JP2003055323A - １−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法 - Google Patents
１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法Info
- Publication number
- JP2003055323A JP2003055323A JP2002225909A JP2002225909A JP2003055323A JP 2003055323 A JP2003055323 A JP 2003055323A JP 2002225909 A JP2002225909 A JP 2002225909A JP 2002225909 A JP2002225909 A JP 2002225909A JP 2003055323 A JP2003055323 A JP 2003055323A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aliphatic
- parts
- hydroxyanthraquinones
- formula
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
- C09B1/514—N-aryl derivatives
- C09B1/5145—N-aryl derivatives only amino and hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低い空間−時間収率および得られる染料が充
分明るくないという先行技術の欠点のない１−アミノ−
４−ヒドロキシアントラキノン類の方法を提供するこ
と。 【解決手段】 １,４−ジヒドロキシアントラキノン類
をＮ−メチル−２−ピロリドンの存在下で脂肪族または
芳香族アミン類と反応させることを特徴とする式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは脂肪族または芳香族基である］の１−アミ
ノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法。
分明るくないという先行技術の欠点のない１−アミノ−
４−ヒドロキシアントラキノン類の方法を提供するこ
と。 【解決手段】 １,４−ジヒドロキシアントラキノン類
をＮ−メチル−２−ピロリドンの存在下で脂肪族または
芳香族アミン類と反応させることを特徴とする式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは脂肪族または芳香族基である］の１−アミ
ノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は１−アミノ−４−ヒ
ドロキシアントラキノン類およびプラスチックの内部着
色(mass coloration)のためのかくして製造された化合
物の使用に関する。
ドロキシアントラキノン類およびプラスチックの内部着
色(mass coloration)のためのかくして製造された化合
物の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキ
ノン類は例えばプラスチックおよび合成繊維用の染料と
して並びに羊毛染料を製造するための中間体として知ら
れている。これらの化合物は、これまでは、１,４−ジ
ヒドロキシアントラキノン（キニザリン）を、場合によ
り２,３−ジヒドロ−１,４−ジヒドロキシアントラキノ
ン（ロイコキニザリン）と混合して、縮合助剤の存在下
または不存在下でアミン類と反応させることにより製造
されている。
ノン類は例えばプラスチックおよび合成繊維用の染料と
して並びに羊毛染料を製造するための中間体として知ら
れている。これらの化合物は、これまでは、１,４−ジ
ヒドロキシアントラキノン（キニザリン）を、場合によ
り２,３−ジヒドロ−１,４−ジヒドロキシアントラキノ
ン（ロイコキニザリン）と混合して、縮合助剤の存在下
または不存在下でアミン類と反応させることにより製造
されている。
【０００３】ＵＳ−Ａ−１９３ １２ ６４では、例え
ば、ビス−付加物の生成は水性溶媒の使用により抑制さ
れるが、同時に良好な収率を得るために過剰のアミンが
必要である。ＧＢ−Ａ ２０ １３ ７０１では、反応は
界面活性剤の存在下で行われる。ＤＥ−Ａ−１６１ ９
６ ４６およびＵＳ−Ａ−２ ４１９ ４０５は溶媒とし
てのアルコール類の使用を記載している。
ば、ビス−付加物の生成は水性溶媒の使用により抑制さ
れるが、同時に良好な収率を得るために過剰のアミンが
必要である。ＧＢ−Ａ ２０ １３ ７０１では、反応は
界面活性剤の存在下で行われる。ＤＥ−Ａ−１６１ ９
６ ４６およびＵＳ−Ａ−２ ４１９ ４０５は溶媒とし
てのアルコール類の使用を記載している。
【０００４】全ての方法に共通する欠点は、低い空間−
時間収率、および得られる染料が充分明るくないことで
ある。
時間収率、および得られる染料が充分明るくないことで
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、先行
技術の欠点のない方法を提供することである。
技術の欠点のない方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的は、１,４−ジ
ヒドロキシアントラキノン類をＮ−メチル−２−ピロリ
ドンの存在下で脂肪族または芳香族アミン類と反応させ
ることを特徴とする式（Ｉ）
ヒドロキシアントラキノン類をＮ−メチル−２−ピロリ
ドンの存在下で脂肪族または芳香族アミン類と反応させ
ることを特徴とする式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】［式中、Ｒは脂肪族または芳香族基であ
る］の１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の
製造方法により達成されることが見いだされた。
る］の１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の
製造方法により達成されることが見いだされた。
【０００９】本発明に従う方法で使用される好ましい脂
肪族または芳香族アミン類は第一級である。脂肪族アミ
ン類は例えば飽和、不飽和、直鎖状または分枝鎖状であ
