JP2003149761A - 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レンチキュラーレンズにおいて、高い解像
度、高い濃度、少ないイエローステイン、正確なブラッ
クストライプをフィルム基材の出光側に形成するための
直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 レンチキュラーレンズシート１は、フィ
ルム基材２と、フィルム基材２の入光側に設けられた複
数の入光レンズ３と、フィルム基材２の出光側の表面の
うち各入光レンズ３の集光領域以外の領域に設けられた
ブラックストライプ４とを備えている。ブラックストラ
イプ４は、直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料をフィ
ルム基材２の入光側から露光および現像し、各入光レン
ズ３の集光領域以外の領域に光吸収性銀画像を形成す
る。直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は少なくとも
１層のハロゲン化銀感光層を有し、ハロゲン化銀粒子サ
イズが１μｍ以下、塗布銀量が１．５ｇ／ｍ^２以上であ
って、この感光層の反対面に光吸収する層を持たない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は投射型プロジェクション
テレビ等で用いられる透過型スクリーンを構成するレン
チキュラーレンズシートの出光側の表面に設けられたス
トライプ状の遮光パターン、すなわちブラックストライ
プに関するものであり、特にブラックストライプを作成
するために用いる直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、赤、緑および青の３本のＣＲ
Ｔ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔｕｂｅ）からなる光源
と、この光源からの画像を投影するための透過型スクリ
ーンとを備えた背面投射型プロジェクションテレビが知
られており、このうち透過型スクリーンとしては一般
に、フレネルレンズシートとレンチキュラーレンズシー
トとを組み合わせたものが用いられている。ここで、こ
のようなレンチキュラーレンズシートとしては、入光側
に複数の入光レンズが設けられたフィルム状の基材（以
下「フィルム基材」ともいう）の出光側のうち各入光レ
ンズの集光領域以外の領域にブラックストライプが設け
られたものが一般的に用いられており、このブラックス
トライプにより光を広範囲に拡散させるとともに外光の
影響を低減させてコントラストを向上させることができ
るようになっている。

【０００３】ところで、このようなプロジェクションテ
レビにおいては、ＣＲＴの代わりにＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉ
ｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）やＤＭＤ（Ｄｉ
ｇｉｔａｌ Ｍｉｃｒｏ−ｍｉｒｒｏｒ Ｄｅｖｉｃ
ｅ）等の光源を用いたものも開発されており、データプ
ロジェクタやコンピュータ用モニタ、デジタルテレビ放
送等の分野で広く用いられるようになってきている。

【０００４】しかしながら、光源としてＬＣＤやＤＭＤ
等を用いたプロジェクションテレビにおいては、ＬＣＤ
やＤＭＤ等のセル構造に起因する格子パターンが透過型
スクリーン上に投影されるので、周期的な構造を有する
レンチキュラーレンズシート上に画像を投影して観察す
ると、レンチキュラーレンズシートのサンプリング効果
によりモアレが発生する可能性がある。

【０００５】このため、光源としてＬＣＤやＤＭＤ等を
用いたプロジェクションテレビにおいては、モアレの発
生を効果的に低減するため、従来において一般的に用い
られていた０．５〜１．０ｍｍのレンズピッチのレンチ
キュラーレンズシートに代わって、０．２ｍｍ以下の小
さなレンズピッチのレンチキュラーレンズシートが必要
とされるようになってきている。

【０００６】なお、上述したレンチキュラーレンズシー
トにおいては、レンズピッチが小さくなるにつれてフィ
ルム基材の出光側の表面に設けられるブラックストライ
プのピッチも小さくする必要がある。

【０００７】ところで、このようなレンズピッチの小さ
いレンチキュラーレンズシートにおいては、上述したよ
うなピッチの小さいブラックストライプを形成する方法
として、レンチキュラーレンズシートの出光側の表面に
直接ブラックストライプのパターンを印刷する方法に加
えて、フォトリソグラフィ法を用いて、フィルム基材の
入光側に設けられた各入光レンズを介してフィルム基材
の出光側の表面に形成されたレジスト材料（レジスト
層）を露光および現像することによりブラックストライ
プのパターンを形成する方法が広く用いられるようにな
ってきている。

【０００８】このような状況で、レンチキュラーレンズ
シートにおいて、その出光側の表面に設けられたレジス
ト層をフィルム基材の入光側から露光および現像して正
確なブラックストライプのパターンを形成するための方
法が提案されている（特開平１２−１４７６６６号公報
参照）。

【０００９】しかしながら、上述した従来の方法は、光
吸収層にレジスト材料を使用しており煩雑な製造方法が
必要であり、また正確で高い解像度のファインピッチ化
が困難であるという問題がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような点
を考慮してなされたものであり、本発明が解決しようと
する課題は、高い解像力および高い濃度を有しイエロー
ステインが少ない正確なブラックストライプを容易に形
成するために用いる直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の課題は以下の手段
により達成された。 （１）フィルム状の基材と、前記基材の入光側に設けら
れた複数の入光レンズと、前記基材の出光側の前記各入
光レンズの集光領域以外の領域に設けられた光吸収層
（ブラックストライプ）を備えたレンチキュラーレンズ
シートの光吸収層を形成するために用いるハロゲン化銀
写真感光材料であって、前記ハロゲン化銀写真感光材料
の支持体の片面に、粒子サイズが１μｍ以下の感光性ハ
ロゲン化銀粒子を含み塗布銀量が１．５ｇ／ｍ^２以上で
ある感光層を少なくとも１層有し、前記支持体の感光層
とは反対面に光吸収する層を有さず、かつ前記各入光レ
ンズを介して感光層の反対面から露光した後に現像する
ことにより銀画像に基づく光吸収層が形成されることを
特徴とする直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料、
（２）感光層の支持体とは反対側に保護層を備えている
（１）記載の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料、
（３）ハロゲン化銀写真感光材料の総厚みが２００μｍ
以下である（１）又は（２）記載の直接ポジ型ハロゲン
化銀写真感光材料、（４）感光性ハロゲン化銀粒子のハ
ロゲン組成が、塩化銀含量０〜１０モル％または８０〜
１００モル％である（１）〜（３）いずれか１つに記載
の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】本発明の感光材料を利用することにより、
コントラストの低下を招くことなく、ファインピッチ化
されて高い解像度を有し高い濃度をも有し、イエロース
テインの少ない精密なブラックストライプをフィルム基
材の出光側に容易に形成することができる。

【００１３】

【発明の実施のの形態】以下、図面を参照して本発明の
実施の形態について説明する。図１ないし図４は、本発
明の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料を用いてブラ
ックストライプを形成するための１実施態様を説明する
概略図である。

