JPS5855985B2 - ハロゲン−ガンユウアントラキノンガタカゴウブツノ セイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン−含有アントラキノン型化合物の製造
方法に関する。

（式中、Ａは簡単なアントラキノン型基または場合によ
っては更に置換されるか、もしくはより高度に縮合され
るアントラキノン型基を表わし、Ｘは−ＮＨ−または−
Ｓ−基を表わし、ｎは１から４までの整数を表わし１．
そしてＲ１乃至Ｒ６は水素及び／または多くの異なる種
類の置換基、例えばアルキル１、アラルキノにアリール
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールアミノ、オキ
ジアルコキシ、アルキルカルボキシレート、アリールケ
ト、アリールスルホニルもしくはニトロ基またはハロゲ
ン原子を表わし、そして次の基： は望ましくはアントラキノン基のα一位に存在する。

）で表わされるアニリノ−アントラキノンまたはアリー
ルメルカプトーアントリキノン系の着色物質は、高分子
物質、例えばポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリ
アミド及び特にポリエステルのバルク染色に適すること
が多くの特許明細書に発表されている。

特にポリエステルのバルク染色において、上記のしばし
ば挙げられた着色物質は、応用及び堅ロウ性の点でなお
種々の欠点、例えば光、亜塩素酸塩、ドライクリーニン
グま−たは昇華に対する不充分な堅ロウ性を現わすが、
特に染色された物質がサーモフイキシング（ｔｈｅｒｍ
ｏｆｉｘｉｎｇ ）された後の摩擦に対する不充分な堅
□つ性を示す。

その上に、上記物質はしばしば弱い色彩の曇った色合い
にしか染色しない。

今回、次式Ｉ： （式中、Ａは非置換アントラキノン基を表わし、Ｘは−
ＮＨ−または−８−橋状基を表わし、ｎは１から４まで
の数を表わし、Ｒ□乃至Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、フェノキシ基、ヘンソイル基、又はフ
ェニルスルホニル基ヲ表わし、そしてＨａｌ はハロゲ
ン、特に臭素を表わし、そしてｎ＝１ならば、次の基： は少くとも２個のフェニル核を有する基を表わす。

）で表わされる新規のハロゲン化アントラキノン型染料
は、次式■： （式中、Ａ、Ｘ、ｎ及びＲ１乃至Ｒ５は式１で与えられ
た意味を有する。

）で表わされる化合物をハロゲン化剤で処理すると得ら
れることが見出された。

Ｒ１乃至Ｒ５は望ましくは水素、塩素、臭素、フェノキ
シ基、ヘンソイル基、ｐ−フェニルベンゾイル基または
フェニルスルホニル基を表わす。

上記ハロゲン化は一般に公知の方法で実施される。

使用されるハロゲン化剤は元素・・ロゲン例えば塩素及
び特に臭素または活性ハロゲンを与えることのできる化
合物、例えば塩化スルフリルまたは塩化チオニルである
。

ハロゲン化される着色物質は、望ましくは、水、硫酸ま
たは特に有機溶剤、例えばクロロベンゼン、０−ジクロ
ロベンゼン、トリクロロベンゼン及び％にニトロベンゼ
ンのような希釈剤中に懸濁もしくは溶解させ、そして−
１０〜１５０℃、望ましくは２０〜６０℃の温度範囲内
で７・ロゲン化剤で、場合によってはノ・ロゲン化触媒
、例えばヨウ素または鉄塩の存在下に処理される。

ハロゲン化されるアニリノアントラキノン誘導体または
フェニルメルカプト−アントラキノン誘導体として、特
に次のものが挙げられる二次式■： （式中、Ｙは酸素原子、または−Ｃ〇−もしくはＳＯ２
一基を表わし、Ｘ２は水素原子またはフェニル基を表わ
し、そしてＲ６−Ｒ９はアントラキノン基のα一位また
はβ一位における水素原子、フェニルアミノまたはフェ
ニルメルカプト基を表わす。

）で表わされるα−フェニルアミノアントラキノン。

Ｙは望ましくは−Ｃ〇−基を表わし、Ｒ６及びＲ７は水
素を表わし、そしてＲ８及びＲ９は５位及び８＝位にお
ける置換基、明確には水素またはフェニルメルカプト基
を表わす。