りうる。特に好ましい脂肪族アミン類は例えば下記の式
のものである：
肪族または芳香族アミン類は第一級である。脂肪族アミ
ン類は例えば飽和、不飽和、直鎖状または分枝鎖状であ
りうる。特に好ましい脂肪族アミン類は例えば下記の式
のものである：
【００１０】
【化３】
【００１１】しかしながら、芳香族アミン類が第一級で
ありそしてそれが特に式（II）
ありそしてそれが特に式（II）
【００１２】
【化４】
【００１３】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は
単独でＨ、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アル
キル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣ6−Ｃ
10−アリールオキシであり、そしてＲ2はさらに−ＳＯ2
−ＮＨ−Ｒ6であってもよく、ここでＲ6は場合により置
換されていてもよいアリール、特にＣ6−Ｃ10−アリー
ル、例えばフェニルもしくはナフチル、またはアルキ
ル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルであり、可能な置換基は好まし
くはＣ1−Ｃ4−アルキル、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシおよびＣ9−Ｃ10−アリールオキシから選択
される］に従う１−アリールアミノ−４−ヒドロキシア
ントラキノン類を製造するために本発明に従う方法は特
に有用である。
単独でＨ、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アル
キル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣ6−Ｃ
10−アリールオキシであり、そしてＲ2はさらに−ＳＯ2
−ＮＨ−Ｒ6であってもよく、ここでＲ6は場合により置
換されていてもよいアリール、特にＣ6−Ｃ10−アリー
ル、例えばフェニルもしくはナフチル、またはアルキ
ル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルであり、可能な置換基は好まし
くはＣ1−Ｃ4−アルキル、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシおよびＣ9−Ｃ10−アリールオキシから選択
される］に従う１−アリールアミノ−４−ヒドロキシア
ントラキノン類を製造するために本発明に従う方法は特
に有用である。
【００１４】下記の式（II）の芳香族アミン類：アニリ
ン、ｏ−トルイジン、３,５−ジメチルアニリン、２,４
−ジメチルアニリン、ｐ−トルイジンおよびまたｐ−ア
ミノアセトアニリドが特に好ましい。
ン、ｏ−トルイジン、３,５−ジメチルアニリン、２,４
−ジメチルアニリン、ｐ−トルイジンおよびまたｐ−ア
ミノアセトアニリドが特に好ましい。
【００１５】本発明に従う方法で使用される１,４−ジ
ヒドロキシアントラキノン（キニザリン(quinizarin)）
は好ましくはそのロイコ形態である２,３−ジヒドロ−
１,４−ジヒドロキシアントラキノン（ロイコキニザリ
ン(leucoquinizarin)）との混合物状で使用され、ここ
でロイコ化合物は好ましくは、キニザリンおよびロイコ
キニザリンの合計量を基準として、１〜９０重量％、好
ましくは１〜２０重量％、そして特に好ましくは３〜１
０重量％の量で使用される。ロイコキニザリンおよびキ
ニザリンの混合物は例えばその場でキニザリンから還元
剤、例えば亜鉛粉末または亜ジチオン酸ナトリウムの添
加により製造することができる。しかし、アントラキノ
ン化合物であるキニザリンおよびそのロイコ形態を別個
に製造することもできる。
ヒドロキシアントラキノン（キニザリン(quinizarin)）
は好ましくはそのロイコ形態である２,３−ジヒドロ−
１,４−ジヒドロキシアントラキノン（ロイコキニザリ
ン(leucoquinizarin)）との混合物状で使用され、ここ
でロイコ化合物は好ましくは、キニザリンおよびロイコ
キニザリンの合計量を基準として、１〜９０重量％、好
ましくは１〜２０重量％、そして特に好ましくは３〜１
０重量％の量で使用される。ロイコキニザリンおよびキ
ニザリンの混合物は例えばその場でキニザリンから還元
剤、例えば亜鉛粉末または亜ジチオン酸ナトリウムの添
加により製造することができる。しかし、アントラキノ
ン化合物であるキニザリンおよびそのロイコ形態を別個
に製造することもできる。
【００１６】アミン対アントラキノン化合物、すなわち
キニザリンおよびロイコキニザリンの合計量の比は好ま
しくは１モルのアントラキノン（キニザリンおよびロイ
コキニザリンの合計量)当たり１〜２モル当量、特に好
ましくは１.１〜１.３モル当量のアミンであるように選
択される。
キニザリンおよびロイコキニザリンの合計量の比は好ま
しくは１モルのアントラキノン（キニザリンおよびロイ
コキニザリンの合計量)当たり１〜２モル当量、特に好
ましくは１.１〜１.３モル当量のアミンであるように選
択される。
【００１７】特に好ましい態様では、本発明に従う方法
はホウ酸の存在下で行われる。ホウ酸は好ましくは、ア
ントラキノンの量（キニザリンおよびロイコキニザリン
の合計量)を基準として、０.０２５〜１モル当量、特に
０.０２５〜０.４モル当量の量で使用される。
はホウ酸の存在下で行われる。ホウ酸は好ましくは、ア
ントラキノンの量（キニザリンおよびロイコキニザリン
の合計量)を基準として、０.０２５〜１モル当量、特に
０.０２５〜０.４モル当量の量で使用される。
【００１８】方法は場合により別の、特にＮＭＰ−混和
性の、有機溶媒の存在下で行うことができる。適する溶
媒は例えば脂肪族アルコール類、例えばｎ−ブタノール
もしくはイソアミルアルコール、または水である。過剰
のアミンを有機溶媒として使用することもできる。別の
溶媒、特に水、の量は例えば反応混合物の１〜３０重量
％を占めることができ、好ましくは別の溶媒は使用され
ない。
性の、有機溶媒の存在下で行うことができる。適する溶
媒は例えば脂肪族アルコール類、例えばｎ−ブタノール
もしくはイソアミルアルコール、または水である。過剰
のアミンを有機溶媒として使用することもできる。別の
溶媒、特に水、の量は例えば反応混合物の１〜３０重量
％を占めることができ、好ましくは別の溶媒は使用され
ない。
