JP2003126887A - リン・アンモニア含有水の処理方法及び装置 - Google Patents
リン・アンモニア含有水の処理方法及び装置Info
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Abstract
モニアをいわゆるANAMMOX反応によって窒素ガス
に酸化して除去する技術を提供する。 【解決手段】 リン・アンモニア含有水にMgイオン源
を添加して、浮遊状又は担体固定化亜硝酸菌を存在せし
めた好気槽に供給し、アンモニアの一部を亜硝酸に酸化
しつつリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を析出さ
せ、析出したリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を固
液分離し、前記の好気槽流出水を、独立栄養脱窒素菌を
存在せしめた嫌気性微生物反応槽に供給して、アンモニ
アを亜硝酸と生物学的に反応させて窒素ガスに酸化除去
することを特徴とするリン・アンモニア含有水の処理方
法、及び処理装置。
Description
SBなどのメタン発酵処理槽からの処理水、有機性汚泥
の嫌気性消化脱離液、有機性汚泥の脱水分離水、し尿、
各種工場排水などのアンモニア性窒素及びリンを含有す
る水(「リン・アンモニア含有水」ともいう。また「原
水」ともいう)から極めて省資源、省エネルギー的にリ
ンとアンモニア性窒素を除去する方法に関する。
炭素(BOD)が少ない下水汚泥の嫌気性消化脱離液を
生物学的に脱窒素するには、先ず原水を生物学的硝酸化
槽に導いて、生物学的にアンモニアを硝酸性窒素に酸化
した後、該処理水にメタノールなどの有機炭素(BO
D)源を(BOD/窒素)濃度比が約3以上になるよう
に添加して、嫌気的な生物学的脱窒素槽において、脱窒
素菌によって硝酸性窒素を窒素ガスに還元する方法が、
最も合理的とされ実施されてきた。しかし、この従来の
技術は、メタノールなどの有機炭素源を多量に添加しな
いと生物学的脱窒素が進行しないので、ランニングコス
トが高額であるという大きな問題点があった。
モニアストリップ法は、装置が複雑で、ストリップエネ
ルギーが多額であり実用的でなかった。さらに、ゼオラ
イト系鉱物のアンモニア吸着能を利用してアンモニアを
除去する方法は、ゼオライト系鉱物のアンモニア吸着容
量が小さく、アンモニアを飽和吸着したゼオライト系鉱
物の再生、再生廃液の処分も面倒で、やはり実用的でな
かった。
従来の問題点を根本的に解決可能な新技術を提供するこ
とを目的とする。すなわち、本発明は、生物学的硝化脱
窒素法における有機炭素源の添加が不要になり、顕著な
省資源効果が得られる新技術を提供するものである。本
発明は、従来公知の生物学的硝化脱窒素法が適用困難
な、(BOD/窒素)濃度比が3以下であるリン・アン
モニア含有水の処理に、非常に好適である処理方法を提
供する。
5において、アンモニアが次式のような嫌気性微生物が
関与する反応によって、有機炭素源(言い換えるとBO
D成分)を必要とすることなく窒素ガスに酸化されるこ
とを見出した。 NH4 ++ NO2 - → N2+H2O・・・・・(1)
ke S.Mらは、文献(Theanaerobic
oxidation of ammonium; FE
MS Microbiology Reviews 2
2(1999) pp421−437)において、同様
な知見を報告している。この反応を彼らはANAMMO
X(ANaerobic AMMoniumOXida
tion)と名づけている。
ように、アンモニアを嫌気性微生物によって酸化するた
めに亜硝酸が不可欠である。本出願人らが特開平8−1
92185において開示したように、ANAMMOX反
応を進行させるためには、原水中のアンモニアを好気性
微生物によって酸化して亜硝酸を生成させる方法を適用
すればよいが、ANAMMOX反応にあずかる微生物は
増殖速度が非常に小さいので、反応が簡単には進まない
という問題がある。また、従来の技術はリン資源の回収
ができない問題点があった。本発明の目的は、リン資源
の回収が可能で、かつ効果的にアンモニアをいわゆるA
NAMMOX反応によって窒素ガスに酸化して除去する
新技術を提供することである。
的を達成するために、鋭意検討を行い、アンモニアとリ
ンを含有する汚水に、Mgイオン源を添加し、亜硝酸菌
の存在する好気槽で処理すれば、有機炭素源を使用する
ことなく、アンモニアの亜硝酸への酸化とリンのリン酸
マグネシウムアンモニウム(MAP)粒子の析出が同一
槽中で同時に生成しうることを見出した。
れたものであり、次の構成からなるものである。 (1)リン・アンモニア含有水にMgイオン源を添加し
て、浮遊状又は担体固定化亜硝酸菌を存在せしめた好気
