JP2003027331A - ポリオレフィン系繊維 - Google Patents
ポリオレフィン系繊維Info
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- JP2003027331A JP2003027331A JP2001214727A JP2001214727A JP2003027331A JP 2003027331 A JP2003027331 A JP 2003027331A JP 2001214727 A JP2001214727 A JP 2001214727A JP 2001214727 A JP2001214727 A JP 2001214727A JP 2003027331 A JP2003027331 A JP 2003027331A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紡糸特性に優れ、かつ表面光沢、柔軟
性、風合い及び伸縮性にも優れるポリオレフィン系繊維
及びこの繊維からなる不織布を提供すること。 【解決手段】 下記の（１）及び（２）を満たすプロピ
レン重合体［Ｉ］１〜９９質量％、 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１ 及びオレフィン系樹脂［II］９９〜１質量％を含む樹脂
組成物からなるポリオレフィン系繊維及びこの繊維から
なる不織布である。
性、風合い及び伸縮性にも優れるポリオレフィン系繊維
及びこの繊維からなる不織布を提供すること。 【解決手段】 下記の（１）及び（２）を満たすプロピ
レン重合体［Ｉ］１〜９９質量％、 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１ 及びオレフィン系樹脂［II］９９〜１質量％を含む樹脂
組成物からなるポリオレフィン系繊維及びこの繊維から
なる不織布である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面光沢に優れ、
風合いが良好で、かつ伸縮性を有するため、工業用品、
医療用品、家庭用品及び衣料品などの分野で好適に使用
することができるポリオレフィン系繊維及びこの繊維か
らなる不織布に関するものである。
風合いが良好で、かつ伸縮性を有するため、工業用品、
医療用品、家庭用品及び衣料品などの分野で好適に使用
することができるポリオレフィン系繊維及びこの繊維か
らなる不織布に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは、安価で、機械的特
性、耐湿性及び耐熱性に優れており、透明性も比較的良
好であることから、繊維分野においても広く使用されて
いる。しかし、その優れた機械的特性のために、よりし
なやかな繊維を得ようとする場合、極めて細い繊維を得
ることが必要であった。極めて細い繊維を得るために
は、高速、高倍率の紡糸、延伸等が必要であり、このた
め設備的に高度な技術を要し、また、糸切れが起こりや
すくなるため、歩留りを上げることができないという問
題がある。また、繊維の材料として用いられるポリプロ
ピレン樹脂も、糸切れ防止のために低粘度化や分子量分
布の狭小化が必要とされ、そのために多くの技術とコス
トを要する。近年、よりしなやかで風合いの優れた繊維
を得るために、比較的柔らかいポリプロピレンである、
シンジオタクチックポリプロピレンを用いる方法が提案
されている。例えば、特開平３−８１３５５号公報及び
特開平３−８２８１４号公報には、プロピレン単位が実
質的にシンジオタクチック構造を有している組成物から
なる繊維が開示されている。また、特開平８−１７６３
６９号公報には、成形性を改良する目的で、アイソタク
チックポリプロピレンにシンジオタクチック和ポリプロ
ピレンを配合して得られる繊維が開示されている。しか
しながら、シンジオタクチックポリプロピレンからなる
繊維は、柔軟性において十分ではなく、しなやかさ、風
合い及び伸縮性の点で必ずしも満足のいくものではな
い。
性、耐湿性及び耐熱性に優れており、透明性も比較的良
好であることから、繊維分野においても広く使用されて
いる。しかし、その優れた機械的特性のために、よりし
なやかな繊維を得ようとする場合、極めて細い繊維を得
ることが必要であった。極めて細い繊維を得るために
は、高速、高倍率の紡糸、延伸等が必要であり、このた
め設備的に高度な技術を要し、また、糸切れが起こりや
すくなるため、歩留りを上げることができないという問
題がある。また、繊維の材料として用いられるポリプロ
ピレン樹脂も、糸切れ防止のために低粘度化や分子量分
布の狭小化が必要とされ、そのために多くの技術とコス
トを要する。近年、よりしなやかで風合いの優れた繊維
を得るために、比較的柔らかいポリプロピレンである、
シンジオタクチックポリプロピレンを用いる方法が提案
されている。例えば、特開平３−８１３５５号公報及び
特開平３−８２８１４号公報には、プロピレン単位が実
質的にシンジオタクチック構造を有している組成物から
なる繊維が開示されている。また、特開平８−１７６３
６９号公報には、成形性を改良する目的で、アイソタク
チックポリプロピレンにシンジオタクチック和ポリプロ
ピレンを配合して得られる繊維が開示されている。しか
しながら、シンジオタクチックポリプロピレンからなる
繊維は、柔軟性において十分ではなく、しなやかさ、風
合い及び伸縮性の点で必ずしも満足のいくものではな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、紡糸特性に優れ、かつ表面光沢、
柔軟性、風合い及び伸縮性にも優れるポリオレフィン系
繊維及びこの繊維からなる不織布を提供することを目的
とするものである。
鑑みなされたもので、紡糸特性に優れ、かつ表面光沢、
柔軟性、風合い及び伸縮性にも優れるポリオレフィン系
繊維及びこの繊維からなる不織布を提供することを目的
とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピ
レン重合体とオレフィン系重合体からなるポリオレフィ
ン系繊維が、本目的を達成できることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、以下のポリオレフィン系繊維及びこの繊
維からなる不織布を提供するものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピ
レン重合体とオレフィン系重合体からなるポリオレフィ
ン系繊維が、本目的を達成できることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、以下のポリオレフィン系繊維及びこの繊
維からなる不織布を提供するものである。
【０００５】〔１〕 下記の（１）及び（２）を満たす
プロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％、 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１ 及びオレフィン系重合体［II］９９〜１質量％を含む樹
脂組成物からなるポリオレフィン系繊維。 〔２〕 プロピレン重合体［Ｉ］が下記の（３）を満た
すプロピレン重合体である上記〔１〕に記載のポリオレ
フィン系繊維。 （３）テトラリン中１３５℃にて測定した極限粘度
［η］が0.５〜3.０デシリットル／ｇである 〔３〕 プロピレン重合体［Ｉ］が下記の（４）を満た
すプロピレン重合体である上記〔１〕又は〔２〕に記載
のポリオレフィン系繊維。 （４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％である 〔４〕 プロピレン重合体［Ｉ］が２個の架橋基を介し
て架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触媒から
なるメタロセン触媒を用いて重合されたものである上記
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のポリオレフィン系繊
維。 〔５〕 上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のポリオ
レフィン系繊維をウェブ化して形成されてなる不織布。
プロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％、 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１ 及びオレフィン系重合体［II］９９〜１質量％を含む樹
脂組成物からなるポリオレフィン系繊維。 〔２〕 プロピレン重合体［Ｉ］が下記の（３）を満た
すプロピレン重合体である上記〔１〕に記載のポリオレ
フィン系繊維。 （３）テトラリン中１３５℃にて測定した極限粘度
［η］が0.５〜3.０デシリットル／ｇである 〔３〕 プロピレン重合体［Ｉ］が下記の（４）を満た
すプロピレン重合体である上記〔１〕又は〔２〕に記載
のポリオレフィン系繊維。 （４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％である 〔４〕 プロピレン重合体［Ｉ］が２個の架橋基を介し
て架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触媒から
なるメタロセン触媒を用いて重合されたものである上記
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のポリオレフィン系繊
維。 〔５〕 上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のポリオ
