィルムは、ガスバリ
ヤー性に優れており、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準拠して
２３℃で測定した酸素透過度が、好ましくは１０〜２５
ｃｍ³／ｍ²・２４ｈ・ａｔｍ程度である。

【０１０２】本発明の延伸フィルムは、常温で液体のエ
ポキシ化合物及び常温で固体のエポキシ基含有樹脂から
なる群より選ばれる少なくとも一種のエポキシ系熱安定
剤を、ポリ塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対し
て、０．０５〜６重量部の割合で含有することが好まし
い。

【０１０３】本発明の延伸フィルムは、単層フィルムま
たは多層フィルムとして、魚肉ソーセージ、畜肉加工品
などの加工食品の包装材料などに好適である。鱗片状無
機粉末を有機顔料と併用することができるので、銀色以
外の所望の色調を有し、金属光沢に優れた包装材料にす
ることができる。

【０１０４】延伸フィルムの主な使用方法は、インフレ
ーション後、２枚に重ねてダブルフィルムとして、フィ
ルム両端の耳の部分をスリットし、包装機械で円筒状に
しながらシールし、そして、内容物を充填し、両端をグ
リップして包装体を得るための包装材料である。延伸フ
ィルムは、魚肉ソーセージ、畜肉加工品などの加工食品
の包装材料などとして好適である。

【０１０５】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を示して、本発明
をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
に限定されるものではない。本発明で用いる評価方法
は、次のとおりである。

【０１０６】（１）還元粘度 ＰＶＤＣ系樹脂をメタノールの溶媒とするソックスレー
抽出器により抽出処理した後、乾燥したものを試料と
し、ウベローデ粘度計を用いて、溶媒をシクロヘキサ
ン、樹脂濃度を４ｇ／リットル、測定温度を３０℃とす
る条件で還元粘度を求めた。還元粘度は、ＰＶＤＣ系樹
脂の重合度を示す一つの指標であり、その値が大きいほ
ど、重合度が高いことを示す。

【０１０７】（２）押出性 樹脂組成物（コンパウンド）を、スクリュー直径４０ｍ
ｍの押出機を使用して溶融押出した。その押出状況を観
察し、以下の基準で押出性を評価した。 ○：モーター負荷や押出量の変動が少なく、安定した押
出ができた、 △：モーター負荷や押出量の変動が不安定であった。

【０１０８】（３）延伸性 管状に溶融押出して得たパリソンを冷水により急冷し、
次いで、常温の水に浸漬して予熱した。次いで、パリソ
ンを縦方向及び横方向にそれぞれ３．０倍及び４．５倍
の延伸倍率でインフレーション法による二軸延伸を行っ
た。このようにして得られた二軸延伸フィルムは、折り
畳んで、数％の緩和をさせて巻き取り機に巻き取った。
延伸性は、以下の基準で評価した。 ○：延伸ムラや色調ムラがなく、安定した延伸加工がで
きた、 ×：顔料の凝集物のようなフィッシュアイが多数発生
し、安定した延伸加工が難しかった。

【０１０９】（４）金属光沢 フイルムサンプルを机上に置き、目視により金属光沢を
評価した。７人以上の評価で判定した。評価基準は、次
のとおりである。 ○：隠蔽性に優れ、鮮やかな金属光沢を示している、 △：隠蔽性や金属光沢があり、実用的に問題はないもの
の、やや劣っている、 ×：金属光沢がないか、フイルム表面がざらざらして輝
きがない。

【０１１０】（５）反射率（７００ｎｍ） 分光光度計〔COLORCOMC型、大日精化工業（株）製〕を
用いて、５ｍｍ角の大きさに裁断したフィルムサンプル
について、黒パック反射法により、７００ｎｍでのＬ値
（ｎ＝５）を測定し、その平均値を求めた。反射率の値
が大きいほど、フィルムの金属光沢が大であることを示
す。

【０１１１】（６）ヘイズ（％） 濁度計〔NDH-300A型、日本電色工業（株）製〕を用い
て、５ｍｍ角の大きさに裁断したフィルムサンプルにつ
いて、へイズ値を測定（ｎ＝５の平均値）した。へイズ
値の値が大きいほど、隠蔽性が大であることを示す。