【００１４】まず、図１により、本発明の実施の形態に
係るレンチキュラーレンズシートについて説明する。図
１に示すように、レンチキュラーレンズシート１は、フ
ィルム状の基材（以下「フィルム基材」という）２と、
フィルム基材２の入光側に設けられた複数の入光レンズ
３と、フィルム基材２の出光側のうち各入光レンズ２の
集光領域以外の領域に設けられたブラックストライプ
（光吸収層）４とを備えている。このブラックストライ
プ４は、フィルム基材２の出光側の表面と密着した直接
ポジ型ハロゲン化銀写真感光材を各入光レンズ３を介し
てフィルム基材２の入光側から露光した後に現像するこ
とにより形成することができる。

【００１５】すなわち、図２および図３に示すように感
光層の反対面に光吸収する層を持たない直接ポジ型ハロ
ゲン化銀写真感光材料の感光層とは反対面と、フィルム
基材を密着する。その後、図４で示すように入光レンズ
を通して露光し、写真感光材料をそのまま現像処理する
ことによりブラックストライプを形成することができ
る。

【００１６】従来のネガ型レジストを用いた方法ではレ
ジスト層を露光および現像し、各入光レンズの集光領域
にてネガ型レジスト材料をネガ型レジスト層として残す
とともに、ネガ型レジスト材料が除去された集光領域以
外の領域にて黒色インキ等の着色インキを充填させるこ
とが必要であったため、作業が煩雑であった。直接ポジ
型ハロゲン化銀写真感光材料を用いることによりファイ
ンピッチ化された高い解像度のブラックストライプを容
易に形成することができる。

【００１７】また、露光、現像処理後の直接ポジ型ハロ
ゲン化銀写真感光材料の出光側表面に透過率が高い透光
性のクリア層を覆うことができる。なお、クリア層は露
光、現像後の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料上に
ラミネート加工またはコーティング加工により形成する
ことができる。さらに、光拡散層を設けることができ
る。また、出光側の表面（観察側表面）には反射防止
層、低反射層、傷つき防止層（ハードコート層）、帯電
防止層、防眩層（アンチグレアー層）、汚染防止層、偏
光フィルタ層、電磁波シールド層、およびタッチセンサ
機能層等の表面処理層等を設けるようにするとよい。

【００１８】本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光
材料は、支持体上に感光性ハロゲン化銀を含む感光層を
有し、感光材料を露光後フィルム基材と共に現像処理す
ることにより露光のパターンと正確に一致したブラック
ストライプを形成するためには、感光層と反対面に光吸
収層を持たないことが必要である。また、感光層の表面
を保護したり擦り傷を防止するために、画像形成層の外
側に保護層を有することが好ましい。これらの保護層に
は親水性コロイドがバインダーとして用いられ、さらに
好ましくはゼラチンが用いられる。保護層の厚さは０．
５μｍ以上が好ましい。また、本発明の写真感光材料に
おいては、感光層と支持体との間に非感光性層を設ける
ことができる。この非感光性層に染料等を加えてアンチ
ハレーション層としてもよい。さらに、感光層は必要に
応じて２層以上に分割してもよい。写真感光材料には、
上記の感光層、保護層及び非感光性層の他に、下塗り
層、中間層等の種々の補助層を設けることができる。

【００１９】本発明で用いられる直接ポジ型ハロゲン化
銀写真感光材料では、フィルム基材との密着面での迷光
の影響を少なくするために、密着面から感光層までの距
離を短くすることが好ましい。具体的には、写真感光材
料の総厚みは、２５μｍ以上２００μｍ以下が好まし
い。

【００２０】本発明に用いられる直接ポジ型ハロゲン化
銀感光材料に用いられる乳剤は、ハロゲン化銀内部に、
自由電子をトラップできる核を有し、その表面があらか
じめかぶらされているハロゲン化銀粒子からなるもので
ある。この型の乳剤の自由電子トラップ核としてロジウ
ム、ルテニウム、オスニウム、レニウムまたはイリジウ
ムの塩の少なくとも１種が用いられる。例えば、特公昭
４３−４１２５号、特公昭４３−２９４０５、米国特許
第２，４０１，０５１号、同第２，９７６，１４９号、
同第３，０２３，１０２号、英国特許第７０７７０４
号、同第１０９７９９９号、仏国特許第１５２０８２４
号、同第１５２０８１７号、ベルギー国特許第７１３２
７２号、同第７２１５６７号、同第６８１７６８号に記
載されている乳剤を用いることができる。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子はい
かなるハロゲン化銀組成でもかまわない。すなわち、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀のいず
れでもよいが、臭化銀あるいは塩臭化銀、または塩化銀
を用いることが好ましい。いずれの場合においても、塩
化銀含量が０〜１０モル％または８０〜１００モル％で
あることが好ましく、塩沃臭化銀を用いる場合、塩化銀
含有量は０〜８０％かつ沃化銀含量が０〜１０％である
ことが好ましい。これ以外の組成では現像銀の銀色調が
黄色味をおび、好ましくない。粒子サイズは０．０５〜
１．０μｍ、好ましくは０．１０〜０．４０μｍであ
る。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するもの
が好ましい。また粒子サイズ分布は狭い方が好ましく、
特に平均粒子サイズ±４０％の粒子サイズ域内に全粒子
数の９０％、望ましくは９５％が入るような、いわゆる
単分散乳剤が好ましい。ハロゲン化銀乳剤の塗布量は好
ましくは１．５ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下、さらに
好ましくは２．０ｇ／ｍ^２以上５．０ｇ／ｍ^２以下であ
る。

【００２２】本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤に用
いられる内部電子トラップ核は、ハロゲン化銀粒子中に
ロジウム、ルテニウム、オスニウム、レニウムまたはイ
リジウムの塩化合物をハロゲン化銀１モルあたり１０
^−７〜１０^−３モル、好ましくは１０^−６〜１０^−４モ
ル量を含有させることによって導入できる。

【００２３】上記の電子トラップ核を導入するために本
発明で用いられる遷移金属錯体の好ましいものとして
は、下記の一般式で表わされる六配位金属錯体が好まし
い。 〔Ｍ（ＮＹ）_ｎ Ｌ_{（６−ｎ）} 〕^ｍ （式中、Ｍはロジウム、ルテニウム、オスニウム、レニ
ウム、またはイリジウムであり、Ｌは架橋配位子であ
る。Ｙは酸素または硫黄を表わす。ｍ＝０、１−、２
−、３−であり、ｎ＝０、１、２である。） ニトロシル及びチオニトロシル架橋配位子以外のＬの好
ましい具体例としては、ハロゲン化物配位子（フッ化
物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、シアン化物配位
子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、セレノ
シアネート配位子、テルロシアネート配位子、アジド配
位子及びアコ配位子が挙げられる。アコ配位子が存在す
る場合には、配位子の１つ又は２つを占めることが好ま
しい。上記金属錯体をハロゲン化銀に含有せしめるに
は、ハロゲン化銀粒子調製時に添加することができる。
添加時期としてはハロゲン化銀粒子全体に均一に分布す
るよう添加してもよいが、ハロゲン化銀粒子の内殻部に
存在するよう添加することが好ましい。