レフィン系繊維をウェブ化して形成されてなる不織布。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、特定のプロピレン重合
体［Ｉ］１〜９９質量％及びオレフィン系重合体［II］
９９〜１質量％を含む樹脂組成物からなるポリオレフィ
ン系繊維及びこの繊維からなる不織布である。以下、本
発明について詳しく説明する。本発明のポリオレフィン
系繊維に用いられる特定のプロピレン重合体［Ｉ］は、
下記の（１）及び（２）を満たすプロピレン重合体であ
る。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１ 本発明におけるプロピレン重合体としては、上記（１）
及び（２）を満たせばよいが、メソペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）が0.３〜0.６が好ましく、0.４〜0.５がさらに
好ましく、ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−
ｍｍｍｍ）が［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.０８
であることが好ましく、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）］≦0.０６であることがさらに好ましく、［ｒｒｒ
ｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.０５であることが特に好ま
しい。
体［Ｉ］１〜９９質量％及びオレフィン系重合体［II］
９９〜１質量％を含む樹脂組成物からなるポリオレフィ
ン系繊維及びこの繊維からなる不織布である。以下、本
発明について詳しく説明する。本発明のポリオレフィン
系繊維に用いられる特定のプロピレン重合体［Ｉ］は、
下記の（１）及び（２）を満たすプロピレン重合体であ
る。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１ 本発明におけるプロピレン重合体としては、上記（１）
及び（２）を満たせばよいが、メソペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）が0.３〜0.６が好ましく、0.４〜0.５がさらに
好ましく、ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−
ｍｍｍｍ）が［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.０８
であることが好ましく、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）］≦0.０６であることがさらに好ましく、［ｒｒｒ
ｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.０５であることが特に好ま
しい。
【０００７】プロピレン重合体［Ｉ］のメソペンタッド
分率（ｍｍｍｍ）が0.２未満では、べたつきの原因とな
る。0.６を超えると弾性率が高くなり好ましくない。プ
ロピレン重合体［Ｉ］の［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）］が0.１を超えるとべたつきの原因となる。なお、
本発明で用いられるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分
率）とは、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等
により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５
（１９７３）」で提案された方法に準拠し、13Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポ
リプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率で
ある。これが大きくなると、立体規則性が高くなること
を意味する。同じくラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ分
率）とは、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位で
のラセミ分率である。［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］
は、上記のペンタッド単位の分率から求められ、プロピ
レン重合体の立体規則性分布の均一さを表わす指標であ
る。この値が大きくなると立体規則性分布が広がり、既
存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのよ
うに高立体規則性ＰＰとＡＰＰの混合物となり、べたつ
きが増し、透明性が低下することを意味する。なお、13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．
Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピーク
の帰属に従い、下記の装置及び条件にて行う。
分率（ｍｍｍｍ）が0.２未満では、べたつきの原因とな
る。0.６を超えると弾性率が高くなり好ましくない。プ
ロピレン重合体［Ｉ］の［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）］が0.１を超えるとべたつきの原因となる。なお、
本発明で用いられるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分
率）とは、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等
により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５
（１９７３）」で提案された方法に準拠し、13Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポ
リプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率で
ある。これが大きくなると、立体規則性が高くなること
を意味する。同じくラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ分
率）とは、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位で
のラセミ分率である。［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］
は、上記のペンタッド単位の分率から求められ、プロピ
レン重合体の立体規則性分布の均一さを表わす指標であ
る。この値が大きくなると立体規則性分布が広がり、既
存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのよ
うに高立体規則性ＰＰとＡＰＰの混合物となり、べたつ
きが増し、透明性が低下することを意味する。なお、13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．
Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピーク
の帰属に従い、下記の装置及び条件にて行う。
【０００８】装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４０
０型13Ｃ−ＮＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 本発明におけるプロピレン重合体［Ｉ］としては、上記
の要件の他に、（３）テトラリン中１３５℃にて測定し
た極限粘度［η］が0.５〜3.０デシリットル／ｇである
ものが好ましい。なかでもより好ましくは0.８〜2.５デ
シリットル／ｇ、特に好ましくは1.０〜2.２デシリット
ル／ｇである。極限粘度［η］が0.５デシリットル／ｇ
未満では強度が低下し、また3.０デシリットル／ｇを超
えると、流動性が低下するため成形性が不良となること
がある。
０型13Ｃ−ＮＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 本発明におけるプロピレン重合体［Ｉ］としては、上記
の要件の他に、（３）テトラリン中１３５℃にて測定し
た極限粘度［η］が0.５〜3.０デシリットル／ｇである
ものが好ましい。なかでもより好ましくは0.８〜2.５デ
シリットル／ｇ、特に好ましくは1.０〜2.２デシリット
ル／ｇである。極限粘度［η］が0.５デシリットル／ｇ
未満では強度が低下し、また3.０デシリットル／ｇを超
えると、流動性が低下するため成形性が不良となること
がある。
【０００９】さらに、上記（１）、（２）、（３）の要
件の他に、（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５
℃以下で溶出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量
％であるものが好ましく、３０〜１００質量％がさらに
好ましく、５０〜１００質量％が特に好ましく、６０〜
１００質量％が最も好ましい。Ｗ２５とは、実施例にお
いて述べる操作法、装置構成及び測定条件の昇温クロマ
トグラフィーにより測定して求めた溶出曲線におけるＴ
ＲＥＦのカラム温度２５℃において充填剤に吸着されな
いで溶出する成分の量（質量％）である。Ｗ２５は、プ
ロピレン重合体が軟質であるか否かを表す指標である。
この値が大きくなると弾性率の低い成分が多くなった
