JP2003147196A - 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形材料 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形材料Info
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- JP2003147196A JP2003147196A JP2001347436A JP2001347436A JP2003147196A JP 2003147196 A JP2003147196 A JP 2003147196A JP 2001347436 A JP2001347436 A JP 2001347436A JP 2001347436 A JP2001347436 A JP 2001347436A JP 2003147196 A JP2003147196 A JP 2003147196A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性、機械物性等に優れた熱可塑性エラス
トマー組成物、その製造方法、および成形材料を提供す
る。 【解決手段】 特定の構造を有したジオールを鎖延長剤
とした熱可塑性ウレタンエラストマー（１）と特定範囲
の硬度を有した熱可塑性エラストマー（２）を含む熱可
塑性エラストマー組成物である。また前記（１）、前記
（２）を混合する際、特定範囲のイソシアネート基濃度
を有する化合物を添加することにより、平均長が特定範
囲に制御された島部を有する熱可塑性エラストマー組成
物とすることができる。
トマー組成物、その製造方法、および成形材料を提供す
る。 【解決手段】 特定の構造を有したジオールを鎖延長剤
とした熱可塑性ウレタンエラストマー（１）と特定範囲
の硬度を有した熱可塑性エラストマー（２）を含む熱可
塑性エラストマー組成物である。また前記（１）、前記
（２）を混合する際、特定範囲のイソシアネート基濃度
を有する化合物を添加することにより、平均長が特定範
囲に制御された島部を有する熱可塑性エラストマー組成
物とすることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物およびそれを用いた成形材料に関する。詳し
くは、特定の構造を有する鎖延長剤からなるハードセグ
メントを特定量有した熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーと特定の硬度を有する熱可塑性エラストマーとからな
る熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法、および
その組成物を用いる成形材料に関する。
マー組成物およびそれを用いた成形材料に関する。詳し
くは、特定の構造を有する鎖延長剤からなるハードセグ
メントを特定量有した熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーと特定の硬度を有する熱可塑性エラストマーとからな
る熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法、および
その組成物を用いる成形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンエラストマー（以
下、「ＴＰＵ」ということがある。）は、耐磨耗性、機
械強度等の特性に優れたゴム弾性体であり、熱可塑性樹
脂の成形加工の方法により、成形材料を得ることができ
る。また、ＴＰＵはその原料であるマクロポリオール、
イソシアネート化合物、鎖延長剤の比率を変えることに
より、幅広い弾性率を発現することができる。このよう
な特性を活かし、ＴＰＵは、靴のソール、インソール、
スキー靴、自動車外装部品、内装部品、電装部品、ある
いはキャスター類、ホース、チューブ、シート、繊維等
の様々な分野で使用されている。特に、力学的な変形場
で使用されるＴＰＵにおいては、その引張強度の向上、
あるいは圧縮永久歪の低下等に例示される機械物性の向
上が要求されている。
下、「ＴＰＵ」ということがある。）は、耐磨耗性、機
械強度等の特性に優れたゴム弾性体であり、熱可塑性樹
脂の成形加工の方法により、成形材料を得ることができ
る。また、ＴＰＵはその原料であるマクロポリオール、
イソシアネート化合物、鎖延長剤の比率を変えることに
より、幅広い弾性率を発現することができる。このよう
な特性を活かし、ＴＰＵは、靴のソール、インソール、
スキー靴、自動車外装部品、内装部品、電装部品、ある
いはキャスター類、ホース、チューブ、シート、繊維等
の様々な分野で使用されている。特に、力学的な変形場
で使用されるＴＰＵにおいては、その引張強度の向上、
あるいは圧縮永久歪の低下等に例示される機械物性の向
上が要求されている。
【０００３】ＴＰＵの機械物性を向上させる方法とし
て、マクロポリオール、イソシアネート化合物、鎖延長
剤の化学構造を変化させる他に、凝集力の大きいウレタ
ン基からなるハードセグメントの含有量を増加させる方
法が最も一般的である（本発明で定義するハードセグメ
ントの含有量とは、マクロポリオール、イソシアネート
化合物、および鎖延長剤に由来する成分の総質量に対す
るイソシアネート化合物と鎖延長剤に由来する成分との
質量比率を表す）。
て、マクロポリオール、イソシアネート化合物、鎖延長
剤の化学構造を変化させる他に、凝集力の大きいウレタ
ン基からなるハードセグメントの含有量を増加させる方
法が最も一般的である（本発明で定義するハードセグメ
ントの含有量とは、マクロポリオール、イソシアネート
化合物、および鎖延長剤に由来する成分の総質量に対す
るイソシアネート化合物と鎖延長剤に由来する成分との
質量比率を表す）。
【０００４】しかしながら、ハードセグメントの含有量
を増加させることにより、ＴＰＵの硬度、引張強度は向
上するが、ウレタン基の熱分解温度近傍まで昇温しない
と、ハードドメインが融解しないため、ＴＰＵの流動開
始温度が上昇する、あるいは溶融状態の温度幅が低下
し、成形加工温度幅が狭いといった問題が生じるため、
成形加工が困難となってくる。
を増加させることにより、ＴＰＵの硬度、引張強度は向
上するが、ウレタン基の熱分解温度近傍まで昇温しない
と、ハードドメインが融解しないため、ＴＰＵの流動開
始温度が上昇する、あるいは溶融状態の温度幅が低下
し、成形加工温度幅が狭いといった問題が生じるため、
成形加工が困難となってくる。
【０００５】従って、ＴＰＵの優れた機械物性を維持し
つつ、成形加工性を向上させた熱可塑性エラストマー組
成物およびそれを用いた成形材料の開発が望まれてい
た。
つつ、成形加工性を向上させた熱可塑性エラストマー組
成物およびそれを用いた成形材料の開発が望まれてい
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、引張
強度、耐磨耗性、圧縮永久歪等のＴＰＵの優れた機械物
性を維持しつつ、流動開始温度の低下、および溶融温度
幅を向上させた熱可塑性エラストマー組成物、およびそ
の製造方法、並びにそれを用いた成形材料を提供するこ
とにある。
強度、耐磨耗性、圧縮永久歪等のＴＰＵの優れた機械物
性を維持しつつ、流動開始温度の低下、および溶融温度
幅を向上させた熱可塑性エラストマー組成物、およびそ
の製造方法、並びにそれを用いた成形材料を提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、特定の構造を有する
芳香環、複素環または脂環式環を有するジオールを鎖延
長剤としたハードセグメントを特定量含み２３℃におけ
る硬度が特定範囲の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（１）と、２３℃における硬度が特定範囲の熱可塑性エ
ラストマー（２）とを含む特定範囲の溶融粘度、および
特定範囲の貯蔵弾性率を有する熱可塑性エラストマー組
成物を用いると、引張強度、耐磨耗性、および圧縮永久
歪等の機械物性、並びに成形加工性が優れることを見出
し、本発明を完成させるに至った。
解決するために鋭意検討した結果、特定の構造を有する
芳香環、複素環または脂環式環を有するジオールを鎖延
長剤としたハードセグメントを特定量含み２３℃におけ
る硬度が特定範囲の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（１）と、２３℃における硬度が特定範囲の熱可塑性エ
ラストマー（２）とを含む特定範囲の溶融粘度、および
特定範囲の貯蔵弾性率を有する熱可塑性エラストマー組
成物を用いると、引張強度、耐磨耗性、および圧縮永久
歪等の機械物性、並びに成形加工性が優れることを見出
し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
は、（１）鎖延長剤としての芳香環、複素環または脂環
式環を有するジオールに由来する成分を含有し、イソシ
アネート化合物および鎖延長剤に由来する成分（ハード
セグメント）を、イソシアネート化合物、鎖延長剤およ
びポリオールに由来する成分の合計量に対して３５〜７
０質量％含み、２３℃における硬度（JIS K-7311記載の
方法による硬度）が８５〜９９Ａである熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーと、（２）２３℃における硬度（JI
S K-7311記載の方法による硬度）が８５〜９９Ａであっ
て前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異な
る熱可塑性エラストマーとを含み、２１０℃におけるせ
ん断速度１００ｓｅｃ-1の時の溶融粘度が７×１０〜１
×１０4Ｐａ・ｓであり、１５０℃における貯蔵弾性率
が７×１０6〜２×１０8Ｐａであることを特徴としてい
る。
は、（１）鎖延長剤としての芳香環、複素環または脂環
式環を有するジオールに由来する成分を含有し、イソシ
アネート化合物および鎖延長剤に由来する成分（ハード
セグメント）を、イソシアネート化合物、鎖延長剤およ
びポリオールに由来する成分の合計量に対して３５〜７
０質量％含み、２３℃における硬度（JIS K-7311記載の
方法による硬度）が８５〜９９Ａである熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーと、（２）２３℃における硬度（JI
S K-7311記載の方法による硬度）が８５〜９９Ａであっ
て前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異な
る熱可塑性エラストマーとを含み、２１０℃におけるせ
ん断速度１００ｓｅｃ-1の時の溶融粘度が７×１０〜１
×１０4Ｐａ・ｓであり、１５０℃における貯蔵弾性率
が７×１０6〜２×１０8Ｐａであることを特徴としてい
る。
【０００９】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
が海島構造を有し、その島部の長軸方向の平均長が１ｎ
ｍ〜３０μｍであることが好ましい。本発明に係る熱可
塑性エラストマー組成物は、２３℃における引張強度が
少なくとも１２ＭＰａ、テーバー磨耗量が６０ｍｇ以
下、圧縮永久歪が５０％以下であることが好ましい。
が海島構造を有し、その島部の長軸方向の平均長が１ｎ
ｍ〜３０μｍであることが好ましい。本発明に係る熱可
塑性エラストマー組成物は、２３℃における引張強度が
少なくとも１２ＭＰａ、テーバー磨耗量が６０ｍｇ以
下、圧縮永久歪が５０％以下であることが好ましい。
【００１０】また、本発明に係る熱可塑性エラストマー
組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定における融解
熱が１０〜４０Ｊ／ｇであることが好ましい。前記熱可
塑性ポリウレタンエラストマー（１）は５０〜９８質量
部、前記熱可塑性エラストマー（２）は２〜５０質量部
（ただし、（１）と（２）の合計量は１００質量部であ
る）の割合で含まれることが好ましい。
組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定における融解
熱が１０〜４０Ｊ／ｇであることが好ましい。前記熱可
塑性ポリウレタンエラストマー（１）は５０〜９８質量
部、前記熱可塑性エラストマー（２）は２〜５０質量部
（ただし、（１）と（２）の合計量は１００質量部であ
る）の割合で含まれることが好ましい。
【００１１】前記鎖延長剤としての芳香環、複素環また
は脂環式環を有するジオールは、パラキシレングリコー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、１，４−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシン、
ヒドロキノン、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパン、３，９−ビス（１，１−ジメチル
−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ[５，５]ウンデカン、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジオー
ルからなる群から選ばれる少なくとも１種のジオールで
あることが好ましい。
は脂環式環を有するジオールは、パラキシレングリコー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、１，４−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシン、
ヒドロキノン、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロパン、３，９−ビス（１，１−ジメチル
−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ[５，５]ウンデカン、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジオー
ルからなる群から選ばれる少なくとも１種のジオールで
あることが好ましい。
【００１２】前記熱可塑性エラストマー（２）は、ポリ
アミドエラストマーおよびポリエステルエラストマーか
らなる群から選ばれる少なくとも１種のエラストマーで
あることが好ましい。本発明に係る熱可塑性エラストマ
ー組成物は、（１）鎖延長剤としての芳香環、複素環ま
たは脂環式環を有するジオールに由来する成分を含有
し、イソシアネート化合物および鎖延長剤に由来する成
分（ハードセグメント）を、イソシアネート化合物、鎖
延長剤およびポリオールに由来する成分の合計量に対し
て３５〜７０質量％含み、２３℃における硬度が８５〜
９９Ａである熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、
（２）２３℃における硬度が８５〜９９Ａであって前記
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異なる熱可
塑性エラストマーとを含み、前記熱可塑性ポリウレタン
エラストマー（１）と前記熱可塑性エラストマー（２）
とを混合する際、少なくとも２個のイソシアネート基を
有し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である化合物
を、前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と前
記熱可塑性エラストマー（２）との総質量に対して、
０．０１〜５質量％添加して得られることを特徴として
いる。
アミドエラストマーおよびポリエステルエラストマーか
らなる群から選ばれる少なくとも１種のエラストマーで
あることが好ましい。本発明に係る熱可塑性エラストマ
ー組成物は、（１）鎖延長剤としての芳香環、複素環ま
たは脂環式環を有するジオールに由来する成分を含有
し、イソシアネート化合物および鎖延長剤に由来する成
分（ハードセグメント）を、イソシアネート化合物、鎖
延長剤およびポリオールに由来する成分の合計量に対し
て３５〜７０質量％含み、２３℃における硬度が８５〜
９９Ａである熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、
（２）２３℃における硬度が８５〜９９Ａであって前記
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異なる熱可
塑性エラストマーとを含み、前記熱可塑性ポリウレタン
エラストマー（１）と前記熱可塑性エラストマー（２）
とを混合する際、少なくとも２個のイソシアネート基を
有し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である化合物
