DE2822632A1 - Anthrachinon-derivate - Google Patents
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Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT
Zentralbereich
Patente, Marken und Lizenzen
pO9O Leverkusen, Bayerwerk
PG/kl
Anthrachinon-Derivate
Die Erfindung betrifft Anthrachinon-Derivate der Formel
0 GO-R
oder der tautomeren Formel
HO CO-R
(D
(la)
Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung zum Pigmentieren organischer makromolekularer Stoffe.
Le A 18 881
909848/0196
In der Formel I bedeuten
A einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinonrest, der vorzugsweise
aus höchstens 5 kondensierten Ringen besteht,
m eine ganze Zahl, vorzugsweise 1 oder 2,
R eine Hydroxylgruppe oder einen Rest der Formel
oder -HN
worin
R einen Substituenten und
η O, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten.
η O, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten.
Geeignete Substituenten R8 sind beispielsweise Halogen wie
Chlor und Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Nitro, Trifluormethyl,
Cyan, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl und gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl, Acylamino, Arylamino,
Cj-C.-Alkylsulfonylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl,
C.-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes
Phenyl- oder entsprechend substituiertes Benzylsulfonylamino.
Als Substituenten der Carbamoyl- und Sulfamoylgruppen
kommen C^-C^-Alkyl, gegebenenfalls durch C^C.-Alkyl,
C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes
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Phenyl und Benzyl in Frage- Als Acylgruppen sind insbesondere C1-C.-Alkylcarbonyl und gegebenenfalls im Benzolkern
durch Chlor, C1-C.-Alkyl, C1-C4-AIkOXy oder Nitro
substituiertes Benzoyl zu nennen. Arylamino ist insbesondere gegebenenfalls durch C1-C.-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylamino.
Bevorzugte Anthrachinon-Derivate entsprechen der Formel
β 0
0 CO-R.
(V)
in.
worin
die oben angegebene Bedeutung hat, für eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise
1 oder 2, steht.
Wasserstoff, Halogen.wie Fluor, Chlor und Brom", Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkylamino,
Benzylamino, Cyclohexylamino, O1-C -Alkylmercapto,
gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylmercapto, C1 -C4-Alkylcarbonyl, C1 -C4-Alkoxycarbonyl,
gegebenenfalls durch. C1-C4-AIlCyI,
C1-C4-AIkOXy, Chlor oder Nitro substituiertes
Phenylamino, gegebenenfalls durch C1-C -Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes
Carbamoyl, wobei Phenyl durch C.-C.-Alkyl,
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-Μα -
14 Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiert sein kann, Carboxy, Hydroxy, C1-C4-Alkylcarbonylamino
oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Chlor, Brom oder Nitro
substituiertes Benzoylamino, C1 -^-Alkylsulfonylamino
oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl,
C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiertes Phenylsulfonylamino, R4 Wasserstoff, Chlor oder Hydroxy,
R Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom,
Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkylamino,
^-^-Alkylmercapto, gegebenenfalls durch C1-C-Alkyl,
C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiertes Phenylmercapto, C1 -^-Alkoxyoarbonyl.
C1-C -Alkylcarbonyl, Benzylamino, Cyclohexylamine,
gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylamino, Carboxy, Hydroxy, gegebenenfalls durch C1-C4-AIlCyI,
Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C ..-C.-Alkyl,
C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiert sein kann, C1 -^-Alkylcarbonylamino,
gegebenenfalls durch C1-C4-AIlSyI, C1-C4-AIkOXy,
Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino oder gegebenenfalls durch
C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder
Nitro substituiertes Phenylsulfonylamino und
Rg Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor und Brom oder
Hydroxy bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Anthrachinon-Pigmente der Formel
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909848/0198
44-
Jg -
O CO-R,
NH-CH=
(VI)
worin
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
R_, RD, Rn und R1- Wasserstoff, Chlor, Brom, Carboxy,
Hydroxy, C *-C.-Alkoxycarbonyl,
Carbamoyl, C--C.-Alkylcarbonylamino,
gegebenenfalls durch 1 oder 2 Nitro oder 1 bis 5 Chlor oder Brom substituiertes Benzoylamino, C. -C.-Alkylsulfonyl-
° amino oder gegebenenfalls durch Methyl,
Methoxy oder Chlor substituiertes Phenylsulfonylamino oder einen Rest der
Formel
Q .CO-R1
(VII) in der R1 die oben angegebene Bedeutung hat, bezeichnen.
Die Anthrachinon-Derivate (I) werden aus Amino-anthrachinonen
der Formel
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(IV)
und 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder den 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-aryliden
der Formel
(VIII)
in der R1 die oben angegebene Bedeutung hat, hergestellt.
Die Herstellung kann nach mehreren Verfahren erfolgen.
(l) Man kondensiert die 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder
3"-Hydroxy-2-naphthoesäure-arylide der Formel (VIII) in
einem gegen die Reaktionspartner inerten organischen Lösungsmittel bii 100 - 220 0C mit einem Orthoameisensäure-trialkylester
der Formel
HC(OR), (IX)
in der R vorzugsweise für eine C1-C4-Alkylgruppe steht,
und setzt anschließend die erhaltenen 4-Alkoxy-methylen-3-0X0-3,4-dihydro-2-naphthoesäure
oder 4-Alkoxy-methylen-3-oxy-3,4-dihydro-2-naphthoesäure-arylide
der Formel
O CO-R1
(X)
in der R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, in dem
gleichen oder einem anderen organischen Reaktionsmedium bei 100 - 220 0C, vorzugsweise 120 - 180 0C , mit einem
Amino-anthrachinon der Formel A-4—NIL ) (IV) um.
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(2) Man kondensiert die Amino-anthrachinone der Formel
A-4-NHt)m (IV)
in einem gegen die Reaktionspartner inerten organischen Lösungsmittel bei 100 - 22o 0C, vorzugsweise 120 - 180 0O,
mit einem Orthoameisensäuretrialkylester der oben genannten Formel (IX) und setzt anschließend die
erhaltenen Formiminoester der Formel
Α—fN=CH-OR) (XI) m
in der A und m die oben angegebene Bedeutung haben und in der R vorzugsweise für eine Cj-C^-Alkylgruppe steht,
in dem gleichen oder einem anderen organischen Reaktionsmedium bei 100 - 22O°C, vorzugsweise 120 - 18O°C,
mit 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-aryliden der oben genannten Formel (VIII)
um.
Als organisches Lösungsmittel eignen sich für die Verfahren (l) und (2) aromatische und heteroaromatische
Verbindungen .wie Toluol, Chlorbenzol, Pyridin, o-Dichlorbenzol, 1.2.4-Trichlorbenzol, Nitrobenzol,
Alkohole wie Butanol, Diethylenglykolmonomethylether, Ether wie Ethylβnglykol-dimethylether oder -diethylether,
oder dipolar aprotische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon, Tetramethylharnstoff,
Dimethylsulfoxid.oder Tetramethylensulfon.
