DE2132394A1

DE2132394A1 - Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: DE2132394A1
Application number: DE19712132394
Authority: DE
Inventors: Ruetger Dr Neeff; Karl-Heinz Dr Peters; Ernst Dr Roos
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-06-30
Filing date: 1971-06-30
Publication date: 1973-01-18
Also published as: FR2143912B1; BE785617A; GB1338886A; FR2143912A1

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

NHCO-V/

.(Cl)

(D

worin R für einen Substituenten steht, Z Alkyl bedeutet, ρ die Zahlen 0-6, m die. Zahlen 3 bis 4 und η die Zahleni oder 2 bedeuten,
sowie deren Herstellung und Verwendung als Pigmente.

Geeignete Substituenten R sind beispielsweise: Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitrogruppen, Aminogruppen, Alkylaminogruppen mit 1-18 C-Atomen, Cycloalky!aminogruppen, . Arylaminogruppen, Alkylcarbonylaminogruppen mit 1-18 C-Atomen, Arylcarbonylaninogruppen, beispielsweise substituierte oder unsubstituierte Benzoyl- oder Naphthoylaminogruppen, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, insbesondere solche mit 1-5 C-Atomen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Pheny !mercaptogruppen,-Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppen,

Le A 13 009

0 Π Γ; Π 3 / (I 9 0 5

"INSPECTED

Garb oxy gruppen, Garballcoxy gruppen, gegebenenfalls substituierte Garbamoylgruppen, Acylgruppen, gegebenenfalls substituierte Sulfamoylgruppen oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylaminogruppen.

Geeignete Reste Z sind C-, -G.-Alkylreste, insbesondere CH-,. Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

(II)

worin R-1-R4 -für Wasserstoff oder einen Substituenten . stehen mit der Maßgabe, daß einer oder zwei der Reste R-J-R. für einen Rest

-NHCO

stehen und. wobei R, Z, m und ρ die oben angegebene . Bedeutung besitzen.

Bevorzugt innerhalb der Farbstoffe der Formel (il) sind solche, in denen zwei der Reste R^-R/.für den Rest

Le A 13 809 - 2 -

stehen, insbesondere jedoch solche, in denen R₁ und den Rest. . . ■

stehen und Z, R, R^, R,, m und ρ die in Formel (II) angegebene Bedeutung haben sowie solche, in denen R-, und R, für den Rest '■

stehen, während Z,R₂,R^, R sowie m und ρ die in Formel (II) angegebene Bedeutung besitzen.

Weiterhin bevorzugte Farbstoffe- sind solche der Formel (II), worin R.,-R- die angegebene Bedeutung haben und mindestens einer der Reste R oder R-j-R. für die Gruppe

-NHGO-^

steht, worin Y einen Substituenten darstellt und q für die Zahlen 0-5 steht..

Geeignete Substituenten Y sind hierbei die für R angegebenen. Bevorzugte Substituenten Y sind Halogen wie F, Gl, Br, NO₂» Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, Trifluormethylgruppen, Carboxylgruppen, gegebenenfalls substituierte Garbamoylgruppen, Hydroxygruppen,- Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, sowie Sulfamoylgruppen. ' .-.

Le A 13 809 ' - 3 -

2 0 9 8 8 3/ 0-9 0 S

Bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Formel (I) sind weiterhin ganz allgemein solche di© frei von Sulfonsäuregruppen und anderen löslich machenden Gruppen sind₀ ■

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, durch Acylierung von Aminoanthrachinonen der Formel

worin R für einen Substituenten steht, ρ die Zahlen 0-6 bedeutet und η für 1 oder 2 steht, mit mindestens η Mol eines reaktiven Derivats, insbesondere eines Halogenide, eines Esters ₉ bevorzugt eines Äthyl- oder Methylesters, eines Anhydrids oder Amids einer Carbonsäure oder einer Carbonsäure der Formel

pOOH

(Cl)_n (IV)

worin mfür die Zahlen 3 bis 4 steht und Z Alkyl bedeutet

In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man 1 Mol eines Amins der Formel (III) nit mindestens η Mol eines Carbonsäurehalogenide der Formel

Le A 13 809 . - 4 - -

2 09RR3 /0905

COX

(ν)

worin Z und m die angegebene Bedeutung besitzen und X Halogen,· wie Fluor, Chlor oder Brom bedeutet, bei Temperaturen zwischen 4O⁰C und 220°C in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, gegebenenfalls in Anwesenheit basischer Katalysatoren wie Pyridin, Ν,Ν-Dinethylanilin, Morpholin, Trimethylamin, Collidin, Picolin, Lutidin, Chinolin, Dimethylformamid mit oder ohne Zusatz von säurebindenden Mitteln wie Soda, Pottasche, Natrium- oder Kaliumbicarbonat oder gebranntem Kalk bis zum völligen Verbrauch des Ausgangsamiris um.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform setzt man 1 Mol eines Amins der Formel( III) mit ednem mindestens η Mol entsprechenden Gemisch zweier Carbonsäurehalogenide der Formel (V) um. Das Mischungsverhältnis kann beliebig sein. Bevorzugt werden Mischungsverhältnisse von 1:10 bis 1.0:1 Mol insbesondere von 1:1 Mol. Man erhält Mischacylierungen,- die im Falle von η = 1 dem molaren Verhältnis der Chloride entspricht. Im Falle von η = 2 erhält man Mischkristalle aus drei Komponenten, von.denen die am stärksten vertretene, beide Säurereste enthält. Das molare Mischungsverhältnis in den Mischkristallen schwankt von 1:11:10 bis 10:11:1. Bei äquimolarem Gemisch liegen die Komponenten im Verhältnis 1:2:1 vor. In diesem Falle hat m in Formel (I) den Wert 3,5.

Geeignete Aminoanthrachinone der Formel (III) sind beispielsweise die folgenden:

Le A 13 809 - 5 -

? Π 'A .'i R .1-/09GS

1-Amino-anthrachinon, 2-Amino-anthrachinon, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8- oder 2,6-Diamino-anthraehinon, 1,4,5-Triaminoanthrachinon, 1 ,4,5,8-*Tetraamino-anthrachinon, 4-Amino-1-methylamino-anthrachinon. 4-Amino-i-butylamino-anthrachi.non, .4-Amino-i-dodecyl-ämino-anthrachinon, 4-Amino-1-octadecylamino-anthrachinon, 4-Amino-1-qyclohexylaniino-anthrachinon, 4-Amino-1-anilino-anthrachinon, 4-Anino-1-(4-chlor-anilino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(2,4-dichloranilino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(4-methoxy-anilino-anthrachinon, 4-, 5-, 6- xind 7-Chror-1-amino-anthractiinon, 6- oder 7-Fluor-i-amino-anth.rachinon, 5,8- oder 6,7-Dichlor-i-amino-anthrach.inon, 6,7— Difluor-1-amino-anthrachinon, 4,5,8-Trichlor-1-amino-anthrachinon, 5,8-Dichlor-1,4-diamino-arL-fch.raGhinon, 4-Ghlor-1,5-diamino-anthraehinon, 3-Brora.-4-amino-1-(p-toluidino)-anthrachinon, 4- oder 5-Nitro-L-amino-anthrachinon 5 Nitro-1,4-diamino-anthfa'chinon, 4— oder S-Amino-i-acetylamino-anthra— chinon, S-Amino-i-propionylamino-anthrachinon, 5-Amino-1-butyrylanxino-anthrachinon, 5-Amino-1 -laurylamino-anthrachinon, ■ 5-Amino-i-palraitoylanino-anthrachinon, 5-Amino-i-stearqylamino-anthrachinon, 4-, 5- oder 8-Araino-T-benzoylamino-anthrachinon, 5-Amino-1,4-dibenzoylamino-anthrachinQn, 4- oder 5-Amino-1-(2-j 3- oder 4-chlor-benzoylamino)-anthrachinon_? 4- oder 5-Amino-1-(4-fluor-benzoylamino)-anthrachinon, 4— oder 5-Amino-1-(2,4-difluor-ben^oylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-dichlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2,4,5-trichlor^benzoylamino)-anthrachiiioni 4- oder 5-Amino-l-r(2,3,4,5-» 2,3,5,6- oder 2,3,4,o-tetrachlor-benzoylaminoy-anthrachinon, 'A— oder 5-Amino-1-(pentachlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Antino-1-(4-i'luor-2-chlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-fluor-4-chlor-benzoylamino)-anthrachinon, 4- öder 5-Amino-1-(2-brom-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Araino-1-(4-chlor-2-brora-benzoylamino)-änthrachinon, 4- oder ■ 5-Amino-1-(2-chlor-4-brom-benzoylainino)-anthrachinon, 4- oder 5-Araino-1-(2,4-dibrom-benzo.ylanino)-anthrachinon_f Le A 13 809 _ 6 -

209 8 83?09 0 5

4- oder 5-Amino-1-(2-, 3- oder 4-nitro-benzoylamino)-anthrachinone 4- oder 5-Amino-1-(4- oder 6—chlor-3-nitrobenzoylamino)-anthrachinone 4- oder 5-Amino-1-(2,4— oder 3₉5-dinitro-benzoylafflino)-aiithrachinon, 4- oder 5-Amino-1-phenyl-acetylamino-anthraahinonj, 4- oder 5-Amino-1-(4-chlor-phenylaeetyl-amino)--anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-nitro-phenylacetylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2- oder 3-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(3-trifluormethyl-benzoylamirio)-an"thrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-nitro»3-methyl-benzoylamIno)-anthrachinon, 4- oder,5-Amino-1-(4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5- Amino-1-(4-trifluormethyi-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-methyl-phenylacety^/lamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-tert.butyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-phenyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(3-carboxy-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(3- oder 4-oarbamoyl-benzoylainino)-anthrachinone 4- oder 5-Amino-1-(4-methylcarbamoylbenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-n-butylcarbamoyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-phenylcarbamoyl-ben2oylaniino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-^4~-(2-chlor-phenylcarbamoyl)-benzoylainino_J7-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-^/4~-(sulfolan-3-yl-carl3amoyl)-benzoylamino__7-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-hydroxybenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-methoxybenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-chlor-2-hydroxy-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(2-chlor-4-hydroxy-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(4-methoxy-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1-(3-sulfamoyl_T-benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-1 -(2-chlor-3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthrachinon, 4-Amino-1-(naphthoyl-1-oder-2-amino)-anthrachinon, 8-Amino-.1-(2-, 3- oder 4-chlor-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(2,4-, 2,5- oder 3,4-dichlor-^benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1_r(4-nitro-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(3- oder