を、前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と前
記熱可塑性エラストマー（２）との総質量に対して、
０．０１〜５質量％添加して得られることを特徴として
いる。
【００１３】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法は、（１）鎖延長剤としての芳香環、複素環
または脂環式環を有するジオールに由来する成分を含有
し、イソシアネート化合物および鎖延長剤に由来する成
分（ハードセグメント）を、イソシアネート化合物、鎖
延長剤およびポリオールに由来する成分の合計量に対し
て３５〜７０質量％含み、２３℃における硬度が８５〜
９９Ａである熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、
（２）２３℃における硬度が８５〜９９Ａであって前記
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異なる熱可
塑性エラストマーとを混合し、さらに該熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー（１）と該熱可塑性エラストマー
（２）とを混合する際、少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である
化合物を、該熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）
と該熱可塑性エラストマー（２）との総質量に対して、
０．０１〜５質量％添加することを特徴としている。
の製造方法は、（１）鎖延長剤としての芳香環、複素環
または脂環式環を有するジオールに由来する成分を含有
し、イソシアネート化合物および鎖延長剤に由来する成
分（ハードセグメント）を、イソシアネート化合物、鎖
延長剤およびポリオールに由来する成分の合計量に対し
て３５〜７０質量％含み、２３℃における硬度が８５〜
９９Ａである熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、
（２）２３℃における硬度が８５〜９９Ａであって前記
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異なる熱可
塑性エラストマーとを混合し、さらに該熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー（１）と該熱可塑性エラストマー
（２）とを混合する際、少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である
化合物を、該熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）
と該熱可塑性エラストマー（２）との総質量に対して、
０．０１〜５質量％添加することを特徴としている。
【００１４】前記製造方法では、前記熱可塑性エラスト
マー組成物の２１０℃におけるせん断速度１００ｓｅｃ
-1の時の溶融粘度は７×１０〜１×１０4Ｐａ・ｓであ
り、１５０℃における貯蔵弾性率が７×１０6〜２×１
０8Ｐａであることが好ましい。本発明に係る成形材料
は、前記熱可塑性エラストマー組成物から得られる。
マー組成物の２１０℃におけるせん断速度１００ｓｅｃ
-1の時の溶融粘度は７×１０〜１×１０4Ｐａ・ｓであ
り、１５０℃における貯蔵弾性率が７×１０6〜２×１
０8Ｐａであることが好ましい。本発明に係る成形材料
は、前記熱可塑性エラストマー組成物から得られる。
【００１５】このような本発明に係る熱可塑性エラスト
マー組成物は、特定の構造を有したジオールを鎖延長剤
とした熱可塑性ウレタンエラストマー（１）と特定範囲
の硬度を有した熱可塑性エラストマー（２）とを含む熱
可塑性エラストマー組成物であって、従来の熱可塑性ポ
リウレタンエラストマーと比較して、引張強度、耐磨耗
性、および圧縮永久歪等の優れた機械物性を保持しつ
つ、流動開始温度の低下、および溶融温度幅の向上に示
される成形加工性に優れた性能を示す。特に、前記熱可
塑性ウレタンエラストマー（１）、熱可塑性エラストマ
ー（２）を混合する際、特定範囲のイソシアネート基濃
度を有する化合物を添加することにより、得られる熱可
塑性エラストマー組成物中に、海島構造の島部の平均長
を特定範囲に制御しながら該島部を形成することが可能
であるため、ＴＰＵの優れた機械物性を保持しつつ、成
形加工性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供す
ることができる。
マー組成物は、特定の構造を有したジオールを鎖延長剤
とした熱可塑性ウレタンエラストマー（１）と特定範囲
の硬度を有した熱可塑性エラストマー（２）とを含む熱
可塑性エラストマー組成物であって、従来の熱可塑性ポ
リウレタンエラストマーと比較して、引張強度、耐磨耗
性、および圧縮永久歪等の優れた機械物性を保持しつ
つ、流動開始温度の低下、および溶融温度幅の向上に示
される成形加工性に優れた性能を示す。特に、前記熱可
塑性ウレタンエラストマー（１）、熱可塑性エラストマ
ー（２）を混合する際、特定範囲のイソシアネート基濃
度を有する化合物を添加することにより、得られる熱可
塑性エラストマー組成物中に、海島構造の島部の平均長
を特定範囲に制御しながら該島部を形成することが可能
であるため、ＴＰＵの優れた機械物性を保持しつつ、成
形加工性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供す
ることができる。
【００１６】このため、本発明に係る熱可塑性エラスト
マー組成物は、靴のソール、インソール、スキー靴、自
動車外装部品、内装部品、電装部品、あるいはキャスタ
ー類、ホース、チューブ、シート、時計バンド、ベル
ト、ギヤー、不織布、繊維、糸等の幅広い分野におい
て、使用し得る極めて有用な材料である。
マー組成物は、靴のソール、インソール、スキー靴、自
動車外装部品、内装部品、電装部品、あるいはキャスタ
ー類、ホース、チューブ、シート、時計バンド、ベル
ト、ギヤー、不織布、繊維、糸等の幅広い分野におい
て、使用し得る極めて有用な材料である。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。［熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）
（１）］ まず、本発明に係る熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（ＴＰＵ）（１）について説明する。ＴＰＵ
（１）は、通常、ポリオール、イソシアネート化合物、
および鎖延長剤、必要に応じてその他の成分を重合させ
ることにより得られる。＜ポリオール＞ ポリオールとしては、ポリオキシアルキ
レンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、およびポリカーボネートジオール等
が例示できる。これらポリオールは単独で用いてもよい
し、２種以上混合して用いてもよい。
する。［熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）
（１）］ まず、本発明に係る熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（ＴＰＵ）（１）について説明する。ＴＰＵ
（１）は、通常、ポリオール、イソシアネート化合物、
および鎖延長剤、必要に応じてその他の成分を重合させ
ることにより得られる。＜ポリオール＞ ポリオールとしては、ポリオキシアルキ
レンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、およびポリカーボネートジオール等
が例示できる。これらポリオールは単独で用いてもよい
し、２種以上混合して用いてもよい。
【００１８】＜ポリオキシアルキレンポリオール＞ポリ
オキシアルキレンポリオールとしては、たとえば、比較
的低分子量の２価アルコールの１種、または２種以上の
化合物にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等のアルキレ
ンオキサイドを付加重合したポリオキシアルキレングリ
コール等が挙げられる。特に、アルキレンオキサイドと
しては、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが
好ましく用いられる。付加重合に用いるアルキレンオキ
サイド中のプロピレンオキサイドの含有量は、アルキレ
ンオキサイドの総量に対し、好ましくは少なくとも５０
質量％、より好ましくは少なくとも６０質量％であるこ
とが望ましい。
オキシアルキレンポリオールとしては、たとえば、比較
的低分子量の２価アルコールの１種、または２種以上の
化合物にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等のアルキレ
ンオキサイドを付加重合したポリオキシアルキレングリ
コール等が挙げられる。特に、アルキレンオキサイドと
しては、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが
好ましく用いられる。付加重合に用いるアルキレンオキ
サイド中のプロピレンオキサイドの含有量は、アルキレ
ンオキサイドの総量に対し、好ましくは少なくとも５０
質量％、より好ましくは少なくとも６０質量％であるこ
とが望ましい。
【００１９】かかる割合のプロピレンオキサイドを含む
アルキレンオキサイドを使用することにより、ポリオキ
シアルキレンポリオールのオキシプロピレン基の含有量
を少なくとも５０質量％とすることができる。また、Ｔ
ＰＵの耐久性、および機械物性を向上させるためには、
ポリオキシアルキレンポリオールの分子末端の１級水酸
基化率は、好ましくは少なくとも５０モル％、更に好ま
しくは少なくとも６０モル％であることが望ましい。
アルキレンオキサイドを使用することにより、ポリオキ
シアルキレンポリオールのオキシプロピレン基の含有量
を少なくとも５０質量％とすることができる。また、Ｔ
ＰＵの耐久性、および機械物性を向上させるためには、
ポリオキシアルキレンポリオールの分子末端の１級水酸
基化率は、好ましくは少なくとも５０モル％、更に好ま
しくは少なくとも６０モル％であることが望ましい。
【００２０】１級水酸基化率を向上するためには、分子
末端にエチレンオキサイドを共重合することが好まし
い。しかしながら、アルキレンオキサイドの総量に対す
るエチレンオキサイドの含有量が４０質量％を越える
と、得られるＴＰＵの湿熱時の力学物性が低下すること
があり、エチレンオキサイドは、４０質量％以下が好ま
しい。
末端にエチレンオキサイドを共重合することが好まし
い。しかしながら、アルキレンオキサイドの総量に対す
るエチレンオキサイドの含有量が４０質量％を越える
と、得られるＴＰＵの湿熱時の力学物性が低下すること
があり、エチレンオキサイドは、４０質量％以下が好ま
しい。
【００２１】本発明のＴＰＵの製造に用いるポリオキシ
アルキレンポリオールの数平均分子量は、好ましくは２
００〜６０００の範囲、更に好ましくは５００〜５００
０の範囲にあることが望ましい。また、ＴＰＵのガラス
転移点の低下、および流動特性を向上させる観点より、
分子量、およびオキシアルキレン基の濃度が異なる２種
以上のポリオキシアルキレンポリオールを混合して、Ｔ
ＰＵを製造する方法が好ましい。
アルキレンポリオールの数平均分子量は、好ましくは２
００〜６０００の範囲、更に好ましくは５００〜５００
０の範囲にあることが望ましい。また、ＴＰＵのガラス
転移点の低下、および流動特性を向上させる観点より、
分子量、およびオキシアルキレン基の濃度が異なる２種
以上のポリオキシアルキレンポリオールを混合して、Ｔ
ＰＵを製造する方法が好ましい。
【００２２】さらに、本発明で用いられるポリオキシア
ルキレンポリオールにおいては、プロピレンオキサイド
の副反応により生成した分子末端に不飽和基を有するモ
ノオールが少ないことが好ましい。ポリオキシアルキレ
ンポリオール中のモノオール含有量は、ＪＩＳ Ｋ−１
５５７記載の総不飽和度という指標で測定できる。本発
明で用いることのできるポリオキシアルキレンポリオー
ル中の総不飽和度は、好ましくは０．０３ｍｅｑ．／ｇ
以下、更に好ましくは０．０２ｍｅｑ．／ｇ以下である
ことが望ましい。
ルキレンポリオールにおいては、プロピレンオキサイド
の副反応により生成した分子末端に不飽和基を有するモ
ノオールが少ないことが好ましい。ポリオキシアルキレ
ンポリオール中のモノオール含有量は、ＪＩＳ Ｋ−１
５５７記載の総不飽和度という指標で測定できる。本発
明で用いることのできるポリオキシアルキレンポリオー
ル中の総不飽和度は、好ましくは０．０３ｍｅｑ．／ｇ
以下、更に好ましくは０．０２ｍｅｑ．／ｇ以下である
ことが望ましい。
【００２３】総不飽和度が、０．０３ｍｅｑ．／ｇより
大きくなると、ＴＰＵの耐熱性、耐久性が低下する傾向
にある。また、ポリオキシアルキレンポリオールの工業
的な製造の観点から、総不飽和度の下限は０．００１ｍ
ｅｑ．/ｇ程度であることが好ましい。このようなポリ
オキシアルキレンポリオールの製造におけるアルキレン
オキサイドの重合触媒としては、水酸化セシウム、水酸
化ルビジウム等のアルカリ金属化合物、およびＰ＝Ｎ結
合を有した化合物を好ましく用いることができる。
大きくなると、ＴＰＵの耐熱性、耐久性が低下する傾向
にある。また、ポリオキシアルキレンポリオールの工業
的な製造の観点から、総不飽和度の下限は０．００１ｍ
ｅｑ．/ｇ程度であることが好ましい。このようなポリ
オキシアルキレンポリオールの製造におけるアルキレン
オキサイドの重合触媒としては、水酸化セシウム、水酸
化ルビジウム等のアルカリ金属化合物、およびＰ＝Ｎ結
合を有した化合物を好ましく用いることができる。
【００２４】前記Ｐ＝Ｎ結合を有する化合物の好ましい
形態としては、ホスファゼニウム化合物、ホスフィンオ
キシド化合物、および、ホスファゼン化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物である。これらのうちでは、
工業的な利用見地から、ホスファゼニウム化合物、およ
びホスフィンオキシド化合物が特に好ましい。前記ホス
ファゼニウム化合物としては、特開平１１−１０６５０
０号公報記載の化合物が挙げられる。たとえば、テトラ
キス［トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ］ホスフォニウムヒドロキシド、テトラキス［トリ
ス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ］ホス
フォニウムメトキシド、テトラキス［トリス（ジメチル
アミノ）ホスフォラニリデンアミノ］ホスフォニウムエ
トキシド、テトラキス［トリ（ピロリジン−１−イル）
ホスフォラニリデンアミノ］ホスフォニウム ｔｅｒｔ
−ブトキシド等が例示される。
形態としては、ホスファゼニウム化合物、ホスフィンオ
キシド化合物、および、ホスファゼン化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物である。これらのうちでは、
工業的な利用見地から、ホスファゼニウム化合物、およ
びホスフィンオキシド化合物が特に好ましい。前記ホス
ファゼニウム化合物としては、特開平１１−１０６５０
０号公報記載の化合物が挙げられる。たとえば、テトラ
キス［トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ］ホスフォニウムヒドロキシド、テトラキス［トリ
ス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ］ホス
フォニウムメトキシド、テトラキス［トリス（ジメチル
アミノ）ホスフォラニリデンアミノ］ホスフォニウムエ
トキシド、テトラキス［トリ（ピロリジン−１−イル）
ホスフォラニリデンアミノ］ホスフォニウム ｔｅｒｔ
−ブトキシド等が例示される。
【００２５】前記ホスファゼン化合物としては、特開平
１０−３６４９９号公報の化合物が挙げられる。たとえ
ば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス（ジメ
チルアミノ）ホスファゼン、１−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−２，２，２−トリス（ジメチルア
ミノ）ホスファゼン、１−エチル−２，２，４，４，４
−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，４−トリス（ジメチルアミノ）−２，２−ビス[ ト
リス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ] −
