DE2447708A1 - Verfahren zur herstellung von halogenhaltigen anthrachinoiden verbindungen und deren verwendung - Google Patents

Verfahren zur herstellung von halogenhaltigen anthrachinoiden verbindungen und deren verwendung

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DE2447708A1 DE19742447708 DE2447708A DE2447708A1 DE 2447708 A1 DE2447708 A1 DE 2447708A1 DE 19742447708 DE19742447708 DE 19742447708 DE 2447708 A DE2447708 A DE 2447708A DE 2447708 A1 DE2447708 A1 DE 2447708A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen anthrachinoiden Verbindungen und deren Verwendung
Aus zahlreichen Patentschriften ist bekannt, dass sich Farbkö'rper der Anilino- bzw. Arylmercaptoanthrachinonreihe der allgemeinen Formel
wobei A einen einfachen oder gegebenenfalls weiter substituierten bzw. höher kondensierten anthrachinoiden Rest, X eine -NH- oder -S-Gruppe, η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R-, bis Rn- Wasserstoff und/oder Substituenten verschiedenster Art, wie Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylamino-, Hydroxyalkoxy-», Alkylcarboxylat-, Arylketo-, Arylsulfonyl-, Nitrogruppen oder Ha-. logenatome bedeuten, wobei die Gruppen
509816/1 1-02.
CIBA-GElGY AG
bevorzugt in α-Stellungen des Anthrachinonrests stehen, zum Färben von polymeren Stoffen wie Polystyrol, Polymethacrylat, Polyamid und insbesondere Polyestern in der Masse geeignet sind.
Die genannten Farbkörper weisen hinsichtlich ihrer applikatorisehen und Echtheitseigenschaften insbesondere beim Färben von Polyestern in der Masse häufig noch verschiedene Mangel auf, wie ungenügende Licht-, Chlorit-, Trockenreinigungs- oder Sublimierechtheit, insbesondere aber häufig ungenügende Reibechtheit nach Thermofixierung des gefärbten Materials. Auch färben sie oftmals nur in stumpfen färbschwachen Tönen.
Es wurde nun gefunden, dass man zu neuen halogenierten anthrachinoiden Farbstoffen der Formel I
Hal
1-4
(D
503813/1102
CIBA-GEIQY AG - 3 -
gelangt, worin A einen von Nitrogruppen freien anthrachinoiden Rest, X eine -NH- oder -S-Brücke, η eine Zahl von 1 bis 4, Ri bis R5 Substituenten der Gruppe Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aroyl oder Arylsulfonyl und Hai Halogen, insbesondere Brom, bedeuten, wobei, falls n=l, die Gruppe
R5
einen mindestens zwei Phenylkerne enthaltenden Rest darstellt oder A einen höher kondensierten anthrachinoiden Rest, beispielsweise einen Isothiazolanthron-, Pyrazolanthron-, Anthrapyrimidin- oder Anthrapyridonrest, bedeutet, wenn man Verbindungen der Formel II
(H)
worin A, X, η und R-^ bis R5 die obige Bedeutung haben, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
R.. bis Rc setzen sich vorzugsweise zusammen aus Substituenten folgender Gruppe: Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy, Diphenylyloxy, Naphthyloxy, Benzoyl, p-Phenylbenzoyl, Phenylsulfonyl oder Diphenylylsulfonyl. '
509 8 16/1 102
CIBA-GEfGYAG - 4 -
Die Halogenierung erfolgt nach allgemein bekannten Methoden. Als Halogenierungsmittel kommen in Betracht elementares Halogen, wie Chlor und insbesondere Brom, oder Verbindungen, welche aktives Halogen übertragen können, wie Sulfurylchlorid oder Thionylchlorid.
Der zu halogenierende Farbkb'rper wird dabei vorzugsweise in einem Verdünnungsmittel wie Wasser, Schwefelsäure oder insbesondere einem organischen Lösungsmittel, z.B. Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und insbesondere Nitrobenzol, suspendiert bzw. gelöst und in einem Temperaturbereich von -10 bis 1500C, vorzugsweise 20 - 600C, mit dem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Halogenierungskatalysators wie Jod oder eines Eisensalzes, behandelt.
Als zu halogenierende Anilino- bzw. Phenylmercaptoanthrachinonderivate seien insbesondere die folgenden erwähnt:
a-Phenylaminoanthrachinone der Formel III
509816/1 102
CIBA-GEIGYAG -
worin Y eir? -0-, oder -S-Atom, eine -CO- oder -SCL-Gruppe, X-, und X„ Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkyloxy oder Aryloxy bedeuten und R,- - Rq Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl, Amino, Alkoxy, Phenoxy, Arylamino, Arylmercapto oder Benzoylamino in α.- oder ß-Position des Anthrachinone st es und m die Zahl 1 bis 3 darstellen.
Vorzugsweise bedeutet Y eine -CO-Gruppe, X, Wasserstoff, eine Methyl- oder Aethylgruppe, X« Wasserstoff eine Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenyl-, Naphthyl- oder Ph en oxy gruppe, R,- und R-, Wasserstoff und Rg und Rq Substituenten in 5- und 8-Steilung und zwar Wasserstoff, Methoxy-, Phenoxy-, Phenylmercapto oder Benzoylaminogruppen und m die Zahl 1 bis 3.