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4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(3- oder 4-trifluormethyl-benzoylamino)-anthrachinon, 8-Amino-1-(4-methoxy-benzoylamino)-anthrachinon., 5,8-Dichlor-4-amino- « 1 —benzoy!amino)-anthrachinon, 5,8-Dichlor-4-amino-(2-, 3- oder 4-chlor- oder 2,4-dichlor- oder 4*-methyl~benzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-i-hydroxy-anthrachinon, 1,5-Diamiho-4-hydroxy-anthrachinon, 4,5,8-Triamino-1-hydroxyanthrachinon, 8-Chlor-5-amino-1^-dihydroxy-anthrachinon, 5,8-Diamino-1,4-dihydroxy-anthrachinon, 8-Nitro-4-amino-ί,5-dihydroxy-anthrachinon, 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-,anthrachinon., 5-Nitro-4-amino-1 ,8-dihydroxy-anthrachinon, 4,5-Diamino-1,8-dihydroxy-anthrachinon, 8-Amino-1,4,5-trihydroxy-anthrachinon, 4-Amiho-i-methoxy- öder iso-propoxyanthrachinon, 1-Amino^4-hydroxy-2-phenoxy-anthrachinon, 5-Ciilor-1-amino-4-hydroxy- oder -methoxy-anthrachinon, 2,6-Dibrom-1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon, das Gemisch, das man bei der Bromierung von 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy- oder von 4,5-Diamino-1,8-dihydroxy-anthrachinon in z.B. Schwefelsäure gewinnt, und das etwa ein Atom Brom pro Mol 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy- oder 4,5-Diamino-1,8-dihydroxyanthrachinon enthält, 1-Amino-anthraehinon-2-carbonsäure, 1 WLmino-ant'hrachinon^-'carbonsäureamid, 1 -Amino-anthrachinon-2-carbonsäure-methylester, -propyl-ester oder -butylester, i-Araino-2-acetyl-anthrachinon, 4-Amino-1-(p-toluolsulfamido)-2-(phenyl-sulfonyl)-äiithrachinon, i-Amino-6-methylmercaptoanthrachinon, 1-Amino-ö-phenylmercapto-anthrachinon, 1-Amino-6-methylsulfonyl-anthrachihon und 1-Amino-6-(4-chlor-phenylsulfonyl)-anthrachinon. ■ ' ' ■

Geeignete Carbonsäurederivate sind beispielsweise die Halogenide, insbesondere die Fluoride, Chloride und Bromide oder die Ester, insbesondere die Methylester Oder Äthylester von Carbonsäuren der Formel (IV), wie 3,4,5-, 3,4,6-, 3,5,6- oder 4,5,6-Trichlor-2-riethylb"enzoesäure, 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoesäure, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,5,6- oder

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4,5,6-Trichlor-3-methyrbensoesäure, 2,4,5,6-Tetrachlor-3-methyl-benzoesäure, 2,3,5- oder 2,3,6-Trichlor-4-methylbenzoesäure oder 2,3,5»6-Tetrachlor-4-methyl-benzoesäure 3,5,6- oder 3,4,5-Trichlor-2-äthyl-benzoesäure, 3,4,5,6-Tetrachlor-2-äthyl-benzoesäure, 2,3,SrTrIChIOr- oder 2,3,5,6-Tetrachlor-4-äthyl-t>enzoesäure, 3,5,6-Trichlor-2-propyl-benzoesäu.re, 3,5,6-Trichlor- oder 3,4,5,6-Tetraehlor-2-isopropyl-benzoesäure, 2,3,5-Trichlor- oder 2,3,5,6-Tetrachlor-4-isQpropyl-benzoesäure, 2,3,5-Trichlor-4-butyl-benzoesäure, 2,3,5-Trichlor- oder 2,3,5,6-Tetrachlor-4-tert.-butyl-benzoesäure, 2,3,5-Trichloroder2,3,5,6-Tetrachlor-4-sec.-dodecyl-benzoesäure oder deren Gemische.

Die erhaltenen Farbstoffe der Formel I eignen sich zum Färben der verschiedensten Materialien, beispielsweise als Küpenfarbstoffe zum Färben von Cellulosefaser^, insbesondere aber als Pigmente. Dank ihrer hervorragenden Lichtechtheit und guten Migrationsechtheit können sie für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) fällen in einer für Pigmente geeigneten Form an oder können zur Überführung in eine für Pigment'e geeignete. Form durch an sich bekannte Nachbehandlung in feine Verteilung übergeführt werden, zum Beispiel durch Lösen oder Quellen .in starken anorganischen Säuren wie Schwefelsäure und Austragen auf Eis. Die Feinverteilung kann auch durch Mahlen mit oder ohne Mahlhifsstoffe wie anorganische Salze oder Sand, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln wie Toluol, Xylol, Testbenzin, Dichlorbenzol oder N-Methylpyrrolidon erzielt werden. Farbstärke und Transparenz" des Pigments können durch Variation der Nachbehandlung beeinflußt werden.

Die erfindungsgemäßen Pigmente können zur Herstellung von sehr, echt pigmentierten Systemen, wie Mischungen mit anderen Stoffen, Zubereitungen, Anstrichmitteln,' Druckfarben, gefärbtem Papier und gefärbten makromolekularen Stoffen verwendet werden. Unter Mischung mit anderen Stoffen können zum Beispiel solche mit anorganischen Weißgigmenten wie Titandioxid Le A 13 809 - 9 - ,

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AO

(Rutil) öder mit Zement -verstanden werden. Zubereitung sind zum Beispiel Flushpasten mit organischen Flüssigkeiten oder Teige und Feinteige mit Wasser, Dispergiermitteln und gegebenenfalls Konservierungsmitteln. Die Bezeichnung Anstrichmittel steht zum Beispiel für physikalisch oder oxydativ trocknende Lacke, Einbrennlacke, Reaktionslacke _r Zweikomponentenlacke, Dispersionsfarben für wetterfeste Überzüge und Leimfarben. Unter Druckfarben sind solche für Papier—, Textil- und Blechdruck zu verstehen. Die makromolekularen Stoffe können natürlichen Ursprungs sein wie Kautschuk, durch chemische Modifikation erhalten werden wie Acetylcellulose, Cellulosebutyrat oder Viskose oder synthe- tisch erzeugt werden wie Polymerisate, Polyadditionsprodukte und Polykondensate. G-enannt seien plastische Massen wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Polyolefine zum Beispiel Polyäthylen oder Polypropylen, Polyester zum Beispiel Polyäthylenterephthalat, Polyamide, Superpolyamide, Polymerisate und Mischpolymerisate aus Acrylestern, Methacrylestern, Acrylnitril, Acrylamid, Butadien, Styrol, sowie Polyurethane und Polycarbonat. Die mit den beanspruchten Produkten pigmentierten Stoffe können in beliebiger Form vorliegen..

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen hervorragende Pigmenteigenschaften -und sind nicht nur ausgezeichne-b wasserecht, ölecnuj, säureeeht, kalkecht, alkaliecht, lösungsmittelecht, überlackierecht, 'überspritzecht, sublimierecht,, hitzebeständig, vulkanisierbeständig, sondern auch sehr ergiebig, in plastischen Massen gut verteilbar und von hervorragender Licht- und Wetterechtheit.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind G-ewichtsteilö. Le A 13 809 - 10 - . "

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Beispiel 1;

a) Zu einer Lösung von 24,5 Teilen 3,4,5»6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylehlorid in 600 Teilen litrobenzol trägt man bei 100⁰C 10.0 Teile gut gemahlenes 1,5-Diamino-anthrachinon ein. Man heizt unter Rühren innerhalb einer Stunde auf 210⁰C und rührt bei dieser Temperatur weitere vier Stunden. Man saugt bei 170⁰C ab, wäscht mit Nitrobenzol von 170⁰C nach, wäscht nach Abkühlen auf 60⁰C mit Methanol nitrobenzolfrei und trocknet bei 50⁰C im Umluftschrank. Man erhält 28,9 Teile 1,5-Di-( 3,4,5,6-tetrachlor-2-:niethyl--benzoylamino) -anthrachinon in Form gelber Nadeln, die sich in konzentrierter Schwefelsäure gelb lösen.

Verwendet man anstelle des 1,5-Diamino-anthrachinon eine äquivalente Menge 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon (11,35 Teile) und 24,5 Teile 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methylbenzoylchlorid, so erhält man 32,0 Teile 4,8-Bi-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon in Form rotvioletter Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure orangefarben 'lösen*

T₃) 8 Teile 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, die durch Mahlen in einer Schwingmühle mit 2 Teilen Xylol und 160 Teilen Natriumchlorid und Auswaschen der Kochsalzanteile in feine Verteilung gebracht wurden, werden mit einem Einbrennlack aus 25 Teilen Kokosölalkydharz. (40 io Kokosöl), 10 Teilen Melaminharz, 50 Teilen Toluol und 7 Teilen Glykolmonomethyläther auf einer automatischen Hoover-Muller-Anreibmaschine angerieben. Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet den Lack durch Einbrennen bei 130⁰C und erhält gelbe deckkräftige Lackierungen sehr guter Überlackierechtheit und hervorragender Licht- und Wetterechtheit. Pigmentierte Einbrennlacke gleicher Echtheiten erhält man, wenn man 15-25 Teile des angegebenen Alkyldharzes oder eines Alkydharzes auf Basis

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von Baumwollsaatöl, Ricinusöl oder synthetischen Fett- _; säuren verwendet und statt der angegebenen Melaminharzmenge 10-15 Teile des erwähnten Melaminharzes oder eines Kondensationsproduktes von Formaldehyd mit Harnstoff oder mit Benzoguanamin einsetzt. Pigmentierte Einbrennlacke ähnlich guter Echtheiten und rotvioletten Farbtons erhält man, wenn man statt des angegebenen 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon entsprechende Mengen in feine Verteilung gebrachtes 4,8-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon verwendet. Reibt man statt der angegebenen Pigmentmenge 1 bis 10 Teile einer Mischung von Titandioxyd (Rutiltyp) mit einem der im Beispiel 1b angegebenen Pigmente im Verhältnis 0,5-50:1 in den im Beispiel 1b angegebenen Lack ein, erhält man bei gleicher Weiterverarbeitung Lackierungen gleicher Echtheiten und mit steigendem Titandioxydgehalt nach weiß verschobenem gelbem bzw. rotviolettem Farbton. Lackierungen mit ähnlichen.Echtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung von physikalisch trocknenden Spritz-, Zapon- und Nitrolacken, von lufttrocknenden Öl-, Kunstharz- und Nitrokombinationslacken, ofen- und lufttrocknenden Epoxidharzlacken, gegebenenfalls in Kombination mit Harnstoff-, Melamin-, Alkyd- oder Phenolharzen.

