JP2000302835A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JP2000302835A JP2000302835A JP11114644A JP11464499A JP2000302835A JP 2000302835 A JP2000302835 A JP 2000302835A JP 11114644 A JP11114644 A JP 11114644A JP 11464499 A JP11464499 A JP 11464499A JP 2000302835 A JP2000302835 A JP 2000302835A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- thermoplastic polyurethane
- polyurethane resin
- diisocyanate
- chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 添加剤の添加ではなく、特定の長鎖ポリオー
ルを用いることにより、耐熱性、耐水性の優れた熱可塑
性ポリウレタン樹脂を提供する。 【解決手段】 分子内にトリエチレングリコール残基を
有するポリカーボネートポリオールを含有する長鎖ポリ
オール（Ａ１）及びポリエステルポリオール（Ａ２）、
又は、前記ポリオール（Ａ１）とポリエーテルポリオー
ル（Ａ３）からなる長鎖ポリオール（Ａ）、鎖延長剤、
有機ポリイソシアネートを反応させることを特徴とする
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法により解決する。
ルを用いることにより、耐熱性、耐水性の優れた熱可塑
性ポリウレタン樹脂を提供する。 【解決手段】 分子内にトリエチレングリコール残基を
有するポリカーボネートポリオールを含有する長鎖ポリ
オール（Ａ１）及びポリエステルポリオール（Ａ２）、
又は、前記ポリオール（Ａ１）とポリエーテルポリオー
ル（Ａ３）からなる長鎖ポリオール（Ａ）、鎖延長剤、
有機ポリイソシアネートを反応させることを特徴とする
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法により解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ（トリエチレ
ングリコール）ポリカーボネートジオールと、ポリエス
テルポリオール又はポリエーテルポリオールを併用する
ことで、ポリエステルポリオール系ポリウレタン樹脂の
耐加水分解性能の向上、又は、ポリエーテルポリオール
系ポリウレタン樹脂の耐熱性向上を可能とした熱可塑性
ポリウレタン樹脂の製造方法に関する。
ングリコール）ポリカーボネートジオールと、ポリエス
テルポリオール又はポリエーテルポリオールを併用する
ことで、ポリエステルポリオール系ポリウレタン樹脂の
耐加水分解性能の向上、又は、ポリエーテルポリオール
系ポリウレタン樹脂の耐熱性向上を可能とした熱可塑性
ポリウレタン樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より熱可塑性ポリウレタン樹脂は優
れた物理的性質、例えば、高い引張り強度、耐疲労性、
良好な低温柔軟性、耐摩耗性を有している。これらの特
性から射出成形によってパッキン類、各種機械部品、自
動車部品、電子機器部品等が生産されている。また押し
出し成型によってシート類、チューブ類が生産されてい
る。ポリウレタン樹脂を製造する方法としては、高分子
ポリヒドロキシル化合物、鎖延長剤として低分子ポリヒ
ドロキシル化合物と、有機ジイソシアネート化合物を触
媒の存在下または不存在下のもとにて反応させる方法が
一般的に知られている。熱可塑性ポリウレタン樹脂の性
質とは、高分子ポリヒドロキシル化合物の性質として考
えることができる。優れた耐水性を必要とする成型品の
使用箇所及び用途にはポリエーテル系ポリオールを長鎖
ポリオール成分として導入した熱可塑性ポリウレタン樹
脂が使用されている。優れた耐熱性を必要とする成型品
の使用箇所及び用途にはポリエステル系ポリオールを長
鎖ポリオール成分として導入した熱可塑性ポリウレタン
樹脂が使用されている。耐加水分解性、低温特性等の化
学的及び物理的性質の優れたウレタン樹脂の製造方法と
しては、特開平１０−２９２２２４では、チタン系エス
テル化触媒を使用して製造されたエステル系高分子ポリ
オール成分からなるポリウレタンに特定のリン化合物を
添加することで耐水性を向上させることが記載されてい
る。
れた物理的性質、例えば、高い引張り強度、耐疲労性、
良好な低温柔軟性、耐摩耗性を有している。これらの特
性から射出成形によってパッキン類、各種機械部品、自
動車部品、電子機器部品等が生産されている。また押し
出し成型によってシート類、チューブ類が生産されてい
る。ポリウレタン樹脂を製造する方法としては、高分子
ポリヒドロキシル化合物、鎖延長剤として低分子ポリヒ
ドロキシル化合物と、有機ジイソシアネート化合物を触
媒の存在下または不存在下のもとにて反応させる方法が
一般的に知られている。熱可塑性ポリウレタン樹脂の性
質とは、高分子ポリヒドロキシル化合物の性質として考
えることができる。優れた耐水性を必要とする成型品の
使用箇所及び用途にはポリエーテル系ポリオールを長鎖
ポリオール成分として導入した熱可塑性ポリウレタン樹
脂が使用されている。優れた耐熱性を必要とする成型品
の使用箇所及び用途にはポリエステル系ポリオールを長
鎖ポリオール成分として導入した熱可塑性ポリウレタン
樹脂が使用されている。耐加水分解性、低温特性等の化
学的及び物理的性質の優れたウレタン樹脂の製造方法と
しては、特開平１０−２９２２２４では、チタン系エス
テル化触媒を使用して製造されたエステル系高分子ポリ
オール成分からなるポリウレタンに特定のリン化合物を
添加することで耐水性を向上させることが記載されてい
る。
【０００３】従来のポリウレタンの製造に使用されるポ
リカーボネートポリオールとしては、直鎖状のジオール
である１，６−ヘキサンジオールと炭酸ジフェニルとの
エステル交換によって得られる１，６−ヘキサンジオー
ルポリカーボネートポリオールが知られているが、かか
るポリカーボネートポリオールは凝固点が約４６℃と高