２λ5 ，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）、１−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−４，４，４
−トリス（ジメチルアミノ）−２，２−ビス[ トリス
（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ] −２λ
5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ
−ブチル−２，２，２−トリ（１−ピロリジニル）ホス
ファゼン、または７−エチル−５，１１−ジメチル−
１，５，７，１１−テトラアザ−６λ5 −ホスファスピ
ロ[ ５，５] ウンデカ−１（６）−エン等が例示でき
る。
１０−３６４９９号公報の化合物が挙げられる。たとえ
ば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス（ジメ
チルアミノ）ホスファゼン、１−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−２，２，２−トリス（ジメチルア
ミノ）ホスファゼン、１−エチル−２，２，４，４，４
−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，４−トリス（ジメチルアミノ）−２，２−ビス[ ト
リス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ] −
２λ5 ，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）、１−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−４，４，４
−トリス（ジメチルアミノ）−２，２−ビス[ トリス
（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ] −２λ
5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ
−ブチル−２，２，２−トリ（１−ピロリジニル）ホス
ファゼン、または７−エチル−５，１１−ジメチル−
１，５，７，１１−テトラアザ−６λ5 −ホスファスピ
ロ[ ５，５] ウンデカ−１（６）−エン等が例示でき
る。
【００２６】前記ホスフィンオキシド化合物としては、
本出願人の特許出願に係わる特願平１０−３０１８７２
号公報記載の化合物が挙げられる。たとえば、トリス
［トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミ
ノ］ホスフィンオキシド、トリス［トリス（ジエチルア
ミノ）ホスフォラニリデンアミノ］ホスフィンオキシド
等が例示できる。
本出願人の特許出願に係わる特願平１０−３０１８７２
号公報記載の化合物が挙げられる。たとえば、トリス
［トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミ
ノ］ホスフィンオキシド、トリス［トリス（ジエチルア
ミノ）ホスフォラニリデンアミノ］ホスフィンオキシド
等が例示できる。
【００２７】前記アルキレンオキサイド重合触媒を用い
ることにより、総不飽和度の低いポリオキシアルキレン
ポリオールを製造することができる。＜ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール＞前記ポリオキシアルキレンポ
リオールの他に、テトラヒドロフランを開環重合して得
られるポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、
ＰＴＭＥＧという）等が挙げられる。本発明に用いうる
ＰＴＭＥＧの数平均分子量としては、好ましくは２５０
〜４０００程度、特に好ましくは２５０〜２０００程度
の分子量であることが望ましい。
ることにより、総不飽和度の低いポリオキシアルキレン
ポリオールを製造することができる。＜ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール＞前記ポリオキシアルキレンポ
リオールの他に、テトラヒドロフランを開環重合して得
られるポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、
ＰＴＭＥＧという）等が挙げられる。本発明に用いうる
ＰＴＭＥＧの数平均分子量としては、好ましくは２５０
〜４０００程度、特に好ましくは２５０〜２０００程度
の分子量であることが望ましい。
【００２８】＜ポリエステルポリオール＞前記ポリエス
テルポリオールとしては、たとえば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、水添ビスフェノールＡ、
水添ビスフェノールＦ等の低分子ポリオールの１種また
は２種以上と、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸等、或いはそ
の他の低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種または
２種以上との縮合重合により得られるポリエステルポリ
オール等が挙げられる。また、ε−カプロラクトンを開
環重合して得られるポリカプロラクトンジオール等も例
示できる。本発明に用いうるポリエステルポリオールの
数平均分子量としては、好ましくは５００〜３０００程
度、特に好ましくは８００〜２０００程度の分子量であ
ることが望ましい。
テルポリオールとしては、たとえば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、水添ビスフェノールＡ、
水添ビスフェノールＦ等の低分子ポリオールの１種また
は２種以上と、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸等、或いはそ
の他の低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種または
２種以上との縮合重合により得られるポリエステルポリ
オール等が挙げられる。また、ε−カプロラクトンを開
環重合して得られるポリカプロラクトンジオール等も例
示できる。本発明に用いうるポリエステルポリオールの
数平均分子量としては、好ましくは５００〜３０００程
度、特に好ましくは８００〜２０００程度の分子量であ
ることが望ましい。
【００２９】＜ポリカーボネートジオール＞ポリカーボ
ネートジオールとしては、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール等の２価アルコールと、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等の縮合反応
より得られるポリカーボネートジオールが挙げられる。
本発明に用いうるポリカーボネートジオールの数平均分
子量としては、好ましくは５００〜３０００程度、特に
好ましくは８００〜２０００程度の分子量であることが
望ましい。
ネートジオールとしては、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール等の２価アルコールと、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等の縮合反応
より得られるポリカーボネートジオールが挙げられる。
本発明に用いうるポリカーボネートジオールの数平均分
子量としては、好ましくは５００〜３０００程度、特に
好ましくは８００〜２０００程度の分子量であることが
望ましい。
【００３０】前記ポリオールは単独、または２種以上を
併用して用いることができる。特に、耐加水分解性が良
好なポリオキシアルキレンポリオールの使用が好まし
く、その際には、総不飽和度の低いポリオキシアルキレ
ンポリオール、もしくはポリオキシアルキレンポリオー
ルとＰＴＭＥＧとをブレンドしたポリオールの使用が好
ましい。＜イソシアネート化合物＞ ＴＰＵの製造に用いるイソシ
アネート化合物について説明する。本発明のＴＰＵの製
造において、イソシアネート基を１分子中に２個以上有
する芳香族系、脂肪族系、脂環族系等の化合物が使用で
きる。
併用して用いることができる。特に、耐加水分解性が良
好なポリオキシアルキレンポリオールの使用が好まし
く、その際には、総不飽和度の低いポリオキシアルキレ
ンポリオール、もしくはポリオキシアルキレンポリオー
ルとＰＴＭＥＧとをブレンドしたポリオールの使用が好
ましい。＜イソシアネート化合物＞ ＴＰＵの製造に用いるイソシ
アネート化合物について説明する。本発明のＴＰＵの製
造において、イソシアネート基を１分子中に２個以上有
する芳香族系、脂肪族系、脂環族系等の化合物が使用で
きる。
【００３１】たとえば、芳香族系イソシアネートとして
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、これら有機ポリイソシアネート
の８０：２０質量比（ＴＤＩ−８０／２０）、６５：３
５質量比（ＴＤＩ−６５／３５）の異性体混合物、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、前記したジフェニルメタ
ンジイソシアネートの任意の異性体混合物、トルイレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、パラ
フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート等が挙げられる。
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、これら有機ポリイソシアネート
の８０：２０質量比（ＴＤＩ−８０／２０）、６５：３
５質量比（ＴＤＩ−６５／３５）の異性体混合物、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、前記したジフェニルメタ
ンジイソシアネートの任意の異性体混合物、トルイレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、パラ
フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート等が挙げられる。
【００３２】脂肪族系イソシアネートとしては、エチレ
ンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート等が挙げられる。脂環族系イソシアネートとして
は、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキシレンジイソシアネート、等が挙げられる。
ンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート等が挙げられる。脂環族系イソシアネートとして
は、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキシレンジイソシアネート、等が挙げられる。
【００３３】更に、前記ポリイソシアネートのカルボジ
イミド変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変
性体等の変性イソシアネート等も使用できる。前記ポリ
イソシアネートのうちでは、好ましくは、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩとい
う）、水添ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、以下、ＨＭＤＩという）、パラフェニレンジイ
ソシアネート（以下、ＰＰＤＩという）、ナフタレンジ
イソシアネート（以下、ＮＤＩという）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（以下、ＨＤＩという）、イソホロ
ンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩという）、ノルボ
ルナンジイソシアネート（以下、ＮＢＤＩという）、さ
らに好ましくは、ＭＤＩ、ＨＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＮＤＩ
等の有機ジイソシアネート化合物、およびこれらイソシ
アネート化合物のウレタン変性、カルボジイミド変性、
ウレトイミン変性、イソシアヌレート変性化合物を用い
ることが望ましい。＜鎖延長剤＞ 本発明で用いられる鎖延長剤としては、芳
香環、複素環または脂環式環を有したジオールが挙げら
れる。
イミド変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変
性体等の変性イソシアネート等も使用できる。前記ポリ
イソシアネートのうちでは、好ましくは、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩとい
う）、水添ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、以下、ＨＭＤＩという）、パラフェニレンジイ
ソシアネート（以下、ＰＰＤＩという）、ナフタレンジ
イソシアネート（以下、ＮＤＩという）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（以下、ＨＤＩという）、イソホロ
ンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩという）、ノルボ
ルナンジイソシアネート（以下、ＮＢＤＩという）、さ
らに好ましくは、ＭＤＩ、ＨＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＮＤＩ
等の有機ジイソシアネート化合物、およびこれらイソシ
アネート化合物のウレタン変性、カルボジイミド変性、
ウレトイミン変性、イソシアヌレート変性化合物を用い
ることが望ましい。＜鎖延長剤＞ 本発明で用いられる鎖延長剤としては、芳
香環、複素環または脂環式環を有したジオールが挙げら
れる。
【００３４】このような鎖延長剤としては、具体的に
は、たとえばパラキシレングリコール（以下、ＰＸＧと
いう）、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート
（以下、ＢＨＥＴという）、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソフタレート（以下、ＢＨＥＩという）、１，４
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（以下、Ｂ
ＨＥＢという）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン（以下、ＤＥＲという）、レゾルシン（以
下、ＲＳという）、ヒドロキノン（以下、ＨＱとい
う）、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン（以下、水添ＢＰＡという）、３，９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン
（以下、ＳＰＧという）、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール（以下、ＣＨＤＭという）、１，４−シクロヘ
キサンジオール（以下、ＣＨＤという）からなる群から
選ばれる少なくとも１種のジオールが挙げられる。これ
らのうちでは、ＢＨＥＴ、ＢＨＥＢ、ＤＥＲ、ＲＳ、Ｓ
ＰＧ、ＣＨＤＭが好ましく、２種以上混合して使用する
ことが更に好ましい。＜ＴＰＵ（１）の製造方法＞ 本発明で用いられるＴＰＵ
（１）は、前記ポリオール、イソシアネート化合物、お
よび鎖延長剤を原料として製造することができる。
は、たとえばパラキシレングリコール（以下、ＰＸＧと
いう）、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート
（以下、ＢＨＥＴという）、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソフタレート（以下、ＢＨＥＩという）、１，４
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（以下、Ｂ
ＨＥＢという）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン（以下、ＤＥＲという）、レゾルシン（以
下、ＲＳという）、ヒドロキノン（以下、ＨＱとい
