JP2003043715A

JP2003043715A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2003043715A
Application number: JP2001231089A
Authority: JP
Inventors: Hajime Suzuki; 一鈴木; Hideki Nakamura; 秀樹中村; Takumi Shinohara; 巧篠原; Tadashi Tanaka; 忠田中
Original assignee: Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd; Yamanashi Electronics Co Ltd
Current assignee: Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd; Yamanashi Electronics Co Ltd
Priority date: 2001-07-31
Filing date: 2001-07-31
Publication date: 2003-02-14

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度であるとともに使用開始初期から寿命
がくるまで高品質な画像を提供できる電子写真感光体。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生材
料と電荷移動材料と結着樹脂とを含有する感光層を積層
してなる電子写真感光体において、該電荷発生材料がオ
キシチタニウムフタロシアニンと無金属フタロシアニン
とを有するフタロシアニン組成物であって、該フタロシ
アニン組成物がＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクト
ルにおいてブラッグ角９．０°に最大ピークを有し、且
つ７．０°、１８．０°、２３．９°、２７．３°にも
ピークを有するものであり、該電荷移動材料が式（１）
で表される化合物及び/又は式（２）で表される化合物
を含有する電子写真感光体。式（１）式（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の結晶型であ
るフタロシアニン組成物を電荷発生材料として含有し、
特定の化合物を電荷移動材料として含有する電子写真感
光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を採用する、ノンイ
ンパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザーや
ＬＥＤなど長波長の光源が主に使用されている。そのた
め、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生
材料を使用するのが一般的である。従来より、このよう
な材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられてい
る。このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感
度が異なることはよく知られている。また、近年の省電
力化に伴い、プリンタ等電子写真装置の露光光源の出力
を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高
まっている。一方、電子写真感光体を製造する方法とし
てはさまざまな方法が検討されているが、電荷発生材料
や電荷移動材料などを結着樹脂とともに溶媒に分散して
塗工液となし、それを導電性基板上に薄膜形成する方法
が一般的である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】フタロシアニン系顔料
のなかで長波長域に高い感度を有するものとしてはオキ
シチタニウムフタロシアニンがあげられる。オキシチタ
ニウムフタロシアニンには、いくつもの結晶型が紹介さ
れているが、その中でも９．５°、９．７°、１１．７
°、１５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°
にＸ線回折ピークを示すものが高感度であるとされてい
る。しかしながら、充分な高感度を得ることができない
のが現状である。また、高い電荷発生効率を有する電荷
発生材料を用いても、電荷移動材料との相性が悪いと充
分な感度を得ることができないだけでなく、残留電位の
上昇などが起こってしまう。電荷発生材料と電荷移動材
料との相性は、さまざまな視点から研究されているが、
明確に見出されてはいないのが現状である。一方、電子
写真感光体を取り巻く市場要求としては、高感度である
とともに、使用環境にとらわれず、使用開始初期から寿
命がくるまで高品質な画像を提供できる電子写真感光体
が要求されている。現在のところ、このような高い市場
要求にこたえることができるは見出されておらず、そこ
で本発明の課題はそのような電子写真感光体を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生材料とし
て特定のＸ線回折ピークを示すフタロシアニン組成物を
用い、特定化合物の電荷移動材料を用いた電子写真感光
体が、前記従来の技術の問題点を解決することを見い出
し、本発明を完成するに至った。本発明は、上記のよう
な研究結果から得られたものであり、請求項１記載の発
明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と電荷
移動材料と結着樹脂を含有する感光層を積層してなる電
子写真感光体において、該電荷発生材料がオキシチタニ
ウムフタロシアニンと無金属フタロシアニンを含有する
フタロシアニン組成物であって、該フタロシアニン組成
物がＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角（２θ±０．２°）９．０°に最大ピークを
有し、且つ７．０°、１８．０°、２３．９°、２７．
３°にもピークを有するものであり、該電荷移動材料が
一般式（１）で表される化合物及び/又は一般式（２）
で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。該フタロシアニン組成物は、長波長域に
高い光感度を有し、しかも塗工液とした時の結晶安定性
が高い。そして一般式（１）で表される化合物及び/又
は一般式（２）で表される化合物は、該フタロシアニン
との相性がよく、本発明の電子写真感光体は、高感度且
つ低残留電位という優れた電気特性を示すものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。本発明で用いられるフタロシアニン組成物は、オ
キシチタニウムフタロシアニンと無金属フタロシアニン
とを含有するものである。これらのフタロシアニンは公
知の製造方法で合成することができる。