Verwendet man Reaktionslacke auf Basis ungesättigten PoIyesterharzes oder aminhärtende Epoxidharzlacke mit Dipropylentriamin als Aminkomponente, erhält man gelbe bzw. rotviolette Lackierungen hervorragender Wetter- und Ausblühechtheit. · . '

Pigmentierung ähnlicher Echtheit erhält man bei Anwendung anderer Zweikomponentenlacke auf Basis von aromatischen oder aliphatischen Isocyana-ten und hydroxylgruppenhaltigen Polyäthern oder Polyestern, sowie mit feuchtigkeitstrocknenden, Polyharns'toff lackierungen ergebenden Polyisocyanatlacken .

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20 9 R ft. 3/.G 9.0-R

c) 5 Teile eines Feinteiges, erhalten durch Kneten von 50 Tei-

2- ' len 1 ,5-Di-(3,4,5,ö-tetrachloryfaethyl-benzoylaminoj-anthrachinon mit 15 Teilen eines Arylpolyglykoläther-Emulgators und 35 Teilen Wasser werden mit 10 Teilen Schwerspat als Füllstoff, 10 Teilen Titandioxid (Rutiltyp) als Weißpigment und 40 Teilen einer wäßrigen Dispersionsfarbe, enthaltend ca. 50 'fo Polyvinylacetat, gemischt. Man verstreicht die Farbe und erhält nach Trocknen gelbe Anstriche sehr guter KaIk-■ und Zementechtheit sowie hervorragender Wetter- und Lichtechtheit.

Der durch Kneten erhaltene Peinteig eignet sich gleichermaßen zum Pigmentieren klarer Polyvinylacetat- und Dispersionsfarben, für Dispersionsfarben, die Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäuren als Bindemittel enthalten, sowie Diopersionsfarben auf Basis von Polyvinylpropionat, Polymethacrylat oder Butadienstyrol und Tapetenstreichfarben auf Leinbasis mit Kreide. Anstriche rotvioletten Farbtons und ähnlicher Echtheiten erhält man, wenn man statt des angegebenen 1,5-Di-(3,4,5,ö-tetrachlor^-methyl-benzoylamino)-anthrachinon entsprechende Mengen 4,8-Di-(2,3,4,5-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon verwendet. Zur Herstellung des Pigment-Teiges können auch andere nicht ionogene Emulgatoren wie- die Umsetzungsprodukte von Nonylphenyol mit Äthylenoxyd oder ionogene Netzmittel, wie die Natriumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, zum Beispiel der Dinaphthyl-methandisulfonsäure, Natriumsalze von substituierten Sulfofettsäureestern und Natriumsalze von Paraffinsulfosäuren in Korabination mit Alkylpolyglykoläthern verwendet werden.

d) Eine Mischung aus 65 "Teilen Polyvinylchlorid, 35 Teilen Diisooctylphthalat, 2 Teilen Dibutylzinnmercaptid, 0,5 Teilen Titandioxid und 0,5 Teilen 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, das durch Mahlen mit

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2 0 i) B R 3 / 0 "9Ό Β

Natriumchlorid in Anwesenheit von Testbenzin in feine Verteilung gebracht wurde, -wird auf einem Mischwalzwerk bei 165 C eingefärbt. Man .erhält eine intensiv gelbgefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet sich durch hervorragende Licht- und sehr gute Weichmacherechtheit aus. Färbungen rotvioletten Tones und ähnlicher Echtheiten erhält man, wenn man das angegebene 1 ,5--Di-(3 »4,5,6-t.e trächlor-2-met-hyl-benzoylamino) anthrachinon durch entsprechende Mengen 4,8-Di-(3,4,5»6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1 ,5-dihydroxy-anthrachinon ersetzt. Gelbe bzw. rotviolette Formlinge sehr guter Licht- und Migrationsechtheit erhält man, wenn man 0,2 Teile der " angegebenen, in feine Verteilung gebrachten Pigmente mit 100 Teilen Polyäthylen-, Polypropylen- oder Polystyrolgränulat mischt und bei 220° bis 280^DG direkt in einer Spritzgußmaschine verspritzt oder in einer Strangpresse zu gefärbten Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbten Fellen verarbeitet. Die Felle bzw. Stäbe werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgußmaschine verspritzt.

In ähnlicher V/eise können bei 280-300°0, gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre, synthetische Polyamide aus Caprolactam oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure und Äthylenglykol gefärbt werden. Mischt man 1 Teil der angegebenen, in Feinverteilung gebrachten Pigmente mit 10 Teilen Titandioxid (Rutiltyρ) und 100 Teilen eines in Pulverform vorliegenden Mischpolymerisates auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol und färbt bei 140-18O⁰C auf einem Walzwerk ein, so erhält man ein gelbes bzw. rotviolettes Fell, das granuliert und in einer Spritzgußmaschine, bei 200-250⁰C verspritzt wird. Man erhält gelbe bzw.^ rotviolette Formlinge sehr guter Licht- und Migrationsecht-; heit sowie ausgezeichneter Hitzebeständigkeit. .-.·---.--■

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7. 0 Π R ft 3 / D 9 0 S

Auf ähnliche Weise, jedoch bei Temperaturen von 180-220°0 und ohne Zusatz von Titandioxid werden Kunststoffe auf Basis von Celluloseacetat, Cellulosebutyrat und deren Gemische mit ähnlichen Echtheiten gefärbt.

Ein gelbes bzw. rotviolettes, transparentes Granulat hervorragender Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit erhält man, wenn man 0,2 Teile der angegebenen Pigmente in feinverteilter Form mit -100 Teilen eines Kunststoffes auf polycarbonat-Basis in einem Extruder oder in einer KnetSchnecke bei 250 28O⁰C mischt und zu Granulat verarbeitet.

e) 90 Teile eines schwach verzweigten Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2500 und einer Hydroxylzahl von 56, 0,25 Teile Endoäthylenpiperazin, 0,3 Teile Zinn-(ll)-octoat, 1,0 Teile eines_v Polyäthersiloxans, 3,5 Teile V/asser, 12,0 Teile einer Anreibung von 10 Teilen feinverteiltem 1 ,5-Di-(3,4, 5,6-tetrb.chlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon in 50 Teilen des angegebenen Polypropylenglykols werden gut miteinander gemischt und anschließen! mit 45 Teilen Toluylendiisocyanat (80$ 2,4— und 20$ 2,6-Isomeres) innig gemischt und in eine Form gegossen. Die Mischung trübt sich nach 6 Sekunden, und die Schäumstoffbildung erfolgt. Nach 70 Sekunden hat sich ein intensivgelb gefärbter, weicher Polyurethanschaumstoff gebildet, dessen Pigmentierung hervorragende Lichtechtheit aufweist.

Einen gelben Polyurethanweichschaumstoff gleich lichtechter Pigmentierung erhält man, wenn man 90 Teile eines schwach verzweigten Polyesters aus Adipinsäure, Diäthylenglykol und Trimethylolpropan mit einem Molekulargewicht von 2000 und einer Hydroxylzahl von 60 mit folgenden Komponenten vermischt:

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209883/09 OB

1,2 Teilen Limethylbenzylamin, 2,5-Teilen Natrium-Ricinusölsulfat, 2,0 Teilen eines oxäthylierten, benzylierten ■ Oxydiphenyls, T,75 Teilen Wasser, 12 T.eilen einer Paste, hergestellt durch Anreiben τοη 10 Teilen in feine Verteilung gebrachten, 1 ,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-;2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon in 50 Teilen des oben angegebenen Polyesters und nach der Mischung unter Rühren 40 Teile Toluylendiisocyanat (65 fo-2,(- und 35 fo 2,6-Isomeres) einrührt und die Mischung in eine Form gießt und Verdünnt. Rotviolette Polyurethanweichschaumstoffe ähnlich lichtechter Pigmentierung erhält man bei Ersatz des 1,, 5-Di-(3,4, 5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon durch entsprechende Mengen 4,8-Di—(3»4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5~dihydroxy-anthrachinon.

f) Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von . 35 Teilen in Peinverteilung gebrachtem 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor^-methyl-benzoylamino^anthrachinon und 65 Teilen Leinöl und Zugabe von 1 Teil Siccativ (Co-Naphthenat, 50^oig in Testbenzin) werden brillante gelbe Offsetdrucke hoher Brillanz und Farbstärke und sehr guter Licht- und Lackierechtheit erhalten. Verwendung dieser Druckfarbe in Buch-, Licht-, Stein- oder Stahlstichdruck führt zu . gelben«Drucken ähnlicher Echtheiten. Verwendet man das Pigment zur Färbung von Blechdruck- oder niedrigviskosen Tiefdruckfarben oder Drucktinten, erhält man gelbe Drucke ähnlicher Echtheiten.· Verwendet man entsprechende Mengen 4,8-Di-(3,4» 5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5-dihydroxyanthrachinon,-erhält man rotviolette Drucke ähnlicher Brillanz und Echtheit.

g) Aus 10 Teilen eines der in Beispiel 1c angegebenen Pigment -Feinte ige, 100 Teilen Traganth 3^ig, 100 Teilen einer wässrigen 5'0^igen Eialbuminlösung und 25 Teilen eines nicht-

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ionogenen Netzmittels wird eine Druckpaste bereitet. Man bedruckt ein Textilfasergewebe, dämpft bei 10O⁰C und erhält einen gelben bzw. rotvioletten Druck, der sich durch vorzügliche Echtheiten, insbesondere Lichtechtheit auszeichnet. Im Druckansatz können an Stelle des Traganths und Eialbumins weitere, für das Fixieren auf.der Paser verwendbare Bindemittel, beispielsweise solche auf Kunstharzbasis, Britishgum oder Cellulöseglykolat verwendet werden.