り、及び／又は立体規則性分布の不均一さが広がってい
ることを意味する。本発明においては、Ｗ２５が２０％
未満では、柔軟性がなくなり好ましくないことがある。
件の他に、（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５
℃以下で溶出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量
％であるものが好ましく、３０〜１００質量％がさらに
好ましく、５０〜１００質量％が特に好ましく、６０〜
１００質量％が最も好ましい。Ｗ２５とは、実施例にお
いて述べる操作法、装置構成及び測定条件の昇温クロマ
トグラフィーにより測定して求めた溶出曲線におけるＴ
ＲＥＦのカラム温度２５℃において充填剤に吸着されな
いで溶出する成分の量（質量％）である。Ｗ２５は、プ
ロピレン重合体が軟質であるか否かを表す指標である。
この値が大きくなると弾性率の低い成分が多くなった
り、及び／又は立体規則性分布の不均一さが広がってい
ることを意味する。本発明においては、Ｗ２５が２０％
未満では、柔軟性がなくなり好ましくないことがある。
【００１０】本発明におけるプロピレン重合体［Ｉ］と
しては、さらに下記の〜のいずれかの要件を満たす
ものが好ましい。 ゲルパーミエイション（ＧＰＣ）法により測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下、さらに好ましくは3.
５以下、特に好ましくは３以下である。分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が４を超えると糸切れが発生したりすること
がある。なお、上記Ｍｗ／Ｍｎは、実施例において述べ
るゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法に
より求められる。 ＤＳＣ測定による融解吸熱量ΔＨが３０Ｊ／ｇ以下で
あると柔軟性が優れ好ましい。ΔＨは、軟質であるか否
かを表す指標であり、この値が大きくなると弾性率が高
く、軟質性が低下していることを意味する。 融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）があってもなく
てもよいが、軟質性の点からないこと或いは低い値、特
にＴｍについては１００℃以下であることが好ましい。
なお、ΔＨ、Ｔｍ及びＴｃは、実施例において述べるＤ
ＳＣ測定により求める。 引張弾性率が１００ＭＰａ以下であることが好まし
く、より好ましくは７０ＭＰａ以下である。
しては、さらに下記の〜のいずれかの要件を満たす
ものが好ましい。 ゲルパーミエイション（ＧＰＣ）法により測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下、さらに好ましくは3.
５以下、特に好ましくは３以下である。分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が４を超えると糸切れが発生したりすること
がある。なお、上記Ｍｗ／Ｍｎは、実施例において述べ
るゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法に
より求められる。 ＤＳＣ測定による融解吸熱量ΔＨが３０Ｊ／ｇ以下で
あると柔軟性が優れ好ましい。ΔＨは、軟質であるか否
かを表す指標であり、この値が大きくなると弾性率が高
く、軟質性が低下していることを意味する。 融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）があってもなく
てもよいが、軟質性の点からないこと或いは低い値、特
にＴｍについては１００℃以下であることが好ましい。
なお、ΔＨ、Ｔｍ及びＴｃは、実施例において述べるＤ
ＳＣ測定により求める。 引張弾性率が１００ＭＰａ以下であることが好まし
く、より好ましくは７０ＭＰａ以下である。
【００１１】本発明に用いられるプロピレン重合体
［Ｉ］としては、上記（１）及び（２）を満たすもので
あればよく、本発明の目的を損なわない範囲で、プロピ
レン以外のコモノマーを２質量％以下共重合させたもの
であっても構わない。コモノマーとしては、エチレン，
１−ブテン，１−ペンテン，４−メチル−１−ペンテ
ン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセン，１−ド
デセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オ
クタデセン，１−エイコセンなどが挙げられ、本発明に
おいては、これらのうち一種又は二種以上を用いること
ができる。
［Ｉ］としては、上記（１）及び（２）を満たすもので
あればよく、本発明の目的を損なわない範囲で、プロピ
レン以外のコモノマーを２質量％以下共重合させたもの
であっても構わない。コモノマーとしては、エチレン，
１−ブテン，１−ペンテン，４−メチル−１−ペンテ
ン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセン，１−ド
デセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オ
クタデセン，１−エイコセンなどが挙げられ、本発明に
おいては、これらのうち一種又は二種以上を用いること
ができる。
【００１２】本発明に用いられるプロピレン重合体
［Ｉ］の製造方法としては、（Ａ）２個の架橋基を介し
て架橋構造を形成している遷移金属化合物と（Ｂ）助触
媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用いてプロ
ピレンを重合または共重合する方法が好ましい。具体的
に例示すれば、一般式（Ｉ）
［Ｉ］の製造方法としては、（Ａ）２個の架橋基を介し
て架橋構造を形成している遷移金属化合物と（Ｂ）助触
媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用いてプロ
ピレンを重合または共重合する方法が好ましい。具体的
に例示すれば、一般式（Ｉ）
【００１３】
【化１】
【００１４】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ 1 及びＥ2 はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ1 及びＡ2 を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ1 ，Ｅ2 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ1 ，Ｅ2 又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ1 及びＡ2 は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｓｅ−、−ＮＲ1 −、−ＰＲ1
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1 −、−ＢＲ1 −又は−ＡｌＲ1 −を
示し、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化
合物（Ａ）、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物
（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる
助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒の存在下、プロ
ピレンを重合又は共重合させる方法が挙げられる。
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ 1 及びＥ2 はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ1 及びＡ2 を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ1 ，Ｅ2 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ1 ，Ｅ2 又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ1 及びＡ2 は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｓｅ−、−ＮＲ1 −、−ＰＲ1
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1 −、−ＢＲ1 −又は−ＡｌＲ1 −を
示し、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化
合物（Ａ）、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物
（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる
助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒の存在下、プロ
ピレンを重合又は共重合させる方法が挙げられる。
【００１５】一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の
具体例としては、（１，２' −ジメチルシリレン）
（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジ
メチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（４，５