く、強い結晶性を示す。そして、かかるポリカーボネー
トポリオールから得られるポリウレタンは、分子内のソ
フトセグメントが結晶硬化を起こして弾性を失いやす
く、また、特に寒冷時において柔軟性の低下が顕著であ
る。
リカーボネートポリオールとしては、直鎖状のジオール
である１，６−ヘキサンジオールと炭酸ジフェニルとの
エステル交換によって得られる１，６−ヘキサンジオー
ルポリカーボネートポリオールが知られているが、かか
るポリカーボネートポリオールは凝固点が約４６℃と高
く、強い結晶性を示す。そして、かかるポリカーボネー
トポリオールから得られるポリウレタンは、分子内のソ
フトセグメントが結晶硬化を起こして弾性を失いやす
く、また、特に寒冷時において柔軟性の低下が顕著であ
る。
【０００４】３−メチル−１，５−ペンタンジオールと
１，９−ノナンジオールから得られるポリカーボネート
ポリオールを使用したポリウレタン（特公平４−１７６
４号公報）や、２−メチル−１，８−オクタンジオール
から得られるポリカーボネートポリオールを使用したポ
リウレタン（特公平３−５４９６７号公報）が知られて
いる。これらは、アルキル基を側鎖に有する特殊なグリ
コールを用いることで、液状のポリカーボネートジオー
ルを得ている。
１，９−ノナンジオールから得られるポリカーボネート
ポリオールを使用したポリウレタン（特公平４−１７６
４号公報）や、２−メチル−１，８−オクタンジオール
から得られるポリカーボネートポリオールを使用したポ
リウレタン（特公平３−５４９６７号公報）が知られて
いる。これらは、アルキル基を側鎖に有する特殊なグリ
コールを用いることで、液状のポリカーボネートジオー
ルを得ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これら上記の技術に対
して、添加剤成分の添加ではなく、得られる熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を構成する長鎖ポリオール成分に素材と
して十分な機能、性能を付与させることにより、得られ
る熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性能の向上、耐水性
能の向上を可能とした。
して、添加剤成分の添加ではなく、得られる熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を構成する長鎖ポリオール成分に素材と
して十分な機能、性能を付与させることにより、得られ
る熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性能の向上、耐水性
能の向上を可能とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明者は、鋭意検討した結果、ポリ（トリエチレ
ングリコール）ポリカーボネートポリオールをポリエー
テル系ポリオールに加えることで、耐熱性の向上が可能
であり、又、ポリエステル系ポリオールに加えること
で、耐加水分解性が向上することを見出して発明を完成
するに至った。
めに本発明者は、鋭意検討した結果、ポリ（トリエチレ
ングリコール）ポリカーボネートポリオールをポリエー
テル系ポリオールに加えることで、耐熱性の向上が可能
であり、又、ポリエステル系ポリオールに加えること
で、耐加水分解性が向上することを見出して発明を完成
するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、分子内にトリエチレ
ングリコール残基を有するポリカーボネートポリオール
を含有する長鎖ポリオール（Ａ１）及びポリエステルポ
リオール（Ａ２）、又は、前記ポリオール（Ａ１）とポ
リエーテルポリオール（Ａ３）からなる長鎖ポリオール
（Ａ）、鎖延長剤、有機ポリイソシアネートを反応させ
ることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方
法である。
ングリコール残基を有するポリカーボネートポリオール
を含有する長鎖ポリオール（Ａ１）及びポリエステルポ
リオール（Ａ２）、又は、前記ポリオール（Ａ１）とポ
リエーテルポリオール（Ａ３）からなる長鎖ポリオール
（Ａ）、鎖延長剤、有機ポリイソシアネートを反応させ
ることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方
法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳しく説明す
る。本発明に用いられる、分子内にトリエチレングリコ
ール残基を有するポリカーボネートポリオールは、その
原料グリコール成分が、トリエチレングリコール（以
下、ＴＥＧと略す）を含有するポリカーボネートポリオ
ールであれば全て使用できるが、好ましくは、原料グリ
コール中５０〜１００質量％含有するものである。ＴＥ
Ｇと併用できるグリコールとしては、１，６−ヘキサン
ジオールや、３−メチルペンタンジオールなどが挙げら
れる。このようなポリカーボネートポリールは、種々の
方法によって得られる。例えば、所望の割合の混合グリ
コールとジメチルカーボネートあるいはジエチルカーボ
ネートの反応による方法や、ポリ（トリエチレングリコ
ール）ポリカーボネートポリオールとポリ（１，６−ヘ
キサンジオール）ポリカーボネートポリオールのエステ
ル交換による方法がある。
る。本発明に用いられる、分子内にトリエチレングリコ
ール残基を有するポリカーボネートポリオールは、その
原料グリコール成分が、トリエチレングリコール（以
下、ＴＥＧと略す）を含有するポリカーボネートポリオ
ールであれば全て使用できるが、好ましくは、原料グリ
コール中５０〜１００質量％含有するものである。ＴＥ
Ｇと併用できるグリコールとしては、１，６−ヘキサン
ジオールや、３−メチルペンタンジオールなどが挙げら
れる。このようなポリカーボネートポリールは、種々の
方法によって得られる。例えば、所望の割合の混合グリ
コールとジメチルカーボネートあるいはジエチルカーボ
ネートの反応による方法や、ポリ（トリエチレングリコ
ール）ポリカーボネートポリオールとポリ（１，６−ヘ
キサンジオール）ポリカーボネートポリオールのエステ
ル交換による方法がある。