(3) In einem weiteren Verfahren überführt man die Aminoanthrachinone
der Formel
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-A-
-ß -
bei 40 - 100 0C, vorzugsweise 40 - 80 0C, in einem gegen
die Reaktionspartner inerten organischen Lösungsmittel mit einem Dialkylformamid und einem Thionylhalogenid,
insbesondere Thionylchlorid, in die entsprechenden Formamidinium-halogenide der Formel
A-fNH-CH=N®(R)2)m (X®)m (XII)
in der A und m die oben angegebene Bedeutung haben und worin R vorzugsweise für eine Cj-C^-Alkylgruppe
und X für Chlor oder Brom steht, und kondensiert die erhaltenen Formamidinium-halogenide (XII) in dem
gleichen oder einem anderen organischen Lösungsmittel bei 100 - 220°C, vorzugsweise 120 - 18O°C,
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-aryliden
der Formel (VIII).
Als organische Lösungsmittel für das Verfahren (3) eignen
sich insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, 1,2,4-Triohlorbenzol, Nitrobenzol, Ether wie Ethylenglykol-dimethylether oder -diethylether.oder dipolar aprotisohe Lösungemittel wie Dimethyl
formamid, Diethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimetbylsulfoxid oder Tetramethylensulfon.
Als Dialkylformamide verwendet man vorzugsweise niedere Dialkylformamide wie Dimethyl- oder Diethylformamide, kann
aber auch cyclische Alkyl-oarbonsäureamide wie N-Methylpyrrolidon einsetzen.
Als säurebindende Mittel verwendet man beim Verfahren (3)
Alkpli- oder Erdalkalimetall-hydroxide oder -carbonate oder
Alkali- oder Erdalkalimetallsalze aliphatischer Carbonsäuren, vorzugsweise Natrium- oder Kalium-carbonat, -hydrogencarbonat
oder -acetat.
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Geeignete Amino-anthrachinone der Formel A-4-NH, )B (IV)
worin m die oben angegebene Bedeutung besitzt, sind:
1-Aminoanthrachinon, 2-Aminoanthrachinon, l-Amino-2-chlor
anthrachinon, l-Amino-4-chloranthrachinon, l-Amino-5-chlor-
anthrachinon, l-Amino-ö-chloranthrachinon, l-Amino-6-(7)-chloranthraohinon (Gemisch), l-Amino-i^S-dictaloranthrachinon,
l-Amino-2-bromanthrachinon, l-Amino-2,4-dibromanthrachinon,
l-Amino-ö^-dicnloranthrachinon, l-Amino-ö-fluoranthrachinon,
l-Amino-7-fluoranthrachinon, l-Amino-ö^-difluoranthraohinon,
2-Amino-l-chloranthrachinon, 2-Alnino-3-chloranthrachinon,
2-Amino-3-bromanthrachinon, l-Ainino-4-nitroanthrachinon,
l-Amino-5-nitroanthraohinon, l-Amino-2-metnylantlirachinon,
l-Amino-2-methyl-4-chlorantllrachinon, l-Amino-2-methyl-4-
bromanthracninon, l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure,
l-Aminoanthraohinon^-carbonsäureamid, 1-Aminoanthrachinon-2-carboneäuremethylester, l-Amino-4-nitroantllΓachinon-2-oarbonsäure, l-Amino^-acetylanthrachinon, l-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon, l-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon,
l-Ajnino-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-S-hydroxyanthrachinon,
l-Amino-4-methoxyanthraphinon, l-Ajnino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, l-Jtaino-4-methylaminoanthracninon, l-Amino-4-cyclohexylaminoanthrachinon, l-Amino-4-anilinoanthrachinon,
l-Amino-ö-metliylmercaptoanthracninon, 2-phenyl-6-amino-4,5-
phthaloylbenzimidazol, 6-Ghlor-2-amino-3,4-phthaloylacridon,
7-Chlor-2-amino-3,4-phthaloylaoridon, S-Chlor-e-amino-S,4-phthaloylacridon, S-Methyl-ö-amino-anthrapyridon, 3-Methyl-7-amino-anthrapyzldon, 4-Amino-l,9-pyrazolanthron, 5-AminoltS-Py™016"1*111011! 4-Amino-l,9-anthrapyrimidin, 5-Amino-
1,9-anthrapyrimidin, 1,5-Diaininoanthrachinon, 1,4-Biamino
anthrachinon, 1,8-Diaminoanthrachinon, 2,6-Diaminoanthrachinon,
1,5-Diamino-4-onloranthrachinon, 1,4-Siamino-5-nitroanthrachlnon,
!,S-Diamino^^.ö.e-tetrabromanthrachinon, l,5-Diamino-4,8-dihydrojqranthrachiaon, l,8-Diamino-4,5-dihydro3^yanthΓachinoι^,
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- vs-
4,4'-Diamino-1, 1'-dianthrimid, i-Amino-8-benzoylaminoanthrachinon
und 1-Amino-2-brom-4(4-methylphenylsulfonylamino)-anthrachinon.
Die nach den Verfahren (1) - (3) erhältlichen Verbindungen der Formel I fallen in einer für die Pigmentanwendung
geeigneten Form an oder können durch an sich bekannte Nachbehandlungsverfahren in die geeignete Form übergeführt
werden, z.B. durch Lösen oder Quellen in starken anorganischen Säuren wie Schwefelsäure und Austragen auf Eis.
Die Feinverteilung kann auch durch Mahlen mit oder ohne Mahlhilfsstoffe wie anorganische Salze oder Sand, gegebenenfalls
in Anwesenheit von Lösungsmitteln wie Toluol, Xylol, Dichlorbenzol oder N-Methylpyrrolidon erzielt werden.
Farbstärke und Transparenz des Pigments können durch Variation der Nachbehandlung beeinflußt werden.