【０１１２】（７）薄層剥離 フイルムサンプルの長さ方向に、長さ１０ｃｍのスコッ
チテープを貼り付けた後、スコッチテープをフイルムサ
ンプルから引き剥がした。この際、フイルムサンプルの
表面の剥がれる状況を観察し、以下の基準で評価した。
薄層剥離をし易いフィルムは、鮮やかな金属光沢のある
フィルムになり難い。 ○：テープを剥がしても、フイルムが剥がれることがな
かった、 △：テープを剥がした際、フイルム表面の薄い層が部分
的に剥がれた、 ×：テープを剥がした際、フイルム表面の全体が薄く剥
がれた。

【０１１３】（８）熱水収縮率 フィルムサンプルを１００℃の熱水中に３分間浸漬した
後、取り出して、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の
各収縮率を測定した。

【０１１４】［実施例１］ （１）コンパウンドの調製 ＰＶＤＣ系樹脂として、ＰＶＤＣ(2)〔塩化ビニリデン
（ＶＤ）／塩化ビニル（ＶＣ）＝８８／１２（重量
％）、還元粘度＝０．０５８〕の粉体レジンを用いた。
粉体レジンの重合時に、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量部に
対して、エポキシ化亜麻仁油（Ｏ−１８０）０．３重量
部とジブチルセバケート３．５重量部を、これらの割合
になるように含有させた。

【０１１５】ブレンド混合機の中に粉体レジンを投入
し、常温で固体の添加剤として、滑剤（モンタン酸カル
シウム）０．１５重量部を添加した。次に、常温で液体
の添加剤として、エポキシ化亜麻仁油１．７重量部を添
加した。その後、加熱撹拌しながら、鱗片状アルミニウ
ム粉末〔平均粒子径１４μｍ、面方向の寸法（ａ）と厚
さ方向の寸法（ｂ）の比（ａ／ｂ）＝約３６、ステアリ
ン酸表面処理品〕０．８重量部を添加した。各成分を混
合しながら８５℃まで昇温した後、混合物を冷却した。
次いで、混合物を１０メッシュのふるいで篩別して凝集
粒子を除去した。各成分の添加量を表１に示す。その他
の添加剤として、ＰＶＤＣ系樹脂１００重量部に対し
て、０．０２重量部のイルガノックス(Irganox)245、
０．０１重量部のジステアリルチオジプロピオネート、
０．１重量部のソルビタン脂肪酸エステルを使用した。

【０１１６】（２）延伸フィルムの製造 真空ホッパー付きの直径９０ｍｍの押出機（真空圧＝約
−６８０ｍｍＨｇ水銀柱に調整）を用いて、上記で調製
したコンパウンドを環状に溶融押出した後、冷却槽で急
冷し、次いで、温水浴槽を通過させ、そして、２組の回
転表面速度の異なるピンチローラー間で空気を圧入して
膨張させて、縦方向に２．５倍、横方向に４．２倍の延
伸倍率で二軸延伸させて延伸フィルムを作成した。評価
結果を表１に示す。

【０１１７】［実施例２］ＰＶＤＣ系樹脂として、ＰＶ
ＤＣ(2)に代えて、ＰＶＤＣ(1)〔ＶＤ／ＶＣ＝８８／１
２（重量％）、還元粘度＝０．０６３〕８５重量部と、
ＰＶＤＣ(3)〔ＶＤ／ＶＣ＝８３／１７（重量％）、還
元粘度＝０．０５２〕１５重量部の各粉体レジン（合計
１００重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様に
してコンパウンドを調製し、そして、二軸延伸フィルム
を作成した。結果を表１に示す。

【０１１８】［実施例３］常温で固体の添加剤として、
滑剤０．１５重量部に代えて、グリシジル基含有（メ
タ）アクリル系樹脂〔ＧＭＡ；メタクリル酸グリシジル
−メタクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸ブチル
（３０／３１／３１／８重量％）共重合体〕１重量部を
用い、かつ、ブレンド時のエポキシ化亜麻仁油の添加量
を１．７重量部から０．７重量部に変更したこと以外
は、実施例１と同様にしてコンパウンドを調製し、そし
て、二軸延伸フィルムを作成した。結果を表１に示す。

【０１１９】［実施例４］常温で固体の添加剤として、
滑剤に代えて、充填剤（炭酸カルシウム）を用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてコンパウンドを調製し、
そして、二軸延伸フィルムを作成した。結果を表１に示
す。

【０１２０】［比較例１］鱗片状アルミニウム粉末の添
加量を０．８重量部から０．０１重量部に変更したこと
以外は、実施例１と同様にしてコンパウンドを調製し、
そして、二軸延伸フィルムを作成した。結果を表１に示
す。