h)-Eine-Mischung aus 100 Teilen Cräpe hell, 2,6 Teilen Schwefel, 1 Teil Stearinsäure, 1 Teil Mercaptobenzthiazol, 0,2 Teilen Hexamethylentetramin, 5 Teilen Zinkoxid, 60 Teilen Kreide und 2- Teilen Titandioxid (Anatastyp) wird auf einem Mischwalzwerk bei 50°0 mit 2 Teilen 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon eingefärbt und dann 12 Minuten bei 14O⁰G vulkanisiert. Man er] Yulkanisat sehr guter Lichtechtheit.

nuten bei 14O⁰G vulkanisiert. Man erhält ein gelb gefärbtes

Ein rotviolett gefärbtes Vulkanisat ähnlicher Lichtechtheit erhält man bei Verwendung entsprechender Mengen 4,8-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5^dihydroxyanthrachinon anstelle von 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methylbenzoylamino)-anthrachinone .

i) 100 Teile einer 20$igen wäßrigen Paste von 1 ,.5-Di-(3»4,5,6-tetrachlor-benzoylamino)-anthrachinon, beispielsweise hergestellt durch Auflösen des Farbstoffes in 96^iger Schwefelsäure bei -5 bis +5°, Austragen auf Eis, Filtrieren und Neutralwaschen mit Wasser, werden 22500 Teile einer wäßrigen, ungefähr 9$igen- Viskoselösung im Rührwerk zugesetzt. Die gefärbte Masse wird 15 Minuten gerührt, anschließend entlüftet und einem Spinn- und Entschwefelungsprozeß unterworfen. Man erhält gelb gefärbte Fäden oder Folien mit sehr guter Lichtechtheit.

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Rotviolett pigmentierte Fäden oder Folien ähnlicher Echt- ' he it erhält man, wenn, man eine mit dem in feine Verteilung gebrachten 4,8-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachInon gefärbte 20$ige Lösung von Acetylcellulose in Aceton oder 15-25 folge lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid einem Trockenspinnverfahren unterzieht.

k) 10 000 Teile einer Papiermasse, enthaltend auf 100 Teile 4 Teile Cellulose, werden im Holländer während etwa 2 Stunden behandelt. Während dieser Zeit gibt man in je viertelstündigen Abständen 4 Teile Harzleim, dann 30 Teile einer 16 ?£igen Pigmentdispersion, erhalten durch Mahlen in der Kugelmühle von 4,8 Teilen 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon mit 4,8 Teilen Dinaphthylmethandisulfonsäure und 22 Teilen V/asser, sodann 5 Teile Aluminiumsulfat zu. Nach Fertigstellung auf der Papiermaschine erhält man ein gelbgefärbtes Papier von hervorragender Lichtechtheit und Lösungsmittelechtheit. -

Rote Papiere ähnlicher Echtheit erhält man, wenn man das verwendete 1,5-Di-(3,4,5jG-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon durch entsprechende Mengen 4,8-Di-(3.,4, 5,6-tetrachlor-2-methyl-benzpylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon ersetzt. ■ .

1) Die nach Beispiel 1k hergestellten gelb bzw. rotviolett pigmentieren -Papiere werden mit- der 55?oigen Lösung eines Harnst of f-Formale! ehyd-Harzes in n-Butanol getränkt und bei HO⁰C eingebrannt. Man erhält gelbe bzw. rotviolette Laminatpapiere von sehr guter Migrations- und hervorragender Lichtechtheit«

Ein Laminatpapier gleicher Echtheiten erhält man durch Laminieren eines Papieres, das im Tiefdruckverfahren mit einer Druckfarbe bedruckt wurde, die einen der. in Beispiel .1c angegebenen Plgmentfeihtelge und v/asserlösliche bzw. verseif bare. Bindemittel enthält.

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988 3/0 90

in) 0,2 Teile 1-,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlpr-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon werden in 50 Teilen Wasser von 50⁰C angeteigt und in eine 25-3O⁰C warme Lösung von 1,2 Volumenteilen Natronlauge von 38° Βέ. und 1,0 Teilen Natriumhydrosulfit in 150 Teilen Wasser gegossen. In der nach 20-30 Minuten erhaltenen braunen Küpe färbt man 10 Teile Baumwolle unter Zusatz von 4 Teilen Glaubersalz während 45 Minuten bei 25-30⁰C.

Nach dem Färben wird in kaltem fließendem Wasser bis zur vollständigen Oxydation gespült, abgesäuert und kochend geseift. Man erhält eine gelbe Färbung von ausgezeichneten Echtheiten.

Zu einer violetten Färbung ähnlicher Echtheiten auf Baumwolle gelangt man, wenn man 0,2 Teile 4,8-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benz.oylamino)-1,5-dihydroxy-anthrachinon verwendet.

Beispiel 2;

Zu einer Lösung von 23.0 Teilen eines, gleiche molare Anteile von 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylchlorid und 3,5,6-Trichlor-2-methyl-benzoylchlorid enthaltenden Gemisches in 450. Teilen Nitrobenzol trägt man bei 100⁰C 10,0 Teile fein pulverisiertes 1,5-Diamino-anthrachinon ein, steigert die temperatur innerhalb einer¹ Stunde auf 200 bis 2'10⁰C und rührt drei Stunden bei dieser Temperatur. Vom ausgefallenen Farbstoff wird bei 200° auf einer vorgeheizten Saugnutsche abfiltriert und das Produkt zweimal mit 50 Teilen Nitrobenzol von 200° gewaschen. Anschließend wird mit Methanol nachgewaschen, bis kein Nitrobenzol mehr vorhanden ist. Man erhält 28.3 Teile des durch Mischacylierung entstandenen Farbstoffes 1,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor- und 3,5,6-trichlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon der aus Mischkristallen der im molaren Verhältnis 1:2:1 entstandenen Farbstoffe

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"20 9 8 83/09.0

1 , 5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-raethyl-b.enzoylamino)-anthrachinon, 1,5-I)i-(3,5,6-trichlor-2-niethyl-benzoylamino)-anthrachinon und 5-(3,5,6-Trichlor-2-methyl-benzoylamino)-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon besteht. ' -

Nach dem Verfahren der Beispiele 1b bis 1m erhält man gelbe Pigmentierungen und Färbungen mit sehr guten Echtheiten.

Zu gelben Pigmentierungen und Färbungen mit ähnlich guten Echtheiten gelangt man gemäß den Beispielen Tb bis 1m, wenn man Farbstoffe verwendet, die gemäß Absatz 1 dieses Beispiels hergestellt wurden, wobei anstelle von 23,0 Teilen dea~ angegebenen:~Säurechloridgemis ehe s äquivalente Mengen eines Gemisches der angegebenen Säurechloride in einem molaren Mischungsverhältnis von 1;100bis 100:1 verwendet wurden.

Ersetzt man im ersten Absatz dieses Beispiels 1,5-Diaminoanthrachinon durch äquivalente Mengen 1,4-Diamino-anthraehinon oder 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-änthrachinon, erhält man die durch Mischacylierung entstandenen Farbstoffe 1,4-Di-(3,5,6-Trichlor- und 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon als orange Prismen und 4,8-Di-(3,5,6-Trichlor- -und 3>T"/5~»^"-T'etrachlbr-2-methyI-'benzoyläinino")-1, 5-dihydroxy-anthrachinon in Form rotvioletter Kristalle.

Nach dem Verfahren der Beispiele 1b bis Im erhält man orange bzw. rotviolette Pigmentierungen sehr guter Echtheiten.

Beispiel 3:

Ein Gemisch aus 21,1 Teilen 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoe~ säure, 500 Teilen o-Dichlorbenzol und 9,0 Volumenteilen Thionylchlorid wird in einer Stunde auf 140⁰C erhitzt und unter Rühren eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten.

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Nach Abkühlen auf 100°C bläst man 5 Minuten trockene luft durch das Reaktionsgemisch und gibt 6,5 Teile Pyridin und 10,0 Teile 1,4—Diamino-anthrachinon in feinpulverisierter Form zu, steigert die Temperatur innerhalb eineinhalb Stunden auf 170-180⁰C und hält dreieinhalb Stunden auf dieser Höhe.

Vom ausgefallenen Farbstoff wird bei 150°G auf einer vorgeheizten Nutsche abgesaugt, das Produkt bis zum farblo.sen Ab-

benzol Q :

lauf mit o-Diehlor/von 150 C nachgewaschen. Anschließend wird mit Methanol, sodann mit heißem Wasser gewaschen. Man erhält 25,6 Teile 1,4-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-benzoylamino)-anthrachinon in Form orangefarbener Nadeln, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orange Farbe lösen. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1m erhält man orangefarbene Pigmentierungen und Färbungen mit sehr guten Echtheiten. _

Verwendet man anstelle von 1,4-Diamino-anthraehinon gleiche Mengen 1,8-Diamino-anthrachinon und anstelle von 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methylbenzoesäure gleiche Mengen 3,5,6-(Trichlor-2-methyl-benzoesäure, so erhält man 1,8-Di-(3,5,6-trichlor-(2-methylbenzoylamino)-anthrachinon in Form gelber Prismen, die sich in cone. Schwefelsäure bräunlich gelb lösen. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1 1 erhält man gelbe Pigmentierungen mit sehr guten Echtheiten.

Beispiele 4;

In ein Gemisch von 9_f4 Teilen 3*4,5t6-Tetrachlor-2-methylbenzoylchlorid und 200 Teilen Nitrobenzol trägt man bei 100⁰O 10,0 Teile 4-Am±no—t-benzoylamino-anthrachinon ein, erhitzt in einer Stunde auf Rückflußtemperatur und hält das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter leichtem Rückfluß am Sieden. Nach Aufarbeitung gemäß Beispiel 1a oder 2 erhält man 14,9 Teile 4-Benzoylamino-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon in Form orange roter Nadeln, die sich in kon-

Ie Jl 13 809 - 21 -

zentrierter Schwefelsäure rot lösen. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis,Tm erhält man orange rote Pigmentierungen und Färbungen mit sehr guten Echtheiten.

Anstelle von 200 Teilen Nitrobenzol kann man 150 bis 800 Teile Nitrobenzol, Trichlorbenzole, Dichlorbenzole, o-Chlornitrobenzol oder Naphthalin verwenden..