【０００６】フタロシアニン組成物の製造法としては、
例えば、オキシチタニウムフタロシアニンと無金属フタ
ロシアニンを酸に溶解させ、水と有機溶剤混合液で析出
させる方法、あるいは上記酸溶液をアルコールで析出さ
せる方法、オキシチタニウムフタロシアニンと無金属フ
タロシアニンを上記同様酸に溶解させ水中で析出させた
ウェットペーストを有機溶剤で処理する方法、また、オ
キシチタニウムフタロシアニン（または無金属フタロシ
アニン）存在下で無金属フタロシアニン（またはオキシ
チタニウムフタロシアニン）を合成しそれを水の存在下
で有機溶剤で処理する方法等が好ましい。

【０００７】このようにして得られたフタロシアニン組
成物は、図１に示すようにＣｕＫαを線源とするＸ線回
折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）
９．０°に最大ピークを有し、且つ７．０°、１８．０
°、２３．９°、２７．３°にもピークを有するもので
ある。このフタロシアニン組成物は２６．１°、２８．
６°にもピークを示す。

【０００８】本発明のフタロシアニン組成物はオキシチ
タニウムフタロシアニンと無金属フタロシアニンを含有
しているが、オキシチタニウムフタロシアニンと無金属
フタロシアニン以外のフタロシアニン類を更に含有して
もよい。その含有してもよいフタロシアニン類として
は、それ自体公知のフタロシアニン及びその誘導体の何
れでもよい。誘導体とは、フタロシアニンのイソインド
ール環に置換基を有するもの、あるいは中心金属に配位
子を有するものを挙げることができる。含有してもよい
フタロシアニン類の具体例としては無金属フタロシアニ
ン類、オキシチタニウムフタロシアニン類、バナジルフ
タロシアニン類、銅フタロシアニン類、アルミニウムフ
タロシアニン類、ガリウムフタロシアニン類、インジウ
ムフタロシアニン類、ゲルマニウムフタロシアニン類、
リチウムフタロシアニン類、ナトリウムフタロシアニン
類、カリウムフタロシアニン類、ジルコニウムフタロシ
アニン類、ハフニウムフタロシアニン、マグネシウムフ
タロシアニン類、スズフタロシアニン類、亜鉛フタロシ
アニン類、コバルトフタロシアニン類、ニッケルフタロ
シアニン類、バリウムフタロシアニン類、ベリリウムフ
タロシアニン類、カドミウムフタロシアニン類、コバル
トフタロシアニン類、鉄フタロシアニン類、シリコンフ
タロシアニン類、鉛フタロシアニン類、銀フタロシアニ
ン類、金フタロシアニン類、白金フタロシアニン類、ル
テニウムフタロシアニン類、パラジウムフタロシアニン
類、無金属ナフタロシアニン類、チタニルナフタロシア
ニン類等が挙げられる。特にこの中でもバナジルオキシ
フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、
クロロガリウムフタロシアニン、クロロインジウムフタ
ロシアニン、ジクロロゲルマニウムフタロシアニン、ヒ
ドロキシアルミニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン、ヒドロキシインジウムフタロシア
ニン、ジヒドロキシゲルマニウムフタロシアニンが好ま
しい。

【０００９】本発明のフタロシアニン組成物におけるオ
キシチタニウムフタロシアニンと無金属フタロシアニン
との比率は、オキシチタニウムフタロシアニン１００重
量部に対して、無金属フタロシアニンは０．１重量部以
上、１００重量部以下が好ましく、８０重量部以上、９
０重量部以下がより好ましい。

【００１０】図２及び図３は、本発明に係る電子写真感
光体の好ましい実施の形態の構成を示す断面図である。

【００１１】図２において、１は本発明に適用可能な機
能分離型の電子写真感光体を示したものであり、導電性
の基体１１上に、電荷発生層１２と電荷移動層１３とが
この順で形成されており、これら電荷発生層１２と電荷
移動層１３とによって感光層１４が構成されている。電
荷発生層１２の形成方法としては、各種の方法を使用す
ることができるが、例えば本発明のフタロシアニン組成
物を電荷発生材料として用い、バインダー樹脂とともに
適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定
の下地となる基体１１上に塗布し、必要に応じて乾燥さ
せて形成することができる。電荷移動層１３は、少なく
とも後述する電荷移動材料を有するものであり、この電
荷移動層１３は、例えば、その下地となる電荷発生層１
２上に電荷移動剤をバインダー樹脂を用いて結着するこ
とにより形成することができる。電荷移動層１３の形成
方法としては、各種の方法を使用することができるが、
通常の場合、電荷移動材料をバインダー樹脂とともに適
当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地と
なる電荷発生層１２上に塗布し、乾燥させる方法を用い
ることができる。図２において、電荷発生層１２と電荷
移動層１３を上下逆に積層させることもできる。