これらの例を次に挙げる： １−（４’−ジフェニリルアミノ）−アントラキノン、
１−（４’−フェノキシアニリノ）−アントラキノン、
１−（４’−フェニルアミノアニリノ）アントラキノン
、１−（４’−ベンゾイルアニリノ）−アントラキノン
、１−（４’−ベンジルアニリノ）−アントラキノン、
■−（４′・４“−フェニルベンゾイルアニリノ）−ア
ントラキノン、■（４′・４“−メチルベンゾイルアニ
リノ）−アントラキノン、１−（４’・４“−フェノキ
シベンソイルアニリノ）−アントラキノン、１−（４’
−フェニルスルホニルアニリノ）−アントラキノン、■
（４′・４“−ジフェニルスルホニルアニリノ）−アン
トラキノン、１−（４’−ジフェニリルアミノ）４−ア
ニリノアントラキノン、１−（４′−フェノキシアニリ
ノ）−４−アニリノアントラキノン、１−（４’−フェ
ニルアミノアニリノ）−４−アニリノアントラキノン、
１−（４’−ベンソイルアニリノ）−４−アニリノアン
トラキノン、１＝（４’ベンジルアニリノ）−４−アニ
リノアントラキノン、１−（４′・４“−フェニルベン
ソイルアニリノ）−４−アニリノアントラキノン、１−
（４’・４“−メチルベンゾイルアニリノ）−４−アニ
リノアントラキノン、１−（４’・４“−フェノキシベ
ンソイルアニリノ）−４−アニリノアントラキノン、１
−（４′−フェニルスルホニル７＝ＩＪ／）−４アニリ
ノアントラキノン、１−（４’・４“−ジフェニリルス
ルホニルアニリノ）−４−７ニリノアントラキノン、１
−（４’−ジフェニリルアミノ）−４・５〜または８−
フェニルメルカプトアントラキノン、１−（４’−フェ
ノキシアニリノ）−４・５−または８−フェニルメルカ
プトアントラキノン、１−（４’−ベンゾイルアニリノ
）−４・５−または８−フェニルメルカプトアントラキ
ノン、１−（４’−ベンジルアニリノ）−４・５−また
は８−フェニルメルカプトアントラキノン、１−（４′
・４“−フェニルベンソイルアニリノ）−４・５′−ま
たは８−フェニルメルカプトアントラキノン、１−（４
’・４“−メチルベンゾイルアニリノ）４・５−または
８−フェニルメルカプトアントラキノン、１−（４’・
４″−フェノキシベンゾイルアニリノ）−４・５−また
は８−フェニルメルカプトアントラキノン、１−（４′
−フェニルスルホニルアニリノ）−４・５−または８−
フェニルメルカプトアントラキノン、１− （４’・４
“−ジフェニリルスルホニルアニリノ）−４・５−マタ
ハ８フェニルメルカプトアントラキノン。

望ましいアニリノ−アントラキノン誘導体またはフェニ
ルメルカプト−アントラキノン誘導体は式■においてｎ
＝１である化合物、およびまた、特に式■においてｎ＝
２でありそして両方のＸはＮＨ−もしくは−Ｓ−橋状基
を表わすが、または１方のＸは−ＮＨ−橋状基を表わし
、そして他方のＸは−Ｓ−橋状基を表わす。

）で表わされるアントラキノン誘導体、例えば： １ ・４−１１・５−または１・８−ジ−アニリノアン
トラキノン、■・４−１１・５−または１・８−ジー（
４′−メチルアニリノ）−アントラキノン、■・４−１
１・５−または１・８−ジー（２′・３′−１２′・４
′−１２′・５′−１３′・４′−または３′・５′−
ジメチルアニリノ）−アントラキノン、■・４−１■・
５−または１・８−ジー（２′・４′・５′−トリメチ
ルアニリノ）−アントラキノン、１・４−１１・５また
は１・８−ジー（２′−エチルアニリノ）−アントラキ
ノン、■・４−１■・５または１・８−ジー（４′−第
３・ブチルアニリノ）−アントラキノン、■・４−１１
・５−または１・８−ジー（２′−１３′−または４′
−クロロアニリノ）アントラキノン、及び１・４−１■
・５−または１・８−ジー（２′・３′−１２′・４′
−１２′・５′３′・４′−または３′・５′−ジクロ
ロアニリノ）−アントラキノン、■・４−１１・５＝ま
たｆｌｌ・８ジアミノアントラキノンと１・２・３−ト
リクロロベンゼンとの反応により生成されるビス−ジク
ロロアニリノ−アントラキノンの異性体の混合物： 及び１−（４’−メチルアニリノ）−４−１５または８
−（２’・３′−１２′・４′−１２′・５′−１２′
・６′−１３′・４′−または３′・５′−ジメチルア
ニリノ）アントラキノン、１−（４’−メチルアニリノ
）＝４−１，５−または８−（２’・４′・５′−また
は２′・４′・６′−トリメチルアニリノ）−アントラ
キノン、１−アニリノ−４−５−または８−（４’−メ
チルアニリノ）−アントラキノン、１・４−１■・５−
または１・８−ジー（４′−ジフェニリルアミノ）−ア
ントラキノン、■・４−１１・５−またはＩ・８−ジー
（４′−フェノキシアニリノ）−アントラキノン１、■
・４−１１・５−マタハト８ジー（４′−ベンゾイルア
ニリノ）−アントラキノン、１・４−１■・４−１・５
−または１−８ジー（４′−ベンジルアニリノ）−アン
トラキノン １・４−、ｌ・５−または１・８−ジー（
４′☆☆−フェニルスルホニルアニリノ）−アントラキ
ノン、■・４−（２’−カルボキシフェニルメルカプト
）−アントラキノン及び１・５−またはｌ・８−ジ〜（
２′−カルボキシフェニルメルカプト）アントラキノン
。

