JPS5927956A - アントラキノン染料を含む二色性物質及び新規なアントラキノン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中、Ｙｌは−Ｎ■２または一８Ａｒを表わし、そして Ｙ７、Ｙ、及びＹ４はＨ％　Ｈａｌ、−ＮＨ２、−ＯＨ
，−８Ａｒまたは−ＮＯ２を表わし、ここに １−ｆａｌはハロゲン、好捷しくはＣ１、Ｂｒ　咬たは
Ｆを表わし、 Ａｒはアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキ
ル、ハロゲン、アルコキシ、トリフルオロメチルまたは
−ＣＯＯＴで置換されていてもよい単項式または多環式
環系を表わし、ここに Ｔは有機基を表わし、そして更に次の条件を満たさなけ
ればならない： Ｚ：＞０．６５ ｗ＝Ｌｎ　（Ｚ＋０．５　）−Ｌｎ　（０，８５−Ｚ　
）ここにＷは未置換アントラキノン（Ｙ＋　＝Ｙｔ＝Ｙ
、−Ｙ、＝Ｈ）及びｌｉｉ換基Ｊ′々加分に対する塩基
価１．７５の和であり、該置換基増加分はＨに対しては
０．００、Ｈ−ａ＋に対しては−０，１０、−ＮＨ２に
対しては＋０．１０、−ＯＨに対しては−０，１３、−
８Ａｒに対しては＋０．３８及び−ＮＯ２に対しては＋
０．０４であシ、Ｚは示した式から計算され、そして ａ）　　Ｙ、＝Ｙ、＝−８Ａｒ及び同時にＹｔ　”　Ｙ
４＝−８Ａ　ｒ　、　−ＮＨ，またはＨであり、そして
１））　　Ｙ１＝Ｙ２＝−８Ａｒ及び同時にＹｓ及びＹ
４＝Ｈまたは一８Ａｒである場合、Ａｒはフェニルまた
はＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されるフェニルを表わす
ことができず、 Ｃ）　　Ｙ、＝−ＮＦＩ、そして同時にＹｔ、Ｙｓ及び
Ｙ４がＨ％　−Ｈａｌ　％　−ＮＨ２、−ＯＨまたは−
Ｎｏ、である場合、置換基の一つのみがＨを表わすこと
ができる、 −ＮＨ７、Ｙ、　＝　Ｈ及びＹ、＝Ｈである式（１）の
化合物並びにＹ　、　＝　Ｙｔ　＝　Ｙｓ　＝　Ｙ４　
＝　ＮＨ２は除外する式（１）の化合物の少なくとも１
種を含む好ましくは液晶相の状態ニオける二色性物質（
ｄｉｃｈｒｏｉｃ　ｍａｔｅ−ｒｉａｌ）に関する。

塩基価が１．６２であシ、そして増加分がＨに対しては
０．００、Ｈａｌに対しては−０，２４、−Ｎ）Ｉ。

に対しては０．０９、−ＯＨに対しては−０，１１、−
８Ａｒに対しては＋０．３５及び−Ｎｏ、に対しては−
０，０５であシ、且つ上に定義した如くＺ）０．６５ Ｗ＝Ｌｎ　（Ｚ＋０．５　）−Ｌｎ　（０，８５−Ｚ　
）但し、Ｗは塩基価及び置換基増加分の和を表わし、そ
して２は該式から計算される、の粂ｆｌ＝　ｅ満たず上
記の化合物を二色性物質に用いることが好ましい。

第１表 ５−Ａｒ、　　　　５−Ａｒ、　　　　　５−Ａｒ、　
　　　５−Ａｒ。

Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　　５−Ａｒ
　　　　　ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　
　　５−Ａｒ　　　　　０Ｈ８−Ａｒ　　　　　５−Ａ
ｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　ｌ５−Ａｒ、　
　　　５−Ａｒ、　　　　５−Ａｒ、　　　　Ｈ８Ａｒ
　　　　　Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨ２Ｓ　　Ａ
ｒ　　　　　ＮＨｖ　　　　　　　ＮＨ２Ｓ　　ＡｒＳ
　　Ａｒ２　　　　　ＮＨ２Ｓ　　Ａｒ２　　　　ＮＨ
２Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ！　
　　　　　ＯＨ８Ａｒ　　　　　ＮＨ２０Ｈ５−Ａｒ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｓ　　Ａｒ　　　　　０Ｈ
８−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈａ　ｌ
５−Ａｒ　　　　　ＮＨｙ　　　　　　’Ｈａ　ｌ　　
　　　　　５−ＡｒＳ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｓ　　
Ａｒ　　　　　ＨａｌＳＡｒ　　　　　５−Ａｒ　　　
　　ＮＨｗ　　　　＝　　　ＨｏｔＹＩ　　　　　　　
Ｙ２　　　　　　　Ｙ３　　　　　　　Ｙ４Ｓ−Ａｒ　
　　　　ＮＨ，Ｎｏ２　　　　５−Ａｒ５−Ａｒ　　　
　ＮＨ２５−Ａｒ　　　　　Ｎｏ２Ｓ−Ａｒ　　　　　
５−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈ８−Ａ　ｒ　　　　　ＮＨ
２］（ＩＳ−Ａ　ｒＳ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｓ　　
Ａｒ　　　　　）ＴＳ−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　
　　ＯＨ０Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＯＨＯＨ５−Ａｒ ５−Ａｒ　　　　　ＯＨ５−Ａｒ　　　　　ＯＨ８−Ａ
　ｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　ＯＨＩ−Ｉａ　Ｈ５
−Ａｒ　　　　　ＯＨ，５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　ＩＳ
　−Ａ　ｒ　　　　　Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　　Ｏ）Ｔ　
　　　　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＯＨ，）ｉ　　　　
　　　　５−Ａｒ５−Ａｒ　　　　　ＯＨ５−Ａｒ　　
　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　Ｉ
ｌａ　ｌ　　　　　　　Ｈａ　ＩＳ　−Ａ　ｒ　　　　
　　Ｈａ　ｌ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｈ
５−Ａ　ｒ　　　　　　Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　　Ｈａ　
ｌ　　　　　　　ＨＹ、　　　　　　　Ｙ、　　　　　
　　Ｙ、　　　　　　　Ｙ。

５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　Ｈ５−Ａｒ５
−Ａｒ　　　　　Ｉｌａ　ｌ　　　　　　５−Ａｒ　　
　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　Ｎｏ２
　　　　　Ｈ８Ａｒ　　　　　ＮＯ２Ｓ　　Ａｒ　　　
　　Ｈ８−Ａｒ３　　５−Ａｒ３　　　　ＩＩ　　　　
　　　　Ｈ８−Ａｒ２　　　　Ｈ５−Ａｒ２　　　　Ｈ
８−Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨ，ＮＨ２Ｓ　　Ａｒ　　
　　　ＮＨ＋４　　　　　　ＮＨ２０Ｈ８Ａｒ　　　　
　ＯＨＮＨ２ＮＨ２ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨｚ　　　　　　ＯＨＮＨ２Ｓ
−Ａｒ　　　　　Ｎ）Ｉ２　　　　　ＮＨ，ＨａＩＳ　
−Ａ　ｒ　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　　ＮＨ２ＮＨ２
Ｓ−ｈｒ　　　　　ＮＨｔ　　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　
　　　ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨｚ　　　　　　Ｎ
Ｈ２Ｎｏ。

Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｎｏ、　　　　　　ＮＨ２ＮＨ２
Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＯ２ＮＨ２ｙ、　　　　
　　　ｙ、　　　　　　　Ｙｓ　　　　　　　Ｙ４Ｓ　
　Ａｒ　　　　　Ｎ）Ｉ２　　　　　　ＮＨｔ　　　　
　　Ｈ８ｋｒ　　　　　）Ｉ　　　　　　　　ＮＬ　　
　　　　ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ，ＨＮＨ２ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ，ＯＨＯＨ ８Ａｒ　　　　　ＯＨＯＨＮＨ２ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＯＨＮＨ２０Ｈ ８−Ａｒ　　　　　ＮＨ２０ＨＨａ　ＩＳ　　Ａｒ　　
　　　Ｈａｌ　　　　　　　ＯＨＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　
　　ＮＨ２ＨａＩ　　　　　　ＯＨ８Ａｒ　　　　　Ｏ
ＨＮＨ２ｆ（ａｌ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＯＨＨａｌ　　　　　　ＮＨ２Ｓ
−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　ＮＨ２０Ｈ８Ａ
ｒ　　　　　ＮＯ２０ＨＮＨｔ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｎｏｔ　　　　　　ＯＨ８
Ａｒ　　　　　ＯＨＮＯ２ＮＨ２ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＯ２ＮＨ２０ＨＹｓ　　　　　
　Ｙｔ　　　　　　Ｙｓ　　　　　　Ｙ４Ｓ　　Ａｒ　
　　　ＮＨｖ　　　　　ＯＨＨ８Ａｒ　　　　ＨＯＨＮ
Ｈ２ Ｓ−Ａｒ　　　　ＮＨ２Ｈ０Ｈ ８−Ａｒ　　　　ＯＨＮＨ２ＩＩ Ｓ−Ａｒ　　　　ＯＨＨＮＨ２ Ｓ−Ａｒ　　　　ＨＮＨ，ＯＨ ８−Ａ　ｒ　　　　ＮＨ２Ｈａ　Ｉ　　　　　Ｈａ　Ｈ
５−Ａｒ　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　
　ＮＨ２Ｓ　　Ａ　ｒ　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　ＮＨ
２）１ａ　ｌＳ　Ａｒ　　　　ＮＯ２Ｈａ　Ｉ　　　　
　ＮＨ２Ｓ　Ａｒ　　　　ＮＨｔ　　　　　ＮＯ２Ｈａ
ｌＳ　Ａｒ　　　　Ｈａｌ　　　　　ＮＣ）２　　　　
　Ｎｌ１２Ｓ　　Ａ　ｒ　　　　Ｎｏｔ　　　　　ＮＨ
’！　　　　　Ｉ−１ａ　Ｈ５−Ａｒ　　　　ＮＨ２Ｈ
ａ　ｌ　　　　　Ｈ８Ａｒ　　　　ＨＨａｌ　　　　　
ＮＨ２Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　　ＮＨｚ　　　　　　Ｈ）
Ｉａ　１Ｙ、　　　　　　　Ｉ２　　　　　　Ｉ３　　
　　　　Ｙ４Ｓ−Ａｒ　　　　　ｌ■ａ　Ｉ　　　　　
　ＮＨ，Ｈ８Ａｒ　　　　　Ｉ：ｌａｌ　　　　　　　
）Ｉ　　　　　　　　ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　　　ＨＮＨ
２ＨａＩ Ｅ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＯｘ　　　　　　　Ｉ（
Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＨＮ０２ Ｓ−Ａｒ　　　　　Ｎｏ２　　　　　ＮＨ２Ｈ８−Ａｒ
　　　　　ＨＮ）１’、　　　　　　ＮＯ。

５−Ａｒ２　　　　ＮＨ，２ＨＨ ８−Ａｒ０ＨＨ２ Ｓ−ＡｒＨＮＨ，Ｈ ８−Ａｒ　　　　　ＯＨＮＯ，０Ｈ ８−Ａｒ　　　　　ＯＨ０Ｉ−１，Ｈ ８−Ａｒ　　　　　ｉ（ＯＨ０Ｈ ８−Ａｒ　　　　　ＯＩＩ　　　　　　　）ｌ　　　　
　　　　０Ｈ３−Ａｒ　　　　　ＯＨＮｏ、　　　　　
　ＨａＩＳ−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　ＮＯ
２０ＨＹ＋　　　　　　　Ｉ２　　　　　　　Ｙｓ　　
　　　　　Ｙ４Ｓ−Ａｒ　　　　　ＯＨＨａｌ　　　　
　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＩＩＨａ　ｌ　　　　　　
０Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＯＨＨｉ−１，ａｌＳ−Ａｒ　
　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＯＨｌ−Ｉ５−Ａｒ　　　
　　Ｈａｌ　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　０）Ｉ
Ｓ−Ａｒ　　　　　ＨＯＨ）Ｉａｌ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＯＨＮＯ２Ｈ ８−Ａｒ　　　　　ＮＯ，ＯＨＨ ８−Ａｒ０ＨＨＨ ８−ＡｒＨＯＨＩｉ Ｓ　　Ａ　ｒ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　ＮＯ２Ｈ
ａ　Ｉ５−Ａｒ０ＨＨＨＮｏｔ　　　　　　Ｈ８−Ａｒ
　　　　　Ｉｆａｌ　　　　　　ＨＨ８−Ａｒ　　　　
　ＨＨａｌ　　　　　　　Ｉ−ＩＮＴ−１２ＮＨ２−Ｎ
Ｈ２０Ｈ ＮＩＴｔ　　　　　　ＮＨ２ＮＨ２Ｈａ　１Ｙ　＋　　
　　　　　Ｙ　２　　　　　　　Ｙ　ｓ　　　　　　　
Ｙ　ＩＩＮＨ２ＮＨｔ　　　　　　ＮＨｔ　　　　　　
Ｎ０ｔＮＨ２ＮＨ，ＮＨ，Ｈ ＮＨｔ　　　　　　ＮＨｔ　　　　　　　ＯＨＮ０ｔＮ
Ｈ２０ＨＮｏ、　　　　　　ＮＨ。

ＮＨｚ　　　　　　ＯＨＮＨ２Ｎ０ｔ ＮＨ２ＮＨ２０ＨＨ ＮＨ，ＯＩ（ＨＮＨ。

ＮＩ（２０ＨＮＨ２■（ ＮＨ２ＮＨ２ＨａＩ　　　　　　Ｎ０ｔＮＨ２Ｈａｌ　
　　　　　Ｎｏ、　　　　　　ＮＨ２ＮＨ２Ｈａｌ　　
　　　　ＮＨ２Ｎ０２ＮＦ１２　　　　　ＮＨ２ＨａＩ
　　　　　　ＨＮＨｚ　　　　　　Ｈａｌ　　　　　　
　ＨＮＨｔＮＨ，Ｈａ　Ｉ　　　　　　ＮＨ，Ｈ ＮＨｚ　　　　　　ＮＨ２ＮＯｘ　　　　　　Ｎ０２Ｎ
ＦＴ２　　　　　ＮＯ２？’Ｈ１ｔ　　　　　　Ｎ０２
Ｙ＋　　　　　　Ｉ２　　　　　　Ｙｓ　　　　　　Ｙ
４Ｎ　Ｊ（２Ｍ　Ｈｚ　　　　　　Ｎ　Ｏ！　　　　　
　）ＩＮ）Ｉ２　　　　　ＮＯ，ＮＨ２）ｉ ＮＨ！　　　　　　ＮＯ２０ＨＮ０２ ＮＴ−１，ＯＨＮＯ２Ｈ Ｎｕ、　　　　　　ＯＨＨＮ０２ ＮＨ２Ｎｏ、　　　　　　ＯＨＨ Ｎ　Ｔ（２Ｉ（ＯＨＮ　Ｏ２ 更に本発明は式 式中、Ｉ６、Ｉ６、Ｙ、及びＩ８は次の４つの組合せを
表わす： 第２表 ５−Ａｒ、　　　　　５−Ａｒ、　　　　　５−Ａｒ１
　　５−Ａｒ。

Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　　　　Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　　　
　Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　　　　ＮＨ。

Ｓ　　Ａｒ　　　　　　Ｓ　　Ａｒ　　　　　　Ｓ　　
Ａｒ　　　　　　０ＨＳ−Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　
　　　　　５−Ａｒ　　　　　ｌ−Ｔａ　ｌＳ　　Ａｒ
、　　　　Ｓ　　ＡｒＩ　　　　Ｓ　　Ａｒｌ　　　　
Ｔｌ５−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨ
２Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨ２５−Ａｒ５−Ａ　ｒ
　２ＮＨ２Ｓ　−Ａ　ｒ　、　　　　ＮＩｆ２Ｓ　　Ａ
ｒ　　　　　Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２０Ｉ（Ｓ−Ａ
ｒ　　　　　ＮＨ，ＯＨ５−Ａｒ５−Ａｒ　　　　　Ｎ
Ｈ２５−Ａｒ’　　　　　ＯＨ８Ａｒ　　　　　Ｓ　　
Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈ，ａｌＳ　　Ａｒ　　　　　Ｎ
Ｈ２Ｈａｌ　　　　　　Ｓ　　ＡｒＳ　−Ａｒ　　　　
　ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｈ５−Ａｒ　　　　
　５−Ａｒ　　　　　Ｎｆ［２ＮＯ。

Ｙｓ　　　　　　　　　　　　　Ｙａ　　　　　　　　
　　　　　Ｙ？　　　　　　　　　　　　　ＹｓＳ−Ａ
ｒ　　　　　ＮＨ２Ｎｏ、　　　　　　５−ＡｒＳ　　
Ａｒ　　　　　ＮＨｚ　　　　　　　Ｓ　　Ａｒ　　　
−Ｎ０２Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｎ
Ｈｔ　　　　　　Ｈ８−ＡｒＮ貝２Ｈ８−Ａｒ Ｓ−Ａｒ　　　　ＮＨ２５−Ａｒ　　　　Ｈ８−Ａｒ　
　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨ０Ｈ８−Ａｒ、　
　　　ＯＨＯＨ５−Ａｒ。

Ｓ　　Ａｒ２　　　０ＨＳ　　Ａｒ２　　　０Ｈ８−Ａ
ｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨＨａｌＳ−Ａ
ｒ　　　　　　ＯＨ５−Ａｒ　　　　　　Ｉ（ａｌＳ−
Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨＨ８−Ａｒ
　　　　　　ＯＨＨ５−Ａｒ ５−Ａｒ　　　　　　ＯＨ５−Ａｒ　　　　　　Ｈ８−
Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　Ｉ−Ｉａ　ｌ　
　　　　　　Ｈａ　ＩＳ　−Ａ　ｒ　　　　　Ｈａｌ　
　　　　　　Ｓ　−Ａｒ　　　　　　Ｈａ　Ｈ５−Ａｒ
　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＨａＩ　　　　　　
　ＨＹ５　　　　　　　　　　　　　Ｙｅ　　　　　　
　　　　　　　Ｙ〕　　　　　　　　　　　　Ｙ８Ｓ−
Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　　Ｉ（５−ＡｒＳ
　−Ａ　ｒ　　　　　　ｌ（ａ　Ｉ　　　　　　　５−
Ａｒ　　　　　　Ｈ３−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　
　　Ｎｏ２　　　　　Ｈ３−Ａｒ　　　　　ＮＯ２５−
Ａｒ　　　　　Ｈ８Ａｒａ　　　　５Ａｒ３　　　　Ｈ
Ｈ８Ａｒ２　　　　ＨＳ　　Ａｒ、　　　　Ｈ８Ａｒ　
　　　　ＮＨ２ＮＨ２ＮＨｔ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨ２０Ｈ ８Ａｒ　　　　　ＯＨＮＨ２ＮＨ２ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２０Ｈ，ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　
　　　Ｎｌｌ■２ＮＨ２Ｈａ　ＩＳ　　Ａｒ　　　　　
Ｈａｌ　　’　　　　　Ｎ）■２　　　　　　ＮＨ２Ｓ
　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２）ｉａｌ　　　　　　ＮＨ２
Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｎｆ（２ＮＨ□　　　　　Ｎ０２
Ｓ−Ａｒ　　　　　Ｎｏ、　　　　　　ＮＨ２’ＮＨ２
Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＯ２ＮＨ２Ｙ　ｙ　　　
　　　　Ｙ　６　　　　　　　Ｙ　ｙ　　　　　　　Ｙ
　ｓＳ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨ２Ｈ ８Ａｒ　　　　　Ｈ、ＮＨ２ＮＨ２ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ，ＨＮＨ２ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ２０Ｈ０Ｈ ３−Ａｒ　　　　　ＯＨＯＨＮＨ２ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＯＨＮＨ２０Ｈ ８Ａｒ　　　　　ＮＨｚ　　　　　　　ＯＨＨａｌＳ−
Ａｒ　　　　　　Ｈａ　１　　　　　　０ＨＮＨ２Ｓ−
Ａｒ　　　　　Ｎ）１２　　　　　　Ｈａｌ　　　　　
　０ｆ−ＩＳ−Ａｒ　　　　　ＯＨＮＨ２ＨａＩ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＯＨＨａｌ　　　　　　　ＮＨｔ
Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　　ＮＨ２０Ｈ
８Ａｒ　　　　　Ｎｏｔ　　　　　　　ＯＨＮＨ２Ｓ−
Ａｒ　　　　　ＮＨ，ＮＯ２−０）ｉＳ−Ａｒ　　　　
　ＯＨ’　　　Ｎｏ２　　　　　　ＮＨ２Ｓ　　Ａｒ　
　　　　Ｎｏｔ　　　　　　　ＮＨ２０ＨＹ！ＩＹａ　
　　　　Ｙ７　　　　　ＹｓＳ　Ａｒ　　　　ＮＨｔ　
　　　　ＯＨ）ｉＳ−Ａｒ　　　ＨＯＨ，ＮＨ。

５−Ａｒ　　　　ＮＨ２Ｈ０Ｈ ｓ−Ａｒ　　　　ＯＨＮＨｔ　　　　　Ｈ８Ａｒ　　　
、　ＯＨＨＮｕｔ Ｓ　Ａｒ　　　　ＨＮＨ２０Ｈ ３Ａｒ　　　　ＮＨ２Ｈａｌ　　　　　ＨａｌＳ−Ａｒ
　　　Ｈａ　Ｉ　　　　Ｈａｔ　　　　ＮＨ。

Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　ＮＨ２１−１
，ａ　ＩＳ　Ａｒ　　　　Ｎｏ２Ｈａｌ　　　　Ｎ１ｂ
Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　ＮＨ，ＮＯ，Ｈａ　ＩＳ　−Ａ　
ｒ　　　　Ｈａ　ｌ　　　　Ｎ０２ＮＨｔＳ　Ａ、ｒ　
　　　Ｎｏｔ　　　　　ＮＨ２ＨａｌＳ　Ａｒ　　　　
ＮＨ２Ｈａｌ　　　　　ＩｆＳ　Ａｒ　　　　Ｈｌ１ａ
ｌ　　　　　Ｎ１１ｔＳ−Ａｒ　　　　ＮＩ（２１（Ｈ
ａｌ Ｓ−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｊ　　　　　　ＮＨ，、ｌ−
Ｈ５−Ａｒ　　　　Ｉｌａ　Ｉ　　　　　ＨＮＨ２Ｓ−
Ａｒ　　　　　１］、　　　　　　　ＮＨ２Ｈａ　Ｈ５
−Ａｒ　　　　　ＮＨ！　　　　　ＮＯ２Ｉ（Ｓ　　Ａ
ｒ　　　　ＮＨ２１（Ｎ（ｈ Ｓ−Ａｒ　　　　　Ｎｏ、　　　　　　ＮＨｔ　　　　
　　Ｈ８Ａｒ　　　　ＨＮＦＩ４　　　　　Ｎ０ｘＳ−
Ａｒ、　　　　ＮＨ，ＨＨ ８Ａｒ　　　　ＨＨＮＨｚ Ｓ−ＡｒＨＮＨ２Ｈ ８Ａｒ　　　　　ＯＨＮｏｔ　　　　　　０Ｈ８−Ａｒ
　　　　　ＯＨＯＨＩ−Ｉ。

５−ＡｒＨＯＨＯＨ ８−ＡｒＯＨＨＯＨ ８−Ａ　ｒ　　　　　ＯＨＮｏ、　　　　　　）Ｉ　ａ
　ＩＳ　−Ａ　ｒ　　　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　
　　　Ｎｏｖ　　　　　　　　　０Ｈ８−Ａ　ｒ　　　
　　Ｏｎ　　　　　　　Ｉｌａ　Ｉ　　　　　　ｌｌ５
−Ａｒ　　　　　ＨＩＩａｌ　　　　　　０Ｈ８−Ａｒ
　　　　　０Ｔ−Ｉ　　　　　　　Ｈｌ−１ａ　Ｈ５−
Ａ　ｒ　　　　　ＨａＪ　　　　　　ＯＨｌｌ５−Ａｒ
　　　　　ＴＩａ　Ｉ　　　　　　ＩＩ　　　　　　　
ＯＨ８−Ａ　ｒ　　　　　ＨＯＦＩ　　　　　　Ｈａｌ
Ｓ　　Ａｒ　　　　　０１１　　　　　　ＮＯ２Ｈ８Ａ
ｒ　　　　　ＮＯ２０ＨＨ ３−Ａ　ｒ　　　　　ＯＨＩＩ　　　　　　　ｌ−Ｈ５
−Ａ　ｒ　　　　　ＩＴ　　　　　　　　ＯＨｌ−Ｈ５
−Ａｒ　　　　　Ｉｌａ　Ｉ　　　　　　Ｎ０７Ｊｌａ
ｌＳ　−Ａ　ｒ　　　　　１ｌａｌ　　　　　　ＮＯ２
Ｉ−］Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　　ｌＩａ　ｌ　　　　　　
ＩＩ　　　　　　　　１１Ｓ−Ａｒ　　　　　ＩＩ　　
　　　　　　ＩＩａ　Ｉ　　　　　　ＩＩＮｒ（２ＮＩ
Ｔ２　　　　　　ＮＨ２Ｈ；ｌｌＮＨ２Ｎｌｌ２ＮＪＩ
、　　　　　　Ｎｏ２ＮＨｔ　　　　　　Ｎｕｔ　　　
　　　ＯＨＮ０２ＮＩＩ！　　　　　　０）Ｉ　　　　
　　　Ｎ０２　　　　　　Ｎ１１２ＮＨ，ｏＩＩ　　　
　　　　ＮｌＩ２　　　　　Ｎｏ。

ＮｌＩ２０１１　　　　　　　Ｔ−Ｉ　　　　　　　　
Ｎｌ（。

ＮＴ１２０１１　　　　　　　ＮＨ２ＨＮＨ２ＮｌＩ２
　　　　　　Ｊ（ａ　ｌ　　　　　　Ｎ０２ＮＨ２１（
ａ　ｌ　　　　　　ＮＯ２ＮＨ２Ｎ１１２ｆｌａ　Ｉ　
　　　　　Ｎ１（ｔ　　　　　　ＮＯ。

ＮＩ（ｔ　　　　　　Ｎｌ１ｔ　　　　　　Ｈａ　１　
　　　　　■ＩＮＩＩ、　　　　　　Ｔｌ　ａ　Ｉ　　
　　　　Ｔ−Ｉ　　　　　　　　ＮＨ。

ＮＨｔ　　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　ＮＨ２１−Ｉ
ＮＩｉｚ　　　　　　ＮＩ］ｔ　　　　　　Ｎｏｔ　　
　　　　Ｎ０２ＮＩＩ２　　　　　　Ｎｏ　２　　　　
　　ＮＨ４）ＬＮＩＩ、’　　　　　　Ｎｏ、　　　　
　　ＯＨＮＯ。

ＮＩＩｚ　　　　　　　ＯＩＩ　　　　　　　ＮＯ２Ｉ
ＩＮＵ２　　　　　０１１　　　　　　　）］’　　　
　　　　　Ｎｏ。

ＮＨ２Ｎｏ２　　　　　０ＨＨ ＮＨ２ＨＯＨＮＯ２ の新規なアントラキノン染料に関する。

Ａｒは随時アルキル、シクロアルキル、アラルキル、ト
リフルオロメチル、アリール、ハロゲン、アルコキシま
たは−ＣＯＯＴで置換される単環式または多環式環系、
好ましくはアリール基を表わす。

Ａｒｌは随時アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
トリフルオロメチル、アリール、ハロゲン、アルコキシ
または一〇〇ＯＴで置換される単環式または多環式環系
、特にアリール基を表わし、Ａｒ。

がフェニル基を表わす場合、該第は置換されなければな
らず、そしてＡｒ、がＩ）　　１に換されたフェニル基
を表わす場合、該ｐ−置換基はアルキルであることがで
きない。

Ａｒ２は随時アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
トリフルオロメチル、アリール、ハロゲン、アルコキシ
または−ＣＯＯＴで置換される単環式または多環式環系
、殊にアリール基を表わし、そしてＡ　Ｉ’　２がフェ
ニルである場合、該第は置換されなければならない。

Ａｒ　ｓ　ｈ　随時アルキル、シクロアルキル、アラル
キル、トリフルオロメチル、アリール、ハロゲン、アル
コキシまたは一〇〇〇Ｔで置換される単η１式または多
環式環系、殊にアリール基を表わし、ぞしてＡｒｓがｍ
　−１ｉｉ換されたフェニル基を表わす場合、該ｍ−置
換基ｔよアルキルであることができない。

Ｈａｌは塩素、臭素またはフッ素を表わす。

Ｔは有機基を表わす。

またＡｒは好ましくはＡｒ２またけＡ　ｒ　１の意味を
有することができる。

更にまたＡ　ｒ　２は好ましくはＡｒ、の意味を有する
ことができる。

殊に適当な単惧式猿系はアリール及びヘトアリール基、
例えばフェニル、ピリジル、イミダゾルー２−イル、１
，２．４−）リアゾル−３−イル及びチェニルである。

フェニルが好ましい。

二環式及び三猿弐環系が殊に適当な多環式環系である。

多環式環系は完全にまたは一部水素添加されていてもよ
い。これらの中で、少なくとも一つのη】がアリール核
であるものが好ましい。更に、少なくとも二つの壌が普
通の結合を有するものが好ましい。アリール核を含む多
環式夛系は好ましくはアリール核を介して硫黄原子に結
合する。適当な多環式環系の例は次のものである：ナフ
チル、ジヒドロナフチル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、インデニル、インドリル、ベンゾフラニル、ベ
ンゾチェニル、ペンズイミダソリル、クマラニル、クロ
マニル、イソクロマニル、キノリル、ベンズチアゾリル
、アントラセニル、カルバゾリル、ジベンゾフラニル、
ジヒドロアントラセニル、ンルオレニル、アセナフチニ
ル、フェナンスレニル、ビフェニリル、ターフェニリル
、４−シクロヘキシル−フェニル、４−シクロペンチル
−フェニル、４′−シクロヘキシル−ビフェニリル及ヒ
４−（４−フェニルシクロヘキシル）−フェニル。