【０００９】本発明に用いられるポリカーボネートポリ
オールは、５００〜１０，０００の数平均分子量を有す
ることが必要である。数平均分子量が５００より小さい
と、得られるポリウレタンの低温特性が不良となり、一
方、数平均分子量が１０，０００よりも大きいと得られ
るポリウレタンの柔軟性や機械的強度などの力学的特性
が不良となる。ポリカーボネートポリオールの数平均分
子量が７００〜６，０００の範囲にあればより好まし
い。
オールは、５００〜１０，０００の数平均分子量を有す
ることが必要である。数平均分子量が５００より小さい
と、得られるポリウレタンの低温特性が不良となり、一
方、数平均分子量が１０，０００よりも大きいと得られ
るポリウレタンの柔軟性や機械的強度などの力学的特性
が不良となる。ポリカーボネートポリオールの数平均分
子量が７００〜６，０００の範囲にあればより好まし
い。
【００１０】本発明の長鎖ポリオール（Ａ１）には、ポ
リカーボネートポリオールやポリエステルポリオール
（Ａ１）、ポリエーテルポリオール（Ａ２）以外の長鎖
ポリオールを加えることができる、この例としては、ポ
リブタジエンポリオールなどの炭化水素系ポリオール、
アクリルポリオールなどの水酸基含有不飽和基重合型ポ
リオール、ひまし油系ポリオールなどの天然油脂系ポリ
オールが挙げられる。
リカーボネートポリオールやポリエステルポリオール
（Ａ１）、ポリエーテルポリオール（Ａ２）以外の長鎖
ポリオールを加えることができる、この例としては、ポ
リブタジエンポリオールなどの炭化水素系ポリオール、
アクリルポリオールなどの水酸基含有不飽和基重合型ポ
リオール、ひまし油系ポリオールなどの天然油脂系ポリ
オールが挙げられる。
【００１１】本発明で用いられるポリエステルポリオー
ル（Ａ２）としては、多塩基酸と多価アルコールからの
ポリエステルポリオールや、環状ラクトンの開環重合し
たものがあり、これらの数平均分子量は、５００〜１
０，０００である。
ル（Ａ２）としては、多塩基酸と多価アルコールからの
ポリエステルポリオールや、環状ラクトンの開環重合し
たものがあり、これらの数平均分子量は、５００〜１
０，０００である。
【００１２】ポリエステルを構成する酸成分としてテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、トリメリット酸等、これらの酸無水物、ジアル
キルエステル、酸ハライドのいずれかを用いた芳香族ポ
リカルボン酸や、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸等や、これらの酸無水物、ジアルキルエステル、酸ハ
ライドのいずれかを用いた脂肪族ポリカルボン酸が挙げ
られる。ポリエステルを構成する多価アルコール成分と
しては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノール、ジメチロールヘプタン、ダイマー酸ジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサント
リオール、クオドロールあるいはビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等の
数平均分子量５００未満の低分子ポリオールが挙げられ
る。
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、トリメリット酸等、これらの酸無水物、ジアル
キルエステル、酸ハライドのいずれかを用いた芳香族ポ
リカルボン酸や、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸等や、これらの酸無水物、ジアルキルエステル、酸ハ
ライドのいずれかを用いた脂肪族ポリカルボン酸が挙げ
られる。ポリエステルを構成する多価アルコール成分と
しては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノール、ジメチロールヘプタン、ダイマー酸ジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサント
リオール、クオドロールあるいはビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等の
数平均分子量５００未満の低分子ポリオールが挙げられ
る。
【００１３】環状ラクトンの開環重合したポリエステル
ポリオールとしては、ε−カプロラクトン、アルキル置
換ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、アルキル
置換δ−バレロラクトン等の開環重合により得られるラ
クトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。ラクト
ン系ポリエステルポリオールと多塩基酸／多価アルコー
ル系のポリエステルポリオールの併用であってもよい。
多塩基酸／多価アルコール系のポリエステルポリオール
は、ラクトン系ポリエステルポリオールより、加水分解
性が大きいので、本発明の効果が発揮しやすい。
ポリオールとしては、ε−カプロラクトン、アルキル置
換ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、アルキル
置換δ−バレロラクトン等の開環重合により得られるラ
クトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。ラクト
ン系ポリエステルポリオールと多塩基酸／多価アルコー
ル系のポリエステルポリオールの併用であってもよい。
多塩基酸／多価アルコール系のポリエステルポリオール
は、ラクトン系ポリエステルポリオールより、加水分解
性が大きいので、本発明の効果が発揮しやすい。
【００１４】ポリエーテルポリオール（Ａ３）として
は、低分子多価アルコールや低分子アミノ化合物等にア
ルキレンオキサイドを付加させて得られるポリオキシア
ルキレンエーテルポリオールが挙げられる。本発明で用
いられるものは、数平均分子量が５００〜１０，０００
である。具体例としては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール、などのポリアルキレンエーテルジ
オールが挙げられる。