【００１９】反応混合物の合計量を基準としたＮＭＰの
量は好ましくは３０〜７５重量％、そして特に４０〜５
５重量％である。
量は好ましくは３０〜７５重量％、そして特に４０〜５
５重量％である。
【００２０】本発明に従う方法は好ましくは６０〜１６
０℃の温度において、好ましくは７０〜１３０℃におい
て、そして特に８５〜１０５℃において行われる。
０℃の温度において、好ましくは７０〜１３０℃におい
て、そして特に８５〜１０５℃において行われる。
【００２１】水を反応混合物に加えることができ、そし
て水は反応によっても生成する。水は反応中に、例えば
蒸留により、部分的に除去することができる。反応が終
了した後に反応溶融物が１〜１０重量％そして特に２〜
３重量の水を含有するような方法で進行させることが好
ましい。
て水は反応によっても生成する。水は反応中に、例えば
蒸留により、部分的に除去することができる。反応が終
了した後に反応溶融物が１〜１０重量％そして特に２〜
３重量の水を含有するような方法で進行させることが好
ましい。
【００２２】本発明に従う方法の好ましい態様では、ホ
ウ酸および補助酸が使用される。使用される補助酸類は
例えば無機または有機酸類、特にヒドロキシカルボン酸
類、である。
ウ酸および補助酸が使用される。使用される補助酸類は
例えば無機または有機酸類、特にヒドロキシカルボン酸
類、である。
【００２３】好ましく使用されるヒドロキシカルボン酸
類は好ましくは脂肪族または芳香族である。本発明に従
う方法の特定の態様では、脂肪族ヒドロキシカルボン酸
類は同一炭素原子上にヒドロキシルおよびカルボキシル
基を有する。芳香族ヒドロキシカルボン酸類は好ましく
は２つのすぐ接して隣にある芳香族炭素原子上にヒドロ
キシルおよびカルボキシル基を有する。
類は好ましくは脂肪族または芳香族である。本発明に従
う方法の特定の態様では、脂肪族ヒドロキシカルボン酸
類は同一炭素原子上にヒドロキシルおよびカルボキシル
基を有する。芳香族ヒドロキシカルボン酸類は好ましく
は２つのすぐ接して隣にある芳香族炭素原子上にヒドロ
キシルおよびカルボキシル基を有する。
【００２４】好ましい脂肪族ヒドロキシカルボン酸類は
２〜７個の炭素原子を有する。挙げられうる例はヒドロ
キシ酢酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、２,２
−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸およびガラク
トン酸である。ヒドロキシ酢酸および乳酸が特に好まし
い。
２〜７個の炭素原子を有する。挙げられうる例はヒドロ
キシ酢酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、２,２
−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸およびガラク
トン酸である。ヒドロキシ酢酸および乳酸が特に好まし
い。
【００２５】重要な芳香族ヒドロキシカルボン酸類は特
にベンゼンまたはナフタレンのオルトヒドロキシカルボ
ン酸類である。サリチル酸類およびそれらの誘導体、例
えば脂肪族エステル類、例えばＣ1−Ｃ4−アルキルエス
テル類、または式
にベンゼンまたはナフタレンのオルトヒドロキシカルボ
ン酸類である。サリチル酸類およびそれらの誘導体、例
えば脂肪族エステル類、例えばＣ1−Ｃ4−アルキルエス
テル類、または式
【００２６】
【化５】
【００２７】の芳香族エステル類、例えばＣ6−Ｃ10−
アリールエステル類並びにナフタレン−オルト−ヒドロ
キシカルボン酸類およびそれらの誘導体、例えば脂肪族
エステル類、例えばＣ1−Ｃ4−アルキルエステル類、ま
たは式
アリールエステル類並びにナフタレン−オルト−ヒドロ
キシカルボン酸類およびそれらの誘導体、例えば脂肪族
エステル類、例えばＣ1−Ｃ4−アルキルエステル類、ま
たは式
【００２８】
【化６】
【００２９】の芳香族エステル類、例えばＣ6−Ｃ10−
アリールエステル類が好ましく、それらは場合により１
個もしくはそれ以上の同一もしくは相異なるＲ基により
置換されていてもよく、ここでＲはＨ、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル、特にＣＨ3、ハロゲン、特にＣｌ、Ｂｒおよび
Ｆ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯＯＨまたはＮＯ2である。
アリールエステル類が好ましく、それらは場合により１
個もしくはそれ以上の同一もしくは相異なるＲ基により
置換されていてもよく、ここでＲはＨ、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル、特にＣＨ3、ハロゲン、特にＣｌ、Ｂｒおよび
Ｆ、ＯＨ、ＣＮ、ＣＯＯＨまたはＮＯ2である。
【００３０】挙げられうる例は２,５−ジヒドロキシ−
１,４−ベンゼンジカルボン酸および２−ナフトール−
３−カルボン酸である。
１,４−ベンゼンジカルボン酸および２−ナフトール−
３−カルボン酸である。
【００３１】本発明に従う方法は１種もしくはそれ以上
のヒドロキシカルボン酸類の存在下で行うことができ
る。
のヒドロキシカルボン酸類の存在下で行うことができ
る。
【００３２】反応が終了した後の反応混合物は好ましく
は冷却される。存在するロイコ化合物を酸化するために
は、空気を反応混合物中に通すことができる。しかしな
がら、酸化を酸素以外の酸化剤を用いて行うこともでき
る。好ましくは、酸化は行われない。引き続き一般的に
は、式（Ｉ）のアントラキノン化合物を脂肪族アルコー
ル類、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールを用いてもしくは水またはアルコール混合物
を用いて一般的に沈澱させることにより式（Ｉ）のアン
トラキノン化合物を単離する。アントラキノン化合物を
濾過しそして好ましくは上記のアルコール類で洗浄す
る。引き続き一般的には、水洗および最終的な乾燥が続
く。本発明に従う方法の利点は、脂肪族アルコールおよ
び／または水を用いる沈澱なしに所望する生成物が優れ
た収率および品質で得られることである。
は冷却される。存在するロイコ化合物を酸化するために
は、空気を反応混合物中に通すことができる。しかしな
がら、酸化を酸素以外の酸化剤を用いて行うこともでき
る。好ましくは、酸化は行われない。引き続き一般的に