【００１２】図３において、２は本発明に適用可能な単
層型の電子写真感光体を示したものであり、基体２１上
に、電荷発生材料と電荷移動材料とを含有させた感光層
２４が形成されている。

【００１３】この電子写真感光体２は、基体２１の上に
本発明のフタロシアニン組成物が電荷発生材料として用
いられ、後述する電荷移動材料とバインダー樹脂中と共
に混合、分散された塗布液を、下地となる基体２１上に
塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。

【００１４】電子写真感光体１、２における基体１１、
２１としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニ
ッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリ
ブデン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体を
用いることができる。

【００１５】上記金属や合金等の基体表面に、さらに蒸
着、メッキ等により導電性物質の薄膜を形成してもよ
い。基体自体を導電性物質で構成してもよいが、非導電
性のプラスチック板およびフィルム表面に、上記金属や
炭素等の薄膜を蒸着、メッキ等の方法により形成し、導
電性を持たせてもよい。

【００１６】また、基体として樹脂を用いる場合、樹脂
中に金属粉や導電性カーボンなどの導電剤を含有させた
り、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもで
きる。さらに、基体にガラスを用いる場合、その表面に
酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆
し、導電性を持たせてもよい。その種類や形状は、特に
制限されることはなく、導電性を有する種々の材料を使
用して基体１１、２１を構成することができる。

【００１７】一般に基体１１、２１としては、円筒状の
アルミニウム管単体やその表面をアルマイト処理したも
の、またはアルミニウム管上に樹脂層を形成したものが
よく用いられる。この樹脂層は接着向上機能、アルミニ
ウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、ア
ルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この樹脂層
には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メ
ラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができる。これら
の樹脂層は、単独の樹脂で構成してもよく、２種類以上
の樹脂を混合して構成してもよい。また、層中に金属化
合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させること
もできる。更に、特性改善のために各種顔料、電子受容
性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。

【００１８】電荷発生材料としては、ＣｕＫαを線源と
するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±
０．２°）９．０°に最大ピークを有し、且つ７．０
°、１８．０°、２３．９°、２７．３°にもピークを
有するフタロシアニン組成物が用いられる。

【００１９】また、本発明の電子写真感光体の感光層を
形成した後、その感光層から抽出されたフタロシアニン
組成物においても上記と同様の測定結果が得られる。こ
のフタロシアニン組成物を用いることにより、長波長域
に優れた感度を示す電子写真感光体を提供できる。

【００２０】感光層中からフタロシアニン組成物を抽出
する場合には、フタロシアニン組成物が結晶転移しない
ように注意しなければならない。また、感光層中にはバ
インダー樹脂や電荷移動材料などが含有されており、Ｘ
線回折スペクトルを測定する上でそれらが障害になる。
よって、バインダー樹脂や電荷移動材料等を除去しフタ
ロシアニン組成物の結晶型を変えない溶媒を適宜選択す
る必要がある。

【００２１】感光層中には、適切な光感度波長や増感作
用を得るために、本発明のフタロシアニン組成物ととも
に、フタロシアニン顔料やアゾ顔料などを混合させるこ
ともできる。これらは、感度の相性が良い点で望まし
い。その他、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、ト
リスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔
料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、
キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができ
る。

【００２２】感光層１４、２４を形成するためのバイン
ダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹
脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン
−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルス
ルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、
ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリ
ロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、Ａ
ＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂
及びエポキシアリレート等の樹脂がある。それらは単体
で用いてもよいが、２種以上混合して使用することも可
能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合
には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。

【００２３】なお、感光層が電荷発生層と電荷移動層と
からなる場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用でき
る。

【００２４】塗布液に使用する溶剤には、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の
飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、
ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラ
ン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶
媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステ
ル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水
素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上
の混合溶媒として用いることができる。