基Ａｒ、　Ａｒ１、Ａｒ２及びＡ　ｒ　Ｂの好ましい置
換基はＣ１〜Ｃ１−アルキル、殊にメチル及びｔ−ブチ
ル、ハロゲン、殊にＣＩ及びＦ２並びに−〇〇〇Ｔであ
る。

Ｓを介して結合した数個の単環式または多環式環系を含
む染料においては、該環系は同一または相異なるもので
あることができる；該環系は好ましくは同一環系である
。

アルキルは好ましくはＣＩ−Ｃ，−アルキルを表わす。

シクロアルキルは好ましくはＣ５〜Ｃγ−シクロアルキ
ルを表わす。

アラルキルは好ましくはフェニル−またはナフチル−Ｃ
１〜Ｃ４−アルキルを表ワス、。

ハロゲンは好ましくはフッ紫、塩素または臭素である。

アルコキシは好ましく　ＩｒＪ、’　ＣＩ−Ｃｅ−アル
コキシを表わす。

Ｔは好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル基を表わし、その
Ｃ鎖はＯ及び／またけＳを中間に含むことがでキ、そし
てハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、
シクロアルキル、殊ニジクロペンチルもしくはシクロヘ
キシル、アリール、殊ニフェニル、才たけ随時置換され
たアリール、殊に随時置換されたフェニルで置換されて
いてもよい、或いはＴは随時置換されたアリール、殊に
随時置換さ１７．たフェニルを表わす。

本発明に関連する殊に重要な化合物ｔｒｉ、置換基）“
Ｉ　、Ｙ２　、Ｙ３及びＹ４またはＹ３、Ｙ６、Ｙ、及
びＹ８の少なくとも一つが−ＮＨｔ及び／または−ＯＨ
を表わし、加えて、少なくとも一つが−８Ａｒ。

Ｓ　Ａｒｃｓ　　Ｓ　Ａｒｔ’！たは−３−Ａｒｍを表
わし、そして残シの置換基がＨを表わす式（Ｉ）及び（
Ｉｔ）の化合物である。

更に、１〜２個のＮＨ２基、加えて１〜２１固のＯＨ基
、そして加えて１〜２個のＳ　Ａｒ５Ｓ−Ａｒ、、５Ａ
ｒｔまたは５−Ａｒ、基を含む式（１１及び（Ｉｌｌの
染料が殊に重要である。

式（１）及び（１）の化合物はそれ自体公知の方法によ
って、例えば１４ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、　Ｍｅｔｂｏ
ｄｅｎ　ｄｐｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｒｎｉ
ｅ　（Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　Ｏｒ−ｇａｎｉｃ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）、４ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　１９７９
、Ｇ、　Ｔｈ１ｅｒｎｅ　Ｖｅｒｌａｇ　＊　Ｓｔｕｔ
ｔｇａｒｔ、　Ｖｏｌｕ＋ｎｅ７／３Ｃに記載された方
法によって製造される。

次の説明におけるアリールチオ基が上記の単環式及び多
環式基の全体の範囲の代表的なものである。

アリールチオ基は対応するノ・ロゲノーもしくはニトロ
−アントラキノンまたは対応するアントラキノンスルホ
ン酸と対応するチオフェノールとを有機溶媒、例えばア
ルコールまたはジメチル７１スルムアミド、ジメチルス
ルホキシドもしくはＮ−メチルピロリジン中で、或いは
アントラキノンスルホン酸の反応の場合には水中で、酸
結合剤例えばアルカリ金属炭酸塩、水酸化物、酸化物も
［２＜は酢版塩域たけアルカリ出金ぷ４炭酸塩、水酸化
物、酸化物もしくは酢酸塩の存在下において、或ＩＡｌ
よ有機酸結合剤、例えばトリエチルアミンの存在下にお
いて反応させて導入される３、適当な反応条件下で、ニ
トロ基が度々排他的に反応し、従って成る二トローノ１
０ゲノーアントラキノンによって、この反応をニトロ基
のみが置換されるようＶＣ訪導することができる。

アミノ基は公知の方法において、ニトロ基の還元によっ
て、或いは対応する）＼ロゲノアントラキノンのトシル
アミド融成、次いで分裂によって導入される。ジニトロ
−アントラキノン、例えば１゜５−ジニトロ−４，８−
ジヒドロキシ−アントラキノンにおけるニトロ基を度々
段階的に置換または還元することができ、従って残シの
ニトロ基は更に反応に利用される。

アミノーアリールチオーアントラキノンカ（殊に好まし
い基である。これらの化合物の多くのものはハロゲン原
子を了り−ルチオ基で置換して製造することができる。

適当な）・ロゲノーアミノーアントラキノン、例えば１
−アミノ−５−クロロ−及び１−アミノ−８−クロロ−
アントラキノンは例えばアントラキノン−１−スルホン
酸ノニトロ化生成物を「フイシエルング反応」（″Ｆｉ
ｓｃｈｅｒｕｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ”）に付し、続いて
ニトロ基の還元によって得られる０１ｏｕｂｐｎ−Ｗｅ
ｙｌ、　Ｖｏｌｕｍｅ７　／　３　Ｃ％　５８頁：　Ｒ
ｅｄｕｋｔｉｏｎ　ｖａｎ　１−Ｎｉｔｒ。

−５−ｃｈｌｏｒ−ｂｚｗ、　−８−ａｎｔｈｒａｃｂ
ｉｎｏｎ　　（１−二トロー５−クロロ−丑たは−８−
アントラキノンの還元）　：　）ｆｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ、　Ｖｏｌｕｍｅ　７／３Ｃ％１５９頁の指示参照〕
。

■−ベンゾイルアミノ基に対するｐ−位置のみがハロゲ
ン化された１−ベンゾイルアミノ−アントラキノンまた
は１−ベンゾイルアミノ−５−クロロ−１−８−クロ′
ローもしくは−５，８−ジクロロ−アントラキノンの塩
素化（または対応するブロモ誘導体を誘導する臭素化）
、従って１−アミノ−４−クロロ−アントラキノン（Ｂ
ＩＯ８１４８４，１５／１６頁参照）並びに１−アミノ
−４゜５−ジクロロ−１−４，８−ジクロロ−及び−４
゜５．８−１リクロローアントラキノン（スイスＩ：１
％１特約第１６４．８４２号参照）が熱硫酸中でベンゾ
イルアミノ基を分裂させて円滑に得られる、は置換反応
を受は得る適当な生成物を誘導する。

アミノ基のベンゾイル化による２−位置のノ・ロゲン化
を防止する代シに、また実質的に選択的ｐ−モノ塩素化
（またはｐ−モノ臭素化）は、ジメチルホルムアミド及
び塩化チオニルの作用によってアミノ基をジメチル−ホ
ルムアミジニウム基に転化し、次に該生成物を弱発煙値
酸中でハロゲン化（ドイツ国特許出願公告明細書第１，
２２８，２７４号）することによって達成することがで
きる：上記の如く、かくして同様なアミノ−クロロ−ア
ントラキノンが得られる。更に、ハロゲンが同様にアリ
ールチオ基で置換され得る１、５−ジアミノ−４，８−
ジブロモ−及び１，８−ジアミノ−４゜５−ジブロモ−
アントラキノン（ドイツ国行酌４１願公告明細１り第１
．２２８．２７４号）をまたこの方法で製造することが
できる。

また１−アミノ−４，５−及び−４，８−ジクロロ−ア
ントラキノンは１，８−及び１　、５−ジクロロ−アン
トラキノンのニトロ化、次いで硫酸中の鉄または発煙硫
酸中の硫黄によるニトロ基の還元によって得られる。

捷た置換反応に使用し得る１−アミノ−５，８−ジクロ
ロ−及び１−アミノ−４，５，８−トリクロロ−アント
ラキノンは、発煙硫酸中で１−アミノ−アントラキノン
の塩素化によって容易に製造することができる（ドイツ
国特許出願公告明細ｖ１第１，１５１，５１７号及び同
第１，１５４，４９０号）。

１．４−ジアミノ−アントラキノン−ホウ酸錯体の塩素
化により、同様に適当な１，４−ジアミノ−５，８−ジ
クロロ−アントラキノンが得うレる（ドイツ国！Ｆ￥許
出願公告明細書第１．１９９．２７９号）。

−また１、４．５−トリアミノ−アントラキノン及び１
−アミノ−５−または−８−ニトロ−アントラキノンか
ら製造し得るベンゾイルアミノ−アントラキノンを上記
の方法（ＢＩＯ８１４８４，１５／１６頁と同様）にお
いて塩素化し、ぞして分裂させることができる。かくて
１，４．５−）リアミノ−８−クロロ−アントラキノン
並びに、２つの後者の生成物におけるニトロ基の澗元後
、１．５−ジアミノ−及び１，８−ジアミノ−４−クロ
ロ−アントラキノンが得られ、このものを同イ羨にチオ
フェノールとの置換反応に用いることができる。

またｋｌ：１．５−ジアミノ−及び１，８−ジアミノ−
４−クロロ−アントラキノンは公知の１−アミノ−５−
及び−８−ベンゾイルアミノ−アントラキノンから、発
煙硫酸中で塩素化し、次いでベンゾイル基の分裂によっ
て製造することもできる。

また染料の成るものはニトロ基をアリールチオ基で置換
して製造することもできる。

適当なアミノ−ニトロ−アントラキノンの例は次のもの
である：１−アミノー５−及び−８−二ト「７−アント
ラキノン（このものはジニトロ化合物から？り（（公的
還元によって１１１造することができる：ドイツＩＩド
１！Ｆ許第１４７，８５１号及び同第４７３．８７１号
）、１．５−ジアミノ−４，８−ジニトロ−及び１，８
−ジアミノ−４，５−ジニトロ−アントラキノン（この
ものｋＬビスージメチルアミジウム塩寸たは１．５−も
しくは１，８−ジアミノ−アントラキノンから、ニトロ
化及び保護基の分裂によって製造することができる：ド
イツ国特許出願公告明細書ｐａ　１．２２１．２４０号
）並びに１゜４−ジアミノ−５−ニトロ−アントラキノ
ン（このものは１．４−ジアミノ−アントラキノンの環
式ビスルフｆミドをニトロ化し、ぞしてビススルフィミ
ド基を分裂させで製造するととができる：１’３１Ｏ８
１４８４，２０頁）。

染料の第二の殊に好ましい群はヒドロキシ−アリールチ
オ−アントラキノンである。これらの化合物の多くのも
のはハロゲン原子をアリールチオ基で置換して製造する
ことができる。原則的には、適当なハロゲノ−ヒドロキ
シ−アントラキノンは、例えば１−ヒドロキシ−５，８
−ジクロロ−アントラキノン（英国特許第１，０２９，
４４８号）の製造に対して述べた如く、上記のハロゲノ
−アミノ−アントラキノンのジアゾ化及び「沸騰による
転化」によって製造することができる（Ｈａｕｂｔ＝ｎ
　−Ｗｅｙｌ　、　Ｖ’ｏｌｕｍｅ７／３　ｃ、　１０
３頁）。適当なハロゲノ−ヒドロキシ−アントラキノン
の他の可能な？’！　遣方法はヒドロキシ−アントラキ
ノンの塩素化からなる。かくて、キニザリンの塩素化は
、この反応をホウ酸及びヨウ素の存在下において発煙硫
酸中で行った場合、円滑に進行するｉｌ、４−ジヒドロ
キシ−５，８−ジクロロ−アントラキノンが得られる。

またこの群の成る染料はヒドロキシ−ニトロ−アントラ
キノンにおけるニトロ基をアリールチオ基で置換して製
造することもできる。成る適当なヒドロキシ−ニトロ−
アントラキノンは公知の大規模な工業的製品、例えば１
，５−ジヒドロキシ−４，８−ジニトロ−及び１，８−
ジヒドロキシ−４，５−ジニトロ−アントラキノンであ
る。１−ヒドロキシ−アントラキノンのニトロ化は王に
１−ヒドロキシ−４−二トローアジトラキノンを生じ（
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、　Ｖｏｌｕｍｅ　７／３Ｃ％
　１２７頁）、１．５−ジクロロ−アントラキノンをジ
メチルホルムアミド中にて亜硝酸ナトリウムで処理して
１−ヒドロキシ−５−ニトロ−アントラキノンが生じ、
同４１　ニ１−ヒドロキシー４１５１８−１／二）０−
アントラキノンは１，５−ジクロロ−４，８−ジニトロ
−アントラキノンから得られ（ドイツ国特許第８４２，
７９３号）、１−ニトロ−４，５゜８−トリヒドロキシ
−アントラキノンｉｄｌ、４−ジヒドロキシ−５，８−
ジクロロ−アントラキノンから得られ（ドイツ国特許出
顯公開明１ｔＪＢ害・２，２２７、７６６号）、ニトロ
基及び臭素原子の双方がｆｉｌ換され’４るｌ−ヒドロ
キシ−４−ブロモ−５−ニトロ−アントラキノンは１−
ヒドロキシ−５−ニトロ−アントラキノンの臭素化によ
って得られ、ソシて５−ニトロ−１，４−ジヒドロキシ
−アントラキノンは、キニザリンに塩化チオニルを作用
させて得られた生成物から、ホウ酸の存在下において硫
酸中でニトロ化して製造するととができる（英国特許第
１．１３０．４９９号）。

染料の第三の殊に好捷しい群はアミノ−ヒドロキシ−ア
リールチオ−アントラキノンである。このタイプの染料
は、例えばハロゲン原子を７１７−ルチオ基で置換して
製造することができる。適尚なアミノーヒドロキシーノ
・ログノーアントラキノンは、例えばアミノ−ジー及び
−トリークロロ−アントラキノンから、ホウ酸／硫酸融
成物を用いて＜４？れる。かくて、１−アミノ−４−ヒ
ドロキソ−５，８−ジクロローアントジキノンはホウ酸
／硫酸中で１−アミノ−４，５，８−）リクロローアン
トラキノンから製造することができ（ドイツ国特許第２
０３．０８３号）、そして発煙硫酸／ホウ酸／硫黄中の
１−二トロー４，５−ジクロロ−アントラキノンの反応
は円滑に１−アミノ−４−ヒドロキシ−５−クロローア
ントラキノンヲ誘導する（ＢｒＯ３１４９３，４４頁）
。

１−ヒドロキシ−５−ニトロ−アントラキノンの臭素化
により、１−ヒドロキシ−４−プロモー５−ニトロ−ア
ントラキノンが誘導され（ｉｌｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　
、　Ｖｏｌｕｍｅ　７／３Ｃ，％　１２２頁）、このも
のを注意して還元して１−ヒドロキシ−４−プロモー５
−アミノ−アントラキノンが得られる。

またニトロ−アミノ−ヒドロキシ−アントラキノンにお
りるニトロ基をアリールチオ基で置換することができる
。このタイプの適当な化合物の例は、ドイツ国ノ特許出
願公開明細書第２，４０５，８１２号（英国特許第１，
４９２，８５１号）、ドイツ国特許出願公告明細書第２
．４２８．３３８号、同第２，４２８、４５２号及び同
第２，７３０，７２０号に記載された１−アミノ−５−
ニトロ−４，８−ジヒドロキシ−及び１−アミノ−８−
二１・ロー４，５−ジヒドロキシ−アントラキノンであ
る、。

本化合物は一般に液晶組成物に使用するためには不適当
な純度で得られ、従って追加の精製手段、例えば再結晶
、カラムクロマトグラフィーまたは液／液分配を必要と
する。