【０１２１】［比較例２］鱗片状アルミニウム粉末の添
加量を０．８重量部から５重量部に変更したこと以外
は、実施例１と同様にしてコンパウンドを調製し、そし
て、二軸延伸フィルムを作成した。結果を表１に示す。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】（脚注）表１中、比較例２の熱水収縮率の
「−」の表示は、樹脂組成物の延伸性が悪いため、測定
しなかったことを示す。

【０１２４】［実施例５］鱗片状アルミニウム粉末の添
加量を０．８重量部から０．４重量部に変更し、かつ、
鱗片状アルミニウム粉末の添加時に赤色有機顔料０．０
２６重量部と黄色有機顔料０．３６重量部とを添加した
こと以外は、実施例１と同様にしてコンパウンドを調製
し、そして、二軸延伸フィルムを作成した。結果を表２
に示す。

【０１２５】［実施例６］実施例１において、鱗片状ア
ルミニウム粉末の添加量を０．８重量部から０．５重量
部に変更した。また、各成分を混合しながら８５℃まで
昇温した後、混合物を冷却し、次いで、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ；酢酸ビニル含量＝２０重量
％）２．５重量部を添加した。混合物を１０メッシュの
ふるいで篩別して凝集粒子を除去した。その後、実施例
１と同様にして二軸延伸フィルムを作成した。結果を表
２に示す。

【０１２６】［実施例７］実施例３において、グリシジ
ル基含有（メタ）アクリル系樹脂（ＧＭＡ）に代えて、
有機顔料を含有するＧＭＡ組成物〔ＧＭＡ：赤色有機顔
料：黄色有機顔料＝１：０．０２６：０．３６（重量
比）〕を用いたこと以外は、同様にして二軸延伸フィル
ムを作成した。結果を表２に示す。

【０１２７】［比較例３］金属粉末として、鱗片状アル
ミニウムに代えて球状アルミニウム粉末（平均粒子径＝
約４０μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
てコンパウンドを調製し、そして、二軸延伸フィルムを
作成した。結果を表２に示す。

【０１２８】［比較例４］エポキシ化亜麻仁油の添加量
を合計で２．０重量部から０．０３重量部に変更し、ジ
ブチルセバケートの添加量を３．５重量部から５重量部
に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてコンパウ
ンドを調製し、そして、二軸延伸フィルムを作成した。
結果を表２に示す。

【０１２９】［比較例５］エポキシ化亜麻仁油の添加量
を合計で２．０重量部から０．０３重量部に変更し、ジ
ブチルセバケートの添加量を３．５重量部から５重量部
に変更したこと以外は、実施例４と同様にしてコンパウ
ンドを調製し、そして、二軸延伸フィルムを作成した。
結果を表２に示す。

【０１３０】

【表２】

【０１３１】（脚注） (1)比較例４及び５において、「−」の表示は、各樹脂
組成物の押出性が劣悪なため、測定しなかったことを示
す。 (2)実施例７においては、有機顔料を含有するＧＭＡ組
成物を使用した。

【０１３２】

【発明の効果】本発明によれば、鱗片状無機粉末を含有
し、溶融加工性、延伸加工性、熱安定性、色調などに優
れたポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物とその製造方法が
提供される。また、本発明によれば、溶融加工性などに
優れたポリ塩化ビニリデン系樹脂を用いて、金属光沢に
優れた延伸フィルムが提供される。本発明によれば、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂を用いて、金属光沢に優れた延
伸フィルムの製造方法が提供される。本発明の延伸フィ
ルムは、色調の鮮やかな金属光沢を有し、熱収縮性であ
り、ガスバリヤー性に優れるため、魚肉ソーセージ、畜
肉加工品などの加工食品の包装材料などとして好適であ
る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１４年１月７日（２００２．１．７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３０】

【表２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/00 Ｃ０８Ｋ 7/00 //(Ｃ０８Ｌ 27/08 Ｃ０８Ｌ 63:00 Ａ 63:00 23:08 23:08） Ｂ２９Ｋ 27:00 Ｂ２９Ｋ 27:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 柴田 修作 福島県いわき市錦町落合28−１ Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA28 AA33 AA42 AB09 AB21 AC09 AC10 AD05 AE05 AE11 AE17 AF29Y AF30Y AF32Y AF61Y BA01 BB06 BB08 BC01 4F210 AA14 AA39 AB07 AB11 AB16 AB19 AB27 AE01 AF14 AG01 AG06 AH54 AR12 RA03 RC02 RG05 RG43 4J002 AE044 BB065 BD101 BG073 CD012 CD052 DA028 DA068 DA098 DE237 DJ017 DJ058 EH036 EH096 EH146 EP016 EP026 FA018 FD008 FD017 FD026 FD030 FD050 FD062 FD063 FD070 FD099 FD174 FD310 GG02 4J011 AA05 PA30 PA86 PB24 PC01