Beispielsweise seien hierfür genannt
1- (41 -Diphenylylamino) -anthrachinon 1-(4'-Phenoxyanilino)-anthrachinon 1-(41-Phenylaminoanilino)-anthrachinon
509816/1102
CIBA-GEIGYAG - 6 -
1- (41 Benzoylanilin^-anthrachinon 1- (4'-Benzylanilino) - anthrachinon 1- (41,4" -Phenylbenzoylanilino) - anthrachinon 1- (41,4" -Methylbenzoylanilino) -anthrachinon 1- (4l, 4" -Phenoxybenzoylanilino) - anthrachinon 1- (4'-Phenylsulfonylanilino)-anthrachinon 1- (41,4"-Diphenylsulfonylanilino)-anthrachinon 1- (4'-Diphenyl ylamino) -5,8- dihydroxyanthrachinon , 1- (4l-Phenoxyanilino)-5, 8-dihydroxyanthrachinon 1- (4l-Phenylaminoanilino)-5, 8-dihydroxyanthrachinon 1- (4'-Benzoylanilino) -5, 8-dihydroxyanthrachinon 1- (4'-Benzylanilino) -5,8- dihydroxyanthrachinon 1- (41,4" -Phenylbenzoylanilino) - 5, 8- dihydroxyanthrachinon 1- (41,4" -Methylbenzoylanilino) - 5, 8- dihydroxyanthrachinon 1- (4l, 4" -Phenoxybenzoylanilino) -5.8- dihydroxyanthrachinon 1- (4'-Phenylsulfonylanilino)-5, 8-dihydroxyanthrachinon 1- (4',4" -Diphenylylsulfonylanilino)-5, 8-dihydroxyanthrachinon l-(4'-Diphenylylamino)-4-anilinoanthrachinon 1- (4'-Phenoxyanilino)-4-anilinoanthrachinon 1- (4'-Phenylaminoanilino)-4-anilinoanthrachinon 1- (4'~Benzoylanilino) -4-anilinoanthrachinon 1- (4'-Benzylanilino) -4-anilinoanthrachinon 1- (4',4"-Phenylbenzoylanilino)-4-anilinoanthrachinon 1- (4',4^-Methylbenzoylanilino)-4-anilinoanthrachinon 1_ (^^"-Phenoxybenzoylanilino)-4-anilinoanthrachinon 1- (4'-Phenylsulfonylanilino)-4-anilinoanthrachinon 1-(4\4U-Diphenylylsulfonylanilino)-4-anilinoanthrachinon
1-(4'-Diphenylylamino)-4,5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon 1- (4'-Phenoxyanilino) 4, 5- oder 8- phenylmercaptoanthrachinon l-(4'-Benzoylanilino)-4, 5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon
509816/1102
CIBA-GEIGYAG - 7 -
1-(4l-Benzylanilino)-4, 5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon
l-(4',4"-Phenylbenzoylanilino)-4, 5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon
1- (41,4M-Methylbenzoylanilino)-4, 5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon
1- (4',4"-Phenoxybenzoylanili.no)-4, 5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon
1-(4-Phenylsulfonylanilino)-4,5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon
1-(41J 4"-Diphenylylsulfonylanili.no)-4, 5- oder 8-phenylmercaptoanthrachinon
l-(4'-Diphenylylamino)-4,5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon 1-(4'-Phenoxyanilino)-4, 5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
1-(4'-Phenylaininoanilino)-4, 5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
1-(4'-Benzoylanilino)-4, 5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
1-(4'-Benzylanilino)-4, 5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
1- (41,4"-Phenylbenzoylanilino)-4, 5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
1-(41,4"-Methylbenzoylanilino)-4, 5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
1-(4V4"-Phenoxybenzoylanilino)-4,5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
l-(4'-Phenylsulfonylanilino)-4,5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
l-(4',4"-Diphenylylsulfonylanilino)-4,5- oder 8-benzoylaminoanthrachinon
1-(4-Diphenylylamino)-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon 1- (^'-Phenoxyanilino) -2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon 1- (4l-Phenylaminoanilino)-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon
509816/ 1 1
UIUA-UbIUY AG -O-
1-(4'-Benzoylanilino)-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon 1-(4'-Benzylanilino)-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon 1-(4'-Phenoxyanilino)-4,5,8-trihydroxyanthrachinon 1-(4'-Phenylaminoanilino)-4,5,8-trihydroxyanthrachinon 1-(4'-Benzoylanilino)-4,5,8-trihydroxyanthrachinon 1-(4'-Benzylanilino)-4,5,8-trihydroxyanthrachinon
Weiterhin bevorzugt sind Anilino- bzw. Phenylmercaptoanthrachinonderivate der Formel I, worin η = 1 ist und A den Rest eines höher kondensierten Anthrachinonderivats, wie
1,9-Isothiazolanthrons
1,9-Pyrazolanthrons
1,9-Anthrapyrimidins
1,9-Anthrapyridons oder
einen Benzanthronrest bedeutet, wofür als Beispiele genannt werden:
5- oder 7-Anilino-isothiazolanthron 5- oder 7-(4'-Methylanilino)-isothiazolanthron 5- oder 7-(4'-Phenoxyanilino)-isothiazolanthron 5- oder 7-Anilino-pyrazolanthron