は、低分子多価アルコールや低分子アミノ化合物等にア
ルキレンオキサイドを付加させて得られるポリオキシア
ルキレンエーテルポリオールが挙げられる。本発明で用
いられるものは、数平均分子量が５００〜１０，０００
である。具体例としては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール、などのポリアルキレンエーテルジ
オールが挙げられる。
【００１５】本発明に使用される熱可塑性ポリウレタン
樹脂を構成する有機ポリイソシアネートとしては、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシ
アネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、キ
シリレン−１，２−ジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，
４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフ
ェニル−４，４′−ジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、また、水素添加トリレンジイソシ
アネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネト、水素添加テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等の脂環族ジイソシアネート、更に、これら
の有機ジイソシアネートのウレタン変性体、アロファネ
ート変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジオン
変性体、イソシアヌレート変性体等の単独あるいは２種
類以上の混合物を挙げることができる。
樹脂を構成する有機ポリイソシアネートとしては、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシ
アネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、キ
シリレン−１，２−ジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，
４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフ
ェニル−４，４′−ジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、また、水素添加トリレンジイソシ
アネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネト、水素添加テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等の脂環族ジイソシアネート、更に、これら
の有機ジイソシアネートのウレタン変性体、アロファネ
ート変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジオン
変性体、イソシアヌレート変性体等の単独あるいは２種
類以上の混合物を挙げることができる。
【００１６】本発明に使用される熱可塑性ポリウレタン
樹脂を構成する鎖延長剤としては、２個以上の活性水素
基を有する低分子化合物を使用するのがよく、かかる低
分子化合物としては、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、メチルオクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル等が挙げられる。これらの低分子化合物は単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよい。
樹脂を構成する鎖延長剤としては、２個以上の活性水素
基を有する低分子化合物を使用するのがよく、かかる低
分子化合物としては、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、メチルオクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル等が挙げられる。これらの低分子化合物は単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】鎖延長剤の使用量には、特に制限はなく、
目的とするポリウレタンに付与すべき硬度等に応じて適
宜選択されるが、長鎖ポリオール１モル当たり、通常１
０モル以下、好ましくは、０．２〜６モルの範囲であ
る。また、本発明では、ポリウレタンの製造において通
常使用されている触媒、反応促進剤、発泡剤、内部離型
剤、充填剤、補強剤、安定剤等の任意の成分を必要に応
じて使用することができる。
目的とするポリウレタンに付与すべき硬度等に応じて適
宜選択されるが、長鎖ポリオール１モル当たり、通常１
０モル以下、好ましくは、０．２〜６モルの範囲であ
る。また、本発明では、ポリウレタンの製造において通
常使用されている触媒、反応促進剤、発泡剤、内部離型
剤、充填剤、補強剤、安定剤等の任意の成分を必要に応
じて使用することができる。
【００１８】触媒としては、例えば、ジブチルチンジラ
ウレート、ジオクチルチンジラウレート、トリエチルア
ミン、ジアサ゛ビシクロウンデセンなどが挙げられる。
ウレート、ジオクチルチンジラウレート、トリエチルア
ミン、ジアサ゛ビシクロウンデセンなどが挙げられる。
【００１９】本発明において、ポリオール成分とポリイ
ソシアネート成分を反応させてポリウレタンを製造する
に際し、ポリイソシアネート成分は、長鎖ポリオール、
鎖延長剤およびその他の成分が有している活性水素原子
の全量に対し、該活性水素原子１モル当たりのイソシア
ネート基のモル数が０．９〜１．５モルとなるような割
合で使用するのが好ましく、１モル程度となるような割
合で使用することがより好ましい。
ソシアネート成分を反応させてポリウレタンを製造する
に際し、ポリイソシアネート成分は、長鎖ポリオール、
鎖延長剤およびその他の成分が有している活性水素原子
の全量に対し、該活性水素原子１モル当たりのイソシア
ネート基のモル数が０．９〜１．５モルとなるような割