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A)ポリ塩化ビニリデン系樹脂、(B)エポ
   キシ化合物及び可塑剤からなる群より選ばれる少なくと
   も１種の常温で液体の添加剤、(C)エポキシ基含有樹
   脂、滑剤及び充填剤からなる群より選ばれる少なくとも
   １種の常温で固体の添加剤、並びに(D)鱗片状無機粉末
   を含有し、かつ、(D)鱗片状無機粉末の含有割合が、ポ
   リ塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．０
   ３〜４重量部であり、さらに、(B)成分中のエポキシ化
   合物及び(C)成分中のエポキシ基含有樹脂からなる群よ
   り選ばれる少なくとも一種のエポキシ系熱安定剤を、ポ
   リ塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．０
   ５〜６重量部の割合で含有するポリ塩化ビニリデン系樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 (A)ポリ塩化ビニリデン系樹脂が、還元
   粘度が異なる少なくとも２種のポリ塩化ビニリデン系樹
   脂の組み合わせからなるものである請求項１記載のポリ
   塩化ビニリデン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 (D)鱗片状無機粉末が、鱗片状アルミニ
   ウム粉末である請求項１記載のポリ塩化ビニリデン系樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 (E)有機顔料をさらに含有する請求項１
   記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 (E)有機顔料が、赤色有機顔料と黄色有
   機顔料との組み合わせからなるものである請求項４記載
   のポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 (F)エチレン−酢酸ビニル共重合体を、
   ポリ塩化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して、０．
   ５〜５重量部の割合でさらに含有する請求項１記載のポ
   リ塩化ビニリデン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 (A)ポリ塩化ビニリデン系樹脂が粒度５
   ０〜５００μｍの範囲内の粉体レジンであって、ポリ塩
   化ビニリデン系樹脂組成物がコンパウンドの形態である
   請求項１記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれか１項に記載の
   ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物から形成された延伸フ
   ィルム。
9. 【請求項９】 ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物から形
   成された延伸フィルムであって、（１）ポリ塩化ビニリ
   デン系樹脂組成物が、ポリ塩化ビニリデン系樹脂１００
   重量部に対して、０．０３〜４重量部の割合で鱗片状無
   機粉末を含有し、（２）フィルムの反射率が１０以上、
   かつ、（３）フィルムのへイズ値が８％以上であること
   を特徴とする延伸フィルム。
10. 【請求項１０】 ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物が、
    (A)ポリ塩化ビニリデン系樹脂、(B)エポキシ化合物及び
    可塑剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の常温で
    液体の添加剤、(C)エポキシ基含有樹脂、滑剤及び充填
    剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の常温で固体
    の添加剤、並びに(D)鱗片状無機粉末を含有し、かつ、
    (B)成分中のエポキシ化合物及び(C)成分中のエポキシ基
    含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種のエポ
    キシ系熱安定剤を、ポリ塩化ビニリデン系樹脂１００重
    量部に対して、０．０５〜６重量部の割合で含有するポ
    リ塩化ビニリデン系樹脂組成物である請求項９記載の延
    伸フィルム。
11. 【請求項１１】 １００℃の熱水中に３分間浸漬した時
    の収縮率が、少なくとも１方向で１０％以上の熱収縮性
    フィルムである請求項９記載の延伸フィルム。
12. 【請求項１２】 鱗片状無機粉末が、鱗片状アルミニウ
    ム粉末である請求項９記載の延伸フィルム。
13. 【請求項１３】 厚みが５〜５０μｍの範囲である請求
    項９記載の延伸フィルム。
14. 【請求項１４】 ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物の製
    造方法であって、(I)塩化ビニリデンとそれと共重合可
    能な単量体とを共重合し、その際、必要に応じて、エポ