少なくとも１梗の式（Ｉ）の染料を含む好゛ましくけ液
晶相の状態における特許請求の二色性物質を光学電子表
示要素に用いることが好ましい。

本発明に従って用いる染料は光線に対するすぐれた堅牢
性、高度の線列及び液晶物質におけるすぐれた色の濃さ
を有し、これらが工業的用途を十分に満足させる９、上
記の特性はゲスト／ホスト（ｇｕｅ　ｓ　ｔ／ｂｏ　ｓ
　ｔ　）の原理によって操作する光学電子表示要素にお
ける染料としての適応性に対して明らかに重要である（
ドイツ国特許出願公開明細書第３．０２８．５９３号）
。

光学電子表示要素は一般に平行に配列した２枚のガラス
プレートからなる（プレート間距離５〜５０μ）。プレ
ート間に液晶物質を埋め、電極をプレートの内側に設け
る。機能するためのゲＣ８学電子表示の能力は液晶の配
向した構成に基づき、これは適用し７た電場によって変
えることができる。

液晶物質は適当な染料に対【−てその配向した構成を分
は与え、従ってこれは「ゲスト」として構成に関与する
。

本発明による染料はネマテイク（ｎｅ＋ｎａ　ｔ　ｉｃ
　）液晶混合物、ゲスト／ホスト表示における溶液とし
て用いられ、その構造及び操作は公知である（Ｉ（ｅｉ
ｌｍｅｙｅｒ　　等、　　八４ｏ１．Ｃｒｙｓｔａｌｓ
　　　ａｎｄＬｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔ、８．２９３　
３０９（１９６９）、ドイツ国特許出願公開明細岩第２
．６３９．６７５号及び同第２，５６８，５６８号）。

ホスト相として、液晶物質は少なくとも１ｇの式（１）
の染料を含み、そしてまた他の染料を含むことができる
。これらは二色特性をもつか、またはもたなくてもよい
。

溶液は染料（ゲスト相として）約０．０１〜約３０重量
％、好ましくは約０，１〜約１０重は係及びホスト相か
らなシ、該ホスト相は主にネマテイク液晶物Ｐからなシ
、そして他の添加物、例えばコレステリック（ｃｈｏＪ
ｅｓｔｅｒ　ｉｃ）配向物を含むことができる。

液晶物質は好ましくは正の誘′１−Ｉｆ、異方性を有し
７、−）゛Ｃ学’ａｉ子表示装置代に用いることができ
る。

液晶物質の線列の種な状態の中で、好ましい状態はネマ
テイク及びコレステリックであり、これは例えばＲ，３
ｔｅｉｎｓｔｒ；５ｓｅｒ及びり、Ｐｏｈｌ。

Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｅ＋ｎ、　８５．７０６（１９７３）
に示された定義に対応する。

電場のない状態においては、液晶物質の二つの配向は区
別することができ、これは相境界の特性及びガラスプレ
ートの予備処理に依存する。液晶相からなる分子の長袖
がプレートの面に対し７て垂１σ才たけ水平に向いてい
るかによって、ホモトロピック（ｂｏｍｏｔｒｏｐｉｃ
）または均一構成なる用語が用いられる。適当な表面の
１゛１造技術は公知である（ＩＪＩＩｍａｎｎ、　４ｔ
ｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　（１９７６）、、Ｖｎｌｕｍｅ　
ＸＩ　、　６５７頁以下）。誘電異方性は液晶化合物の
双極子特性に依存する。該異方性は電場がホモトロピッ
ク線列を引き起こす場合には正であシ、線列が均一であ
る場合には負である。本発明による染料は正の誘電異方
性を有する液晶混合物に用いることが好ましい。適当な
液晶物質の例は主に４−シアノ−ビフェニリル類を含む
混合物である。−例はＭｅｓｓｒｓ、　ＢＤＨＣｈｐ＋
ｎ１ｃａｌｓＬｔｄ、　（英国）の混合物Ｅ７である。

寸た主に１−（４−シアノフェニル）−４−アルキルー
シクロヘキザンを含む混合物も適当である。−例はＭｅ
ｓｓｒｓ、　Ｍｅｒｃｋ（ダルムシュタット）製の混合
物ＺＬ１１１３２である。また上ロピ群の物質と（４−
シアノフェニル）−ピリミジン類、例えばＭｐｓＳｒｓ
、　Ｌａ　ＲｏｃｈｐＭの混合物ＲＯＴＮ３０　との混
合物も適当である。

川に、市販の適当な液晶混合物の例は、正の誘電率畳方
性に対しては、シアノピリミジン及びシアノエステルに
基ずく生成物並びにＢＣＨ，ＰＣＴＩ＆　ヒＰ　ＣＨ−
ｘ　スフ−Ａ、、Ｉ）ＣＨ，ＢＣＢＸ１３ｃＨ−１ステ
ル及びクーフェニルの混合物である（例えば　’ＲＯＴ
Ｎ　　４０　２　”　、　ＲＯＴＮ　　１０　３　”　
　、　　°゛八へｐｒｃｋ１２２１ＴＮＣ”、’Ａｆｅ
ｒｃｋ　１２９１　ＴＮＣ”、’Ｍｅｒｃｋ　１６９１
　”及び’Ｍｅｒｃｋ　１８４０”）。

しかしながら、加えてまた多くの他の成分を用いること
ができ、一般に上記の成分を含む混合物か適当である。

次の物質の化合物！１ｆ、が殊に適Ｌ２でいる： 化合！吻に含まれるベンゼン環の各々は１個寸たばそれ
以上の置換基、例えばフッ素で置換されていてもよい。

上記の式中、 Ｒはアルキル基であシ、 ロヘキサン環であシ、 ２〕オクタン項であシ、 Ｘｌけ１，４−フェニレン、４，４′−ビフェニルまた
は２，６−ナフチル基であり、 ｚｌはＣＮ、　Ｒ，、ＯＩＬ、　’ｉたはｃｏ−ｏ−ｘ
、−ｚｌであり、 ｚｌ　ｔＪ’ｃＮ’、　Ｒ，マタはＯＲ，ｆ　、ｉす、
そしてＲ１けＲと同様の意味を有する。

液晶化合物及び染料に加えて、液晶１１（Ｉ＋質には他
の普通の添加物、例えばネマテイク相をコレステリック
相に転化しＫＥｉる光掌的活性化合物、または閾値電圧
（ｔｈｒｅｓ）ｌｏｌｄ　ｖｏｌｔａｇｅ）を減少させ
る！ｌｓ＋二＋暫等全含捷せることができる。

ゲスト／ホスト相互作用の良否は、液晶物質の分子Ｐこ
よってＪ子えられた好捷［７い方向から染料の幾何軸の
平均−ｔｉｎｔ差によって指パされる。平均偏差を考ｔ
、・：、ｔ、　して、が１列Ｓの程度を限′ｊ１；する
ことができこ）貝」、完全な線列の場合は値１．０を不
する。実際にｉｆ：　、この植は１卒成されない：むし
ろ、Ｓ値はく１．０である。異斤る測定方法のブこめに
、文献に示された植仁１：無条件に比ｉ１ｉりすること
Ｑｌできない。線列の４′一度の定義及びぞの意義Ｖ１
ポワイ）　（１）、　Ｌ。

Ｗｂ　ｉ　ｔ　ｅ　）及びテーラ−（Ｇ、　Ｎ、　Ｔ；
＋　ｙ　１　ｏ　ｒ　）によシＪ、　ＡＩ）Ｉ）１．　
Ｉ’Ｊ＋ｙｓ、　（５）１９７４．４７１８〜４７２３
、或いＬｌ例えばヨーロッパ国ＪＦ：ｊ許出願公開明細
？、４’　ｇＡ２、１　＋１４号に記載されている。本
発明による化合’１８ηのＳ値をｆ′１゛ジ３表に示す
。

１１１１度の線列をもつ染料が工業的用途＆て対１．て
殊に価値がある。［、かじながら、また該染料は多くの
１１０の特４′（−をもっていなければならなＩ／１ｏ
光化学的安定性は極めて良好でなければならず、色調は
光線の影響下であ一１虻たりまたは白くなってＶｔなら
ない。更に、錯体組成の液晶姐４°１中の良好な化学的
安定性が必′授である。最後に、染料は良好な色のｉＦ
＋Ｊさをもた〕Ａばならず、そして低温でも長期間結晶
し、てＱ７［ならない。

全体において全ての特ｔ１を十分に満たず多くの物質に
ないことが明らかである。染４：’）の有月１性に対し
てまず数便なことは、ホスト４；シ晶の配向の機能とし
て光線吸収のその二色性である。

二色の堅牢４＜Ｊ：及び色芯１特性を保持しながら染料
を十分に可溶性にすることが極めて困・７．（Ｃである
。

極めて多くの実験が溶解性を最適に調節するために必“
、ヅであり、そしてこの特性は極めて不市確にしか予言
できない。

アントラキノン類は比較的長い間、二色イ（１−染料と
して例えば次の文献によりすでに公知である：ドイツ国
’ｒ！ｊ　ａ’ｒ出；ｖｒｉ公開明ｌ１（Ｏ書＆！、’
　２．３’６３．２１９号、米国９、゛１許ｔ１τ３．
８６４．０２２号及び同第３．９７５．２８５号、ドイ
ツ国′特許出願公（１４明細婚小２．４１８゜３６４号
、同第２，８１５，３３５号、同第２．９２０゜７３０
号、同第３．００６．７４４号及び同第２，０８２、３
３５号、ヨーロッパ特許第Ａ１２，１０４号及び同筆Ａ
１．４９，０３５号並びに特公昭５６−１１２．９６７
号、同昭５６−３８．３７６号及び同昭５６　１０．５
８３号。

全体的に、文献により公知の化合物は線列の度合、色の
濃さ、光線に対する安定性及び／または色調刺激特異性
に関してσ信（号の必要性があることがわかる。

その置ＪＱ、基に応じて、本発明による染（・［は、光
線に対するすぐれた堅牢性及び色の濃さをもつ黄色乃至
青色の色調を示す。四に本染料は黒色の色９．１をつく
り出すための混合物に使用するＩＩ＠に極めて適してい
る。

本発明に従って使用１し得る染料は、アントラキノン染
料及びアゾ染料との組合せにおいて液晶組成１々１に対
する黒色混合物を構成する際に殊に価値あるものである
。かかる糾合せに対して適当であるアントラキノン染料
は例えば次の科許明細書によ）公知である：ドイツ国特
許出順公１４ｄ明細ν÷第２６、００４号、同第３．０
０９．９４０号及び同へ＞　３゜００９．９７４号、ヨ
ーロッパ特許比！Ｑｄ公１ノｉ明細書Ｍ”Ｓ　：（４，
８３２号、ドイツ国特許出願公開明細ｐ１′第２．９０
３，０９５号、同第３．１１２８．５９３号、同第３．
０３６，８５３号及び同第３．０３８．３７２号。

寸た本発明による染料はそれ自体普；１−リの方法によ
って、合成重合体、例えばポリエステル、ポリアミド、
セルロースエステルまたけポリカルボネートに基づく繊
維またはプラスティクスを染色する際に殊に適していイ
）。

以下において、「カラー・インデックス・ヒユー・イン
ディケイジョン・チー１パ−ト」〔“’Ｃｏ１ｏｕｒｌ
ｎｄ　ｅｘ　　トｌｕｐ　　ｉｎｃ！１ｃａｔｉｏｎ　
　Ｃｈａｒｔ”　　（Ｓｏｃｉ　ｅｔｙｏｆ　Ｄｙｅｒ
ｓ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｕｒｉｓｔＳ、　ＧＬ（ａｎｄＡ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｎｎ　ｏｆ　Ｔ”
ｐｘｔｉｌｐ（ｊ＋ｅ＋ｎ１ｓｔｓ　　ａｎｄ　Ｃｎ１
ｏｒｉｓｔｓ、　ＵＳ）は”ＣＩＨＩＣ″′に省略する
。

実施例１ ａ）　１−ベンゾイルアミノ−アントラキノンのＪハ素
化、次いで脱アシル化［ＦＩＡＴ　　ｌｉ’１ｎａｌＲ
ｐｐｏｒｔ　　１３１３　１１．３３（１９４８）参照
〕によって偽り造した１−アミノ−４−クロロ−アント
ラキノン７．７ｇ、乾燥炭酸カリウム４．１ｇ、ジメチ
ルホルムアミド５ＱＣＣ及び４−ｔ−ブチル−チオフェ
ノール５．５．９の混合物を、約１ｎ＆１Ｉｉｌ後、橙
−黄色の出発Ｑｉｔ＞　’−？ｑが完全に反応するまで
、１２５℃に加熱した。反応混合物を約７０℃に冷去Ｉ
ＬＬだ後、メタノール５０ＣＣで希釈し、室温に放７％
し／ヒ。晶１１ルた染料を吸引炉別し、メタノール及び
水で洗浄し、そして乾燥した。理論量の４９俤に相当す
る５、７ｇの１−アミノ−４−（４−１−ブチフレーフ
ェニルメルカプト）−アントラキノン染料得られた。精
製するために、この染料をジメチルホルムアミドから再
結晶させた。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着さ−し仁だ際、
インディケイター・ナンノく−（工ｎｄｉＣａｔＯｒＮ
ｕｍｂｅｒ）　９〜１０　（ＣＩＨＩＣ）をもつ帯宵赤
色であった。

ｂ）　実施例１ａで製造した染料０．５　％をトランス
−４−ヘプチル−（４−シアノ−フェニル）−シクロヘ
キサン約２４ｑｂ、）ランス−４−ベンチルー（４−シ
アノ−フェニル）−シクロヘキサン３７チ、トランス−
４−プロピル−（４−シアノーフェニル）−シクロヘキ
サン２６チ及びトランス−４−ペンチルー（４’−シア
ノ−ビフェニリル）−シクロヘキサン１２チの混合物か
らなるネマテイク相に溶解した。赤色に着色し且つ染料
が０．６９の線列Ｓ度合を有する液晶混合物が得られた
、。

Ｃ）　実施例１ａで製造した染料０．５チを４′−ｎ−
ペンチルー４−シアノピフェニル５１％、４／　　ｎ−
へフチルー４−シアノピフェニル２５ｓ　、４１　　ｎ
−オクチル−４−シアノ−ビフェニル１６％及び４“−
ｎ−ペンチル−４−シアノ−クーフェニル８係からなる
液晶混合物に溶解（また。

赤色に着色し且つ染料が０，６９０線列Ｓ度合を有する
液晶混合物が得られた１、 他の液晶混合物、例えば前屈の混合物を用いた場合、ま
た線列の同様に良好な度合が見出された。

実施例２ ａ）　　５−アミノ−１，４−ジクロロ−アントラキノ
ン（製造にはドイツ国１）￥許出願公告明細書第１，１
５１，５１７号、実施例１〜３参照）１５ｇ及び炭酸カ
リウム（乾燥及び粉砕したもの）８．５ｙをジメチルホ
ルムアミド７５ＣＣに導入した。４−クロロ−チオフェ
ニル１６．４ｇを加え、この混合物を、約１時間後、出
発物質が完全に反応するまで、１２０〜１２５℃に加熱
した。混合物を放冷［７、沈殿物を吸引戸別し、メタノ
ールで洗浄し、メタノールを含んだ生成物を熱水５００
ＣＣ中で攪拌し、生成物を再び吸引戸別し、そして水で
洗浄し７た。６０℃で乾燥した後、理論ｈ１の６０係の
収率に相当する１５．９ｇの１−アミノ−５，８−ジー
（４−クロロフェニルメルカプト）−アントラキノンが
得られ、このものは赤色針状晶として結晶した。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー５０〜５１（：Ｃｌ１ｌＩＣ）
をもつ帯Ｉ１１′ピンク色であった。