う）、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン（以下、水添ＢＰＡという）、３，９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン
（以下、ＳＰＧという）、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール（以下、ＣＨＤＭという）、１，４−シクロヘ
キサンジオール（以下、ＣＨＤという）からなる群から
選ばれる少なくとも１種のジオールが挙げられる。これ
らのうちでは、ＢＨＥＴ、ＢＨＥＢ、ＤＥＲ、ＲＳ、Ｓ
ＰＧ、ＣＨＤＭが好ましく、２種以上混合して使用する
ことが更に好ましい。＜ＴＰＵ（１）の製造方法＞ 本発明で用いられるＴＰＵ
（１）は、前記ポリオール、イソシアネート化合物、お
よび鎖延長剤を原料として製造することができる。
【００３５】ＴＰＵの製造においては、予め、ポリオー
ルとイソシアネート化合物とを反応させたイソシアネー
ト基末端プレポリマー（以下、「プレポリマー」とい
う）と鎖延長剤とを反応させる方法（以下、「プレポリ
マー法」という）、或いはポリオールと鎖延長剤とを予
め、混合し、次いで、該混合ポリオールとイソシアネー
ト化合物とを反応させる方法（以下、「ワンショット
法」という）のいずれを適用しても構わない。
ルとイソシアネート化合物とを反応させたイソシアネー
ト基末端プレポリマー（以下、「プレポリマー」とい
う）と鎖延長剤とを反応させる方法（以下、「プレポリ
マー法」という）、或いはポリオールと鎖延長剤とを予
め、混合し、次いで、該混合ポリオールとイソシアネー
ト化合物とを反応させる方法（以下、「ワンショット
法」という）のいずれを適用しても構わない。
【００３６】また、いずれの方法においても、ポリオー
ル、鎖延長剤等のヒドロキシル基を有する化合物は、加
熱減圧脱水処理を十分に行ない、水分を低減させること
が好ましい。これらヒドロキシル基を有する化合物に含
有される水分量としては、好ましくは０．０５質量％以
下、より好ましくは０．０３質量％以下、さらに好まし
くは０．０２質量％以下であることが望ましい。
ル、鎖延長剤等のヒドロキシル基を有する化合物は、加
熱減圧脱水処理を十分に行ない、水分を低減させること
が好ましい。これらヒドロキシル基を有する化合物に含
有される水分量としては、好ましくは０．０５質量％以
下、より好ましくは０．０３質量％以下、さらに好まし
くは０．０２質量％以下であることが望ましい。
【００３７】通常、前記プレポリマー法においては、不
活性ガス存在下、ポリオールとイソシアネート化合物と
を好ましくは反応温度４０〜１５０℃で、３０秒間〜８
時間程度、攪拌混合し、プレポリマーを製造することが
望ましい。次いで、イソシアネートインデックスが好ま
しくは０．８〜１．２の範囲となる量のプレポリマーと
鎖延長剤とを秤量し、両者を混合する。プレポリマーと
鎖延長剤とのイソシアネートインデックスは好ましくは
０．８〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１、更に
好ましくは０．９４〜１．０８の範囲であることが望ま
しい。
活性ガス存在下、ポリオールとイソシアネート化合物と
を好ましくは反応温度４０〜１５０℃で、３０秒間〜８
時間程度、攪拌混合し、プレポリマーを製造することが
望ましい。次いで、イソシアネートインデックスが好ま
しくは０．８〜１．２の範囲となる量のプレポリマーと
鎖延長剤とを秤量し、両者を混合する。プレポリマーと
鎖延長剤とのイソシアネートインデックスは好ましくは
０．８〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１、更に
好ましくは０．９４〜１．０８の範囲であることが望ま
しい。
【００３８】混合方法に特に限定はないが、通常、ディ
ゾルバーのような混合槽や循環式の低圧、高圧衝突混合
装置、プラストミル、ニーダー、或いは単軸、二軸回転
式の押出機のような装置を用いるのが好ましい。これら
の方法にうち、特に、同方向回転式の二軸押出機を用い
た反応押出法が最も好ましい。前記原料の混合温度は特
に限定されないが、通常、好ましくは４０℃〜２８０
℃、より好ましくは１００℃〜２６０℃、最も好ましく
は１２０〜２５０℃で、１分間〜１時間程度、攪拌混合
を行なうことが望ましい前記ワンショット法についても
同様、予め、混合、脱泡したヒドロキシル基を有する化
合物とイソシアネート化合物とを、好ましくは４０℃〜
２８０℃、より好ましくは１００℃〜２６０℃の範囲
で、３０秒間〜１時間程度、攪拌混合を行なうことが望
ましい。
ゾルバーのような混合槽や循環式の低圧、高圧衝突混合
装置、プラストミル、ニーダー、或いは単軸、二軸回転
式の押出機のような装置を用いるのが好ましい。これら
の方法にうち、特に、同方向回転式の二軸押出機を用い
た反応押出法が最も好ましい。前記原料の混合温度は特
に限定されないが、通常、好ましくは４０℃〜２８０
℃、より好ましくは１００℃〜２６０℃、最も好ましく
は１２０〜２５０℃で、１分間〜１時間程度、攪拌混合
を行なうことが望ましい前記ワンショット法についても
同様、予め、混合、脱泡したヒドロキシル基を有する化
合物とイソシアネート化合物とを、好ましくは４０℃〜
２８０℃、より好ましくは１００℃〜２６０℃の範囲
で、３０秒間〜１時間程度、攪拌混合を行なうことが望
ましい。
【００３９】さらにＴＰＵ（１）の製造時に触媒を添加
することもできる。このような触媒としては、アミン化
合物、有機金属化合物等のポリウレタンを製造する公知
の触媒を使用することができる。好ましくは、有機金属
化合物が好ましい。有機金属化合物としては、たとえ
ば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸
錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、およびナフテン酸コバルト等
が挙げられる。
することもできる。このような触媒としては、アミン化
合物、有機金属化合物等のポリウレタンを製造する公知
の触媒を使用することができる。好ましくは、有機金属
化合物が好ましい。有機金属化合物としては、たとえ
ば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸
錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、およびナフテン酸コバルト等
が挙げられる。
【００４０】これらの触媒は単独で用いることもできる
が、２種類以上任意に混合して使用できる。その使用量
は、ポリオール１００質量部に対して、好ましくは０．
０００１〜２．０質量部、さらに好ましくは０．００１
〜１．０質量部であることが望ましい。上記方法によ
り、重合したＴＰＵ（１）は、カッターやペレタイザー
などを用いて粉砕、細粒化した後、押出成形機や射出成
形機を用いて所望の形状に加工することもできる。ま
た、本発明で用いられるＴＰＵ（１）には、その製造時
あるいは製造後に、必要に応じて、公知の離型剤、カッ
プリング剤、着色剤、滑剤、耐候安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、防錆剤、乳白剤、充填剤等を添
加しても構わない。
が、２種類以上任意に混合して使用できる。その使用量
は、ポリオール１００質量部に対して、好ましくは０．
０００１〜２．０質量部、さらに好ましくは０．００１
〜１．０質量部であることが望ましい。上記方法によ
り、重合したＴＰＵ（１）は、カッターやペレタイザー
などを用いて粉砕、細粒化した後、押出成形機や射出成
形機を用いて所望の形状に加工することもできる。ま
た、本発明で用いられるＴＰＵ（１）には、その製造時
あるいは製造後に、必要に応じて、公知の離型剤、カッ
プリング剤、着色剤、滑剤、耐候安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、防錆剤、乳白剤、充填剤等を添
加しても構わない。
【００４１】ＴＰＵを製造する際、ポリオール、イソシ
アネート化合物、および鎖延長剤の総質量に対するイソ
シアネート化合物と鎖延長剤との含有量（ハードセグメ
ントを誘導する化合物）は、３５〜７０質量％であり、
より好ましくは４０〜６５質量％であり、更に好ましく
は４０〜６０質量％であることが望ましい。ハードセグ
メントを誘導する化合物の含有量が３５質量％未満であ
ると、熱可塑性エラストマー組成物の機械物性の発現性
が低くなることがある。一方、７０質量％を越えると、
エラストマーの成形加工性が低下することがあり好まし
くない。
アネート化合物、および鎖延長剤の総質量に対するイソ
シアネート化合物と鎖延長剤との含有量（ハードセグメ
ントを誘導する化合物）は、３５〜７０質量％であり、
より好ましくは４０〜６５質量％であり、更に好ましく
は４０〜６０質量％であることが望ましい。ハードセグ
メントを誘導する化合物の含有量が３５質量％未満であ
ると、熱可塑性エラストマー組成物の機械物性の発現性
が低くなることがある。一方、７０質量％を越えると、
エラストマーの成形加工性が低下することがあり好まし
くない。
【００４２】また、ＴＰＵ（１）は、ポリオール、イソ
シアネート化合物および鎖延長剤に由来する成分の総質
量に対するイソシアネート化合物と鎖延長剤とに由来す
る成分の含有量（ハードセグメント含有量）は、３５〜
７０質量％であり、より好ましくは４０〜６５質量％で
あり、更に好ましくは４０〜６０質量％であることが望
ましい。ハードセグメント含有量が３５質量％未満であ
ると、熱可塑性エラストマー組成物の機械物性の発現性
が低くなることがある。一方、７０質量％を越えると、
エラストマーの成形加工性が低下することがあり好まし
くない。
シアネート化合物および鎖延長剤に由来する成分の総質
量に対するイソシアネート化合物と鎖延長剤とに由来す
る成分の含有量（ハードセグメント含有量）は、３５〜
７０質量％であり、より好ましくは４０〜６５質量％で
あり、更に好ましくは４０〜６０質量％であることが望
ましい。ハードセグメント含有量が３５質量％未満であ
ると、熱可塑性エラストマー組成物の機械物性の発現性
が低くなることがある。一方、７０質量％を越えると、
エラストマーの成形加工性が低下することがあり好まし
くない。
【００４３】このような本発明の熱可塑性エラストマー
組成物に使用するＴＰＵ（１）の２３℃における硬度
（JIS K-7311記載の方法による硬度）は８５〜９９Ａで
あり、好ましくは８６〜９８Ａ、より好ましくは８７〜
９８Ａであることが望ましい。硬度が８５Ａより低くな
ると、熱可塑性エラストマー（２）との混合性が低下す
ることがあり、得られる熱可塑性エラストマー組成物の
機械物性の発現性、および成形加工性が低下することが
ある。［熱可塑性エラストマー（２）］ 本発明で用いる熱可塑
性エラストマー（２）は、前記熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマー（１）と異なる熱可塑性エラストマーであっ
て、特定の硬度を有している。
組成物に使用するＴＰＵ（１）の２３℃における硬度
（JIS K-7311記載の方法による硬度）は８５〜９９Ａで
あり、好ましくは８６〜９８Ａ、より好ましくは８７〜
９８Ａであることが望ましい。硬度が８５Ａより低くな
ると、熱可塑性エラストマー（２）との混合性が低下す
ることがあり、得られる熱可塑性エラストマー組成物の
機械物性の発現性、および成形加工性が低下することが
ある。［熱可塑性エラストマー（２）］ 本発明で用いる熱可塑
性エラストマー（２）は、前記熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマー（１）と異なる熱可塑性エラストマーであっ
て、特定の硬度を有している。
【００４４】このような熱可塑性エラストマー（２）と
しては、具体的には、たとえば、ポリアミドエラストマ
ーおよびポリエステルエラストマーからなる群から選ば
れる少なくとも１種のエラストマーが挙げられる。前記
ポリアミドエラストマーとしては、ハードセグメントに
ナイロン６、ナイロン６,６、ナイロン６,１０、ナイロ
ン６,１２、ナイロン１１、ナイロン１２等、およびそ
れらの共重合ナイロンを骨格とし、ソフトセグメントに
は、平均分子量が約３００〜５０００のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体等のポリオキシアルキレンジオールのうち少
なくとも１種から構成されるブロック共重合体を単独、
もしくは２種類以上混合して用いてもよい。更には、非
エラストマー性樹脂をブレンドしたもの、および共重合
したもの等も使用できる。
しては、具体的には、たとえば、ポリアミドエラストマ
ーおよびポリエステルエラストマーからなる群から選ば
れる少なくとも１種のエラストマーが挙げられる。前記
ポリアミドエラストマーとしては、ハードセグメントに
ナイロン６、ナイロン６,６、ナイロン６,１０、ナイロ
ン６,１２、ナイロン１１、ナイロン１２等、およびそ
れらの共重合ナイロンを骨格とし、ソフトセグメントに
は、平均分子量が約３００〜５０００のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体等のポリオキシアルキレンジオールのうち少
なくとも１種から構成されるブロック共重合体を単独、
もしくは２種類以上混合して用いてもよい。更には、非
エラストマー性樹脂をブレンドしたもの、および共重合
したもの等も使用できる。
【００４５】前記ポリエステルエラストマーとしては、
たとえば、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントと
し、ポリアルキレンジオールをソフトセグメントとする
ポリエステルエーテルブロック共重合体、または脂肪族
ポリエステルをソフトセグメントとするポリエステルエ
ステルブロック共重合体等が例示できる。前記ポリエス
テルエーテルブロック共重合体の具体的な例としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２,６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２,７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４,４’−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジ
カルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバチン酸、ダイマ
ー酸等の脂肪族ジカルボン酸の少なくとも１種と、１,
４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族
ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１,
４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオールの
少なくとも１種、および平均分子量が約３００〜５００
０のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド
−プロピレンオキシド共重合体等のポリオキシアルキレ
ンジオールのうち少なくとも１種から構成されるブロッ
ク共重合体等が挙げられる。
たとえば、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントと
し、ポリアルキレンジオールをソフトセグメントとする
ポリエステルエーテルブロック共重合体、または脂肪族
ポリエステルをソフトセグメントとするポリエステルエ
ステルブロック共重合体等が例示できる。前記ポリエス
テルエーテルブロック共重合体の具体的な例としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２,６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２,７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４,４’−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジ
カルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバチン酸、ダイマ
ー酸等の脂肪族ジカルボン酸の少なくとも１種と、１,
４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族
ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１,
４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオールの
少なくとも１種、および平均分子量が約３００〜５００
０のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド
−プロピレンオキシド共重合体等のポリオキシアルキレ
ンジオールのうち少なくとも１種から構成されるブロッ
ク共重合体等が挙げられる。
【００４６】前記ポリエステルエステルブロック共重合
体としては、上記ジカルボン酸とジオール、および平均
分子量が約３００〜３０００のポリカプロラクトン等に
代表されるポリエステルジオールのうち少なくとも各１
種から構成されるブロック共重合体である。熱接着性、
耐加水分解性、伸縮性、耐熱性等を考慮すると、ジカル
ボン酸としてはテレフタル酸、ナフタレン−２,６−ジ
カルボン酸から選ばれる少なくとも１種のジカルボン
酸、ジオール成分としては１,４−ブタンジオール、ポ
リオキシアルキレンジオールとしてはポリテトラメチレ
ングリコールのブロック共重合体、またはポリエステル
ジオールであるポリカプロラクトンのブロック共重合体
が特に好ましい。このようなポリエステルエラストマー
としては、東洋紡績（株）製のペルプレン、東レ・デュ
ポン（株）製のハイトレル等が例示できる。
体としては、上記ジカルボン酸とジオール、および平均
分子量が約３００〜３０００のポリカプロラクトン等に
代表されるポリエステルジオールのうち少なくとも各１
種から構成されるブロック共重合体である。熱接着性、
耐加水分解性、伸縮性、耐熱性等を考慮すると、ジカル
ボン酸としてはテレフタル酸、ナフタレン−２,６−ジ
カルボン酸から選ばれる少なくとも１種のジカルボン
酸、ジオール成分としては１,４−ブタンジオール、ポ
リオキシアルキレンジオールとしてはポリテトラメチレ
ングリコールのブロック共重合体、またはポリエステル
ジオールであるポリカプロラクトンのブロック共重合体
が特に好ましい。このようなポリエステルエラストマー
としては、東洋紡績（株）製のペルプレン、東レ・デュ
ポン（株）製のハイトレル等が例示できる。
【００４７】これら熱可塑性エラストマー（２）の２３
℃における硬度は８５〜９９Ａであり、好ましくは８９
〜９９Ａのエラストマーである。熱可塑性エラストマー
（２）の硬度が８５Ａより低くなると、ＴＰＵ（１）と
の混合性が低下することがある。［熱可塑性エラストマー組成物］ 本発明に係る熱可塑性
エラストマー組成物は、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可塑
性エラストマー（２）とを含む。
℃における硬度は８５〜９９Ａであり、好ましくは８９
〜９９Ａのエラストマーである。熱可塑性エラストマー
（２）の硬度が８５Ａより低くなると、ＴＰＵ（１）と
の混合性が低下することがある。［熱可塑性エラストマー組成物］ 本発明に係る熱可塑性
エラストマー組成物は、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可塑
性エラストマー（２）とを含む。
【００４８】前記したＴＰＵ（１）と熱可塑性エラスト
マー（２）との混合割合は、好ましくはＴＰＵ（１）が
５０〜９８質量部、熱可塑性エラストマー（２）は２〜
５０質量部であり、より好ましくはＴＰＵ（１）が６０
〜９５質量部、熱可塑性エラストマー（２）が５〜４０
質量部であり、さらに好ましくはＴＰＵ（１）が６５〜
９０質量部、熱可塑性エラストマー（２）が１０〜３５
質量部であることが望ましい。
マー（２）との混合割合は、好ましくはＴＰＵ（１）が
５０〜９８質量部、熱可塑性エラストマー（２）は２〜
５０質量部であり、より好ましくはＴＰＵ（１）が６０
〜９５質量部、熱可塑性エラストマー（２）が５〜４０
質量部であり、さらに好ましくはＴＰＵ（１）が６５〜
９０質量部、熱可塑性エラストマー（２）が１０〜３５
質量部であることが望ましい。
【００４９】ＴＰＵ（１）が５０質量部未満であると、
ＴＰＵ（１）を用いた熱可塑性エラストマー組成物の引
張強度、耐磨耗性、圧縮永久歪等の機械物性が低下する
ことがある。ＴＰＵ（１）が９８質量部を越えると、本
発明者らが目的とする成形加工性の向上を図ることが困
難となることがある。上記比率にて得られた熱可塑性エ
ラストマー組成物の２１０℃におけるせん断速度１００
ｓｅｃ-1の時の溶融粘度は７×１０1〜１×１０4Ｐａ・
ｓ、好ましくは１×１０2〜８×１０3Ｐａ・ｓ、さらに
好ましくは２×１０2〜７×１０3Ｐａ・ｓ、特に好まし
くは２×１０2〜２×１０3Ｐａ・ｓであることが望まし
い。
ＴＰＵ（１）を用いた熱可塑性エラストマー組成物の引
張強度、耐磨耗性、圧縮永久歪等の機械物性が低下する
ことがある。ＴＰＵ（１）が９８質量部を越えると、本
発明者らが目的とする成形加工性の向上を図ることが困
難となることがある。上記比率にて得られた熱可塑性エ
ラストマー組成物の２１０℃におけるせん断速度１００
ｓｅｃ-1の時の溶融粘度は７×１０1〜１×１０4Ｐａ・
ｓ、好ましくは１×１０2〜８×１０3Ｐａ・ｓ、さらに
好ましくは２×１０2〜７×１０3Ｐａ・ｓ、特に好まし
くは２×１０2〜２×１０3Ｐａ・ｓであることが望まし
い。
【００５０】２１０℃におけるせん断速度１００ｓｅｃ
-1の時の溶融粘度が７×１０1〜１×１０4Ｐａ・ｓの範
囲であると、熱可塑性エラストマー組成物の良好な機械
物性を維持したまま、押出成形、射出成形、溶融紡糸成
形等が可能となる。なお、本発明で述べる溶融粘度は、
キャピログラフ（東洋精機(株)製、ノズル長３０ｍｍ、
直径１ｍｍ）で測定した値である。
-1の時の溶融粘度が７×１０1〜１×１０4Ｐａ・ｓの範
囲であると、熱可塑性エラストマー組成物の良好な機械
物性を維持したまま、押出成形、射出成形、溶融紡糸成
形等が可能となる。なお、本発明で述べる溶融粘度は、
キャピログラフ（東洋精機(株)製、ノズル長３０ｍｍ、
直径１ｍｍ）で測定した値である。
【００５１】本発明者らが研究した結果、驚くべきこと
に、本発明のＴＰＵ（１）に、熱可塑性エラストマー
（２）とを混合することにより、熱可塑性エラストマー
組成物の溶融粘度の低下、流動開始温度の低下、および
溶融温度幅が広がり、成形性を向上させることができ
る。特に、熱可塑性エラストマー組成物が海島構造を有
することが好ましく、海島構造を有することにより、そ
れぞれの樹脂の長所を残したままポリマーアロイ化する
ことができ、機械物性を維持しつつ、成形加工性をより
向上させた熱可塑性エラストマー組成物を得ることがで
きる。この場合、島部の長軸方向の平均長は、好ましく
は１ｎｍ〜３０μｍ、より好ましくは２ｎｍ〜１０μ
ｍ、最も好ましくは３ｎｍ〜８μｍであることが望まし
い。
に、本発明のＴＰＵ（１）に、熱可塑性エラストマー
（２）とを混合することにより、熱可塑性エラストマー
組成物の溶融粘度の低下、流動開始温度の低下、および
溶融温度幅が広がり、成形性を向上させることができ
る。特に、熱可塑性エラストマー組成物が海島構造を有
することが好ましく、海島構造を有することにより、そ
れぞれの樹脂の長所を残したままポリマーアロイ化する
ことができ、機械物性を維持しつつ、成形加工性をより
向上させた熱可塑性エラストマー組成物を得ることがで
きる。この場合、島部の長軸方向の平均長は、好ましく
は１ｎｍ〜３０μｍ、より好ましくは２ｎｍ〜１０μ
ｍ、最も好ましくは３ｎｍ〜８μｍであることが望まし
い。
【００５２】なお、このような熱可塑性エラストマー組
成物中の島部は、ＴＥＭ撮影（transmission electronm
icroscope撮影）により観察することができ、前記島部
の長軸方向の平均長も該ＴＥＭ撮影により観察すること
ができる。海島構造の島部の長軸方向の平均長が１ｎｍ
以上３０μｍ以下である熱可塑性エラストマー組成物に
おいては、成形加工性が著しく改善されたものとするこ
とができる。
成物中の島部は、ＴＥＭ撮影（transmission electronm
icroscope撮影）により観察することができ、前記島部
の長軸方向の平均長も該ＴＥＭ撮影により観察すること
ができる。海島構造の島部の長軸方向の平均長が１ｎｍ
以上３０μｍ以下である熱可塑性エラストマー組成物に
おいては、成形加工性が著しく改善されたものとするこ
とができる。
【００５３】なお、海島構造とは、連続相（海）中に、
分散相（島）が存在する構造状態をいう。通常、多量成
分が連続相を形成し、少量成分が分散相を形成する。本
発明に係る熱可塑性エラストマー組成物の固体粘弾性測
定における１５０℃での貯蔵弾性率は、７×１０6〜２
×１０8Ｐａであり、好ましくは１×１０7〜２×１０8
Ｐａであり、更に好ましくは１×１０7〜１．５×１０8
Ｐａであることが望ましい。
分散相（島）が存在する構造状態をいう。通常、多量成
分が連続相を形成し、少量成分が分散相を形成する。本
発明に係る熱可塑性エラストマー組成物の固体粘弾性測
定における１５０℃での貯蔵弾性率は、７×１０6〜２
×１０8Ｐａであり、好ましくは１×１０7〜２×１０8
Ｐａであり、更に好ましくは１×１０7〜１．５×１０8
Ｐａであることが望ましい。
【００５４】貯蔵弾性率が７×１０6Ｐａ未満である
と、本発明者らが目的とする機械物性が低下することが
ある。貯蔵弾性率が２×１０8Ｐａを越えると、本発明
者らが目的とする耐磨耗性の発現、およびヒステリシス
の良好なエラストマーが得られないことがある。さら
に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の２３℃にお
ける引張強度は、好ましくは少なくとも１２ＭＰａ、更
に好ましくは少なくとも１５ＭＰａ、より好ましくは少
なくとも１８ＭＰａであることが望ましい。
と、本発明者らが目的とする機械物性が低下することが
ある。貯蔵弾性率が２×１０8Ｐａを越えると、本発明
者らが目的とする耐磨耗性の発現、およびヒステリシス
の良好なエラストマーが得られないことがある。さら
に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の２３℃にお
ける引張強度は、好ましくは少なくとも１２ＭＰａ、更
に好ましくは少なくとも１５ＭＰａ、より好ましくは少
なくとも１８ＭＰａであることが望ましい。
【００５５】耐磨耗性の指標であるテーバー磨耗量は、
好ましくは６０ｍｇ以下、更に好ましくは５５ｍｇ以
下、より好ましくは５３ｍｇ以下であることが望まし
い。２３℃での圧縮永久歪については、好ましくは５０
％以下、更に好ましくは４０％以下、より好ましくは３
５％以下であることが望ましい。このような特性を有す
る熱可塑性エラストマー組成物における示差走査熱量計
（ＤＳＣ）測定における融解熱は好ましくは１０〜４０
Ｊ／ｇ、より好ましくは１１〜３０Ｊ／ｇ、さらに好ま
しくは１１〜２５Ｊ／ｇ、特に好ましくは１２〜２５Ｊ
／ｇであることが望ましい。
好ましくは６０ｍｇ以下、更に好ましくは５５ｍｇ以
下、より好ましくは５３ｍｇ以下であることが望まし
い。２３℃での圧縮永久歪については、好ましくは５０
％以下、更に好ましくは４０％以下、より好ましくは３
５％以下であることが望ましい。このような特性を有す
る熱可塑性エラストマー組成物における示差走査熱量計
（ＤＳＣ）測定における融解熱は好ましくは１０〜４０
Ｊ／ｇ、より好ましくは１１〜３０Ｊ／ｇ、さらに好ま
しくは１１〜２５Ｊ／ｇ、特に好ましくは１２〜２５Ｊ
／ｇであることが望ましい。
【００５６】なお、融解熱は、ＴＰＵ（１）と熱可塑性
エラストマー（２）のハードドメインの凝集の融解に基
づく熱量であり、該値が１０Ｊ／ｇより小さいと、本発
明者らが目的とする機械物性の発現が低くなることがあ
り、該値が４０Ｊ／ｇを越えると、成形時の流動開始温
度が高くなりすぎるので好ましくない。［熱可塑性エラストマー組成物の製造方法］ 本発明に係
る熱可塑性エラストマー組成物は、前記ＴＰＵ（１）と
前記熱可塑性エラストマー（２）とを混合して得られる
が、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可塑性エラストマー
（２）とを混合する際、少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である
化合物を、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可塑性エラストマ
ー（２）との総質量に対して、０．０１〜５質量％添加
する。
エラストマー（２）のハードドメインの凝集の融解に基
づく熱量であり、該値が１０Ｊ／ｇより小さいと、本発
明者らが目的とする機械物性の発現が低くなることがあ
り、該値が４０Ｊ／ｇを越えると、成形時の流動開始温
度が高くなりすぎるので好ましくない。［熱可塑性エラストマー組成物の製造方法］ 本発明に係
る熱可塑性エラストマー組成物は、前記ＴＰＵ（１）と
前記熱可塑性エラストマー（２）とを混合して得られる
が、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可塑性エラストマー
（２）とを混合する際、少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である
化合物を、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可塑性エラストマ
ー（２）との総質量に対して、０．０１〜５質量％添加
する。
【００５７】前記イソシアネート基濃度は、好ましくは
３〜３８％、更に好ましくは４〜３７％の範囲にあるこ
とが望ましい。イソシアネート基濃度は、ｎ−ジブチル
アミン法で測定するＮＣＯ％に相当するものである。こ
のような少なくとも２個のイソシアネート基を有し、上
記範囲内のイソシアネート基濃度の化合物をＴＰＵ
（１）と熱可塑性エラストマー（２）との混合状態に添
加することにより、前記島部が観察されるポリマーアロ
イを製造することができる。
３〜３８％、更に好ましくは４〜３７％の範囲にあるこ
とが望ましい。イソシアネート基濃度は、ｎ−ジブチル
アミン法で測定するＮＣＯ％に相当するものである。こ
のような少なくとも２個のイソシアネート基を有し、上
記範囲内のイソシアネート基濃度の化合物をＴＰＵ
（１）と熱可塑性エラストマー（２）との混合状態に添
加することにより、前記島部が観察されるポリマーアロ
イを製造することができる。
【００５８】前記ＴＰＵ（１）と前記熱可塑性エラスト
マー（２）との混合には、ニーダー、単軸押出機、二軸
押出機、多軸押出機等を好適に用いることができる。特
に、同方向回転式の二軸押出機の適用が好ましく、一条
ねじスクリュー、二条ねじスクリューを適宜組み合わせ
たスクリューにより混錬する方法がさらに好ましく、一
条ねじスクリュー運搬素子を適用したスクリューとニー
ディングディスクの組み合わせが最も好ましい。
マー（２）との混合には、ニーダー、単軸押出機、二軸
押出機、多軸押出機等を好適に用いることができる。特
に、同方向回転式の二軸押出機の適用が好ましく、一条
ねじスクリュー、二条ねじスクリューを適宜組み合わせ
たスクリューにより混錬する方法がさらに好ましく、一
条ねじスクリュー運搬素子を適用したスクリューとニー
ディングディスクの組み合わせが最も好ましい。
【００５９】押出機のＬ／Ｄは、好ましくは２０〜６
０、さらに好ましくは３０〜５０であることが望まし
い。なお、Ｌはスクリュー長さ（有効長）であり、Ｄは
スクリュー直径である。スクリュー全長のなかでニーデ
ィングディスクが占める長さの総和の比率は１〜２０％
であることが好ましく、ニーディングディスクは２以上
箇所において混練することが好ましい。
０、さらに好ましくは３０〜５０であることが望まし
い。なお、Ｌはスクリュー長さ（有効長）であり、Ｄは
スクリュー直径である。スクリュー全長のなかでニーデ
ィングディスクが占める長さの総和の比率は１〜２０％
であることが好ましく、ニーディングディスクは２以上
箇所において混練することが好ましい。
【００６０】スクリュー回数数は通常、好ましくは５０
〜４００ｒｐｍであり、さらに好ましくは１００〜３０
０ｒｐｍであることが望ましい。前記ＴＰＵ（１）と前
記熱可塑性エラストマー（２）とは、各々ペレット形
態、もしくは粉砕状態でポッパーから押出機に装入する
方法が好ましい。その際、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可
塑性エラストマーの装入と共に、少なくとも２個のイソ
シアネート基を有し、イソシアネート基濃度が１〜４５
％である化合物を０．０１〜５質量％添加する方法、あ
るいは、ＴＰＵ（１）と熱可塑性エラストマー（２）と
をホッパーから装入した後、押出機の途中で上記イソシ
アネート基を有する化合物を添加する方法等が挙げられ
る。
〜４００ｒｐｍであり、さらに好ましくは１００〜３０
０ｒｐｍであることが望ましい。前記ＴＰＵ（１）と前
記熱可塑性エラストマー（２）とは、各々ペレット形
態、もしくは粉砕状態でポッパーから押出機に装入する
方法が好ましい。その際、前記ＴＰＵ（１）と前記熱可