Verwendet man anstelle des 4-Amino-i-benzoylamino-anthrachinons äquivalente Mengen 4-Amino-1-(4-chlor-benzoylamino)-anthrachinon und gleiche Mengen 3,4,S^ö-Tetrachlor-S-methyl-benzoylchlorid, so erhalt man 4-(4-Chlor-benzoylamino)-1-(3_r4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-^lanthrachinon als rot orange Nadeln, die sich in konzentrierter Schwefelsäure orangerot lösen und - verwendet gemäß den Beispielen 1b bis 1m - rotorange Pigmentierungen und Färbungen mit sehr guten Echtheiten ergeben,

Beispiel 5;

Die Hälfte bis Dreiviertel einer Lösung von 27,8 Teilen 3,5,6-Trichlor-2-methyl-benzoylchlorid in 180 Teilen Nitrobenzol· wird innerhalb 45 Minuten bei 45 bis 50⁰C zu einem Gemisch von 25,0 Teilen 1,4-Diamino-anthrachinon, 15,0 Teilen, Collidin und 400 Teilen Nitrobenzol zugetropft. Es wird auf 120⁰G geheizt. Nach Abkühlen auf 45 * 50° wird der Rest der Lösung innerhalb einer Stunde zugetropft, erneut auf 120⁰G geheizt' und abkühlen lassen. Man saugt bei 20⁰G ab, deckt mit kaltem Nitrobenzol ab, wäscht das Nitrobenzol mit Methanol aus, wäscht mit heißem Wasser nach und erhält nach Trocknen 44,3 Teile 4-Amiho-1-(3,5,6-trichlorbenzoylamino)-anthrachinon als metallisch glänzendes, aus violetten balkenförmigen Prismen bestehendes Produkt, das sich in konzentrierter Schwefelsäure blaustiehig rot löst. Die Verbindung ist als ■ Zwischenprodukt für weitere Umsetzung geeignet. Verwendet gemäß den Beispielen 1b, Ic, 1e und 1i ergibt sie violette Pigmentierungen jausgezeichneter Licht- und guter Migrationsechtheit .

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209883/0905

Anstelle von Collidin kann man äquivalente Mengen Pyridin, Lutidin, Chinolin oder N,N-Dimethylanilin verwenden.

Verwendet man äquivalente Mengen 3,4,5,6-Tetrachlor-2-inethyl-, oder 2,4,5,6-Tetrachlor-3-methyl*-benzoylchlorid, so erhält man 41 "bis 45 Teile 4-Amino-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl- oder 2,4,5,6-t etrachlor-3-iD.ethyl-benzoylamino)-anthrachinon von ähnlichem Aussehen. Verwendet man äquivalente Mengen 3,4,5- oder 3,4>6-Trichlor-2-methyl-benzoylchlorid oder eines Gemisches gemäß Beispiel 2 aus 3,5,6-Trichlor- und 3»4»5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylchlorid, so erhält man 4-Amino-1-(3,4»5-trichlor- oder 3,4,6—trichlor-2-methylbenzoylanino)^x-anthrachinon bzw. 4-Amino-1'-(3,5,6-trichlor- und 3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon als violette Farbstoffe. Die Verbindungen ergeben nach den Beispielen 1b, 1c, 1e, 1i violette Pigmentierungen sehr guter bis ausgezeichneter Lichtechtheit und guten sonstigen Echtheiten. Die Verbindungen können für weitere Umsetzungen verwendet werden.

Beispiel 6;

Setzt man 10,0 Teile 4-Amino-i-benzoylaraino-anthrachinon gemäß Beispiel 1a jedoch in Anwesenheit von 5,5 Teilen N, N-Dimethylanilin mit 8,4 Teilen 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methylbenzoylfluorid um, so erhält man 13,9 Teile 1-Benzoylamino-4-(2,3,4,5-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon, das in seinen Eigenschaften und seinem Pigmentverhalten mit dem Farbstoff gemäß Beispiel 4 identisch ist.

Beispiel 7;

Zu einer Lösung von 9,4 Teilen 3,4,5,6-Tetraehlor-2-methylbenzoylbromid in 360 Teilen o-Xylol trägt man bei 7O⁰C eine. durch gemeinsames Mahlen erhaltene Mischung vonJ0,0 Teilen

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4-Amino-1-(2,4-dichlor-benzoylamino)-anthrachinon und ^: 2,0 Teilen Pottasche ein. Man erhitzt unter Rühren innerhalb einer Stunde auf; 14O⁰G und rührt unter leichtem Sieden am Rückfluß, bis alles 4-Amino-1-(2,4-dichlor-benzoylamino)-anthrachinon umgesetzt ist. Nach Absaugen bei 11O⁰C, Waschen mit o-Xylol von 1OÖ°C, Nachwaschen mit Methanol, Nachwaschen mit heißem Wasser bis das Nutschgut salzfrei ist und Trocknen bei 8O⁰C im.Umluftschrank erhält man 16,9 Teile 4-(2,4-Dichlor-benzoylamino )-1 -"(3,4,5 , ö-tetrachlor^-methyl-benzoylamino)-anthrachinon in Form braunroter Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure dunkelrot lösen. Anstelle von Pottasche kann man äquivalente Mengen Soda, Pyridin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Morpholin oder Piperidin verwenden. Anstelle von 360 Teilen o-Xylol kann man 150-700 Teile o-, m- oder p-Xylol oder deren Gemische, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verwenden. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1m erhält man rotorange Pigmentierungen oder Färbungen mit guten bis sehr ' guten Echtheiten und ausgezeichneter Lichtechtheit.

Beispiel 8:

Gemäß Beispiel 4 unter Verwendung von 9,4 Teilen 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylchlorid und von 14,1 Teilen des in Beispiel 5 beschriebenen 4- Amino-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon anstelle von 10,0 Teilen 4-Araino-i-benzoylamino-anthrachinon erhält man 11,7 Teile des in Beispiel 3 beschriebenen 1,4-Di-(tetrachlor-methylbenzoylamino)-anthrachinon.

Beispiel 9: ■

14,1 Teile 4-Amino-1-(2,3,4,5-tetrachlor-benzoylamino)-anthrachinon anstelle von 10,0 Teilen 4-Amino-i-benzoylaminoanthrachinon ergeben gemäß Beispiel 4 18,6 Teile 4-(2,3,4,5-

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Tetrachlorbenzoylamino)-1-(3,4»5,6-tetrachlor-2-methylbenzoylainino)"-anthrachinon in Form bräunlich roter Nadeln, die sich in konzentrierter Schwefelsäure orangerot lösen.

Nach den Beispielen 1b bis 1m erhält man orangerote Pigmentierungen und Färbungen mit guten Echtheiten und sehr guter Lichtechtheit.

Beispiel 10;

Gemäß Beispiel 1a, jedoch unter Verwendung von 11,2 Teilen 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon anstelle von 10,0 Teilen 1 ,5-Diamino-anthrachinon, erhält man 27,3 Teile eines tief-, violetten Farbstoffes in Form dunkler violetter Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure bräunlich grün lösen» Der Farbstoff besteht überwiegend aus dem durch Diacylierung von 1 ,4,5,8-Tetraamino-änthraehinon erhältlichen 1_t4,5»8-Diamino-di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon.. Nach den Verfahren der Beispiele Tb bis 11 erhält man violette Pigmentierungen sehr guter Echtheiten.

Zu Farbstoffen ähnlicher Echtheiten und ähnlichen Farbtons gelangt man, wenn man anstelle von 24,5 Teilen 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylchlorid äquivalente Mengen 2,3,4-Trichlor-5-methyl- oder 2,3,5,ß-Tetrachlor^-methyl-benzoylchlorid verwendet. Man erhält Farbstoffgemische, die aus den 2,3,4-Trichlor-5-methyl- oder 2,3,5»6-Tetrachlor-2-methylbenzoylamino-Isoraeren des im ersten Absatz beschriebenen Gemisches bestehen.

Gemäß Absatz 1 dieses Beispiels., jedoch unter Verwendung von 11,15 Teilen 4,5»8-Triamino-1-hydroxy-anthrachinon anstelle von 11,2 Teilen 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon erhält man 26,8 Teile eines violetten Farbstoffs in Form violetter, quaderförmiger Prismen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit hellbrauner Farbe lösen. Der Farbstoff besteht , .

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■Jib

überwiegend aus einem Gemisch von 4,5-, 4,8- und 5,8-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1-hydroxy-anthra-! chinon. Nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 11 erhält man violette Pigmentierungen sehr guter Echtheiten.

Zu Farbstoffen ähnlicher Echtheiten und ähnlichen Farbtons, gelangt man, wenn man anstelle von 24,5 Teilen 3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylchlorid gleiche Mengen 2,3,6-Trichlor- oder 2,3,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylchlorid verwendet. Man erhält Farbstoffgemische, die aus den 2,3,6-Trichlor- oder 2,3,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylamino-Isomeren des im vorigen Absatz beschriebenen Gemisches bestehen.

Beispiele 11 - 22: ".-..-..

Verwendet man gemäß Beispiel 1a anstelle von 1,5-Diaminoanthrachinon. äquivalente Mengen anderer Diamino-anthrachinone oder Diamino-anthrachinon-Derivate und anstelle von 3,4,-5,6-Tetrachlor-2-methyl-beiizoylchlorid äquivalente Mengen anderer •Tri- oder Tetrachlor-methyl-benzoylchloride oder ihrer Gemische, so erhält man die in folgender Tabelle angegebenen. Farbstoffe die nach den Verfahren der Beispiele Tb bis 1 1 echte Pigmentierungen mit: den in der. Tabelle, .angegebenen Farbtönen ergeben. . . ; .

Beispiel Farbstoff. . . ; Farbton

11 1,4-Di-(3,5,6-trichlor-2-methylbenzoyl-, . . orange ■ . - - .amino)-anthrachinpn

T2. 1,8-Di-(2,3,5-trichlor-4-methyl-benzoyl- gelb - ■ -amino )-anthrachinon - , ,

13 ' 1 ,6-1)1- (4,5, ö-trichlor-^-me-thyl-benzoyl- gelb ----..-■ amino )-anthrachxnbn ... ·. ■. . ■ ■

14: ,. ... 4_TChlor-1,5-di-(2,'4,5-trichlor--3-methyl- ' gelb "'"'■ benzoylamino)-anthrachinon

Le k 13 809 ' - 26 - ' ---■-■-»- · ' ;

2 0 a883/0905

it*

Beispiel Farbstoff

Farbton

15

18 19

20

21

22

5-Nitro-1,4-di-(2,4,6-trichlor-3-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

1,5-Di-(2,3,4,5-teträchlor-benzoylamino) -4-hydroxy-anthracliinon

2,6-Di-(2,3,5,6-tetrachlor-4-methylbenzoylamino)-anthrachinon

1 ,7-Di-(3,4,5-trichlor-2-inethylbenzoylamino)-anthrachinon

4,5-Di-(3,5", 6-trichlor-2-methylbenzoylamino)-1 ₉ 8-dihydroxy-anthrachinon

5,8-Dichlor-1,4-di-< 2,4,5,6-tetrachlor-3-methylbenzoylamino)-anthrachinon

5,8-Di-(2,4,6-trichlor-3-methylbenzoylamino)-1,4-dihydroxy-anthraohinon .

