JP2003068327A - 燃料電池用膜 - Google Patents
燃料電池用膜Info
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- JP2003068327A JP2003068327A JP2001257192A JP2001257192A JP2003068327A JP 2003068327 A JP2003068327 A JP 2003068327A JP 2001257192 A JP2001257192 A JP 2001257192A JP 2001257192 A JP2001257192 A JP 2001257192A JP 2003068327 A JP2003068327 A JP 2003068327A
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- cell membrane
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
(57)【要約】
【課題】小型軽量化の要求が強い民生用携帯機器用途に
おける、固体高分子形燃料電池用膜として、プロトン伝
導度等に代表される特性を向上させた有用な燃料電池用
膜を提供する。 【解決手段】スルホン酸基を含有する高分子化合物から
なるフィルムに、放射線を照射することにより得られる
燃料電池用膜であり、前記高分子化合物として好ましく
は、パーフルオロカーボン、ポリイミド、ポリエーテル
スルホンから選択される少なくとも１種が用いられ、放
射線が電子線であり、前記放射線の加速電圧が、０．０
１〜５．０ＭｅＶの範囲で、さらに放射線の照射線量が
１０〜１０００ｋＧｙで処理された燃料電池用膜により
達成される。
おける、固体高分子形燃料電池用膜として、プロトン伝
導度等に代表される特性を向上させた有用な燃料電池用
膜を提供する。 【解決手段】スルホン酸基を含有する高分子化合物から
なるフィルムに、放射線を照射することにより得られる
燃料電池用膜であり、前記高分子化合物として好ましく
は、パーフルオロカーボン、ポリイミド、ポリエーテル
スルホンから選択される少なくとも１種が用いられ、放
射線が電子線であり、前記放射線の加速電圧が、０．０
１〜５．０ＭｅＶの範囲で、さらに放射線の照射線量が
１０〜１０００ｋＧｙで処理された燃料電池用膜により
達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固体高分子形燃料
電池用膜に関する。
電池用膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】燃料電池用膜は、固体高分子形燃料電池
の主要な構成材料である。現在、固体高分子形燃料電池
は、将来の新エネルギー技術の柱の一つとして期待され
ている。高分子化合物からなるプロトン伝導性膜を用い
た固体高分子形燃料電池（ＰＥＦＣまたはＰＥＭＦＣ）
は、低温作動、小型軽量等、他の燃料電池（リン酸形、
固体酸化物形、溶融炭酸塩形）にない特徴を有すること
から、自動車などの移動体、民生用エレクトロニクス機
器、家庭用電源への適用が検討されている。特に、固体
高分子形燃料電池を搭載した燃料電池自動車は究極のエ
コロジーカーとして社会的な関心が高まっている。
の主要な構成材料である。現在、固体高分子形燃料電池
は、将来の新エネルギー技術の柱の一つとして期待され
ている。高分子化合物からなるプロトン伝導性膜を用い
た固体高分子形燃料電池（ＰＥＦＣまたはＰＥＭＦＣ）
は、低温作動、小型軽量等、他の燃料電池（リン酸形、
固体酸化物形、溶融炭酸塩形）にない特徴を有すること
から、自動車などの移動体、民生用エレクトロニクス機
器、家庭用電源への適用が検討されている。特に、固体
高分子形燃料電池を搭載した燃料電池自動車は究極のエ
コロジーカーとして社会的な関心が高まっている。
【０００３】高分子化合物からなる燃料電池用膜として
は、１９５０年代に開発された、スチレン系の陽イオン
交換膜があるが、燃料電池動作環境下における安定性に
乏しく、本膜を用いての実用上、充分な寿命を有する燃
料電池を製造するには至っていない。実用的安定性を有
する燃料電池用膜としては、ナフィオン（Ｎａｆｉｏ
ｎ，デュポン社の登録商標。以下同様）に代表されるパ
ーフルオロカーボンスルホン酸膜が開発され、固体高分
子形燃料電池を始めとし、他の電気化学素子への応用が
提案されている。
は、１９５０年代に開発された、スチレン系の陽イオン
交換膜があるが、燃料電池動作環境下における安定性に
乏しく、本膜を用いての実用上、充分な寿命を有する燃
料電池を製造するには至っていない。実用的安定性を有
する燃料電池用膜としては、ナフィオン（Ｎａｆｉｏ
ｎ，デュポン社の登録商標。以下同様）に代表されるパ
ーフルオロカーボンスルホン酸膜が開発され、固体高分
子形燃料電池を始めとし、他の電気化学素子への応用が
提案されている。
【０００４】現在、パーフルオロカーボンスルホン酸膜
は非常に高価なため、固体高分子形燃料電池が広く普及
する上での障害となっている。従って、この主要部材で
ある膜コストをできる限り下げることは、固体高分子形
燃料電池の普及にとって非常に重要である。また、高出
力が要求される自動車用途や、小型軽量化の要求が強い
民生用携帯機器用途では、高出力や膜使用量を低減する
ために、プロトン伝導度等に代表される特性の更なる向
上が求められている。
は非常に高価なため、固体高分子形燃料電池が広く普及
する上での障害となっている。従って、この主要部材で
ある膜コストをできる限り下げることは、固体高分子形
燃料電池の普及にとって非常に重要である。また、高出
力が要求される自動車用途や、小型軽量化の要求が強い
民生用携帯機器用途では、高出力や膜使用量を低減する
ために、プロトン伝導度等に代表される特性の更なる向
上が求められている。
【０００５】より安価な燃料電池用膜を得るために、従