6,8 oder 11-Anilino-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Methylanilino)-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4*-Chloranilino)-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Phenoxyanilino)-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-Anilino-2-phenyl-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Methylanilino)-2-phenyl-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Chloranilino)-2-phenyl-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4*-Diphenylylamino)-2-phenyl-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Phenoxyanilino)-2-phenyl-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Phenylaminoanilino)-2-phenyl-anthrapyrimidin
6,8 oder 11-(4'-Benzylanilino)-2-phenyl-anthrapyrimidin
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CIBA-GEIGY AG - 9 -
2U7708
6,8 oder 11-(4',4"-Phenoxybenzoylanilino)-2-phenyl-anthrapyr imid in
6,8 oder 11-Anilino-2-(4'-toluyl)-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Methylanilino)-2-(4'-chlorphenyl)-anthra-
pyrimidin 6,8 oder 11- (4'-Benzylanili.no)-2- (4'-chlorphenyl)-anthrapyrimidin
6,8 oder 11-Anilino-2-(4'-diphenylyl)-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Methylanilino)-2-(4'-diphenylyl)-anthra-
pyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Phenoxyanilino)-2-(4'-diphenylyl)-anthrapyrimidin
6,8 oder 11-Phenylmercapto-(4'-diphenylyl)-anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Phenylaminoanilino)-2-(4'-diphenylyl)-
anthrapyrimidin 6,8 oder 11-(4'-Benzylanilino)-2-(4'-diphenylyl)-anthrapyrimidin
3-Methyl-6-anilino-anthrapyridin-2,7-dion 3-Methyl-6-(4'-phenoxyanilino)-anthrapyridin-2,7-dion 3-Methyl-6-(4f-methylanilino)-anthrapyridin-2,7-dion 3-Methyl-6-(4'-phenylaminoanilino)-anthrapyridin-2,7-dion;
ferner insbesondere Anthrachinonderivate der Formel I, worin η = 2 ist, A einen einkernigen oder höher kondensierten Anthraehinonrest und beide X eine -NH- oder -S-Brücke oder ein X eine -NH- und das andere X eine -S-Brücke bedeuten, wie zum Beispiel:
1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-anilinoanthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-methylanilino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(21,3'-, 2',4'-, 2',5'-, 3',4'- oder 3',5'-dimethylanilino)-anthrachinon
50981 6/Ί102
v,löA-ü£IGY AG - lÜ -
1,4-, 1,5- oder 1, 8-Di-(21,4',5'-trimethylanilino)-anthrachinon
1,4-, 1,5- oder 1, 8-Di-(2'-aethylaniJ.ino)-anthrachinon
1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-tert.-butylanilino)-anthrachinon
1,4-, 1,5- oder l,8-Di-(2'-, 3'- oder 4'-chloranilino)-anthrachinon
1,4-, 1,5- oder 1, 8-Di-(21 ,3'- , 2',4'-, 2', 5'-, 3',4'- oder 3' , 5'-dichloranilino)-anthrachinon
die Isomerengemische von Bis-dichloranilino-anthrachinonen, welche sich bei der Umsetzung von 1,4-, 1,5- oder 1,8-Diaminoanthrachinon mit 1,2,4-Trichlorbenzol bilden:
1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-methoxyanilino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4*-aethoxyanilino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4*-ß-hydroxyäthylanilino)-anthrachinon
1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(2'-carboxyanilino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(2'-carboxymethylanilino)-anthrachinon
1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(2'-carboxyhydroxyäthylanilino)-
anthrächinon
l-(4'-Methylanilino)- 4-, 5- oder 8-(2',3'-, 2',4'-,
21,5'-, 2',6'-, 3',4'- oder 3',5'-dimethylanilino)-anthrachinon
l-(4'-Methylanilino)- 4-, 5- oder 8-(2',4',5'- oder
2',4',61-trimethylanilino)-anthrachinon l-Anilino-4-, 5- oder 8-(4'-methylanilino)-anthrachinon 1-(4'-Nitroanilino)-4-(4*-methylanilino)-anthrachinon l,4-Dianilino-5-hydroxyanthrachinon l,5-Dianilino-4-hydroxyanthrachinon 1,5-Di-(4'-methylanilino)-4-hydroxyanthrachinon
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CIBA-GEIGY AG 4^
l,4-Dianilino-5,8-dihydroxyanthrachinon 1,5-Dianilino-4,8-dihydroxyanthrachinon 1,8-Dianilino-4,5-dihydroxyanthrachinon 1,4-Di-(4'-methylanilino)-5,8-dihydroxyanthrachinon 1,5-Di-(41-methylanilino)-4,8-dihydroxyanthrachinon 1,8-Di-(41-methylanilino)-4,5-dihydroxyanthrachinon l,5-Dianilino-4,8-diaminoanthrachinon 1,5-Di-(4'-methylanilino)-4,8-diaminoanthrachinon l,5-Dianilino-4,8-dibenzoylaminoanthrachinon 1,5-Di-(4'-methylanilino)-4,8-dibenzoylaminoanthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-diphenylylamino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-phenoxyanilino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-phenylaminoanilino)-anthrachinon
1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-benzoylanilino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-benzylanilino)-anthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Di-(4'-phenylsulfonylanilino)-anthrachinon