【００２４】本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤のか
ぶらせ方法は公知の方法によればよく、光あるいは化学
的に処理することによって達成される。かかるカブリ化
はカブリを生じる迄化学増感する等多くの方法で達成さ
れ例えば、サイエンス エトインダストリー、フォトグ
ラフィク２８、１月、１９５７年、５７〜６５頁に記載
の方法により特に良好な結果が得られる。ハロゲン化銀
粒子は強度の光によりカブラせられ、チオ尿素ジオキサ
イド又は塩化第一錫の如き還元カブリによりカブラせら
れ或は金又は貴金属化合物でカブラせられる。ハロゲン
化銀粒子のカブリ化に還元剤と、金化合物又は他の銀よ
りも電気的によりポジチブな金属例えばロジウム、白金
又はイリジウムの化合物との組合せを用いることもでき
る。本発明に係る直接ポジ写真乳剤は還元カブリ及び金
カブリを行ったハロゲン化銀粒子即ち還元カブリ剤と金
カブリ剤の双方でカブラせられたハロゲン化銀粒子から
なるものが高感度とＤ_ｍｉｎ 減少という点で好まし
い。かかる組合せに於いて、還元カブリ剤及び金カブリ
剤の濃度を各々低く用いると、化学漂白によりカブリを
急速に失う特性のある独特なカブラせたハロゲン化銀粒
子が得られる。一当量の還元剤が一当量のハロゲン化銀
を銀還元することが知られている。漂白によりカブリを
急速に失う特性のあるカブラせたハロゲン化銀粒子を得
る為には、一当量よりはるかに少い還元カブリ剤を用い
る。即ちハロゲン化銀粒子をカブラせるのに、ハロゲン
化銀１モル当り１．０×１０^−６〜１．０×１０^−１モ
ルの範囲で用いられる。還元剤の濃度を大にすると写真
スピードの非常な損失をもたらす。

【００２５】本発明の直接ポジ型乳剤を製造するために
用いうる還元カブリ剤の例としてはヒドラジン、フォス
フォニウム塩例えばテトラ（ヒドロキシメチル）フォス
フォニウムクロライド、チオ尿素ジオキサイド（これら
は米国特許第３，０６２，６５１号；同２，９８３，６
０９号に記載あり）；塩化第一錫の如き第一錫塩（米国
特許第２，４８７，８５０号参照）；ポリアミン類例え
ばジエチレントリアミン（米国特許第２，５１９，６９
８号参照）；同じくポリアミン類例えばスペルミン（米
国特許第２，５２１，９２５号参照）；ビス（β−アミ
ノエチル）サルファイド及びその水溶性塩（米国特許第
２，５２１，９２６号参照）等がある。

【００２６】本発明の直接ポジ型乳剤を製造するために
用いられる金カブリ剤は、写真ハロゲン化銀粒子をカブ
ラせるのに用いられる任意の金塩であって例えば米国特
許第２，３９９，０８３号、同２，６４２，３６１号明
細書に記載されており、その例としてはカリウムクロロ
オーライト、カリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、オーリックトリクロライド、ユーオ
ーロスルホベンゾチアゾール、メトクロライド等があ
る。本発明の直接ポジ型乳剤を製造するために用いられ
る金カブリ剤の濃度は広範囲に変更可能であるが一般に
ハロゲン化銀１モル当り１．０×１０^−８〜１．０×１
０^−４モルの範囲内である。カリウムクロロオーレート
が特に好ましい金カブリ剤でハロゲン化銀１モル当り約
５ｍｇ以下の濃度で、好ましくはハロゲン化銀１モル当
り約０．５〜４ｍｇの濃度で用いられる。金カブリ剤を
還元カブリ剤と組合せて用いる場合、該カブリ剤組合せ
の主要部を金カブリ剤とすることが好ましく、一般には
金カブリ剤対還元カブリ剤の比は約１：３〜約２０：１
であるが約２：１〜２０：１にする場合が屡々である。
ハロゲン化銀粒子は先づ還元カブリ剤を用いてカブラせ
次に金カブリ剤でカブラせるのが好ましい。然しなが
ら、その逆にすることもできるし又、還元カブリ剤と金
カブリ剤を同時に用いることもできる。本発明の実施に
当りハロゲン化銀粒子は塗布前にカブラせることもでき
或は塗布してからカブラせることもできる。ハロゲン化
銀粒子をカブラせる場合の反応条件は広範囲に変更可能
であるが一般にｐＨは約５〜７、ｐＡｇは約７〜９、温
度は約４０〜１００℃最も一般的なのは約５０〜７０℃
の範囲である。

【００２７】本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光
材料においては、使用するハロゲン化銀乳剤の固有感光
波長域のうちの可視波長域に主たる吸収を有する水溶性
染料または固体分散可能な染料を用いることが好まし
い。なかでもλ_ｍａｘ が３５０ｎｍ〜６００ｎｍの範
囲にある染料が好ましい。添加する染料の化学構造には
特別な制限はなく、オキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料な
どを使用しうる。具体的には、水溶性染料としては例え
ば特公昭５８−１２５７６号に記載のピラゾロン染料、
米国特許第２，２７４，７８２号に記載のピラゾロンオ
キソノール染料、米国特許第２，９５６，８７９号に記
載のジアリールアゾ染料、米国特許第３，４２３，２０
７号、同第３，３８４，４８７号に記載のスチリル染料
やブタジエニル染料、米国特許第２，５２７，５８３号
に記載のメロシアニン染料、米国特許第３，４８６，８
９７号、同第３，６５２，２８４号、同第３，７１８，
４７２号に記載のメロシアニン染料やオキソノール染
料、米国特許第３，９７６，６６１号に記載のエナミノ
ヘミオキソノール染料、及び、英国特許第５８４，６０
９号、同第１，１７７，４２９号、特開昭４８−８５１
３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０
号、米国特許第２，５３３，４７２号、同第３，１４
８，１８７号、同第３，１７７，０７８号、同第３，２
４７，１２７号、同第３，５４０，８８７号、同第３，
５７５，７０４号、同第３，６５３，９０５号、に記載
の染料が用いられる。