来のパーフルオロカーボンスルホン酸膜に代わり炭化水
素系高分子化合物の燃料電池用膜も種々検討・提案され
いる。その代表的なものとしては、スルホン化ポリエー
テルエーテルケトン（特開平６−９３１１４号公報な
ど）、スルホン化ポリエーテルスルホン（特開平１０―
４５９１３号公報など）、スルホン化ポリスルホン（特
開平９−２４５８１８号公報など）やスルホン化ポリイ
ミド（特表２０００−５１０５１１など）などの耐熱芳
香族系高分子化合物のスルホン化物、また、特表平１０
−５０３７８８号公報などには、安価で、機械的、化学
的に安定とされるＳＥＢＳ（スチレン−（エチレン−ブ
チレン）−スチレンの略）のスルホン化体からなるもの
などが挙げられる。これらの炭化水素系高分子化合物か
らなる燃料電池用膜は、使用原料が安価で製造が容易な
ため、低コスト化が可能とされている。しかしながら、
高いプロトン伝導度と高耐久性が要求される燃料電池用
膜としては、プロトン伝導度が不充分なことが指摘され
ている。また、それを改善するために、スルホン酸基な
どのプロトン伝導性置換基の導入量を増やすと、水溶性
になったり、膜の吸水率が上昇して、著しく膨潤し、機
械的強度が低下するなどハンドリング性が著しく損なわ
れる点も指摘されている。また、燃料電池用膜として、
使用可能な化学的・熱的安定性も不充分な場合が多く、
実用化には至っていない。
来のパーフルオロカーボンスルホン酸膜に代わり炭化水
素系高分子化合物の燃料電池用膜も種々検討・提案され
いる。その代表的なものとしては、スルホン化ポリエー
テルエーテルケトン（特開平６−９３１１４号公報な
ど）、スルホン化ポリエーテルスルホン（特開平１０―
４５９１３号公報など）、スルホン化ポリスルホン（特
開平９−２４５８１８号公報など）やスルホン化ポリイ
ミド（特表２０００−５１０５１１など）などの耐熱芳
香族系高分子化合物のスルホン化物、また、特表平１０
−５０３７８８号公報などには、安価で、機械的、化学
的に安定とされるＳＥＢＳ（スチレン−（エチレン−ブ
チレン）−スチレンの略）のスルホン化体からなるもの
などが挙げられる。これらの炭化水素系高分子化合物か
らなる燃料電池用膜は、使用原料が安価で製造が容易な
ため、低コスト化が可能とされている。しかしながら、
高いプロトン伝導度と高耐久性が要求される燃料電池用
膜としては、プロトン伝導度が不充分なことが指摘され
ている。また、それを改善するために、スルホン酸基な
どのプロトン伝導性置換基の導入量を増やすと、水溶性
になったり、膜の吸水率が上昇して、著しく膨潤し、機
械的強度が低下するなどハンドリング性が著しく損なわ
れる点も指摘されている。また、燃料電池用膜として、
使用可能な化学的・熱的安定性も不充分な場合が多く、
実用化には至っていない。
【０００６】これらの炭化水素系膜についても、先にパ
ーフルオロカーボンスルホン酸膜について示したのと同
様の理由から、プロトン伝導度等に代表される特性の更
なる向上が求められている。
ーフルオロカーボンスルホン酸膜について示したのと同
様の理由から、プロトン伝導度等に代表される特性の更
なる向上が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題を解決し、固体高分子形燃料電池用膜として有用な
高いプロトン伝導度を発現しうる燃料電池用膜を提供す
ることである。
問題を解決し、固体高分子形燃料電池用膜として有用な
高いプロトン伝導度を発現しうる燃料電池用膜を提供す
ることである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ス
ルホン酸基を含有する高分子化合物からなるフィルム
に、放射線を照射することにより得られる燃料電池用膜
であり、前記放射線が、電子線であるのが好ましい。
ルホン酸基を含有する高分子化合物からなるフィルム
に、放射線を照射することにより得られる燃料電池用膜
であり、前記放射線が、電子線であるのが好ましい。
【０００９】前記放射線の加速電圧は、０．０１〜５．
０ＭｅＶであるのが好ましく放射線の照射線量は、１０
〜１０００ｋＧｙであるのが好ましい。
０ＭｅＶであるのが好ましく放射線の照射線量は、１０
〜１０００ｋＧｙであるのが好ましい。
【００１０】前記高分子化合物は、パーフルオロカーボ
ンであることができ、前記高分子化合物は、ポリイミ
ド、ポリエーテルスルホンから選択される少なくとも１
種であることもできる。
ンであることができ、前記高分子化合物は、ポリイミ
ド、ポリエーテルスルホンから選択される少なくとも１
種であることもできる。
【００１１】前記フィルムの膜厚は、５〜２００μｍで
あるのが好ましく、燃料電池用膜のイオン交換容量は、
０．５〜２．５ミリ当量／ｇであるのが好ましい。さら
に前記燃料電池用膜の室温におけるプロトン伝導度は、
１．０×１０-2Ｓ／ｃｍ以上であるのが好ましい。
あるのが好ましく、燃料電池用膜のイオン交換容量は、
０．５〜２．５ミリ当量／ｇであるのが好ましい。さら
に前記燃料電池用膜の室温におけるプロトン伝導度は、
１．０×１０-2Ｓ／ｃｍ以上であるのが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の燃料電池用膜の製造方法
は、スルホン酸基を含有する高分子化合物からなるフィ
ルムに、放射線を照射するが好ましい。本発明に従っ
て、スルホン酸基を含有する高分子化合物からなるフィ
ルムに、放射線を照射することによって、スルホン酸基
を介した構造的変化が生じ、優れたプロトン伝導度を発
現しうる燃料電池用膜が得られる。また、使用する高分
子化合物によっては、主鎖骨格の架橋、分岐等が生じ、
機械的強度や化学的安定性の向上し、好ましい。使用可
能な放射線としては、γ線、電子線、イオンビーム等が
例示できる。特に、本発明においては、放射線量、材料
への透過性、照射時間（工業的な連続照射）、等の点か
ら、電子線であることが好ましい。
は、スルホン酸基を含有する高分子化合物からなるフィ
ルムに、放射線を照射するが好ましい。本発明に従っ