合で使用するのが好ましく、１モル程度となるような割
合で使用することがより好ましい。
【００２０】本発明におけるポリウレタンの製造方法と
しては、公知のウレタン化反応技術のいずれもが使用で
き、プレポリマー法およびワンショット法のいずれであ
ってもよい。
しては、公知のウレタン化反応技術のいずれもが使用で
き、プレポリマー法およびワンショット法のいずれであ
ってもよい。
【００２１】本発明にかかる熱可塑性ポリウレタン樹脂
を得る方法としては、押し出し機を使用する連続合成方
法、または混練り槽を有するニーダーの様なバッチ合成
方法など、通常使用される製造用機械を使用して行われ
る。
を得る方法としては、押し出し機を使用する連続合成方
法、または混練り槽を有するニーダーの様なバッチ合成
方法など、通常使用される製造用機械を使用して行われ
る。
【００２２】なお、本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂
には必要に応じて公知の各種添加剤を加えることができ
る。例えば成形品の着色を目的とした染料、顔料。成形
品保形性及び曲げ強度の向上を目的としたガラス繊維な
どの無機フィラー、その他難燃性向上剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、電気絶縁性向上剤、防かび
剤、などである。
には必要に応じて公知の各種添加剤を加えることができ
る。例えば成形品の着色を目的とした染料、顔料。成形
品保形性及び曲げ強度の向上を目的としたガラス繊維な
どの無機フィラー、その他難燃性向上剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、電気絶縁性向上剤、防かび
剤、などである。
【００２３】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂は、必
要に応じて他の熱可塑性樹脂と混合し使用することがで
きる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエ
チレン樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられる。
要に応じて他の熱可塑性樹脂と混合し使用することがで
きる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエ
チレン樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられる。
【００２４】本発明により得られるポリウレタン樹脂
は、低温特性および柔軟性に優れており、かつ耐加水分
解性や耐熱性等の物性に優れていることから、各種バイ
ンダー、塗料、コーティング剤、接着剤、繊維処理剤、
シート、フィルム、ロール、ギア、ソリッドタイヤ、ベ
ルト、ホース、チューブ、パッキン材、防振材、靴底、
スポーツ靴、機械部品、自動車部品、スポーツ用品、弾
性繊維、人工皮革など広範囲な各種用途に使用すること
ができる。
は、低温特性および柔軟性に優れており、かつ耐加水分
解性や耐熱性等の物性に優れていることから、各種バイ
ンダー、塗料、コーティング剤、接着剤、繊維処理剤、
シート、フィルム、ロール、ギア、ソリッドタイヤ、ベ
ルト、ホース、チューブ、パッキン材、防振材、靴底、
スポーツ靴、機械部品、自動車部品、スポーツ用品、弾
性繊維、人工皮革など広範囲な各種用途に使用すること
ができる。
【００２５】
【実施例】以下に、実施例、比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して
解釈されるものではない。以下の実施例等において、
「部」は全て「質量部」を、「％」は全て「質量％」を
意味する。
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して
解釈されるものではない。以下の実施例等において、
「部」は全て「質量部」を、「％」は全て「質量％」を
意味する。
【００２６】合成例１ 窒素気流下にて、反応釜内にジエチルカーボネートを５
６８部、トリエチレングリコール８７２部を仕込み１５
０℃で加熱混合し反応系よりエタノールを留去した。そ
の後２００〜２１０℃にてエタノールをほとんど留去し
たのち、５〜１０ｍｍＨｇの真空下にて完全にエタノー
ルを留去した結果、水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポ
リ（トリエチレングリコール）カーボネートジオールを
得た。
６８部、トリエチレングリコール８７２部を仕込み１５
０℃で加熱混合し反応系よりエタノールを留去した。そ
の後２００〜２１０℃にてエタノールをほとんど留去し
たのち、５〜１０ｍｍＨｇの真空下にて完全にエタノー
ルを留去した結果、水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポ
リ（トリエチレングリコール）カーボネートジオールを
得た。
【００２７】使用原料の説明 ポリオール−１：合成例１のポリ（トリエチレングリコ
ール）カーボネートジオール 水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール−２：ポリブチレンアジペートジオール（日
本ポリウレタン工業製）水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール−３：ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル（保土谷化学工業製） 水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ １，４−ＢＤ ：１，４−ブタンジオール ＭＤＩ ：４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート
ール）カーボネートジオール 水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール−２：ポリブチレンアジペートジオール（日