【００２８】微結晶状に固体分散することが可能な染料
としては、調子再現性と調子可変性の両方を改良する目
的で、該乳剤層と支持体の間に設けた非感光性層に添加
することが好ましい。この染料の塗布量としては１平方
メートル当り１０ｍｇ〜５００ｍｇが好ましく、特に５
０ｍｇ〜３００ｍｇが好ましい。本発明に用いられる染
料は国際特許ＷＯ８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許
ＥＰ０２７４７２３Ａ１号、同２７６，５６６号、同２
９９，４３５号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−
１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２
０５９３４号、同４８−６８６２３号、米国特許第２，
５２７，５８３号、同３，４８６，８９７号、同３，７
４６，５３９号、同３，９３３，７９８号、同４，１３
０，４２９号、同４，０４０，８４１号、特願平１−５
０８７４号、同１−１０３７５１号、同１−３０７３６
３号等に記載された方法およびその方法に準じて容易に
合成することができる。また、本発明の直接ポジ型ハロ
ゲン化銀写真感光材料中には、本発明の効果を損なわな
い範囲において、セーフライト安全性その他の改良のた
め、上記以外の層にも固体分散された染料および／また
は水溶性染料を添加することができる。好ましい添加量
は、乳剤層に添加する場合、それによる感度低下が ｌ
ｏｇＥで０．２を超えない範囲であり、たとえば５〜１
００ｍｇ／ｍ^２である。

【００２９】本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光
材料中には一般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。安定剤として例えばトリアゾ
ール類、アザインデン類、第４ベンゾチアゾリウム化合
物、メルカプト化合物、あるいはカドミウム、コバル
ト、ニッケル、マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶
性無機塩を含有せしめても良い。また硬膜剤として例え
ばホルマリン、グリオキザール、ムコクロル酸等のアル
デヒド類、Ｓ−トリアジン類、エポキシ類、アジリジン
類、ビニルスルホン酸等または塗布助剤とし例えばサポ
ニン、ポリアルキレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチ
レングリコールのラウリル又はオレイルモノエーテル、
アミル化したアルキルタウリン、含弗素化合物等、を含
有せしめてもよい。更にカラーカプラーを含有させるこ
とも可能である。その他必要に応じて増白剤、紫外線吸
収剤、防腐剤、マット剤、帯電防止剤等も含有せしめる
ことができる。本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感
光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイド層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
及び写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。例
えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド
誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエ
チレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレン
グリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレン
グリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グシリドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。特に本発明において好ましく用いられる界面活
性剤は特公昭５８−９４１２号公報に記載された分子量
６００以上のポリアルキレンオキサイド類である。

【００３０】本発明に用いるポリアルキレンオキサイド
化合物は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、たと
えばエチレンオキサイド、プロピレン−１，２−オキサ
イド、ブチレン−１，２−オキサイドなど、好ましくは
エチレンオキサイドの少くとも１０単位から成るポリア
ルキレンオキサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族
アルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体
などの活性水素原子を少くとも１個有する化合物との縮
合物あるいは二種以上のポリアルキレンオキサイドのブ
ロックコポリマーなどを包含する。すなわち、ポリアル
キレンオキサイド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類 ポリアルキレングリコールアリールエーテル類 ポリアルキレングリコール（アルキルアリール）エーテ
ル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類 ポリアルキレングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体 ポリアルキレングリコールグラフト重合物 などを用いることができる。分子量は６００以上である
ことが必要である。ポリアルキレンオキサイド類は分子
中に一つとは限らず、二つ以上含まれてもよい。その場
合個々のポリアルキレンオキサイド類が１０より少いア
ルキレンオキサイド単位から成っていてもよいが、分子
中のアルキレンオキサイド単位の合計は少くとも１０で
なければならない。分子中に二つ以上のポリアルキレン
オキサイド類を有する場合、それらの各々は異るアルキ
レンオキサイド単位、たとえばエチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドから成っていてもよい。本発明で用
いるポリアルキレンオキサイド化合物は、好ましくは１
４以上１００までのアルキレンオキサイド単位を含むも
のである。本発明で用いるポリアルキレンオキサイド化
合物の具体例をあげると次の如くである。

【００３１】

【化１】

【００３２】これらのポリアルキレンオキサイド化合物
をハロゲン化銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の
水溶液としてあるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒
に溶解して、塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟
成の後に乳剤に添加することができる。乳剤に加えずに
非感光性の親水性コロイド層、たとえば中間層、保護
層、フィルター層などに添加してもよい。

【００３３】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸
化マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等のマット
剤を含むことができる。本発明の写真乳剤には寸度安定
性の改良などを目的として水不溶または難溶性合成ポリ
マーの分散物を含むことができる。例えば、アルキル
（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル等、単独あ
るいは組合せで、用いることができる。

【００３４】本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチ
ンを保護コロイドとして用い、特にイナートゼラチンを
用いるのが、有利である。ゼラチンの代りに写真的にイ
ナートなゼラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンな
ど）、水溶性合成ポリマー例えば、ポリビニルアクリレ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どが用いられる。本発明のハロゲン化銀乳剤は、任意の
適当な写真用支持体、例えば、ガラス、フィルムベース
例えばセルローズアセテート、セルローズアセテートブ
チレート、ポリエステル〔例えばポリ（エチレンテレフ
タレート）〕等が用いられる。

【００３５】次に、本発明の感光材料の現像処理に用い
られる現像液について説明する。本発明に用いるハイド
ロキノン系現像主薬としてはハイドロキノン、クロロハ
イドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジブロ
ムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンな
どがあるが、特にハイドロキノンが好ましい。ハイドロ
キノン誘導体の現像液中での濃度は０．２〜０．７５モ
ル／リットル、好ましくは０．２〜０．５モル／リット
ルであり、特に好ましくは０．２〜０．４モル／リット
ルである。

【００３６】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン誘導体現像主薬としては、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドンなどがある。１−フェニル−３−ピラゾリド
ン誘導体の濃度は０．００１〜０．０６モル／リット
ル、好ましくは０．００１〜０．０２モル／リットル
で、特に好ましくは０．００３〜０．０１モル／リット
ルである。

【００３７】また、下記一般式（Ｉ）で示される化合物
および／または下記一般式（II）で示される化合物を含
むことが好ましい。

【００３８】一般式（Ｉ）

【化２】

【００３９】式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ は、いずれも独立に、
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒ
ドロキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はアル
コキシ基を表わす。またＲ_１ 及びＲ_２ が連結して環構
造を形成しても良い。

【００４０】一般式（II）

【化３】

【００４１】式中、Ｘは水素原子またはスルホン酸基を
表す。Ｍ_１ は水素原子またはアルカリ金属原子を表
し、Ｍ_２ は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す。

