JP2014176775A

JP2014176775A - フィルター及びフィルター積層体、並びにこれらを有する繊維製品

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Publication number: JP2014176775A
Application number: JP2013050451A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Takebe; 智明武部; Yutaka Minami; 裕南; Yohei Koori; 洋平郡
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2013-03-13
Filing date: 2013-03-13
Publication date: 2014-09-25
Also published as: US20160023147A1; EP2974778A1; CN105026015A; WO2014142275A1; EP2974778A4

Abstract

【課題】捕集性と通気性とを両立したフィルターを提供すること。
【解決手段】下記（１）〜（３）を満たすポリプロピレン系樹脂組成物からなるフィルター。
（１）メルトフローレイトが１０〜２０００ｇ／１０分である。
（２）示差走査型熱量計で測定した融解吸熱量ΔＨが５０〜９５Ｊ／ｇである。
（３）［ｍｍｍｍ］が２０〜６０モル％であるポリプロピレン（Ａ）を含有する。
【選択図】なし

Description

本発明はフィルター及びフィルター積層体、並びにこれらを有する繊維製品に関する。

近年、主としてクリーンルームおよびビル空調などの分野で室内を循環させる空気をろ過し、室内空気を清浄化する目的で使用されている空気清浄用フィルターは、最近の自動車の増加や環境汚染の拡大に伴い、自動車室内および一般家庭などにおいて、エアフィルター、キャビンフィルター等として、普及してきている。
また、広く普及している家庭用衛生マスク、歯科用マスク、手術用マスクには、フィルター材として、ポリプロピレン製メルトブロー不織布が使用され、その外気側には、保護層としてスパンボンド不織布、口元側には、同じくスパンボンド又は各種の乾式又は湿式不織布（サーマルボンド法不織布やスパンレース不織布）などが使用されている。
これらの空気清浄用フィルターやマスクは、ほこり、花粉、粉塵等を効率よく捕集する性能が要求されている。

フィルターを構成する繊維の捕集性を向上させる方法として、当該繊維の細デニール化が挙げられる。繊維の細デニール化を達成する方法としては、例えばメルトブロー法によって製造することが挙げられ、この場合吐出量の低減、圧縮空気の流量の増加等により細デニール化が可能になる（特許文献１参照）。しかしながら、この製造条件を用いた場合、繊維が紡糸張力に耐え切れず糸切れを起こしやすく、ウェブ上に液滴が落下してショットと呼ばれる成形不良を生じることがあった。
また、フィルターの捕集性の向上を目指して繊維の密度を上げていくと、通気性が悪化するという問題が生じ、通気性が良好（圧力損失が低い）なフィルターを得るためには、構成する繊維シートが太繊度であることが適しているが、その一方、シート内の繊維間の空隙が広くなるため、捕集性能が低下する。このように、捕集性と通気性の両立は困難であった。

特開２００２−２０１５６０号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、捕集性と通気性とを両立したフィルターを提供することを目的とするものである。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定のポリプロピレンを含有する樹脂組成物を使用することで前記課題が解決することを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、以下の発明を提供する。
［１］下記（１）〜（３）を満たすポリプロピレン系樹脂組成物からなるフィルター。
（１）メルトフローレイトが１０〜２０００ｇ／１０分である。
（２）示差走査型熱量計で測定した融解吸熱量ΔＨが５０〜９５Ｊ／ｇである。
（３）［ｍｍｍｍ］が２０〜６０モル％であるポリプロピレン（Ａ）を含有する。
［２］前記ポリプロピレン（Ａ）が以下の（ａ）〜（ｅ）を満たす［１］に記載のフィルター。
（ａ）ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）≦０．１
（ｂ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｃ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］²≦２．０
（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｅ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４．０
［３］前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、さらに、上記ポリプロピレン（Ａ）以外のポリプロピレン（Ｂ）を含有する［１］又は［２］に記載のフィルター。
［４］前記ポリプロピレン系樹脂組成物における上記ポリプロピレン（Ａ）の含有量が、ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の合計を基準として５〜５０質量％である［１］〜［３］のいずれかに記載のフィルター。
［５］前記ポリプロピレン系樹脂組成物が含有するポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の合計量が５０質量％以上である［１］〜［４］のいずれかに記載のフィルター。
［６］目付量が７〜１００ｇ／ｍ²である［１］〜［５］のいずれかに記載のフィルター。
［７］前記ポリプロピレン系樹脂組成物を用いてメルトブロー法により製造された不織布からなる［１］〜［６］のいずれかに記載のフィルター。
［８］静電気処理されてなる［１］〜［７］のいずれかに記載のフィルター。
［９］前記静電気処理がコロナ処理である［８］に記載のフィルター。
［１０］［１］〜［９］のいずれかに記載のフィルターを含むフィルター積層体。
［１１］［１］〜［９］のいずれかに記載のフィルターまたは［１０］に記載のフィルター積層体を有する繊維製品。
［１２］［１］〜［９］のいずれかに記載のフィルターまたは［１０］に記載のフィルター積層体を有するマスク。
［１３］［１］〜［９］のいずれかに記載のフィルターまたは［１０］に記載のフィルター積層体を有するエアコンフィルター。

本発明によれば、繊維の細デニール化を達成してなる不織布からなり、繊維の捕集性に優れたフィルターが提供される。当該フィルターは、メッシュサイズが非常に小さく、捕集性に優れ、マスクやエアコンフィルター等に好ましく用いられる。また、繊維の細デニール化のためにメルトブロー法を利用する場合であってもショットを起こさずにフィルターを製造することができ、高品質のフィルターが提供される。

本発明のフィルターは、下記（１）〜（３）を満たすポリプロピレン系樹脂組成物からなる。
（１）メルトフローレイトが１０〜２０００ｇ／１０分である。
（２）示差走査型熱量計で測定した融解吸熱量ΔＨが５０〜９５Ｊ／ｇである。
（３）［ｍｍｍｍ］が２０〜６０モル％であるポリプロピレン（Ａ）を含有する。

上記ポリプロピレン系樹脂組成物は、上述のポリプロピレン（Ａ）を含有するが、さらに後述するポリプロピレン（Ｂ）を含有することが好ましい。

〔ポリプロピレン（Ａ）〕
本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）は、［ｍｍｍｍ］（メソペンタッド分率）が２０〜６０モル％である。［ｍｍｍｍ］が２０モル％未満であると、溶融後の固化が非常に遅いため、繊維が巻取りロールに付着して連続成形が困難になる。また、［ｍｍｍｍ］が６０モル％を超えると、結晶化度が高すぎるため糸切れを起こしやすくなる。このような観点から、［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０〜６０モル％、より好ましくは３０〜５５モル％である。

上記［ｍｍｍｍ］や、後述する［ｒｒｒｒ］、［ｒｍｒｍ］、［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］は、以下に示すＮＭＲ測定により測定される。
〔ＮＭＲ測定〕
以下に示す装置および条件で、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定を行う。なお、ピークの帰属は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案された方法に従う。
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回

＜計算式＞
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ

［ｍｍｍｍ］、［ｒｒｒｒ］及び［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠して求めたものであり、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、後述する［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も上記方法により算出する。

また、本発明で使用するポリプロピレン（ＭＡ）としては、以下の（ａ）〜（ｅ）を満たすものが好ましい。
（ａ）ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）≦０．１
（ｂ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｃ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］²≦２．０
（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｅ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４．０

（ａ）ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）≦０．１
本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）は、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）が０．１以下であることが好ましい。ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）は、ポリプロピレン（Ａ）の規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高立体規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となり、べたつきの原因となる。このような観点から、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）は、より好ましくは０．０５以下、さらに好ましくは０．０４以下である。
尚、上記ｍｍｍｍ及び［ｍｍｍｍ］は共にメソペンタッド分率をモル比で示すものであるが、ｍｍｍｍは比率そのものを示しているのに対し、［ｍｍｍｍ］はこれを百分率で示している点で異なる。従って、ｍｍｍｍが０．５であることと、［ｍｍｍｍ］が５０モル％であることとは同義である。ｒｒｒｒ及び［ｒｒｒｒ］などについても同様である。

（ｂ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）は、［ｒｍｒｍ］（ラセミメソラセミメソペンタッド分率）が２．５モル％を超えることが好ましい。［ｒｍｒｍ］が２．５モル％以下であると、ポリプロピレン（Ａ）のランダム性が減少し、アイソタクチックポリプロピレンブロック鎖による結晶化によって結晶化度が高くなり、糸切れを起こしやすくなる。このような観点から、ポリプロピレン（Ａ）の［ｒｍｒｍ］は、より好ましくは２．６モル％以上である。その上限は、通常１０モル％程度である。