Die Pigmente der Formel I eignen sich aufgrund ihrer Licht- und Migrationsechtheit für die verschiedensten Pigmentapplikationen. Die erfindungsgemäßen Pigmente können zur
Herstellung von sehr echt pigmentierten Systemen, wie Mischungen mit anderen Stoffen, Zubereitungen, Anstrichmitteln, Druckfarben, gefärbtem Papier und gefärbten
makromolekularen Stoffen verwendet werden. Unter Mischung mit anderen Stoffen können z. B. solche mit anorganischen
Weißpigmenten wie Titandioxid (Rutil) oder mit Zement verstanden werden. Zubereitungen sind z. B. Flushpasten
mit organischen Flüssigkeiten oder Teige und Feinteige mit Wasser, Dispergiermitteln und gegebenenfalls
Konservierungsmitteln. Die Bezeichnung Anstrichmittel steht z. B. für physikalisch oder oxidativ trocknende Lacke,
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- γ --VlV
Unter Druckfarben sind solche für den Papier-, Textil-
und Blechdruck zu verstehen. Die makromolekularen Stoffe können natürlichen Ursprungs sein wie Kautschuk, durch
chemische Modifikation erhalten werden wie Acetylcellulose, Cellulosebutyrat oder Viskose oder synthetisch erzeugt
werden wie Polymerisate, Polyadditionsprodukte und Polykondensate. Genannt seien plastische Massen wie
Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Polyolefine a. B. Polyethylen oder Polyamide, Superpolyamide,
Polymerisate und Mischpolymerisate aus Acrylester, Methacrylestern, Acrylnitril, Acrylamid, Butadien, Styrol sowie
Polyurethane und Polycarbonate. Die mit den beanspruchten Produkten pigmentierten Stoffe können in beliebiger Form
vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Pigmente sind weiterhin ausgezeichnet wasserecht, ölecht, säureecht, kalkecht, alkaliecht, lösungsmittelecht,
überlackierecht, überspritzecht, sublimierecht,
hitzebeständig, vulkanisierbeständig, sehr ergiebig und in plastischen Massen gut verteilbar.
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-AS-
a) 11 g 97$iges 1-Amino-anthrachinon, 8,5 g Orthoameisensäuretriethyleater
und 120 g Nitrobenzol werden etwa 3 Stunden bei 140 - 145 0C gerührt, wobei man das entstehende
Ethanol über eine Brücke abdestilliert und die Bildung des Pormiminoesters der Formel
N=CH-OG H
* 5
(xin)
dünnschientchromatographisch verfolgt. Nach Verschwinden
des 1-Amino-anthrachinons versetzt man das Reaktionsgemisch
mit 16 g (3-Hydroxy-2-naphthoesäure)-l-naphthylamid
und erhitzt noch 2-3 Stunden auf 145 - 150 0C. Darauf
läßt man auf 100 0C abkühlen, saugt das in roten Nadeln
auskristallisierte Pigment ab, wäscht mit heißem Nitrobenzol und Methanol und trocknet bei 100 0C. Man
erhält so 22,9 g (85 $> der Theorie) des leuchtend
blaustichig roten Pigmentes der Formel
(XIV)
σ 3Λ«Ν»°4 (546)
Berechnet: C 79,12 Gefunden: C 79,3
H 4,03 N 5,13 0 11,72 H 3,9 N 5,3 0 11,9
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Das Pigment kann auch in der folgenden tautomeren Struktur vorliegen:
(XIVa)
wobei aufgrund massen- und kernresonanzspektroskopischer
Untersuchungen der Formel (XIV) der Vorzug gegeben wird.
b) 11 g 97#iges 1-Amino-anthrachinon, 4 g Dimethylformamid
und 90 g Nitrobenzol werden bei 50 - 60 0C in 1 Stunde
mit 7,3 g Thionylchlorid versetzt und bis zur Bildung des Pormamidinium-chlorids der Formel
0 NH-CH=N(CH) Cl
Il ι -3 m
(XV)
noch etwa 1 Stunde gerlihrt. Zur Entfernung des überschüssigen
Thionylchlorids rührt man noch 1 Stunde im Vakuum nach und versetzt dann das Reaktionsgemisch nacheinander
mit 16 g (3-Hydroxy-2-naphthoes&ure)-l-naphthylamid und 12,5 g wasserfreiem Natriumacetat und erhitzt in
etwa 1 Stunde auf 150 - 160 0C. Man rührt bis zur Beendigung der Bildung des in roten Nadeln
kristallisierten Pigmentes bei 150 - 160 0C, saugt dann
bei 100 0C ab, wäscht mit heißem Nitrobenzol und mit
Methanol und Wasser und erhält nach dem Trocknen 22,1 g (82 i>
der Theorie) des mit dem aus Beispiel 1 a identischen roten Pigmentes.
Le A 18 881
909848/019S
JO-
Unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten
3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäurearyliden
der Formel (VIII)
HO ,CO-R
(vin)
5 erhält man bei Einsatz von 1-Amino-anthrachinon nach den in
Beiapiel la oder Ib beschriebenen Verfahren der Formel (XIV)
entsprechende Anthrachinon-Pigmente der angegebenen Farbtöne:
Farbton
4 5 6 7
OH
-NH-f^OC. H
-NH-Q
CH.
-NE
NO.
OCH.
OCH.
blauetichig Eot gelbstichig Orange rotstichig Orange
rotstichig Orange Orange
rotstichig orange
rotstichig Grau
Orange
Le A 18
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Farbton
10 11 12
13 14 15
16 17
18
Cl Cl
sos-i Orange gelbstichig Orange
gelbstichig Orange
gelbstiohig Orange Orange rotstichig Orange
Orange Orange
Orange
Le A 18
909848/0196
Pigmente mit ausgezeichneten Eigenschaften und ähnlichen Farbtönen erhält man, wenn man in den Beispiele 1-18
anstelle des dort verwandten 1-Amino-anthrachinons folgende l-Amino-anthrachinon-Derivate einsetzt: l-Amino-4-chloranthrachinon, l-Amino-S-ohlor-anthrachinon, l-Amino-6(7)-chlor-anthrachinon, l-Amino-ö.T-dichlor-anthrachinon,
l-Amino-2.4-dibrom-anthraohinon, l-Amino-6-fluoranthrachinon, l-Amino-4-nitro-antbrachinon, l-Amino-5-nitroanthraohinon, l-Amino-anthraohinon-2-oarbonsaure-amid,
l-Amino^-aoetyl-anthrachinon.
17 g 87?Giges l-Amino-5-benzoylamino-anthraohinon, 8,5 g
Orthoameisensäuretriethylester werden in 180 g Nitrobenzol
etwa 2-3 Stunden auf 140 - 150 0C erhitzt, wobei man das
entstehende Ethanol über eine kurze Brüoke abdestilliert.
Naoh Verschwinden des Ausgangsmaterials trägt man 20 g
3-Hydroxy-2-naphthoesäure-( 4-ohlor-2.5-dimetho3qr-
anilid) ein und erhitzt weitere 4 Stunden auf 145 - 150 0C.