【００４２】次に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。Ｒ_１ 、Ｒ_２ の好ましい例としてＲ_１ 、Ｒ_２ のど
ちらか一方が、炭素数１〜１０の置換基を有してもよい
アルキル基、炭素数６〜１２の置換基を有してもよいア
リール基、炭素数７〜１２の置換基を有してもよいアラ
ルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子を挙げる
ことができる。Ｒ_１ 、Ｒ_２ の炭素数の和が２〜２０が
好ましい例として挙げることができる。Ｒ_１ 、Ｒ_２ が
連結して飽和の５〜６員環を形成する場合も好ましい例
として挙げることができる。

【００４３】Ｒ_１ 、Ｒ_２ のさらに好ましい例としてＲ
_１ として水素原子、あるいはアミノ基やヘテロ環を置
換基として有するアルキル基、Ｒ_２ として炭素数１〜
１０の置換基を有してもよいアルキル基、炭素数６〜１
２の置換基を有してもよいアリール基とＲ_１ 、Ｒ_２ が
連結して飽和の５〜６員環を形成する場合を挙げること
ができる。具体例に、Ｒ_１ としてジメチルアミノメチ
ル基、モルホリノメチル基、Ｎ−メチルピぺラジニルメ
チル基、ピロリジニルメチル基などを挙げることができ
る。Ｒ_２ としてメチル基、エチル基、フェニル基、ｐ
−メトキシフェニル基などを挙げることができる。

【００４４】一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例と
しては特開平５−２３２６４１号のＩ−１〜Ｉ−１４が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００４５】一般式（Ｉ）の化合物の好ましい添加量
は、現像液１リットル当り０．０１〜１００ミリモル、
より好ましくは０．１〜１０ミリモルである。

【００４６】本発明の一般式（II）で表される化合物
は、Ｍ_１ が水素原子であるときその互変異性体であっ
ても良い。上記の一般式（II）においてＸで表される低
級アルキル基、及び低級アルコキシ基はそれぞれ炭素原
子を１〜５個有する基を意味するが、好ましくは炭素原
子を１〜３個有する基である。一般式（II）で表される
好ましい化合物を以下に挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４７】

【化４】

【００４８】一般式（II）の化合物の好ましい添加量
は、現像液１リットル当り０．０１〜１００ミリモル、
より好ましくは０．１〜１０ミリモルである。

【００４９】また、下記一般式（III）で示される化合
物を、（下記一般式（III）で示される化合物／ハイド
ロキノン系現像主薬）の濃度比が０．０３〜０．１２の
範囲で含み、ｐＨが９．５〜１２．０である現像液を用
いることが好ましい。

【００５０】一般式（III）

【化５】

【００５１】式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基を表
し、Ｘは炭素原子あるいは酸素原子あるいは窒素原子か
ら構成され、Ｒ_１ 、Ｒ_２ が置換している二つのビニル
炭素とカルボニル炭素と共同でＸは５〜６員環を構成す
る。以下、一般式（III）について詳しく説明する。式
中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基
（置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル
基などを置換基として有するものを含む。）、アシルア
ミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基な
ど）、アルキルスルホニルアミノ基（メタンスルホニル
アミノ基など）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼ
ンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ
基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカ
ルボニルアミノ基など）、メルカプト基、アルキルチオ
基（メチルチオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ
_１ 、Ｒ_２ として好ましい例として、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基を挙げることができる。Ｘは炭素原子ある
いは酸素原子あるいは窒素原子から構成され、Ｒ_１ 、
Ｒ_２ が置換している二つのビニル炭素とカルボニル炭
素と共同でＸは５〜６員環を構成する。Ｘの具体例とし
て、−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ_３ ）（Ｒ_４ ）−、−Ｃ（Ｒ
_５ ）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ_６ ）−、−Ｎ＝、
を組み合わせて構成される。ただしＲ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５
、Ｒ_６ は水素原子、炭素数１〜１０の置換してもよい
アルキル基（置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基を挙げることができる）、炭素数６〜１５
の置換してもよいアリール基（置換基としてアルキル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基を挙げることができる）、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基を表す。更にこの５〜６員環には飽和あるいは不飽
和の縮合環を形成してもよい。この５〜６員環の例とし
て、ジヒドロフラノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン
環、シクロぺンテノン環、シクロヘキセノン環、ピロリ
ノン環、ピラゾリノン環、ピリドン環、アザシクロヘキ
セノン環、ウラシル環などが挙げられ、好ましい５〜６
員環の例として、ジヒドロフラノン環、シクロぺンテノ
ン環、シクロヘキセノン環、ピラゾリノン環、アザシク
ロヘキセノン環、ウラシル環を挙げることができる。一
般式（III）の化合物の具体例は特願平４−２８８７４
７号にＡ−１〜Ａ−２２として記載の化合物を挙げるこ
とができる。この中で、好ましいのは、アスコルビン酸
あるいはエリソルビン酸（光学異性体）（Ａ−１）であ
る。

【００５２】本発明の現像処理の現像液に用いる保恒剤
は、遊離の亜硫酸イオンであり、現像液への添加の形と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウムなどがある。遊離の亜
硫酸イオン濃度は、０．３〜１．２モル／リットル、好
ましくは０．４〜１．０モル／リットル、特に好ましく
は０．５〜０．８モル／リットルである。本発明の現像
処理に用いる現像液のｐＨは９．５から１２．０までの
範囲で、好ましくは、９．７〜１１．０である。ｐＨの
設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤を含む。通常、緩衝剤
として使われるホウ酸塩は、アスコルビン酸誘導体化合
物と錯形成してしまうので、現像液中に存在しないこと
が好ましい。

【００５３】また、本発明の感光材料の現像処理に用い
る現像液には、ジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫
酸塩付加物が用いられることがある。その具体例として
は、グルタルアルデヒド、α−メチルグルタルアルデヒ
ド、β−メチルグルタルアルデヒド、マレインジアルデ
ヒド、サクシンジアルデヒド、メトキシサクシンジアル
デヒド、メチルサクシンジアルデヒド、α−メトキシ−
β−エトキシグルタルアルデヒド、α−ｎ−ブトキシグ
ルタルアルデヒド、α，α−ジエチルサクシンジアルデ
ヒド、ブチルマレインジアルデヒド、又はこれらの重亜
硫酸塩付加物などがある。なかでもグルタルアルデヒド
またはその重亜硫酸塩付加物が最も一般的に使用され
る。ジアルデヒド化合物は処理される写真層の感度が抑
制されず、乾燥時間も著しく長くならない程度の量で用
いられる。具体的には、現像液１リットル当り１〜５０
ｇ、好ましくは、３〜１０ｇである。