−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（４，７−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−メ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −
ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレ
ン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −イソプロピリデ
ン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，など及びこれらの化合物におけるジルコ
ニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げる
ことができる。
具体例としては、（１，２' −ジメチルシリレン）
（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジ
メチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（４，５
−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（４，７−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−メ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −
ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレ
ン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −イソプロピリデ
ン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，など及びこれらの化合物におけるジルコ
ニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げる
ことができる。
【００１６】次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分
としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テト
ラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモ
ニウムなどを挙げることができる。
としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テト
ラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモ
ニウムなどを挙げることができる。
【００１７】（Ｂ−１）は一種用いてもよく、また二種
以上を組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成
分のアルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、
エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が
挙げられる。これらのアルミノキサンは一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
以上を組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成
分のアルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、
エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が
挙げられる。これらのアルミノキサンは一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】上記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニ
ウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分
の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミ
ニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルア
ルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルア
ルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，
メチルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジ
クロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブ
チルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒド
リド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられ
る。これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよ
く、二種以上を組合せて用いてもよい。ここで、プロピ
レンの重合に際しては、触媒成分の少なくとも一種を適
当な担体に担持して用いることができる。
及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニ
ウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分
の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミ
ニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルア
ルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルア
ルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，
メチルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジ
クロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブ
チルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒド
リド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられ
る。これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよ
く、二種以上を組合せて用いてもよい。ここで、プロピ
レンの重合に際しては、触媒成分の少なくとも一種を適
当な担体に担持して用いることができる。
【００１９】重合方法は特に制限されず、スラリー重合
法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法
などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，溶
液重合法が特に好ましい。重合温度は通常−１００〜２
５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノ
マー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１０
8 、特に１００〜１０5 となることが好ましい。さら
に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は通常、
常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。
法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法
などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，溶
液重合法が特に好ましい。重合温度は通常−１００〜２
５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノ
マー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１０
8 、特に１００〜１０5 となることが好ましい。さら
に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は通常、
常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。
【００２０】本発明のポリオレフィン系繊維に用いられ
るオレフィン系重合体［II］としては、ポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチ
レン−ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α−
オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。これ
らは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