塑性エラストマーの装入と共に、少なくとも２個のイソ
シアネート基を有し、イソシアネート基濃度が１〜４５
％である化合物を０．０１〜５質量％添加する方法、あ
るいは、ＴＰＵ（１）と熱可塑性エラストマー（２）と
をホッパーから装入した後、押出機の途中で上記イソシ
アネート基を有する化合物を添加する方法等が挙げられ
る。
【００６１】ＴＰＵ（１）と熱可塑性エラストマー
（２）とを混合する際の温度、特に、押出機を使用した
際のバレル温度は、好ましくは１５０〜２８０℃、更に
好ましくは１８０〜２５０℃の範囲にあることが望まし
い。押出機を使用した場合の回転数は、好ましくは８０
〜４００ｒｐｍ、更に好ましくは１００〜３５０ｒｐｍ
の範囲にあることが望ましい。混錬（滞留）時間は、押
出機の全長と直径との比にもよるが、０．２分〜１時間
の範囲が好ましい。
（２）とを混合する際の温度、特に、押出機を使用した
際のバレル温度は、好ましくは１５０〜２８０℃、更に
好ましくは１８０〜２５０℃の範囲にあることが望まし
い。押出機を使用した場合の回転数は、好ましくは８０
〜４００ｒｐｍ、更に好ましくは１００〜３５０ｒｐｍ
の範囲にあることが望ましい。混錬（滞留）時間は、押
出機の全長と直径との比にもよるが、０．２分〜１時間
の範囲が好ましい。
【００６２】少なくとも２個のイソシアネート基を有
し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である化合物の
具体的な例としては、たとえば、前記イソシアネート化
合物、および前記ポリオールとイソシアネート化合物と
を反応させたイソシアネート基末端プレポリマー等が挙
げられる。これらのイソシアネート化合物のうちでは、
特に好ましくは、ウレトイミン変性、あるいはカルボジ
イミド変性したＭＤＩ、あるいは前記ＭＤＩ変性体とＰ
ＴＭＥＧ、低不飽和タイプのポリオキシアルキレンポリ
オール、ポリエステルポリオール等のポリオールとのイ
ソシアネート基末端プレポリマーを用いることが望まし
い。
し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である化合物の
具体的な例としては、たとえば、前記イソシアネート化
合物、および前記ポリオールとイソシアネート化合物と
を反応させたイソシアネート基末端プレポリマー等が挙
げられる。これらのイソシアネート化合物のうちでは、
特に好ましくは、ウレトイミン変性、あるいはカルボジ
イミド変性したＭＤＩ、あるいは前記ＭＤＩ変性体とＰ
ＴＭＥＧ、低不飽和タイプのポリオキシアルキレンポリ
オール、ポリエステルポリオール等のポリオールとのイ
ソシアネート基末端プレポリマーを用いることが望まし
い。
【００６３】特に、ウレトイミン変性、カルボジイミド
変性したＭＤＩの使用により、熱可塑性エラストマー組
成物の機械物性、成形加工性を向上させることができ
る。また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、
必要に応じて、ポリウタンに用いられる離型剤、カップ
リング剤、着色剤、滑剤、耐候安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、発泡剤、防錆剤、乳白剤、充填剤等を添加
しても構わない。また、たとえば、ポリエステル系、ポ
リアミド系等の樹脂を含有していてもよい。
変性したＭＤＩの使用により、熱可塑性エラストマー組
成物の機械物性、成形加工性を向上させることができ
る。また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、
必要に応じて、ポリウタンに用いられる離型剤、カップ
リング剤、着色剤、滑剤、耐候安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、発泡剤、防錆剤、乳白剤、充填剤等を添加
しても構わない。また、たとえば、ポリエステル系、ポ
リアミド系等の樹脂を含有していてもよい。
【００６４】前記ポリエステル系樹脂としては、たとえ
ば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート（ＰＣＨＤＴ）、ポリシクロヘ
キシレンジメチレンナフタレート（ＰＣＨＤＮ）、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフ
タレート（ＰＢＮ）等、およびそれらの共重合ポリエス
テル等が挙げられる。
ば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート（ＰＣＨＤＴ）、ポリシクロヘ
キシレンジメチレンナフタレート（ＰＣＨＤＮ）、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフ
タレート（ＰＢＮ）等、およびそれらの共重合ポリエス
テル等が挙げられる。
【００６５】前記ポリアミド系樹脂としては、たとえ
ば、ポリカプロラクタム（ＮＹ６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ＮＹ６６）、ポリヘキサメチレンセバカ
ミド（ＮＹ６−１０）等およびそれらの共重合ポリアミ
ドが挙げられる。［成形材料］ 本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
は、靴のソール、インソール、スキー靴、自動車外装部
品、内装部品、電装部品、あるいはキャスター類、ホー
ス、チューブ、シート、時計バンド、ベルト、ギヤー、
不織布、繊維、弾性糸等の幅広い分野において、使用し
得る極めて有用な材料である。
ば、ポリカプロラクタム（ＮＹ６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ＮＹ６６）、ポリヘキサメチレンセバカ
ミド（ＮＹ６−１０）等およびそれらの共重合ポリアミ
ドが挙げられる。［成形材料］ 本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
は、靴のソール、インソール、スキー靴、自動車外装部
品、内装部品、電装部品、あるいはキャスター類、ホー
ス、チューブ、シート、時計バンド、ベルト、ギヤー、
不織布、繊維、弾性糸等の幅広い分野において、使用し
得る極めて有用な材料である。
【００６６】なお、本発明におけるＴＰＵ（１）、熱可
塑性エラストマー（２）、および熱可塑性エラストマー
組成物の諸物性値は、下記の実施例に示す方法と同様の
方法で行ったものである。
塑性エラストマー（２）、および熱可塑性エラストマー
組成物の諸物性値は、下記の実施例に示す方法と同様の
方法で行ったものである。
【００６７】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明の熊様
を更に明らかにするが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。実施例、比較例におけるＴＰＵ
（１）、熱可塑性エラストマー（２）、および熱可塑性
エラストマー組成物の分析、および評価は、下記の方法
に従って行った。 （Ｉ）硬度 ２３℃、５０％相対湿度下において、ＪＩＳ Ｋ−７３
１１記載の方法により測定する。尚、デユロメーター
は、タイプＡを使用する。 （II）２１０℃における溶融粘度（以下、単に溶融粘度
と言う。単位：Ｐａ・ｓ） キャピログラフ（東洋精機(株)製モデル１Ｃ）を用い
て、熱可塑性エラストマー組成物の２１０℃におけるせ
ん断速度１００ｓｅｃ-1の時の溶融粘度を測定する。長
さ３０ｍｍ、直径は１ｍｍのノズルを用いる。 （III）１５０℃における貯蔵弾性率（以下、単に貯蔵
弾性率と言う。単位：Ｐａ） 固体粘弾性装置（レオメトリックス・ファー・イースト
(株)製、ＲＳＡ−II）を用いて測定する。昇温速度３℃
／ｍｉｎ、周波数１ｒａｄ／ｓ、−１００〜２５０℃の
温度範囲の条件で、１５０℃における貯蔵弾性率を測定
する。 （IV）透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による海島構造の島
部の長軸方向の平均長（以下、単に長軸方向の平均長と
言う。単位：μｍ） 熱可塑性エラストマー組成物を３０％のリンタングステ
ン酸水和物（Ｈ3（ＰＷ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ）により染色
後、薄膜切片を作製し、透過型電子顕微鏡（日立製作所
(株)製、Ｈ−７０００）にて、観察倍率４０００倍で測
定する。１つのサンプルにつき、異なる場所で４ヶ所試
料を採取し、上記方法にてＴＥＭ撮影を行う。得られた
写真を画像解析装置にて、島部の長軸方向の平均長をコ
ンピューターにて計算する。 （Ｖ）引張強度（単位：ＭＰａ）、テーバー磨耗量（単
位：ｍｇ）、圧縮永久歪（単位：％） ２３℃、５０％相対湿度下において、引張試験、テーバ
ー磨耗量はＪＩＳ Ｋ−７３１１記載の方法により測定
する。圧縮永久歪は、ＪＩＳ Ｋ−６２６３記載の方法
により、２３℃、２４時間の条件で測定する。 （VI）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定における融解熱
（単位：Ｊ／ｇ） セイコーインスツルメンツ(株)（型式：ＤＳＣ６２００
Ｒ）を用いて測定する。約１０ｍｇの粉砕した試料をア
ルミ製パンに採取し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで、室温
から２３０℃まで昇温度、１０℃／ｍｉｎの降温速度で
−１００℃まで降温し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで同温
度から２８０℃まで昇温する。この時の融解ピークの熱
量を測定する。 （VII）流動開始温度（単位：℃）および溶融温度幅
（単位：℃） 熱可塑性エラストマー組成物のペレット２ｇを高架式フ
ローテスター（島津製作所(株)製、型式：ＣＦＴ−５０
０Ｄ）に充填し、１ｍｍ（径）×１０ｍｍ（長さ）のノ
ズルを用い、昇温速度２．５℃／ｍｉｎ、荷重２０ｋｇ
ｆの条件で、流動開始温度を測定する。溶融温度幅はペ
レット２ｇが溶融を開始した温度と、ノズルから流出が
完了した温度の差を測定する。 （VIII）成形材料の評価 実施例、比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物
をバレル温度１８０〜２３０℃、金型温度４０〜４５℃
に設定した射出成形機にて、成形品の脱型性を試験す
る。成形品の寸法は、１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍ
である。型開き後の突出しピンの圧力を３ＭＰａ、突出
しピンの長さを２０ｍｍの型開放条件にて、自動的に型
から成形品が脱型可能な場合はＡ、自動的に脱型が不可
能な場合は、Ｃで評価した。
を更に明らかにするが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。実施例、比較例におけるＴＰＵ
（１）、熱可塑性エラストマー（２）、および熱可塑性
エラストマー組成物の分析、および評価は、下記の方法
に従って行った。 （Ｉ）硬度 ２３℃、５０％相対湿度下において、ＪＩＳ Ｋ−７３
１１記載の方法により測定する。尚、デユロメーター
は、タイプＡを使用する。 （II）２１０℃における溶融粘度（以下、単に溶融粘度
と言う。単位：Ｐａ・ｓ） キャピログラフ（東洋精機(株)製モデル１Ｃ）を用い
て、熱可塑性エラストマー組成物の２１０℃におけるせ
ん断速度１００ｓｅｃ-1の時の溶融粘度を測定する。長
さ３０ｍｍ、直径は１ｍｍのノズルを用いる。 （III）１５０℃における貯蔵弾性率（以下、単に貯蔵
弾性率と言う。単位：Ｐａ） 固体粘弾性装置（レオメトリックス・ファー・イースト
(株)製、ＲＳＡ−II）を用いて測定する。昇温速度３℃
／ｍｉｎ、周波数１ｒａｄ／ｓ、−１００〜２５０℃の
温度範囲の条件で、１５０℃における貯蔵弾性率を測定
する。 （IV）透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による海島構造の島
部の長軸方向の平均長（以下、単に長軸方向の平均長と
言う。単位：μｍ） 熱可塑性エラストマー組成物を３０％のリンタングステ
ン酸水和物（Ｈ3（ＰＷ12Ｏ40）・ｎＨ2Ｏ）により染色
後、薄膜切片を作製し、透過型電子顕微鏡（日立製作所
(株)製、Ｈ−７０００）にて、観察倍率４０００倍で測
定する。１つのサンプルにつき、異なる場所で４ヶ所試
料を採取し、上記方法にてＴＥＭ撮影を行う。得られた
写真を画像解析装置にて、島部の長軸方向の平均長をコ
ンピューターにて計算する。 （Ｖ）引張強度（単位：ＭＰａ）、テーバー磨耗量（単
位：ｍｇ）、圧縮永久歪（単位：％） ２３℃、５０％相対湿度下において、引張試験、テーバ
ー磨耗量はＪＩＳ Ｋ−７３１１記載の方法により測定
する。圧縮永久歪は、ＪＩＳ Ｋ−６２６３記載の方法
により、２３℃、２４時間の条件で測定する。 （VI）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定における融解熱
（単位：Ｊ／ｇ） セイコーインスツルメンツ(株)（型式：ＤＳＣ６２００
Ｒ）を用いて測定する。約１０ｍｇの粉砕した試料をア
ルミ製パンに採取し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで、室温
から２３０℃まで昇温度、１０℃／ｍｉｎの降温速度で
−１００℃まで降温し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで同温
度から２８０℃まで昇温する。この時の融解ピークの熱
量を測定する。 （VII）流動開始温度（単位：℃）および溶融温度幅
（単位：℃） 熱可塑性エラストマー組成物のペレット２ｇを高架式フ
ローテスター（島津製作所(株)製、型式：ＣＦＴ−５０
０Ｄ）に充填し、１ｍｍ（径）×１０ｍｍ（長さ）のノ
ズルを用い、昇温速度２．５℃／ｍｉｎ、荷重２０ｋｇ
ｆの条件で、流動開始温度を測定する。溶融温度幅はペ
レット２ｇが溶融を開始した温度と、ノズルから流出が
完了した温度の差を測定する。 （VIII）成形材料の評価 実施例、比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物
をバレル温度１８０〜２３０℃、金型温度４０〜４５℃
に設定した射出成形機にて、成形品の脱型性を試験す
る。成形品の寸法は、１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍ
である。型開き後の突出しピンの圧力を３ＭＰａ、突出
しピンの長さを２０ｍｍの型開放条件にて、自動的に型
から成形品が脱型可能な場合はＡ、自動的に脱型が不可
能な場合は、Ｃで評価した。
【００６８】以下、実施例、比較例につき、説明する。
実施例、比較例で使用したポリオールは、１１０℃、
１．３３ｋＰａの条件で、加熱減圧脱水処理を行い、水
分量を１００ｐｐｍ未満に低減した。なお、ポリオール
の水酸基価（ＯＨＶ）は、ＪＩＳ Ｋ−１５５７の方法
に従い、測定する。尚，実施例、比較例の熱可塑性エラ
ストマー組成物の各種物性は、ペレットを射出成形した
試験片を用いて測定した。試験片を１００℃、２４時
間、熱処理を行った後に、各種試験に供した。
実施例、比較例で使用したポリオールは、１１０℃、
１．３３ｋＰａの条件で、加熱減圧脱水処理を行い、水
分量を１００ｐｐｍ未満に低減した。なお、ポリオール
の水酸基価（ＯＨＶ）は、ＪＩＳ Ｋ−１５５７の方法
に従い、測定する。尚，実施例、比較例の熱可塑性エラ
ストマー組成物の各種物性は、ペレットを射出成形した
試験片を用いて測定した。試験片を１００℃、２４時
間、熱処理を行った後に、各種試験に供した。
【００６９】
【実施例１】ＴＰＵ（１）の製造において、同方向回転
の二軸押出機（Ｌ／Ｄ比４０、Ｄ＝３０ｍｍ）を使用し
た。ポリオール化合物（ポリオールと鎖延長剤とを予
め、混合した水酸基含有化合物）とイソシアネート化合
物とを、各々、定量的に送液するポンプを付属した押出
機に、各原料を送液する。供給量は２．５ｋｇ／ｈであ
る。押出したストランドを水冷し、ペレタイザーにて、
ペレット化後、９０℃、８ｈの条件で、十分にペレット
を乾燥する方法により、ＴＰＵ（１）を製造した。
の二軸押出機（Ｌ／Ｄ比４０、Ｄ＝３０ｍｍ）を使用し
た。ポリオール化合物（ポリオールと鎖延長剤とを予
め、混合した水酸基含有化合物）とイソシアネート化合
物とを、各々、定量的に送液するポンプを付属した押出
機に、各原料を送液する。供給量は２．５ｋｇ／ｈであ
る。押出したストランドを水冷し、ペレタイザーにて、
ペレット化後、９０℃、８ｈの条件で、十分にペレット
を乾燥する方法により、ＴＰＵ（１）を製造した。
【００７０】３２８．０６質量部の平均分子量１０００
のポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学(株)
製、商品名：ＰＴＧ−１０００）と１３４２．８３質量
部の平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコー
ル（保土ヶ谷化学(株)製、商品名：ＰＴＧ−２０００）
および３３５．２８質量部のＢＨＥＢ（サンテクノケミ
カル(株)製）と２０．６０質量部のレゾルシン（三井化
学(株)製）とを予め、１３０℃で加熱混合し、ポリオー
ル化合物とした。尚、前記ポリオール化合物にＴＰＵに
対して、０．５質量％のイルガノックス１０１０（チバ
・スペシャリティーケミカル(株)製）を添加、溶解した
（以下、実施例、比較例ともすべて同様な操作を行っ
た）。該ポリオール化合物と、予め、６０℃に調製した
７２５．３５質量部の４、４‘−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（三井武田ケミカル(株)製、商品名：コス
モネートＰＨ）とをイソシアネートインデックスが１．
０１となるように、定量的に押出機に送液し、ＴＰＵを
製造した。その際、１７０〜２４０℃の範囲で押出機の
各バレル温度を設定し、ダイスは２１０℃とした。得ら
れたＴＰＵのハードセグメントの含有量は、３９．３質
量％であり、硬度は９６Ａであった。
のポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学(株)
製、商品名：ＰＴＧ−１０００）と１３４２．８３質量
部の平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコー
ル（保土ヶ谷化学(株)製、商品名：ＰＴＧ−２０００）
および３３５．２８質量部のＢＨＥＢ（サンテクノケミ
カル(株)製）と２０．６０質量部のレゾルシン（三井化
学(株)製）とを予め、１３０℃で加熱混合し、ポリオー
ル化合物とした。尚、前記ポリオール化合物にＴＰＵに
対して、０．５質量％のイルガノックス１０１０（チバ
・スペシャリティーケミカル(株)製）を添加、溶解した
（以下、実施例、比較例ともすべて同様な操作を行っ
た）。該ポリオール化合物と、予め、６０℃に調製した
７２５．３５質量部の４、４‘−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（三井武田ケミカル(株)製、商品名：コス
モネートＰＨ）とをイソシアネートインデックスが１．
０１となるように、定量的に押出機に送液し、ＴＰＵを
製造した。その際、１７０〜２４０℃の範囲で押出機の
各バレル温度を設定し、ダイスは２１０℃とした。得ら
れたＴＰＵのハードセグメントの含有量は、３９．３質
量％であり、硬度は９６Ａであった。
【００７１】次いで、上記ＴＰＵのペレット８０質量部
と熱可塑性ポリエステルエラストマーのペレット（東レ
・デュポン(株)製、商品名：ハイトレル５５５７、硬度
９８Ａ）２０質量部とを前記した同形式の二軸押出機に
装入し、次いで、該ＴＰＵ（１）と該熱可塑性ポリエス
テルエラストマーとからなる熱可塑性エラストマー１０
０質量部に対して、０．２質量％のイソシアネート化合
物（ＰＴＧ−１０００とコスモネートＰＨとを、窒素雰
囲気下、８０℃で反応させたイソシアネート基末端プレ
ポリマー、ＮＣＯ％６．２）を添加し、スクリュー回転
数は２７５ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度を２３５℃
に設定し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラストマー組
成物を得た。
と熱可塑性ポリエステルエラストマーのペレット（東レ
・デュポン(株)製、商品名：ハイトレル５５５７、硬度
９８Ａ）２０質量部とを前記した同形式の二軸押出機に
装入し、次いで、該ＴＰＵ（１）と該熱可塑性ポリエス
テルエラストマーとからなる熱可塑性エラストマー１０
０質量部に対して、０．２質量％のイソシアネート化合
物（ＰＴＧ−１０００とコスモネートＰＨとを、窒素雰
囲気下、８０℃で反応させたイソシアネート基末端プレ
ポリマー、ＮＣＯ％６．２）を添加し、スクリュー回転
数は２７５ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度を２３５℃
に設定し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラストマー組
成物を得た。
【００７２】該熱可塑性エラストマー組成物の各種物性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００７３】
【実施例２】特開平１１−１０６５００号公報記載の方
法により調製したホスファゼニウム化合物（テトラキス
［トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミ
ノ］ホスフォニウムヒドロキシド）をポリオールの製造
触媒としたポリオキシアルキレングリコールをＴＰＵの
原料であるポリオールとして用いた。ジプロピレングリ
コールを開始剤とし、反応温度８０℃でプロピレンオキ
サイドを付加重合後、ポリオールの質量に対して、２０
質量％のエチレンオキサイドを反応温度１２０℃で共重
合した後、触媒の除去を行い、ポリオールを得た。該ポ
リオールのＯＨＶは、２８．１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法で測定した総不飽和度
（本発明で述べたモノオール量に相当する）は、０．０
１３ｍｅｑ．／ｇであった。以下、ポリオールＡと言
う。７８６．０７質量部のポリオールＡ、２１５．７２
質量部の平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコ
ール（保土ヶ谷化学(株)製、商品名：ＰＴＧ−２５
０）、および３１３．４０質量部のＢＨＥＢ（サンテク
ノケミカル(株)製）とを１３５℃で加熱混合し、ポリオ
ール化合物とした。該ポリオール化合物と、予め、６０
℃に調製した６５０．３１質量部のコスモネートＰＨと
をイソシアネートインデックスが１．０１となるよう
に、定量的に押出機に送液した以外は、実施例１記載の
方法に従い、ＴＰＵを製造した。その際、１６０〜２４
５℃の範囲で押出機の各バレル温度を設定し、ダイスは
２０５℃とした。得られたＴＰＵのハードセグメントの
含有量は、４９．０質量％であり、硬度は９６Ａであっ
た。
法により調製したホスファゼニウム化合物（テトラキス
［トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミ
ノ］ホスフォニウムヒドロキシド）をポリオールの製造
触媒としたポリオキシアルキレングリコールをＴＰＵの
原料であるポリオールとして用いた。ジプロピレングリ
コールを開始剤とし、反応温度８０℃でプロピレンオキ
サイドを付加重合後、ポリオールの質量に対して、２０
質量％のエチレンオキサイドを反応温度１２０℃で共重
合した後、触媒の除去を行い、ポリオールを得た。該ポ
リオールのＯＨＶは、２８．１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
ＪＩＳ Ｋ−１５５７記載の方法で測定した総不飽和度
（本発明で述べたモノオール量に相当する）は、０．０
１３ｍｅｑ．／ｇであった。以下、ポリオールＡと言
う。７８６．０７質量部のポリオールＡ、２１５．７２
質量部の平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコ
ール（保土ヶ谷化学(株)製、商品名：ＰＴＧ−２５
０）、および３１３．４０質量部のＢＨＥＢ（サンテク
ノケミカル(株)製）とを１３５℃で加熱混合し、ポリオ
ール化合物とした。該ポリオール化合物と、予め、６０
℃に調製した６５０．３１質量部のコスモネートＰＨと
をイソシアネートインデックスが１．０１となるよう
に、定量的に押出機に送液した以外は、実施例１記載の
方法に従い、ＴＰＵを製造した。その際、１６０〜２４
５℃の範囲で押出機の各バレル温度を設定し、ダイスは
２０５℃とした。得られたＴＰＵのハードセグメントの
含有量は、４９．０質量％であり、硬度は９６Ａであっ
た。
【００７４】次いで、上記ＴＰＵのペレット９０質量部
と熱可塑性ポリエステルエラストマーのペレット（ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）１０質量部とを前記した
同形式の二軸押出機に装入し、次いで、該ＴＰＵと該熱
可塑性ポリエステルエラストマーとからなる熱可塑性エ
ラストマー１００質量部に対して，０．１質量％のイソ
シアネート化合物（三井武田ケミカル(株)製、商品名：
コスモネートＬＫ、ＮＣＯ％２８．４）を添加し、スク
リュー回転数は２６５ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度
を２３５℃に設定し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。
と熱可塑性ポリエステルエラストマーのペレット（ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）１０質量部とを前記した
同形式の二軸押出機に装入し、次いで、該ＴＰＵと該熱
可塑性ポリエステルエラストマーとからなる熱可塑性エ
ラストマー１００質量部に対して，０．１質量％のイソ
シアネート化合物（三井武田ケミカル(株)製、商品名：
コスモネートＬＫ、ＮＣＯ％２８．４）を添加し、スク
リュー回転数は２６５ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度
を２３５℃に設定し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。
【００７５】該熱可塑性エラストマー組成物の各種物性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００７６】
【実施例３】９８４．２１質量部のＰＴＧ−１０００、
微粉砕した８５．０７質量部のＢＨＥＴと２６６．４９
質量部のＢＨＥＢを予め、１３０℃の条件で加熱混合
し、ポリオール化合物とした。予め、６０℃に調整した
コスモネートＰＨ６７５．３２質量部をイソシアネート
化合物とし、イソシアネートインデックスが１．０１と
なるように、各原料を二軸押出機に送液した以外は、実
施例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造した。二軸押出
機のバレル温度は、各ブロックを１６０〜２４０℃で設
定し、ダイス部を２１０℃とした。ハードセグメントの
含有量は、５１．１質量％、硬度は９７ＡのＴＰＵが得
られた。
微粉砕した８５．０７質量部のＢＨＥＴと２６６．４９
質量部のＢＨＥＢを予め、１３０℃の条件で加熱混合
し、ポリオール化合物とした。予め、６０℃に調整した
コスモネートＰＨ６７５．３２質量部をイソシアネート
化合物とし、イソシアネートインデックスが１．０１と
なるように、各原料を二軸押出機に送液した以外は、実
施例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造した。二軸押出
機のバレル温度は、各ブロックを１６０〜２４０℃で設
定し、ダイス部を２１０℃とした。ハードセグメントの
含有量は、５１．１質量％、硬度は９７ＡのＴＰＵが得
られた。
【００７７】上記ＴＰＵのペレット７５質量部、熱可塑
性ポリエステルエラストマーのペレット（ハイトレル５
５５７、硬度９８Ａ）２０質量部、および熱可塑性ポリ
アミドエラストマーのペレット（旭化成(株)製、商品
名：レオナ１３００Ｓ、硬度９９Ａ）５質量部とを実施
例１と同形式の二軸押出機に装入し、次いで、該ＴＰＵ
と該熱可塑性ポリエステルエラストマーとからなる熱可
塑性エラストマー１００質量部に対して，０．０５質量
％のイソシアネート化合物（ＰＴＧ−１０００とコスモ
ネートＰＨとを、窒素雰囲気下、８０℃で反応させたイ
ソシアネート基末端プレポリマー、ＮＣＯ％６．２）を
添加し、スクリュー回転数は２７０ｒ．ｐ．ｍ．、バレ
ルの最大温度を２３５℃に設定し、押出機内で混錬後、
熱可塑性エラストマー組成物を得た。
性ポリエステルエラストマーのペレット（ハイトレル５
５５７、硬度９８Ａ）２０質量部、および熱可塑性ポリ
アミドエラストマーのペレット（旭化成(株)製、商品
名：レオナ１３００Ｓ、硬度９９Ａ）５質量部とを実施
例１と同形式の二軸押出機に装入し、次いで、該ＴＰＵ
と該熱可塑性ポリエステルエラストマーとからなる熱可
塑性エラストマー１００質量部に対して，０．０５質量
％のイソシアネート化合物（ＰＴＧ−１０００とコスモ
ネートＰＨとを、窒素雰囲気下、８０℃で反応させたイ
ソシアネート基末端プレポリマー、ＮＣＯ％６．２）を
添加し、スクリュー回転数は２７０ｒ．ｐ．ｍ．、バレ
ルの最大温度を２３５℃に設定し、押出機内で混錬後、
熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００７８】該熱可塑性エラストマー組成物の各種物性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００７９】
【実施例４】ポリエステルポリオールであるタケラック
Ｕ２４１０（三井武田ケミカル(株)製、ＯＨＶ１１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）１０２１．０質量部、微粉砕したスピロ
グリコール３３５．１４質量部と１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール３９．６８質量部を予め、１４０℃の条
件で加熱混合し、ポリオール化合物とした。予め、６０
℃に調整したコスモネートＰＨ６００．０５質量部をイ
ソシアネート化合物とし、イソシアネートインデックス
が１．０１となるように、各原料を二軸押出機に送液し
た以外は、実施例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造し
た。二軸押出機のバレル温度は、各ブロックを１６０〜
２４０℃で設定し、ダイス部を２１０℃とした。ハード
セグメントの含有量は、４８．９質量％、硬度は９８Ａ
のＴＰＵが得られた。
Ｕ２４１０（三井武田ケミカル(株)製、ＯＨＶ１１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）１０２１．０質量部、微粉砕したスピロ
グリコール３３５．１４質量部と１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール３９．６８質量部を予め、１４０℃の条
件で加熱混合し、ポリオール化合物とした。予め、６０
℃に調整したコスモネートＰＨ６００．０５質量部をイ
ソシアネート化合物とし、イソシアネートインデックス
が１．０１となるように、各原料を二軸押出機に送液し
た以外は、実施例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造し
た。二軸押出機のバレル温度は、各ブロックを１６０〜
２４０℃で設定し、ダイス部を２１０℃とした。ハード
セグメントの含有量は、４８．９質量％、硬度は９８Ａ
のＴＰＵが得られた。
【００８０】上記ＴＰＵのペレット７０質量部と熱可塑
性ポリエステルエラストマーのペレット（商品名：ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）３０質量部とを実施例１
と同形式の二軸押出機に装入し、次いで、該ＴＰＵと該
熱可塑性ポリエステルエラストマーとからなる熱可塑性
エラストマー１００質量部に対して，０．１質量％のイ
ソシアネート化合物（商品名：コスモネートＬＬ（三井
武田ケミカル(株)製）、ＮＣＯ％２９．１）を添加し、
スクリュー回転数は２５０ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大
温度を２３５℃に設定し、押出機内で混錬後、熱可塑性
エラストマー組成物を得た。
性ポリエステルエラストマーのペレット（商品名：ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）３０質量部とを実施例１
と同形式の二軸押出機に装入し、次いで、該ＴＰＵと該
熱可塑性ポリエステルエラストマーとからなる熱可塑性
エラストマー１００質量部に対して，０．１質量％のイ
ソシアネート化合物（商品名：コスモネートＬＬ（三井
武田ケミカル(株)製）、ＮＣＯ％２９．１）を添加し、
スクリュー回転数は２５０ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大
温度を２３５℃に設定し、押出機内で混錬後、熱可塑性