1,4-Di-(4'-benzylanilino)-5-hydroxyanthrachinon 1,5-Di-(4'-phenoxyanilino)-4-hydroxyanthrachinon 1,5-Di-(4'-benzylanilino)-4,8-dihydroxyanthrachinon 1,4-Di-(41-phenylaminoanilino)-5,8-dihydroxyanthrachinon 1,5-Di-(4'-phenoxyanilino)-4,8-dihydroxyanthrachinon 1,4-Di-(4'-phenoxyanilino)-5,8-dihydroxyanthrachinon 1,8-Di-(4'-phenoxyanilino)-4,5-dihydroxyanthrachinon 3,9-Dianilinobenzanthron
3,9-Di-(4'-methylanilino)-benzanthron 3,9-Di-(4'-phenoxyanilino)-benzanthron 3,9-Di-(4'-phenylaminoanilino)-benzanthron 3,9-Di-(4'-benzylamino)-benzanthron l,5-Dianilino-4,8-diphenylmercaptoanthrachinon 1,4-, 1,5- oder 1,8-Diphenylmercaptoanthrachinon
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CIBA-GEIQYAG _
3,9-Diphenylmercaptobenzanthron
1,4-Di-(2'-carboxyphenylmercapto)-anthrachinon 1,5- oder 1,8-Di-(2'-carboxyphenylmercapto)-anthrachinon
Ferner seien Tri- und Tetranilinoanthrachinonderivate genannt, wie zum Beispiel:
1,4,5,8-Terranilinoanthrachinon
1,4,5,8-Tetra-(4'-methylanilino)-anthrachinon 1,4,5,8-Tetra-(41-phenoxyanilino)-anthrachinon 1,4,5-Trianilino-8-hydroxyanthrachinqn.
Bei der Halogenierung treten die Halogenatome sowohl in den Anilino- bzw. Arylmercaptorest, wie auch in den anthrachinoiden Teil der zu halogenierenden Verbindungen ein und es entstehen neue Stoffe bzw. Stoffgemische, welche sich gegenüber den nichthalogenierten Aus-. gangsstoffen durch verbesserte färberische Qualitäten, insbesondere bei der Polyestermassenfärbung auszeichnen, wie reinerer, brillianterer Nuance, grösserer Farbstärke, besserer Löslichkeit im Polymeren, besserer Licht-, Chlorit-, Trockenreinigungs- oder Sublimierechtheit, insbesondere aber besserer Reibechtheit nach Thermofixierung. Je nach Grad der Halogenierung kann man aus dem gleichen Ausgangsmaterial verschiedene neue Farbkörper herstellen, d.h.die Halogenierung so lenken, dass die jeweils gewünschte Verbesserung der färberischen Eigenschaften erzielt wird. ;
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CIBA-GEIGY AG
Von besonderem Interesse für die Färbung hochmolekularer Verbindungen sind Halogenanthrachinonverbindungen der Formel IV
Hai,
worin X.. Wasserstoff," eine Methyl- oder Aethy]gruppe, X2 Wasserstoff, eine Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenyl-, Naphthyl-, Benzyl- oder Phenoxygruppe, Ro und Rq Wasserstoff, Methoxy-, Phenoxy- oder Benzoy!aminogruppen, Hai Chlor oder Brom und m die Zahl 1-3 und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten.
Als hochmolekulare organische Verbindungen, die sich mit den erfindungsgemäss halogenierten Farbstoffen färben lassen, seien genannt:
Celluloseäther und -ester, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Polyamide bzw. Polyurethane, natürliche Harze oder Kunstharze, wie Polymerisationsharze oder Kondensationsharze, z.B. Aminoplaste, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydhärze, Alkydharze, Phenoplaste, Polycarbonate, Polyolefine, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharze, einzeln oder in Mischungen, besonders jedoch lineare Polyester.
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CIBA-GEiGY AG -
2U77Q8
Als lineare Polyester seien insbesondere jene erwähnt, die durch Polykondensation von Terephthalsäure oder deren Estern mit Glycolen der Formel HO-(C^) -OH, worin η die Zahl 2-10 bedeutet, oder mit 1,4-Di(hydroxymethyl)-cyclohexan oder durch Polykondensation von Glycoläthern von Hydroxybenzoesäuren, beispielsweise p-(ß-Hydroxyäthoxy)-benzoesäure erhalten werden. Der Begriff lineare Polyester umfasst auch !Copolyester, die durch teilweisen Ersatz der Terephthalsäure durch eine andere Dicarbonsäure und/oder durch teilweisen Ersatz des Glycols durch ein anderes Diol erhalten werden.
Von besonderem Interesse sind jedoch die PoIyäthylenterephthalate.
Die zu färbenden linearen Polyester werden zweckmässig in Form von Pulver, Schnitzeln oder Granulaten mit dem Farbstoff innig vermischt. Dies kann beispielsweise durch Panieren der Polyesterteilchen mit dem fein verteilten trockenen Farbstoffpulver oder durch Behandeln der Polyesterteilchen mit einer Lösung bzw. Dispersion des Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel und nachheriger Entfernung des Lösungsmittels geschehen.
Schliesslich kann die zu färbende Substanz auch direkt dem geschmolzenen Polyester oder auch vor oder während der Polykondensation des Polyäthylenterephthalates zugegeben werden.