トリー及びテトラ−アニリノアントラキノン誘導体もま
た挙げねばならない。

例えば１・４・５・８−テトラアニリノアントラキノン
、■・４・５・８−テトラ−（４′−メチルアニリノ）
−アンドラン キノン、１・４・５・８−テトラ−（４
′−フェノキシアニリノ）−アントラキノン。

上記ハロゲン化において、ノロゲン原子は、ハロゲン化
される化合物のアニリノまたはアリールメルカプト基及
びアントラキノン型の部分の両方に入り込み、そして非
ハロゲン化出発物質と比較すると、特にポリエステルの
バルク染色において、改善された染色性、例えばより純
粋で、かつより明るい色合い、色彩のより高い濃さ、重
合体中の増強された溶解度、及び光、亜塩素酸塩、ドラ
イクリーニング、もしくは昇華に対するより良好な堅ロ
ウ性、特にサーモフイキシング後の摩擦に対するより良
き堅ロウ性を特徴とする新規物質またはその混合物が生
成される。

同様の出発物質から、ハロゲン化度によって、換言すれ
ば染色性において所望の特殊な改善が達成されるように
ノ・ロゲン化を管理することにより種々の新規着色物質
を生成することが可能である。

高分子化合物を染色するために特に重要なハロゲノアン
トラキノン化合物は、 （式中、Ｘ２は水素原子又はフェニル基を表わし、Ｈａ
ｌ は塩素または臭素を表わし、そしてｐは数１または
２を表わす。

）で表わされる化合物である。

本発明によりハロゲン化される染料で染色される高分子
有機化合物の例を次に挙げる：セルロースエーテル及ヒ
エステル、例エバエチルセルロース、ニトロセルロース
、セルロースアセテート及びセルロースブチレート、ポ
リアミドまたはポリウレタン、天然樹脂もしくは合成樹
脂、例えば重合樹脂または縮合樹脂、例えばアミノプラ
スト、特に尿素−ホルムアルデヒド及びメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノプラスト、ポ
リカーボネート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン及びポリプロピレン、
ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ゴム
、カゼイン、シリコーン及びシリコーン樹脂、単独もし
くは混合物、しかし特に線状ポリエステル。

挙げられる線状ポリエステルは、特にテレフタル酸もし
くはそのエステルと式 ＨＯ（ＣＨ２）ｎ ＯＨ（式中ｎは数２〜１０を表わ
す。

）で表わされるグリコールまたは１・４−ジー（オキシ
メチル）−シクロヘキサンとの重縮合またはオキシ安息
香酸、例えばｐ−（βオキシエトキシ）二安息香酸のグ
リコールエーテルの重縮合により得られる化合物である
。

術語、線状ポリエステルはまた１、テレフタル酸を他の
ジカルボン酸で１部代用し、及び／または上記グリコー
ルを他のジオールで１部代用して得られるコポリエステ
ルをも包含する。

しかし、ポリエチレンテレフタレートが特に重要である
。

適当なのは粉末、チップまたは粒状の形態で染色される
線状ポリエステルを上記染料と緻密に混合する。

それはまた例えばポリエステル粒子を微細に分割された
乾燥染料粉末とともにダスチングするが、または上記ポ
リエステル粒子を有機溶剤中の上記染料の溶液または分
散液で処理し、そしてその後で溶剤を除去して実施され
る。