るオレフィン系重合体［II］としては、ポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチ
レン−ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α−
オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。これ
らは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
【００２１】本発明のポリオレフィン系繊維は、上記プ
ロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％とオレフィン系重
合体［II］９９〜１質量％からなる。好ましくは、上記
プロピレン重合体［Ｉ］１０〜８０質量％とオレフィン
系重合体［II］９０〜２０質量％からなる。さらに好ま
しくは、上記プロピレン重合体［Ｉ］２５〜７５質量％
とオレフィン系重合体［II］７５〜２５質量％からな
る。特に好ましくは、上記プロピレン重合体［Ｉ］４０
〜７５質量％とオレフィン系重合体［II］６０〜２５質
量％からなる。
ロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％とオレフィン系重
合体［II］９９〜１質量％からなる。好ましくは、上記
プロピレン重合体［Ｉ］１０〜８０質量％とオレフィン
系重合体［II］９０〜２０質量％からなる。さらに好ま
しくは、上記プロピレン重合体［Ｉ］２５〜７５質量％
とオレフィン系重合体［II］７５〜２５質量％からな
る。特に好ましくは、上記プロピレン重合体［Ｉ］４０
〜７５質量％とオレフィン系重合体［II］６０〜２５質
量％からなる。
【００２２】（ポリオレフィン系繊維の製造方法）本発
明のポリオレフィン系繊維は、上記プロピレン重合体
［Ｉ］１〜９９質量％とオレフィン系重合体［II］９９
〜１質量％、及び所望に応じて用いられる各種添加剤と
をヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドし、単
軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー等により、溶融
混練し、紡糸したものである。所望に応じて用いられる
各種添加剤としては、軟化剤、無機フィラー、顔料、難
燃剤、その他核剤等が挙げられる。本発明のポリオレフ
ィン系繊維は、表面光沢に優れ、風合いが良好で、かつ
伸縮性を有するものである。
明のポリオレフィン系繊維は、上記プロピレン重合体
［Ｉ］１〜９９質量％とオレフィン系重合体［II］９９
〜１質量％、及び所望に応じて用いられる各種添加剤と
をヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドし、単
軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー等により、溶融
混練し、紡糸したものである。所望に応じて用いられる
各種添加剤としては、軟化剤、無機フィラー、顔料、難
燃剤、その他核剤等が挙げられる。本発明のポリオレフ
ィン系繊維は、表面光沢に優れ、風合いが良好で、かつ
伸縮性を有するものである。
【００２３】本発明の不織布は、上記のポリオレフィン
系繊維をウェブ化して得られるものである。ウェブ化の
方法には、特に制限はないが、例えば、スパンボンド
法、ステープル法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法
を挙げることができる。連続長繊維より構成される不織
布を製造するスパンボンド法を用いる場合、紡糸を牽引
するのに高圧エアを利用したエジェクタまたはエアサッ
カーを用いる方法、サクションブロアを用い導風路を密
閉し、エア速度を高めるために絞り板を用いる方法、ま
たはその両者を併用する方法のいずれを用いてもよく、
また特にこれらに限定されるものではない。短繊維を出
発原料とし、これをウェブ化し不織布を作るステープル
法を用いてもよい。また、用途によっては多層不織布で
あってもよいし、芯鞘構造を有する繊維及び不織布であ
ってもよい。例えば、芯部をＰＰ、ポリエステル、ポリ
アミド等の硬い樹脂によって形成し、融着面である表面
相を本発明の繊維によって形成してもよい。
系繊維をウェブ化して得られるものである。ウェブ化の
方法には、特に制限はないが、例えば、スパンボンド
法、ステープル法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法
を挙げることができる。連続長繊維より構成される不織
布を製造するスパンボンド法を用いる場合、紡糸を牽引
するのに高圧エアを利用したエジェクタまたはエアサッ
カーを用いる方法、サクションブロアを用い導風路を密
閉し、エア速度を高めるために絞り板を用いる方法、ま
たはその両者を併用する方法のいずれを用いてもよく、
また特にこれらに限定されるものではない。短繊維を出
発原料とし、これをウェブ化し不織布を作るステープル
法を用いてもよい。また、用途によっては多層不織布で
あってもよいし、芯鞘構造を有する繊維及び不織布であ
ってもよい。例えば、芯部をＰＰ、ポリエステル、ポリ
アミド等の硬い樹脂によって形成し、融着面である表面
相を本発明の繊維によって形成してもよい。
【００２４】
（１）プロピレン重合体の製造
錯体の合成
（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチル
シリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウ
ム塩の3.０ｇ（6.９７ミリモル）をＴＨＦ５０ミリリッ
トルに溶解し−７８℃に冷却した。ヨードメチルトリメ
チルシラン2.１ミリリットル（１4.２ミリモル）をゆっ
くりと滴下し室温で１２時間攪拌した。溶媒を留去しエ
ーテル５０ミリリットルを加えて飽和塩化アンモニウム
溶液で洗浄した。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去し
て（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デン）を3.０４ｇ（5.８８ミリモル）を得た（収率８４
％）。次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に上記で
得られた（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −
ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチ
ルインデン）を3.０４ｇ（5.８８ミリモル）とエーテル
５０ミリリットルを入れた。−７８℃に冷却し、ｎ−Ｂ
ｕＬｉ（ヘキサン溶液1.５４Ｍ）を7.６ミリリットル
（１1.７ミリモル）加えた後、室温で１２時間攪拌し
た。溶媒を留去し、得られた固体をヘキサン４０ミリリ
ットルで洗浄することによりリチウム塩をエーテル付加
体として3.０６ｇ（5.０７ミリモル）を得た（収率７３
％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8 ）による測定
の結果は、： δ 0.０４（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシ
リル），0.４８（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレン），1.
１０（ｔ，６Ｈ，メチル），2.５９（ｓ，４Ｈ，メチレ
ン），3.３８（ｑ，４Ｈ，メチレン），6.２−7.７
（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。
シリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウ
ム塩の3.０ｇ（6.９７ミリモル）をＴＨＦ５０ミリリッ
トルに溶解し−７８℃に冷却した。ヨードメチルトリメ
チルシラン2.１ミリリットル（１4.２ミリモル）をゆっ
くりと滴下し室温で１２時間攪拌した。溶媒を留去しエ
ーテル５０ミリリットルを加えて飽和塩化アンモニウム
溶液で洗浄した。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去し
て（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デン）を3.０４ｇ（5.８８ミリモル）を得た（収率８４
％）。次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に上記で
得られた（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −
ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチ
ルインデン）を3.０４ｇ（5.８８ミリモル）とエーテル
５０ミリリットルを入れた。−７８℃に冷却し、ｎ−Ｂ
ｕＬｉ（ヘキサン溶液1.５４Ｍ）を7.６ミリリットル
（１1.７ミリモル）加えた後、室温で１２時間攪拌し
た。溶媒を留去し、得られた固体をヘキサン４０ミリリ
ットルで洗浄することによりリチウム塩をエーテル付加
体として3.０６ｇ（5.０７ミリモル）を得た（収率７３
％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8 ）による測定
の結果は、： δ 0.０４（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシ
リル），0.４８（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレン），1.