【００２５】本発明の電子写真感光体において、電荷移
動材料には一般式（１）で表される化合物及び/又は一
般式（２）で表される化合物が含有される。

【化４】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立に置換基を有してもよ
い炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₃は、水素原子
又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。）

【化５】（式中、Ｒ₄〜Ｒ₇は、各々同一であっても異なっていて
もよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を
有してもよいアリール基のいずれかを表し、Ｒ₈は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しく
はアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又
は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジ
エニル基、又は一般式（３）のいずれかを表し、ｍは０
又は１の整数を表す。）

【００２６】

【化６】（式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、各々同一であっても異なってい
てもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基
を有してもよいアリール基のいずれかを表し、ｎは０又
は１の整数を表す。）上記電荷移動材料は、該フタロシアニンとの相性がよ
く、本発明の電子写真感光体は、高感度且つ低残留電位
という優れた電気特性を示すものである。

【００２７】一般式（１）に示す化合物において、特に
式（４）及び式（５）に示す化合物が該フタロシアニン
組成物との相性がよく好ましい。

【化７】

【化８】

【００２８】また、一般式（２）に示すか号物におい
て、特に式（６）、式（７）、式（８）、式（９）に示
す化合物が該フタロシアニン組成物との相性がよく好ま
しい。

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【００２９】また、一般式（１）で表される化合物と一
般式（２）で表される化合物を同時に電荷移動材料とし
て用いても、よい特性が得られて好ましい。

【００３０】上記電荷移動材料に加えて、他の電荷移動
材料を含有させることもできる。他の電荷移動材料とし
ては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロ
キノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピ
ラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロ
ール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリ
イソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、
ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリ
ン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、
ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高
分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物と
して、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノ
ン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導
体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳
香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール
等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、
オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラ
ゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナ
ミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリア
クリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物に
Ｌｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解
質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバ
レン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与
性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷移動
錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加して
又は２種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光
体特性を得ることができる。

【００３１】本発明の電子写真感光体１、２を製造する
ための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、
架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性
の向上を図ることができる。特に、フェノール系酸化防
止剤は感光体の耐久性向上に寄与し有用である。さら
に、分散安定剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリ
ング剤、消泡剤、増粘剤、艶消し剤等を添加すれば、感
光体の仕上がり外観や、塗布液の寿命を改善できる。

【００３２】加えて、感光層１４、２４の上に、ポリビ
ニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹
脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜
や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシ
ロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設
けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上する
ので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他
の機能を向上させるために設けてもよい。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により詳しく
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３４】（実施例１）アルキド樹脂とメラミン樹脂
を６／４の重量割合で混合し、酸化チタンを混合樹脂に
対する重量比１／３の割合で用意し、メチルエチルケト
ンに溶解分散し、下引層用塗工液を準備する。アルミ合
金からなる円筒状基体を該下引層用塗工液に浸漬塗工
し、１３０℃で２０分乾燥し膜厚０．８μｍの下引層を
形成した。図１に示すＣｕＫαを線源とするＸ線回折ス
ペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）９．０
°に最大ピークを有し、且つ７．０°、１８．０°、２
３．９°、２７．３°にもピークを有するフタロシアニ
ン組成物からなる電荷発生材料とポリビニルブチラール
樹脂を重量比２：１の割合で用意し、１，３−ジオキソ
ランとシクロヘキサノンの９：１の混合溶媒で湿式分散
し、電荷発生層用塗工液を準備する。下引層を形成した
基体を該電荷発生層用塗工液に浸漬塗工後乾燥し、膜厚
０．２μｍの電荷発生層を形成した。式（４）で表され
る電荷移動材料とポリカーボネートＺ樹脂と２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノールを重量比
８：１０：０．８で用意し、クロロホルムに溶解し、電
荷移動層用塗工液を準備する。電荷発生層を形成した基
体を該電荷移動層用塗工液に浸漬塗工し、１００℃で６
０分乾燥し膜厚２１．０μｍの電荷移動層を形成し、電
子写真感光体を作製した。実施例１で得られた感光体表
面に事務用カッターで円周方向とそれに交差する円筒軸
方向にそれぞれ切込みを入れ、一辺が約２ｃｍの切れ目
を形成させる。その切り目の入った部分よりピンセット
を用いて感光膜を剥離する。４−メトキシ−４−メチル
ペンタノン（ＰＴＸ）１５ｍｌを５０ｍｌビーカーに入
れ、その中に前記剥離膜を浸漬し、電荷移動層を完全に
溶解させた後によくかき混ぜてゲル状の微細片として溶
媒中に分散させる。これをテフロン（登録商標）製メン
ブランフィルター（Ｐｏｒｅｓｉｚｅ０．２μｍ）
で吸引ろ過し、ろ過物をＰＴＸ１０ｍｌで洗浄する。
次にろ過物が内側になるようにメンブランフィルターを
シリコン無反射板に密着させ、メンブランフィルターだ
けを剥がしてシリコン無反射板にオキシチタニウムフタ
ロシアニンを付着させ、それを風乾しＸ線回折の検体試
料とした。この検体試料をＣｕＫαを線源とするＸ線回
折装置で測定すると、図１と同等の回折ピークを示し
た。