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Das Verhältnis von Farbstoff zu Polyester kann, je nach der gewünschten Färbstärke, innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen empfiehlt sich die Ver- · Wendung von 0,01 - 3 Teilen Farbstoff auf 100 Teile Polyester.
Die so behandelten Polyesterteilchen werden nach bekannten Verfahren im Extruder geschmolzen und zu Gegenständen, insbesondere Folien oder Fasern, ausgepresst oder zu Platten gegossem.
Man erhält gleichmässig und intensiv gefärbte Gegenstände von hoher Lichtechtheit. Die verfahrensgemäss
erhältlichen gefärbten Fasern zeichnen sich ausserdem durch hervorragende Nass- und Trockenreinigungsechtheiten aus.
Ein besonderer Vorteil der erfindurgsgemäss zu verwendenden Farbstoffe besteht darin, dass sie sich in der Polyesterschmelze lösen und Überraschenderweise hohe Temperaturen bis 3000C aushalten, ohne sich zu zersetzen, so dass bedeutend klarere Färbungen erhalten werden als bei Verwendung unlöslicher Pigmente.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, wo nichts anderes vermerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
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Beispiel 1
25.2 Teile 1,5-Di-(4r-methylanilino)-anthrachinon werden in 300 Teilen Nitrobenzol verrührt und
innerhalb von 10-15 Minuten mit einer Lösung von 21.2 Teilen Brom in 100 Teilen Nitrobenzol tropfenweise versetzt. Das resultierende Gemisch wird hernach 18 - 20 Stunden bei Raumtemperatur und anschliessend noch 3 Stunden bei 60° verrührt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, mit wenig Nitrobenzol und anschliessend gründlich mit Alkohol gewaschen und bei 80° im Vakuum getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute ein rotes kristallines Produkt, welches
einen Bromgehalt von 27.5 bis 28.5% aufweist und Polyester in farbstarken leuchtend blaustichig roten Tönen färbt. Die Färbungen zeichnen sich aus durch sehr gute Licht-, Wasch-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe und Sublimationsechtheiten, insbesondere aber durch eine ausgezeichnete Reibechtheit nach der Thermofixierung des gefärbten Materials bei 210°.
Im Gegensatz dazu färbt das nichtbromierte
1,5-Di-(4-methylanilino)-anthrachinon violette Töne mit schlechten Reibechtheitseigenschaften nach der Thermofixierung.
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CIBA-GEIGY AG Beispiel
9.2 Teile 1,5-Di-(4'-chloranilino)-anthrachinon werden in 150 Teilen Nitrobenzol mit 14.8 Teilen Brom versetzt und gemäss Beispiel 1 weiterbehandelt. Man erhält in guter Ausbeute ein purpurfarbenes kristallines Produkt, welches einen Bromgehalt von 38 - 41% aufweist und Polyester in leuchtend farbstarken blaustichig roten Tönen von hervorragender Lichtechtheit und sehr guten übrigen Echtheiten, insbesondere aber vorzuglicher Reibechtheit nach Thermofixierung des gefärbten Materials, färbt.
Im Gegensatz dazu färbt das nichtbromierte 1,5-Di-(4-chloranilino)-anthrachinon bordeaux-Töne mit schlechter Reibechtheit nach Thermofixierung.
Beispiel 3
Die Suspension von 100 Teilen 1,4-Di-(4'-methylanilino)-anthrachinon in 1400 Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren bei 20 - 25° allmählich mit 94 Teilen Brom versetzt, darauf 16 Stunden bei 20 - 25° und 1 Stunde bei 60° verrührt. Das Umsetzungsprodukt wird nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung abfiltriert, mit wenig Nitrobenzol und anschliessend mit Methanol gewaschen. Man erhält 131 Teile eines dunklen Pulvers, das einen Gehalt von 30,2% Brom aufweist. Das Produkt färbt Polyäthylenterephthalat in der Masse in blaustichig grünem Ton. Die Färbung weist im Gegensatz zu derjenigen des Ausgangsstoffes eine sehr gute Sublimationsechtheit bei 210° auf.
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Beispiel 4
Im Laufe einer Stunde wird die Suspension von 9,6 Teilen 1-(4"-Phenyl-4'-benzoyl)-anilinoanthrachinon in 240 Teilen Nitrobenzol bei 20 - 25° unter Rühren mit der Lösung von 7,2 Teilen Brom in 60 Teilen Nitrobenzol versetzt. Das allmählich dickflüssiger werdende Reaktionsgemisch wird 16 Stunden bei 20 - 25° verrührt und darauf mit 80 Teilen Aethanol versetzt. Das ausfallende Reaktionsprodukt wird abfiltriert und mit Aethanol gewaschen. Man erhält 10,1 Teile eines 15,9% Brom enthaltenden Produktes. Es färbt Polyäthylenterephthalat in der Masse in reinem orangefarbigem Ton von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften. Die Nuancenbeständigkeit bei der Trockenhitzebehandlung (210°, 30 Sekunden) ist gegenüber dem rot färbenden Ausgangsstoff deutlich verbessert.