本ポリウレタン工業製）水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール−３：ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル（保土谷化学工業製） 水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ １，４−ＢＤ ：１，４−ブタンジオール ＭＤＩ ：４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート
【００２８】実施例１ 押し出し機のホッパー付近温度１９０℃、中間部２００
℃、先端部２２０℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール１：１４６ｇ／ｍｉｎ、ポリオール２：２
９２ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：５２．５ｇ／ｍｉｎ、
ＭＤＩ：２１８ｇ／ｍｉｎを定量的に供給し、スクリュ
ー回転数２００ｒｐｍにて、押し出し機のシリンダー系
内で高分子ウレタン化反応を行い、押し出し機先端部に
取り付けたストランドダイにて吐出させ熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を得た。
℃、先端部２２０℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール１：１４６ｇ／ｍｉｎ、ポリオール２：２
９２ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：５２．５ｇ／ｍｉｎ、
ＭＤＩ：２１８ｇ／ｍｉｎを定量的に供給し、スクリュ
ー回転数２００ｒｐｍにて、押し出し機のシリンダー系
内で高分子ウレタン化反応を行い、押し出し機先端部に
取り付けたストランドダイにて吐出させ熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を得た。
【００２９】実施例２ 押し出し機のホッパー付近温度１６０℃、中間部１８０
℃、先端部２００℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール１：１４６ｇ／ｍｉｎ、ポリオール３：１
４６ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：３５ｇ／ｍｉｎ、ＭＤ
Ｉ：１７５ｇ／ｍｉｎを定量的に供給し、スクリュー回
転数２００ｒｐｍにて、押し出し機のシリンダー系内で
高分子ウレタン化反応を行い、押し出し機先端部に取り
付けたストランドダイにて吐出させ熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂を得た。
℃、先端部２００℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール１：１４６ｇ／ｍｉｎ、ポリオール３：１
４６ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：３５ｇ／ｍｉｎ、ＭＤ
Ｉ：１７５ｇ／ｍｉｎを定量的に供給し、スクリュー回
転数２００ｒｐｍにて、押し出し機のシリンダー系内で
高分子ウレタン化反応を行い、押し出し機先端部に取り
付けたストランドダイにて吐出させ熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂を得た。
【００３０】比較例１ 押し出し機のホッパー付近温度１９０℃、中間部２００
℃、先端部２２０℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール２：５８４ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：８
０ｇ／ｍｉｎ、ＭＤＩ：２９５ｇ／ｍｉｎを定量的に供
給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて、押し出し機
のシリンダー系内で高分子ウレタン化反応を行い、押し
出し機先端部に取り付けたストランドダイにて吐出させ
熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。
℃、先端部２２０℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール２：５８４ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：８
０ｇ／ｍｉｎ、ＭＤＩ：２９５ｇ／ｍｉｎを定量的に供
給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて、押し出し機
のシリンダー系内で高分子ウレタン化反応を行い、押し
出し機先端部に取り付けたストランドダイにて吐出させ
熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。
【００３１】比較例２ 押し出し機のホッパー付近温度１６０℃、中間部１８０
℃、先端部２００℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール３：２９２ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：３
５ｇ／ｍｉｎ、ＭＤＩ：１７５ｇ／ｍｉｎを定量的に供
給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて、押し出し機
のシリンダー系内で高分子ウレタン化反応を行い、押し
出し機先端部に取り付けたストランドダイにて吐出させ
熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。
℃、先端部２００℃に温度調節した２軸押し出し機（東
芝機械製：ＴＥＭ−５０）を使用し、そのホッパー口か
らポリオール３：２９２ｇ／ｍｉｎ、１，４−ＢＤ：３
５ｇ／ｍｉｎ、ＭＤＩ：１７５ｇ／ｍｉｎを定量的に供
給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍにて、押し出し機
のシリンダー系内で高分子ウレタン化反応を行い、押し
出し機先端部に取り付けたストランドダイにて吐出させ
熱可塑性ポリウレタン樹脂を得た。
