JPS5834510B2 - ポリエステル ノ センシヨクホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中ＦＡは１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、アル
キルもしくは低級アルコキシ基によって置換されていて
もよく、ｎ−１〜４、そしてｍ−〇〜２でただし、ｍが
Ｏを表わすときｎは３もしくは４である。

の１種もしくはそれ以上の染料を用いて、ポリエステル
を原着せしめる（ｂｅ ｄｙｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｍａ
ｓｓ ）合成線状ポリエステル染色方法に関するもので
ある。

線状ポリエステルの染色、とくに透明染色繊維の製造に
対して、これまでわずかに限られた数の染料のみが用い
られている。

合成物質の染色に対して公知の染料の非常に多くは、縮
合溶融物もしくは紡糸の前に加えたとき、これらの染料
は２９０〜３００℃の高温とたとえばリン酸、酢酸マン
ガンおよび二酸化アンチモンのような加えられた触媒に
よってそれらの色合い、堅牢性およびその他の望ましい
性質を失うので、線状ポリエステルの染色に適さない。

多くの有機顔料もまた線状ポリエステルの製造もしくは
加工の間に起る条件下では安定でないので、無機顔料が
用いられるけれども、無機顔料は色のかすんだくすんだ
色合いを生じ、多くの目的に対して望ましい澄んで透明
な色を与えない。

式 弐〇およびｍは上記の意味を有する。

の染料を用いるとき、線状ポリエステルが原着されるこ
とができることがこ＼で見出された。

環Ａはフッ素、塩素もしくは臭素のような１個もしくは
それ以上のハロゲン原子によって置換されてもよい。

もしも環Ａがアルキル基を有するならばこれらはメチル
、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、オクチルもしくはドデ
シル基のような直鎖もしくは枝分れアルキル基であるが
、Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましい。

もしもｉＡがアルコキシ基を有するなら、好ましくはメ
トキシ、エトキシ、プロポキシもしくはブトキシ基のよ
うなＣ１−Ｃ４アルコキシ基が適する。

本発明による化合物の好ましい種類は式 式中ｐおよびｑは１もしくは２であり、環Ａは上記の置
換基によって置換されてもよい。

の染料である。

線状ポリエステルとしてとくにポリエチレンテレフタレ
ートもしくはテレフタル酸と１，４−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−シクロヘキサンとのポリエステルのような
線状芳香族ポリエステル、さらにたとえばスルホイソフ
タル酸で改質したポリエチレンテレフタレートのような
塩基改質もしくは酸改質線状芳香族ポリエステルを用い
る。

本方法を行なうため、本発明による染料の１種もしくは
それ以上をたとえばテレフタル酸ジメチル、エチレング
リコールおよび酢酸マンガン−リン酸触媒の縮合溶融物
に加えてもよく、縮合は通常の方法で完結し、染色され
た溶融物は紡糸してフィラメントによるか、固体の製品
に成形する。

しかしながら上記の染料の１種もしくはそれ以上を通常
の方法で仕上げられたポリエステルと混合し、次に紡糸
もしくは成型工程によって染色されたポリエステルを製
造することもまた可能である。

この目的のため染色すべき材料を、粉末、細粒もしくは
チップの形で、細かく粉砕した乾燥染料と、たとえばラ
ッカードラム中において、材料の表面が染料層で被覆さ
れるように混合し、その後染料で被覆されたポリエステ
ル粒子を溶融し公知の方法によって紡糸もしくは成型す
ることができる。

もしも望ましいならば、染料によるポリエステル粒子の
被覆は、水もしくはアルコールのような揮発性液体中へ
の染料の分散系を用いて、好ましくは染料で被覆したポ
リエステル粒子が溶融する前に揮発性液体を蒸発させる
ことによって行なうこともできる。

本発明による化合物は驚くべきことに線状ポリエステル
の製造条件下の縮合溶融物中で、或いは紡糸工程中で安
定であり、ポリエステル溶融物の粘度を変化させず、深
い染色物（ｄｅｅｐ ｄｙｅｉｎｇ ）の場合において
さえも線状ポリエステルとそれから製造された繊維の性
質を害なわない。

本発明によって染められた線状ポリエステルはすぐれた
堅牢性を有する美しく、澄んだ、透明な色合いを示す。

参考例 １ ペレットの形のポリエチレンテレフタレート９９ｇをポ
リエステル粒子が染料で均一に被覆されるまでドラム中
で細かく粉砕した１、４，５゜８−テトラ−（フェニル
チオ）−アントラキノン１ｇと混合する。

生じた混合物は溶融させ、そして次に通常の方法により
２９０〜２９５℃で紡糸する。

そのようにして得られたフィラメントは輝いた青味を帯
びた赤色に着色している。

カラーインデックス・ヒユー表示チャート（Ｃｏｌｏｕ
ｒ ＩｎｄｅｘＨｕｅ Ｉｎｄｉｃａｔｉｏｎ Ｃｈａ
ｒｔ ）による表示数（以下Ｃ，１，表示数という）は
８であった。