Beispiel 5 (Färbebeispiel)
Ein zur Faserherstellung geeignetes unmattiertes Polyäthylenterephthalat-Granulat wird in einem verschliessbaren Gefäss zusammen mit VL eines der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Farbkörper auf einer Schüttelmaschine 15 Minuten geschüttelt. Die gleichmässig gefärbten Granulatkörner werden auf einer SchmelzspinnanaIge (285° + 3°, Verweilzeit in der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu Fäden versponnen, die auf einer Streckzwirnanlage verstreckt und aufgespult werden. Man erhält infolge der Löslichkeit der Farbstoffe in Polyäthylenterephthalat lebhafte Färbungen.
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Das gefärbte Material kann wie folgt behandelt und geprüft werden:
a) Thermofixierung
Eine Probe des gefärbten Materials wird in einer PräzisionsbUgelpresse 30 Sekunden bei 210° behandelt und zusätzlich 30 Minuten bei 135° nachfixiert.
b) Prüfung der Reibechtheit nach Thermofixierung
Trockenes, ungefärbtes Baumwoll- bzw. Polyäthylenterephthalat-Gewebe wird in einem Crockmeter 10 mal mit einem Druck von 900 g innerhalb 10 Sekunden über eine 10 cm lange Probe des gefärbten und thermofixierten Materials hin- und herbewegt. Das Anbluten des ungefärbten Materials wird beurteilt.
c) Prüfung des.Anblutens während der Thermofixierung
Eine Probe des gefärbten Materials wird zusammen mit ungefärbtem Vergleichsgewebe (Polyamid, Polyester) in einer PräzisionsbUgelpresse 30 Sekunden bei 210° behandelt.
Beispiel 6
Die Suspension von 8,06 Teilen l-(4?-Benzoylanilino)-anthrachinon in 330 Teilen Nitrobenzol wird bei 20° unter Rühren mit 3,2 Teilen Brom versetzt. Die entstehende Suspension wird 17 Stunden bei 25° und 5 Stunden bei 65-70° gerührt. Der nach Abkühlen der Reaktionsmischung abfiltrierte, mit Alkohol gewaschene und getrocknete Farbkörper enthält 16,4% Brom. Er färbt Polyäthylenterephthalat in der Masse in orangefarbigem Ton von sehr guten .Echtheitseigenschaften, insbesondere ausgezeichnetem Verhalten bezüglich Anbluten ungefärbten Gewebes während der Thermofixierung bei 210°. Der rot färbende Ausgangsstoff blutet Vergleichsgewebe stark an.
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Beispiel 7
11 Teile l,5-Di-(4''-phenyl-4'-phenylsulfonylanilino)-anthrachinon werden in 180 Teilen Nitrobenzol unter Rühren bei 20° suspendiert und mit 4,4 Teilen Brom versetzt. Die Mischung wird 18 Stunden bei 25° und 5 Stunden bei 65° gerührt. Der entstandene Farbkörper wird durch Eingiessen des Reaktionsgemisches in 800 Teile Aethanol ausgefällt. Er enthält 9,2% Brom und färbt Polyäthylenterephthalat in der Masse in bordeauxfarbigem Ton und vorzüglichen Echtheitseigenschaften. Gegenüber dem Ausgangsstoff ist die Reibechtheit nach Thermofixierung deutlich verbessert.
Beispiel 8
Zur Suspension von 9,2 Teilen l,5-Di-(2'-chloranilino)-anthrachinon in 75 Teilen Nitrobenzol werden unter Rühren bei 20° 3,3 Teile Brom zugefügt. Die Mischung wird 15 Minuten bei 20-25° und 5 Stunden bei 65° gerührt. Der entstandene Farbkörper wird nach Abhühlen des Reaktionsgemisches abfiltriert, mit wenig Nitrobenzol, darauf mit Aethanol gewaschen und getrocknet. Er enthält 15,3% Brom und 137o Chlor und färbt Polyäthylenterephthalat in der Masse in blaustichig rotem Ton von sehr guten Echtheitseigenschaften. Gegenüber dem Ausgangsstoff ist die Lichtechtheit deutlich verbessert.
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Beispiel 9
Zur Suspension von 9,2 Teilen 1,5-Di-(31-chloranilino)-anthrachinon werden unter Rühren bei 20° 6,6 Teile Brom zugefügt. Die Mischung wird 22 Stunden bei 25° und 6 Stunden bei 70° gerührt. Nach Zugabe von 5 Teilen Natriumcarbonat wird die Mischung 1/4 Stunde bei 70° gehalten. Der entstandene Farbkörper wird nach Abkühlen der Suspension auf 20° abfiltriert, mit wenig Nitrobenzol, darauf mit Aethanol und heissem Wasser gewaschen und getrocknet. Der Farbkörper enthält 25,3% Brom und 11,3% Chlor; er färbt Polyethylenterephthalat in der Masse in blaustichig rotem Ton von sehr guten Echtheitseigenschaften. Gegenüber dem bordeaux färbenden Ausgangsstoff zeigt er ein wesentlich besseres Verhalten hinsichtlich Anbluten von Vergleichsgewebe während der Thermofixierung bei 210°.
Beispiel 10
84,5 Teile 1,8-Diphenylmercaptoanthrachinon werden gemäss den Angaben von Beispiel 1 mit 70.5 Teilen Brom behandelt.