は、式（Ｉ）のアントラキノン化合物を脂肪族アルコー
ル類、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールを用いてもしくは水またはアルコール混合物
を用いて一般的に沈澱させることにより式（Ｉ）のアン
トラキノン化合物を単離する。アントラキノン化合物を
濾過しそして好ましくは上記のアルコール類で洗浄す
る。引き続き一般的には、水洗および最終的な乾燥が続
く。本発明に従う方法の利点は、脂肪族アルコールおよ
び／または水を用いる沈澱なしに所望する生成物が優れ
た収率および品質で得られることである。
【００３３】本発明に従う方法は優れた空間−時間収率
およびまた改良された生成物のために注目に値する。
およびまた改良された生成物のために注目に値する。
【００３４】本発明に従う方法により製造される染料は
プラスチックの内部着色用に特に有用である。
プラスチックの内部着色用に特に有用である。
【００３５】ここで使用される内部着色とは(mass colo
ration)、特に、例えば押し出し機により染料を溶融プ
ラスチック材料中に導入するか、または染料をプラスチ
ックを製造するための出発成分に、例えば重合前の単量
体に加えるような方法に適用することを意味する。
ration)、特に、例えば押し出し機により染料を溶融プ
ラスチック材料中に導入するか、または染料をプラスチ
ックを製造するための出発成分に、例えば重合前の単量
体に加えるような方法に適用することを意味する。
【００３６】特に好ましいプラスチックは、熱可塑物、
例えばビニル重合体、ポリエステル類、ポリアミド類並
びにポリオレフィン類、特にポリエチレンおよびポリプ
ロピレンまたはポリカーボネート類である。
例えばビニル重合体、ポリエステル類、ポリアミド類並
びにポリオレフィン類、特にポリエチレンおよびポリプ
ロピレンまたはポリカーボネート類である。
【００３７】適するビニル重合体はポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル
三元共重合体、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニルな
どである。
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル
三元共重合体、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニルな
どである。
【００３８】ポリエステル類、例えばポリエチレンテレ
フタレート類、ポリカーボネート類およびセルロースエ
ステル類も適する。
フタレート類、ポリカーボネート類およびセルロースエ
ステル類も適する。
【００３９】ポリスチレン、スチレンインターポリマー
(interpolymer)、ポリカーボネート類、ポリメタクリレ
ート類およびポリアミド類が好ましい。ポリスチレン、
ポリエチレンおよびポリプロピレンが特に好ましい。
(interpolymer)、ポリカーボネート類、ポリメタクリレ
ート類およびポリアミド類が好ましい。ポリスチレン、
ポリエチレンおよびポリプロピレンが特に好ましい。
【００４０】上記の高分子量化合物は個別にまたは混合
物状で、可塑的に変形可能な材料または溶融物として存
在しうる。
物状で、可塑的に変形可能な材料または溶融物として存
在しうる。
【００４１】本発明に従う方法により得られる染料は好
ましくは微細に分割された形態で使用され、そのために
必ずしも必要ないが分散剤を使用することができる。
ましくは微細に分割された形態で使用され、そのために
必ずしも必要ないが分散剤を使用することができる。
【００４２】染料混合物を重合後に加える場合には、そ
れは好ましくはこの混合物を可塑化し且つ均一化する前
に粒状プラスチックと、例えば混合ロール上またはスク
リュー中で、乾燥混合または粉砕する。しかし、染料を
液体溶融物に加えそして後者を撹拌により均一に分散さ
せることも可能である。このようにして予備着色された
材料は次に従来方法で、例えば紡糸して剛毛、フィラメ
ントなどを形成することにより、または押し出しもしく
は射出成型して成型品を形成することにより、さらに加
工される。
れは好ましくはこの混合物を可塑化し且つ均一化する前
に粒状プラスチックと、例えば混合ロール上またはスク
リュー中で、乾燥混合または粉砕する。しかし、染料を
液体溶融物に加えそして後者を撹拌により均一に分散さ
せることも可能である。このようにして予備着色された
材料は次に従来方法で、例えば紡糸して剛毛、フィラメ
ントなどを形成することにより、または押し出しもしく
は射出成型して成型品を形成することにより、さらに加
工される。
【００４３】染料は重合触媒、特に過酸化物に対して安
定であるため、染料をプラスチック用の単量体出発物質
に加えそして次に重合触媒の存在下で重合することも可
能である。このためには、染料を好ましくは単量体成分
の中に溶解するかまたはそれと密に混合する。
定であるため、染料をプラスチック用の単量体出発物質
に加えそして次に重合触媒の存在下で重合することも可
能である。このためには、染料を好ましくは単量体成分
の中に溶解するかまたはそれと密に混合する。
【００４４】本発明に従う方法により得られる染料は好
ましくは上記重合体を染色するために、重合体の量を基
準として、０.０００１〜１重量％そして特に０.０１〜
０.５重量％の量で使用される。
ましくは上記重合体を染色するために、重合体の量を基
準として、０.０００１〜１重量％そして特に０.０１〜
０.５重量％の量で使用される。
【００４５】重合体中に不溶性である顔料、例えば二酸
化チタンを加えることにより、対応する有用な隠蔽(hid
ing)着色を行うことが可能である。
化チタンを加えることにより、対応する有用な隠蔽(hid
ing)着色を行うことが可能である。
【００４６】二酸化チタンは、重合体の量を基準とし
て、０.０１〜１０重量％そして好ましくは０.１〜５重
量％の量で使用することができる。
て、０.０１〜１０重量％そして好ましくは０.１〜５重
量％の量で使用することができる。
【００４７】本発明に従う着色方法は、良好な熱安定性
並びに良好な光、気候および昇華堅牢性を有する透明な
または隠蔽性の明るい紫色の着色を与える。
並びに良好な光、気候および昇華堅牢性を有する透明な
または隠蔽性の明るい紫色の着色を与える。
【００４８】本発明に従う着色方法は、式（Ｉ）の染料
と他の染料および／または無機もしくは有機顔料との混