Hach Abkühlen auf 100 0C saugt man das in blaustichig roten
Nadeln kristallisierte Pigment ab, wäscht mit heißen Hitrobenzol und Methanol und erhält nach dem Trocknen bei
100 0C 31,5 g (89 Ί» der Theorie) des blaustiohig roten
Pigmentes der Formel
(IVI)
Berechnet: N 5,91
Gefunden: I 6,05
L·· A 18 881
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Mit dem gleichen Erfolg kann in dem Beispiel anstelle des Orthoameisensäuretriethylesters der Orthoameisensäuretrimethylester
eingesetzt werden.
Mit ähnlichen Ausbeuten erhält man das Pigment, wenn man anstelle des Nitrobenzols folgende Lösungsmittel
verwendet: o-Dichlorbenzol, 1.2.4-Trichlorbenzol,
Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykoldimethylether, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid und
Tetramethylensulfon.
Unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäurearylide
der Formel (VIH)
CO-R
(VIH)
erhält man bei Einsatz von l-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon
nach dem in Beispiel 19 beschriebenen Verfahren der Formel XVI entsprechende Anthrachinon-Pigmente der angegebenen
Farbtöne:
| Beispiel | OH | Farbton | Rot |
| 20 | -NH-^ | blaustichig Rot | |
| 21 | -11H]-O | Rot | |
| 22 | CH3 | ||
Le A 18 881
309848/0196
au-
18 -
Farbton
23 24
25
26
27
-NH
blaustichig Rot
Rot Rot
gelbstichig Rot
&rau-Schwarz
15,6 g 95#iges l-Amino-4-benzoylamino-anthrachinon, 8,5 g
Orthoameisensauretriethylester werden in 200 g o-Dichlorbenzol
etwa 2-5 Stunden auf 140 - 150 0C erhitzt, wobei
man das entstehende Ethanol über eine kurze Brücke abdestilliert. Nach Verschwinden des Ausgangsmaterials
trägt man 13,4 g 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-anilid ein und erhitzt weitere 4 Stunden auf 140 - 150 0C. Nach Abkühlen
auf 100 C saugt man das in schönen braun-roten Nadeln kristallisierte Pigment ab, wäscht mit heißem o-Dichlorbenzol
und Methanol und erhält nach dem Trocknen bei 100 0C
23,5 g (88,2 # der Theorie) des violetten Pigmentes der Formel
Le A 18 881
909848/0196
-35
(XVII)
Berechnet: N 6,82
Gefunden: N 6,98
Gefunden: N 6,98
Pigmente mit ausgezeichneten Eigenschaften und ähnlichen Farbtönen erhält man, wenn man anstelle dea oben genannten
l-Amino-4-benzoylaminc—anthrachinone das l-Amino-4-(4-chlorbenzoylamino)-anthrachinon,
das l-Amino-4-(2.4-dichlorbenzoylamino)-anthrachinon, das l-Amino-4-(3-nitrobenzoylamino)-anthrachinon
oder das l-Amino-4-(4-acetylaminobenzoylamino)-anthrachinon verwendet.
12 g l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon, 8,5 g Orthoameiaensäuretriethylester
und 120 g Nitrobenzol werden etwa 3 Stunden bei 140 - 145 0C gerührt, wobei man das entstehende Ethanol über
eine Brücke abdestilliert. Nach Verschwinden des Ausgangsmaterials trägt man 13,4 g 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-anilid
ein und erhitzt weitere 4 Stunden auf 140 - 150 0C. Nach
Abkühlen auf 100 0C saugt man das in schönen blauroten
Nadeln kristallisierte Pigment ab, wäscht mit heißem Nitrobenzol und Methanol und erhält nach dea. Trocknen bei
100 0C 22,4 g (87,2 # der Theorie) des violetten Pigmentes
der Formel
Le A 18 881
909848/0196
36-
20 -
2622632
(XVIII)
Berechnet: N 5,47 0 15,63
Gefunden: N 5,37 0 15,60
Gefunden: N 5,37 0 15,60
Unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäurearylide
der Formel (VIII)
HO CO-R
(VIII)
erhält man bei Einsatz von l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon
nach dem im Beispiel 29 beschriebenen Verfahren der Formel XVIII entsprechende Anthrachinon-Pigmente der angegebenen
Farbtöne:
| Beispiel | R1 | OH | Farbton |
| 30 | -ΗΗ-φ-ΟΟ,Η, | Violett | |
| 31 | rotstichig Violett | ||
| 32 | "2 | rotstichig Violett | |
| 33 | blaustichig Violett |
Le A 18 881
909848/0196
- 21 -
Farbton
34
37
NO.
blaustichig Grau
Grau
rotstichig Grau
Violett
5,9 g 1.5-Diamino-anthrachinon, 8,8 g Orthoameisensäuretriethylester werden in 150 g Nitrobenzol etwa 3 Stunden auf 145 -150 0C erhitzt, wobei man das entstehende Ethanol über eine
Brücke abdestilliert und das Verschwinden des Ausgangematerials dünnschichtchromatographisch verfolgt. Man versetzt nun mit
13,9 g 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-(4-methylanilid) und erhitzt
so lange auf 140 - 150 0C, bis die Pigmentbildung beendet ist,
was etwa 4 Stunden erfordert. Man saugt darauf das in orangefarbenen Prismen kristallisierte Pigment bei 120 0C ab,
wäscht mit heißem Nitrobenzol und Methanol und erhält nach dem Trocknen bei 100 0C 18,3 g (90,9 # der Theorie) des
blaustichig roten Pigmentes der Formel
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909848/0196
- TML -
CH-HN
CH -/^S-HN-OC O
(XIX)
Berechnet: N 6,9
Gefunden: N 7,05
Gefunden: N 7,05
Unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-.naphthoesäurearylide
der Formel (VIU)
(vin)
erhält man bei Einsatz von 1.5-Diamino-anthrachinon nach
dem im Beispiel 58 beschriebenen Verfahren der Formel XIX entsprechende Pigmente der angegebenen Farbtöne:
| Beispiel | \ | OH | Farbton |
| 39 | -m-Q | Rot | |
| 40 | blaustichig Rot | ||
| 41 | blaustichig Rot | ||
| 42 | blaustichig Rot |
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909848/0196
-39-
Farbton
43
-HN-// VS
CH 0
NO.
blaustichig Rot
blaustichig Rot rotstichig Grau blauetichig Rot
5,9g 1.4-Diamino-anthrachinon, 8,8 g Orthoameisensäuretriethylester
gerden in 150 g Nitrobenzol etwa 3 Stunden auf 145 - 150 C erhitzt, wobei man das entstehende Ethanol
über eine Brücke abdestilliert und das Verschwinden des Ausgangsmaterials dünnschichtchromatographisch verfolgt.