【００３２】樹脂の物性及び耐加水分解性等を実施例、
比較例をまとめて、表１及び表２に示す。
比較例をまとめて、表１及び表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】耐水性試験：８５℃の温水系内に１５日浸
積後にＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた方法で測定した。 耐熱性試験：ギヤーオーブン温度１２０℃に１５日間経
時したのちＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた方法で測定し
た。
積後にＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた方法で測定した。 耐熱性試験：ギヤーオーブン温度１２０℃に１５日間経
時したのちＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた方法で測定し
た。
【００３６】
【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成
物は、従来からあるエステル系熱可塑性ポリウレタン樹
脂の耐加水分解性を改良することができ、またエーテル
系熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性を改良することが
できる。
物は、従来からあるエステル系熱可塑性ポリウレタン樹
脂の耐加水分解性を改良することができ、またエーテル
系熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性を改良することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA07 BA08 CA01 CA04 DA01 DC02 DC43 DC50 DF01 DF02 DF11 DF12 DF14 DF16 DF20 DF21 DF22 DG02 DG03 DG04 DG06 HA01 HA07 HA11 HC03 HC12 HC13 HC22 HC61 HC64 HC71 JA01 QB15 QB19
Claims (1)
- 【請求項１】 分子内にトリエチレングリコール残基を
有するポリカーボネートポリオールを含有する長鎖ポリ
オール（Ａ１）及びポリエステルポリオール（Ａ２）、
又は、前記ポリオール（Ａ１）とポリエーテルポリオー
ル（Ａ３）からなる長鎖ポリオール（Ａ）、鎖延長剤、
有機ポリイソシアネートを反応させることを特徴とする
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11114644A JP2000302835A (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11114644A JP2000302835A (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302835A true JP2000302835A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=14642973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11114644A Pending JP2000302835A (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000302835A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005010068A1 (ja) * | 2003-07-24 | 2005-02-03 | Asahi Glass Company, Limited | ポリウレタン樹脂およびその製造方法 |
| WO2007063723A1 (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Jtekt Corporation | 潤滑剤組成物とそれを用いた減速機ならびにそれを用いた電動パワーステアリング装置 |
| JP2011216443A (ja) * | 2010-04-02 | 2011-10-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | リチウムイオン伝導性ゲル及び製造方法 |
| JP2015081278A (ja) * | 2013-10-22 | 2015-04-27 | Dic株式会社 | ウレタン組成物及びウレタンエラストマー成形品 |
| JP2018048339A (ja) * | 2016-02-25 | 2018-03-29 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及びそれを用いたウレタン樹脂成形物 |
| JP2019044003A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | Dic株式会社 | 二液硬化型ウレタン樹脂組成物及びフィルム成形品 |
| JP2019044280A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
-
1999
- 1999-04-22 JP JP11114644A patent/JP2000302835A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005010068A1 (ja) * | 2003-07-24 | 2005-02-03 | Asahi Glass Company, Limited | ポリウレタン樹脂およびその製造方法 |
| WO2007063723A1 (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Jtekt Corporation | 潤滑剤組成物とそれを用いた減速機ならびにそれを用いた電動パワーステアリング装置 |
| JP2007153994A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Jtekt Corp | 潤滑剤組成物とそれを用いた減速機ならびにそれを用いた電動パワーステアリング装置 |