染色物は光、洗濯および熱固定に対してすぐれた堅牢性
を示す。

実施例 １ １．４，５．８−テトラ−（フェニルチオ）−アントラ
キノンの製造：１，４，５．８−テトラクロル−アント
ラキノン１５ｇ、ジメチルホルムアミド７５ｇ、チオフ
ェノール２３ｇおよび炭酸カリウム１５ｇを１２５〜１
３００Ｃに約３時間加熱する。

短時間沸騰させる。冷却俊英しい赤色の結晶で沈殿した
染料を吸引戸別し、メタノールと水で洗浄する。

乾燥後、１，４，５．８−テトラ（フェニルチオ）−ア
ントラキノン２５ｇ＝理論値の９０％を得る。

もしも参考例１により染色したポリエステルフィラメン
トを製造する場合実施例１ａで用いた１ｊ４ 、５ 、
８−テトラ（フェニルチオ）−アントラキノンのかわり
に次表にあげた対応する量の染料を用いるならば、光、
洗濯および熱固定に対してすぐれた堅牢性を有し、次表
に示された色合いのポリエステルフィラメントを得る。

参考例 １６ テレフタル酸ジメチルエステル１００ｇ、エチレングリ
コール７１ｇ、酢酸マンガン（ＩＩ）０．０５ｇおよび
リン酸０．０４ｇを１９７℃で４時間かきまぜ、メタノ
ールを留去する。

エチレングリコール１２ｇ中の１，４，５．８−テトラ
−（４−メチルフェニルチオ）−アントラキノン３ｇを
加え、縮合を２７７℃、０．３ｍｍＨｇで６時間で完結
させ、過剰のエチレングリコールを留去する。

溶融物を常法で紡糸するとき、その着色が光、洗濯およ
び熱固定に対してすぐれた堅牢性を有する、深く青味が
かった赤色のフィラメントを得る。

Ｃ，１，表示数は８であった。

参考例 １７ チップの形のテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサンのポリエステル９９ｇを、ポ
リエステル粒子が均一に被覆されるまで、細かく粉砕し
た１、３，５．７−チトラー（フェニルチオ）−アント
ラキノン１部と混合する。

得られた混合物を溶融し、２９０〜２９５℃の通常の紡
糸によって澄んだ赤味がかった黄色に染色されたフィラ
メントを得る。

Ｃ，Ｉ。表示数は４であった。

その着色は光、洗濯および熱固定にすぐれた堅牢性を示
す。

実施例 ２ １．３，５．７−チトラー（フェニルチオ）−アントラ
キノンの製造：１，３，５，７−チトラクロルーアント
ラキノン３０ｇ、チオフェノール４６ｇおよび炭酸カリ
ウム３（Ｂｉ’をジメチルホルムアミド１２０ｇ中で１
２５〜１３０℃で３時間かきまぜる。

冷却後、美しい黄色のプリズムとして晶出した生成物を
吸引炉別し、メタノールと水で洗い、乾燥後、１，３，
５，７−チトラー（フェニルチオ）−アントラキノン５
１ｇ＝理論値の９０％を得る。

☆☆ もしも、参
考例１７により、染色されたポリエステルフィラメント
を製造する場合、実施例１７ｂで用いた、１，３，５．
７−チトラー（フェニルチオ）−アントラキノンのかわ
りに、次表にあげた対応する量の染料を用いるならば、
光、洗濯および熱固定に対してすぐれた堅牢性をもち、
次表に示した色合いのポリエステルフィラメントを得る
。

参考例 ３４ ポリエチレンテレフタレート９９ｇを、均一な混合物が
生ずるまで、ドラムで、１，８−ジヒドロキシ−４，５
−ジー（フェニルチオ）−アントラキノン１ｇおよび水
３ｇと混合し、混合物を１００°Ｃで乾燥する。

次に混合物を溶融させ、２９０〜２９５℃で常法により
紡糸する。

深く青味がかった紫色に染色されたフィラメントを得る
。

Ｃ，１，表示数は３６であった。

その着色は光、洗濯および熱固定に対してすぐれた堅牢
性を示す。

実施例 ３ １．８−ジヒドロキシ−４，５−ジ（フェニルチオ）−
アントラキノンの製造：４，５−ジニトロ−１，８−ジ
ヒドロキシアントラキノン、チオフェノール１６ｇおよ
び炭酸カリウム１１ｇをジメチルホルムアミド６０ｇ中
で１２５〜１３０’Ｃで４時間かきまぜる。