3,7-Dibrom-4,8-di-(2,3,5-trichlor-4-methylbenzoylamino)-1,5-dihydroxyanthrachinon

rot

rotbraun blaßgelb' gelb
rotviolett

orange

gelbrot

violett

Beispiel 23:

Gemäß Beispiel 1a jedoch unter Ersatz der 10 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon durch 14,7 Teile des Farbstoffes, den man erhält, wenn man 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon in Schwefelsäure so bromiert, daß das Reaktionsprodukt etwa ein Atom Brom pro Mol 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinon enthält, gelangt man zu einem Farbstoff, der nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 1g echte Pigmentierungen mit violettem Farbton ergibt.

Le A 13 809

- 27 -

Zu Farbstoffen ähnlicher Echtheit und ähnlichen Farbtons gelangt man* wenn man anstelle von 24,5 Teilen 3,4,5,6-Tetrachlor-2-niethyl-benzoylchlorid äquivalente Mengen 3,5,6-Trichlor-2-methyl- bzw. 2,3,5,G-Tetrachlor^-methyl-benzoylchlorid mit 14,7 Teilen des Farbstoffs umsetzt, den man erhält, wenn man 4,5-Dianino-1,8-dihydroxy-anthrachinon in Schwefelsäure so bromiert, daß das Reaktionsprodukt etwa ein Atom Brom pro Mol 4,5-Diaminö-1,8-dihydroxy-anthrachinon enthält. ■

Beispiele 24 - 42: .

Gemäß Beispiel 2 unter Verwendung der dort angegebenen Menge des Säurechlorid-Gemiscttes oder einer äquivalenten Menge eines Gemisches zweier anderer Tri- oder Teträchlor-methylbenzoylchloride und unter Verwendung oder Ersatz der 10,0 Teile 1,5-Diamino-anthrachinon durch äquivalente Mengen anderer Diamino-anthrachinone oder Diamino-anthrachinon-Derivate erhält man die in folgender Tabelle angegebenen Farbstoffe, die nach den Verfahren der Beispiele 1b bis 11 echte-Pigmentierungen mit den in der Tabelle angegebenen Farbtönen liefern.

Beispiel Farbstoff - Farbton

24 1,4-Di-(3,5,6-trichlor-2-methyl- und orange 2,3,5,6-teträchlor-4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

25 1,4-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl- und orange 2,3,5,6-tetrachror-4-methyl-benzoylami- '

no)-anthrachinon .

26 1,4-Di-(3,5,6-trichlor-2-raethyl- und 2,4,5,6-tetrachlor-3-methyl»-benzoylamino)-orange anthraohinon . ■

. 27 1 ,5-I)i-(3,5,6-trichlor-2-inethyl- und gelb 2,4,S-trichlor-S-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

Le A 13 809 , - 28 ~

209883/0905

.Beispiel Farbstoff

Farbton

28

30 31 32 33 34 35 36 37

T_r5-Bi-(3,4»5,6-tetrachlor-2-methyl- und 2,4,5»6-tetrachlor-3-methyl-benzoylainino) —anthrachlnon

1,7-Di-(3,5,6-trichlor-2-methyl- und 3,4,'5-trichlor-2-me thyl-benzoylamino)-anthrachinon

1,7-Bi-(2,4,5- und 2,4,6-trichlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

1,S-Di-C3»5,6-tri- und 3,4,5,6-tetra_r chlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

5-Nitro-1_>4-di(3,5_f6-tri- und 3,4*5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino,)-

anthrachinon

gelb

rotbraun

o-rangerot

5-Nitro-1,4-di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl- und 2,3,5-trichlor-4-methyl-benz oylamino)-anthrachinon

5,8-Dichlor-1,4-di-(2,3,5,6-tetrachlor-4-iaethyl- und 3»4,5»6-tetrachlor-2-inethylbenzoylainino)-anthraohinon

4,8-Di-(3,5,6-tri- und 3,4»5|6~tetrachlor- rotbraun 2-methyi-benzoylanino)-1-hydroxy-anthra-

chinon

4,8-Di-(3,5,.6-triclilor-2-methyl- und 2,3,5- rotbraun trichlor-4-niethyl-benzoylamino)-t-ioQrdroxyanthrachinon

4,8-Di-( 3,4,5,6-tetrachlor-2-'methyl- und 2,3,5,6-t'etrachlQr-4-methyl-benzoylaminQ ■)-1,5-dihydrOxy-anthrachinon

rotviolett

Le A 13 809

Beispiel Farbstoff

Farbton

38

39 40

4t 42

4,8-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl- und 2,4,5,6-t etrachlor-.3-methyl-benzoylamino)-1,5-dlhydroxy-anthraehinon

4,8-Di-(3,,5,6- und 3,4,5-triehlor-2-methyl-benzoylairiino)-1,5-dihydroxyänthrachinon

4 _f5_Di_(3,5,6-tri- und 3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoyla&ino)-1,8-dihydroxy-anthrachinon

4,5-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-raethyl- und 2,3,5, ö-tetrachlpr^-methyl-benzoylaminb)-1,8-dihydroxy-anthrachinon

1,4-Di-(5,5»6-tri- und 3,4,5,6-tetraehlor-2-methyl-benzoylamino)-5,8-dihydroxy-anthrachinon

rotVioiett

rotviolett violett

violett rot

Beispiele 45;

Gemäß Beispiel 4 unter Verwendung der dort angegebenen Menge 3,4,5,6-Tetrachlor-2-'methyl-benzQylchlorid oder einer äquivalenten Menge eines oder mehrerer anderer Tri- oder Tetrachlor» methyl-benzOylehloride und unter Verwendung oder Ersatz der 10,0 Teile 4-Aniino-i-benzoylamino-anthrachinon durch äquivalente Mengen anderer Amino-aroylamino-anthrachinone erhält man die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe, die nach den Verfahren der Beispiele 1b und 1c echt pigmentierte Anstriche mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Farbtönen liefern.

A 13 809

- 30 -

Beispiel Farbstoff

Farbton

rotorange rotorange

rot

4-Benzoylamino-1-{3,5»&-trichlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachi-' non

4-Benzoylamino-1-{3,5,6-tri- und 3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-ben— ζoylamino)-anthrachinon

4-(2-Chlor-benzpylamino)-1 -(3,4,5,6-

2-methyl

tetrachlor/—benzoylamino)-anthrachinon

4 -(3-Chlor-benzoylamino)-1-(3,4,5,6- orangerot tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3-Chlor-benzoylamino)-1-(3,5,6- rot trichlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(4-Chlor-benzoylamino)-1-(3,5,6- orangerot tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(4-Chlor-benzoylamino)-1-(3f5,6- orangerot tri- und 3,4,5,6-tetrachlor-2-methylbenzoylamino)-anthrachinon

4-( 3,4-Dichlor-b enz oylamino) -1 - (3 ♦ 4 ■, 5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-orangerot anthrachinon

4-(4-Fluor-2-chlor-benzoylamino)-1- orange (3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-ben- orange zoylamino)-1-(2-chlor-4-brom-benzoylamino)-anthrachinon-

Le A 13 809

- 31 -

209B83/0905

Beispiel Farbstoff -· ' - [ Farbton

4-(3,4f S^-Tetrachlor^-methyl-benzoyl- orange amino)-1 -(2-nit ro-benzoylamino) -anthrachinon ■

4-(5,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-1-(3-nitro-benzoylamino)-anthrachinon

4-C3_>5,6-Trichlor-2-methyl-benzoylamino- orange 1-(3-nitro-benzoylamino)-anthrachinon

4-(2,3j5?6-Teträchlor-4-methyl-benzoylami- orange no.)-1 - (4-nit ro-benzoylamino)-anthrachinon

4-(2,3,5j6-Tetrachlor-4-methyl-benzoyl- orange amino) -1—(3, 5-dinitro-benzoylamino.)-anthrachinon . ' ·■

4-(2,3,5-TrichlOr-4-methyl-benzoylamino)- orange 1-(3-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(2,3,5-Trichlor-4-methyl-benzoylamino)- rot
1-(3-trifluormethyl-benzoylamino)-anthrachinon .

4-(3,5,6-Trichlor-2-methyl-benzoylamino)- orange 1—(3-trifluormethyl-benzoylamino)-anthrachinon .