て、スルホン酸基を含有する高分子化合物からなるフィ
ルムに、放射線を照射することによって、スルホン酸基
を介した構造的変化が生じ、優れたプロトン伝導度を発
現しうる燃料電池用膜が得られる。また、使用する高分
子化合物によっては、主鎖骨格の架橋、分岐等が生じ、
機械的強度や化学的安定性の向上し、好ましい。使用可
能な放射線としては、γ線、電子線、イオンビーム等が
例示できる。特に、本発明においては、放射線量、材料
への透過性、照射時間（工業的な連続照射）、等の点か
ら、電子線であることが好ましい。
【００１３】放射線の照射雰囲気は、空気中、無酸素雰
囲気、真空雰囲気のいずれの場合も選択可能である。放
射線照射によりフィルムの劣化が生じない雰囲気を適宜
選択すればよい。また、放射線照射によるフィルムの改
質を効率的に実施するため、照射雰囲気やフィルムを加
熱してもよい。この際も、フィルム材料の劣化が生じな
い条件を適宜設定すればよい。
囲気、真空雰囲気のいずれの場合も選択可能である。放
射線照射によりフィルムの劣化が生じない雰囲気を適宜
選択すればよい。また、放射線照射によるフィルムの改
質を効率的に実施するため、照射雰囲気やフィルムを加
熱してもよい。この際も、フィルム材料の劣化が生じな
い条件を適宜設定すればよい。
【００１４】放射線の加速電圧は、０．０１〜５．０Ｍ
ｅＶであることが好ましい。加速電圧が低いと、材料へ
の放射線の透過度が低くなり、材料内部まで均質な膜を
得るのが困難になる。また、必要な照射線量を確保する
のに長時間の照射が必要となり、生産性が低下する恐れ
がある。この範囲よりも大きい場合は、装置が必要以上
に大がかりになったり、材料劣化を促進する恐れがあ
る。
ｅＶであることが好ましい。加速電圧が低いと、材料へ
の放射線の透過度が低くなり、材料内部まで均質な膜を
得るのが困難になる。また、必要な照射線量を確保する
のに長時間の照射が必要となり、生産性が低下する恐れ
がある。この範囲よりも大きい場合は、装置が必要以上
に大がかりになったり、材料劣化を促進する恐れがあ
る。
【００１５】放射線の照射線量は、１０〜１０００ｋＧ
ｙであることが好ましい。この範囲よりも照射線量が少
ない場合は、充分な照射効果が発現しない恐れがある。
また、この範囲よりも照射線量が多い場合は、照射効果
が飽和したり、照射時間が長くなったり、材料劣化や特
性低下を導く恐れがある。
ｙであることが好ましい。この範囲よりも照射線量が少
ない場合は、充分な照射効果が発現しない恐れがある。
また、この範囲よりも照射線量が多い場合は、照射効果
が飽和したり、照射時間が長くなったり、材料劣化や特
性低下を導く恐れがある。
【００１６】スルホン酸基を含有する高分子化合物とし
ては、公知のものが使用可能である。具体的には、デュ
ポン社製のナフィオン、旭化成製のアシプレックス、旭
硝子製のフレミオン、ゴアテックス社製のゴアセレクト
等に代表されるパーフルオロカーボンスルホン酸、ダイ
ス社製のスルホン化ＳＥＢＳ（スチレン−（エチレン−
ブチレン）−スチレンの略）等が例示できる。また、高
分子化合物として、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エーテルスルホン、ポリサルホン、ポリイミド、ポリフ
ェニレンスルフィドスルホン、ポリベンズイミダゾー
ル、ポリベンズオキサゾール、ポリカーボネート、ポリ
アリレート等を使用して、公知の芳香族高分子化合物の
スルホン化方法によってスルホン酸基を含有させたもの
が例示できる。スルホン酸基を含有する高分子化合物か
らなるフィルムの製造方法としては、（１）スルホン酸
基を含有するモノマー成分を使用して、スルホン酸基含
有高分子化合物を重合し、フィルムに加工する方法、
（２）所定の高分子化合物をスルホン化処理して、スル
ホン酸基含有高分子化合物を調製し、フィルムに加工す
る方法、（３）所定の高分子化合物からなるフィルムを
スルホン化処理する方法、等が例示できる。
ては、公知のものが使用可能である。具体的には、デュ
ポン社製のナフィオン、旭化成製のアシプレックス、旭
硝子製のフレミオン、ゴアテックス社製のゴアセレクト
等に代表されるパーフルオロカーボンスルホン酸、ダイ
ス社製のスルホン化ＳＥＢＳ（スチレン−（エチレン−
ブチレン）−スチレンの略）等が例示できる。また、高
分子化合物として、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エーテルスルホン、ポリサルホン、ポリイミド、ポリフ
ェニレンスルフィドスルホン、ポリベンズイミダゾー
ル、ポリベンズオキサゾール、ポリカーボネート、ポリ
アリレート等を使用して、公知の芳香族高分子化合物の
スルホン化方法によってスルホン酸基を含有させたもの
が例示できる。スルホン酸基を含有する高分子化合物か
らなるフィルムの製造方法としては、（１）スルホン酸
基を含有するモノマー成分を使用して、スルホン酸基含
有高分子化合物を重合し、フィルムに加工する方法、
（２）所定の高分子化合物をスルホン化処理して、スル
ホン酸基含有高分子化合物を調製し、フィルムに加工す
る方法、（３）所定の高分子化合物からなるフィルムを
スルホン化処理する方法、等が例示できる。
【００１７】本発明においては、プロトン伝導度や化学
的安定性、工業的入手の容易さ等の点から、高分子化合
物として、パーフルオロカーボン、ポリイミド及びポリ
エーテルスルホンから選択される少なくとも１種である
ことが好ましい。これらの高分子化合物を使用する場合
の一例を下記に例示する。
的安定性、工業的入手の容易さ等の点から、高分子化合
物として、パーフルオロカーボン、ポリイミド及びポリ
エーテルスルホンから選択される少なくとも１種である
ことが好ましい。これらの高分子化合物を使用する場合
の一例を下記に例示する。
【００１８】例えば、パーフルオロカーボンであれば、
スルホン化されたフィルム（パーフルオロカーボンスル
ホン酸）が一般的に入手可能である。また、ポリイミド