冷却後、紫黒色のプリズム状に結晶した生成物を吸引戸
別し、メタノールと水で洗い、乾燥後、１，８−ジヒド
ロキシ−４゜５−ジー（フェニルチオ）−アントラキノ
ン２５ｇ−理論値の９１％を得る。

もしも、参考例３４により染色したポリエステルフィラ
メントを製造する場合、実施例３４ａで☆々用いた１、
８−ジヒドロキシ−４，５−ジー（フェニルチオ）−ア
ントラキノンのかわりに、次表にあげた対応する量の染
料を用いるならば、光、洗濯および熱固定に対してすぐ
れた堅牢性を持ち、示された色合いのポリエステルフィ
ラメントを得る。

参考例 ４８ 細粒の形のポリエチレンテレツクレート９９ｇを均一な
混合物を得るまで１，４−ジヒドロキシ２−フェニルチ
オ−アントラキノン１ｇおよびグリコールモノメチルエ
ーテル３ｇと混合し、次に１２０℃で真空乾燥を行なう
。

混合物を２９０〜２９５°Ｃで通常の方法で溶融紡糸す
ると、緋色に染色されたフィラメントが得られる。

その着色は光、洗濯および熱固定に対して非常によい堅
牢性を有する。

上記の１，４−ジヒドロキシ−２＝フェニルチオ−アン
トラキノンのかわりに対応する量の１，４−ジヒドロキ
シ−２−（４−メチル、２−メトキシ−１４−クロル−
もしくは４フロム−フェニルチオ）−アントラキノンを
用いるときもまた緋色に染色されたポリエステルフィラ
メントを得る。

Ｃ，１，表示数は６であった。実施例 ４ 実施例３と同様の方法により下記のアントラキノン類が
得られた。

（）内は最大吸収波長（ｎｍ）を示す。

■、５−ジヒドロキシー４，８−ジー（４−クロロフェ
ニルチオ）アントラキノン（５６５）５．８−ジヒドロ
キシ−１，４−ジー（４−ｔｅｒ・ブチルフェニルチオ
）アントラキノン（５７１）５−ヒドロキシ−１，４−
ジー（４−クロロフェニルチオ）アントラキノン（５４
６） ５．８−ジヒドロキシ−１，４−ジー（４−クロロフェ
ニルチオ）アントラキノン（５６７）８−ヒドロキシ−
１，４，５−）リー（４−メチルフェニルチオ）アント
ラキノン（５４３）１．８−ジヒドロキシ−４，５−ジ
ー（４−ｔｅｒ。

ブチルフェニルチオ）アントラキノン（５６７）１−ヒ
ドロキシ−４，８−ジー（４−ｔｅｒ、ブチルフェニル
チオ）アントラキノン（５３９）■−ヒドロキシー５−
（４−クロロフェニルチオ）アントラキノン（５３６） ■−ヒドロキシー８− （ｔｅｒ 、 −７’チルフエ
ニルチオ）アントラキノン（５３８） １−ヒドロキシ−４，５−ジー（４−メチルフェニルチ
オ）アントラキノン（５４４） ４．５−ジヒドロキシ−１−（４−ｎブチルフェニルチ
オ）アントラキノン（５５４） １．５−ジヒドロキシ−４−（４−ｎプロピルフェニル
チオ）アントラキノン（５５９） １．５−ジヒドロキシ−４，５−ジー（４−メトキシフ
ェニルチオ）アントラキノン（５６３）■、５−ジヒド
ロキシー４，５−ジー（４−インブチルフェニルチオ）
アントラキノン（５６５）１−ヒドロキシ−４，５，８
−トリー（３−メチルフェニルチオ）アントラキノン（
５４３）本発明の実施態様および関連事項を記すと次の
とおりである。

１、ポリエステルを塊状で染色することを特徴とする、
式 式中ｍＡは１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、アル
キルもしくは低級アルコキシ基によって置換されていて
もよ＜：、ｎ＝１〜４、ｍ−〇〜２である。

たマし、ｍが０を表わす場合は、ｎは３もしくは４とす
る。

の１種もしくはそれ以上による合成線状ポリエステルの
染色法。

２、式 式中ｉＡが１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、アル
キルもしくは低級アルコキシ基によって置換されていて
もよく、ｐおよびｑは１もしくは２を示す。

の染料を用いることを特徴とする、前記１による方法。

３、前記１もしくは２によってかたまりで染色した合成
線状ポリエステル。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ クロロアントラキノン又はニトロアントラキノンを
   チオフェノールと酸結合剤の存在下不活性溶媒中で反応
   させることを特徴とする式 こ＼で環Ａは１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、炭
   素原子数１〜４のアルキル基もしくは炭素原子数１〜４
   のアルコキシ基によって置換されていてもよく、ｎは１
   〜４、ｍは０〜２である。 たくし、ｍがＯを表わすときはｎは３もしくは４である の染料の製法。