１０（ｔ，６Ｈ，メチル），2.５９（ｓ，４Ｈ，メチレ
ン），3.３８（ｑ，４Ｈ，メチレン），6.２−7.７
（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。
【００２５】窒素気流下で上記で得られたリチウム塩を
トルエン５０ミリリットルに溶解した。−７８℃に冷却
し、ここへ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム
1.２ｇ（5.１ミリモル）のトルエン（２０ミリリット
ル）懸濁液を滴下した。滴下後、室温で６時間攪拌し
た。その反応溶液の溶媒を留去した。得られた残渣をジ
クロロメタンより再結晶化することにより、（１，２'
−ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）
−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジル
コニウムジクロライドを0.９ｇ（1.３３ミリモル）を得
た（収率２６％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）による測定の
結果は、： δ 0.０（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリ
ル），1.０２，1.１２（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレ
ン），2.５１（ｄｄ，４Ｈ，メチレン），7.１−7.６
（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。
トルエン５０ミリリットルに溶解した。−７８℃に冷却
し、ここへ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム
1.２ｇ（5.１ミリモル）のトルエン（２０ミリリット
ル）懸濁液を滴下した。滴下後、室温で６時間攪拌し
た。その反応溶液の溶媒を留去した。得られた残渣をジ
クロロメタンより再結晶化することにより、（１，２'
−ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）
−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジル
コニウムジクロライドを0.９ｇ（1.３３ミリモル）を得
た（収率２６％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）による測定の
結果は、： δ 0.０（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリ
ル），1.０２，1.１２（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレ
ン），2.５１（ｄｄ，４Ｈ，メチレン），7.１−7.６
（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。
【００２６】プロピレンの重合
攪拌機付き、内容積１０リットルのステンレス鋼製オー
トクレーブにｎ−ヘプタン４リットル、トリイソブチル
アルミニウム２ミリモル、メチルアルミノキサン（アル
ベマール社製）２ミリモルと、上記（１）で得た（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド２マイクロモルを、順次投入
した。次いで、水素を0.０８ＭＰａＧ導入した後、６０
℃まで温度を上昇させながら、全圧で0.８ＭＰａＧまで
プロピレンガスを導入した。重合中、全圧が0.８ＭＰａ
Ｇになるように連続的にプロピレンを供給した。重合温
度６０℃で、３０分間重合を行なった後、内容物を取り
出し、減圧下、乾燥することにより、目的とするプロピ
レン単独重合体を得た。 造粒 得られたプロピレン単独重合体に以下の添加剤を処方
し、単軸押出機（塚田樹機製作所製：ＴＬＣ３５−２０
型）にて押し出し造粒し、ペレット（Ｐ１）を製造し
た。 （添加剤処方） ・フェノール系酸化防止剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０１０ ５００ｐｐｍ ・リン系酸化防止剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガフォス１６８ １０００ｐｐｍ
トクレーブにｎ−ヘプタン４リットル、トリイソブチル
アルミニウム２ミリモル、メチルアルミノキサン（アル
ベマール社製）２ミリモルと、上記（１）で得た（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド２マイクロモルを、順次投入
した。次いで、水素を0.０８ＭＰａＧ導入した後、６０
℃まで温度を上昇させながら、全圧で0.８ＭＰａＧまで
プロピレンガスを導入した。重合中、全圧が0.８ＭＰａ
Ｇになるように連続的にプロピレンを供給した。重合温
度６０℃で、３０分間重合を行なった後、内容物を取り
出し、減圧下、乾燥することにより、目的とするプロピ
レン単独重合体を得た。 造粒 得られたプロピレン単独重合体に以下の添加剤を処方
し、単軸押出機（塚田樹機製作所製：ＴＬＣ３５−２０
型）にて押し出し造粒し、ペレット（Ｐ１）を製造し
た。 （添加剤処方） ・フェノール系酸化防止剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０１０ ５００ｐｐｍ ・リン系酸化防止剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガフォス１６８ １０００ｐｐｍ
【００２７】（２）プロピレン重合体の樹脂特性評価
上記で得られたペレットを、以下に示す「プロピレン重
合体の樹脂特性の評価方法」により評価した。結果を表
１に示す。 「プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法」 ［η] の測定 （株) 離合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、テ
トラリン溶媒中１３５℃において測定した。 ペンタッド分率の測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。 メルトフローレイト（ＭＦＲ）の測定 ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２1.１
８Ｎで測定した。 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定 Ｍｗ／Ｍｎは、以下に述べる装置により測定した。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 Ｗ
ＡＴＥＲＳ １５０Ｃ 測定条件 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度 ：１４５℃ 流速 ：1.０ミリリットル／分 試料濃度 ：2.２ｍｇ／ミリリットル 注入量 ：１６０マイクロリットル 検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａ
ｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．1.０） ＤＳＣ測定 示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳＣ−
７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で３
分間溶融した後、１℃／分で−４０℃まで降温したとき
に得られる結晶化発熱カーブの最大ピークのピークトッ
プを結晶化温度：Ｔｃとした。さらに、−４０℃で３分
間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得ら
れる融解吸熱量をΔＨとした。また、このときに得られ
る融解吸熱カーブの最大ピークのピークトップを融点：
Ｔｍとした。 昇温分別クロマトグラフ 以下のようにして、溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム
温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量Ｗ２５（質量％）を求めた。 （ａ）操作法 試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤に吸着させ
る。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１３５
℃まで昇温し、溶出曲線を得た。 （ｂ）装置構成 ＴＲＥＦカラム ：ＧＬサイエンス社製 シリカゲルカラム （4.６φ×１５０ｍｍ） フローセル ：ＧＬサイエンス社製 光路長１ｍｍ ＫＢｒセル 送液ポンプ ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１００ポンプ バルブオーブン ：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５５４オーブン （高温型） ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器 ：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温調器 検出器 ：液体クロマトグラフィー用赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ ：バルコ社製 電動バルブ ループ ：バルコ社製 ５００マイクロリットルループ （ｃ）測定条件 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 試料濃度 ：7.５ｇ／リットル 注入量 ：５００マイクロリットル ポンプ流量 ：2.０ミリリットル／分 検出波数 ：3.４１μｍ カラム充填剤 ：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ） カラム温度分布 ：±0.２℃以内
合体の樹脂特性の評価方法」により評価した。結果を表
１に示す。 「プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法」 ［η] の測定 （株) 離合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、テ
トラリン溶媒中１３５℃において測定した。 ペンタッド分率の測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。 メルトフローレイト（ＭＦＲ）の測定 ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２1.１
８Ｎで測定した。 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定 Ｍｗ／Ｍｎは、以下に述べる装置により測定した。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 Ｗ
ＡＴＥＲＳ １５０Ｃ 測定条件 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度 ：１４５℃ 流速 ：1.０ミリリットル／分 試料濃度 ：2.２ｍｇ／ミリリットル 注入量 ：１６０マイクロリットル 検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａ
ｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．1.０） ＤＳＣ測定 示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳＣ−
７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で３
分間溶融した後、１℃／分で−４０℃まで降温したとき
に得られる結晶化発熱カーブの最大ピークのピークトッ
プを結晶化温度：Ｔｃとした。さらに、−４０℃で３分
間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得ら
れる融解吸熱量をΔＨとした。また、このときに得られ
る融解吸熱カーブの最大ピークのピークトップを融点：
Ｔｍとした。 昇温分別クロマトグラフ 以下のようにして、溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム
温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量Ｗ２５（質量％）を求めた。 （ａ）操作法 試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤に吸着させ
る。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１３５
℃まで昇温し、溶出曲線を得た。 （ｂ）装置構成 ＴＲＥＦカラム ：ＧＬサイエンス社製 シリカゲルカラム （4.６φ×１５０ｍｍ） フローセル ：ＧＬサイエンス社製 光路長１ｍｍ ＫＢｒセル 送液ポンプ ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１００ポンプ バルブオーブン ：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５５４オーブン （高温型） ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器 ：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温調器 検出器 ：液体クロマトグラフィー用赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ ：バルコ社製 電動バルブ ループ ：バルコ社製 ５００マイクロリットルループ （ｃ）測定条件 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 試料濃度 ：7.５ｇ／リットル 注入量 ：５００マイクロリットル ポンプ流量 ：2.０ミリリットル／分 検出波数 ：3.４１μｍ カラム充填剤 ：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ） カラム温度分布 ：±0.２℃以内
【００２８】
【表１】
【００２９】（３）不織布の成形及び評価
上記（１）で得られたプロピレン重合体ペレット（Ｐ
１）５０質量％と、ポリプロピレン〔出光石油化学社
製、ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＰ Ｙ−２０００ＧＰ〕（Ｂ
１）５０質量％とをドライブレンドし、スパンボンド法
により不織布を成形した。装置としては、工程順に押出
し機、ダイ、ノズル、冷却チャンバー、フィラメント牽
引装置及び開繊装置、ウェブコレクタ、エンボスロー
ル、巻取り機の構成のものを用いた。成形条件は、押出
し機スクリュー径：４０ｍｍφ、ダイ設定温度：２３０
℃、ダイにあるノズルの径：0.５ｍｍφ、ノズルの個
数：４１７個、ノズル当たりの吐出量：0.３ｇ／分、紡
糸牽引装置：エアサッカータイプとした。以下に述べる
「評価方法」に従い、不織布を評価した結果を第２表に
示す。
１）５０質量％と、ポリプロピレン〔出光石油化学社
製、ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＰ Ｙ−２０００ＧＰ〕（Ｂ
１）５０質量％とをドライブレンドし、スパンボンド法
により不織布を成形した。装置としては、工程順に押出
し機、ダイ、ノズル、冷却チャンバー、フィラメント牽
引装置及び開繊装置、ウェブコレクタ、エンボスロー
ル、巻取り機の構成のものを用いた。成形条件は、押出
し機スクリュー径：４０ｍｍφ、ダイ設定温度：２３０
℃、ダイにあるノズルの径：0.５ｍｍφ、ノズルの個
数：４１７個、ノズル当たりの吐出量：0.３ｇ／分、紡
糸牽引装置：エアサッカータイプとした。以下に述べる
「評価方法」に従い、不織布を評価した結果を第２表に
示す。
【００３０】「評価方法」
（１）紡糸性
１時間成形中にダイスのノズル１６８本から得られる糸
の中で破断した糸の数で評価した。 ◎：破断なし、○：破断が１〜２本である、×：破断が