Man erhält ein kristallines gelbes Produkt, welches sich auf Grund der Analyse als Dibromderivat erweist;
C9 ,.H1 ,O0 S0 Br0 Ber. S 11.01% Br 27.44% Zo Ih- LL L
Gef. S 11.10% Br, 27.20%
Der erhaltene Farbstoff färbt Polyestermaterial nach dem Schmelzspinnverfahren in grünstichig gelben, echten Tönen, welche Färbungen gegenüber den Färbungen des nicht bromierten Materials eine geringere Neigung zum Anbluten beim Thermofixieren insbesondere gegenüber Polyamidgewebe aufweisen.
Eine analoge Bromierung äquivalenter Teile der folgenden Phenylmercaptoanthrachinonderivaten führt zu den in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffen, welche
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CIBA-GEIGY AG
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gegenüber den Ausgangsraaterialien die angegebenen Vorteile aufweisen:
Bei
spiel		 Ausgangsmaterial Bromgehalt Nuance Vorteil gegen
über Ausgangs-
material
11
12		 1,4,5,8-Tetra-
phenylmercapto-
anthrachinon
1_(4'-Phenoxy-
anilino)-5-
phenylmercapto-
anthrachinon		 20-23%
24-25%		 brillant-
rosa
rotbraun		 reinere Nuance
bessere
Lichtechthe it
Beispiel 13
84 Teile 1,5 Di-(41-methylanilino)-anthrachinon werden in 750 Teilen Nitrobenzol mit 0.5 Teilen Jod verrührt innerhalb von 30-60 Minuten mit einer Lösung von 60 Teilen Sulfurylchlorid in 250 Teilen Nitrobenzol versetzt.Hernach wird 15 Stunden bei Raumtemperatur und anschliessend noch 3 Stunden bei 60° verrührt. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend mittels Wasserdampfdestillation vom Nitrobenzol befreit und die abgeschiedene Farbstoffmasse nach dem Erkalten abgenutscht, mit Wasser und hernach dreimal mit wenig Alkohol gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet. Man erhält ein violettes Gemisch, welches einen Chlorgehalt von 14.5-15.5% aufweist und Polyester in der Masse in farbstarken rotvioletten Tönen färbt.
Gegenüber den violetten Färbungen des Ausgangsmaterials weisen diejenigen des chlorierten Farbstoffs den Vorteil einer besseren Lichtechtheit und einer ausgezeichneten Reibechheit nach der Thermofixierung des gefärbten Materials auf.
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70.01.335
Führt man die Chlorierung gemäss obigem Beispiel unter Verwendung der doppelten Menge Sulfurylchlorid durch, so erhält man einen bordeauxfärbenden Farbstoff mit einem Chlorgehalt von 26-28%, der sich färberisch gegenüber dem Ausgangsmaterial durch ähnliche Vorteile auszeichnet.
Entsprechende violette Farbstoffe erhält man auch, wenn man anstelle von 1,5-Di-(4!-methylanilino)-anthrachinon 1,5-Di-(3'-methylanilino)-anthrachinon nach den obigen Angaben chloriert.
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Claims (1)

  1. CIBA-GEIGY AG
    2U7708
    Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen anthrachinoiden Verbindungen der Formel I
    Hai
    1-4
    worin A einen von Nitrogruppen freien anthrachinoiden Rest, X eine -NH- oder -S-Brlicke, η eine Zahl von 1 bis 4, R1 bis Rr Substituenten der Gruppen Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aroyl oder Arylsulfonyl und Hai Halogen bedeuten, wobei, falls η «= 1, die Gruppe
    einen mindestens zwei Phenylkerne enthaltenden Rest darstellt oder A einen höher kondensierten anthrachinoiden Rest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II
    (H)
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    CIBA-GEIGY AG
    worin A, X, η und R, bis Rc die obige Bedeutung haben, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
    2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II bromiert.
    34 Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass man Verbindungen der Formel II, worin A, X und η die angegebene Bedeutung haben und Ri bis R,- Substituenten der Gruppe Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy, Diphenylyloxy, Naphthyloxy, Benzoyl, p-Phenylbenzoyl, Phenylsulfonyl oder Diphenylylsulfonyl bedeuten, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
    4. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekenn, zeichnet, dass man Verbindungen der Formel III
    (III)
    worin Y ein -0-, oder -S-Atom, eine -CO- oder -SO^-Gruppe, X-. und X^ Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkyloxy oder Aryloxy bedeuten und R^-Rg Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl, Amino, Alkoxy, Phenoxy, Arylamino, Arylmercapto oder Benzoylamino in a- oder β-Position des Anthrachinonrestes darstellen, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
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    ciBA-GEiGYAG _ 26 ~
    5. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel III, worin Y eine -CO-Gruppe, X Wasserstoff, eine Methyl oder Aethylgruppe, X„ Wasserstoff, eine Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenyl-, Naphthyl- oder Phenoxygruppe, R,- und R7 Wasserstoff und Rg und Rq in 5,8-Stellung Wasserstoff, Methoxy-, Phenoxy-, Phenylmercapto- oder Benzoylaminogruppen und m - 1 - 3 bedeuten, halogeniert.