【００５４】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
液にはカブリ防止剤が使用され、例えば、インダゾール
系、ベンズイミダゾール系またはベンズトリアゾール系
がある。具体的には、５−ニトロインダゾール、５−ｐ
−ニトロベンゾイルアミノインダゾール、１−メチル−
５−ニトロインダゾール、６−ニトロインダゾール、３
−メチル−５−ニトロインダゾール、５−ニトロベンズ
イミダゾール、２−イソプロピル−５−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロベンズトリアゾール、４−
〔（２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−２
−イル）チオ〕ブタンスルホン酸ナトリウム、５−アミ
ノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオールなどを
挙げることができる。これらカブリ防止剤の量は、通
常、現像液１リットル当り０．０１〜１０ｍｍｏｌであ
り、より好ましくは、０．１〜２ｍｍｏｌである。な
お、これら有機のカブリ防止剤以外に、例えば、臭化カ
リウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物も使用する
ことができる。

【００５５】更に本発明の感光材料の現像処理に用いる
現像液中には、各種の有機・無機のキレート剤を併用す
ることができる。無機キレート剤としては、テトラポリ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等を用
いることができる。一方、有機キレート剤としては、主
に有機カルボン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホ
ン酸、アミノホスホン酸及び有機ホスホノカルボン酸を
用いることができる。有機カルボン酸としては、アクリ
ル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アシエライン酸、セ
バチン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、
ウンデカンジカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、酒石酸等を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。

【００５６】アミノポリカルボン酸としては、イミノ二
酢酸、ニトリロ酸酢酸、ニトリロ酸、プロピオン酸、エ
チレンジアミンモノヒドロキシエチル三酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、グリコールエーテル四酢酸、１，２−
ジアミノプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ
−２−プロパノール四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、その他特開昭５２−２５６３２号、同５５−
６７７４７号、同５７−１０２６２４号、及び特公昭５
３−４０９００号明細書等に記載の化合物を挙げること
ができる。

【００５７】有機ホスホン酸としては、米国特許３，２
１４，４５４号、同３，７９４，５９１号、及び西独特
許公開２２２７６３９号等に記載のヒドロキシアルキリ
デン−ジホスホン酸やリサーチ・ディスクロージャー
（Research Disclosure）第１８１巻、Item １８１７
０（１９７９年５月号）等に記載の化合物が挙げられ
る。アミノホスホン酸としては、アミノトリス（メチレ
ンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられる
が、その他上記リサーチ・ディスクロージャー１８１７
０号、特開昭５７−２０８５５４号、同５４−６１１２
５号、同５５−２９８８３号及び同５６−９７３４７号
等に記載の化合物を挙げることができる。

【００５８】有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０
２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５
号、同５５−６５９５６号、及び前述のリサーチ・ディ
スクロージャー１８１７０号等に記載の化合物を挙げる
ことができる。これらのキレート剤はアルカリ金属塩や
アンモニウム塩の形で使用してもよい。これらキレート
剤の添加量としては、現像液１リットル当り好ましく
は、１×１０^−４〜１×１０^−１モル、より好ましくは
１×１０^−３〜１×１０^−２モルである。

【００５９】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
液には上記の組成の他に必要により緩衝剤（例えば、炭
酸塩、アルカノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水
酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えばポリエチレングリ
コール類、これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、
酢酸の如き有機酸）、現像促進剤（例えば米国特許２，
６４８，６０４号、特公昭４４−９５０３号、米国特許
３，１７１，２４７号に記載の各種のピリジニウム化合
物やその他のカチオニック化合物、フェノサフラニンの
ようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの
如き中性塩、特公昭４４−９３０４号、米国特許２，５
３３，９９０号、同２，５３１，８３２号、同２，９５
０，９７０号、同２，５７７，１２７号記載のポリエチ
レングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類など
のノニオン性化合物、特公昭４４−９５０９号、ベルギ
ー特許６８２８６２号記載の有機溶剤、米国特許３，２
０１，２４２号記載のチオエーテル系化合物など、特に
チオエーテル系化合物が好ましい）、界面活性剤などを
含有させることができる。

【００６０】現像処理温度及び時間は相互に関係し、全
処理時間との関係において決定されるが、一般に処理温
度は約２０℃〜約５０℃で処理時間は１０秒〜２分であ
る。本発明の写真感光材料１平方メートルを処理する際
に、現像液の補充液量は３００ミリリットル以下、好ま
しくは１７０ミリリットル以下である。

【００６１】現像工程後に、続けて定着工程を行なう。
定着工程で使用する定着液は、チオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウム、必要により酒石酸、クエン酸、グ
ルコン酸、ホウ酸、これらの塩を含む水溶液である。通
常、ｐＨ約３．８〜約７．０であるが、好ましくは、ｐ
Ｈ５．０〜７．０であり、特に好ましくは、ｐＨ５．２
〜６．０である。これら成分のうち、定着主剤は、チオ
硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸アンモニウムである。
チオ硫酸塩の使用量は、０．５〜２．０モル／リットル
であり、好ましくは、０．７〜１．６モル／リットル、
特に好ましくは、１．０〜１．５モル／リットルであ
る。定着液には、所望により、硬膜剤（例えば水溶性ア
ルミニウム化合物）、保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、ほう酸）、ｐＨ
調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、キレート剤、界
面活性剤、湿潤剤、定着促進剤を含むことができる。界
面活性剤としては、例えば硫酸化物、スルフォン化物な
どのアニオン界面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、
特開昭５７−６８４０号公報記載の両性界面活性剤など
が挙げられる。また、公知の消泡剤を添加してもよい。
湿潤剤としては、例えばアルカノールアミン、アルキル
グリコールなどが挙げられる。定着促進剤としては、例
えば特公昭４５−３５７５４号、同５８−１２２５３５
号、同５８−１２２５３６号各公報記載のチオ尿素誘導
体、分子内に３重結合を持つアルコール、米国特許第
４，１２６，４５９号記載のチオエーテル化合物、特開
平４−２２９８６０号記載のメソイオン化合物などが挙
げられる。また、ｐＨ緩衝剤としては、例えば酢酸、リ
ンゴ酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸などの有機酸、ほ
う酸、リン酸塩、亜硫酸塩などの無機緩衝剤が使用でき
る。臭気、機器材料のサビ発生の抑制の点から無機緩衝
剤を用いるのが好ましい。ここで、ｐＨ緩衝剤は現像液
の持込みによる定着液のｐＨ上昇を防ぐ目的で使用さ
れ、０．１〜１．０モル／リットル、より好ましくは
０．２〜０．６モル／リットル程度用いる。