Man versetzt nun mit 13,9 g 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-(4-methylanilid)
und erhitzt so lange auf 140 - 150 0C, bis
die Pigmentbildung beendet ist. Man saugt darauf das in schönen blauschwarzen Nadeln kristallisierte Pigment bei
120 0C ab, wäscht mit heißem Nitrobenzol und Methanol und
erhält nach dem Trocknen bei IOC 0C 17,6 g (87,5 # der Theorie)
des violetten Pigmentes der Formel
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809848/0196
(ΧΧ)
Berechnet: N 6,9 Gefunden: N 7,0
Unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäurearylide
der Formel (VIII)
HO CO-R
(VIH)
erhält man bei Einsatz von 1.4-Diamino-anthrachinon nach dem
in Beispiel 47 beschriebenen Verfahren der Formel XX entsprechende Pigmente der angegebenen Farbtöne:
| Beispiel | \ | OH | NO1 | Farbton |
| 48 | blaustichig Violett | |||
| 49 | -ΗΝΌ | blauBtichig Violett | ||
| 50 | CH | Violett | ||
| 51 | rotstichig Violett | |||
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909848/018«
Fortsetzung Tabelle 5
25 -
34-
| Beispiel | Ri | T | Farbton |
| 52 53 |
rotstichig Violett blaustichig Violett |
6,7 g 1.5-Diamino-r4.8-dihydroxy-anthrachinon, 8,8 g
Orthoameisensäuretriethylester werden in 150 g Nitrobenzol etwa 3 Stunden auf 145 - 150 0C erhitzt, wobei man das
entstehende Ethanol über eine Brücke abdestilliert und das Verschwinden des Ausgangsmaterials dünnschichtchromatographisch
verfolgt. Man versetzt nun mit 13,4 g 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-anilid
und erhitzt so lange auf 160 - 170 °C, bis die Pigmentbildung beendet ist. Man saugt darauf das in
graublauen Prismen kristallisierte Pigment bei 120 0C ab,
wäscht mit heißem Nitrobenzol und Methanol und erhält nach dem Trocknen bei 100 0C 18,7 g (92,3 # der Theorie) des
grUnstichig grauen Pigmentes der Formel
Berechnet« N 6,87
Gefunden: N 7,60
Gefunden: N 7,60
HO 0
OH-HN 0 OH
0 15,7
0 15,85
0 15,85
(XXI)
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909848/0196
- «25 -
Unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäurearyld
der Formel (VIH)
(VIII)
erhält man bei Einsatz von 1.5-Diamino-4.8-dihydroxyanthrachinon
nach dem in Beispiel 55 beschriebenen Verfahren der Formel XXI entsprechende Pigmente der angegebenen
Farbtöne:
Farbton
56 57
58 59
OH
-HN-f^
TO,
H3C
Grau
stark grlinstichig Grau
stark grUnstichig Grau
blaustichig Grau
grUnstichig Grau
grünstiohig Grau
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909848/0195
27 -
33-
| Beispiel | \ | H3C | Farbton |
| "AH, | |||
| 62 | stark grünstichig Grau |
||
| 65 | -HN^ | grünstichig Grau | |
| 64 | S^ | Grau | |
| 65 | H3(I | Grau | |
| -HN^OCH, | |||
| 66 | grünstichig Grau |
Pigmente mit ausgezeichneten Eigenschaften und ähnlichen
Farbtönen erhält man, wenn man in den Beispielen 55 - 66 anstelle des dort verwandten l.S-Diamino-A.Ö-dlhydroxyanthrachinons
das l.S-Diamino-^.S-dihydroxy-anthrachinon,
das l.S-Diamino-^e-dihydroxy-x-brom-anthrachinon oder
das l.e-Diamino-^-dihydroxy-x-brom-anthrachinon einsetzt,
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909848/01Ö6
->28 Beispiel 67
a) 8 g des nach Beispiel la erhaltenen feinverteilten Pigmentes werden mit einem Einbrennlack aus 25 g
Kokosölalkydharz (40 ^ Kokosöl), 10 g Melaminharz, 50 g
Toluol und 7 g Grlykolmonomethylether auf einer automatischen
Hoover-Muller-Anreibmaschine angerieben. Man trägt die
Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet
ο den Lack durch Einbrennen bei 130 C und erhält
blaustichig rote Lackierungen sehr guter Ueberlackierechtheit und hervorragender Licht- und Wetterechtheit.
Pigmentierte Einbrennlacke gleicher Echtheiten erhält man, wenn man 15 - 25 g des angegebenen Alkydharzes oder
eines Alkyäharzes auf Basis von Baumwollsaatöl, Ricinenöl,
Ricinusöl oder synthetischen Fettsäuren verwendet und statt der angegebenen Melamiηharzmenge 10 - 15 g des
erwähnten Melaminharzes oder eines Kondensationsproduktes von Formaldehyd mit Harnstoff oder mit Benzoguanamin
einsetzt.
b) Reibt man statt der angegebenen Pigmentmenge 1 bis 10 g einer Mischung von Titandioxid (Rutiltyp) mit dem in
Beispiel 67a angegebenen Pigment im Verhältnis 0,5-50 : in den im Beispiel 67a angegebenen Lack ein, erhält man
bei gleicher Weiterverarbeitung Lackierungen gleicher Echtheiten und mit steigendem Titandioxidgehalt nach
weiß verschobenem, blaustichig rotem Farbton.
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Ö09848/01
- 29 -
In 100 g eines Nitrocelluloselackes, der aus 44 g Collodiumwolle
(niedrigviskos, 35#ig, butanolfeucht), 5 g Dibutylphthalat, 40 g Ethylacetat, 20 g Toluol, 4 g n-Butanol
und 10 g Glykolmonomethylether besteht, werden 6 g feinverteiltes Pigment gemäß . Beispiel la eingerieben. Nach
Verstreichen und Trocknen erhält man blaustichig rote Lackierungen hervorragender Licht- und Überlackierechtheit.
Zu gleichen Ergebnissen kommt man bei Verwendung von Nitrolacken mit 10 - 15 g Nitrocellulosegehalt, 5 - 10 g
Weichmachergehalt und 70 - 85 g Lösungsmittelgemisch unter
bevorzugter Verwendung von aliphatischen Estern wie Ethylacetat, Butylacetat und Aromaten wie Toluol und Xylol
und kleineren Anteilen aliphatischer Ether wie Glykolether und Alkohole wie Butanol. Unter Weichmachern können z. B.
verstanden werden: Phthalsäureester wie Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Ester der Phosphorsäure, Ricinusöl allein
oder in Kombination mit ölmodifizierten Alkydharzen.
Lackierungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung von anderen physikalisch trocknenden
Sprit-, Zapon- und Nitrolacken, von lufttrocknenden OeI-, Kunstharz- und Nitrokombinationalacken, ofen- und lufttrocknenden
Epoxidharzlacken, gegebenenfalls in Kombination mit Harnstoff-, Melamin-, Alkyd- oder Phenolharzen.