３本以上である （２）ローピング ノズルとエアサッカーとの間で隣接する糸が付着して束
になる現象（ローピング現象）の発生の有無を目視で評
価した。 ◎：発生しない、○：発生が少ない。×：発生が多い （３）熱融着性 ウェブをエンボスロールにより熱融着して不織布化する
ときのエンボス温度で評価した。温度が高過ぎるとウェ
ブはロールに付着して巻き付き、低過ぎると十分な接着
強度が得られず、毛羽立ちやほつれが発生する。このよ
うなロール付着、毛羽立ちが発生しない温度をエンボス
温度と定義した。評価条件は以下のとおりである。ま
た、熱融着温度を表２に示す。 エンボスロール：トクデン社製、誘導発熱ローラ エンボス圧力（線圧）：２０ｋＮ／ｍ スピード：５ｍ／分 評価ウェブ目付：４０ｇ／ｍ2 ウェブ幅：0.２ｍ ウェブ密度：４０ｇ／ｍ2 ◎：熱融着温度が十分に低い、○：熱融着温度が低い、
×：熱融着温度が高い （４）風合い エンボスロールで熱融着した後の不織布を用い、官能評
価を行なった。 ◎：非常に柔らかい、○：まあまあ柔らかい、×：硬い （５）伸縮性 エンボスロールで熱融着した後の不織布を用い、官能評
価を行なった。 ◎：伸縮性がある、○：まあまあ伸縮性がある、×：伸
縮性がない
の中で破断した糸の数で評価した。 ◎：破断なし、○：破断が１〜２本である、×：破断が
３本以上である （２）ローピング ノズルとエアサッカーとの間で隣接する糸が付着して束
になる現象（ローピング現象）の発生の有無を目視で評
価した。 ◎：発生しない、○：発生が少ない。×：発生が多い （３）熱融着性 ウェブをエンボスロールにより熱融着して不織布化する
ときのエンボス温度で評価した。温度が高過ぎるとウェ
ブはロールに付着して巻き付き、低過ぎると十分な接着
強度が得られず、毛羽立ちやほつれが発生する。このよ
うなロール付着、毛羽立ちが発生しない温度をエンボス
温度と定義した。評価条件は以下のとおりである。ま
た、熱融着温度を表２に示す。 エンボスロール：トクデン社製、誘導発熱ローラ エンボス圧力（線圧）：２０ｋＮ／ｍ スピード：５ｍ／分 評価ウェブ目付：４０ｇ／ｍ2 ウェブ幅：0.２ｍ ウェブ密度：４０ｇ／ｍ2 ◎：熱融着温度が十分に低い、○：熱融着温度が低い、
×：熱融着温度が高い （４）風合い エンボスロールで熱融着した後の不織布を用い、官能評
価を行なった。 ◎：非常に柔らかい、○：まあまあ柔らかい、×：硬い （５）伸縮性 エンボスロールで熱融着した後の不織布を用い、官能評
価を行なった。 ◎：伸縮性がある、○：まあまあ伸縮性がある、×：伸
縮性がない
【００３１】〔実施例２〕実施例１の（３）において、
プロピレン重合体ペレット（Ｐ１）を３０質量％、ポリ
プロピレン（Ｂ１）を７０質量％とした以外は実施例１
と同様にして不織布を得た。評価結果を第２表に示す。 〔実施例３〕実施例１の（３）において、プロピレン重
合体ペレット（Ｐ１）を７０質量％、ポリプロピレン
（Ｂ１）を３０質量％とした以外は実施例１と同様にし
て不織布を得た。評価結果を第２表に示す。 〔比較例１〕実施例１の（３）において、プロピレン重
合体ペレット（Ｐ１）を０質量％、ポリプロピレン（Ｂ
１）を１００質量％とした以外は実施例１と同様にして
不織布を得た。評価結果を第２表に示す。
プロピレン重合体ペレット（Ｐ１）を３０質量％、ポリ
プロピレン（Ｂ１）を７０質量％とした以外は実施例１
と同様にして不織布を得た。評価結果を第２表に示す。 〔実施例３〕実施例１の（３）において、プロピレン重
合体ペレット（Ｐ１）を７０質量％、ポリプロピレン
（Ｂ１）を３０質量％とした以外は実施例１と同様にし
て不織布を得た。評価結果を第２表に示す。 〔比較例１〕実施例１の（３）において、プロピレン重
合体ペレット（Ｐ１）を０質量％、ポリプロピレン（Ｂ
１）を１００質量％とした以外は実施例１と同様にして
不織布を得た。評価結果を第２表に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、紡糸特性に優れ、かつ
表面光沢、柔軟性、風合い及び伸縮性にも優れるポリオ
レフィン系繊維及びこの繊維からなる不織布を得ること
ができる。
表面光沢、柔軟性、風合い及び伸縮性にも優れるポリオ
レフィン系繊維及びこの繊維からなる不織布を得ること
ができる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｋ
Ｆターム(参考） 4J002 BB03X BB05X BB06X BB12W
BB12X BB15X GK01
4J028 AA01A AB01A AC01A AC08A
AC26A AC28A BA00A BA01B
BA02B BB00A BB01B BB02B
BC12B BC15B BC16B BC17B
BC19B BC25B EB04 EC01
FA01 FA02 GA06 GA07 GA15
GA19
4J100 AA03P CA01 CA12 DA09
DA39 DA41 JA11
4L035 AA05 BB31 BB40 EE01 EE07
FF05 GG02 HH04 HH10 JJ16
JJ25 KK05 LA02
4L047 AA14 BA23 CB10 CC03 CC08
CC16
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の（１）及び（２）を満たすプロピ
レン重合体［Ｉ］１〜９９質量％、 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１ 及びオレフィン系重合体［II］９９〜１質量％を含む樹
脂組成物からなるポリオレフィン系繊維。 - 【請求項２】 プロピレン重合体［Ｉ］が下記の（３）
を満たすプロピレン重合体である請求項１に記載のポリ
オレフィン系繊維。 （３）テトラリン中１３５℃にて測定した極限粘度
［η］が0.５〜3.０デシリットル／ｇである - 【請求項３】 プロピレン重合体［Ｉ］が下記の（４）
を満たすプロピレン重合体である請求項１又は２に記載
のポリオレフィン系繊維。 （４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％である - 【請求項４】 プロピレン重合体［Ｉ］が２個の架橋基
を介して架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触
媒からなるメタロセン触媒を用いて重合されたものであ
る請求項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン系繊
維。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリオ
レフィン系繊維をウェブ化して形成されてなる不織布。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001214727A JP2003027331A (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | ポリオレフィン系繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001214727A JP2003027331A (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | ポリオレフィン系繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003027331A true JP2003027331A (ja) | 2003-01-29 |
Family
ID=19049493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001214727A Pending JP2003027331A (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | ポリオレフィン系繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003027331A (ja) |
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