【００６２】本発明における定着液の水溶性アルミニウ
ム塩の安定化剤としてはグルコン酸、イミノジ酢酸、グ
ルコヘプタン酸、５−スルホサリチル酸、それらの誘導
体、またはそれらの塩が好ましい。ここでグルコン酸は
ラクトン環をまいた無水物でもよい。これらの化合物の
中でもグルコン酸、イミノジ酢酸およびそれらのアルカ
リ金属塩またはアンモニウム塩が特に好ましく、これら
の化合物は実質的にホウ素化合物を含まない一剤型定着
濃厚液において、０．０１〜０．４５モル／リットル、
好ましくは０．０３〜０．３モル／リットルの濃度で用
いられる。これらの化合物は、単独で用いても良いし、
２種以上を併用しても良い。さらに、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、マレイン酸、グリ
コール酸、安息香酸、サリチル酸、タイロン、アスコル
ビン酸、グルタル酸、アジピン酸などの有機酸、アスパ
ラギン酸、グリシン、システインなどのアミノ酸、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
１，３−プロパンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸など
のアミノポリカルボン酸や、糖類などと併用することも
本発明の態様として好ましい。

【００６３】本発明の定着液中の硬膜剤としては、水溶
性アルミニウム塩、クロム塩がある。好ましい化合物は
水溶性アルミニウム塩であり、例えば塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、カリ明バンなどがある。定着温
度及び時間は、約２０℃〜約５０℃で５秒〜１分が好ま
しい。定着液の補充量は、３００ｍｌ／ｍ^２以下であ
り、特に１７０ｍｌ／ｍ^２以下が好ましい。

【００６４】本発明における現像処理方法では、現像、
定着工程の後、水洗水または安定化液で処理され、次い
で乾燥される。本発明の感光材料１ｍ^２当たり、３リッ
トル以下の補充量（ゼロ、すなわちため水水洗も含む）
の水洗水または安定化液で処理することもできる。すな
わち節水処理が可能となるのみならず、自現機設置の配
管を不要とすることができる。水洗水の補充量を少なく
する方法として、古くより多段向流方式（例えば２段、
３段など）が知られている。この多段向流方式を本発明
に適用すれば定着後の感光材料は徐々に清浄な方向、つ
まり定着液で汚れていない処理液の方に順次接触して処
理されていくので、さらに効率のよい水洗がなされる。
水洗を少量の水で行う場合には、特開昭６３−１８３５
０号、同６２−２８７２５２号などに記載のスクイズロ
ーラー、クロスオーバーローラーの洗浄槽を設けること
が好ましい。また、少量水洗時に問題となる公害負荷の
軽減のために種々の酸化剤添加やフィルター濾過を組み
合わせてもよい。上記の節水処理または無配管処理に
は、水洗水または安定化液に防ばい手段を施すことが好
ましい。

【００６５】防ばい手段としては、特開昭６０−２６３
９３９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４
０号に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３
２号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方
法、特開昭６２−１１５１５４号、同６２−１５３９５
２号、同６２−２２０９５１号、同６２−２０９５３２
号に記載の防菌剤を用いる方法を用いることができる。
さらには、L. F. West,“Water Quality Criteria”Pho
to.Sci. & Eng.,Vol. ９No. ６（１９６５）、M. W. Re
ach, “Microbiological Growths in Motion-picture P
rocessing” ,SMPTE Jounal Vol.８５（１９７６）、R.
O. Deegan,“Photo Processing WashWater Biocide
s”,J. Imaging Tech.,Vol.１０、No. ６（１９８
４）、および特開昭５７−８５４２号、同５７−５６１
４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３２１４
６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０号、
同５７−１５７２４４号などに記載されている防菌剤、
防ばい剤、界面活性剤などを併用することもできる。さ
らに、水洗浴または安定化浴には、 R. T. Kreiman 著、
J. Imaging Tech.,１０（６）２４２頁（１９８４）
に記載されたイソチアゾリジン系化合物、Research Dis
closure第２０５巻、No. ２０５２６（１９８１、No.
４）に記載された化合物などを防菌剤（Microbiocide）
として併用することもできる。その他、「防菌防黴の化
学」堀口博著、三共出版（昭和５７）、「防菌防黴技術
ハンドブック」日本防菌防黴学会・博報堂（昭和６１）
に記載されているような化合物を含んでもよい。

【００６６】本発明の感光材料の現像処理において少量
の水洗水で水洗するときには特開昭６３−１４３５４８
号のような水洗工程の構成をとることも好ましい。さら
に、本発明の方法で水洗または安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
または安定化浴からのオーバーフローの一部または全部
は特開昭６０−２３５１３３号に記載されているように
その前の処理工程である定着能を有する処理液に利用す
ることもできる。本発明における現像処理では、現像時
間が５秒〜３分、好ましくは８秒から２分、その現像温
度は１８℃〜５０℃が好ましく、２４℃〜４０℃がより
好ましい。

【００６７】定着温度および時間は約１８℃〜約５０℃
で５秒から３分が好ましく、２４℃〜４０℃で６秒〜２
分がより好ましい。この範囲内で十分な定着ができ、残
色が生じない程度に増感色素を溶出させることができ
る。水洗（または安定化）における温度および時間は５
〜５０℃、６秒〜３分が好ましく、１５〜４０℃、８秒
〜２分がより好ましい。現像、定着および水洗（または
安定化）された感光材料は水洗水をしぼり切る、すなわ
ちスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約４０℃
〜１００℃で行われ、乾燥時間は周囲の状況によって適
宜変えられるが、通常は約４秒〜３分でよく、特に好ま
しくは４０℃〜８０℃で約５秒〜１分である。Ｄｒｙ
ｔｏ Ｄｒｙで１００秒以下の現像処理をするときに
は、迅速処理特有の現像ムラを防止するために特開昭６
３−１５１９４３号に記載されているようなゴム材質の
ローラーを現像タンク出口のローラーに適用すること
や、特開昭６３−１５１９４４号に記載されているよう
に現像タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ
／分以上にすることや、さらには、特開昭６３−２６４
７５８号に記載されているように、少なくとも現像処理
中は待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。さ
らに迅速処理のためには、とくに定着タンクのローラー
の構成は、定着速度を速めるために、対向ローラーであ
ることがより好ましい。対向ローラーで構成することに
よって、ローラーの本数を少なくでき、処理タンクを小
さくできる。すなわち自現機をよりコンパクトにするこ
とが可能となる。

【００６８】本発明の直接ポジ型写真感光材料の好まし
い包装形態の一実施態様を図５に示す。感光材料は感光
層を内向きにして巻芯に巻かれ、ガイド紙及び黒ＬＤＰ
Ｅにより包装される。包装された直接ポジ型写真感光材
料は、発泡ＰＥ等の緩衝材により保護された上で段ボー
ルに収納される。