合物を使用することもできる。
と他の染料および／または無機もしくは有機顔料との混
合物を使用することもできる。
【００４９】以下の非限定的な実施例は本発明を説明す
るものである。部数および百分率は重量による。
るものである。部数および百分率は重量による。
【００５０】
【実施例】実施例１
１−ｐ−トルイジノ−４−ヒドロキシアントラキノン：
１０００ｍｌの４首フラスコに４１３部のＮ−メチルピ
ロリドン中の２７１部（１.１３モル）のキニザリン、
１７部（０.０７モル）のジヒドロキニザリン、１５７
部（１.４７モル）のｐ−トルイジン、４部（０.０６５
モル）のホウ酸、４.５部の水および３５.５部（０.３
５５モル）の９０％乳酸を激しく撹拌しながら充填す
る。混合物を９０℃に加熱しそして９０℃において１２
時間にわたり保つ、それを次に冷却しそして濾過する。
得られた生成物を５００部の熱メタノールで６０℃にお
いて洗浄しそして乾燥する。これにより３７０部（８４
％収率）の濃紫色の生成物が残り、それはポリスチレン
の着色のために使用する場合には非常に明るい紫色を与
える。 実施例２ １−アニリノ−４−ヒドロキシアントラキノン：１５７
部のｐ−トルイジンを１３６部（１.４６モル）のアニ
リンで置換したこと以外は、実施例１を繰り返す。これ
が３１２部（８３％収率）の濃紫色の生成物を与え、そ
れはポリスチレンの着色用に使用する場合には紫色の色
調を与える。この色調は実施例１に記載された染料と同
様な色強度を有するが、明らかにそれより赤かった。 実施例３ １−ｐ−アセトアミドアニリノ−４−ヒドロキシアント
ラキノン：次に、１５７部のｐ−トルイジンを２２０部
（１.４７モル）のｐ−アミノアセトアニリドで置換し
そして４００部の代わりに６００部のＮＭＰを使用する
こと以外は、実施例１を繰り返す。これが３１２部の濃
紫色の生成物を与え、それはポリスチレンの着色のため
に使用する場合には非常に明るい紫色を与える。この色
調は実施例１に記載された染料と同様な色強度を有する
が、幾分それより青かった。 実施例４ １−（３′,５′−ジメチルアニリノ）−４−ヒドロキ
シアントラキノン：１５７部のｐ−トルイジンを１７８
部（１.４７モル）の３,５−ジメチルアニリンで置換し
たこと以外は、実施例１を繰り返す。これが３３６部の
濃紫色の生成物を与え、それはポリスチレンの着色のた
めに使用する場合には非常に明るい紫色を与える。この
色調は実施例１に記載された染料と同様な色強度を有す
るが、幾分それより赤く且つそれより明るかった。 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。 １．１,４−ジヒドロキシアントラキノン類をＮ−メチ
ル−２−ピロリドンの存在下で脂肪族または芳香族アミ
ン類と反応させることを特徴とする式（Ｉ）
１０００ｍｌの４首フラスコに４１３部のＮ−メチルピ
ロリドン中の２７１部（１.１３モル）のキニザリン、
１７部（０.０７モル）のジヒドロキニザリン、１５７
部（１.４７モル）のｐ−トルイジン、４部（０.０６５
モル）のホウ酸、４.５部の水および３５.５部（０.３
５５モル）の９０％乳酸を激しく撹拌しながら充填す
る。混合物を９０℃に加熱しそして９０℃において１２
時間にわたり保つ、それを次に冷却しそして濾過する。
得られた生成物を５００部の熱メタノールで６０℃にお
いて洗浄しそして乾燥する。これにより３７０部（８４
％収率）の濃紫色の生成物が残り、それはポリスチレン
の着色のために使用する場合には非常に明るい紫色を与
える。 実施例２ １−アニリノ−４−ヒドロキシアントラキノン：１５７
部のｐ−トルイジンを１３６部（１.４６モル）のアニ
リンで置換したこと以外は、実施例１を繰り返す。これ
が３１２部（８３％収率）の濃紫色の生成物を与え、そ
れはポリスチレンの着色用に使用する場合には紫色の色
調を与える。この色調は実施例１に記載された染料と同
様な色強度を有するが、明らかにそれより赤かった。 実施例３ １−ｐ−アセトアミドアニリノ−４−ヒドロキシアント
ラキノン：次に、１５７部のｐ−トルイジンを２２０部
（１.４７モル）のｐ−アミノアセトアニリドで置換し
そして４００部の代わりに６００部のＮＭＰを使用する
こと以外は、実施例１を繰り返す。これが３１２部の濃
紫色の生成物を与え、それはポリスチレンの着色のため
に使用する場合には非常に明るい紫色を与える。この色
調は実施例１に記載された染料と同様な色強度を有する
が、幾分それより青かった。 実施例４ １−（３′,５′−ジメチルアニリノ）−４−ヒドロキ
シアントラキノン：１５７部のｐ−トルイジンを１７８
部（１.４７モル）の３,５−ジメチルアニリンで置換し
たこと以外は、実施例１を繰り返す。これが３３６部の
濃紫色の生成物を与え、それはポリスチレンの着色のた
めに使用する場合には非常に明るい紫色を与える。この
色調は実施例１に記載された染料と同様な色強度を有す
るが、幾分それより赤く且つそれより明るかった。 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。 １．１,４−ジヒドロキシアントラキノン類をＮ−メチ
ル−２−ピロリドンの存在下で脂肪族または芳香族アミ
ン類と反応させることを特徴とする式（Ｉ）
【００５１】
【化７】
【００５２】［式中、Ｒは脂肪族または芳香族基であ
る］の１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の
製造方法。 ２．芳香族アミンを使用することを特徴とする上記１の
方法。 ３．使用する芳香族アミンが式（II）
る］の１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の
製造方法。 ２．芳香族アミンを使用することを特徴とする上記１の
方法。 ３．使用する芳香族アミンが式（II）
【００５３】
【化８】
【００５４】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は
単独でＨ、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アル
キル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣ6−Ｃ
10−アリールオキシであり、そしてＲ2はさらに−ＳＯ2
−ＮＨ−Ｒ6であってもよく、ここでＲ6は場合により置
換されていてもよいアリール、特にＣ6−Ｃ10−アリー