１）　）　　実施例１１）またはＩＣに述べた液晶混合
物に溶解した際、赤色に着色した溶液を生じるこの染料
は０．７７の線列Ｓの度合を有（−ていた。他の液晶混
合物、例えば前１１コの混合物においても線列の同１）
ξに良好な度合が見出された。

実施例３ ａ）　　ｌ−アミノ−４，５，８−）リクロローアント
ラキノン（製造にはドイツｌｆｆ１ｌ特許出願公告明ａ
＋−：↑第１．２２８．２７４号、実施例６参照）９，
８Ｉ及び炭酸カリウム（乾燥及び粉砕ｊ〜だもの）１２
．３９をＮ−メチルピロリドン５　（ｌ　ＱＣに導入し
、そ１７て４−ｔ−ブチル−チオフェノール１６．５．
ｌｉｔを加えた１、この混合物を、約゛４時間後、出発
物質が完全に反応するまで、窒素の弱い気流下にて１２
５〜１３０℃に加熱した。次に反応混合物を約７０℃に
放冷し、このものをメタノール５　Ｑ　ＣＣで希釈し、
放置し、て完全に冷却し、結晶性生成物を吸引戸別し、
メタノール及び熱水で洗浄した。

生成物を６０℃で乾燥し、そして再結晶させ、理論量の
５３係の収率に相当する１１．４ｇの１−アミノ−４，
５，８−１リー（４−１−ブチル−フェニルメルカプト
）−アントラキノンを得た。

この染料の色調は、シリカゲルに吸着させた際、インデ
ィケータ−・ナンバー１２（ＣＩＨＩＣ）をもつ紫色で
あった。

ｂ）　実施例１１）またはＩＣに述べだ液晶混合物に溶
解した際、紫色の溶液を生じるこの染料は０．７８の線
列Ｓの度合をもっていた。他の液晶混合物、例えば前記
の混合物においても線列の同様に良好な度合が見出され
た。

実施例４ ａ）　　４−メチル−チオフェノール４．１ｇを１゜４
−ジアミノ−５−ニトロ−アントラキノン（製造ｋｉｒ
　＆よ　Ｌ（ＩＯ８１４８４、２０；’ｍ照　）８．５
　　ｇ、　Ｎ−メチルピロリドン５０ＣＣ及び炭酸カリ
ウム４．４．！９の混合物に加え、この混合物を、約２
時間後、反応が終了するまで、１２５〜ｉ　３　（ｌ　
Ｃに加熱した。

反応混合物を７０℃にてメタノール５ｏｃｃで希釈し、
冷時吸引濾過し、染イ・↓をメタノール及び水で洗浄し
、約６０℃で乾燥した。理論量の８４％の収率に相当す
る９、１ｇの１，４−ジアミノ−５−（４−メチルフェ
ニルメルカプト）〜アントラキノンが得られた。この生
成物を、例えばイソプロパツールから再結晶化して精ｆ
ｆｌ；、＋４することができた。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー１２＆ヒｌ　３　（ＣＩＨＩ　
Ｃ）　ｒｉｌの帯青紫色で擾、・った。

ｂ）　実施例１ｂｊたｔ；ｔｉｃに述べた液晶混合物に
溶解した際、紫色の溶液を生じるこの染料は０．７４の
線列Ｓの度合をもっていた。池の液晶混合物、例えば前
記の混合物においても線列の同様に良好な度合が９出さ
れた。

実施例５ ａ）　　１．４−ジヒドロキシ−５，８−ジクロロ−ア
ントラキノン（製造にはドイツ国特許出願公告明１１Ｄ
書ｇ：’！　Ｉ、　１９９．２７９号参照）９．３ｇ及
び炭酸カリウム（乾燥及び粉砕したもの）　８．３９を
Ｎ−メチルピロリドン５０ＣＨに導入し、た。４−クロ
ロ−チオフェノール９．６ｇを加え、この混合物を、約
２時間後、出発物質が完全に反応する才で、窒素下で１
２５〜１３０　℃に加熱した１、混合物を約７０℃でメ
タノール３０ＣＣによって希釈し、冷却後、吸引戸別し
、生成物をメタノールで洗浄し、湿水によって攪ｌ″Ｆ
しながら抽出し、再び吸引戸別［１、水で洗浄し、そし
て６０℃で乾燥した。理論量の６６チの収率に相当する
１０．５．９の１，４−ジー（クロロフェニルメル力７
”））−５，８−ジヒドロキシ−アントラキノンが得う
れた。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー１０　（ＣＩＨＩＣ）をもつ帯
〃赤色であった。

ｂ）　実施例１ｂまたは１ｃに述べた液晶混合物に溶解
した際、赤色の溶液を生じるこの染料は０．７４の線列
Ｓの度合をもっていた。他の液晶混合物、例えば前記の
混合物においても同様に良好な度合が見出された。

実施例６ ａ）　実施例２に述べた方法を行−１そして５−アミノ
−１，４−ジクロロ−アントラキノンの代りに、同ｊｉ
１の５−ヒドロキシ−１，４−ジクロローアントラキノ
ン（製造には英国特許第１．ｏ２９．４４８号参照）を
用いた場合、理論量の５８係の収率に相当する１５．２
ｇの１−ヒドロキシ−５゜８−ジー（４−クロロフェニ
ルメルカプト）−アントラキノンが得られた。

１））　　実施例１ｂまたは１ｃに述べた帛晶混合物に
溶解した際、赤色の溶液を生じるこの染料は０．７４の
線列Ｓの度合をもっていた。

実施例７ ａ）　実施例２及び６に述べた方法を行い、そして該実
施例に用いたアントラキノン化合物の代りに、１−ヒド
ロキシ−４，８−ジクロロ−アントラキノン（製造は英
国特許第１，０２９，４４８号と同様）を用いた場合、
理論量の６１係の収率に相当する１６．１ｇの１−ヒド
ロキシ−４，８−ジー（４−クロロフェニルメルカプト
）−アントラキノンが得られた。

ｂ）　実施例１ｂまたは１ｃに述べた液晶混合物に溶解
した際、赤色の溶液を生じるこの染料は０．７７の線列
Ｓの度合をもっていた。

実施例８ ａ）　実施例３に述べた方法を行い、そして１−アミノ
−４，５，８−）リクロローアントラキ／７の代すに、
同量の１−ヒドロキシ−４，５゜８−トリクロロ−アン
トラキノン（製造は英国特許第１，０２９，４４８号と
同様、１−アミノ−４゜５．８−１リクロローアントラ
キノンから）を用いた場合、理論量の５８係の収率に相
当する１２．５ｇの１−ヒドロキシ−４，５，８−＋ジ
ー（４−１−ブチル−フェニルメルカプト）−アントラ
キノンが得られた。

１））　　実施例１ｂまたは１ｃに述べた液晶混合物に
溶解した際、赤色の溶液を生じるこの染料は０．７３の
線列Ｓの度合をもつでいた。

実施例 ａ）　　チオフェノール８ｇを１．５−ジヒドロキシ−
４，８−ジニトロ−アントラキノン１０．９、炭酸カリ
ウム（乾燥及び粉砕したもの）５．５ｇ及びジメチルホ
ルムアミド７５ＣＣの混合物に加え、この混合物を、約
１時間後、反応が終了する１で攪拌しながら１２０〜１
２５℃に加熱した。反応混合物を約７０℃でメタノール
５０匡にて希釈シ、完全に冷却した後に吸引沖過し、結
晶をメタノールで洗浄し、熱水と共に攪拌して抽出（７
、再び吸引戸別し、熱水で洗浄し、そして６０℃で乾燥
した。理論量の６９ｑ６の収率に相当する９、６ｇの１
゜５−ジヒドロキシ−４，８−ジフェニルメルカプト−
アントラキノンが得られた。

更に精製するために、染料をジメチルホルムアミドから
再結晶するととができた。この染料の色調は、シリカゲ
ル上ヒに吸着させた際、インディケータ−・ナンバー１
０〜１１　（ＣＩＨＩＣ）をもつ紫色であった。

１））　　実施例１ｂまたはＩＣに述べた液晶混合物に
溶解した際、紫色の溶液を生じるこの染料は０、７１の
線列Ｓの度合をもっていた。

実施例 ａ）　　ｌ−アミノ−５−ニトロ−４，８−ジヒドロキ
シ−アントラキノン（Ｍｉ４造は例えばドイツ国′１、
テ許出願公告明＋Ｉ’ｌＢ書第２．４２８．４５２号参
照）ｉｏｙ、炭酸カリウム（乾燥及び粉砕したもの）２
、８９及び４−１−ブチル−チオフェノール６．１ｇを
Ｎ−メチルピロリドン５０　ＣＪ′−に導入し、このン
ＩＬ合物を約１時間後、反応が終ｒするまで、攪拌しな
がら１２０〜１２５℃に加熱した。反応混合物を約７０
℃でメタノール１ｏｏｃｃ及び水３５ＣＣの混合物で希
釈し、完全に冷Ｗｅｌｌ　した後、吸引沖過し、沈ＪＩ
Ｈ物を注意してメタ／−ル、次に水で洗浄し、そして６
０℃で乾燥した。理論−ｈｔの４９係の収率に相当する
６、９ｇの１−アミノ−５−（４−１−フチルーフェニ
ルメルカプト）−４，８−ジヒドロキシ−アントラキノ
ンが得られた。更に精製するために、この染料をシリカ
ゲル上でクロマトグラフィーにかけた。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー１２〜１３（ＣＩＩＨＣ）をも
つ帯青紫色であった。

）））　　実施例１１〕または１ｃに述べた液晶混合物
に溶解した際、帯青紫色の溶液を生じるこの染料は０．
６９の線列Ｓの度合をもっていた。

実施例１１ ａ）　実施例５に述べた方法を行い、該実施例に用いた
アントラキノン誘導体の代りに、同量の１−アミノ−４
−ヒドロキシ−５，８−ジクロロ−アントラキノン（？
４造はドイツ国特許第２０３゜０８３号参照）を用いた
場合、理論量の６８係の収率に相当する１０．９ｇの１
−アミノ−４−ヒドロキシ−５，８−ジー（４−クロロ
ーフェニルメルカブト）−アントラキノンが得られた。

ｈ）′；４′：施例１ｂｔだは１ｃに述べた液晶混合物
に溶解した際、この染料は０．７６の線列Ｓの度合をも
っていた。

実施例１２ ａ）　実施例４に述べた方法を行い、該実施例に用いた
アントラキノン誘導体の代りに、１−アミノ−４−ヒド
ロキシ−５−クロロ−アントラキノン（製造はＢＩＯ８
１４９３，４４参照’ｌ　８．２．９を用いた場合、理
論−肘の８８壬の収率に相当する９、６ｇの１−アミノ
−４−ヒドロキシ−５−（４−メチル−フェニルメルカ
プト）−アントラキノンが得られた。

１〕）　　実施例１ｂまたＵ“ＩＣに述べた液晶混合物
に溶解した際、帯青赤色の溶液を生じるこの染料け０．
７１の線列Ｓの度合をもってｂた。

更に実施例を次の第３表に示す。この表中、コラムｙ、
　、　Ｙ２、Ｙｓ及びＹ十は式ｆｌ）における置換基及
び置換基の位置を示す。ネマテイク相１８４０ＴＮＣ（
Ｍ、ｅｓｓｒｓ、　Ｍｅｒｃｋ、　ｌ）ａｒｍｓｔａｄ
ｔ）　　における線列の度合をカラムＳＩ、Ｓ２、Ｓ３
及びＳ４に示した。このデータは層厚さ２３μで０．５
係溶液中で測定し、公知の方法（例えば英国特許第２，
０７１．６８５号）によって評価した。第３表において
、線列の度合に対するコラムｓ、−５４１．ｊ：次の通
シである： ＳＩはＡｒが未置換フェニルを表わす染料に関Ｌ７、Ｓ
２はＡｒが４−メチルフェニルを表わす染料に関し、 Ｓ３はＡｒが４−ｔ−ブチルフェニルを表わす染料に関
し、そして Ｓ４はＡｒが４−クロロフェニルを表す染Ｆ’）に関す
る。

Ｙ　Ｉ　　　　Ｙ２　　　　　Ｙｓ　　　　　Ｙ４ＮＨ
２ＮＩ’Ｉ２　　　　Ｎｌ”１２　　　　ＨＯ，６９Ｎ
Ｈ２ｉ’ＪＨ３ＯＨＮｏ２　　０．６６ＮＩＩ２　　　
０ＨＮＯ□　　　ＮＨ２Ｏ，６６ＮＩＩ２　　　０ＨＮ
Ｉ２　　　　ＮＯ２０，６６ＮＨ２ＮＦＩ２　　　０Ｈ
ＨＯ，，６５ＮＨ２０ＨＨＮＩ２　　　０．６５ Ｎ’Ｈ２０１−Ｉ　　　　ＮＩ２　　　　ＨＯ，６５Ｎ
Ｉ’Ｔ２　　　　ＮＨｔ　　　　ＣＩ　　　　　Ｎｏ２
０．６５ＮＨ２ＣＩ　　　　　ＮＯ２ＮＨｔ　　　　０
．６５ＮＨ２ＣＩ　　　　　　　　　　ＮＩ２　　　　
　　　　ＮＯ２０，６５ＮＨ２ＮＨ２ＣＩ　　　　　Ｈ
Ｏ，６４ＮＴＴ２　　　　ＣＩ　　　　　ＨＮＨｔ　　
　　Ｏ，６４ＮＨ２ＣＩ　　　　　ＮＩ２　　　ＨＯ，
６４ＮＨ２ＮＨｔ　　　　Ｎｏｔ　　　　Ｎｏｖ　　　
　Ｏ，６４ＮＨｔ　　　　ＮＯｘ　　　　ＮＩ−Ｉｔ　
　　　ＮＯｘ　　　　Ｏ，６９ＮＨ２ＮＩ２　　　　Ｎ
ｏｔ　　　　Ｈ０，６８Ｙ、　　　　　Ｙ、　　　　　
Ｙ、　　　　　Ｙ。

ＮＬ　　　　Ｎｏｔ　　　　ＮＩ２　　　　ＩＩ　　　
　　０．６８ＮＨ２Ｎｌ（□　　　Ｈ）１　　　　　０
．６７ＮＨ２ＨＮＩ２　　　　ＨＯ，６７ ＮＨｚ　　　　ＮＯｘ　　　　ＯＨＮＯ２０，６５ＮＨ
２０ＨＮＯ２ＨＯ，６４ ＮＨ７ＯＨＨＮＯ２０，６４ ＮＨ２Ｎ（）２　　　０ＨＨＯ，６４ ＮＨ２ＨＯＨＮＯ２０，６４ 実施例１３ ａ）　実施例２に述べた方法を行い、そして該実施例に
用いた４−クロロ−チオフェノールの代シに、ｎ−ペン
チル４−メルカプト−ベンゾエート〔製造はＰ、　Ｆ、
　Ｗｉ　Ｉ　ｅｙ　、　、Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｂｒｒｎ
、　１６（１９５１）、　８１２．　Ｓ、　５ｒｎｉｌ
ｅｓ及びＩ）、Ｃ。

）（ａｒｒｉｓｏｎ、　Ｊ、　ＣＩ＋ｐｍ、　ＳＯＣ，
（Ｌｏｎｄｅｎ）　１２１（１９２２）、２０２２．２
０２４並びに１）。

１（ｒａｒｎｌｅｙ及びＮ、　ｌ（、Ｃｈａｍｂｅｒｌ
ａｉｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｒｎ。

Ｓｏｃ、（Ｌｏｎｄｏｎ）　１９４２．３７６参照；　
遊離酸ハ普通の方法においてペンタノールでエステル化
した”３２５．４９を用いた場合、理論量の６２俤の収
率に相当する２１．４．９の１−アミノ−５，８−ジ−
（４−ｎ−ペントキシ−カルボニル−フェニルメルカプ
ト）−アントラキノンが全く同様の方法で得られた。

との染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー５０〜５１（ＣＩ　ＨＩ　Ｃ’
）をもつ帯青ピンク色であった。

ｂ）　実施例１ｂまたはＩＣに述べた液晶混合物に溶解
した際、赤色の溶液を生じるこの染料は０、７８の線列
Ｓの度合をもっていた。寸だ他の液晶混合物、例えば前
記の混合物においても線列の同様に良好な度合が見出さ
れた。

Ｃ）　上記と全く同様の方法で製造したｎ−プロピル４
−メルカプト−ベンゾエートを反応させて同様な赤色染
料を生成させることができ、この染料は実施例１ｂまた
は１ｃに述べた液晶混合物に溶解した際、０．７６の線
列Ｓの度合をもっていた。

壕り同様に、メチルエステル（Ｓ＝０．７５）、エチル
エステル（Ｓ＝０．７６）、ローフチルエステル（Ｓ＝
０．７７）及びｎ−オクチルエステル（Ｓ＝０．７５）
を製造した。

ｄ）　上記と全く同様の方法で製造［７たフェニル４−
メルカプト−ベンゾエート及ヒフェニル３−メルカプト
−ベンゾエートを反応させて同様な赤色の染料を生成さ
せることができ、この染料は実施例１ｂｔたはＩＣに述
べた液晶混合物に溶解した際、それぞれ０．７７及び０
．７６の線列Ｓの度合をもっていた。

実施例１４ ；＋）１．５−ジアミノ−４−クロロ−アントラキノン
８．２９及び炭酸カリウム（乾燥及び粉砕したもの）４
．Ｌ；ＩをＮ−メチルピロリドン５０頭に２４人［２、
ｎ−ペンチル３−メルカプト−ベンゾエート６．７／ｌ
’を加え、この混合物を、約２時間後、出発物質が完全
に反応するまで、攪拌しながら１２０〜１２５℃に加熱
した。次に混合物をメタノール５ＱＣＣで希釈し、上記
の如く処理した。理ｒ：ｍ　Ｆ＋ｔ　）６８　％　（７
）収率に相当する９、５ｊ９ノ１．５−ジアミノ−４−
（３−ｉントキシーカルポニルーフェニルメルカブト）
−アントラキノンが得られた。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー１０〜１１（ＣＩＨＩＣ）をも
つ赤−紫色であった。

１））　　実施例１ｂまたけＩＣに述べた液晶混合物に
溶解した際、帯赤紫色の溶液を生じるこの染料は０．７
７の線列Ｓの度合をもっていた。

ｃ）　捷た同様にしてメチルエステル（Ｓ＝０．７４）
、エチルエステル（Ｓ＝０．７５）、ｎ−プロピルエス
テル（Ｓ＝０．７５）、ｎ−フェニルエステル（Ｓ＝０
．７６）及びｎ−オクチルエステル（ｓ＝ｏ、７４’）
を製造した。

ｄ）　また同様にして、フェニルエステルの製造及び対
応するフェニルメルカプトベンツ゛エートから１，５−
ジアミノ−４−（４−フエノキシーカルボニルーフェニ
ルメルカブト）−アントラキノンの製造を行った。この
洗浄は実施例１ｂｔたはＩＣに述べた液晶混合物中で測
定し、た際、それぞれ０．７６及び０．７７の線列Ｓの
度合をもっていた。

実施例１５ ａ）　実施例３に述べた方法を行い、４−ｔ−プチルー
チオフェノールの代シに、４−１Ｊフルオロメチル−チ
オフェノール１７．１７ヲ用いり場合、理論量の５３チ
の収率に相当する１２．０ｇの１−アミノ−４，５，８
−トリー（４−トリフルオロメチル−フェニルメルカプ
ト）−アントラキノンが得らｆした。

この染料の色ル１１は、シリカゲル上に吸着させた際、
インディケータ−・ナンバー１２（ＣｉｕＩｃ）をもつ
紫色であった。

１））　　実施例１ｂまたはＩＣに述べた液晶混合物に
溶解した際、紫色の溶液を生じるこの染料は０、７６の
線列Ｓの度合をもっていた。

Ｃ）　また全く同様にして、ｍ−）リフルオロメチル−
チオフェノールとの反応を行った。同様に紫色の染料は
０，７５０線列Ｓの度合をもっていた。

実施例１６ ａ）　実施例２と同様の方法を行い、そして該実施例に
用いたアントラキノン成分の代りに、同量の１−アミノ
−４，８−ジクロロ−アントラキノンを用い、そして４
−クロロ−チオフェノールの代すに、４−フルオロ−チ
オフェノール１４．６１を用いた場合、理論量の６１係
の収率に相当する１５．１．ｆの１−アミノ−４，８−
ジー（４−フルオロ−フェニルメルカプト）−アントラ
キノンが得られた。

この染料の色調は、シリカゲルに吸着させた際、インデ
ィケータ−ナンバー１０〜１１　（ＣＩＨＩＣ）をもつ
帯赤紫色であった。

ｂ）　実施例１ｂまたは１ｃに述べた液晶混合物に溶解
した際、帯赤紫色に着色し、た溶液を生じるこの染料は
０．７９の線列Ｓの度合を有していた。

Ｃ）　　まｆ（ｍ−フルオロ−チオフェノールとの反応
を全く同様にして行った。同様に赤−紫色の染料は０．
７７の線列Ｓの度合を有Ｌ７ていた。

実施例１７ ａ）　実施例２に述べた方法を行い、該実施例に用（八
たアントラキノ／成分の代りに、同機の１−アミノ−４
，８−シクロローア／トラキノンを用い、４−クロロ−
チオフォノールの代シに、４−メルカプト−ジフェニル
２１．２．９を用いた場合、理論量の６４俤の収率に相
当する１９．５ｊｉ’の１−−ｆミ／−４，８−ジー（
４−フェニル−フェニルメルカプト）−アントラキノン
が得られた。

この染料の色調は、シリカゲルに吸着させた際、インデ
ィケータ−・ナンバー１０〜１１　（ｃＩＨＩＣ）をも
つ帯赤紫色であった。

ｂ）　実施例１ｂまたは１ｃに述べた液晶混合物に溶解
した際、帯赤紫色に着色した溶液を生じるこの染料は０
．８０の線列Ｓの度合を有していた。

ｃ）−４だｍ−フェニル−チオフェノールとの反応を全
く同様にして行った。同様に赤−紫色の染料は０．７８
の線列Ｓの度合を有していた。

ｄ）マタｌ）−シクロヘキシル−チオフェノールとの反
応を全く同様にして行った。同様に赤−紫色の染料は実
施例１ｂまたはＩＣに述べた液晶混合物中で測ポした際
０．７８の線列Ｓの度合を有していた。

実施例１８ Ｎ−メチルピロリドン５０ＣＣ中の１−アミノ−５，８
−ジクロロ−アントラキノン５．９，９．乾燥炭酸カリ
ウム５．６２及び６−メルカブトー１，２゜３．４−テ
トラヒドロ−ナフタレン７、２９を、出発物質が完全に
反応するまで、窒素下にて８０℃に加熱した。反応混合
物を８０℃にてメタノール５０ＣＣで希釈し、沈殿した
結晶を冷却後に吸引戸別し、メタノール及び水で洗浄し
、そして６０℃で乾燥［また。

イ１ｆられた生成物の混合物は、主に１−アミノ−４，
５，８−）リ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−６−
ナフチルメルカプト）−アントラキノン、このものｔ：
１．インディケータ−・ナンバー１３　（ＣＩ’１−Ｉ
ｉＣ）に近い帯赤−１ｖ色であり、１−アミノ−５，８
−ジー（１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフトイ
ルメルカプト）−アントラキノン、このものはインディ
ケータ−・ナンバー５１に近い帯青ピンク色で・うった
。この２つの染料はシリカゲル上でクロマトグラフィー
によって分離することができた。

実施例口）または１ｃに述べた液晶混合物中で測定１．
た際青色染料は０．７８の線列Ｓの度合を有し１、赤色
染料は０．７６の線列Ｓの度合を有していた。

実施例１９ ａ）　　１−ヒドロキシ−５，８−ジクロロ−アントラ
キノン６ｇ、乾燥炭酸カルシウム５，６ｇ及びＮ−メチ
ルピロリドン５０ＣＣを窒素下にて、出発物質が完全に
反応するまで８０℃に加熱した。

次に反応混合物を７０℃にてメタノール５０仏で希釈し
、冷却後、結晶性の生成物を吸引戸別Ｌ７、メタノール
及び水で洗浄し７、そして６０℃で乾燥した。ｎ−ブタ
ノールから再結晶シフ、理論量の５５俤に相当する６、
２ｇの赤色ｌ−ヒドロキシ−５，８−ジー（１，２，３
，４−テトラヒドロ−６−ナフトイルメルカプト）−ア
ントラキノンが得られた。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー５１　（ＣＩＨＩＣ）をもつ帯
青ピンク色であった。

ｂ）　実施例１ｂまたは１０に述べた液晶混合物に溶解
した際、赤色溶液を生じるこの染料は０．７５の線列Ｓ
の度合を有していた。

メルカプタンＲ−８Ｒ（第４表参照）を式１〜１２の（
Ｘ＝ＣＩ／ＮＯ，）のアントラキノン中間体と反応させ
、上記実施例と全く同様の方法で次の第４表に示した染
料（１３〜２４）を得た。

実施例２０ ａ）　　ｌ−アミノ−５，８−ジクロロ−アントラキノ
ン５．９９．乾燥炭酸カルシウム５．６９及びＮ−メチ
ルピロリジン５０ＣＣを窒素下にて、出発物質が完全に
反応するまで８０℃に加熱した。次１・Ｃ反応混合物を
７０℃でメタノール５（ＩＣＣＫて希％：ｌ、冷力ｊ後
、生成物を炉別［５、メタノール及び水で洗浄１２、そ
［−で６０℃で乾燥し７た。理論−ｌの６６ｑＡに相当
する６、１ｇの１−アミノ−５，８−ジー（２−チェニ
ルメルカプト）−アントラキノンが得られた。

この染料の色調は、シリカゲル上に吸着させた際、イン
ディケータ−・ナンバー５０〜５１　（ＣＩ■■■Ｃ）
をもつ帯青ピンク色であった。

ｈ　’）　　実施例１ｂ寸たけ１ｃに述べた液晶混合物
に溶解した際、赤色溶液を生じるとの染料は０．７８の
線列Ｓの度合を有していた。寸だ同様に線列の良好な度
合が池の液晶混合物、例えば前記の混合物においても見
出された。

メルカプタンＲ−８Ｈ（第５表参照）を式１〜１２　（
Ｘ＝　ＣＩ　／　Ｎ０２）のアントラキノン中間体と反
応させ、上記実施例と全く同様の方法で次の第５表に示
した染料（１３〜２４）を得た。