5 g in feine Verteilung gebrachtes Pigment gemäß Beispiel la werden in 100 g eines paraffinfrei trocknenden
ungesättigten Polyesterharzes in einer Porzellankugelmühle angerieben. Mit der Anreibung werden 10 g Styrol, 59 i»
Melamin-Formaldehyd-Harz und 1 g einer Paste aus 40 g Cyclohexanonperoxid und 60 i» Dibutylphthalat gut verrührt
Le A 18 881
909848/01S6
- 90 -
und schließlich 4 g Trocknerlösung (lO^iges Kobaltnaphthenat
in Testbenzin) und 1 g Siliconöllösung (l#ig in Xylol.)
beigemischt. Man trägt die Mischung auf grundiertes Holz auf und erhält eine hochglänzende, wasserfeste und wetterechte
blaustichig rote Lackierung von hervorragender Lichtechtheit.
beigemischt. Man trägt die Mischung auf grundiertes Holz auf und erhält eine hochglänzende, wasserfeste und wetterechte
blaustichig rote Lackierung von hervorragender Lichtechtheit.
Verwendet man statt des Reaktionslackes auf Basis
ungesättigter Polyesterharz aminhärtende Epoxidharzlacke mit Dipropylendiamin als Aminokomponente, erhält man blaustichig rote Lackierungen hervorragender Wetter- und Ausblühechtheit.
ungesättigter Polyesterharz aminhärtende Epoxidharzlacke mit Dipropylendiamin als Aminokomponente, erhält man blaustichig rote Lackierungen hervorragender Wetter- und Ausblühechtheit.
100 g einer 65#igen Lösung eines aliphatischen Polyesters
mit ca. 8 # freien Hydroxylgruppen in GrIykolmonoethyletheracetat werden mit 5 g des nach Beispiel la erhaltenen
Pigmentes angerieben und sodann mit 44 g einer 67#Lgen
mit ca. 8 # freien Hydroxylgruppen in GrIykolmonoethyletheracetat werden mit 5 g des nach Beispiel la erhaltenen
Pigmentes angerieben und sodann mit 44 g einer 67#Lgen
Lösung des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropan
mit 3 Mol Toluylen-diisocyanat gut vermischt. Ohne
Beeinträchtigung der Topfzeit ergeben sich nach Auftragen
des Gemisches und Reaktion der Komponenten hochglänzende
blaustichig rote Polyurethanlackierungen hervorragender
mit 3 Mol Toluylen-diisocyanat gut vermischt. Ohne
Beeinträchtigung der Topfzeit ergeben sich nach Auftragen
des Gemisches und Reaktion der Komponenten hochglänzende
blaustichig rote Polyurethanlackierungen hervorragender
AuBblüh-, Licht- und Wetterechtheit.
Pigmentierungen ähnlicher Echtheit erhält man bei Anwendung anderer Zweikomponentenlacke auf Basis von aromatischen oder
aliphatischen Isocyanaten und hydroxylgruppenhaltigen
Polyethern oder Polyestern, sowie mit feuchtigkeitstrocknenden, Polyharnstofflackierungen ergebenden Polyisocyanatlacken.
Polyethern oder Polyestern, sowie mit feuchtigkeitstrocknenden, Polyharnstofflackierungen ergebenden Polyisocyanatlacken.
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909848/0198
- η --3T-
5 g eines Peinteiges, erhalten durch Kneten von öQ g des nach
Beispiel la erhaltenen Pigmentes mit 15 g eines Arylpolyglykolether-Emulgators und 35 g Wasser werden mit 10 g
Schwerspat als Füllstoff, 10 g Titandioxid (Rutiltyp) als Weißpigment und 40 g einer wäßrigen Dispersionsfarbe,
enthaltend ca. 50 i« Polyvinylacetat, gemischt. Man verstreicht
die Farbe und erhält nach Trocknen blaustichig rote Anstriche sehr guter Kalk- und Zementechtheit sowie hervorragender
Wetter- und Lichtechtheit.
Der durch Kneten erhaltene Feinteig eignet sich gleichermaßen zum Pigmentieren klarer Polyvinylacetat-Dispersionsfarben,
für Dispersionsfarben, die Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäuren als Bindemittel enthalten, sowie Dispersionsfarben
auf Basis von Polyvinylpropionat, Polymethacrylat oder Butadienstyrol.
10 g des in Beispiel 71 erwähnten Pigment-Teiges werden mit einer Mischung aus 5 g Kreide und 5 g 20#iger Leimlösung
vermischt. Man erhält eine blaustichig rote Tapetenstreichfarbe, mit der man Ueberzüge hervorragender Lichtechtheit
erzielt. Zur Herstellung des Pigment-Teiges können auch andere nicht ionogene Emulgatoren wie die Umsetzungsprodukte
von Nonylphenyol mit Ethylenoxid oder ionogene Netzmittel, wie die Natriumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, z.B. der
Dinaphthylmethandisulfonsäure, Natriumslaze von substituierten Sulfofettsäureestern und Natriumsalze von Paraffinsulfonsäuren
in Kombination mit Alkylpolyglykolethern verwendet werden.
Le A 18 881
909848/0196
- 32 Beispiel 73
Eine Mischung aus 65 g Polyvinylchlorid, 35 g Diisooctylphthalat,
2 g Dibutylzinnmercaptid, 0,5 g Titandioxid und 0,5 g des Pigmentes von Beispiel la wird auf einem Mischwalzwerk
bei 165 0C eingefärbt. Man erhält eine intensiv
blaustichig rot gefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet
sich durch hervorragende Licht- und sehr gute Weichmacherechtheit aus.
0,2 g Pigment nach Beispiel la werden mit 100 g Polyethylen-, Polypropylen- oder Polystyrolgranulat gemischt. Die Mischung
kann entweder bei 220 bis 280 0C direkt in einer
Spritzgußmaschine verspritzt, oder in einer Strangpresse zu gefärbten Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbten
Fellen verarbeitet werden. Die Stäbe bzw. Felle werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgußmaschine
verspritzt.
Die blaustichig roten Formlinge besitzen sehr gute Licht- und Migrationsechtheit. In ähnlicher Weise können bei 280 300
0C, gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre,
synthetische Polyamide aus Caprolactam oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure
und Ethylenglykol gefärbt werden.
Le A 18 881
909848/0196
- 33 -
- 39-
1 g Pigment nach Beispiel la, 10 g Titandioxid (Rutiltyp) und 100 g eines in Pulverform vorliegenden Mischpolymerisates
auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol werden gemischt und auf einem Walzwerk bei 140 - 180 0C eingefärbt. Man
erhält ein blaustichig rot gefärbtes Fell, das granuliert und in einer Spritzgußmaschine bei 200 - 250 0C verspritzt
wird. Man erhält blaustichig rote Formlinge sehr guter Licht- und Migrationsechtheit sowie ausgezeichneter
Hitzebeständigkeit.