を使用する場合には、上記（１）に記載した方法で、ス
ルホン酸基含有ポリイミドフィルムを調製することがで
きる。具体的には、非プロトン性極性溶媒中で、スルホ
ン酸基含有ジアミンと酸二無水物を共重合させて、スル
ホン酸基含有ポリイミドやポリイミド前駆体であるポリ
アミド酸を重合し、その溶液をガラス等の支持体上に流
延塗布し、溶媒を除去する方法で、スルホン酸基含有ポ
リイミドフィルムを調製することができる。また、上記
（３）に記載した方法でも、スルホン酸基含有ポリイミ
ドフィルムを調製することができる。具体的には、芳香
族単位を有するモノマー成分より製造された芳香族系ポ
リイミドフィルムを、所定濃度のスルホン化剤（クロロ
スルホン酸、発煙硫酸等）の有機溶媒（塩化メチレン、
ｎ−ヘキサン等）溶液に浸漬させる方法でも、スルホン
酸基含有ポリイミドフィルムを調製することができる。
スルホン化されたフィルム（パーフルオロカーボンスル
ホン酸）が一般的に入手可能である。また、ポリイミド
を使用する場合には、上記（１）に記載した方法で、ス
ルホン酸基含有ポリイミドフィルムを調製することがで
きる。具体的には、非プロトン性極性溶媒中で、スルホ
ン酸基含有ジアミンと酸二無水物を共重合させて、スル
ホン酸基含有ポリイミドやポリイミド前駆体であるポリ
アミド酸を重合し、その溶液をガラス等の支持体上に流
延塗布し、溶媒を除去する方法で、スルホン酸基含有ポ
リイミドフィルムを調製することができる。また、上記
（３）に記載した方法でも、スルホン酸基含有ポリイミ
ドフィルムを調製することができる。具体的には、芳香
族単位を有するモノマー成分より製造された芳香族系ポ
リイミドフィルムを、所定濃度のスルホン化剤（クロロ
スルホン酸、発煙硫酸等）の有機溶媒（塩化メチレン、
ｎ−ヘキサン等）溶液に浸漬させる方法でも、スルホン
酸基含有ポリイミドフィルムを調製することができる。
【００１９】また、例えばポリエーテルスルホンを使用
する場合には、上記（２）に記載した方法で、スルホン
酸基含有ポリエーテルスルホンを調製することができ
る。具体的には、所定溶媒中でスルホン化剤（クロロス
ルホン酸、濃硫酸等）と反応させてスルホン酸基含有ポ
リエーテルスルホンを調製した後、この高分子の有機溶
媒溶液を調製して、ガラス等の支持体上に流延塗布し、
溶媒を除去する方法で、スルホン酸基含有ポリエーテル
スルホンを調製することができる。
する場合には、上記（２）に記載した方法で、スルホン
酸基含有ポリエーテルスルホンを調製することができ
る。具体的には、所定溶媒中でスルホン化剤（クロロス
ルホン酸、濃硫酸等）と反応させてスルホン酸基含有ポ
リエーテルスルホンを調製した後、この高分子の有機溶
媒溶液を調製して、ガラス等の支持体上に流延塗布し、
溶媒を除去する方法で、スルホン酸基含有ポリエーテル
スルホンを調製することができる。
【００２０】本発明において、スルホン酸基を含有する
高分子化合物から成るフィルムの膜厚は、５〜２００μ
ｍであることが好ましく、更には２０〜１５０μｍであ
ることがより好ましい。フィルムの膜厚としては、燃料
電池用膜とした場合の、機械的強度や水素、メタノール
等の燃料、空気、酸素等の酸化剤の遮断性を有する範囲
で、薄いほど好ましい。前記範囲よりも薄い場合には、
機械的強度が低くなり、膜が破断しやすくなったり、燃
料や酸化剤が透過して、燃料電池の性能が低下する恐れ
がある。また、前記範囲よりも厚い場合には、膜抵抗が
増大したり、燃料電池作動時の膜中の水分濃度が不均一
になり易くなる恐れがある。但し、これらのスルホン酸
基含有高分子化合物からなるフィルムは、親水性のスル
ホン酸基を有するため、保管状態によっては大気中の水
分を吸収して、膜の膨潤などが生じて、経時的に厚み変
化が生じる恐れがあることを付記しておく。
高分子化合物から成るフィルムの膜厚は、５〜２００μ
ｍであることが好ましく、更には２０〜１５０μｍであ
ることがより好ましい。フィルムの膜厚としては、燃料
電池用膜とした場合の、機械的強度や水素、メタノール
等の燃料、空気、酸素等の酸化剤の遮断性を有する範囲
で、薄いほど好ましい。前記範囲よりも薄い場合には、
機械的強度が低くなり、膜が破断しやすくなったり、燃
料や酸化剤が透過して、燃料電池の性能が低下する恐れ
がある。また、前記範囲よりも厚い場合には、膜抵抗が
増大したり、燃料電池作動時の膜中の水分濃度が不均一
になり易くなる恐れがある。但し、これらのスルホン酸
基含有高分子化合物からなるフィルムは、親水性のスル
ホン酸基を有するため、保管状態によっては大気中の水
分を吸収して、膜の膨潤などが生じて、経時的に厚み変
化が生じる恐れがあることを付記しておく。
【００２１】本発明の燃料電池用膜は、イオン交換容量
が０．５〜２．５ミリ当量／ｇであることが好ましい。
この範囲よりも小さい場合は、スルホン酸基の導入量が
少なくなり、充分なプロトン伝導性が発現しない恐れが
ある。一方、前記範囲よりも大きい場合には、膜の機械
的強度が低下したり、溶媒溶解性があがったりして膜と
して使用するのが困難になる恐れがある。
が０．５〜２．５ミリ当量／ｇであることが好ましい。
この範囲よりも小さい場合は、スルホン酸基の導入量が
少なくなり、充分なプロトン伝導性が発現しない恐れが
ある。一方、前記範囲よりも大きい場合には、膜の機械
的強度が低下したり、溶媒溶解性があがったりして膜と
して使用するのが困難になる恐れがある。
【００２２】本発明の燃料電池用膜は、室温におけるプ
ロトン伝導度が、１．０×１０-2Ｓ／ｃｍ以上であるこ
とが好ましい。この範囲よりも小さい場合には、燃料電
池用膜として使用した場合、充分な発電特性を発現しに
くくなる恐れがある。
ロトン伝導度が、１．０×１０-2Ｓ／ｃｍ以上であるこ
とが好ましい。この範囲よりも小さい場合には、燃料電
池用膜として使用した場合、充分な発電特性を発現しに
くくなる恐れがある。
【００２３】本発明の燃料電池用膜は、プロトン伝導
性、化学的・熱的安定性を備えており、固体高分子形燃