槽に供給し、アンモニアの一部を亜硝酸に酸化しつつリ
ン酸マグネシウムアンモニウム粒子を析出させ、析出し
たリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を沈殿分離する
ことを特徴とするリン・アンモニアム含有水の処理方
法。 (2)リン・アンモニア含有水にMgイオン源を添加し
て、浮遊状又は担体固定化亜硝酸菌を存在せしめた好気
槽に供給し、アンモニアの一部を亜硝酸に酸化しつつリ
ン酸マグネシウムアンモニウム粒子を析出させ、析出し
た微細リン酸マグネシウムアンモニウム粒子と浮遊微生
物を膜分離又はダイナミック膜でろ過分離することを特
徴とするリン・アンモニア含有水の処理方法。 (3)前記(1)又は(2)の好気槽流出水を、独立栄
養脱窒素菌を存在せしめた嫌気性微生物反応槽に供給し
て、アンモニアを亜硝酸と生物学的に反応させて窒素ガ
スに酸化除去することを特徴とするリン・アンモニア含
有水の処理方法。
gイオンを添加されて供給され、亜硝酸菌が存在する液
に酸素含有ガスが吹き込まれて、アンモニアの一部が酸
化された亜硝酸が生成し、槽内がドラフトチョーブによ
るエアリフト部と微細リン酸マグネシウムアンモニウム
沈殿部と成長したリン酸マグネシウムアンモニウム沈降
分離部に区画され、成長して析出したリン酸マグネシウ
ムアンモニアム粒子を間欠的に排出する亜硝酸化槽兼リ
ン酸マグネシウムアンモニウム晶析槽と、前記槽からの
アンモニアの一部が酸化された亜硝酸と微細リン酸マグ
ネシウムアンモニウムを含む流出水を固液分離する固液
分離装置と、前記固液分離装置からの流出水を導入し、
前記流出水中のアンモニアと亜硝酸を生物学的反応によ
って窒素ガスとして系外に排出し、リン・アンモニアが
減少した処理水を排出する嫌気性微生物反応槽とを有す
ることを特徴とするリン・アンモニア含有水の処理装
置。
ながら、本発明を詳しく説明する。リン・アンモニア含
有水(原水)1に、Mgイオン源(水酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、海水など)2を添加し、亜硝酸
化槽兼MAP(リン酸マグネシウムアンモニウム)晶析
槽3に供給する。前記槽3で空気などの酸素含有ガス6
で曝気しながら、pHを8以上(好ましくは8〜9)の
条件に設定すると、槽3において、原水1のアンモニ
ア、リン、マグネシウムのMAP沈殿生成反応における
MAP溶解度が最小になり、効果的にMAP粒子が晶析
する。
に付着した状態又は浮遊状態の亜硝酸菌を存在させると
きには、MAP晶析が進む槽3内で、同時にアンモニア
の一部が亜硝酸菌によって亜硝酸に酸化され、槽3内に
アンモニアと亜硝酸が共存する状態になる。このような
浮遊状態の亜硝酸菌を利用する場合は、MF膜、UF
膜、ダイナミックろ過膜などで浮遊亜硝酸菌を固液分離
し、系外に亜硝酸菌がウォッシュアウトしないようにす
る。このようにすると微細なMAP粒子も膜分離装置で
膜分離されるので、リン除去率が非常に向上する重要な
効果が得られる。
しないが、硝化菌(ニトロバクター)の活性は劣化する
ので亜硝酸型の硝化反応が進み、MAP晶析と亜硝酸化
反応を同一槽3において効果的に進ませることができ、
MAP晶析槽と亜硝酸化槽を別個に設ける必要がない。
また、槽滞留時間、溶存酸素、pHを適切な条件に設定
すると、流入したアンモニアの全量を硝化させずに、ア
ンモニア性窒素と亜硝酸性窒素が1:1程度の比率で共
存する条件を作ることができる。従って、アンモニアの
存在が必要なMAP生成反応が阻害されることが無い。
しかる後、粒径がおよそ2mm以上に成長したMAP粒
子7は槽3下部から間欠的に排出する。
窒素菌を保持させた嫌気性生物反応槽10に供給する。
嫌気性生物反応槽10では、 NH4 ++ NO2 - → N2+ 2H2O・・・・・(2) の嫌気性生物学的反応が進行して、有機炭素源(水素供
与体)がなくてもアンモニアと亜硝酸が生物学的反応に
よって窒素ガスに転換されるはずであるが、本発明者ら
の試験によれば、単にアンモニアと亜硝酸共存水を供給
しても、この反応はほとんど進まないことが認められ
た。
P生成と亜硝酸化をアルカリ性pH域で行ったのち、該
処理水を嫌気槽10に供給すると、式(2)の反応が円
滑に進むことが認められた。この原因は、現時点で明確
にはなっていないが、アルカリ性液が嫌気槽8に流入す
ること、Mgイオンが数100mg/リットル以上溶存
した液が流入することから推定すると、式(2)の反応
に寄与する独立栄養性脱窒素菌の活性はpH域が弱アル
カリ性(7〜9)、かつMgイオンが多いほど高まるた
めではないと考えられる。
果的に進行させるには、独立栄養性脱窒素菌を高濃度に
保持することが、極めて重要であることが認められた。
このためには、嫌気槽8内に微生物付着担体(ゼオライ