Auf ähnliche Weise, jedoch bei Temperaturen von 180 - 220 0C
und ohne Zusatz von Titandioxid werden Kunststoffe auf Basis von Celluloseacetat, Cellulosebutyrat und deren Gemisch mit
ähnlichen Echtheiten gefärbt.
0,2 g Pigment nach Beispiel .la werden in feinverteilter
Form mit 100 g eines Kunststoffes auf Polycarbonat-Basis in einem Extruder oder in einer Knetschnecke bei 250 - 280 0C
gemischt und zu Granulat verarbeitet. Man erhält ein blaustichig rotes, transparentes Granulat hervorragender
Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit.
90 g eines schwach verzweigten Polypropylenglykols mit einem
Molekulargewicht von 2500 und einer Hydroxylzahl von 56, 0,25 g Endoethylenpiperazin, 0,3 g Zinn-(ll)-octoat, 1,0 g
eines Polyethersiloxane, 3,5 g Wasser, 12,0 g einer Anreibung von 10 g Pigment nach Beispiel la in 50 g des angegebenen
Polypropylenglykols werden gut miteinander gemischt und
Le A 18 881
909848/0138
anschließend mit 45 g Toluylendiisocyanat (80 5ε 2,4- und
20 i° 2,6-Isomeres) innig gemischt und in eine Form gegossen.
Die Mischung trübt sich nach 6 Sekunden und die Schaumstoffbildung
erfolgt. Nach 70 Sekunden hat sich ein intensiv blaustichig rot gefärbter, weicher Polyurethanschaumstoff
gebildet, dessen Pigmentierung hervorragende Lichtechtheit aufweist.
90 g eines schwach verzweigten Polyesters aus Adipinsäure, Diethylenglykol und Trimethylolpropan mit einem Molekulargewicht
von 2000 und einer Hydroxylzahl von 60 werden mit folgenden Komponenten vermischt: 1,2 g Dimethylbenzylamin,
2,5 g Natrium-Ricinusölsulfat, 2,0 g eines oxethylierten,
benzylierten Oxidiphenyls, 1,75 g Wasser, 12 g einer Paste, hergestellt durch Anreiben von 10 g des Pigmentes nach Beispiel
la in 50 g des oben angegebenen Polyesters. Nach der Mischung werden unter Rühren 40 g Toluylendiisocyanat
(65 1° 2,4- und 35 # 2,6-Isomeres) eingerührt und die
Mischung in eine Form gegossen und verschäumt. Nach 60 Sekunden hat sich ein blaustichig rot gefärbter, weicher
Polyurethanschaumstoff gebildet, dessen Einfärbung sich durch sehr gute Lichtechtheiten auszeichnet.
Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 35 g Pigment nach Beispiel la und 65 g leinöl und Zugabe von
1 g Siccativ (Co-Naphthenat, 50#ig in Testbenzin) werden blaustichig rote Offset-Drucke hoher Billanz und Farbstärke
und sehr guter Licht- und Lackiereohtheit erhalten. Verwendung
dieser Druckfarbe in Buch-, licht-, Stein- ader Stahlstichdurck führt zu blaustichig roten Drucken ähnlicher Echtheiten.
Verwendet man das Pigment zur Färbung von Blechdruck- oder niedrigviskosen Tiefdruckfarben oder Drucktinten, erhält man
Le A 18 881
909848/0188
- 35 -
blaustichig rote Druoke ähnlicher Echtheiten. Beispiel 80
Aus 10 g des in Beispiel 71 angegebenen Pigment-Feinteiges, 100 g Traganth 3#ig, 100 g einer wäßrigen 50#igen Eialbuminlösung
und 25 g eines nichtionogenen Netzmittels wird eine
Druckpaste bereitet. Man bedruckt ein Textilfasergewebe, dämpft bei 100 0C und erhält einen blaustichig roten Druck,
der sich durch vorzügliche Echtheiten, insbesondere Lichtechtheiten auszeichnet. Im Druckansatz können anstelle
des Traganths und Eialbumins weitere, für das Fixieren auf der Faser verwendbare Bindemittel, beispielsweise solche
auf Kunstharzbasis, Britishgum oder Celluloseglykolat verwendet werden.
Eine Mischung aus 100 g Crepe hell, 2,6 g Schwefel, 1 g Stearinsäure, 1 g Mercaptobenzthiazol, 0,2 g Hexamethylentetramin,
5 g Zinkoxid, 60 g Kreide und 2 g Titandioxid (Anatastyp) wird auf einem Mischwalzwerk bei 50 0C und mit
2 g des nach Beispiel la erhaltenen Pigmentes eingefärbt und dann 12 Minuten bei 140 0C vulkanisiert. Man erhält ein
blaustichig rot gefärbtes Vulkanlsat sehr guter Lichtechtheit.
100 g einer 20#igen wäßrigen Paste des Pigmentes nach
Beispiel la beispielsweise hergestellt durch. Auflösen des Farbstoffes in 96#iger Schwefelsäure, Austragen auf Eis,
Filtrieren und Neutralwaschen mit Wasser, werden 22,5 1 einer
wäßrigen, ungefähr 9#igen Viskoselösung im Rührwerk zugesetzt. Die gefärbte Masse wird 15 Minuten gerührt, anschließend
entlüftet und einem Spinn- und Entschwefelungsprozeß unterworfen.
Le A18 881
909848/0198
-ns-
■ Wl·
Man erhält blaustichig rote Fäden oder Folien mit sehr guter
Lichtechtheit.
10 kg einer Papiennasse, enthaltend auf 100 g 4 g Cellulose,
werden im Holländer während etwa 2 Stunden behandelt. Während dieser Zeit gibt man in je viertelstündigen Abständen
4 g Harzleim, dann 30 g einer etwa 15#igen Pigmentdispersion, erhalten durch Mahlen von 4,8 g des nach Beispiel la
erhaltenen Pigmentes mit 4,8 g Dinaphthalmethandisulfonsäure und 22 g Wasser in der Kugelmühle, sodann 5 g Aluminiumsulfat
zu.
Nach Fertigstellung auf der Papiermaschine erhält man ein blaustichig rot gefärbtes Papier von hervorragender
Lichtechtheit.
Das nach Beispiel 83 hergestellten rot pigmentierte Papier wird mit der 55#igen Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes
in n-Butanol getränkt und bei 140 C eingebrannt. Man erhält ein blaustichig rotes Laminatpapier von sehr
guter Migrations- und hervorragender Lichtechtheit.