ル、例えばフェニルもしくはナフチル、またはアルキ
ル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルであり、可能な置換基は好まし
くはＣ1−Ｃ4−アルキル、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシおよびＣ9−Ｃ10−アリールオキシから選択
される］を有することを特徴とする上記１の方法。 ４．使用する芳香族アミンがアニリン、ｏ−トルイジ
ン、３,５−ジメチルアニリン、２,４−ジメチルアニリ
ン、ｐ−トルイジンまたはｐ−アミノアセトアニリドで
あることを特徴とする上記１の方法。 ５．反応をホウ酸の存在下で行うことを特徴とする上記
１の方法。 ６．反応を補助酸、特にヒドロキシカルボン酸の存在下
で行うことを特徴とする上記１の方法。 ７．プラスチックの内部着色のための上記１〜６の少な
くとも１項に従う方法により製造される式（Ｉ）の化合
物の使用。
単独でＨ、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アル
キル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣ6−Ｃ
10−アリールオキシであり、そしてＲ2はさらに−ＳＯ2
−ＮＨ−Ｒ6であってもよく、ここでＲ6は場合により置
換されていてもよいアリール、特にＣ6−Ｃ10−アリー
ル、例えばフェニルもしくはナフチル、またはアルキ
ル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピルもしくはブチルであり、可能な置換基は好まし
くはＣ1−Ｃ4−アルキル、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシおよびＣ9−Ｃ10−アリールオキシから選択
される］を有することを特徴とする上記１の方法。 ４．使用する芳香族アミンがアニリン、ｏ−トルイジ
ン、３,５−ジメチルアニリン、２,４−ジメチルアニリ
ン、ｐ−トルイジンまたはｐ−アミノアセトアニリドで
あることを特徴とする上記１の方法。 ５．反応をホウ酸の存在下で行うことを特徴とする上記
１の方法。 ６．反応を補助酸、特にヒドロキシカルボン酸の存在下
で行うことを特徴とする上記１の方法。 ７．プラスチックの内部着色のための上記１〜６の少な
くとも１項に従う方法により製造される式（Ｉ）の化合
物の使用。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ヨゼフ−バルター・シユタビツツ
ドイツ51519オーデンタール・アムハゲン
１
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA03 AB99 AC52 BA50
BA51 BA53 BA66 BB14 BB23
BB31 BJ50 BR80 BU46 BV25
4H039 CA71 CD30
Claims (2)
- 【請求項１】 １,４−ジヒドロキシアントラキノン類
をＮ−メチル−２−ピロリドンの存在下で脂肪族または
芳香族アミン類と反応させることを特徴とする式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは脂肪族または芳香族基である］の１−アミ
ノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法。 - 【請求項２】 プラスチックの内部着色のための請求項
１に記載の方法により製造される式（Ｉ）の化合物の使
用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10140107A DE10140107B4 (de) | 2001-08-16 | 2001-08-16 | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4-hydroxyanthrachinonen |
| DE10140107.8 | 2001-08-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003055323A true JP2003055323A (ja) | 2003-02-26 |
| JP4176411B2 JP4176411B2 (ja) | 2008-11-05 |
Family
ID=7695557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002225909A Expired - Fee Related JP4176411B2 (ja) | 2001-08-16 | 2002-08-02 | １−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6884899B2 (ja) |
| EP (1) | EP1288192B1 (ja) |
| JP (1) | JP4176411B2 (ja) |
| CN (1) | CN1407024A (ja) |
| CA (1) | CA2397894A1 (ja) |
| DE (2) | DE10140107B4 (ja) |
| TW (1) | TW583160B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018516948A (ja) * | 2015-06-23 | 2018-06-28 | アマゾン テクノロジーズ インコーポレイテッド | ２−アルキル−４−アルキルアミノ−１−ヒドロキシ−９，１０−アントラセンジオンを調製する方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100395279C (zh) * | 2005-01-26 | 2008-06-18 | 同济大学 | 聚二氨基蒽醌的制备方法 |
| CN100400568C (zh) * | 2005-01-26 | 2008-07-09 | 同济大学 | 聚α氨基蒽醌的制备方法 |
| DE102006057652A1 (de) | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminoanthrachinonen |
| CN102050757B (zh) * | 2010-11-24 | 2013-09-25 | 宁波龙欣精细化工有限公司 | 合成n-[4-[(4-羟基蒽醌-1-基)氨基]苯基]乙酰胺的方法 |
| CN104725253A (zh) * | 2013-12-21 | 2015-06-24 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备溶剂蓝122的方法 |
| CN104341790B (zh) * | 2014-09-25 | 2017-03-29 | 宁波龙欣精细化工有限公司 | 纯化的1‑羟基‑4‑芳胺基蒽醌产品及其制备方法 |
| CN107501987A (zh) * | 2017-08-26 | 2017-12-22 | 宁波德欣科技有限公司 | 一种1‑羟基‑4‑对甲苯胺基蒽醌的制备方法 |
| CN109810012B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-10-01 | 嘉禾宜事达（沈阳）化学有限公司 | 一种无水法溶剂蓝122的制备方法 |
| CN110591407A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 安徽清科瑞洁新材料有限公司 | 一种低毒低害环保型溶剂紫13的合成方法 |
| CN111087831A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-05-01 | 南京金浩医药科技有限公司 | 一种新型蒽醌类溶剂蓝染料的制备方法 |
| CN112322067B (zh) * | 2020-11-04 | 2022-06-10 | 罗子木 | 一种塑料着色剂紫b及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1931264A (en) * | 1931-01-12 | 1933-10-17 | Du Pont | Process for the manufacture of quinizarine green and related products |
| US2419405A (en) * | 1943-05-05 | 1947-04-22 | Du Pont | Process for preparing 1-hydroxy-4-arylamino anthraquinones |
| DE1128066B (de) * | 1959-08-28 | 1962-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
| CH479673A (de) * | 1966-05-03 | 1969-10-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen |
| US3507606A (en) * | 1966-09-27 | 1970-04-21 | Toms River Chemical Corp | Acylphenylaminoanthraquinone dyes for linear polyester materials |
| DE2041374A1 (de) * | 1970-08-20 | 1972-02-24 | Basf Ag | Blaue Dispersionsfarbstoffe |
| GB2013701A (en) | 1978-02-03 | 1979-08-15 | Ici Ltd | An Improved Process for the Preparation of Arylamino Derivatives of Anthraquinone |
| DE2822632A1 (de) * | 1978-05-24 | 1979-11-29 | Bayer Ag | Anthrachinon-derivate |
| US5608091A (en) * | 1993-12-28 | 1997-03-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Quinizarin compound, method for production thereof, and use therefor |
| DE19936282A1 (de) * | 1999-08-02 | 2001-02-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylaminohydroxyanthrachinonen |
-
2001
- 2001-08-16 DE DE10140107A patent/DE10140107B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-08-02 JP JP2002225909A patent/JP4176411B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-07 EP EP02017673A patent/EP1288192B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-07 DE DE50210487T patent/DE50210487D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 CA CA002397894A patent/CA2397894A1/en not_active Abandoned
- 2002-08-14 TW TW091118234A patent/TW583160B/zh active
- 2002-08-15 US US10/219,795 patent/US6884899B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-16 CN CN02130341A patent/CN1407024A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018516948A (ja) * | 2015-06-23 | 2018-06-28 | アマゾン テクノロジーズ インコーポレイテッド | ２−アルキル−４−アルキルアミノ−１−ヒドロキシ−９，１０−アントラセンジオンを調製する方法 |