【００３５】（実施例２）実施例１で用いられた電荷移
動材料に代えて、式（５）で表される電荷移動材料を用
い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００３６】（実施例３）実施例１で用いられた電荷移
動材料に代えて、式（５）で表される化合物と式（６）
で表される化合物を重量比３／７で混合した電荷移動材
料を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を
作成した。

【００３７】（実施例４）実施例１で用いられた電荷移
動材料に代えて、式（６）で表される電荷移動材料を用
い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００３８】（実施例５）実施例１で用いられた電荷移
動材料に代えて、式（７）で表される電荷移動材料を用
い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００３９】（実施例６）実施例１で用いられた電荷移
動材料に代えて、式（８）で表される電荷移動材料を用
い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００４０】（実施例７）実施例１で用いられた電荷移
動材料に代えて、式（９）で表される電荷移動材料を用
い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００４１】（比較例１〜３）実施例１で用いられた電
荷移動材料に代えて、式（１０）〜式（１２）で表され
る電荷移動材料を用い、他は実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成した。各電子写真感光体をそれぞれ比
較例１〜３とした。

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【００４２】（比較例４〜６）実施例１で用いられた電
荷発生材料に代えて、図４及び図５で表されるオキシチ
タニウムフタロシアニン及び公知のβ型オキシチタニウ
ムフタロシアニンを電荷発生材料として用い、他は実施
例１と同様にして電子写真感光体を作成した。各電子写
真感光体をそれぞれ比較例４〜６とした。

【００４３】電子写真感光体の評価１ＸＥＲＯＸ社製ＷｏｒｋＣｅｎｔｒｅ６６５の現像
器位置に表面電位計を設置した改造機を用い、実施例１
〜７及び比較例１〜４で得られた電子写真感光体を搭載
した。初期特性として、帯電後の帯電電位Ｖ０と、帯電
後感光体を放置し表面電位が安定したときの残留電位Ｖ
ｅｒを測定した。帯電された感光ドラムを波長７８０ｎ
ｍのレーザー光で露光し、露光後の表面電位を１／２に
減衰させるエネルギー量を測定し、Ｅ１／２（μｊ／ｃ
ｍ²）とした。以上の評価を測定環境温度２５℃湿度５
０％（Ｎ／Ｎ）、測定環境温度１０℃湿度２０％（Ｌ／
Ｌ）、測定環境温度４５℃湿度５０％（Ｈ／Ｎ）の三環
境で行った。結果を表１に示す。電子写真感光体の評価２５Ｋランニング特性として、Ａ４サイズの紙を５，００
０枚ランニングし、その後、評価１と同様に帯電電位、
残留電位及び半減エネルギーを測定した。その時の測定
環境は測定環境温度２５℃湿度５０％（Ｎ／Ｎ）で行っ
た。結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１から、実施例１〜７は半減露光量が少
なく高感度であることがわかる。また、三環境における
電位差及び半減エネルギー差がほとんどなく、使用環境
に依存しないことがわかる。更に、５，０００枚ランニ
ング前後のＶ０の差が１０Ｖ以内で、Ｖｅｒの差は５Ｖ
以内であり、且つ半減エネルギーにもほとんど差が見ら
れす、繰り返し使用において電位安定性が非常に優れて
いることがわかる。

【００４６】比較例１及び比較例２は、全体的にＶｅｒ
が高く、且つ三環境におけるＶｅｒの差が大きいことが
わかる。また、電荷発生材料と電荷移動材料の相性があ
まりよくないため、半減エネルギーが実施例よりも高く
なっており、ランニング前後のＶｅｒの差も大きくなっ
ている。