【００６９】

【実施例】以下に実施例により更に具体的に説明する
が、これにより本発明の実施の態様が限定されるもので
はない。

【００７０】（実施例１） ＜乳剤の調製＞４１℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モ
ルあたり５×１０^−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝
酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を同時にダブルジェッ
ト法で、一定速度で５５分間添加して平均粒子サイズ
０．２０μｍの臭化銀単分散乳剤を調製した。この乳剤
をフロキュレーション法により脱塩をおこない、ｐＡｇ
を６．５に調整した後で、銀１モル当たり３ｍｇのチオ
尿素ジオキサイドを加え、６５℃で最高性能が得られる
まで熟成し、かぶりを生じしめた。これを乳剤１とす
る。

【００７１】比較例として６０℃に保ったゼラチン水溶
液に銀１モルあたり２×１０^−５モルの塩化ロジウムの
存在下で硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を同時にダ
ブルジェット法で、一定速度で７０分間添加して平均粒
子サイズ１．１μｍの臭化銀単分散乳剤を調製した。こ
の乳剤をフロキュレーション法により脱塩をおこない、
ｐＡｇを６．５に調整した後で、銀１モル当たり１ｍｇ
のチオ尿素ジオキサイドを加え、６５℃で最高性能が得
られるまで熟成し、かぶりを生じしめた。これを乳剤２
とする。

【００７２】＜塗布試料の作成＞上記乳剤１，２に下記
化合物Ａ，Ｂを銀１モル当たりそれぞれ１×１０^−３モ
ル添加した後、硬膜剤として１，３ジビニルスルホニル
−２−プロパノールを添加し、２．６ｇ／ｍ^２塗布銀量
になるように塗布した。この時、保護層としてエチルア
クリレートの分散物を含むゼラチン水溶液を乾燥後の厚
みで２μｍとなるように厚み１００μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に同時に塗布を行なった。こ
の塗布試料を各々サンプル１，２する。また、塗布銀量
を１．４ｇ／ｍ^２になるように塗布した以外はサンプル
１と同様にしてサンプル３を作成した。さらに、保護層
を塗布しなかったこと以外はサンプル１と同様にしてサ
ンプル４を、厚み２００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に塗布した以外はサンプル１と同様にし
てサンプル５を作成した。

【００７３】

【化６】

【００７４】＜露光・現像処理と写真性の評価＞これら
の塗布済み試料を１００μｍ間隔の銀画像を持ったフィ
ルターを通して大日本スクリーン製造（株）製Ｐ６２７
型プリンターで露光した後で現像、定着、水洗、乾燥処
理をした。各塗布試料毎に最低のヌケ濃度を与える最低
の露光量を調整し、その露光量で露光した。現像液、定
着液はＮＤ−１、ＮＤ−Ｆ（共に富士写真フイルム株式
会社製）を用い、現像条件は３０℃６０秒とした。

【００７５】これらの処理済の試料を１００倍のルーペ
を用い、形成したブラックストライプのエッジ部のシャ
ープさ、エッジ部のフリンジ、イエローステインを観察
した。これらの評価は目視で５段階評価し、エッジ部の
シャープさの優れたもの、エッジ部のフリンジ、イエロ
ーステインが少ないものを５とした。また未露光の塗布
試料を現像し最高濃度（Ｄ_ｍａｘ）を測定した。濃度測
定はマクべス濃度計を用いて行った。得られた結果を表
１に示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】表１に示すように、本発明によれば、レン
チキュラーレンズに用いるための適性が高い、高濃度の
イエローステインの少ない正確なブラックストライプを
容易に形成できることがわかる。

【００７８】（実施例２）実施例１の感光性ハロゲン化
銀を塩化銀にした以外は実施例１と同様にしてサンプル
を作成し、評価したところ、実施例１と同様の良好な結
果が得られることが確認できた。

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、コ
ントラストの低下を招くことなくファインピッチ化され
た高い解像度、高い濃度の正確なブラックストライプを
フィルム基材の出光側に容易に形成するための直接ポジ
型ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料を用いて
ブラックストライプを作成したレンチキュラーレンズシ
ートの一実施態様を示す図である。

【図２】密着前のフィルム基材と直接ポジ型ハロゲン化
銀写真感光材料の一実施態様を示す図である。

【図３】密着後のフィルム基材と直接ポジ型ハロゲン化
銀写真感光材料の一実施態様を示す図である。

【図４】密着後のフィルム基材と直接ポジ型ハロゲン化
銀写真感光材料を露光、現像して得られるブラックスト
ライプの一実施態様を示す図である。

【図５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の包装方法
の一実施態様を示す図である。

【符号の説明】

１ レンチキュラーレンズシート ２ フィルム基材 ３ 入光レンズ ４ ブラックストライプ ５ 露光、現像後の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感
光材料 ５ａ 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料の支持体 ５ｂ 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料の保護層 ６ 露光、現像前の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感
光材料 ７ 写真感光材料 ８ 巻芯 ９ ガイド紙 １０ 黒ＬＤＰＥ １１ テープ １２ 段ボール蓋箱 １３ 緩衝材（発泡ＰＥ） １４ 段ボール身箱

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ａ Ｃ Ｌ 1/74 1/74 1/76 ５０２ 1/76 ５０２ 5/08 5/08 (72)発明者 安田 健一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 森本 恭史 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 織田 訓平 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 西山 昌 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AC00 AG01 2H021 BA23 BA26 BA32 2H023 BA00 BA02 BA03 DA06 DB00 GA00 2H042 AA09 AA15 AA26

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィルム状の基材と、前記基材の入光側
   に設けられた複数の入光レンズと、前記基材の出光側の
   前記各入光レンズの集光領域以外の領域に設けられた光
   吸収層（ブラックストライプ）を備えたレンチキュラー
   レンズシートの光吸収層を形成するために用いるハロゲ
   ン化銀写真感光材料であって、前記ハロゲン化銀写真感
   光材料の支持体の片面に、粒子サイズが１μｍ以下の感
   光性ハロゲン化銀粒子を含み塗布銀量が１．５ｇ／ｍ^２
   以上である感光層を少なくとも１層有し、前記支持体の
   感光層とは反対面に光吸収する層を有さず、かつ前記各
   入光レンズを介して感光層の反対面から露光した後に現
   像することにより銀画像に基づく光吸収層が形成される
   ことを特徴とする直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 感光層の支持体とは反対側に保護層を備
   えている請求項１記載の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感
   光材料。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料の総厚みが２
   ００μｍ以下である請求項１又は２記載の直接ポジ型ハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 感光性ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
   が、塩化銀含量０〜１０モル％または８０〜１００モル
   ％である請求項１〜３いずれか１つに記載の直接ポジ型
   ハロゲン化銀写真感光材料。