最後に、染色のために使用される物質はまた溶融ポリエ
ステルに直接に添加してもよく、またはポリエチレンテ
レフタレートの重縮合前もしくは中に添加してもよい。

ポリエステルに対する染料の比は、所望の色の濃さによ
り、広い範囲内で変化してもよい。

一般に、ポリエステル１００部に対し、染料０．０１〜
３部を使用するのが適当である。

上記方法で処理されるポリエステル粒子は公知により押
出機中で溶融され、そして押出成形して物品、特にフィ
ルムもしくは繊維を調製するか、または流し込んでシー
トを成形してもよい。

高度の光堅ロウ性を有する均質にかつ濃く染色された物
品が得られる。

本発明の方法により得られる染色繊維は更に湿式加工及
びドライクリーニングに対し著しい堅ロウ性を特徴とす
る。

本発明により使用される染料の特別な利益は、上記染料
がポリエステル溶融体に溶解し、そして意外にも３００
℃までの高温に分解せずによく耐えるので、不溶解性顔
料が使用される場合よりも、非常に明るい染色物が得ら
れる事実にある。

次の例において、別に記載されない限り、部及び％は重
量で表わされる。

実施例 １ １・５−ジー（４′−メチルアニリノ）−アントラキノ
ン２５．２部をニトロベンゼン３００部中で攪拌し、モ
してニトロベンゼン１００部中に臭素２１．２部を溶解
した液を１０〜１５分間に亘り滴下する。

次に得られた混合物を室温で１８〜２０時間、そして続
いて６０℃で更に３時間攪拌する。

冷却後、生成物を１過し、少量のベンゼンで、そして次
にアルコールで充分に洗滌し、そして８０℃で減圧下に
乾燥する。

臭素含量２７．５〜２８．５％を有し、そしてポリエス
テルを濃く、明るい青味を帯びた赤色色合いに染色する
赤色結晶性生成物が良好な収率で得られる。

染色物は光、洗たく、ドライクリーニング、褐色及び昇
華に対する極めて良好な堅ロウ性を特徴とする特許 た物質が２１０℃でサーモフイキシングされた後の摩擦
に対する優秀な堅ロウ性を特徴とする。

これに反して、非フロム化１−５−ジー（４メチルアニ
リノ）一アントラキノンは、サーモフイキシング後の摩
擦に対し弱い堅ロウ性を有するすみれ色色合いに着色す
る。

実施例 ２ 臭素１４．８部をニトロベンゼン１５０部中に１・５−
ジー（４′−クロロアニリノ）一アントラキノン９，２
部を溶解した液に添加し、そしてその後の処理は実施例
１により行う。

紫色の結晶性生成物が良好な収率で得られ、該生成物は
臭素含量３８〜４１％を有し、そして顕著な耐光性とそ
の他の点では非常に良好な堅ロウ性を有する明るく濃い
色の青味を帯びた赤色色合いにポリエステルを染色する
が、染色された物質がサーモフイキシングされた後の摩
擦に対しては特に優れた堅ロウ性を示す。

これに反して、非臭素化１・５−ジー（４−クロロアニ
リノ）一アントラキノンはサーモフイキシング後は摩擦
に対する貧弱な堅ロウ性を有するクラレット色の色合い
に染色する。

実施例 ３ 臭素９４部を、ニトロベンゼン１４００部に１・４−ジ
ー（４′−メチルアニリノ）−アントラキノン１００部
を懸濁させた液に２０〜２５℃で攪拌しながら徐々に添
加し、そして次に混合物を２０〜２５℃で１６時間及び
６０℃で１時間攪拌する。

上記反応混合物を冷却した後、反応生成物を１過し、そ
して少量のニトロベンゼンと次にメタノールで洗滌する
。

臭素含量３０．２％を有する黒ずんだ粉末１３１部が得
られる。

上記生成物はポリエチレンテレフタレートをバルクで青
味を帯びた緑色色合いに染色する。

着色物は出発物質から調製されたものに対して２１０℃
で昇竜に対し極めて良好な堅ロウ性を示す。

実施例 ４ ニトロベンゼン６０部に臭素７．２部を溶解した液を、
２０〜２５℃で攪拌しながら１時間に亘り、ニトロベン
ゼン２４０部中に１−（４“−フェニル４′−ベンゾイ
ル）−アニリノアントラキノン９．６部を懸濁させた液
に添加する。