料電池用膜として好適に使用される。実際に、固体高分
子形燃料電池に使用する場合、従来のナフィオンに代表
されるパーフルオロカーボンスルホン酸膜で適用されて
いる公知の方法で、本発明の燃料電池用膜と触媒担持ガ
ス拡散電極を接合した膜−電極接合体を製造し、燃料お
よび酸化剤の供給路を備えた１対のセパレータ間に狭持
して、固体高分子形燃料電池セルを構成する。これに、
燃料および酸化剤を供給することによって、固体高分子
形燃料電池を作動させることができる。燃料としては、
純水素、メタノール・天然ガス・ガソリンなどの改質ガ
ス、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル等の有
機液体燃料等が使用可能である。また、必要な出力を得
るため、セルを複数枚積層して、スタックを構成し、使
用することもできる。
性、化学的・熱的安定性を備えており、固体高分子形燃
料電池用膜として好適に使用される。実際に、固体高分
子形燃料電池に使用する場合、従来のナフィオンに代表
されるパーフルオロカーボンスルホン酸膜で適用されて
いる公知の方法で、本発明の燃料電池用膜と触媒担持ガ
ス拡散電極を接合した膜−電極接合体を製造し、燃料お
よび酸化剤の供給路を備えた１対のセパレータ間に狭持
して、固体高分子形燃料電池セルを構成する。これに、
燃料および酸化剤を供給することによって、固体高分子
形燃料電池を作動させることができる。燃料としては、
純水素、メタノール・天然ガス・ガソリンなどの改質ガ
ス、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル等の有
機液体燃料等が使用可能である。また、必要な出力を得
るため、セルを複数枚積層して、スタックを構成し、使
用することもできる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではなく、その要旨を変更しない範囲において
適宜変更実施可能である。
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではなく、その要旨を変更しない範囲において
適宜変更実施可能である。
【００２５】（イオン交換容量の測定方法）試験体を塩
化ナトリウム飽和水溶液に浸漬し、ウォーターバス中で
６０℃、３時間反応させる。室温まで冷却した後、サン
プルをイオン交換水で充分に洗浄し、フェノールフタレ
イン溶液を指示薬として、０．０１Ｎの水酸化ナトリウ
ム水溶液で滴定し、イオン交換容量を算出する。
化ナトリウム飽和水溶液に浸漬し、ウォーターバス中で
６０℃、３時間反応させる。室温まで冷却した後、サン
プルをイオン交換水で充分に洗浄し、フェノールフタレ
イン溶液を指示薬として、０．０１Ｎの水酸化ナトリウ
ム水溶液で滴定し、イオン交換容量を算出する。
【００２６】（プロトン伝導度）イオン交換水中に保管
した試験体（１０ｍｍ×４０ｍｍ）を取り出し、試験体
表面の水をろ紙で拭き取る。電極間距離３０ｍｍで白金
電極間に試験体を装着し、２極非密閉系のテフロン(登
録商標)製のセルに設置した後、室温下で電圧０．２Ｖ
の条件で、交流インピーダンス法（周波数：４２Ｈｚ〜
５ＭＨｚ）により、試験体の膜抵抗を測定し、プロトン
伝導度を算出する。
した試験体（１０ｍｍ×４０ｍｍ）を取り出し、試験体
表面の水をろ紙で拭き取る。電極間距離３０ｍｍで白金
電極間に試験体を装着し、２極非密閉系のテフロン(登
録商標)製のセルに設置した後、室温下で電圧０．２Ｖ
の条件で、交流インピーダンス法（周波数：４２Ｈｚ〜
５ＭＨｚ）により、試験体の膜抵抗を測定し、プロトン
伝導度を算出する。
【００２７】（比較例１）燃料電池用膜として、パーフ
ルオロカーボンスルホン酸膜（デュポン社製ナフィオン
１１５）を使用した。この膜の評価結果（イオン交換容
量、プロトン伝導度）を表１に示した。
ルオロカーボンスルホン酸膜（デュポン社製ナフィオン
１１５）を使用した。この膜の評価結果（イオン交換容
量、プロトン伝導度）を表１に示した。
【００２８】（実施例１）ナフィオン１１５に、加速電
圧４．６ＭｅＶ、照射線量５００ｋＧｙの電子線を照射
し、パーフルオロカーボンスルホン酸膜からなる本発明
の燃料電池用膜を調製した。この燃料電池用膜の評価結
果を表１に示した。
圧４．６ＭｅＶ、照射線量５００ｋＧｙの電子線を照射
し、パーフルオロカーボンスルホン酸膜からなる本発明
の燃料電池用膜を調製した。この燃料電池用膜の評価結
果を表１に示した。
【００２９】（比較例２）以下の方法に従って、スルホ
ン化ポリイミドフィルムを調製した。０．５Ｌのセパラ
ブルフラスコに２，２’−ベンジジンスルホン酸を４．
３０ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）、フェノールを１０５
ｇ、ｐ−クロロフェノールを７０ｇ、トリエチルアミン
を１５．１８ｇ（０．１５ｍｏｌ）とり、窒素気流下で
室温で０．５時間攪拌した。次に、１，４，５，８−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物を６．７０ｇ（０．
０２５ｍｏｌ）、９，９−ビス（４−アミノフルオレ
ン）を４．３６ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）一気に加え、
トルエンを５０ｇ加えた。窒素気流下で１５０℃で５時
間攪拌した。このとき、生成する水はトルエンで共沸さ
せながら除去した。このとき、生成水を０．９ｍＬ回
収、除去した。次いでトルエンを環流除去し、セパラブ
ルフラスコを氷冷し、反応液を室温まで冷却した。塩酸
を２６．１ｇとメタノールを１Ｌの混合溶液を激しく攪
拌しながら、上記反応液を徐々に滴下した。このとき、
線状の茶色沈殿物が生成した。得られた沈殿物をメタノ
ール０．５Ｌで２回洗浄したのち、減圧下で１２０℃、
３時間乾燥し、スルホン酸基含有ポリイミドを得た。
ン化ポリイミドフィルムを調製した。０．５Ｌのセパラ