4-(3,5j6-Trichlor-2-methyl-benzoylamino)- orange . 1-(4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5_t6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- orange amino )-,1-(4-t rif luormethyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- rot
amino)-1-(4-phenyl-benzoylamino)-anthrachinon

Le A 13 809 ■'■■' - 32 - ' _v

2 0 9 8 R 3/0 9 0 5

Beispiel Farbstoff

Farbton

4-(3,4r5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzo-. . rot ylaraino)-1-(4-meth,7lcar"bamoyl-benzoyl-amino)-anthrachlnon

4-(3,5,6-Trichlor-2-inetliyl-benzoyl- rot amino) -1 -[K- (n-butylcarbamoyl) -benzoylamino_J7-anthrachinon

4-(3,5,6-Tri- und 3,4,5,6-Tetra- rot chlor-2-methyl-'benzoylamino)-1-(4-phenylearbamoyl-benzoylanino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-ben- rot zoylamino)-,1 -/%-{2-chlor-phenylcarbamoyl)-benzoylamino_7-anthrachinon

4-(3,5,6-TriGhlor-2-metiiyl-benzoyl- orange amino)-1-^T-(sulfolan-3-yl-carbamoyl)-benzoylamino_J7-anthraohinon

4-(3,5,6-Tri- und 3,4,5,6-Tetrachlor- rot 2-methyl-benzoylamino)-1-(4-methoxybenzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-ben- braun zoylamino)-1-(4-methoxy-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3_f ^,Sjö-Tetrachlor^-methy-l-benzoyl- orange amino )-1 -(3-sulfamo.yl-benzoylamino)-

■ anthrachinon

4-(3,4,5,6-TetrachIor-2-methyl-benzoyl- braun amino)-1-(naphthoy1-2-amino)-anthrachinon

4-(3,4»5,6-Tetrachlor--2-methyl-benzyl- orange amino)—1-(2-chlor-4-hydroxy-benzoy 1-amino)-anthrachinon

Le A. 1.3 809

- 33 -

209883/0905

Beispiel Farbstoff Farbton

.5~Benzoylamino--1™(5p5_i6-tri~ und 5*4,5*6- gelb tetraehlor-2-niethyl=benzoylamino)--an-thrachinon ■

5-Benzoylamino-1-(3_sl4₉5,6--tetrachlor~2- gelb methyl-benzoylamiiio)-anthrachinon

■76 5-(2,4-Difluor-benzoylamino)-1-(3_y4«-5,6- gelb

tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(2.,5-HⁱXQhlor-beiizoylamino)-1-(3)r4,5_t6- orange t etrachlor-2-methyl-benz oylamino}-antiirachinon

5-(2,4,5-Trich.lor-benzoylamino}-1- gelb (3_f 4_f 5_r6-tetraclilor-2—metiiyl—benzoyl-

amino)-anthraciiinorL -

S-CS-fSfö-Trioiilor^-iaethyl-benzoylami- gelb no)-1-(4~ehlar-2-brom-benzoylamino)-anthrachinon

5-(5_i-4_t5,6-Te-tracIilo.r-2-raethyl-benzoyl- gelb amino)—1-=■ (2 5 4-dibrom-benzoylaminö )-anthrachinon

• 81 -5-(2_f3,5_e6~Tetrachlor-4-methyl-benzoyl- gelb amino) -1 - (2,4-dinit ro-benzoylamino) ■-anthrachinon

5-(2,3>5-Trichlop-4-methyl-benzoyl- , gelb amino)-1-(2-raethyl-benzoylamino)-anthrachinon

5~(3_?4»5₅6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino)-1-(4~i3obutyl-benzoylamino)-anthrachinon

Ie A 13 809 - 34 -

203.883/0905

Beispiel Farbstoff. Farbton

5-(2,3,5-Tri- und 2,3,5,6-tetrachlor- gelb 4-methyl-benzoylamino)-1-(4-carbamoylbenzoylamino)-anthrachinon

5-(3,4,5i6-Tetruehlor-2-methyl~benzoyl- gelb amino )-1-(2-hydroxy-benzoylanri.no )-anthrachinon

5-(3,4,5,6-!Detrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino) -1 -(4-ehlor-2-hydroxy-benzoylamino)-anthrachinon

5-(3,5,6-^fDrichlor-2-methyl-benzoylami- gelb no)-1-(2-chlor-3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthrachinon

5-(2,3,5,6-Tetrachlor-4-methyl-benzoyl- gelbbraun amino)-1-(naphthoyl-1-amino)-anthrachinon

8-(2-Chlor-benzoylamino)-1-(3,5,6-tetra- gelb chlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

8-(4-Chlor-benzoylamino)-1-(2,3,5,6- gelb tetrachlor—4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(2,4-Dichlor-benzoylamino)-1-(3,5,6- orange tri- und 3,4,5,6-tetrachlor-2-methylbenzoylanino)-anthrachinon

4-(2,5-Dichlor-benzoylamino)-1-(3,5,6- orange tri- und 3,4,5, ö-tetrachlor^-methylbenzoylamino)-anthrachinon

8-(3,4-Dichlor-benzoylamino)-1-(3,4,5,6- gelb tetrachlor-2-methyl-benzoylainino)-anthrachinon

Le A 13 809 - 35 -

203883/0905

Beispiel Farbstoff Farbton

8-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-ben- gelb zoylamino)-1-(4-nitro-benzoylamino)-anthrachinon

■ 8-(3,4,5-,6-T^etrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1-(4-methyl-benzoylamino)-^ge anthrachinon

8-(3,5,6-Trichlor-2-methyi-benzoyl- gelb ■ amino )-1-(3-trif luormethyl-benzoylr· amino)-anthrachinon

- 4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-ben- rot zoylamino)-1 -^4—/3"- (2, 5-dichlor-phe-

nyl)-carbazoyl_7-benzoylarainc|-an-

thrachinon - " ■ -

. 4-(3,5,6-Tri-chlor-2-methyl-benzoyl- rot amino)-1-£4-/3"-(2,5-dichlor-phenyl )-carbazoyl_J7-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4, 5,6-Tetrachlor-2-rΓlethyl-benzoyl- orange amino)-1-/4"-(SUIf olan-3-yl-carbamoyl)-benzoylamino_J7-anthrachinon

5,8-Dichlor-4-(2,4-dichlor-be_lnzoylamino)- rot 1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

5, S-Dichlor^-C^Sfö-trichlor^-methyl- . rot .benzoylamino)-1-(4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

Beispiele 102 bis 137: -

Gemäß Beispiel 4 unter Verwendung der dort angegebenen Menge 3,4,5_>6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylchlorid oder einer äquivalenten Menge eines oder mehrerer anderer Tri- oder Tetracülor-methyl-benzoylchloride und unter Ersatz der 10,0 Teile

Le A 13 009 '· - 36 -

-209383/0905

4-Amino-i-benzoylamino-anthrachinon durch äquivalente Mengen von Anthrachinonerivaten mit einer acylierbaren Aminogruppe erhält man die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe, die nach den Verfahren der Beispiele Tb bis 1g zu echten Pigmentierungen mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Farbtönen führen.

Beispiel Farbstoff

Farbton

102 103 104 105 106 107 108 109 110

112

1-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-Methyiamino~1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino) -anthrachinon

5-Acetylamino-1-( 3 ,,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

5-Butyry!amino-1-(3,4 _r 5,6—tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-Stearylainino-l-K3,4,5,6~tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-Anilino-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

5-Laurylamino-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

5-Chlor-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methylbenzoylamino)-anthrachinon

5-Stearoylamino-1-(3,4,5_r6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

7-Fluor-1-(2,3,5,6-tetrachlor-4-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

5,8-Dichlor-i-(2,3,5-trichlor-4-me^ thyl-benzoylamino)-anthrachinon

gelb

blauviolett gelb gelb blauviolett blauviolett gelb gelb gelb gelb gelb

Le A 13 809

-37 -

2098Ε3/0905

Beispiel Farbstoff . "Farbton

4,5,8-Irichlor~1-(3,4,5,6-tetrachlor-2- gelb

,methyl- _N ,, . . :

/benzOylamino)-anthrachinon

2-Brom-4-(4-»me-t_yl-anilino)-1-(3.,4»5f6- blauviolett

. tetrachlor-2~methyl~benzoylainino)-arrfchrächinon ■ ,

5 ^ ■ 4-Nitro-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl- gelb benzoylamino)-anthrachinon

5-ITitro-1-(2,3_f5-tri- und 2,3,5,6-tetra- gelb cb.lor-4-methyl-bertzoylamino)-anthrachinon

-2-methyl

8—Benzoylamino-T-(3»4, Sje-tetrachloij-'ben- . -

zoylamino)-anthrachinoii gelb

1-18 8-Benzoylamiho-1-(2,3_f 5-trichlor-4-nie- *

. thyl-benzoylamino^-antiirachinon. gelb

1,4-Dibenzoylamino-5-(2,3,5,6-tetra- orange chlor-4-methyl-berLzoylamino) -anthra-

chinon ' ■

4-(3,4,6-Tri- und 3_r4,5,6-tetraohlor~2-- rot niethyl-benzoylamino)-\ -phenyl-acetylaminoanthrachinon

5-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino J-l-phenylacetylamino-antlirachinon _;i

5-(2,3,5,6-Tetrachlor-4-methyl-benzoyl- gelb - amino)-1-(4-chlor-phenylacetylamino)-

anthrachinon - "

4-(3,4»5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-1-hydroxy-anthrachinon

8-Kitro-4-(3,5,6-tri- und 3_r4,5,6-tetra- rot chlor—2-methyl-benzoy!amino)-1»5-di— hydroxy-antliraohinon

Le A 13 809 . - 38 -

209883/C190

Beispiel .Farbstoff Farbton

4*-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(3,5f 6- rotorange tri- und 3,4»5,6~tetrachlor-2-;methylbenzoylamino)-anthraahinon

4-(Pentachlor-benzoylamino)-1-(3,.4,5,6- rotorange tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

8-(3,5,6-Tri- und 3,4,5,6-tetrachlor- violett 2-methyl-benzoylamino)-1,4,5-trihydroxy-anthrachinon ·

4-(3,5,6-Tri- und 3,4,5,6-tetrachlor- orange 2-methyl-benzoylamino)-1-methoxyanthrachinon

4-(2,3,5,6-Tetrachlor-benzoylamino)-1- orange (3»4,5,6-tetrachlor-2-ine thyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- rotorange amino)-1-hydroxy-3-phenoxy-anthrachinon

4-(2,3,4,6-Tetrachlor-benzoylamino)-1- orange (3,415,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon

1-'(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino)-2-carbamoyl-anthrachinon

.133 1-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino)-2-methoxycarbony1-ant hrachinon

1-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino)-2-propoxycarbonyl-anthrachinon

1-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino) -2-butoxycarbonyl-an'thrachinon

Le A 13 809 - 39 -

20S883/0906

Beispiel Farbstoff ■ Farbton

136 1-.(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- gelb amino)~2-acetyl~anthrachinon

137 .4-(3,4,5, ö-Tetraclilor-2-methyl-benzioyl- rot

amino )-1-(4~ms.thyl·= phenylsulfony 1— amino )-3=-phenylsulfonyl-anthrachinon

Beispiele 138 - HO;

Gemäß Beispiel 8 unter Verwendung der dort, angegebenen Menge 3,4s^5,6-!Γetrachlor-2-methyΓ-ben2oylchlorid oder der äquivalenten Menge 3, 5,6-[Drichlor-2-methyl-benzoylchlorid oder eines im Molverhältnis 1:1 aus beiden Chloriden hergestellten Gemisches dieser Chloride und unter Verwendung oder Ersatz der 14,1 Teile 4-Amino-1-(t,etrachlor-methylbenzoylamino)-anthrachinon durch äquivalente Mengen der gemäß Beispiel 5 hergestellten 4-Amino-i-tri- oder tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinone gelangt man zu den in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffen, die mit den auf andere Weise gewonnerien Farbstoffen in den in der Tabelle angegebenen Beispielen identisch sind und ihnen in ihren färberischen und Pigmenteigenschaften glei-' chen. ,

- entspricht Farbstoff Beispiel Farbstoff '■_ in Beispiel: ·

138 1_s4-Di-(3,4,5,6-tetrachlor-2-methyl- 3 benzoylamino)-anthrachinon

' 139 1,4-D1-C5,Sfe-trichlor-^-methyl-ben- 11 - · zoylamino)-anthrachinon

140. 1,4-Dl-(3,5,6-tri- und 3,4,5,6-tetra- . 2

chlor-2-methyl-benzoylamino)-an- '

thrachinon . . .