第１頁の続き 優先権主張　＠１９８３年４月２１８ｔ■西ドイツ（Ｄ
Ｅ）［有］Ｐ３３１４４６７．２ ・、７２）発　　明　者　フリードリッヒ・ビルヘルム
・フレック ドイツ連邦共和国デー５０６８オー プンタール・アラカーシュトラ ーセ４５ （沙発　明　者　リュトガー・ネーフ ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン１ベルターフオ ンーズットナー−シュトラーセ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｙｌは−ＮＨ２または−ＳＡｒを表わし、そして Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はＨ％　Ｈａ　１％−ＮＨ，、−Ｏ
   Ｈ。 −８Ａｒまたは−Ｎｏ、を表わし、ここにＨａｌはハロ
   ゲン、好ましくはＣＩ、ＢｒまたはＦを表わし、 Ａｒはアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキ
   ル、ハロゲン、アルコキシ、トリフルオロメチルまたは
   −ＣＯＯＴで置換されていてもよい単環式または多環式
   環系を表わし、ここに Ｔは有機基を表わし、そして更に次の条件を満たさなけ
   ればならない： Ｚ＞０．６５ Ｗ＝Ｌｎ（Ｚ＋０．５）−Ｌｎ（０，８５−Ｚ　）ここ
   にＷは未置換アントラキノン（Ｙｌ”　Ｙ２＝Ｙ、＝Ｙ
   ４＝Ｈ）及び置換基増加分に対する塩基価１．７５の和
   であシ、該置換基増加分はＨに対しては０．００、Ｈａ
   ｌに対しては−０，１０、−ＮＨ，に対しては＋０．１
   ０、−ＯＨに対しては−０．１３、−８ＡＰに対しては
   ＋０．３８及び−Ｎｏ、に対しては＋０．０４であシ、
   ｚは示した式から計算され、そしてａ）Ｙ１＝ＹＢ＝−
   ３Ａｒ及び同時にＹ２＝Ｙ４＝Ｓ　Ａ　ｒ、−ＮＨ，ま
   たはＨであシ、そしてｂ）　　Ｙ１＝Ｙ２＝　　ＳＡｒ
   及び同時にＹ、及びＹ４＝Ｈまたは−ＳＡｒである場合
   、ＡｒはフェニルまたはＣ１・〜Ｃ４−アルキルで置換
   されるフェニルを表わすことができず、 ｃ）　　Ｙ１＝　−Ｎｕ、そして同時にＹ２、Ｙ３及び
   Ｙ４がＨ，−Ｈａｌ、−ＮＨ２、−ＯＨまたは−ＮＯ２
   である場合、置換基の一つのみが■を表わすことができ
   る、 −ＮＨ２、ＹＳ＝Ｈ及びＹ、＝Ｈである式（１）の化合
   物並びにＹ、＝Ｙ２　＝Ｙ３＝Ｙ４＝ＮＨ，は除外する
   式（１）の化合物の少なくとも１種を含む、好ましくは
   液晶相の状態にある、二色性物質。 ２、塩基価が１．６２であり、そして増加分がＦ（に対
   しては０．００、）ｉａｌに対しては−０，２４、−Ｎ
   Ｈ２に対しては０．０９、−ＯＨに対しては−０，１１
   、−８Ａｒに対しては＋０．３５及び−ＮＯ。 に対しては−０，０５であり、且つ特許請求の範囲第１
   項に定義した如く Ｚ＞０．６５ ｗ＝Ｌｎ　（ｚ＋ｏ、ｓ　）−Ｌｎ　（０，８５−ｚ　
   ）但し、Ｗは塩基価及び置換基増加分の和を表わし、そ
   してＺは該式から計算される、の条件を満たす式（１）
   のアントラキノン染料の少なくとも１種を含む特許請求
   の範囲第１項記載の二色性物質。 ３、式 式中、Ｙｌ、Ｙ、、Ｙ、及びＹ４は次の４つの組合せを
   表わす： 第１表 ５−Ａｒ、　　　５−Ａｒ、　　　５−Ａｒ、　　　５
   −Ａｒ。 Ｓ　−Ａ　ｒ　　　Ｓ　−Ａ　Ｉ−Ｓ−Ａ　ｒ　　　Ｎ
   Ｈ。 ５−Ａｒ　　　５−Ａｒ　　　Ｓ　Ａｒ　　　０Ｈ８−
   Ａｒ　　　５−Ａｒ　　　５−Ａｒ　　　Ｉ−Ｉａ　ｌ
   ５−Ａｒ、　　　５−ＡｒＩ　　　５−Ａｒ、　　　Ｈ
   ８−Ａ　ｒ　　　Ｓ−Ａ　ｒ　　　ＮＨｔ　　　　ＮＨ
   ｔＳ　Ａｒ　　　ＮＨ２ＮＨ２Ｓ　Ａｒ ５−Ａｒ２ＮＩ−Ｉ、　　　　５−Ａｒ２　　　ＮＨ。 ５−Ａｒ　　　５−Ａｒ　　　ＮＨ，ＯＨ８Ａｒ　　　
   ＮＨ２０ＨＳ　Ａｒ Ｓ　Ａｒ　　　ＮＨ２Ｓ　Ａｒ　　　ＯＨ８−Ａ　ｒ　
   　　５−Ａｒ　　　ＮＨ，Ｈａ　ＩＳ　Ａｒ　　　ＮＨ
   ２Ｈａｌ　　　　Ｓ　ＡｒＳ　−Ａ　ｒ　　　ＮＨ２Ｓ
   　−Ａ　ｒ　　　■Ｉａ　ＩＳ　Ａｒ　　　Ｓ　Ａｒ　
   　　ＮＨｔ　　　　Ｎ０２Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｎ
   Ｏ２５−ＡｒＳ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｓ　　Ａｒ　
   　　　　Ｎ０２Ｓ−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　
   ＮＨ２Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈ５−Ａｒ ５−Ａｒ　　　　　Ｎｕ、　　　　　　５−Ａｒ　　　
   　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨ
   ０Ｈ８−Ａｒ　　　　　　ＯＨＯＨ５−Ａｒ５−Ａｒ　
   　　　　　ＯＨ８−Ａｒ　　　　　　０Ｈ８−Ａｒ　　
   　　　Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＯＨＨａｌＳ−Ａｒ　　　
   　　ＯＨ５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　ｌ５−Ａｒ　　　　
   　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨＩＬＳ−Ａｒ　　　　　
   ０１４　　　　　　　Ｈ−５−Ａｒ５−Ａｒ　　　　　
   　ＯＨ，５−Ａｒ　　　　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　５
   −Ａｒ　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　　Ｈａ　ｌ５−Ａ
   ｒ　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　　　５−Ａｒ　　　　
   　Ｈａ　ｌ５−Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　Ｈ
   ａ　Ｉ　　　　　　）−ＺＹ、　　　　　　　Ｙ２　　
   　　　　　Ｙ３　　　　　　Ｙ４Ｓ　　Ａｒ　　　　　
   　Ｉ−Ｉａ　Ｉ　　　　　　　Ｈ，Ｓ　　ＡｒＳ　−Ａ
   　ｒ　　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　　Ｓ　−Ａ　ｒ
   　　　　　　ｌｌ５−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　
   　ＮＯ２Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＮＯ，５−Ａｒ　　　　
   　Ｈ３Ａｒ５Ｓ　　ｆｉ−ｒｓ　　　　Ｈ）ＩＳ−Ａｒ
   、　　　　Ｈ５−Ａｒ２　　　Ｈ８Ａｒ　　　　　ＮＨ
   ｔ　　　　　　ＮＨＩ　　　　　　ＮＨｔＳ　　Ａｒ　
   　　　　ＮＨ２ＮＩＬ　　　　　　０１１Ｓ−Ａ　ｒ　
   　　　　ＯＨＮ１−ｌ２ＮＩＩ。 Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２０ＨＮＨ２Ｓ−Ａ　ｒ　　
   　　　Ｎｌ−Ｉ２　　　　　　ＮＨ２Ｈａ　ＩＳ　−Ａ
   　ｒ　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　　ＮＨ，’２　　　
   　　　ＮＨ２Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈａｔ　　　
   　　　Ｎｌｌ２Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨｚ　　　
   　　　　ＮＯ。 Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＯ２ＮｌＩ２　　　　　　Ｎｕ
   ｔＳ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＯ２ＮＩ（２ＹＩ　　
   　　　　　Ｙ２　　　　　　　Ｙｓ　　　　　　　Ｙ４
   Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　　　　　　ＮＨ２ＮＨ２）ＩＳ　
   　Ａｒ　　　　　Ｈ１’ＪＨ２ＮＨ２Ｓ　　Ａｒ　　　
   　　Ｎ）Ｉ２　　　　　　ＨＮＨｔＳ−Ａｒ　　　　　
   ＮＨ２０Ｈ０Ｈ ３−Ａ　ｒ　　　　ＯＨＯＨＮｋｌ、。 ５−Ａｒ　　　　　Ｏ）Ｉ　　　　　　ＮＨ２０Ｈ８−
   Ａ　ｒ　　　　　ＮＨ２０Ｈｌ−Ｊ　ａ　ＩＳ　−Ａ　
   ｒ　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　　ＯＩ（ＮＨ２Ｓ−Ａ
   　ｒ　　　　　ＮＨ２Ｈａ　ｊ　　　　　　０Ｉ−ＩＳ
   　　Ａｒ　　　　　ＯＨＮＨ２Ｉ−ｆａｌＳ　　Ａｒ　
   　　　　　　ＯＨ’Ｈａｌ　　　　　　　　　ＮＨ２Ｓ
   　　Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＮＨ２０Ｈ８Ａ
   ｒ　　　　　Ｎｏｔ　　　　　　ＯＨＮＨ２Ｓ　　Ａｒ
   　　　　　’Ｎｆ（２ＮＯ２０ｆＩＳ−ｈｒ　　　　　
   ＯＨＮＯ２ＮＨ。 Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｎｏｔ　　　　　　ＮＨ２０１１
   Ｙ、　　　　　　　Ｙ２　　　　　　　ｙｓ　　　　　
   　　ｙ４Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２０ＨＨ ８Ａｒ　　　　　ＨＯＨＮＨＩ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ，ＨＯＨ ８Ａｒ　　　　　ＯＨＮＨｔ　　　　　　Ｈ８Ａｒ　　
   　　　ＯＨＨＮＨ２ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＨＮＨ２０Ｈ ３−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈａｌ　　　　　　Ｈａ　Ｉ
   Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　　Ｉ（ａ　ｌ　　　　　　Ｈａ　
   ｌ　　　　　ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　　　ｌｅａ　ｌ　　
   　　　　ＮＨ２ｌ−１ａ　ＩＳ　−Ａ　ｒ　　　　　Ｎ
   ｏ、　　　　　　）：Ｌａ　ｌ　　　　　　ＮＨ２Ｓ−
   Ａｒ　　　　　Ｎ）ｆ、　　　　　　ＮＯ２Ｈａ　ＩＳ
   　　Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＮＯ２ＮＨ２Ｓ
   −Ａ　ｒ　　　　　Ｎ０２　　　　　　Ｎ［（２Ｈａ　
   Ｈ５−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈａ　Ｉ　　　　　　Ｉｆ
   Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＨＨａｌ　　　　　　ＮＨ２Ｓ−
   Ａｒ　　　　　ＮｌＩ２　　　　　　　ＨＩ（ａ　１Ｙ
   １．　　　　　　　Ｙ２　　　　　　　Ｙｓ　　　　　
   　　Ｙ４Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＮＨ
   ２Ｈ８Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＨＮＨ２Ｓ−
   Ａｒ　　　　　ＨＮＨ，Ｈａｌ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｎｏ、　　　　　　Ｈ８−Ａ
   ｒ　　　　　Ｎｆ（２ＨＮ０２ Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｎｏｔ　　　　　　ＮＨ２Ｈ８−
   Ａｒ　　　　　ＨＮＨ２Ｎ０２ Ｓ　　Ａｒｔ　　　　ＮＨｔ　　　　　　ＨＨ８Ａｒ　
   　　　　ＨＨＮＨ，２ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＨＮＨ２Ｈ ８−Ａｒ　　　　　ＯＨＮｏ２　　　　０Ｈ８−ＡｒＯ
   ＨＯＨＨ ８−ＡｒＨＯＨＯＨ ８−ＡｒＯＨＨＯＨ ８−Ａｒ　　　　　ＯＨＮｏ、　　　　　　ＨａＩＳ−
   Ａｒ　　　　　Ｉ（ａ　Ｉ　　　　　　ＮＯ２０ＨＹ　
   Ｉ　　　　　　　　　　Ｙ２　　　　　　　　　　　Ｙ
   ｓ　　　　　　　　　　　ＹａＳ−Ａｒ　　　　　ＯＨ
   ｌ−１ａ　Ｉ　　　　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＨＨａ
   ｌ　　　　　　０Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＯＨＨＨａｌ Ｓ−Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＯＨＨ８−Ａｒ
   　　　　　Ｈａｌ　　　　　　Ｈ，０Ｈ８−Ａｒ　　　
   　　ＨＯＨＨａｌ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＯＨＮＯ２Ｈ ８Ａｒ　　　　　ＮＯ２０ＦＴ　　　　　　Ｈ３−Ａｒ
   ＯＨＨＨ ８−ＡｒＨＯＨＨ ８Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　ＮＯ２Ｈａ　Ｉ
   Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＮＯ２Ｈ８−
   Ａｒ　　　　　ＩＩａｌ　　　　　　ＨＨ８Ａｒ　　　
   　　　　Ｈ，Ｈａｌ　　　　　　　　　ＨＮＨ２Ｎｉ２
   　　　　　　ＮＨｔ　　　　　　０ＨＮＨ２ＮＨｚ　　
   　　　　Ｎｉ２　　　　　　Ｈ，ａｌＹＩＹ２　　　　
   　Ｙｓ　　　　　Ｙ４１”ＪＨｔ　　　　Ｎｉ２　　　
   　ＮＨＩ　　　　Ｎ０２ＮＨｘ　　　　Ｎｉ２　　　　
   ＮＨｔ　　　　ＨＮＨ２Ｎｉ２　　　０ＨＮＯｔ ＮＨｔ　　　　ＯＨＮＯｔ　　　　ＮＨｚＮＨｔ　　　
   　ＯＨＮＨｔ　　　　ＮＯ。 ＮＨｔ　　　　Ｎｉ２　　　０ＨＨ ＮＨｚ　　　　ＯＨＨＮｉ２ ＮＨｔ　　　　ＯＨＮＨ，ＩＨ ＮＨｔ　　　　Ｎｉ２　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　Ｎ０２
   ＮＨｘ　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　Ｎｏｚ　　　　Ｎｉ２
   ＮＨ＊　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　ＮＨｔ　　　　Ｎｏ　
   ２Ｎｆ（ｔ　　　　ＮＨｔ　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　Ｈ
   ＮＨｔ　　　　Ｈａ　ｌ　　　　ＨＮＨ。 ＮＨ，７Ｍａｌ　　　　　ＮＨｔ　　　　ＨＮＨｔ　　
   　　ＮＨｔ　　　　Ｎｏ　２　　　　Ｎｏ　ｚＮＨｚ　
   　　　Ｎ０１　　　　ＮＨｔ　　　　Ｎｏ２ＮＨｔ　　
   　　　　ＮｉＩ２　　　　　Ｎｏｔ　　　　　　ＨＮＨ