    6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II, worin A die angegebene Bedeutung hat, X die Brücke -NH-, η die Zahl 2, einer der Reste Ri bis R5 Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen, die übrigen Wasserstoff bedeuten, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
    7. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II, worin A die angegebene Bedeutung hat, X eine -NH-Gruppe, η die Zahl 2, ein R einen Aroyl- oder Arylsulfonylrest, die übrigen R Wasserstoff bedeuten, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
    8. Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel III, worin Y eine -CO- oder -SO«- Gruppe, X-. Wasserstoff, X„ Wasserstoff oder eine Phenylgruppe, Rg bis Rq Wasserstoff bedeuten, halogeniert.
    9. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthrachinonderivate der Formel I halogeniert, worin η = 2 ist, A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, beide X eine -NH- oder -S-BrUcke oder ein X eine -NH- und das andere X eine -S-BrUcke bedeuten.
    509816/ 1 1 02
    CIBA-GEiGY AG
    düngen.
    Die gemäss den Ansprüchen 1-9 erhaltenen Verbin-Anthrachinoide Verbindungen der FormelIV
    Hai
    (IV)
    worin X·, Wasserstoff, eine Methyl- oder Aethylgruppe, X2 Wasserstoff, eine Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenyl-, Naphthyl- oder Phenoxygruppe, Rg und Rg Wasserstoff, Methoxy-, Aethoxy-, Phenoxy- oder Benzoylaminogruppen, Hai Chlor oder insbesondere Brom und m die Zahl 1-3 und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten.
    12. Verfahren zum Färben hochmolekularer organischer Verbindungen in der Masse, gekennzeichnet durch die Verwendung von gemäss Patentanspruch 1 erhaltenen halogenierten anthrachinoiden Verbindungen.
    13. Verfahren nach Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoffe bromierte anthrachinoide Verbindungen verwendet.
    14. Verfahren nach Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als hochmolekulare organische Verbindungen lineare Polyester verwendet.
    15. Gefärbte hochmolekulare organische Verbindungen, enthaltend als Farbstoffe gemäss Verfahren von Patentanspruch 1 halogenierte Anthrachinonverbindungen der Formel I.
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    OIBA-GEiGY AG .- 28 -
    16. Gefärbte lineare Polyester, enthaltend als Farbstoffe gemäss Verfahren von Patentanspruch 1 bromierte Anthrachinonverbindungen der Formel I.
    17. Verfahren zum Färben hochmolekularer organischer Verbindungen in der Masse, gekennzeichnet durch die Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 9.
    18. Gefärbte hochmolekulare organische Verbindungen, enthaltend als Farbstoffe Verbindungen gemäss Anspruch 9.
    19. Gefärbte lineare Polyester, enthaltend als Farbstoffe Verbindungen gemäss Anspruch 9.
    509816/1102
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128396A (en) * 1973-10-10 1978-12-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the improvement of dyeing properties of pigments of the anilino and arylmercapto anthraquinone series
CH616442A5 (de) * 1975-07-23 1980-03-31 Ciba Geigy Ag
US4743642A (en) * 1986-09-08 1988-05-10 The Dow Chemical Company Color balanced rubber-reinforced plastic
JP2001187844A (ja) * 1999-12-29 2001-07-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc 合成材料の練り込み着色のための新規顔料着色剤

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2128178A (en) * 1936-11-23 1938-08-23 Du Pont Process for the chlorination of aminoanthraquinone compounds
GB494802A (en) * 1936-12-30 1938-11-01 Chemical Works Formerly Sandoz Anthraquinone dyestuffs and a process for their manufacture
CH206726A (de) * 1937-05-04 1939-08-31 Ici Ltd Verfahren zur Darstellung eines neuen Anthrachinonfarbstoffes.
NL290564A (de) * 1963-02-11
US3378572A (en) * 1964-01-28 1968-04-16 Du Pont Chlorination of anthraquinone-sulfonic acids using nascent chlorine and an inorganicammonium salt(added slowly) in dilute sulfuric acid
US3530151A (en) * 1964-05-01 1970-09-22 Allied Chem Halogenation process
US3507606A (en) 1966-09-27 1970-04-21 Toms River Chemical Corp Acylphenylaminoanthraquinone dyes for linear polyester materials
GB1238372A (de) * 1968-03-25 1971-07-07
DE2122232C3 (de) * 1970-05-16 1974-12-05 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) Anthrachinonverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB1426332A (en) * 1972-05-19 1976-02-25 Basf Ag Blue anthraquinoid acid dyes
US3797995A (en) * 1972-10-02 1974-03-19 American Aniline Prod Polyester textile fibers dyed with alpha-aminoanthraquinone dyes

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5066527A (de) 1975-06-04
DE2447708C3 (de) 1979-10-04
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FR2247449B1 (de) 1976-10-22
ES430812A1 (es) 1976-09-16
BE820847A (fr) 1975-04-09
CA1045133A (en) 1978-12-26
AR206901A1 (es) 1976-08-31
CH581166A5 (de) 1976-10-29
DE2447708B2 (de) 1979-02-08
FR2247449A1 (de) 1975-05-09
JPS5855985B2 (ja) 1983-12-13
DE2462717B1 (de) 1979-10-31
NL7413350A (nl) 1975-04-14
CS183764B2 (en) 1978-07-31
US3975410A (en) 1976-08-17
AU7412974A (en) 1976-04-15
GB1465992A (en) 1977-03-02

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