| JP2020073558A (ja) * | 2015-06-23 | 2020-05-14 | アマゾン テクノロジーズ インコーポレイテッド | ２−アルキル−４−アルキルアミノ−１−ヒドロキシ−９，１０−アントラセンジオンを調製する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10140107A1 (de) | 2003-03-06 |
| US20030045735A1 (en) | 2003-03-06 |
| TW583160B (en) | 2004-04-11 |
| EP1288192A1 (de) | 2003-03-05 |
| DE10140107B4 (de) | 2006-07-06 |
| US6884899B2 (en) | 2005-04-26 |
| CN1407024A (zh) | 2003-04-02 |
| DE50210487D1 (de) | 2007-08-30 |
| JP4176411B2 (ja) | 2008-11-05 |
| CA2397894A1 (en) | 2003-02-16 |
| EP1288192B1 (de) | 2007-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003055323A (ja) | １−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法 | |
| JPH07502545A (ja) | Ｎ−アミノピリドン染料及び該染料の転写法 | |
| TWI793195B (zh) | 新穎甲川染料（二） | |
| TWI801431B (zh) | 新穎甲川染料（一） | |
| JP4488162B2 (ja) | Ｎ，ｎ′−二置換された１，４−ジアミノアントラキノンの製造方法 | |
| TW201927913A (zh) | 新穎的次甲基染料 | |
| US4306875A (en) | Salts of basic dyes, preparation and uses of same | |
| JP2001519837A (ja) | チアジンインジゴ顔料、その固溶体、及びそれらの調製方法 | |
| ITRM940786A1 (it) | "trifendiossazione per l'impiego come pigmenti" | |
| JP6704442B2 (ja) | 新規なメチン染料 | |
| JPS5845984B2 (ja) | ペリレン −３，４，９１０− テトラカルボンサンジイミドケイ ノ シンキセンリヨウノセイホウ | |
| US3842083A (en) | Dyes of the perylenetetracarboxylic acid diimide series | |
| JP2004525203A (ja) | アントラキノン染料、その製造およびその使用 | |
| JP4240951B2 (ja) | スチリル染料の製法 | |
| JPS5823412B2 (ja) | アクリロニトリルの重合体または共重合体を原液染めする方法 | |
| CA1052783A (en) | Coloring of synthetic or semisynthetic high molecular organic materials with new naphthacenequinone derivatives | |
| DE2040652A1 (de) | Methinfarbstoffe | |
| US20060258784A1 (en) | New compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments | |
| JPH11130972A (ja) | 有機顔料 | |
| US20060124017A1 (en) | New compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments | |
| US4190726A (en) | Polycyclic dyestuffs | |
| JPH02187470A (ja) | 染料 | |
| WO2004089941A1 (en) | New heterocyclic compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments | |
| JPS5828299B2 (ja) | ジスアゾカゴウブツ ノ セイホウ | |
| JPS6343958A (ja) | 分散染料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050420 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070814 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071016 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080115 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080118 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080202 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080215 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080314 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080415 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080715 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080812 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080820 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110829 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |