WO2011030893A1 - スパンボンド不織布および繊維製品 - Google Patents

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WO2011030893A1
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nonwoven fabric
crystalline polypropylene
resin composition
polypropylene
low crystalline
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PCT/JP2010/065748
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洋平 郡
智明 武部
南　裕
俊孝 金井
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出光興産株式会社
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    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric

Definitions

  • the present invention relates to a spunbond nonwoven fabric. More specifically, the present invention relates to a polypropylene-based spunbonded nonwoven fabric having a very small fiber diameter and good touch feeling, or a polypropylene-based spunbonded nonwoven fabric having high flexibility.
  • Patent Document 1 discloses an elastic nonwoven fabric that has excellent elastic recoverability, has no stickiness, and has a good touch, and a fiber product using the elastic nonwoven fabric.
  • non-woven fabrics there has been a demand for technological development related to improvement of texture for a good wearing feeling and thinning for product weight reduction.
  • fine denier fiber is important, and various techniques have been developed so far in connection with fine denier.
  • flexibility is calculated
  • Patent Document 2 discloses a method in which a high molecular weight polypropylene is decomposed by an organic peroxide, thermal degradation, or the like, and a polypropylene having a narrow molecular weight distribution in which the molecular weight is adjusted is used as a raw material.
  • Patent Document 3 discloses a technique for achieving fiber thinning and high-speed spinning by using a polypropylene resin having specific properties.
  • MFR melt flow rate
  • the orientation of fibers constituting the nonwoven fabric can be controlled.
  • methods such as adjusting the discharge amount and controlling the cabin pressure are usually used.
  • these techniques alone are not sufficient.
  • the fiber due to the molecular orientation and orientation crystallization of the fiber in the molding process, the fiber cannot withstand the spinning tension, causing yarn breakage, and stable molding is difficult.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a polypropylene-based spunbonded nonwoven fabric having a very small fiber diameter and good touch feeling without thread breakage, or a polypropylene-based spunbonded nonwoven fabric having high flexibility. It is intended.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by using a resin composition containing a specific polypropylene. That is, it has been found that a raw material suitable for the production of a target nonwoven fabric can be obtained by adding a specific low crystalline polypropylene to a high crystalline polypropylene generally used for melt spinning and adjusting to a specific MFR.
  • the present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention 1.
  • a spunbond nonwoven fabric comprising a crystalline resin composition containing low crystalline polypropylene and high crystalline polypropylene
  • the crystalline resin composition is a resin composition having a melt flow rate of 25 to 80 g / 10 min and a melting endotherm ⁇ H of 65 to 100 J / g
  • the content of the low crystalline polypropylene in the crystalline resin composition is 10 to 30% by mass based on the total of the low crystalline polypropylene and the high crystalline polypropylene
  • the spunbond nonwoven fabric according to 1 above wherein the fiber constituting the nonwoven fabric has a diameter of 1.0 denier or less, 3.
  • the component (A) is a resin composition having a melt flow rate of 20 to 400 g / 10 min and a melting endotherm ⁇ H of 40 to 90 J / g,
  • the content of the low crystalline polypropylene in the component (A) is 20 to 50% by mass
  • the non-woven fabric constituting the two outer layers of the multilayer nonwoven fabric is a spunbonded nonwoven fabric comprising a crystalline resin composition containing 10 to 50% by mass of low crystalline polypropylene satisfying the following (a) to (f) based on the total amount of the composition
  • the nonwoven fabric constituting the inner layer of the multilayer nonwoven fabric is a nonwoven fabric made of an olefin polymer
  • A) [mmmm] 20-60 mol%
  • E Weight average
  • a polypropylene-based spunbond nonwoven fabric having a very small fiber diameter and good touch feeling or a polypropylene-based spunbond nonwoven fabric having high flexibility can be provided because it can be molded without yarn breakage.
  • the polypropylene-based spunbonded nonwoven fabric of the present invention is produced using a crystalline resin composition containing a low crystalline polypropylene and a high crystalline polypropylene.
  • the low crystalline polypropylene refers to a crystalline polypropylene whose stereoregularity is moderately disturbed, and specifically refers to a polypropylene that satisfies the following property (a).
  • highly crystalline polypropylene refers to crystalline polypropylene having a melting point of 155 ° C. or higher.
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention is a polypropylene satisfying the following (a) to (f).
  • (A) [mmmm] 20-60 mol%
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention has a [mmmm] (mesopentad fraction) of 20 to 60 mol%. If [mmmm] is less than 20 mol%, solidification after melting is very slow, so that the fibers become sticky and adhere to the take-up roll, making continuous molding difficult. Moreover, when [mmmm] exceeds 60 mol%, since the degree of crystallinity is too high, thread breakage occurs, and further, a soft touch feeling in the obtained nonwoven fabric cannot be obtained. From such a viewpoint, [mmmm] is preferably 30 to 50 mol%, more preferably 40 to 50 mol%.
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention has [rrrr] / (1- [mmmm]) of 0.1 or less.
  • [Rrrr] / (1- [mmmm]) is an index indicating the uniformity of the regularity distribution of the low crystalline polypropylene. When this value is increased, it becomes a mixture of highly stereoregular polypropylene and atactic polypropylene like conventional polypropylene produced using an existing catalyst system, which causes stickiness.
  • [rrrr] / (1- [mmmm]) is preferably 0.05 or less, more preferably 0.04 or less.
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention has [rmrm] exceeding 2.5 mol%.
  • [rmrm] is 2.5 mol% or less, the randomness of the low crystalline polypropylene is reduced, the crystallinity is increased by crystallization with the isotactic polypropylene block chain, and the yarn breakage is caused. A soft touch feeling cannot be obtained in the obtained non-woven fabric.
  • [Rmrm] is preferably 2.6 mol% or more, more preferably 2.7 mol% or more. The upper limit is usually about 10 mol%.
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention has [mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 of 2.0 or less.
  • [Mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 indicates an index of randomness of the polymer, and the smaller the value, the higher the randomness, the yarn breakage frequency is reduced, and a nonwoven fabric having a soft touch feeling can be obtained. When this value is 2.0 or less, yarn breakage does not occur in the fiber obtained by spinning, and a nonwoven fabric having a good soft touch feeling can be obtained.
  • [mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 is preferably more than 0.25 and 1.8 or less, more preferably 0.5 to 1.5.
  • Weight average molecular weight (Mw) 10,000 to 200,000
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention has a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000.
  • the weight average molecular weight is 10,000 or more, the viscosity of the low crystalline polypropylene is not too low and is moderate, so that yarn breakage during spinning is suppressed. Further, when the weight average molecular weight is 200,000 or less, the viscosity of the low crystalline polypropylene is not too high, and the spinnability is improved.
  • the weight average molecular weight is preferably 30,000 to 100,000, more preferably 40,000 to 80,000.
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of less than 4.
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • This molecular weight distribution is preferably 3 or less.
  • the low crystalline polypropylene used in the present invention is a copolymer using a comonomer other than propylene as long as the above (a) to (f) are satisfied, as long as the object of the present invention is not impaired. May be. In this case, the amount of comonomer is usually 2% by weight or less.
  • Comonomers include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in the present invention.
  • (A) a metallocene catalyst obtained by combining a transition metal compound forming a crosslinked structure via two crosslinking groups and (B) a promoter is used.
  • a method in which propylene or the like is used for polymerization or copolymerization is preferred.
  • M represents a metal element of Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid series
  • E 1 and E 2 represent a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, and a heterocyclopentadienyl group, respectively.
  • they may be the same or different
  • X represents a ⁇ -binding ligand, and when there are a plurality of X, the plurality of X may be the same or different, and other X, E 1 , E 2 or Y may be cross-linked.
  • Y represents a Lewis base, and when there are a plurality of Y, the plurality of Y may be the same or different, and may be cross-linked with other Y, E 1 , E 2 or X, and A 1 and A 2 are A divalent bridging group that binds two ligands, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group, a germanium-containing group, a tin-containing group , -O -, - CO -, - S -, - SO 2 -, - Se -, - NR 1 -, - PR 1 -, - P (O) R 1 -, - BR 1 - or -AlR 1 - R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20
  • q is an integer of 1 to 5 and represents [(valence of M) -2], and r represents an integer of 0 to 3.
  • propylene is polymerized or copolymerized in the presence of a polymerization catalyst containing a promoter component (B) selected from
  • transition metal compound represented by the general formula (I) include (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride, ( 1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3 -Phenylindenyl) zirconium dichloride, (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) bis (4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride, (1,2'-dimethylsilylene) (2 , 1′-Dimethylsilylene) bis (4-isopropylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethyl) Silylene) (2,1′-di
  • dimethylanilinium tetrakispentafluorophenyl borate triethylammonium tetraphenylborate, tri-n-butylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate
  • examples thereof include tetraethylammonium tetraphenylborate, methyl (tri-n-butyl) ammonium tetraphenylborate, and benzyl (tri-n-butyl) ammonium tetraphenylborate.
  • (B-1) may be used singly or in combination of two or more.
  • examples of the aluminoxane as the component (B-2) include methylaluminoxane, ethylaluminoxane, isobutylaluminoxane, and the like. These aluminoxanes may be used alone or in combination of two or more. Further, one or more components (B-1) and one or more components (B-2) may be used in combination.
  • an organoaluminum compound can be used as the component (C) in addition to the components (A) and (B).
  • the organoaluminum compound of component (C) trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminum fluoride, diisobutyl.
  • Aluminum hydride, diethylaluminum hydride, ethylaluminum sesquichloride, etc. are mentioned. These organoaluminum compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • at least one of the catalyst components can be supported on a suitable carrier and used.
  • the polymerization method is not particularly limited, and any method such as a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a suspension polymerization method may be used, but a bulk polymerization method and a solution polymerization method are particularly preferable. preferable.
  • the polymerization temperature is usually ⁇ 100 to 250 ° C.
  • the ratio of the catalyst to the reaction raw material is preferably raw material monomer / the component (A) (molar ratio) is preferably 1 to 108, particularly preferably 100 to 105.
  • the polymerization time is usually from 5 minutes to 10 hours, and the reaction pressure is usually from atmospheric pressure to 20 MPa (gauge).
  • the type of highly crystalline polypropylene used in the present invention is not particularly limited as long as it can satisfy the physical properties relating to the crystalline resin composition described later.
  • propylene homopolymer, propylene random copolymer, propylene block copolymer are used.
  • a polymer etc. are mentioned.
  • the highly crystalline polypropylene usually has a melt flow rate of 20 to 100 g / 10 min, preferably 30 to 80 g / 10 min, more preferably 30 to 60 g / 10 min.
  • the crystalline resin composition used in the present invention is a resin composition having a melt flow rate (MFR) of 25 to 80 g / 10 min and a melting endotherm ( ⁇ H) of 65 to 100 J / g. If the melt flow rate of the crystalline resin composition is less than 25 g / 10 min, it is difficult to mold and fine yarn cannot be obtained. On the other hand, when the melt flow rate exceeds 80 g / 10 min, yarn breakage tends to occur during the nonwoven fabric forming process. From such a viewpoint, the melt flow rate of the crystalline resin composition is preferably 30 to 80 g / 10 min, more preferably 40 to 70 g / 10 min.
  • the melting endotherm of the crystalline resin composition is less than 65 J / g, the crystallinity of the resin composition decreases and the nonwoven fabric tends to be sticky. On the other hand, if the melting endotherm exceeds 100 J / g, the crystalline property The degree of crystallinity of the resin composition is high, and the touch feeling tends to be poor. From such a viewpoint, the melting endotherm of the crystalline resin composition is preferably 65 to 95 J / g, more preferably 70 to 90 J / g.
  • the crystalline resin composition used in the present invention has a low crystalline polypropylene content of 10 to 30% by mass, preferably 10 to 15% by mass, based on the total of low crystalline polypropylene and high crystalline polypropylene. .
  • the crystalline resin composition may contain other thermoplastic resins and additives as long as the physical properties are satisfied.
  • other thermoplastic resins include olefin polymers, specifically, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-diene copolymer, polyethylene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, ethylene. -Vinyl acetate copolymer, hydrogenated styrene elastomer and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • additives conventionally known additives can be blended, such as foaming agents, crystal nucleating agents, anti-glare stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, mold release agents, Flame retardant, synthetic oil, wax, electrical property improver, anti-slip agent, anti-blocking agent, viscosity modifier, anti-coloring agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment, dye, plasticizer, softener, anti-aging agent And additives such as a hydrochloric acid absorbent, a chlorine scavenger, an antioxidant, and an anti-tack agent.
  • foaming agents such as foaming agents, crystal nucleating agents, anti-glare stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, mold release agents, Flame retardant, synthetic oil, wax, electrical property improver, anti-slip agent, anti-blocking agent, viscosity modifier, anti-coloring agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment,
  • the nonwoven fabric of the present invention is produced by the spunbond method using the crystalline resin composition as a raw material.
  • a melt-kneaded crystalline resin composition is spun, stretched and opened to form continuous long fibers, and the continuous long fibers are subsequently deposited on the moving collection surface in a continuous process.
  • the nonwoven fabric is manufactured by entanglement.
  • a nonwoven fabric can be produced continuously, and since the fibers constituting the nonwoven fabric are continuous long fibers drawn, the strength is high.
  • a conventionally known method can be adopted as the spunbond method used in the present invention.
  • Fibers can be produced by extrusion. After exiting the nozzle, the molten fiber is cooled by a cross-flow chilled air system, then pulled away from the nozzle and drawn by high velocity air.
  • a cross-flow chilled air system There are usually two types of air attenuation methods, both of which use the Venturi effect.
  • the filament is drawn using a suction slot (slot drawing), and the nozzle width or the machine width is used.
  • the second method draws the filament through a nozzle or suction gun. Filaments formed in this manner are collected on a screen (wire) or a pore-forming belt to form a web. The web then passes through the compression rolls and subsequently passes between the heated calender rolls, where the raised portions on one roll are joined at a portion containing 10% to 40% area of the web to form a nonwoven.
  • the spunbond nonwoven fabric made of ultrafine fibers is preferably produced at a spinning speed of 3000 to 4000 m / min.
  • the spinning speed is less than 3000 m / min, the fiber diameter constituting the nonwoven fabric increases, and the feeling of touch tends to be inferior.
  • the spinning speed exceeds 4000 m / min, the spinning tension increases and yarn breakage tends to occur.
  • a spunbonded nonwoven fabric having a very small fiber diameter and good touch feeling specifically, the diameter of the fibers constituting the nonwoven fabric is 1.0 denier or less.
  • a spunbond nonwoven fabric having a weight of 10 to 15 g / m 2 is obtained. 2.
  • a spunbond nonwoven fabric having high flexibility can be obtained by adjusting the temperature or adjusting the spinning speed when embossing.
  • the temperature is preferably in the range of 90 to 130 ° C.
  • the embossing temperature is 90 ° C. or higher, the fibers are sufficiently fused to increase the strength of the nonwoven fabric.
  • the embossing temperature is 130 ° C. or lower, there is no possibility that the low crystalline polypropylene is completely melted to form a film, and the nonwoven fabric has high flexibility.
  • the spinning speed is preferably in the range of 500 to 2500 m / min.
  • the spinning speed is 500 m / min or more, a uniform nonwoven fabric is obtained with a suitable fiber diameter.
  • the spinning speed is 2500 m / min or less, a nonwoven fabric excellent in flexibility can be obtained by suppressing the orientation of crystals present in the fibers.
  • a spunbond nonwoven fabric may be produced using a core-sheath composite fiber containing a low crystalline polypropylene satisfying the above (a) to (f).
  • the core-sheath type conjugate fiber is a core-sheath type conjugate fiber composed of a sheath component (A) made of a crystalline resin composition containing the low crystalline polypropylene and a core component (B) made of an olefin polymer. It is.
  • the crystalline resin composition constituting the sheath component (A) contains 20 to 50% by mass of low crystalline polypropylene based on the total amount of the composition, the melt flow rate is 20 to 400 g / 10 min, and the melting endotherm ⁇ H is 40 to 40%. It is a resin composition of 90 J / g.
  • the melt flow rate is preferably 25 to 300 g / 10 min, more preferably 30 to 250 g / 10 min, and the melting endotherm is preferably 40 to 85 J / g, more preferably 45 to 80 J / g. .
  • the resin other than the low crystalline polypropylene is not particularly limited as long as the above-described characteristics regarding the crystalline resin composition are satisfied.
  • highly crystalline polypropylene and other thermoplastic resins can be used.
  • the highly crystalline polypropylene include a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, and a propylene block copolymer.
  • the highly crystalline polypropylene usually has a melt flow rate of 20 to 100 g / 10 min, preferably 30 to 80 g / 10 min, more preferably 30 to 60 g / 10 min.
  • thermoplastic resins examples include olefin polymers, specifically, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-diene copolymer, polyethylene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer and hydrogenated styrene elastomer. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • additives can be blended, for example, foaming agents, crystal nucleating agents, anti-wax stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, Release agent, flame retardant, synthetic oil, wax, electrical property improver, anti-slip agent, anti-blocking agent, viscosity modifier, anti-coloring agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment, dye, plasticizer, softener And additives such as anti-aging agent, hydrochloric acid absorbent, chlorine scavenger, antioxidant, and anti-tack agent.
  • foaming agents for example, foaming agents, crystal nucleating agents, anti-wax stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, Release agent, flame retardant, synthetic oil, wax, electrical property improver, anti-slip agent, anti-blocking agent, viscosity modifier, anti-coloring agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment, dye, plasticizer, softener
  • Examples of the olefin polymer constituting the core component (B) include highly crystalline polypropylene and other olefin polymers.
  • Examples of the highly crystalline polypropylene include a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, and a propylene block copolymer.
  • the highly crystalline polypropylene usually has a melt flow rate of 20 to 100 g / 10 min, preferably 30 to 80 g / 10 min, more preferably 30 to 60 g / 10 min.
  • olefin polymers include polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-diene copolymer, polyethylene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, hydrogenated styrene. An elastomer etc. are mentioned. These olefin polymers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as a core component (B), what mix
  • the above-described method can be used.
  • a multilayer nonwoven fabric may be produced using a crystalline resin composition containing low crystalline polypropylene satisfying the above (a) to (f).
  • the multilayer nonwoven fabric is a multilayer nonwoven fabric obtained by laminating at least three layers of nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric constituting the two outer layers of the multilayer nonwoven fabric is a spunbonded nonwoven fabric made of a crystalline resin composition containing a low crystalline polypropylene satisfying the above (a) to (f).
  • the crystalline resin composition contains 10 to 50% by mass of low crystalline polypropylene based on the total amount of the composition, a resin composition having a melt flow rate of 20 to 400 g / 10 min and a melting endotherm ⁇ H of 40 to 90 J / g. It is.
  • the melt flow rate is preferably 25 to 300 g / 10 min, more preferably 30 to 250 g / 10 min, and the melting endotherm is preferably 40 to 85 J / g, more preferably 45 to 80 J / g. .
  • Resins other than the low-crystalline polypropylene contained in the crystalline resin composition are not particularly limited as long as the above-described characteristics regarding the crystalline resin composition are satisfied.
  • highly crystalline polypropylene and other thermoplastic resins can be used.
  • the highly crystalline polypropylene include a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, and a propylene block copolymer.
  • the highly crystalline polypropylene usually has a melt flow rate of 20 to 100 g / 10 min, preferably 30 to 80 g / 10 min, more preferably 30 to 60 g / 10 min.
  • thermoplastic resins examples include olefin polymers, specifically, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-diene copolymer, polyethylene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer and hydrogenated styrene elastomer. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • additives can be blended, for example, foaming agents, crystal nucleating agents, anti-glare stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents. , Mold release agent, flame retardant, synthetic oil, wax, electrical property improver, anti-slip agent, anti-blocking agent, viscosity modifier, anti-coloring agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment, dye, plasticizer, softening Additives such as agents, anti-aging agents, hydrochloric acid absorbents, chlorine scavengers, antioxidants, and anti-tacking agents.
  • the multilayer nonwoven fabric has at least three layers, and the nonwoven fabric constituting the inner layer is a nonwoven fabric made of an olefin polymer.
  • the olefin polymer include highly crystalline polypropylene and other olefin polymers.
  • the highly crystalline polypropylene include a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, and a propylene block copolymer.
  • the highly crystalline polypropylene usually has a melt flow rate of 20 to 100 g / 10 min, preferably 30 to 80 g / 10 min, more preferably 30 to 60 g / 10 min.
  • olefin polymers include polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-diene copolymer, polyethylene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, hydrogenated styrene.
  • An elastomer etc. are mentioned. These olefin polymers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, what mix
  • blended the additive may be used as a component of an inner layer, and what was demonstrated previously as a component of an outer layer is mentioned as a specific example.
  • the production method of the inner layer of the multilayer nonwoven fabric is not particularly limited as long as it is a nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric produced by a spunbond method or a nonwoven fabric produced by a melt blow method may be used.
  • the multilayer nonwoven fabric has at least one inner layer, and the number of layers can be appropriately determined according to the purpose.
  • the number of inner layers is preferably 1 to 3 layers, particularly preferably 1 or 2 layers.
  • the method for producing the multilayer nonwoven fabric is not particularly limited. For example, first, a spunbond nonwoven fabric made of a crystalline resin composition containing low crystalline polypropylene is manufactured, and then a nonwoven fabric is formed by the spunbond method or melt blow method, and the spunbond nonwoven fabric is further laminated thereon. And a method of fusing by heating and pressing.
  • fiber products using the spunbond nonwoven fabric or multilayer nonwoven fabric of the present invention include the following fiber products. That is, disposable diaper members, elastic members for diaper covers, elastic members for sanitary products, elastic members for hygiene products, elastic tapes, adhesive plaster, elastic members for clothing, insulation materials for clothing, heat insulation materials for clothing, Protective clothing, hat, mask, gloves, supporter, elastic bandage, poultice base fabric, anti-slip base fabric, vibration absorber, finger sack, clean room air filter, electret processed electret filter, separator, insulation , Coffee bags, food packaging materials, automotive ceiling skins, soundproofing materials, cushioning materials, speaker dustproofing materials, air cleaner materials, insulator skins, backing materials, adhesive nonwoven fabric sheets, door trims and other automotive parts, copier cleaning Various cleaning materials such as wood, surface and backing materials for carpets, agricultural distribution, wood drain , Mention may be made of shoes for members such as sports shoes skin, a bag member, industrial sealing material, such as wiping material and sheets.
  • the spunbond nonwoven fabric
  • the polymerization temperature is set to 70 ° C.
  • propylene and hydrogen are continuously supplied so that the hydrogen concentration in the gas phase of the reactor is 8 mol% and the total pressure in the reactor is maintained at 0.7 MPa ⁇ G.
  • a polymerization reaction was performed.
  • Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • the content ratio is 500 ppm by mass
  • removing n-heptane as a solvent A low crystalline polypropylene was obtained.
  • Production Example 2 [Production of Low Crystalline Polypropylene]
  • the polymerization temperature was set to 67 ° C.
  • the hydrogen concentration in the gas phase part of the reactor was maintained at 0.8 mol%
  • the total pressure in the reactor was maintained at 0.75 MPa ⁇ G.
  • a low crystalline polypropylene was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that propylene and hydrogen were continuously supplied.
  • the mesopentad fraction [mmmm], the racemic pentad fraction [rrrr] and the racemic meso racemic meso pendad fraction [rmrm] are described in “Macromolecules, 6, 925 (1973)” by A. Zambelli et al.
  • the meso fraction, the racemic fraction, and the racemic meso-racemic meso in the pentad unit in the polypropylene molecular chain measured by the methyl group signal in the 13 C-NMR spectrum were obtained according to the proposed method. It is a fraction.
  • the mesopentad fraction [mmmm] increases, the stereoregularity increases.
  • the triad fractions [mm], [rr] and [mr] were also calculated by the above method.
  • Weight average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (Mw / Mn) measurement The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined by gel permeation chromatography (GPC). For the measurement, the following apparatus and conditions were used, and a weight average molecular weight in terms of polystyrene was obtained.
  • ⁇ GPC measurement device Column: TOSO GMHHR-H (S) HT Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C ⁇ Measurement conditions> Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C Flow rate: 1.0 ml / min Sample concentration: 2.2 mg / ml Injection volume: 160 ⁇ l Calibration curve: Universal Calibration Analysis program: HT-GPC (Ver.1.0)
  • Example 1 10% by mass of the low crystalline polypropylene obtained in Production Example 1, 36 g / 10 min of MFR, and a high crystalline polypropylene having a melting point of 161 ° C. (manufactured by Exxon Mobil, PP 3155) were mixed at a blending ratio of 90% by mass.
  • a crystalline resin composition was prepared. The crystalline resin composition is melt-extruded at a resin temperature of 250 ° C.
  • Example 2 In Example 1, a nonwoven fabric was produced in the same manner except that 15% by mass of low crystalline polypropylene and high crystalline polypropylene (PP 3155, manufactured by Exxon Mobil) were mixed at a blending ratio of 85% by mass.
  • PP 3155 low crystalline polypropylene
  • Exxon Mobil high crystalline polypropylene
  • Example 3 A crystalline resin composition obtained by mixing 20% by mass of the low crystalline polypropylene obtained in Production Example 2 and high crystalline polypropylene (PP 3155, manufactured by Exxon Mobil, Inc.) having an MFR of 36 g / 10 min at a blending ratio of 80% by mass. was prepared. Using this crystalline resin composition, a nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that fibers were laminated on the net surface moving at a line speed of 174 m / min with a single-hole discharge rate of 0.4 g / min. did.
  • PP 3155 manufactured by Exxon Mobil, Inc.
  • Comparative Example 1 Using only a highly crystalline polypropylene (manufactured by Exxon Mobil, PP 3155) having an MFR of 36 g / 10 min and ⁇ H of 98 J / g, a cabin pressure of 5000 Pa by a cooling air duct at a single hole discharge rate of 0.5 g / min. A non-woven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the fiber was laminated on the net surface moving at a line speed of 232 m / min.
  • Comparative Example 2 Using a single crystal extruder having a gear pump with a screw diameter of 65 mm using a highly crystalline polypropylene (Y6005GM manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having an MFR of 60 g / 10 min, a melting point of 162 ° C. and a ⁇ H of 98 J / g, a resin temperature of 220 ° C. Then, the raw material was melt-extruded and spun by discharging the molten resin from a nozzle having a nozzle diameter of 0.3 mm (the number of holes: 841 holes) at a single hole discharge rate of 0.5 g / min.
  • a highly crystalline polypropylene Y6005GM manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • the fiber While cooling the fiber obtained by spinning with air, the fiber is laminated on the net surface moving at a line speed of 20.4 m / min by sucking with a pressure of 4.0 kg / cm 2 with an ejector under the nozzle. did.
  • the fiber bundle laminated on the net surface was embossed with an embossing roll heated to 135 ° C. and wound on a take-up roll.
  • Comparative Example 3 A crystalline resin composition was prepared by mixing 5% by mass of low crystalline polypropylene having an MFR of 60 g / 10 min and high crystalline polypropylene having a MFR of 60 g / 10 min (Y6005GM manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) at a blending ratio of 95% by mass. .
  • a nonwoven fabric was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that this crystalline resin composition was used and the suction pressure of the ejector was set to 4.5 kg / cm 2 .
  • the score is 2 points when you feel that the touch is soft, 1 point when you feel soft, 0 points when you do not feel soft, and the total score of 5 panelists is 11 points or more. 7 to 10 points were judged as ⁇ , and 6 points or less were judged as ⁇ .
  • Example 4 Low crystalline polypropylene obtained in Production Example 1 25% by mass, MFR 33 g / 10 min, melting point 160 ° C. high crystalline polypropylene (manufactured by Basell, Moplen HP561S) mixed at a blending ratio of 75% by mass to produce crystals A functional resin composition was prepared. The crystalline resin composition was melt-extruded at a resin temperature of 215 ° C.
  • Example 5 In Example 4, a nonwoven fabric was formed in the same manner except that the cabin pressure was 4000 Pa and the embossing roll temperature was 125 ° C.
  • Example 6 Except that 25% by mass of low crystalline polypropylene obtained in Production Example 2, MFR of 33 g / 10 min, high crystalline polypropylene having a melting point of 160 ° C. (Basel, Moplen HP561S) was mixed at a mixing ratio of 75% by mass. A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 4.
  • Example 7 In Example 6, a nonwoven fabric was formed by the same method except that the cabin pressure was 4000 Pa and the embossing roll temperature was 125 ° C.
  • Example 8 A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 4 except that the cabin pressure was 4000 Pa and the embossing roll temperature was 135 ° C.
  • Example 9 A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 6 except that the cabin pressure was 4000 Pa and the embossing roll temperature was 135 ° C.
  • the nonwoven fabrics obtained in Examples 4 to 9 were measured as follows. The results are shown in Table 3.
  • [Fineness measurement] The fineness was determined by the method described above.
  • [Spinning speed] The spinning speed was determined by the method described above.
  • [Initial elastic modulus] From the obtained nonwoven fabric, a test piece having a length of 200 mm and a width of 25 mm was sampled in the machine direction (MD) and the direction perpendicular to the machine direction (TD). Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-I), the initial length L0 was set to 100 mm, the tensile speed was stretched at 300 mm / min, and the strain and load during the stretching process were measured. The initial elastic modulus was calculated from the following formula [3]. A lower value of the initial elastic modulus indicates that the nonwoven fabric has flexibility.
  • Initial elastic modulus (N) strain 5% load (N) /0.05 [3]
  • Example 10 Formulation of 75% by mass of 25% by mass of the low crystalline polypropylene obtained in Production Example 1, high crystalline polypropylene having a MFR of 30 g / 10 min and a melting point of 160 ° C. (NOVATEC SA-03, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.)
  • a crystalline resin composition was prepared by mixing at a ratio.
  • the crystalline resin composition was melt-extruded at a resin temperature of 230 ° C. using a twin-screw extruder having a gear pump with a screw diameter of 65 mm, and a single-hole discharge rate of 0. Spinning was performed by discharging the molten resin at a speed of 5 g / min.
  • the fiber was laminated on the net surface moving at a line speed of 20 m / min by being sucked under a nozzle with a pressure of 2.0 kg / cm 2 by an ejector.
  • the fiber bundle laminated on the net surface was embossed with an embossing roll heated to 95 ° C. and wound on a take-up roll.
  • Example 11 In Example 10, the nonwoven fabric was shape
  • Example 12 In Example 10, the nonwoven fabric was shape
  • the nonwoven fabrics obtained in Examples 10 to 12 were subjected to the following measurements. The results are shown in Table 4.
  • [Fineness measurement] The fineness was determined by the method described above.
  • [Spinning speed] The spinning speed was determined by the method described above.
  • [Initial elastic modulus] The spinning speed was determined by the method described above.
  • Example 13 Low crystalline polypropylene obtained in Production Example 1 25% by mass, MFR 33 g / 10 min, melting point 160 ° C. high crystalline polypropylene (manufactured by Basell, Moplen HP561S) mixed at a blending ratio of 75% by mass to produce crystals A functional resin composition was prepared. The crystalline resin composition is melt-extruded at a resin temperature of 235 ° C.
  • Example 14 Except that 25% by mass of low crystalline polypropylene obtained in Production Example 2, MFR of 33 g / 10 min, high crystalline polypropylene having a melting point of 160 ° C. (Basel, Moplen HP561S) was mixed at a mixing ratio of 75% by mass.
  • the nonwoven fabric was shape
  • Example 15 A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 13 except that the cabin pressure was set to 5000 Pa, and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 5.
  • Example 16 A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 13 except that the cabin pressure was 4000 Pa, and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 5.
  • Example 17 A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 14 except that the cabin pressure was 5000 Pa, and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 5.
  • Example 18 A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 14 except that the cabin pressure was 4000 Pa, and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 5.
  • Example 19 As a sheath component resin, 50% by mass of the low crystalline polypropylene obtained in Production Example 1 and 50% by mass of the above highly crystalline polypropylene 4 (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., NOVATEC SA-03) are mixed in a pellet state. And only the high crystalline polypropylene 4 was used as the core component resin.
  • the raw material is melt-extruded from the sheath component resin and the core component resin at a resin temperature of 220 ° C. using separate single screw extruders, and from the core-sheath composite nozzle (nozzle number 2677 holes) with a nozzle diameter of 0.3 mm.
  • the molten resin was spun at a rate of 5 g / min so that the sheath component: core component ratio was 50:50.
  • the fiber obtained by spinning was laminated on the net surface where the ejector pressure was 4.0 kg / cm 2 and the line speed was 100 m / min.
  • the fiber bundle laminated on the net surface was embossed with an embossing roll heated to 95 ° C. at a linear pressure of 40 kg / cm and wound on a take-up roll.
  • the resulting nonwoven fabric was measured and evaluated for feel and breaking strength. The results are shown in Table 6.
  • ⁇ Breaking strength From the obtained nonwoven fabric, a test piece having a length of 200 mm and a width of 25 mm was sampled in the machine direction (MD) and the direction perpendicular to the machine direction (TD). Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-I), the initial length L0 was set to 100 mm, the tensile speed was stretched at 300 mm / min, and the load when the nonwoven fabric broke was measured. The breaking strength was determined.
  • MD machine direction
  • TD machine direction perpendicular to the machine direction
  • Example 20 A resin composition was prepared by mixing 50% by mass of the low crystalline polypropylene obtained in Production Example 1 and 50% by mass of highly crystalline polypropylene 4 (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., NOVATEC SA-03) in a pellet state. .
  • This resin composition was melt-extruded at a resin temperature of 230 ° C. and spun by discharging the molten resin from a nozzle having a nozzle diameter of 0.3 mm (number of holes: 501 holes) at a rate of 0.5 g / min per single hole.
  • the fibers obtained by spinning were laminated on the net surface where the ejector pressure was 1.6 kg / cm 2 and the line speed was 50 m / min to obtain a nonwoven fabric (S).
  • a spunbond nonwoven fabric (C) is formed on the nonwoven fabric (S) by directly depositing fibers of the high crystalline polypropylene 4 using the spunbond method, and then a nonwoven fabric (S ) And laminated by heat and pressure with a 95 ° C. heat roll to obtain a multilayer nonwoven fabric having a structure of spunbond nonwoven fabric (S) / spunbond nonwoven fabric (C) / spunbond nonwoven fabric (S). .
  • the measurement of touch feeling and breaking strength, and evaluation were performed according to the said reference
  • Resin temperature 260 ° C. using a melt blown nonwoven fabric device comprising a single screw extruder having a gear pump with a screw diameter of 65 mm, a die (hole diameter 0.36 mm, hole number 720 holes), a high-temperature compressed air generator, a net conveyor and a winding device.
  • the highly crystalline polypropylene 5 is melted at a rate of 0.3 g / min per single hole from the die, and the resin is discharged at a flow rate of 420 Nm 3 / hr using compressed air at 270 ° C.
  • a melt blown nonwoven fabric was formed by spraying at a line speed of 72 m / min.
  • the polypropylene-based spunbonded nonwoven fabric of the present invention is a spunbonded nonwoven fabric having a very small fiber diameter and good touch feeling or a polypropylene-based spunbonded nonwoven fabric having high flexibility, and is particularly preferably used for sanitary materials such as disposable diapers.

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Abstract

　メルトフローレイトが２５～８０ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが６５～１００Ｊ／ｇである特定の結晶性樹脂組成物からなるスパンボンド不織布によって、繊維径が極めて小さく、手触り感が良好なポリプロピレン系スパンボンド不織布、又は高い柔軟性を有するポリプロピレン系スパンボンド不織布を提供する。

Description

スパンボンド不織布および繊維製品
　本発明は、スパンボンド不織布に関する。さらに詳しくは、繊維径が極めて小さく、手触り感が良好なポリプロピレン系スパンボンド不織布、又は高い柔軟性を有するポリプロピレン系スパンボンド不織布に関する。
　近年、ポリプロピレン系の繊維および不織布は、使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種用途に供せられている。このように当該繊維および不織布は直接身体と接触する用途で用いられることが多く、身体への良好な装着感や装着後の身体の動きやすさなどの観点から適度な伸縮性や弾性回復性が要求され、これまでに種々の技術開発が行われてきた。例えば特許文献１は、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好な弾性不織布および当該弾性不織布を用いた繊維製品を開示する。
　このような技術開発の一方で、上記用途において、良好な装着感や手触り感に関する要求性能は近年さらに高まっている。このため、不織布に関しては、良好な装着感のための風合いの向上や製品軽量化のための薄目付け化等に関連した技術開発が求められている。これらの性能向上において繊維の細デニール化は重要であり、これまでにも細デニール化に関連して種々の技術開発が行われてきた。また、高い柔軟性を有する不織布が求められており、これに関連する技術開発も行われてきた。
　例えば、ポリプロピレン系繊維の細デニール化に関する技術として、吐出量の少量化、キャビン圧力の増加等が挙げられる。しかしながら、これらの方法を用いた場合、繊維が紡糸張力に耐え切れず糸切れが生じるという問題があった。
　また、一般に、スパンボンド不織布の製造においては紡糸過程での成形性とともに繊維の高次構造形成や物性の発現が重要になるため、これまでに原料に関して種々の技術開発が行われている。
　例えば、特許文献２は、有機過酸化物や熱劣化等によって高分子量ポリプロピレンを分解し、分子量を調整した分子量分布の狭いポリプロピレンを原料として用いる方法を開示する。しかしながら、この方法においては過酸化物による変色や紡糸時の発煙が問題になっている。
　また、特許文献３は、特定の性状を有するポリプロピレン樹脂を使用することで繊維の細糸化および高速紡糸を達成する技術を開示する。しかしながら、特許文献３で使用したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が２５ｇ／１０ｍｉｎ未満のポリプロピレン樹脂を用いての紡糸実験では、１．０デニール以下の極細繊維を得ることができなかった。
　すなわち、従来技術を用いる場合は、トータルＭＦＲが２５ｇ／１０ｍｉｎより低いと、成形しづらいため、繊維径の太い不織布しか成形できなかった。一方、トータルＭＦＲが高い場合は、糸径は細くなるが糸切れを起こしてしまった。
　また、溶融紡糸に一般的に用いられる高結晶性ポリプロピレンを原料として使用する場合、糸径を細くしたり、生産性を上げて成形しようとすると、糸切れを起こすことがあった。
　従って、不織布に対する要求性能の高まりに対応して、１．０デニール以下の極細繊維を糸切れせずに成形するためにはさらなる技術開発が必要な状況にある。
　また、柔軟性の向上に関する技術しては不織布を構成する繊維の配向制御が挙げられる。繊維の配向を制御する際は、通常は吐出量の調整やキャビン圧力の制御等の手法が用いられる。しかしながら、これらの技術だけでは十分ではなく、例えば、成形過程における繊維の分子配向や配向結晶化により、繊維が紡糸張力に耐え切れず糸切れを起こしてしまい、安定成形が困難であった。
特開２００９－６２６６７号公報 特開平８－８１５９３号公報 国際公開第０６／０５１７０８号パンフレット
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、糸切れせずに、繊維径が極めて小さく、手触り感が良好なポリプロピレン系スパンボンド不織布、又は高い柔軟性を有するポリプロピレン系スパンボンド不織布を提供することを目的とするものである。
　本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定のポリプロピレンを含有する樹脂組成物を使用することによって前記課題が解決することを見出した。すなわち、溶融紡糸に一般的に用いられる高結晶性ポリプロピレンに特定の低結晶性ポリプロピレンを添加し、特定のＭＦＲに調整することで、目的の不織布の製造に適する原料が得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
　すなわち本発明は、
１．　低結晶性ポリプロピレンおよび高結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなるスパンボンド不織布であって、
　前記結晶性樹脂組成物が、メルトフローレイトが２５～８０ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが６５～１００Ｊ／ｇの樹脂組成物であって、
　前記結晶性樹脂組成物中の低結晶性ポリプロピレンの含有量が、低結晶性ポリプロピレンと高結晶性ポリプロピレンの合計を基準として１０～３０質量％であって、
　前記低結晶性ポリプロピレンが下記（ａ）～（ｆ）を満たすスパンボンド不織布、
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～２００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
２．　不織布を構成する繊維の直径が１．０デニール以下である上記１に記載のスパンボンド不織布、
３．　９０～１３０℃でエンボス加工することで得られる上記１に記載のスパンボンド不織布、
４．　紡糸速度５００～２５００ｍ／分で紡糸して得られた繊維からなる上記１に記載のスパンボンド不織布、
５．　低結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなる鞘成分（Ａ）と、オレフィン系重合体から成る芯成分（Ｂ）で構成される芯鞘型複合繊維からなるスパンボンド不織布であって、
前記（Ａ）成分が、メルトフローレイトが２０～４００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが４０～９０Ｊ／ｇの樹脂組成物であって、
前記（Ａ）成分における低結晶性ポリプロピレンの含有量が２０～５０質量％であって、
前記低結晶性ポリプロピレンが下記（ａ）～（ｆ）を満たすスパンボンド不織布、
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～２００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
６．　不織布を少なくとも３層積層してなる多層不織布であって、
前記多層不織布の２つの外層を構成する不織布が、下記（ａ）～（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを組成物全量基準で１０～５０質量％含有する結晶性樹脂組成物からなるスパンボンド不織布であり、前記多層不織布の内層を構成する不織布が、オレフィン系重合体からなる不織布であって、
前記結晶性樹脂組成物が、メルトフローレイトが２０～４００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが４０～９０Ｊ／ｇの樹脂組成物である多層不織布、
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～２００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
７．　前記１～５のいずれかに記載のスパンボンド不織布及び請求項６に記載の多層不織布の少なくとも一方を用いてなる繊維製品
を提供するものである。
　本発明によれば、糸切れせずに成形できるため、繊維径が極めて小さく、手触り感が良好なポリプロピレン系スパンボンド不織布、又は高い柔軟性を有するポリプロピレン系スパンボンド不織布が提供される。
　本発明のポリプロピレン系スパンボンド不織布は、低結晶性ポリプロピレンおよび高結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造される。なお、本発明において、低結晶性ポリプロピレンとは立体規則性が適度に乱れた結晶性ポリプロピレンをいい、具体的には以下の特性（ａ）を満たすポリプロピレンを指す。一方、高結晶性ポリプロピレンとは、この融点が１５５℃以上の結晶性ポリプロピレンをいう。
〔低結晶性ポリプロピレン〕
　本発明で使用する低結晶性ポリプロピレンは、以下の（ａ）～（ｆ）を満たすポリプロピレンである。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
　本発明で使用する低結晶性ポリプロピレンは、［ｍｍｍｍ］（メソペンタッド分率）が２０～６０モル％である。［ｍｍｍｍ］が２０モル％未満であると、溶融後の固化が非常に遅いため、繊維がベタつき、巻取りロールに付着して連続成形が困難になる。また、［ｍｍｍｍ］が６０モル％を超えると、結晶化度が高すぎるため、糸切れを起こし、更には得られた不織布におけるソフトタッチ感が得られない。このような観点から、［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０～５０モル％、より好ましくは４０～５０モル％である。
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
　本発明で使用する低結晶性ポリプロピレンは、［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）が０．１以下である。［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）は、低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高立体規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となり、べたつきの原因となる。このような観点から、［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０４以下である。
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
　本発明で使用する低結晶性ポリプロピレンは、［ｒｍｒｍ］が２．５モル％を超えるものである。［ｒｍｒｍ］が２．５モル％以下であると、低結晶性ポリプロピレンのランダム性が減少し、アイソタクチックポリプロピレンブロック鎖による結晶化によって結晶化度が高くなり、糸切れを起こし、更には得られた不織布においてソフトタッチ感が得られない。［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．６モル％以上、より好ましくは２．７モル％以上である。その上限は、通常１０モル％程度である。
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
　本発明で使用する低結晶性ポリプロピレンは、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2が、２．０以下である。［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、重合体のランダム性の指標を示し、小さいほどランダム性が高くなり、糸切れ頻度が減少し、ソフトタッチ感を有した不織布が得られる。この値が２．０以下であると、紡糸により得られた繊維において糸切れを起こさず、良好なソフトタッチ感を有した不織布が得られる。このような観点から、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、好ましくは０．２５を超え１．８以下、より好ましくは０．５～１．５である。
（ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～２００，０００
　本発明で使用する低結晶性ポリプロピレンは、重量平均分子量が１０，０００～２００，０００である。重量平均分子量が１０，０００以上であると、低結晶性ポリプロピレンの粘度が低すぎず適度のものとなるため、紡糸の際の糸切れが抑制される。また、重量平均分子量が２００，０００以下であると、低結晶性ポリプロピレンの粘度が高すぎず、紡糸性が向上する。このような観点から、好ましくは重量平均分子量が３０，０００～１００，０００、より好ましくは４０，０００～８０，０００である。
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
　本発明で使用する低結晶性ポリプロピレンは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満である。分子量分布が４未満であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制される。この分子量分布は、好ましくは３以下である。
　前記（ａ）～（ｆ）を満たすポリプロピレンを高結晶性ポリプロピレンとともに使用することで、高結晶性ポリプロピレンの欠点を補い目的の不織布の製造に適する原料が得られる。
　なお、本発明で用いられる低結晶性ポリプロピレンとしては、上記（ａ）～（ｆ）を満たすものであれば、本発明の目的を損なわない範囲においてプロピレン以外のコモノマーを使用した共重合体であってもよい。この場合、コモノマーの量は通常２質量％以下である。コモノマーとしては、エチレン，１－ブテン，１－ペンテン，４－メチル－１－ペンテン，１－ヘキセン，１－オクテン，１－デセン，１－ドデセン，１－テトラデセン，１－ヘキサデセン，１－オクタデセン，１－エイコセンなどが挙げられ、本発明においては、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
　本発明で用いられる低結晶性ポリプロピレンの製造方法としては、（Ａ）２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と（Ｂ）助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用いてプロピレン等を重合又は共重合する方法が好ましい。具体的に例示すれば、一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｍは周期律表第３～１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ1およびＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基および珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1およびＡ2を介して架橋構造を形成しており、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ1，Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ1，Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1およびＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－ＮＲ1－、－ＰＲ1－、－Ｐ（Ｏ）Ｒ1－、－ＢＲ1－又は－ＡｌＲ1－を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基又は炭素数１～２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ｑは１～５の整数で〔（Ｍの原子価）－２〕を示し、ｒは０～３の整数を示す。〕で表される遷移金属化合物（Ａ）、および該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物（Ｂ－１）およびアルミノキサン（Ｂ－２）から選ばれる助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒の存在下、プロピレンを重合又は共重合させる方法が挙げられる。
　一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例としては、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－ｎ－ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４，５－ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（５，６－ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４，７－ジ－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－メチル－４－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（５，６－ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－ｎ－ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリドなど、およびこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換したものが挙げられる。
　次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ－１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリ－ｎ－ブチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル（トリ－ｎ－ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸ベンジル（トリ－ｎ－ブチル）アンモニウムなどが挙げられる。
　（Ｂ－１）は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ－２）成分のアルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアルミノキサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記（Ｂ－１）成分一種以上と（Ｂ－２）成分一種以上とを併用してもよい。
　上記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。ここで、プロピレンの重合に際しては、触媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いることができる。
　重合方法は特に制限されず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，溶液重合法が特に好ましい。重合温度は通常－１００～２５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１～１０８、特に１００～１０５となることが好ましい。さらに、重合時間は通常５分～１０時間、反応圧力は通常、常圧～２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。
〔高結晶性ポリプロピレン〕
　本発明で使用する高結晶性ポリプロピレンは、後述する結晶性樹脂組成物に関する物性を満たすことができる限り、種類は特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。また高結晶性ポリプロピレンは、通常、メルトフローレイトが２０～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは３０～８０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～６０ｇ／１０ｍｉｎである。
〔結晶性樹脂組成物〕
　本発明で使用する結晶性樹脂組成物は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２５～８０ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量（ΔＨ）が６５～１００Ｊ／ｇの樹脂組成物である。
　結晶性樹脂組成物のメルトフローレイトが２５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、成形しづらく、細糸が得られない。一方、メルトフローレイトが８０ｇ／１０ｍｉｎを超えると、不織布成形過程で糸切れを起こしやすくなる。このような観点から、結晶性樹脂組成物のメルトフローレイトは、好ましくは３０～８０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは４０～７０ｇ／１０ｍｉｎである。
　前記結晶性樹脂組成物の融解吸熱量が６５Ｊ／ｇ未満であると、樹脂組成物の結晶化度が低下し不織布がベタつき易くなり、一方、融解吸熱量が１００Ｊ／ｇを超えると、結晶性樹脂組成物の結晶化度が高く、手触り感が劣りやすくなる。このような観点から、結晶性樹脂組成物の融解吸熱量は、好ましくは６５～９５Ｊ／ｇ、より好ましくは７０～９０Ｊ／ｇである。
　本発明で使用する結晶性樹脂組成物は、低結晶性ポリプロピレンと高結晶性ポリプロピレンの合計を基準として、低結晶性ポリプロピレンの含有量が１０～３０質量％、好ましくは１０～１５質量％である。
　前記結晶性樹脂組成物は、前記物性を満たす限り他の熱可塑性樹脂や添加剤を含有してもよい。
　他の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体が挙げられ、具体的にはポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　添加剤としては、従来公知の添加剤を配合することができ、例えば、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤，光安定剤，耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤，難燃剤，合成油，ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、粘度調製剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤，酸化防止剤、粘着防止剤などの添加剤が挙げられる。
〔スパンボンド不織布〕
　本発明の不織布は、原料として前記結晶性樹脂組成物を使用し、スパンボンド法によって製造される。通常、スパンボンド法においては溶融混練した結晶性樹脂組成物を紡糸し、延伸、開繊することによって連続長繊維を形成し、引き続き連続した工程で連続長繊維を移動捕集面上に堆積させ、絡合することによって不織布を製造する。当該方法は、不織布を連続的に製造することができ、また、該不織布を構成する繊維が延伸された連続の長繊維であるため、強度が大きい。
　本発明で使用するスパンボンド法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、数千の孔を有する大ノズルや、或いは例えば４０程度の孔を有する小ノズル群から、溶融ポリマーの押出しにより繊維を製造することができる。ノズルを出た後、溶融繊維はクロスフロー冷気システムにより冷却され、次にノズルから引き離され、高速空気により延伸される。通常、２種類の空気減衰方法があり、その両方ともベンチュリー効果を用いる。第１の方法は、吸引スロットを用いてフィラメントを延伸し（スロット延伸）、ノズルの幅又は機械の幅で行う。第２の方法は、ノズル又は吸引銃を通してフィラメントを延伸する。この方法で形成されるフィラメントはスクリーン（ワイヤー）上又は細孔形成ベルト上で収集されウェブを形成する。次に、ウェブは圧縮ロールを通過し、続いて加熱カレンダーロール間を通り、１つのロール上の盛り上がり部分がウェブの１０％～４０％の面積を含む部分で結合して、不織布を形成する。
１．極細繊維からなるスパンボンド不織布
　本発明において、極細繊維からなるスパンボンド不織布は、紡糸速度が３０００～４０００ｍ／ｍｉｎで製造されることが好ましい。紡糸速度が３０００ｍ／ｍｉｎ未満であると、不織布を構成する繊維径が大きくなり、手触り感が劣りやすくなる。また、紡糸速度が４０００ｍ／ｍｉｎを超えると、紡糸張力が大きくなり糸切れが発生しやすくなる。
　上記原料を使用してスパンボンド不織布を製造することで、繊維径が極めて小さく、手触り感が良好なスパンボンド不織布、具体的には、不織布を構成する繊維の直径が１．０デニール以下であり、１０～１５ｇ／ｍ2の薄目付けのスパンボンド不織布が得られる。
２．高い柔軟性を有するスパンボンド不織布
　本発明において、高い柔軟性を有するスパンボンド不織布は、エンボス加工をする際の温度調節や紡糸速度の調節によって得ることができる。
　エンボス加工をする際の温度調節により上記スパンボンド不織布を得る場合、当該温度は９０～１３０℃の範囲が好ましい。エンボス温度が９０℃以上であることで、繊維どうしが十分に融着し不織布の強度が上がる。また、エンボス温度が１３０℃以下であることで、低結晶性ポリプロピレンが完全溶融してフィルム状になるおそれがなく、不織布が高い柔軟性を有する。
　紡糸速度の調節により上記スパンボンド不織布を得る場合、紡糸速度は５００～２５００ｍ／分の範囲が好ましい。紡糸速度が５００ｍ／分以上であることで、好適な繊維径となり均一な不織布が得られる。また、紡糸速度が２５００ｍ／分以下であることで、繊維内に存在する結晶の配向が抑制されて柔軟性に優れる不織布が得られる。
３．芯鞘型複合繊維からなるスパンボンド不織布
　本発明においては、前記（ａ）～（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを含有する芯鞘型複合繊維を用いてスパンボンド不織布を製造してもよい。当該芯鞘型複合繊維は、前記低結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなる鞘成分（Ａ）と、オレフィン系重合体から成る芯成分（Ｂ）で構成される芯鞘型複合繊維である。
　鞘成分（Ａ）を構成する結晶性樹脂組成物は、低結晶性ポリプロピレンを組成物全量基準で２０～５０質量％含有し、メルトフローレイトが２０～４００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが４０～９０Ｊ／ｇの樹脂組成物である。メルトフローレイトがこの範囲であることで、糸切れすることなく製造することができ、融解吸熱量がこの範囲であることで、ベタつきを避けることができる。当該観点からメルトフローレイトは好ましくは２５～３００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～２５０ｇ／１０ｍｉｎであり、融解吸熱量は好ましくは４０～８５Ｊ／ｇであり、より好ましくは４５～８０Ｊ／ｇである。
　鞘成分（Ａ）に関して、前記低結晶性ポリプロピレン以外の樹脂は、結晶性樹脂組成物に関する上記特性が満たされる限り特に限定されない。例えば、高結晶性ポリプロピレンやその他の熱可塑性樹脂が挙げられる。
　高結晶性ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。また高結晶性ポリプロピレンは、通常、メルトフローレイトが２０～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは３０～８０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～６０ｇ／１０ｍｉｎである。
　その他の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体が挙げられ、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。
　これらの樹脂は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　さらに、鞘成分（Ａ）において、従来公知の添加剤を配合することができ、例えば、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤，光安定剤，耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤，難燃剤，合成油，ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、粘度調製剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤，酸化防止剤、粘着防止剤などの添加剤が挙げられる。
　芯成分（Ｂ）を構成するオレフィン系重合体としては、例えば、高結晶性ポリプロピレンやその他のオレフィン系重合体が挙げられる。
　高結晶性ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。また高結晶性ポリプロピレンは、通常、メルトフローレイトが２０～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは３０～８０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～６０ｇ／１０ｍｉｎである。
　その他のオレフィン系重合体としては、ポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。
　これらのオレフィン系重合体は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また芯成分（Ｂ）としては、添加剤を配合したものを用いてもよく、具体例としては先に鞘成分（Ａ）に関して説明したものが挙げられる。
　上記の芯鞘型複合繊維を用いてスパンボンド不織布を製造する際の具体的な方法としては、先に説明したものを利用することができる。
４．多層不織布
　本発明においては、前記（ａ）～（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物を用いて、多層不織布を製造してもよい。当該多層不織布は、不織布を少なくとも３層積層してなる多層不織布である。
〔多層不織布の外層〕
　前記多層不織布の２つの外層を構成する不織布は、前記（ａ）～（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなるスパンボンド不織布である。
　前記結晶性樹脂組成物は、低結晶性ポリプロピレンを組成物全量基準で１０～５０質量％含有し、メルトフローレイトが２０～４００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが４０～９０Ｊ／ｇの樹脂組成物である。メルトフローレイトがこの範囲であることで、糸切れすることなく製造することができ、融解吸熱量がこの範囲であることで、ベタつきを避けることができる。当該観点からメルトフローレイトは好ましくは２５～３００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～２５０ｇ／１０ｍｉｎであり、融解吸熱量は好ましくは４０～８５Ｊ／ｇであり、より好ましくは４５～８０Ｊ／ｇである。
　前記結晶性樹脂組成物に含まれる低結晶性ポリプロピレン以外の樹脂は、結晶性樹脂組成物に関する上記特性が満たされる限り特に限定されない。例えば、高結晶性ポリプロピレンやその他の熱可塑性樹脂が挙げられる。
　高結晶性ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。また高結晶性ポリプロピレンは、通常、メルトフローレイトが２０～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは３０～８０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～６０ｇ／１０ｍｉｎである。
　その他の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体が挙げられ、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。
　これらの樹脂は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　さらに、前記結晶性樹脂組成物において、従来公知の添加剤を配合することができ、例えば、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤，光安定剤，耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤，難燃剤，合成油，ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、粘度調製剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤，酸化防止剤、粘着防止剤などの添加剤が挙げられる。
〔多層不織布の内層〕
　前記多層不織布は少なくとも３層を有するものであり、内層を構成する不織布が、オレフィン系重合体からなる不織布である。
　オレフィン系重合体としては、例えば、高結晶性ポリプロピレンやその他のオレフィン系重合体が挙げられる。
　高結晶性ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。また高結晶性ポリプロピレンは、通常、メルトフローレイトが２０～１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは３０～８０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０～６０ｇ／１０ｍｉｎである。
　その他のオレフィン系重合体としては、ポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。
　これらのオレフィン系重合体は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また内層の成分としては、添加剤を配合したものを用いてもよく、具体例としては先に外層の成分として説明したものが挙げられる。
　多層不織布の内層は、不織布である限り特に製造方法は限定されず、例えば、スパンボンド法によって製造された不織布であってもよく、メルトブロー法によって製造された不織布であってもよい。
　多層不織布は内層を少なくとも１層有するものであり、その層数は目的に合わせて適宜決定できる。内層の数は好ましくは１～３層であり、特に好ましくは１又は２層である。
　多層不織布の製造方法は特に限定されない。例えば、最初に低結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなるスパンボンド不織布を製造し、この上にスパンボンド法やメルトブロー法によって不織布を形成し、さらにその上にスパンボンド不織布を重ね合わせて、加熱加圧によって融着させる方法が挙げられる。
　本発明のスパンボンド不織布や多層不織布を用いた繊維製品としては、例えば以下の繊維製品を挙げることができる。すなわち、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材およびシーツなどを挙げることができる。特に本発明のスパンボンド不織布や多層不織布は紙おむつ等の衛生材料に特に好ましく用いられる。
製造例１［低結晶性ポリプロピレンの製造］
　攪拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ－ヘプタンを２０Ｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈ、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）－ビス（３－トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンとを質量比１：２：２０で、事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
　重合温度を７０℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が８モル％、反応器内の全圧が０．７ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給し、重合反応を行った。
　得られた重合溶液に、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をその含有割合が５００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ－ヘプタンを除去することにより、低結晶性ポリプロピレンを得た。
製造例２［低結晶性ポリプロピレンの製造］
　製造例１の重合反応において、重合温度を６７℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が０．８モル％、反応器内の全圧が０．７５ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給した以外は製造例１と同様にして低結晶性ポリプロピレンを得た。
　製造例１および２で得られた低結晶性ポリプロピレンについて、以下の測定を行った。測定結果を第１表に示す。
〔融点測定〕
　示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ－７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ－Ｄ）を求めた。
〔結晶化温度測定〕
　示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ－７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、２２０℃で５分間保持した後、２０℃／分で－３０℃まで降温させることにより得られた発熱カーブのピークのピークトップから結晶化温度（Ｔｃ）を求めた。
〔ＮＭＲ測定〕
　以下に示す装置および条件で、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルの測定を行った。なお、ピークの帰属は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案された方法に従った。
　装置：日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＸ４００型13Ｃ－ＮＭＲ装置
　方法：プロトン完全デカップリング法
　濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
　溶媒：１，２，４－トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
　温度：１３０℃
　パルス幅：４５°
　パルス繰り返し時間：４秒
　積算：１００００回
＜計算式＞
　Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
　Ｒ＝γ／Ｓ×１００
　Ｓ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
　Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
　Ｐββ：１９．８～２２．５ｐｐｍ
　Ｐαβ：１８．０～１７．５ｐｐｍ
　Ｐαγ：１７．５～１７．１ｐｐｍ
　γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７～２０．３ｐｐｍ
　ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７～２２．５ｐｐｍ
　メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］およびラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠して求めたものであり、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、およびラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、トリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］および［ｍｒ］も上記方法により算出した。
〔重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〕
　ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置および条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を得た。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム　　　　　：ＴＯＳＯ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器　　　　　：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器　ＷＡＴＥＲＳ　１５０Ｃ
＜測定条件＞
　溶媒　　　　　：１，２，４－トリクロロベンゼン
　測定温度　　　：１４５℃
　流速　　　　　：１．０ｍｌ／分
　試料濃度　　　：２．２ｍｇ／ｍｌ
　注入量　　　　：１６０μｌ
　検量線　　　　：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
　解析プログラム：ＨＴ－ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
〔メルトフローレイト測定〕
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件で測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例１
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン１０質量％，ＭＦＲが３６ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１６１℃の高結晶性ポリプロピレン（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ社製、ＰＰ ３１５５）を９０質量％の配合比で混合して結晶性樹脂組成物を調製した。
　スクリュー径１２０ｍｍのギヤポンプを有する二軸押出機を用いて樹脂温度２５０℃で前記結晶性樹脂組成物を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍのノズル（孔数５８００ホール／ｍ）より、単孔吐出量０．３ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、ノズル下で冷却エアーダクトにより６５００Ｐａのキャビン圧力で吸引して、１９５ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を１４０℃に加熱したエンボスロールで線圧１００Ｎ／ｍでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
実施例２
　実施例１において、低結晶性ポリプロピレン１５質量％、高結晶性ポリプロピレン（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ社製、ＰＰ ３１５５）を８５質量％の配合比で混合した以外は同様の方法により不織布を製造した。
実施例３
　製造例２で得られた低結晶性ポリプロピレン２０質量％，ＭＦＲが３６ｇ／１０ｍｉｎの高結晶性ポリプロピレン（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ社製、ＰＰ ３１５５）を８０質量％の配合比で混合して結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物を用い、単孔吐出量０．４ｇ／ｍｉｎで１７４ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層する以外は、実施例１と同様にして不織布を製造した。
比較例１
　ＭＦＲが３６ｇ／１０ｍｉｎ、ΔＨが９８Ｊ／ｇの高結晶性ポリプロピレン（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ社製、ＰＰ ３１５５）のみを用い、単孔吐出量０．５ｇ／ｍｉｎの速度で、冷却エアーダクトにより５０００Ｐａのキャビン圧力で吸引して、２３２ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した以外は、実施例１と同様にして不織布を製造した。
比較例２
　ＭＦＲが６０ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１６２℃、ΔＨが９８Ｊ／ｇの高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ）を用い、スクリュー径６５ｍｍのギヤポンプを有する単軸押出機を用いて樹脂温度２２０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．３ｍｍのノズル（孔数８４１ホール）より、単孔吐出量０．５ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、ノズル下でエジェクターにより４．０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で吸引して、２０．４ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を１３５℃に加熱したエンボスロールでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
比較例３
　ＭＦＲが６０ｇ／１０ｍｉｎの低結晶性ポリプロピレン５質量％，ＭＦＲが６０ｇ／１０ｍｉｎの高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ）を９５質量％の配合比で混合し結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物を用い、エジェクターの吸引圧力を４．５ｋｇ／ｃｍ2とした以外は、比較例２と同様にして不織布を製造した。
　実施例１～３および比較例１～３で得られた結晶性樹脂組成物および不織布について以下の測定を行った。結果を第２表に示す。
（１）結晶性樹脂組成物
〔ＭＦＲ〕
　前記条件で測定した。
〔融解吸熱量〕
　前記条件で融点測定を行い、融解吸熱量（ΔＨ）を求めた。
（２）不織布
〔目付けの計測〕
　得られた不織布の５ｃｍ×５ｃｍの重量を測定し、目付け（ｇ／１０ｍ2）を測定した。
〔繊度計測〕
　偏光顕微鏡を用いて不織布中の繊維を観察し、ランダムに選んだ５本の繊維直径の平均値（ｄ）を測定し、樹脂の密度（ρ＝９０００００ｇ／ｍ3）を用いて、不織布サンプルの繊度を下記［１］式から計算した。
　繊度（デニール）＝ρ×π×（ｄ／２）2×９０００・・・［１］
〔紡糸速度〕
　上記方法で得た繊度を用い、下記式［２］から紡糸速度を算出した。
　紡糸速度（ｍ／ｍｉｎ）＝単孔吐出量（ｇ／ｍｉｎ）／繊度（デニール）×９０００（ｍ）・・・［２］
〔紡糸性〕
　実施例１～３および比較例１～３について、１時間の紡糸中に、ダイスの全てのノズルから得られる糸のうち破断した糸の本数で評価した。
　○：破断がない。
　△：破断が１～２本である。
　×：破断が３本以上である。
〔手触り感〕
　パネラー７名により不織布の手触りの評価を行った。手触りがソフトであると感じる場合を２点、少しソフトであると感じる場合を１点、ソフトであると感じない場合を０点として採点し、パネラー５名の合計点が１１点以上を○、７～１０点を△、６点以下を×と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
実施例４
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン２５質量％，ＭＦＲが３３ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１６０℃の高結晶性ポリプロピレン（Ｂａｓｅｌｌ社製、Ｍｏｐｌｅｎ　ＨＰ５６１Ｓ）を７５質量％の配合比で混合して結晶性樹脂組成物を調製した。
　スクリュー径１２０ｍｍのギヤポンプを有する二軸押出機を用いて樹脂温度２１５℃で前記結晶性樹脂組成物を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍのノズル（孔数５８００ホール／ｍ）より、単孔吐出量０．６ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、ノズル下で冷却エアーダクトにより５０００Ｐａのキャビン圧力で吸引して、２１５ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を１１５℃に加熱したエンボスロールで線圧４５Ｎ／ｍｍでエンボス加工し、目付け１５ｇ／ｍ2の不織布を引取りロールに巻き取った。
実施例５
　実施例４において、キャビン圧力を４０００Ｐａ、エンボスロール温度を１２５℃とした以外は同様の方法により不織布を成形した。
実施例６
　製造例２で得られた低結晶性ポリプロピレン２５質量％，ＭＦＲが３３ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１６０℃の高結晶性ポリプロピレン（Ｂａｓｅｌｌ社製、Ｍｏｐｌｅｎ　ＨＰ５６１Ｓ）を７５質量％の配合比で混合した以外は、実施例４と同様にして不織布を成形した。
実施例７
　実施例６において、キャビン圧力を４０００Ｐａ、エンボスロール温度を１２５℃とした以外は同様の方法により不織布を成形した。
実施例８
　キャビン圧力を４０００Ｐａ、エンボスロール温度を１３５℃とした以外は実施例４と同様にして不織布を成形した。
実施例９
　キャビン圧力を４０００Ｐａ、エンボスロール温度を１３５℃とした以外は実施例６と同様にして不織布を成形した。
　実施例４～９で得られた不織布について以下の測定を行った。結果を第３表に示す。
〔繊度計測〕
　上記記載の方法により繊度を求めた。
〔紡糸速度〕
　上記記載の方法により紡糸速度を求めた。
〔初期弾性率〕
　得られた不織布から、長さ２００ｍｍ×幅２５ｍｍの試験片を、機械方向（ＭＤ）と機械方向に対して垂直方向（ＴＤ）についてサンプリングした。引張試験機（（株）島津製作所製、オートグラフＡＧ－Ｉ）を用いて、初期長Ｌ０を１００ｍｍに設定し、引張速度３００ｍｍ／分で伸張し、伸張過程でのひずみと荷重を測定し、下記式［３］から初期弾性率を算出した。初期弾性率の値が低いほど、不織布が柔軟性を有していることを示す。
　初期弾性率（Ｎ）＝ひずみ５％の荷重（Ｎ）／０．０５・・・［３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
実施例１０
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン２５質量％，ＭＦＲが３０ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１６０℃の高結晶性ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）社製、ＮＯＶＡＴＥＣ　ＳＡ－０３）を７５質量％の配合比で混合して結晶性樹脂組成物を調製した。
　スクリュー径６５ｍｍのギヤポンプを有する二軸押出機を用いて樹脂温度２３０℃で前記結晶性樹脂組成物を溶融押出し、ノズル径０．３ｍｍのノズル（孔数８４１ホール）より、単孔吐出量０．５ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、ノズル下でエジェクターにより２．０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で吸引して、２０ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を９５℃に加熱したエンボスロールでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
実施例１１
　実施例１０において、エンボスロール温度を１１５℃とした以外は同様の方法により不織布を成形した。
実施例１２
　実施例１０において、エンボスロール温度を１３５℃とした以外は同様の方法により不織布を成形した。
　実施例１０～１２で得られた不織布について以下の測定を行った。結果を第４表に示す。
〔繊度計測〕
　上記記載の方法により繊度を求めた。
〔紡糸速度〕
　上記記載の方法により紡糸速度を求めた。
〔初期弾性率〕
　上記記載の方法により紡糸速度を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
実施例１３
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン２５質量％，ＭＦＲが３３ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１６０℃の高結晶性ポリプロピレン（Ｂａｓｅｌｌ社製、Ｍｏｐｌｅｎ　ＨＰ５６１Ｓ）を７５質量％の配合比で混合して結晶性樹脂組成物を調製した。
　スクリュー径１２０ｍｍのギヤポンプを有する二軸押出機を用いて樹脂温度２３５℃で前記結晶性樹脂組成物を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍのノズル（孔数５８００ホール／ｍ）より、単孔吐出量０．６ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、ノズル下で冷却エアーダクトにより２０００Ｐａのキャビン圧力で吸引して、２１５ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を１３５℃に加熱したエンボスロールで線圧９０Ｎ／ｍでエンボス加工し、目付け１５ｇ／ｍ2の不織布を引取りロールに巻き取った。得られた不織布について、実施例４と同様の評価を行った。結果を第５表に示す。
実施例１４
　製造例２で得られた低結晶性ポリプロピレン２５質量％，ＭＦＲが３３ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１６０℃の高結晶性ポリプロピレン（Ｂａｓｅｌｌ社製、Ｍｏｐｌｅｎ　ＨＰ５６１Ｓ）を７５質量％の配合比で混合した以外は、実施例１３と同様の方法により不織布を成形し、特性を評価した。結果を第５表に示す。
実施例１５
　キャビン圧力を５０００Ｐａとした以外は実施例１３と同様にして不織布を成形し、特性を評価した。結果を第５表に示す。
実施例１６
　キャビン圧力を４０００Ｐａとした以外は実施例１３と同様にして不織布を成形し、特性を評価した。結果を第５表に示す。
実施例１７
　キャビン圧力を５０００Ｐａとした以外は実施例１４と同様にして不織布を成形し、特性を評価した。結果を第５表に示す。
実施例１８
　キャビン圧力を４０００Ｐａとした以外は実施例１４と同様にして不織布を成形し、特性を評価した。結果を第５表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
実施例１９
　鞘成分樹脂として、製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン５０質量％と前記高結晶性ポリプロピレン４（日本ポリプロ（株）社製、ＮＯＶＡＴＥＣ　ＳＡ－０３）５０質量％をペレット状態で混合したものを用い、芯成分樹脂として、前記高結晶性ポリプロピレン４のみを用いた。
　鞘成分樹脂と芯成分樹脂を別々の単軸押出機を用いて樹脂温度２２０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．３ｍｍの芯鞘複合ノズル（孔数２６７７ホール）より、単孔当たり０．５ｇ／分の速度で、溶融樹脂を鞘成分：芯成分の比率が５０：５０となるように吐出させて紡糸した。
　紡糸により得られた繊維をエジェクター圧４．０ｋｇ／ｃｍ2で１００ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を９５℃に加熱したエンボスロールで線圧４０ｋｇ／ｃｍでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
　得られた不織布について、手触り感および破断強度の測定および評価を行った。結果を第６表に示す。
〔破断強度〕
　得られた不織布から、長さ２００ｍｍ×幅２５ｍｍの試験片を、機械方向（ＭＤ）と機械方向に対して垂直方向（ＴＤ）についてサンプリングした。引張試験機（（株）島津製作所製、オートグラフＡＧ－Ｉ）を用いて、初期長Ｌ０を１００ｍｍに設定し、引張速度３００ｍｍ／分で伸張し、不織布が破断したときの荷重を測定し、破断強度を決定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
実施例２０
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン５０質量％と高結晶性ポリプロピレン４（日本ポリプロ（株）社製、ＮＯＶＡＴＥＣ　ＳＡ－０３）５０質量％をペレット状態で混合して樹脂組成物を調製した。
　この樹脂組成物を、樹脂温度２３０℃で溶融押出し、ノズル径０．３ｍｍのノズル（孔数５０１ホール）より、単孔当たり０．５ｇ／分の速度で、溶融樹脂を吐出させて紡糸した。
　紡糸により得られた繊維をエジェクター圧１．６ｋｇ／ｃｍ2で５０ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層して不織布（Ｓ）を得た。
　この不織布（Ｓ）の上に、上記スパンボンド法を用いて、高結晶性ポリプロピレン４の繊維を直接堆積させてスパンボンド不織布（Ｃ）を形成した後、さらにその上に別途製造した不織布（Ｓ）を重ね合わせて、９５℃の熱ロールで加熱加圧により融着させて、スパンボンド不織布（Ｓ）／スパンボンド不織布（Ｃ）／スパンボンド不織布（Ｓ）の構造を有する多層不織布を得た。
　得られた不織布について、手触り感および破断強度の測定および評価を前記基準に従い行った。結果を第７表に示す。
実施例２１
　実施例２０において、高結晶性ポリプロピレン４の繊維を用いてスパンボンド不織布（Ｃ）を形成した代わりに、高結晶性ポリプロピレン５（Ｂａｓｅｌｌ社製、Ｍｏｐｌｅｎ　ＨＰ４６１Ｙ　ＭＦＲ＝１３００ｇ／１０ｍｉｎ　Ｔｍ＝１６０℃）を用いてメルトブロー不織布を形成した以外は、実施例２０に記載の方法により、スパンボンド不織布（Ｓ）／メルトブロー不織布（Ｃ）／スパンボンド不織布（Ｓ）の構造を有する多層不織布を得た。得られた不織布について、手触り感および破断強度の測定および評価を前記基準に従い行った。結果を第７表に示す。
　なお、前記メルトブロー不織布の製造条件は以下のとおりである。
　スクリュー径６５ｍｍのギヤポンプを有する単軸押出機、ダイ（孔径０．３６ｍｍ、孔数７２０ホール）、高温圧縮空気発生装置、ネットコンベアーおよび巻取り装置からなるメルトブロー不織布装置を用いて、樹脂温度２６０℃で高結晶性ポリプロピレン５を溶融し、ダイから単孔当たり０．３ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させ、その樹脂を、２７０℃の圧縮空気を用いて、４２０Ｎｍ3／ｈｒの流量で、７２ｍ／ｍｉｎのライン速度で吹き付けてメルトブロー不織布を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　本発明のポリプロピレン系スパンボンド不織布は、繊維径が極めて小さく、手触り感が良好なスパンボンド不織布、又は高い柔軟性を有するポリプロピレン系スパンボンド不織布であり、紙おむつ等の衛生材料に特に好ましく用いられる。

Claims (7)

  1. 　低結晶性ポリプロピレンおよび高結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなるスパンボンド不織布であって、
    　前記結晶性樹脂組成物が、メルトフローレイトが２５～８０ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが６５～１００Ｊ／ｇの樹脂組成物であって、
    　前記結晶性樹脂組成物中の低結晶性ポリプロピレンの含有量が、低結晶性ポリプロピレンと高結晶性ポリプロピレンの合計を基準として１０～３０質量％であって、
    　前記低結晶性ポリプロピレンが下記（ａ）～（ｆ）を満たすスパンボンド不織布。
    （ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
    （ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
    （ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
    （ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
    （ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～２００，０００
    （ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
  2. 　不織布を構成する繊維の直径が１．０デニール以下である請求項１に記載のスパンボンド不織布。
  3. 　９０～１３０℃でエンボス加工することで得られる請求項１に記載のスパンボンド不織布。
  4. 　紡糸速度５００～２５００ｍ／分で紡糸して得られた繊維からなる請求項１に記載のスパンボンド不織布。
  5. 　低結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなる鞘成分（Ａ）と、オレフィン系重合体から成る芯成分（Ｂ）で構成される芯鞘型複合繊維からなるスパンボンド不織布であって、
    前記（Ａ）成分が、メルトフローレイトが２０～４００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが４０～９０Ｊ／ｇの樹脂組成物であって、
    前記（Ａ）成分における低結晶性ポリプロピレンの含有量が２０～５０質量％であって、
    前記低結晶性ポリプロピレンが下記（ａ）～（ｆ）を満たすスパンボンド不織布。
    （ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
    （ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
    （ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
    （ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
    （ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～２００，０００
    （ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
  6. 　不織布を少なくとも３層積層してなる多層不織布であって、
    前記多層不織布の２つの外層を構成する不織布が、下記（ａ）～（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを組成物全量基準で１０～５０質量％含有する結晶性樹脂組成物からなるスパンボンド不織布であり、前記多層不織布の内層を構成する不織布が、オレフィン系重合体からなる不織布であって、
    前記結晶性樹脂組成物が、メルトフローレイトが２０～４００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量ΔＨが４０～９０Ｊ／ｇの樹脂組成物である多層不織布。
    （ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
    （ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
    （ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
    （ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
    （ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～２００，０００
    （ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
  7. 　請求項１～５のいずれかに記載のスパンボンド不織布及び請求項６に記載の多層不織布の少なくとも一方を用いてなる繊維製品。
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