    キシ化合物及び可塑剤からなる群より選ばれる少なくと
    も１種の常温で液体の添加剤(B)の存在下に共重合し、
    さらに必要に応じて、共重合後に少なくとも１種の常温
    で液体の添加剤(B)を添加して、ポリ塩化ビニリデン系
    樹脂(A)の粉体レジンを製造する工程、(II)該粉体レジ
    ンに、エポキシ基含有樹脂、滑剤及び充填剤からなる群
    より選ばれる少なくとも１種の常温で固体の添加剤(C)
    を添加する工程、(III)該粉体レジンに、常温で液体の
    添加剤(B)の全量または工程(I)で必要に応じて使用した
    常温で液体の添加剤(B)の残量を添加する工程、並びに
    (IV)該粉体レジンに、鱗片状無機粉末(D)を添加する工
    程の一連の工程を含み、かつ、前記工程(I)乃至(III)の
    少なくとも１つの工程において、(B)成分中のエポキシ
    化合物及び(C)成分中のエポキシ基含有樹脂からなる群
    より選ばれる少なくとも１種のエポキシ系熱安定剤を添
    加するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物の製造方法。
15. 【請求項１５】 前記工程(I)において、塩化ビニリデ
    ンとそれと共重合可能な単量体とを、少なくとも１種の
    常温で液体の添加剤(B)の存在下に共重合してポリ塩化
    ビニリデン系樹脂(A)の粉体レジンを製造する請求項１
    ４記載の製造方法。
16. 【請求項１６】 前記工程(IV)において、鱗片状無機粉
    末(D)と共に有機顔料(E)をも添加する請求項１４記載の
    製造方法。
17. 【請求項１７】 前記工程(III)において、エポキシ基
    含有樹脂として、有機顔料を含有するエポキシ基含有樹
    脂組成物を添加する請求項１４記載の製造方法。
18. 【請求項１８】 前記工程(IV)において、鱗片状無機粉
    末(D)として鱗片状アルミニウム粉末を添加する請求項
    １４記載の製造方法。
19. 【請求項１９】 前記工程(IV)の後、エチレン−酢酸ビ
    ニル共重合体(F)をさらに添加する工程を含む請求項１
    ４記載の製造方法。
20. 【請求項２０】 ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物から
    なる延伸フィルムの製造方法であって、(I)塩化ビニリ
    デンとそれと共重合可能な単量体とを共重合し、その
    際、必要に応じて、エポキシ化合物及び可塑剤からなる
    群より選ばれる少なくとも１種の常温で液体の添加剤
    (B)の存在下に共重合し、さらに必要に応じて、共重合
    後に少なくとも１種の常温で液体の添加剤(B)を添加し
    て、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(A)の粉体レジンを製造
    する工程、(II)該粉体レジンに、エポキシ基含有樹脂、
    滑剤及び充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種
    の常温で固体の添加剤(C)を添加する工程、(III)該粉体
    レジンに、常温で液体の添加剤(B)の全量または工程(I)
    で必要に応じて使用した常温で液体の添加剤(B)の残量
    を添加する工程、(IV)該粉体レジンに、鱗片状無機粉末
    (D)を添加する工程、並びに(V)前記各工程により得られ
    たコンパウンドを用いて延伸フィルムを製造する工程、
    の一連の工程を含み、かつ、前記工程(I)乃至(III)の少
    なくとも１つの工程において、(B)成分中のエポキシ化
    合物及び(C)成分中のエポキシ基含有樹脂からなる群よ
    り選ばれる少なくとも１種のエポキシ系熱安定剤を添加
    する延伸フィルムの製造方法。
21. 【請求項２１】 前記工程(I)において、塩化ビニリデ
    ンとそれと共重合可能な単量体とを、少なくとも１種の
    常温で液体の添加剤(B)の存在下に共重合してポリ塩化
    ビニリデン系樹脂(A)の粉体レジンを製造する請求項２
    ０記載の製造方法。
22. 【請求項２２】 前記工程(IV)において、鱗片状無機粉
    末(D)と共に有機顔料(E)をも添加する請求項２０記載の
    製造方法。
23. 【請求項２３】 前記工程(III)において、エポキシ基
    含有樹脂として、有機顔料を含有するエポキシ基含有樹
    脂組成物を添加する請求項２０記載の製造方法。
24. 【請求項２４】 前記工程(V)において、縦方向（Ｍ
    Ｄ）に２〜５倍、及び横方向（ＴＤ）に２〜５倍の延伸
    倍率で二軸延伸を行う請求項２０記載の製造方法。
25. 【請求項２５】 前記工程(IV)において、鱗片状無機粉
    末(D)として鱗片状アルミニウム粉末を添加する請求項
    ２０記載の製造方法。
26. 【請求項２６】 前記工程(IV)後であって、工程(V)前
    に、エチレン−酢酸ビニル共重合体(F)をさらに添加す
    る工程を含む請求項２０記載の製造方法。
27. 【請求項２７】 工程(V)において、フィルムの反射率
    が１０以上で、フィルムのへイズ値が８％以上の延伸フ
    ィルムを得る請求項２０記載の製造方法。