徐々により粘着性となる上記反応混合物を、２０〜２５
℃で１６時間攪拌し、そして次にエタノール８０部で処
理する。

沈澱する反応生成物を１過し、そしてエタノールで洗滌
する。

臭素１５．９％を含有する生成物１０．１部を得る。

上記生成物はポリエチレンテレフタレートをバルクで優
秀な堅ロウ性を有する純粋なオレンジ色の色合いに染色
する。

乾熱処理の際（２１０℃、３０秒）の上記色合いの耐久
性は、赤色に着色する出発物質と比較して、明らかに改
善される。

実施例 ５ （染色例） 繊維製造に適する非ツヤ消しポリエチレンテレフタレー
ト粒子を、密閉できる容器内で、振とう機で１５分間、
上記実施例に記載の着色物質のうちの１種１％とともに
振と５する。

均質に染色された粒子を溶融紡糸装置（２８５℃±３℃
、紡糸機内の消留時間約５分）で紡糸してフィラメント
を成形し、そして緊張と撚糸の装置で緊張させ、そして
巻きとる。

ポリエチレンテレフタレート中の上記染料の溶解性のた
めに、輝く染色物が得られる。

上記染色された物質を処理し、そして次のように試験す
る： （ａ） サーモフイキシング２ 上記染色物質の試料を２１０℃で３０秒間精密なアイロ
ンかげプレスで処理し、そして更に１３５℃で３０分間
フィックス処理する。

（ｂ） サーモフイキシング後に摩擦に対する堅ロウ
性の試験。

乾燥した未染色綿またはポリエチレンテレフタレート織
物を、上記染色し、そしてサーモフイキシングした物質
の長さ１０ｃｒｌｌの試料と交差してクロックメーター
（Ｃｒｏｃｌａｎｅｔｅｒ ）内で圧力９０１’で１０
秒間あちこちに動かす。

上記未染色物質の汚染を評価する。

（Ｃ） サーモフイキシング中の汚染の試験。

上記染色された物質の試料を、未染色の比較織物（ポリ
アミドまたはポリエステル）とともに、精密なアイロン
かげプレスで２１０℃で３０秒間処理する。

実施例 ６ ニトロベンゼン３３０部中に１−（４’−ヘンジイルア
ニリノ）−アントラキノン８．０６部を懸濁させた液を
攪拌しながら２０℃で臭素３．２部で処理する。

得られた懸濁液を２５℃で１７時間、そして６５〜７０
℃で５時間攪拌する。

反応混合物を冷却した後、着色物質が１過し、アルコー
ルで洗滌し、そして乾燥する；生成物は臭素１６．４％
を含有する。

生成物はポリエチレンテレフタレートをバルクで極めて
良好な堅ロウ性、特に２１０℃でサーモフイキシング中
に未染色織物の汚染に関し、優秀な性質を有するオレン
ジ色の色合に染色する。

赤色に着色する出発物質は比較織物を非常に汚染する。

実施例 ７ ■・５−シー（４“−フェニル−４７−フェニルスルホ
ニルアニリノ）−アントラキノン１１部を２０℃で攪拌
しなからニトロベンゼン１８０部中に懸濁させ、そして
臭素４．４部で処理する。