ブルフラスコに２，２’−ベンジジンスルホン酸を４．
３０ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）、フェノールを１０５
ｇ、ｐ−クロロフェノールを７０ｇ、トリエチルアミン
を１５．１８ｇ（０．１５ｍｏｌ）とり、窒素気流下で
室温で０．５時間攪拌した。次に、１，４，５，８−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物を６．７０ｇ（０．
０２５ｍｏｌ）、９，９−ビス（４−アミノフルオレ
ン）を４．３６ｇ（０．０１２５ｍｏｌ）一気に加え、
トルエンを５０ｇ加えた。窒素気流下で１５０℃で５時
間攪拌した。このとき、生成する水はトルエンで共沸さ
せながら除去した。このとき、生成水を０．９ｍＬ回
収、除去した。次いでトルエンを環流除去し、セパラブ
ルフラスコを氷冷し、反応液を室温まで冷却した。塩酸
を２６．１ｇとメタノールを１Ｌの混合溶液を激しく攪
拌しながら、上記反応液を徐々に滴下した。このとき、
線状の茶色沈殿物が生成した。得られた沈殿物をメタノ
ール０．５Ｌで２回洗浄したのち、減圧下で１２０℃、
３時間乾燥し、スルホン酸基含有ポリイミドを得た。
【００３０】得られたポリイミドの２０ｗｔ％Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン溶液を調製し、フロートガラス上に
３００μｍの厚みで塗布し、減圧下で、５０℃、１００
℃、１５０℃、２００℃の温度でそれぞれ０．５時間溶
媒を除去し、約４０μｍのスルホン化ポリイミドフィル
ムを得た。このスルホン化ポリイミドフィルムの評価結
果を表１に示した。
ル−２−ピロリドン溶液を調製し、フロートガラス上に
３００μｍの厚みで塗布し、減圧下で、５０℃、１００
℃、１５０℃、２００℃の温度でそれぞれ０．５時間溶
媒を除去し、約４０μｍのスルホン化ポリイミドフィル
ムを得た。このスルホン化ポリイミドフィルムの評価結
果を表１に示した。
【００３１】（実施例２）比較例２で得られたスルホン
化ポリイミドフィルムに、加速電圧４．６ＭｅＶ、照射
線量５００ｋＧｙの電子線を照射し、スルホン化ポリイ
ミドフィルムからなる本発明の燃料電池用膜を調製し
た。この燃料電池用膜の評価結果を表１に示した。
化ポリイミドフィルムに、加速電圧４．６ＭｅＶ、照射
線量５００ｋＧｙの電子線を照射し、スルホン化ポリイ
ミドフィルムからなる本発明の燃料電池用膜を調製し
た。この燃料電池用膜の評価結果を表１に示した。
【００３２】（比較例３）以下の方法に従って、スルホ
ン化ポリエーテルスルホンを調製した。住友化学製ポリ
エーテルスルホン（ＰＥＳ５２００Ｐ）を、減圧下、１
００℃で１２時間乾燥する。２Ｌのセパラブルフラスコ
に、この乾燥したポリエーテルスルホン１００ｇを秤量
する。濃硫酸を５００ｍＬ滴下し、４８時間室温で放置
し、均一に溶解させる。窒素気流下で攪拌しながら、ク
ロロスルホン酸１９２ｍＬを滴下漏斗を使用して徐々に
滴下する。滴下完了後、室温で６時間攪拌する。ビーカ
ーにイオン交換水を３Ｌ入れて氷冷し、反応液を約１／
４程度徐々に滴下する。これを４回繰り替えし、反応液
の全量を滴下したら、沈殿物をろ過して回収する。回収
した沈殿物をろ液が中性になるまで、イオン交換水で洗
浄し、得られた固化物を減圧下、８０℃で１２時間乾燥
し、スルホン化ポリエーテルスルホンを得る。このスル
ホン化ポリエーテルスルホンの２０重量％Ｎ−メチル−
２−ピロリドン溶液を調製し、フロートガラス上に３０
０μｍの厚みで塗布し、減圧下、８０℃で１２時間乾燥
し、約４０μｍのスルホン化ポリエーテルスルホンフィ
ルムを得た。このスルホン化ポリエーテルスルホンフィ
ルムの評価結果を表１に示した。
ン化ポリエーテルスルホンを調製した。住友化学製ポリ
エーテルスルホン（ＰＥＳ５２００Ｐ）を、減圧下、１
００℃で１２時間乾燥する。２Ｌのセパラブルフラスコ
に、この乾燥したポリエーテルスルホン１００ｇを秤量
する。濃硫酸を５００ｍＬ滴下し、４８時間室温で放置
し、均一に溶解させる。窒素気流下で攪拌しながら、ク
ロロスルホン酸１９２ｍＬを滴下漏斗を使用して徐々に
滴下する。滴下完了後、室温で６時間攪拌する。ビーカ
ーにイオン交換水を３Ｌ入れて氷冷し、反応液を約１／
４程度徐々に滴下する。これを４回繰り替えし、反応液
の全量を滴下したら、沈殿物をろ過して回収する。回収
した沈殿物をろ液が中性になるまで、イオン交換水で洗
浄し、得られた固化物を減圧下、８０℃で１２時間乾燥
し、スルホン化ポリエーテルスルホンを得る。このスル
ホン化ポリエーテルスルホンの２０重量％Ｎ−メチル−
２−ピロリドン溶液を調製し、フロートガラス上に３０
０μｍの厚みで塗布し、減圧下、８０℃で１２時間乾燥
し、約４０μｍのスルホン化ポリエーテルスルホンフィ
ルムを得た。このスルホン化ポリエーテルスルホンフィ
ルムの評価結果を表１に示した。
【００３３】（実施例３）比較例３で得られたスルホン
化ポリエーテルスルホンフィルムに、加速電圧４．６Ｍ
ｅＶ、照射線量５００ｋＧｙの電子線を照射し、スルホ
ン化ポリエーテルスルホンフィルムからなる本発明の燃
料電池用膜を調製した。この燃料電池用膜の評価結果を
表１に示した。
化ポリエーテルスルホンフィルムに、加速電圧４．６Ｍ
ｅＶ、照射線量５００ｋＧｙの電子線を照射し、スルホ
ン化ポリエーテルスルホンフィルムからなる本発明の燃
料電池用膜を調製した。この燃料電池用膜の評価結果を
表１に示した。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例１と比較例１、実施例２と比較例
２、実施例３と比較例３のそれぞれの比較より、スルホ
ン酸基を含有する高分子化合物からなるフィルムに、電
子線を照射した本発明の燃料電池用膜は、電子未照射の
ものと比較して、プロトン伝導度が向上し、本発明の有
効性が示された。
２、実施例３と比較例３のそれぞれの比較より、スルホ
ン酸基を含有する高分子化合物からなるフィルムに、電