Ein Laminatpapier gleicher Echtheiten erhält man durch Laminieren eines Papieres, das im Tiefdruckverfahren mit
einer Druckfarbe bedruckt wurde, die den in Beispiel 66 angegebenen, roten Pigmentfeinteig und wasserlösliche bzw.
verseifbare Bindemittel enthält.
Le A 18 881
909848/0196
282263?
-"37 Beispiel 85
2o g des gemäß Beispiel la erhaltenen Pigmentes werden in oO g Dimethylformamid unter Verwendung eines Dispergierhilfsmittels,
bestehend aus 50 g einer 10$igen Lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid, in einer Perlmühle
fein dispergiert. Das so erhaltene Pigmentkonzentrat wird in bekannter Weise zu Spinnlösung von Polyacrylnitril
gegeben, homogenisiert und dann zu Filamenten nach bekannten Trocken- oder Naß-Spinnverfahren versponnen.
Man erhält blaustichig rot gefärbte Filamente, deren Färbungen sich durch sehr gute Reib-, Wasch-, Migrations-,
Hitze-, Licht- und Wetterechtheiten auszeichnen.
Le A 18 881
809848/0196
Claims (8)
1. Anthrachinon-Derivate der Formel
0 CO-R
NH-CE
oder der tautomeren Formel
(D
HO CO-R.
N=CH-^VS
/)
(la)
in der
A einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinonrest, der vorzugsweise
aus höchstens 5 kondensierten Hingen besteht,
m eine ganze Zahl, vorzugsweise 1 oder 2,
R1 eine Hydroxylgruppe oder einen Rest der Formel
-hn-Aä
(II)
oder -HN
(III)
Ie A 18 881
909848/0196
ORfQlNAL
■I-
bedeuten, worin
Hj1 für einen Substituenten und
für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen.
2. Anthrachinon-Pigmente der Formel
0 CO-E.
(V)
worin
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
m.. für eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1
oder 2, steht,
R3 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor und Brom,
Nitro, C1-C4-AIlCyI, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkyl ami no,
Benzylamino, Cyclohexylamine, C1 -C4-Alkylmercapto,
gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylmercapto, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-AIkOXyX
carbonyl, gegebenenfalls duroh C1-C4-AIlCyI,
C1-C4-AIkOXy, Chlor oder Nitro substituiertes
Phenylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-AIlSyI,
Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes.
Carbamoyl, wobei Phenyl durch C -C.-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiert sein kann, Carboxy, Hydroxy, C-C-Alkylcarbonylamino oder gegebenenfalls durch
C1-C4-AIkVl, C1-C4-AIkOXy, Chlor, Brom oder Nitro
substituiertes Benzoylaraino, C1-C -Alkylsulfonyl-
Le A 18 881
909848/0196
amino oder gegebenenfalls durch C1-C -Alkyl,
C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiertes Phenylsulfonylamino,
R Wasserstoff, Chlor oder Hydroxy,
R Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom,
Nitro, C1-C4-Al]QrI, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkylamino,
C1-C -Alkylmercapto, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl,
C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiertes Phenylmercapto, C1-C -Alkoxycarbonyl,
C1-C4-Alkylcarbonyl, Benzylamino, Cyclohexylamine,
gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylamino,
Carboxy, Hydroxy, gegebenenfalls durch C1-C4-AIlQrI,
Benzyl oder Ehenyl mono- oder disubstituiertes
Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-AIkYl,
C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro
substituiert sein kann, C1-C -Alkyl, Carbonylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, Cj-^-Alkylsulfonylamino oder gegebenenfalls durch
C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Fluor, Chlor, Brom oder
Nitro substituiertes Phenylsulfonylamino und
R Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor und Brom oder
Hydroxy bedeuten.
3. Anthrachinon-Pigmente der Formel
R J, °y?°-\
(VI)
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9098Λ8/01ÖG
worin
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
Rn, RQ, Rn, und R-1 _ Wasserstoff, Chlor, Brom, Carboxy,
/ ö y Iu
Hydroxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl,
Carbamoyl, C.-C.-Alkylcarbonylamino,
gegebenenfalls durch 1 oder 2 Nitro oder 1 bis 5 Chlor oder Brom substituiertes
Benzoylamino, C.-C^-Alkylsulfonylamino
oder gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substi
tuiertes Phenylsulfonylamino oder einen Rest der Formel
0. CO-R1
(VI)
in der R1 die oben angegebene Bedeutung hat, bezeichnen.
4. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Derivaten
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amino-anthrachinone der Formel
A-HNH2)m (IV)
in der A und m di* in Anspruch 1 genannte Bedeutung
besitzen, mit ^Alkoxy-methylen-i-oxo-ijA-dihydro^-
naphthoesäure oder 4-Alkoxy-methylen-3-oxy-3,4-dihydro-2-naphthoesäure-aryliden
der Formel
(X)
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9098Λ8/0196
- S-
in der R für vorzugsweise für eine C1 -C -Alkylgruppe
steht und R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung
besitzt, in einem organischen Reaktionsmedium bei 100 - 22o °C, vorzugsweise 120 - 180 0C, kondensiert.
5. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Derivaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Formiminoester
von Amino-anthrachinonen der Formel
in der A und m die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen,.mit 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2
naphthoesäure-aryliden der Formel
HO ,CO-R1
(VIII)
in der R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt,
in einem organischen Reaktionsmedium bei 100 - 220 0C, vorzugsweise 120 - 180 0C, kondensiert.
6. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man Formamidine von
Amino-anthrachinonen der Formel
A—f-N=CH-N(R)lm (XU)
in der A und m die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, mit 3-Hydroxy-2-naphthoesäure oder 3-Hydroxy-2-naphthoesäure-aryliden
der Formel
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HO GO-R1
(VIII)
in der R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt,
in einem organischen Reaktionsmedium bei 100 - 220 0C,
vorzugsweise 120 - IBO 0G, kondensiert.
7. Verfahren zum Pigmentieren organischer makromolekularer Stoffe, dadurch gekennzeichte, daß man Anthrachinon-Pigmente
gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 verwendet.
8. Unter Verwendung der Anthrachinon-Derivate der Ansprüche
1 bis 3 pigmentiertes organisch makromolekulares Material.
Le A 18 881
909848/0196
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|---|
| Textilbericht 1977, Referat der & JP-A-51 140926, Referatnr. (W) (T. 2181/77) * |
| Textilbericht 1977, Referat der JP-PS 51-140926, Referatnr. (W) (T. 2181/77) |
| Zusätzlich wurden zur Einsicht für jedermann ein Versuchsbericht und eine Mustertafel, eingegangen am 21.03.86, bereitgehalten |
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