上記混合物を２５℃で１８時間、そして６５℃で５時間
攪拌する。

生成された着色物質は上記反応混合物をエタノール８０
０部中に注入して沈澱させる。

生成物は臭素９．２％を含有し、そしてポリエチレンテ
レフタレートなバルクで優秀な堅ロウ性を有するクラレ
ット色の色合いに染色する。

サーモフイキシング後の摩擦に対する堅ロウ性は出発物
質と比較して明らかに改善される。

実施例 ８ ニトロベンゼン７５部中に１・５−シー（２’クロロア
ニリノ）−アントラキノン９．２部を懸濁させた液に、
攪拌しながら２０℃で臭素３．３部を添加する。

得られた混合物を２０〜２５℃で１５分間、そして６５
°Ｃで５時間攪拌する。

生成された着色物質は、反応混合物を冷却した後、１過
し、そして少量のニトロベンゼンで、そして次にエタノ
ールで洗滌し、そして乾燥する。

生成物は臭素１５．３％及び塩素１３％を含有し、そし
てポリエチレンテレフタレートをバルクで極めて良好な
堅ロウ性を有する青味を帯びた赤色色合いに染色する。

耐光性は出発物質と比較して明らかに改善される。

実施例 ９ 臭素６６６部をニトロベンゼン７５部中に１・５−ジー
（３′−クロロアニリノ）−アントラキノン９．２部を
懸濁させた液に２０℃で攪拌しながら添加する。

得られた混合物を２５℃で２２時間、そして７０℃で６
時間攪拌する。

炭酸ナトリウム５部を添加した後、混合物を７０℃で１
部４時間保持する。

生成された着色物質は、上記懸濁液を２０℃まで冷却し
た後、１過しそして少量のニトロベンゼン、そして次に
エタノール及び温水で洗滌し、そして乾燥する。

上記着色物質は臭素※ ※２５．３％及び塩素１１．３％を含有し、そしてポリ
エチレンテレフタレートを、バルクで極めて良好な堅ロ
ウ性を有する青味を帯びた赤色色合いに染色する。

クラレット色合いに染色する出発物質と比較して、上記
物質は２１０℃でサーモフイキシング中の比較織物の汚
染に関して実質的によりよき性質を示す。

実施例 １０ ■・８−ジ−フェニルメルカプトアントラキノン８４．
５部を実施例１の指示により臭素７０．５部で処理する
。

結晶性の黄色生成物が得られ、そして分析により生成物
はジブロモ誘導体であることが示される： Ｃ２６ＨＩ３０２ Ｓ２ Ｂｒ２に対し、計算値
測定値 ８ １１．０１％ １１．１０％ Ｂｒ ２７．４４％ ２７．２０％ 得られた染料はポリエステル物質を溶融紡糸法により緑
色を帯びた黄色の堅ロウな色合いに染色し、そして非臭
素化物質の染色物と比較して、上記染色物は、特にポリ
アミド織物に関し、サーモフイキシングの際の汚染のよ
り低い傾向を示す。

次のフェニルメルカプトアントラキノンの当量部を同様
に臭素化すると、次表に記載の染料を生１ 成し、該生
成物は出発物質以上の記載の利益を示す： 実施例 １３ ニトロベンゼン７５０部中のｌ・５−シー（４’メチル
アニリノ）−アントラキノン８４部を、ヨウ素０．５部
と一緒に攪拌し、そしてニトロベンゼン２５０部中に塩
化スルフリル６０部を溶解した液を３０〜６０分に亘り
添加する。

その後で上記混合物を室温で１５時間、そして次に更に
６０℃で３時間攪拌する。

次に上記反応混合物を蒸気蒸留でニトロベンゼンを除去
し、そして分離した染料は冷却後１過し１．水で、そし
て次に３回少量のアルコール洗滌し、そして６０℃で減
圧下に乾燥する。

スミレ色生成物が得られ、該生成物は塩素含量１４，５
〜１５．５％を有し、そしてポリエステルをバルクで濃
い赤−スミレ色色合いに染色する。

出発物質のスミレ色染色物と比較して、上記塩素化染料
による染色物は、より良好な光堅ロウ性及び染色された
物質がサーモフイキシングされた後の摩擦に対する優秀
な堅ロウ性の利益を有する。

塩化スリフリルの２倍量を使用して、上記実施例に従っ
て塩素化を実施すると、塩素含量２６〜２８％を有する
染料（該染料はクラレット色合いに染色する。

）が得られ、そして該染料は、出発物質と比較すると、
染色物において同様の利益を特徴とする。

１°５−ジー（３′−メチルアニリノ）−アントラキノ
ンを、■・５−ジー（４′−メチルアニリノ）アントラ
キノンの代りに、上記の指示に従って塩素化しても、ま
た対応するスミレ色染料が得られる。

上記実施例１〜１３で得られた各生成物の物性値を下記
の表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式■： （式中、 Ａは非置換アントラキノン基を表わし、 Ｘは−ＮＨ−または−Ｓ−橋状基を表わし、ｎは１から
   ４までの数を表わし、 Ｒ１乃至Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   フェノキシ基、ベンゾイル基又はフェニルスルホニル基
   を表わし、そして Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、 そしてｎ＝１ならば次の基： は少くとも２個のフェニル核を有する基を表わす）で表
   わされるハロゲン含有アントラキノン型化合物の製造方
   法において、次式■： （式中、Ａ、Ｘ、ｎ及びＲ１乃至Ｒ５は式■で与えられ
   た意味を有する。 ）で表わされる化合物をハロゲン化剤で処理することを
   特徴とする式■で表わされるハロゲン−含有アントラキ
   ノン型化合物の製造方法。