' Le A 13 809 ■ . - 40 -

:2 0-9 8.83/ti 90 5

Beispiel 141 ;

Verwendet man. im Beispiel 1a anstatt 10,0 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon die äquivalente Menge eines Gemisches aus gleichen Teilen 4,5-Diamino-1,8-dihjdroxy- und 4,8-Diamino-1,5-dihydroxyanthrachinoh, erhält man einen Farbstoff in Form brauner !Tadeln und roten Prismen, der sich in konzentrierter Schwefelsäure braun löst und gemäß den Beispielen 1b bis 1 1 rotbraune Pigmentierungen mit guten Echtheiten ergibt. Der Farbstoff besteht aus einem 1:1 Gemisch von 4,5- bzw. 4,8-Di-{3»4»5,6-tetrachlor-2-methyl-benzoylamino)-1,5-, bzw. 1 , e-dihydroxy-aithrachinon.

Beispiele 142 - 161: .

Gemäß Beispiel 9 unter Verwendung der dort angegebenen. Menge 3,4,5,6-Tetrachlor-2-nethyl-benzoylchlorid oder äquivalenten Mengen anderer Tri— oder Tetrachlor-methyl-benzoylchloride oder ihrer Gemische und unter. Ersatz der 14,1 Teile 4-Araino-1-(2,3,4,5-tetraehlor-benzoylamino)-anthrachinon durch äquivalente Mengen der gemäß Beispiel 5 hergestellten 4-Amino-1-(tri- oder tetrachlor-methyl-benzoylamino)-anthrachinone erhält man die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe, die nach den Verfahren der Beispiele Ib bis Im echte Pigmentierungen oder Färbungen mit den in der Tabelle angegebenen Farbtönen ergeben*

Beispiel Farbatoff . . Farbton

142 ' 4-{3,5,e-Trichlor^-methyl-benzoylamino)- orange 1-(3,4,5 _f 6-1 e trachlor-2-me thyl-benzoylamino)-anthrachinon

143. 4-{ 3,5,6-Trichlor-2-me thyl-benzoylamino)- orange l-(2,415,6-tetrachlor-3
ami no )-an thrachinon

Le A 13 809 . - 41 -

209883/0905

HI

Beispiel Färbstoff

Farbton

144 145 146 147 148 149

150

151

152

4-( 3,5, ö-Trichlor^-methyl-benzoyl- orange amino)-1-^2,3,5 ^-tri chi ο r-4-methylbenzoylamino)-anthraehinon

4-(3,5₁6-Triohlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-T-(2,3,5,G-tetraehlor-^-methylbenzoylamino)-anthraehinon

4-( 3, 4,5, e-Tetrachlor^-inethyl-ben- orange zoyiamino)-1-(2,4,5-trichlor-3-methylbenzoyiamino)-anthraehinon

4-( 2,3, S-Triohlor^-methyl-benzOyl- orange amino)-1 -'(3,4,5, e-tetrachlor^-methyl^-benzoylamino)-anthraehinon

4-(3,4_t5»6-Tetrachlor-2-methyl-ben- orange zoylaraino)-1-(2,3,5,6-1etrachlor-4-me thyl-benzoylamino)-anthraehinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-ben- .orange zoylamino)-1-(3,5,6-tri- und 3,4,5,6-■betraclilor-2-inethyl-benzoylamino) anthrachinon

4-( 3,5,6-Trichlor-2-Inethyl-benzoyl- orange amino)-l-(3,5,6-tri- und 3,4,5,6-te-■trachlor-2-methyl-benzoylamino)-anthrachinon .

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-l-(2,3,5-tri- und 2,3,5,6-tetrachlor-4-methyl-benzoylamino)-an- thrachinon

4-(3,5»6-TriGhlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-1-i'3,5»6-triGhlör-2-äthyr- ■
benzoylafflino)-anthraehinon

A 13 809

— 42 -

203 833**1 $05

Beispiel Earbstoff

Farbton

153 154 155 156 157 158 159 160 161

4-(3,4,5,6-Tetrachlor~2-methyl-benzoyl- orange amino)-1-(3,4,5,6-tetrachlor-2-äthylbenzoylamino) -anthrachinon

4-(3,4,5» 6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl~ orange amino)~1-(2,3?5-trichlor-4-äthyl-benzoylamino)-anthrachinon

4~(3»5»6-Trichlor-2-methyl~benzoylami.no)-- orange 1 -(3,5, ö-trichlor^-isopropyl-benzoylamino)-anthrachinon ■

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-1-(2,3,5-trichlor-4-isopropylbenzoylamino)-anthrachinon

4-(3,5,6-Trichlor-2-methyl-benzoylami- orange no) -1 - (2,3, S-trichlor^-butyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-1-(2,3,5-trichlor-4-tert.-butylbenzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-Tetrachlor-2-methyl-benzoyl- orange amino)-1,(2,3,5,6-tetrachlOr-4-tert.-butyl-benzoylamino)-anthrachinon

4-(3,4,5,6-TetrachlOr-2-methyl-benzoyl- orange amino)-1-(2,3,5-trichlor-4-sec.-dodecyl-benzoylamino)-anthrachinon .

4-(3,5,6-Trichlor-2-methyl-benzoyl- orange

amino )-1-( 2,3,5,6-te trachlor-4-secdodecyl-benzoylamino)-anthrachinon

Ie A 13 809

3/0905

Claims

Patentansprüche; - .

MGO-

worin R für einen Substituenten steht, Z Alkyl bedeutet, ρ die Zahlen 0 - 6, m die Zahlen 3-4 und η die Zahlen' 1 oder 2 bedeuten. '
2) AnthraGhinonfarbstOffe der Formel

NHCO

worin R für einen Substituenten steht, Z Alkyl bedeutet, ρ die Zahlen 0 - "6, m die Zahl 3,5 und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten. ' ■ ^v
3.) Anthrachinonfarbstoffe der Formel

worin R-J-R/ für Wasserstoff oder einen Substituenten stehen mit der Maßgabe, daß ein oder zwei der Reste R₁-R₄ für einen Rest .

Le A 13 809

- 44 -

209883/0905

HS

(Gl)

stehen und wobei R für einen Substituenten, Z für Alkylj ρ für die Zahlen 0-6 und m für die Zahlen 5 bis 4 stehen«
4) Anthrachinonfarbstoffe der Formel

worin Z für Alkyl und I für einen Substituenten steht, ρ die Zahlen D. ->■ β bedeutet und m für Zahlen 3—4 steht.
5) Anthrachinonfarbatoffe der Formel

worin B für eintn Substituenten, Z für Alkyl und. P für die Zahlen Q-S stehen und m die. Zahlen 3 bis bedeutet*

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6) Anthrachinonfarbstoffe der Formel

worin L-R. für Wasserstoff oder einen Substituenten stehen mit der Maßgabe, daß ein oder zwei der R-j-R^ für einen Rest

-KHGO

stehen» wobei m die Zahlen 3 bis 4- bedeutet, R einen Substituenten, Z Alkyl und ρ die Zahlen 0-6 darstellt und wobei mindestens einer der Reste R,-R, einen Rest

daratellt, wobei Y für einen Subatituenten unsi q, für die Zahlen Q ·* 5 ateht.
7) Anthrachinonfarbstoffe der Ansprüche 1 - 6, dit frei sind von SulfOneäure-p νχι& anderen löslich machenden G-ruppeii
8). ARthraqhinonfp.rbatoffe der Ansprüche 1-7» worin Z für l ateht, '

A 13 8Q9
9) Anthrachinonfarbstoffe der Ansprüche 1-8, worin Z für CH_x steht. .
10) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel

UHCO-/

worin R für einen Substituenten steht, Z für Alkyl steht, ρ die Zahlen O — 6, ia die Zahlen 3 bis 4 und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet_f daß man Amxnoantlirachinone der Formel

worin R, ρ und η die oben angegebene Bedeutung haben,

mit mindestens η Mol eines reaktiven Derivats einer Carbonsäure oder einer Carbonsäure der Formel

C.OOH

worin m die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.

Le A 13 809

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11) Verfahren nach Anspruch 1Q, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart basischer Katalysatoren, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel in inerten organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von etwa 4-0 - 220⁰C durchführt.
12) Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit Carbonsäurehalogeniden durchführt.
13) Verfahren nach Anspruch TO, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch zweier· Carbonsäurehalogenide im Molverhältnis 1:10 bis 10:1 verwendet.
14) Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch zweier Carbonsäurehalogenide im Molverhältnis 1:1 verwendet.
15) Verwendung der Anthrachinonfarbstoffe der Ansprüche 1 als Pigmentfarbstoffe.
1-6) Verwendung der Anthrachinonfarbstoffe der Ansprüche 1 zum Pigmentieren von Lacken und Anstrichmitteln.
17) Verwendung der Anthrachinonfarbstoffe der Ansprüche 1-9 zum Massefärben von Polymerisaten, Polykondensaten, Polyadditionsprodukten und Vulkanisaten sowie zum Färben von

^ Druckfarben und Drucktinten. · .
18) Verwendung der Anthrachinonfarbstoffe der Ansprüche 1 zum Massefärben von Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, PoIy-

' estern, Polypropylen, Polyäthylen und Cellulosederivaten.
19)-Polymerisate, Polykondensate, Polyadditionsprodukte, Druckfarben, Drucktinten, Lacke und Anstrichmittel pigmentiert bzw. massegefärbt mit den Farbstoffen der Ansprüche" 1-9.,

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