| JP2011216443A (ja) * | 2010-04-02 | 2011-10-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | リチウムイオン伝導性ゲル及び製造方法 |
| JP2015081278A (ja) * | 2013-10-22 | 2015-04-27 | Dic株式会社 | ウレタン組成物及びウレタンエラストマー成形品 |
| JP2018048339A (ja) * | 2016-02-25 | 2018-03-29 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及びそれを用いたウレタン樹脂成形物 |
| KR20180104324A (ko) * | 2016-02-25 | 2018-09-20 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 우레탄 수지 조성물, 및 그것을 사용한 우레탄 수지 성형물 |
| EP3421515A4 (en) * | 2016-02-25 | 2019-09-04 | DIC Corporation | URETHANE RESIN COMPOSITION AND URETHANE RESIN MOLDED OBJECT USING THE SAME |
| KR102172756B1 (ko) * | 2016-02-25 | 2020-11-02 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 우레탄 수지 조성물, 및 그것을 사용한 우레탄 수지 성형물 |
| JP2019044003A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | Dic株式会社 | 二液硬化型ウレタン樹脂組成物及びフィルム成形品 |
| JP2019044280A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
| JP7190806B2 (ja) | 2017-08-30 | 2022-12-16 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5070172A (en) | Process for producing polyurethane | |
| US4639471A (en) | Process for producing polyester polyurethane | |
| JP2000017041A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン、それからなるポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| US5077373A (en) | Polyurethane, process for its production and polyester diol used for its production | |
| JPH0354967B2 (ja) | ||
| JP2003147196A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形材料 | |
| JPS60195117A (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
| JP2000302835A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP2003113237A (ja) | ポリカーボネートおよびそれを用いたポリウレタンの製造方法 | |
| JP3684567B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| KR20210030432A (ko) | 유리 섬유 강화 tpu | |
| US6069222A (en) | Polyester and polyurethane derived from specific alicyclic diols | |
| JP3318421B2 (ja) | ポリエステル系ポリウレタンおよびその製造方法 | |
| JP3474300B2 (ja) | ポリウレタンおよびそれに用いるポリエステルポリカーボネートジオール | |
| JPS63202610A (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
| JP2003119264A5 (ja) | ||
| JP3354679B2 (ja) | ポリウレタンおよびその製造方法 | |
| JP5013159B2 (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP3072156B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 | |
| JP2003119264A (ja) | ポリエステルおよびそれを用いたポリウレタンの製造方法 | |
| JP2931373B2 (ja) | ポリウレタンおよびポリウレタンの製造方法 | |
| JP2653710B2 (ja) | ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオール | |
| JPH1077325A (ja) | ポリウレタンの製造方法 | |
| JP3063309B2 (ja) | ポリウレタンおよびその製造方法 | |
| JPS6114221A (ja) | 耐かび性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050516 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050707 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060515 |