エラストマー組成物を得た。
【００８１】該熱可塑性エラストマー組成物の各種物性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００８２】
【比較例１】９８４．２１質量部のＰＴＧ−１０００と
１１４．９５質量部の１，４−ブタンジオールとを８０
℃で加熱混合し、ポリオール化合物とした。予め、６０
℃に調整したコスモネートＰＨ５７５．０５質量部をイ
ソシアネート化合物とし、イソシアネートインデックス
が１．０１となるように、各原料を二軸押出機に送液し
た以外は、実施例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造し
た。二軸押出機のバレル温度は、各ブロックを１６０〜
２１０℃で設定し、ダイス部を２００℃とした。ハード
セグメントの含有量は、４１．２質量％、硬度は９２Ａ
のＴＰＵが得られた。
１１４．９５質量部の１，４−ブタンジオールとを８０
℃で加熱混合し、ポリオール化合物とした。予め、６０
℃に調整したコスモネートＰＨ５７５．０５質量部をイ
ソシアネート化合物とし、イソシアネートインデックス
が１．０１となるように、各原料を二軸押出機に送液し
た以外は、実施例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造し
た。二軸押出機のバレル温度は、各ブロックを１６０〜
２１０℃で設定し、ダイス部を２００℃とした。ハード
セグメントの含有量は、４１．２質量％、硬度は９２Ａ
のＴＰＵが得られた。
【００８３】上記ＴＰＵのペレット７０質量部と熱可塑
性ポリエステルエラストマーのペレット（商品名：ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）３０質量部とを実施例１
と同形式の二軸押出機に装入し、スクリュー回転数は８
０ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度を２３０℃に設定
し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラストマー組成物を
得た。
性ポリエステルエラストマーのペレット（商品名：ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）３０質量部とを実施例１
と同形式の二軸押出機に装入し、スクリュー回転数は８
０ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度を２３０℃に設定
し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラストマー組成物を
得た。
【００８４】該熱可塑性エラストマー組成物の各種物性
を表１に示す。なお、島部を判定することはできなかっ
た。
を表１に示す。なお、島部を判定することはできなかっ
た。
【００８５】
【比較例２】９８４．２１質量部のＰＴＧ−１０００と
１５０．７１質量部の１，６−ヘキサンジオールとを８
０℃で加熱混合し、ポリオール化合物とした。予め、６
０℃に調整したコスモネートＰＨ５７５．０５質量部を
イソシアネート化合物とし、イソシアネートインデック
スが１．０１となるように、各原料を二軸押出機に送液
した以外は、比較例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造
した。ハードセグメントの含有量は、４２．４質量％、
硬度は８７ＡのＴＰＵが得られた。
１５０．７１質量部の１，６−ヘキサンジオールとを８
０℃で加熱混合し、ポリオール化合物とした。予め、６
０℃に調整したコスモネートＰＨ５７５．０５質量部を
イソシアネート化合物とし、イソシアネートインデック
スが１．０１となるように、各原料を二軸押出機に送液
した以外は、比較例１記載と同様な方法でＴＰＵを製造
した。ハードセグメントの含有量は、４２．４質量％、
硬度は８７ＡのＴＰＵが得られた。
【００８６】上記ＴＰＵのペレット７０質量部と熱可塑
性ポリエステルエラストマーのペレット（商品名：ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）３０質量部とを実施例１
と同形式の二軸押出機に装入し、スクリュー回転数は８
０ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度を２３０℃に設定
し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラストマー組成物を
得た。
性ポリエステルエラストマーのペレット（商品名：ハイ
トレル５５５７、硬度９８Ａ）３０質量部とを実施例１
と同形式の二軸押出機に装入し、スクリュー回転数は８
０ｒ．ｐ．ｍ．、バレルの最大温度を２３０℃に設定
し、押出機内で混錬後、熱可塑性エラストマー組成物を
得た。
【００８７】該熱可塑性エラストマー組成物の各種物性
を表１に示す。なお、島部を判定することはできなかっ
た。
を表１に示す。なお、島部を判定することはできなかっ
た。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、特定範囲の溶融粘度と貯蔵弾性率を有し、かつ、本
発明に係るＴＰＵとその他の熱可塑性エラストマーを混
合した時の分散状態が良好であるため、引張強度、圧縮
永久歪、耐磨耗性の指標となるテーバー磨耗量において
優れた特性を示す上、流動開始温度が低下し、溶融温度
幅が向上している。
は、特定範囲の溶融粘度と貯蔵弾性率を有し、かつ、本
発明に係るＴＰＵとその他の熱可塑性エラストマーを混
合した時の分散状態が良好であるため、引張強度、圧縮
永久歪、耐磨耗性の指標となるテーバー磨耗量において
優れた特性を示す上、流動開始温度が低下し、溶融温度
幅が向上している。
【００９０】さらには、成形材料の製造において重要な
指標となる脱型性においても優れている。一方、本発明
の範囲外である鎖延長剤を使用したＴＰＵを用いた熱可
塑性エラストマー組成物（比較例１、２）は、他の熱可
塑性エラストマーとの分散性が悪いため、前記した物性
に劣る他、流動開始温度の向上、溶融温度幅が低下し、
更には成形材料として重要な脱型性にも劣る。
指標となる脱型性においても優れている。一方、本発明
の範囲外である鎖延長剤を使用したＴＰＵを用いた熱可
塑性エラストマー組成物（比較例１、２）は、他の熱可
塑性エラストマーとの分散性が悪いため、前記した物性
に劣る他、流動開始温度の向上、溶融温度幅が低下し、
更には成形材料として重要な脱型性にも劣る。
【００９１】従って、本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、ＴＰＵの優れた機械物性を保持しつつ、成形加
工性に優れた熱可塑性エラストマー組成物であり、靴の
ソール、インソール、スキー靴、自動車外装部品、内装
部品、電装部品、あるいはキャスター類、ホース、チュ
ーブ、シート、時計バンド、ベルト、ギヤー、不織布、
繊維、糸等の幅広い分野において、使用し得る極めて有
用な材料である。
成物は、ＴＰＵの優れた機械物性を保持しつつ、成形加
工性に優れた熱可塑性エラストマー組成物であり、靴の
ソール、インソール、スキー靴、自動車外装部品、内装
部品、電装部品、あるいはキャスター類、ホース、チュ
ーブ、シート、時計バンド、ベルト、ギヤー、不織布、
繊維、糸等の幅広い分野において、使用し得る極めて有
用な材料である。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00
(72)発明者 竹 田 幸 司
千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井武田ケ
ミカル株式会社内
Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA53 AA54 AA87 AA88
AH07 AH12 AH16 BB05 BC03
4J002 CF032 CF062 CF072 CF082
CK021 CK031 CK041 CL012
CL032 GC00 GL00 GM00
GQ00
4J034 DF01 DF02 DF11 DG03 DG04
DG05 DQ04 DQ05 HA01 HA07
HA08 HA09 HC12 HC22 HC61
HC64 HC71 HC73 KC17 RA03
RA12 RA14
Claims (11)
- 【請求項１】 （１）鎖延長剤としての芳香環、複素環
または脂環式環を有するジオールに由来する成分を含有
し、イソシアネート化合物および鎖延長剤に由来する成
分（ハードセグメント）を、イソシアネート化合物、鎖
延長剤およびポリオールに由来する成分の合計量に対し
て３５〜７０質量％含み、２３℃における硬度（JIS K-
7311記載の方法による硬度）が８５〜９９Ａである熱可
塑性ポリウレタンエラストマーと、（２）２３℃におけ
る硬度（JIS K-7311記載の方法による硬度）が８５〜９
９Ａであって前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（１）と異なる熱可塑性エラストマーとを含み、 ２１０℃におけるせん断速度１００ｓｅｃ-1の時の溶融
粘度が７×１０〜１×１０4Ｐａ・ｓであり、１５０℃
における貯蔵弾性率が７×１０6〜２×１０8Ｐａである
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 前記熱可塑性エラストマー組成物が海島
構造を有し、その島部の長軸方向の平均長が１ｎｍ〜３
０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑
性エラストマー組成物。 - 【請求項３】 ２３℃における引張強度が少なくとも１
２ＭＰａ、テーバー磨耗量が６０ｍｇ以下、圧縮永久歪
が５０％以下であることを特徴とする請求項１または２
に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項４】 示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定における
融解熱が１０〜４０Ｊ／ｇであることを特徴とする請求
項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項５】 前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（１）が５０〜９８質量部、前記熱可塑性エラストマー
（２）が２〜５０質量部（ただし、（１）と（２）の合
計量は１００質量部である）の割合で含まれることを特
徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラ
ストマー組成物。 - 【請求項６】 前記鎖延長剤としての芳香環、複素環ま
たは脂環式環を有するジオールが、パラキシレングリコ
ール、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、
ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、１，４
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパン、３，９−ビス（１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ[５，５]ウンデカン、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジ
オールからなる群から選ばれる少なくとも１種のジオー
ルであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記
載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項７】 前記熱可塑性エラストマー（２）が、ポ
リアミドエラストマーおよびポリエステルエラストマー
からなる群から選ばれる少なくとも１種のエラストマー
であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載
の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項８】 （１）鎖延長剤としての芳香環、複素環
または脂環式環を有するジオールに由来する成分を含有
し、イソシアネート化合物および鎖延長剤に由来する成
分（ハードセグメント）を、イソシアネート化合物、鎖
延長剤およびポリオールに由来する成分の合計量に対し
て３５〜７０質量％含み、２３℃における硬度が８５〜
９９Ａである熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、 （２）２３℃における硬度が８５〜９９Ａであって前記
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異なる熱可
塑性エラストマーとを含み、 前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と前記熱
可塑性エラストマー（２）とを混合する際、少なくとも
２個のイソシアネート基を有し、イソシアネート基濃度
が１〜４５％である化合物を、前記熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー（１）と前記熱可塑性エラストマー
（２）との総質量に対して、０．０１〜５質量％添加し
て得られることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項９】 （１）鎖延長剤としての芳香環、複素環
または脂環式環を有するジオールに由来する成分を含有
し、イソシアネート化合物および鎖延長剤に由来する成
分（ハードセグメント）を、イソシアネート化合物、鎖
延長剤およびポリオールに由来する成分の合計量に対し
て３５〜７０質量％含み、２３℃における硬度が８５〜
９９Ａである熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、
（２）２３℃における硬度が８５〜９９Ａであって前記
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）と異なる熱可
塑性エラストマーとを混合し、さらに該熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー（１）と該熱可塑性エラストマー
（２）とを混合する際、少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有し、イソシアネート基濃度が１〜４５％である
化合物を、該熱可塑性ポリウレタンエラストマー（１）
と該熱可塑性エラストマー（２）との総質量に対して、
０．０１〜５質量％添加することを特徴とする熱可塑性
エラストマー組成物の製造方法。 - 【請求項１０】 前記熱可塑性エラストマー組成物の２
１０℃におけるせん断速度１００ｓｅｃ-1の時の溶融粘
度が７×１０〜１×１０4Ｐａ・ｓであり、１５０℃に
おける貯蔵弾性率が７×１０6〜２×１０8Ｐａであるこ
とを特徴とする請求項９に記載の熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜８のいずれかに記載の熱可
塑性エラストマー組成物から得られる成形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001347436A JP4021176B2 (ja) | 2001-11-13 | 2001-11-13 | 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001347436A JP4021176B2 (ja) | 2001-11-13 | 2001-11-13 | 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003147196A true JP2003147196A (ja) | 2003-05-21 |
| JP4021176B2 JP4021176B2 (ja) | 2007-12-12 |
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|---|---|---|---|
| JP2001347436A Expired - Lifetime JP4021176B2 (ja) | 2001-11-13 | 2001-11-13 | 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形材料 |
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