子線を照射した本発明の燃料電池用膜は、電子未照射の
ものと比較して、プロトン伝導度が向上し、本発明の有
効性が示された。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、スルホン酸基を含有す
る高分子化合物からなるフィルムに、電子線に代表され
る放射線を照射した燃料電池用膜は、固体高分子形燃料
電池用膜として有用な高いプロトン伝導度を発現する。
る高分子化合物からなるフィルムに、電子線に代表され
る放射線を照射した燃料電池用膜は、固体高分子形燃料
電池用膜として有用な高いプロトン伝導度を発現する。
Claims (9)
- 【請求項１】スルホン酸基を含有する高分子化合物から
なるフィルムに、放射線を照射することにより得られる
燃料電池用膜。 - 【請求項２】前記放射線が、電子線である請求項１記載
の燃料電池用膜。 - 【請求項３】前記放射線の加速電圧が、０．０１〜５．
０ＭｅＶである請求項１または２記載の燃料電池用膜。 - 【請求項４】前記放射線の照射線量が、１０〜１０００
ｋＧｙである請求項１〜３のいずれかに記載の燃料電池
用膜。 - 【請求項５】前記高分子化合物が、パーフルオロカーボ
ンである請求項１〜４のいずれかに記載の燃料電池用
膜。 - 【請求項６】前記高分子化合物が、ポリイミド、ポリエ
ーテルスルホンから選択される少なくとも１種である請
求項１〜４のいずれかに記載の燃料電池用膜。 - 【請求項７】前記フィルムの膜厚は、５〜２００μｍで
ある請求項１〜６のいずれかに記載の燃料電池用膜。 - 【請求項８】前記燃料電池用膜のイオン交換容量が、
０．５〜２．５ミリ当量／ｇである請求項１〜７のいず
れかに記載の燃料電池用膜。 - 【請求項９】前記燃料電池用膜の室温におけるプロトン
伝導度が、１．０×１０-2Ｓ／ｃｍ以上である請求項１
〜８のいずれかに記載の燃料電池用膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001257192A JP2003068327A (ja) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | 燃料電池用膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001257192A JP2003068327A (ja) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | 燃料電池用膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003068327A true JP2003068327A (ja) | 2003-03-07 |
Family
ID=19084897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001257192A Pending JP2003068327A (ja) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | 燃料電池用膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003068327A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004027909A1 (ja) * | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Kaneka Corporation | プロトン伝導性高分子膜およびその製造方法 |
| JP2005203195A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Hitachi Cable Ltd | 燃料電池用電解質膜及びその製造方法、燃料電池及びその製造方法、固体高分子膜電極アセンブリ |
| JP2006269279A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Kaneka Corp | 高分子フィルム、高分子電解質膜およびそれらの製造方法、並びに、それらを使用した固体高分子形燃料電池。 |
| JP2007027106A (ja) * | 2005-06-17 | 2007-02-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オキソカーボン酸を含む電解質及びその用途 |
| US7345135B2 (en) | 2001-10-10 | 2008-03-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Crosslinkable aromatic resin having protonic acid group, and ion conductive polymer membrane, binder and fuel cell using the resin |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000136493A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-05-16 | Aisin Seiki Co Ltd | カ―ボンシ―トの製造方法及び燃料電池用電極の製造方法 |
| JP2000510511A (ja) * | 1996-05-07 | 2000-08-15 | コミッサリア タ レネルジー アトミーク | スルホン化ポリイミド、膜及び燃料電池 |
| JP2000251905A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-14 | Toyota Motor Corp | 固体高分子型燃料電池用の電解質膜およびその製造方法 |