   ｔ　　　　　　Ｎｏｔ　　　　　　ＮＨｔ　　　　　　
   ＨＮ　Ｈ２Ｎ　Ｏ２０ＨＮＯｔ ＮＨｔ　　　　　　ＯＨＮｏｔ　　　　　　ＨＮＨ，Ｏ
   Ｈ）ｌ　　　　　　　Ｎｏ。 ＮＥＩ、　　　　　　Ｎｏ、　　　　　　ＯＨＨＮＨ，
   ＨＯＨＮｏ。 式中、Ａｒハ随時アルキル、シクロアルキル、アラルキ
   ル、トリフルオロメチル、アリール、ハロゲン、アルコ
   キシマタハ −ＣＯＯＴで置換される単環式または多環式環系を表わ
   し、 Ａｒ、は随時アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
   トリフルオロメチル、アリール、ハロゲン、アルコキシ
   または−ＣＯＯＴで置換される単環式または多環式環系
   を表わし、Ａ＋、がフェニル基を表わす場合、該第は置
   換されなければならず、そしてＡｒ、がｐ　−置換され
   たフェニル基を表わす場合、該ｐ−置換基はアルキルで
   あることはできない、Ａｒ２は随時アルキル、シクロア
   ルキル、アラルキル、トリフルオロメチル、アリール、
   ハロゲン、アルコキシまたは−ＣＯＯＴで置換される単
   環式または多環式環系を表わ［２、Ａｒ２がフェニルで
   ある場合、該第は置換されなければならない、 Ａｒ、は随時アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
   トリフルオロメチル、アリール、ハロゲン、アルコキシ
   または一〇〇ＯＴで置換される単環式または多環式環系
   を表わし、Ａｒ３がｔｎ−ｂ！換されたフェニル基を表
   わす場合、ｍ−＋１換基はアルキルであることができな
   い、 Ｈａｌは塩素、臭素またはフッ素を表わし、そして Ｔは有機基を表わす、 の少なくとも１種のアントラキノン染料を含む、好脣し
   くけ液晶相の状態にある、二色性物質。 ４、　　Ａｒ、　Ａｒ１　ｓ　Ａｒ２及びＡｒ、が随時
   アルキル、シクロアルキル、アラルキル、トリフルオロ
   メチル、アリール、ハロゲン、アルコキシまたは−ＣＯ
   ＯＴで置換されるアリール基を表わす式（１）のアント
   ラキノン染料の少なくとも１種を含む特許請求の範囲第
   １〜３項のいずれかに記載の二色性物質。 ５、　　Ａｒｓ　Ａｒ１　、Ａ４を及び、Ａｒ３がフェ
   ニル、ピリジル、イミダゾルー２−イル、１．２．４−
   トリアゾル−３−イル、チェニル、ナフチル、ジヒドロ
   ナフチル、テトラヒドロナフチル、インダニル、インデ
   ニル、インドリル、ベンゾフラニル、ベンゾチェニル、
   ペンズイミダソリル、クマラニル、クロマニル、イソク
   ロマニル、キノ１ノル、ベンズチアゾリル、アントラセ
   ニル、カルノ（ソ°１ノル、シヘンゾフラニル、ジヒド
   ロアントラセニル、フルオレニル、アセナフチニル、フ
   ェナンスレニル、ビフェニリル、ターフェニリル、４−
   シクロヘキシルフェニル、４−シクロペンチルフェニル
   、４−シクロヘキシルピフェニルまりｕ４−（４−フェ
   ニルシクロヘキシル）−フェニルＭ’ｆ：　表わｆ　式
   （１）のアントラキノン染料の少なくとも１秒を含む特
   許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の二色性物質
   。 ６、　　Ａｒ、ｓ　Ａｒ、　、Ａｒ、及びＡｒ３がフェ
   ニル、ナフチル、インダニルまたはテトラヒドロナフチ
   ル基を表わす式（１）のアントラキノン染料の少なくと
   も１種を含む特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記
   載の二色性物質。 ７、　　Ａｒ、　Ａｒ、　、Ａｒｔ及びＡｒｓがアリー
   ル基、殊に随時Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、殊にメチルもし
   くはｔ−ブチル、ノ・ロゲン、殊にフッ素もしくは塩素
   、または−〇〇ＯＴで置換されるフェニル基を表わす式
   （１）のアントラキノン染おトの少なくとも１種を含む
   特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の二色性物
   質。 ８、式（１）のアントラキノン染料的０．０１〜約３０
   重量％、好ましくは約０．５〜約５重量係を含む特許請
   求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の二色性物質。 ９、式 式中、ＹいＹ８、Ｙ？及びＹ、は次の４つの組合せを表
   わす： 第２表 ５−ＡｒＩ　　　　　５−Ａｒ、　　　　　５−ＡｒＩ
   　　　　５−Ａｒ。 ５−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　
   　　ＮＨ２Ｓ−Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　
   ５−Ａｒ　　　　　　０Ｈ８−Ａｒ　　　　　　５−Ａ
   ｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　ｌ−Ｔａ　ｌ５＝Ａ
   ｒｌ　　　　５−Ａｒ１　　　５−ＡｒＩ　　　　Ｈ８
   −Ａ　ｒ　　　　　Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　　ＮＨｓ　　
   　　　　ＮＩ（ｔＳ　−Ａ　ｒ　　　　　ＮＨ，Ｎｆｌ
   、　　　　　　Ｓ　−Ａ　ｒＳ−Ａｒ、　　　　ＮＨ，
   ５−Ａｒ、　　　　ＮＨ。 ５−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　ＮＨ，ＯＨ８Ａ
   ｒ　　　　　Ｎｕ！　　　　　　ＯＨＳ　　ＡｒＳ　−
   Ａ　ｒ　　　　　ＮｆＴ、　　　　　　　Ｓ　−Ａ　ｒ
   　　　　　０ｆ（Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｓ　　Ａｒ　　
   　　　ＮＨｚ　　　　　　）ｉａｌＳ−Ａｒ　　　　　
   　　　ＮＨ，Ｈａ　ｌ　　　　　　　　　　５−Ａｒ５
   −Ａｒ　　　　　ＮＨｚ　　　　　　５−Ａｒ　　　　
   　Ｈａ　ｌ５−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　ＮＨ
   ，Ｎｏ。 Ｙ　５　　　　　　　Ｙ　ａ　　　　　　　Ｙ　７　　
   　　　　　Ｙ　ｇＳ　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＯ２Ｓ
   　　Ａｒ５−Ａｒ　　　　　ＮＨ，５−Ａｒ　　　　　
   Ｎｏ２Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　　Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　Ｎ
   Ｈ２Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｈ５−Ａｒ ５−Ａｒ　　　　　ＮＨ２５−Ａｒ　　　　　Ｈ８−Ａ
   ｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨ０Ｈ８−Ａｒ
   ２　　　０ＨＯＨ５−Ａｒ２ Ｓ−Ａｒ、　　　　ＯＨ５−Ａｒ、　　　　０Ｈ８−Ａ
   ｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨｌ−１ａ　Ｈ
   ５−Ａｒ　　　　　ＯＨ５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｈ５
   −Ａｒ　　　　　　５−Ａｒ　　　　　　ＯＨＨ３−Ａ
   ｒ　　　　　　ＯＨＩＦ−Ｉ　　　　　　　　　５−Ａ
   ｒ５−Ａｒ　　　　　　ＯＨ５−Ａｒ　　　　　　Ｈ８
   −Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　
   　　ＩＩａ　Ｈ５−Ａｒ　　　　　ＩＩａ　Ｉ　　　　
   　　　５−Ａｒ　　　　　Ｈａ　Ｈ５−Ａ　ｒ　　　　
   　　Ｓ−Ａ　ｒ　　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　　　Ｔ
   −１ＹＲＹ６　　　　　　　Ｙ　７　　　　　　ＹｓＳ
   −Ａｒ　　　　　　Ｈａｌ　　　　　　　Ｈ５−Ａｒ５
   −Ａｒ　　　　　ＩＩａ　Ｉ　　　　　　　５−Ａｒ　
   　　　　ｌ−Ｈ５−Ａｒ　　　　　５−Ａｒ　　　　　
   Ｎｏ、　　　　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　Ｎｏ、　　　
   　　　　５−Ａｒ　　　　　Ｈ８−Ａｒ’ｓ　　　　５
   −Ａｒ３　　　　ＨＨ８−Ａｒ２　　　　Ｈ５−Ａｒ２
   　　　Ｈ８−Ａｒ　　　　　ＮＦＩ２　　　　　ＮＨ２
   ＮＨ。 Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨｔ　　　　　　ＮＨ２０Ｈ３
   −Ａｒ　　　　　ＯＦＩ　　　　　　　ＮＦＩ、　　　
   　　　ＮＨ。 Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＮＨｔ　　　　　　ＯＨＮＨ２Ｓ
   　　Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＮＨ２ＨａｌＳ　　Ａｒ　　
   　　　Ｈａｌ　　　　　　ＮＨ２ＮＨ２Ｓ　−Ａ　ｒ　
   　　　　ＮＨ２Ｈ，ａ　Ｉ　　　　　　ＮＨｔＳ　　Ａ
   ｒ　　　　　ＮＨｔ　　　　　　　Ｎ’Ｈ２Ｎ０２Ｓ　
   　Ａｒ　　　　　Ｎｏｔ　　　　　　Ｎｆ（ｔ　　　　
   　　ＮＨ７Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＨ２Ｎｏｔ　　　　　
   　Ｎｌｌ２Ｙ　ｅ　　　　　　　　　　　　Ｙ　ａ　　
   　　　　　　　　　　Ｙ　７　　　　　　　　　　　　
   Ｙ　ｓＳ　Ａｒ　　　　ＮＨ，２ＮＨ２ＩＩ Ｓ　Ａｒ　　　　Ｉｔ　　　　　　ＮＩ（２ＮＨ２Ｓ　
   Ａｒ　　　　Ｎ１（２１（Ｎ１１２Ｓ　Ａｒ　　　　１
   ’ＪＨｔ　　　　　０１１　　　　　（）Ｈ８−Ａｒ　
   　　　０１１　　　　０Ｈ、Ｎｌｉ、。 Ｓ−Ａ　ｒ　　　　Ｏｉｌ　　　　　ＮｌＩ２０１（Ｓ
   　−Ａ　ｒ　　　　ＮＩ（２０ＵＩ　　　　　ＩＩ　ａ
   　ＩＳ　−Ａ　ｒ　　　　Ｉ（ａ　Ｉ　　　　　ＯＨ’
   　　　　　Ｎ）１２Ｓ　ＡｒＮ１１２　　　　　ｌｂ＋
   ｌ　　　　　０ＩＪ８　Ａｒ　　　　ＯＨＮＨ２１（ａ
   Ｉ Ｓ−Ａ　ｒ　　　　ＯＨＩｌ　ａ　Ｉ　　　　　Ｎ’Ｈ
   ２Ｓ　−Ａ　ｒ　　　　ｌｅａ　Ｉ　　　　　ＮＨ２０
   Ｈ８Ａｒ　　　　Ｎｏｔ　　　　　ＯＨＮＨ２Ｓ　Ａｒ
   　　　　ＮＨｚ　　　　　Ｎｏｔ　　　　　０１１Ｓ−
   Ａｒ　　　　ＯＨＮ０２　　　　　ＮＨ２Ｓ−Ａ　ｒ　
   　　　Ｔ’ＪＯ，ＮＨ２ＯＨ８ｓ　　　　　Ｙｓ　　　
   　　Ｙ　７　　　　　Ｙ’Ｓ　Ａｒ　　　　ＮＨ２０Ｈ
   Ｈ ８Ａｒ　　　　１ＩＯＨＮＨ２ Ｓ−Ａｒ　　　　ＮＨ２Ｈ０Ｈ ８−Ａ　ｒ　　　　ＯＥＬ　　　　　ＮＨ，ｌ−Ｈ５−
   Ａ　ｒ　　　　ＯＨＩＩ　　　　　　ＮＨ。 ５−Ａｒ　　　　Ｉ−Ｉ　　　　　　ＮＨ２ＯＨ８−Ａ
   ｒ　　　　ＮＨ，、Ｈａ　ｌ　　　　Ｈ’、ａ　ｌＳ　
   −Ａ　ｒ　　　　ｌ−１ａ４　　　　　Ｈａ　ｌ　　　
   　　ＮＴｌ２Ｓ−Ａｒ　”　　　Ｈａ　ｉ　　　　ＮＨ
   ２Ｈａ　ＬＳ−Ａｒ　　　　Ｎｏ２’　　　　Ｈａｌ　
   　　　　ＮＩｂ５　Ａｒ　　　　ＮＨｚ　　　　ＮＯ２
   １１ａｌＳ　Ａｒ　　　　Ｈａｌ　　　　ＮＯ２Ｎ１１
   ｔＳ　Ａｒ　　　　ＮＯ２ＮＨ２Ｈａ　ＩＳ　Ａｒ　　
   　　ＮＨ２Ｈａｌ　　　　　Ｈ８−−Ａ　ｒ　’　　　
   Ｉ（Ｈａ　ｌ　　　　ＮＨ２Ｓ　Ａｒ　　　　ＮＨｔ　
   　　　ＨＩｌａｌＹ　！Ｊ　　　　　　　Ｙ　６　　　
   　　　　Ｙ　７　　　　　　　Ｙ　６Ｓ−Ａｒ　　　　
   　Ｉ−Ｉａ、Ｉ　　　　　　　ＮＴｌ２Ｈ８−Ａｒｔ↓
   ａ　ｌ　　　　　　ｔ（Ｎｕ２Ｓ　　Ａｒ　　　　　Ｈ
   Ｎｆ−Ｉ２　　　　　　Ｈ，ａ　ＩＳ　　Ａｒ　　　　
   　ＮＨ２ＮＯ２Ｈ ８Ａｒ　　　　　ＮＨ２ＨＮｏｔ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＮＯ２ＮＬ　　　　　　Ｈ８−Ａｒ
   　　　　　Ｈ，ＮＨ２’Ｎｏ２Ｓ　　Ａｒ２　　　　　
   ＮＨ２ＨＦＴ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＨＨＮｆ−Ｉｔ Ｓ−Ａｒ　　　　　ＨＮＨ２Ｔ−Ｔ Ｓ　　Ａｒ　　　　　ＯＨＮｏｔ　　　　　　　０Ｈ３
   −Ａｒ　　　　　　０１ｆ−Ｉ　　　　　　　　ＯＨＨ
   ８−ＡｒＨＯＨＯＨ ３−Ａｒ　　　　　　Ｏ）Ｉ　　　　　　　　ＨＯＨ８
   Ａｒ　　　　　ＯＨＮｏｔ　　　　　　ＨａｌＳ−Ａｒ
   　　　　　　ＦＩａ　ｌ　　　　　　　ＮＯ２０Ｈ８−
   Ａｒ　　　　　　ＯＨＨａｌ　　　　　　　Ｈ８−Ａ　
   ｒ　　　　　　ＨＩ（ａ　ｌ　　　　　　　０ＨＳ−Ａ
   ｒ　　　　　ＯＨＨ、）ｌａｌ Ｓ−Ａｒ　　　　　Ｉ−ｆａｌ　　　　　　　ＯＨＨ８
   −Ａ　ｒ　　　　　１１．ａ　ｌ　　　　　　　Ｈ０Ｈ
   ８−Ａｒ　　　　　ＨＯＨＨａｌ Ｓ　　Ａｒ　　　　’　　ＯＨＮＯｘ　　　　　　１−
   ＩＳ　　Ａｒ　　　　　ＮＯ２、ＯＨＨ ８−Ａｒ０ＨＨＬｆ Ｓ−ＡｒＨＯＨＨ ８Ａｒ　　　　　Ｈａｌ　　　　　　ＮＯ２■１ａｌＳ
   −Ａｒ　　　　　ＩＩａ　ｌ　　　　　　ＮＯ，ｌｌ５
   −Ａｒ　　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　　　Ｉ−Ｉ　　
   　　　　　　　ｌ−Ｉ５−Ａｒｔ　　　　’ＦＩ　　　
   　　　　　Ｈａｌ　　　　　　１１ＮＨｊ　　　　　　
   ＮＨ２ＮＨｔ　　　　　　Ｈａ　ＩＮＨ２ＮＨｔ　　　
   　　　ＮＨ２Ｎ０２Ｙ　ｎ　　　　　　Ｙｅ　　　　　
   　Ｙ　？　　　　　　Ｙ　５ＮＩＩ２ＮＩ１２０ＨＮＯ
   １ ＮＩ’Ｔ２　　　　０ＨＮＯ２ＮＨｔ Ｎｕ、　　　　　ＯＩ（ＮＨ２Ｎ０２ ＮＨ２０Ｈ）Ｉ　　　　　　ＮＨｔ Ｎｆ１２０ＨＮＨ２Ｈ ＮＬ　　　　　Ｎ１（ｚ　　　　　ＩＩ　ａ　ｌ　　　
   　　ＮＯｔＮＨｚ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　　ＮＯｔ
   　　　　　Ｎ０ＮＨ２Ｈａ　Ｉ　　　　　Ｎ０２ＮＨ２
   Ｎ’）１２　　　　　ＮＬ　　　　　Ｈａ　Ｉ　　　　
   　ＨＮＩＩ２　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　ＨＮＨｔＮ
   ｕ２　　　　　Ｈａ　ｌ　　　　　Ｎｌ−１２ＨＮＨ２
   ＮＩ−Ｉ２　　　　　Ｎｏ　２　　　　　Ｎｏ　ｔＮＩ
   （２ＮＯ２ＮＨ２Ｈ ＮＴ１２　　　　　Ｎｏｔ　　　　　Ｏ）Ｉ　　　　　
   　Ｎ０ｔＮＩ（ｔ　　　　　ＯＨＮｏ　ｔ　　　　　Ｈ
   ＮＨ２０ＨＩ−Ｉ　　　　　　ＮＯ２ Ｙａ　　　　　　　Ｙ６　　　　　　　Ｙ７　　　　　
   　　Ｙ　１１ＮＨ，Ｎｏｔ　　　　　　ＯＨＨ ＮＨ，ＨＯＨＮＯ。 表中、ＡｒＸＡｒ　１、Ａｒ、、Ａｒｓ及びＩ（ａｌは
   特許請求の範囲第２項記載の意味を有する、のアントラ
   キノン染料。 １０、特許請求の範囲第９項記載の染料を使用する合成
   重合体の染色方法。