【００４７】比較例３も全体的にＶｅｒが高く、且つ三
環境におけるＶｅｒの差が大きいことがわかる。また、
ランニング前後のＶ０及びＶＬの差が大きく、繰り返し
安定性に欠けていることがわかる。

【００４８】比較例４及び比較例５は半減エネルギーに
ついては実施例と同等以上の値であるが、ランニング前
後のＶ０の差が３０〜４０Ｖ程度あり、繰り返しにおけ
る電位安定性に欠けており、高い市場要求に答えられな
いものである。

【００４９】比較例５は半減エネルギーが極めて高く、
且つランニング前後のＶｅｒの差も大きい。

【００５０】

【発明の効果】実施例と比較例の特性差からみてもわか
るように、本発明の電子写真感光体は、少ない半減エネ
ルギーであるため高感度であり、且つ使用環境に依存し
ない安定した電位を示し、更にランニング後でも初期と
変わらない特性を示すものであり、高い市場要求に答え
られるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のフタロシアニン組成物のＸ線回折図で
ある。

【図２】積層型電子写真感光体の一例を示す断面図であ
る。

【図３】単層型電子写真感光体の一例を示す断面図であ
る。

【図４】比較例４で用いたオキシチタニウムフタロシア
ニンのＸ線回折図である。

【図５】比較例５で用いたオキシチタニウムフタロシア
ニンのＸ線回折図である。

【符号の説明】

１、２電子写真感光体１１、２１導電性基体１２電荷発生層１３電荷移動層１４、２４感光層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中村秀樹山梨県甲府市宮原町1014番地山梨電子工業株式会社内 (72)発明者篠原巧山梨県甲府市宮原町1014番地山梨電子工業株式会社内 (72)発明者田中忠山梨県甲府市宮原町1014番地山梨電子工業株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA20 AA34 AA35 BA13 BA38 BA39

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも電荷発生材
料と電荷移動材料と結着樹脂とを含有する感光層を積層
してなる電子写真感光体において、該電荷発生材料がオ
キシチタニウムフタロシアニンと無金属フタロシアニン
とを有するフタロシアニン組成物であって、該フタロシ
アニン組成物がＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクト
ルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）９．０°に最
大ピークを有し、且つ７．０°、１８．０°、２３．９
°、２７．３°にもピークを有するものであり、該電荷
移動材料が一般式（１）で表される化合物及び/又は一
般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立に置換基を有してもよ
い炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₃は、水素原子
又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。）【化２】（式中、Ｒ₄〜Ｒ₇は、各々同一であっても異なっていて
もよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を
有してもよいアリール基のいずれかを表し、Ｒ₈は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しく
はアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又
は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジ
エニル基、又は一般式（３）のいずれかを表し、ｍは０
又は１の整数を表す。）【化３】（式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、各々同一であっても異なってい
てもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基
を有してもよいアリール基のいずれかを表し、ｎは０又
は１の整数を表す。）
【請求項２】請求項１の電子写真感光体において、該
フタロシアニン組成物がブラッグ角（２θ±０．２°）
２６．１°、２７．８°にもピークを有することを特徴
とする電子写真感光体。
【請求項３】導電性支持体上に少なくとも電荷発生材
料と電荷移動材料と結着樹脂とを有する感光層を積層し
てなる電子写真感光体において、該電荷発生材料がオキ
シチタニウムフタロシアニンと無金属フタロシアニンを
含有するフタロシアニン組成物であって、該フタロシア
ニン組成物が、該感光層が形成された後に感光層から抽
出した状態でＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトル
においてブラッグ角（２θ±０．２°）９．０°に最大
ピークを有し、且つ７．０°、１８．０°、２３．９
°、２７．３°にもピークを有するものであり、該電荷
移動材料が一般式（１）で表される化合物及び/又は一
般式（２）化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。
【請求項４】請求項１乃至請求項３のいずれか１項に
記載の電子写真感光体において、該感光層が少なくとも
該電荷発生材料と結着樹脂とからなる電荷発生層と、少
なくとも該電荷移動材料と結着樹脂とからなる電荷移動
層とよりなることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項５】請求項１乃至請求項４のいずれか１項に
記載の電子写真感光体において、該電荷移動材料が一般
式（１）で表される少なくとも１種類の化合物及び一般
式（２）で表される少なくとも１種類の化合物を含有す
ることを特徴とする電子写真感光体。