| JP2000260223A (ja) * | 1999-03-09 | 2000-09-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高強度電解質膜前駆体 |
| JP2001158806A (ja) * | 1999-09-20 | 2001-06-12 | Honda Motor Co Ltd | スルホン基含有ポリビニルアルコール、固体高分子電解質、高分子複合膜、その製造方法、および電極 |
| JP2001167775A (ja) * | 1999-09-30 | 2001-06-22 | Toshiba Corp | イオン導電性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池 |
| JP2002037966A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Jsr Corp | 重合体組成物および複合膜 |
| JP2002037986A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Jsr Corp | 複合化フィルムおよびその製造方法 |
| JP2002124272A (ja) * | 2000-10-17 | 2002-04-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 固体高分子電解質 |
-
2001
- 2001-08-28 JP JP2001257192A patent/JP2003068327A/ja active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000510511A (ja) * | 1996-05-07 | 2000-08-15 | コミッサリア タ レネルジー アトミーク | スルホン化ポリイミド、膜及び燃料電池 |
| JP2000136493A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-05-16 | Aisin Seiki Co Ltd | カ―ボンシ―トの製造方法及び燃料電池用電極の製造方法 |
| JP2000251905A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-14 | Toyota Motor Corp | 固体高分子型燃料電池用の電解質膜およびその製造方法 |
| JP2000260223A (ja) * | 1999-03-09 | 2000-09-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高強度電解質膜前駆体 |
| JP2001158806A (ja) * | 1999-09-20 | 2001-06-12 | Honda Motor Co Ltd | スルホン基含有ポリビニルアルコール、固体高分子電解質、高分子複合膜、その製造方法、および電極 |
| JP2001167775A (ja) * | 1999-09-30 | 2001-06-22 | Toshiba Corp | イオン導電性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池 |
| JP2002037966A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Jsr Corp | 重合体組成物および複合膜 |
| JP2002037986A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Jsr Corp | 複合化フィルムおよびその製造方法 |
| JP2002124272A (ja) * | 2000-10-17 | 2002-04-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 固体高分子電解質 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7345135B2 (en) | 2001-10-10 | 2008-03-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Crosslinkable aromatic resin having protonic acid group, and ion conductive polymer membrane, binder and fuel cell using the resin |
| WO2004027909A1 (ja) * | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Kaneka Corporation | プロトン伝導性高分子膜およびその製造方法 |
| JP2005203195A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Hitachi Cable Ltd | 燃料電池用電解質膜及びその製造方法、燃料電池及びその製造方法、固体高分子膜電極アセンブリ |
| JP2006269279A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Kaneka Corp | 高分子フィルム、高分子電解質膜およびそれらの製造方法、並びに、それらを使用した固体高分子形燃料電池。 |
| JP2007027106A (ja) * | 2005-06-17 | 2007-02-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オキソカーボン酸を含む電解質及びその用途 |
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