ト、スポンジ粒状物、活性炭、高分子ゲルなど)を共存
させておくか、もしくは嫌気性槽処理水11を膜分離す
ることによって、独立栄養脱窒素菌の流出を完全に阻止
し、高濃度の独立栄養脱窒素菌を槽10内に維持するよ
うにする。
なるので、MAP晶析槽流出水8中の溶存酸素を除去し
たのち嫌気槽10に流入させると良い。図1において、
4は槽3中を空気6の曝気により上昇した原水流を再度
槽3下部へ戻し、微細MAP粒子を種晶核としてMAP
粒子の成長を助けるためのドラフトチューブであり、5
は微細マップ沈殿部であり、12はアンモニアと亜硝酸
の槽8での無機化の結果生じる窒素ガスを示す。流出水
8の一部を膜分離装置9を通す場合には、膜を透過した
分離水13は嫌気性微生物反応槽10に送られ、透過し
なかった流出水は循環液14としてアンモニア・リン含
有水1に戻される。
るが、本発明はこれらの実施例により何等制限されるも
のではない。
ア325mg/リットル、リン128mg/リットル、
pH8.3)を原水として、図1に示すフローに従って
処理試験を行った。 (試験条件)亜硝酸化槽兼MAP生成槽と膜分離型嫌気
性脱窒素槽の処理条件を、下記の第1表及び第2表に示
す。
した時の亜硝酸化槽流出水と処理水の平均値を示す。こ
の処理結果から、本発明によれば、リンおよびアンモニ
アがメタノールなどの水素供与体が存在しない状態で、
効果的に除去されることが認められた。
上記実施例と同一条件で試験を行った結果、処理水質は
第4表に示す通りであり、リンは除去されず、窒素の除
去効果も低下した。
れる。 (1)MAP沈殿生成反応、亜硝酸化反応の適正pHが
一致することに着目し、アンモニアの亜硝酸化槽でMA
P生成反応を同時に進行させるようにしたので、別個の
槽が不要である。 (2)弱アルカリ性のアンモニア、亜硝酸共存液を膜分
離型反応槽又は担体充填型嫌気性反応槽に供給したの
で、いわゆるアナモックス反応を起こす独立栄養脱窒素
菌を高濃度、高活性に維持でき、従ってBODが存在し
ないか又は少ないアンモニア含有原水から、メタノール
などの有機炭素源を添加することなく、アンモニアを効
果的に除去できる。 (3)亜硝酸菌の分離に膜分離を適用することによっ
て、同時にMAP微細粒子の流出を完全に阻止でき、リ
ン除去率が顕著に向上する。
の一実施例の工程説明図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 リン・アンモニア含有水にMgイオン源
を添加して、浮遊状又は担体固定化亜硝酸菌を存在せし
めた好気槽に供給し、アンモニアの一部を亜硝酸に酸化
しつつリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を析出さ
せ、析出したリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を沈
殿分離することを特徴とするリン・アンモニアム含有水
の処理方法。 - 【請求項2】 リン・アンモニア含有水にMgイオン源
を添加して、浮遊状又は担体固定化亜硝酸菌を存在せし
めた好気槽に供給し、アンモニアの一部を亜硝酸に酸化
しつつリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を析出さ
せ、析出した微細リン酸マグネシウムアンモニウム粒子
と浮遊微生物を膜分離又はダイナミック膜でろ過分離す
ることを特徴とするリン・アンモニア含有水の処理方
法。 - 【請求項3】 請求項1又は請求項2の好気槽流出水
を、独立栄養脱窒素菌を存在せしめた嫌気性微生物反応
槽に供給して、アンモニアを亜硝酸と生物学的に反応さ
せて窒素ガスに酸化除去することを特徴とするリン・ア
ンモニア含有水の処理方法。 - 【請求項4】 リン・アンモニア含有水がそれにMgイ
オンを添加されて供給され、亜硝酸菌を存在させた液に
酸素含有ガスが吹き込まれて、アンモニアの一部が酸化
されて亜硝酸が生成し、槽内がドラフトチョーブによる
エアリフト部と微細リン酸マグネシウムアンモニウム沈
殿部と成長したリン酸マグネシウムアンモニウム沈降分
離部に区画され、成長して析出したリン酸マグネシウム
アンモニアム粒子を間欠的に排出する亜硝酸化槽兼リン
酸マグネシウムアンモニウム晶析槽と、前記槽からのア
ンモニアの一部が酸化された亜硝酸と微細リン酸マグネ
シウムアンモニウムを含む流出水を固液分離する固液分
離装置、前記固液分離装置からの流出水を導入し、前記
流出水中のアンモニアと亜硝酸を生物学的反応によって
窒素ガスとして系外に排出し、リン・アンモニアが減少
した処理水を排出する嫌気性微生物反応槽を有すること
を特徴とするリン・アンモニア含有水の処理装置。
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