（ｃ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］²≦２．０
本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）は、［ｍｍ］（メソトリアッド分率）×［ｒｒ］（ラセミトリアッド分率）／［ｍｒ］（メソラセミトリアッド分率）²が、２．０以下であることが好ましい。［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］²は、重合体のランダム性の指標を示し、小さいほどランダム性が高くなり、糸切れとべたつきが抑制される。このような観点から、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］²は、より好ましくは０．２５〜１．９、さらに好ましくは０．５〜１．７である。

（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）は、重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である。重量平均分子量が１０，０００以上であると、ポリプロピレン（Ａ）の粘度が低すぎず適度のものとなるため、紡糸の際の糸切れが抑制される。また、重量平均分子量が２００，０００以下であると、ポリプロピレン（Ａ）の粘度が高すぎず、紡糸性が向上する。ポリプロピレン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、このような観点から、より好ましくは２０，０００〜１００，０００であり、さらに好ましくは３０，０００〜８０，０００である。

（ｅ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４．０
本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０未満であることが好ましい。分子量分布が４．０未満であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制される。この分子量分布は、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。

なお、本発明で用いられるポリプロピレン（Ａ）としては、プロピレン単独重合体が好ましく用いられるが、本発明の目的を損なわない範囲においてプロピレン以外のコモノマーを使用した共重合体であってもよい。この場合、コモノマーの量は通常２質量％以下である。コモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、本発明においては、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。

本発明で用いられるポリプロピレン（Ａ）の製造方法としては、メタロセン触媒を使用する方法が挙げられる。メタロセン触媒としては、例えば（Ａ）２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と（Ｂ）助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒が挙げられる。具体的に例示すれば、一般式（Ｉ）

〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ¹及びＥ²はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基の中から選ばれた配位子であって、Ａ¹及びＡ²を介して架橋構造を形成しており、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ¹，Ｅ²又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ¹，Ｅ²又はＸと架橋していてもよく、Ａ¹及びＡ²は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹−、−ＰＲ¹−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹−、−ＢＲ¹−又は−ＡｌＲ¹−を示し、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化合物（Ａ）、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒が挙げられる。

一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例としては、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリドなど、及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換したものが挙げられる。

メタロセン触媒における遷移金属化合物の他の例としては、例えば、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−エチル−４−メチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−エチル−４−メチル−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（９−フルオレニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−ｎ−プロピル−４−メチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−イソプロピル−４−メチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、ジクロロ［ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（２，４−ジメチル−４Ｈ−１−アズレニル）］ハフニウム、および上記の化合物中の金属原子をジルコニウムに代えたメタロセン化合物を挙げることができる。さらに、ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニル−インデニル）（２−（２−フリル）−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）（２−メチル−４−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−ベンゾインデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−（２−チエニル）−インデニル）（２−イソプロピル−４−（２−チエニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−（２−（５−メチル）−チエニル）−インデニル）（２−イソプロピル−４−（２−（５−メチル）−チエニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−インデニル）（２−イソプロピル−４−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−インデニル）ジルコニウムジクロライド、および上記の化合物におけるインデニル骨格の代わりにテトラヒドロインデニル骨格を有するメタロセン化合物を挙げることができる。

次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウムなどが挙げられる。

（Ｂ−１）は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアルミノキサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記（Ｂ−１）成分一種以上と（Ｂ−２）成分一種以上とを併用してもよい。

上記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。ここで、プロピレンの重合に際しては、触媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いることができる。

重合方法は特に制限されず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，溶液重合法が特に好ましい。重合温度は通常−１００〜２５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１０⁸、特に１００〜１０⁵となることが好ましい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は通常、常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。

〔ポリプロピレン（Ｂ）〕
本発明で使用するポリプロピレン（Ｂ）は、［ｍｍｍｍ］がポリプロピレン（Ａ）の範囲外のものであればよい。従って、ポリプロピレン（Ａ）を、［ｍｍｍｍ］が２０〜６０モル％と定義する場合、ポリプロピレン（Ｂ）は、［ｍｍｍｍ］が２０モル％未満又は６０モル％超のものと定義される。
ポリプロピレン（Ｂ）の具体例としては、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。当該ポリプロピレン（Ｂ）は、通常、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１０〜２０００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは１５〜１６００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２０〜１５００ｇ／１０ｍｉｎであり、通常、融点が１５０〜１６７℃であり、好ましくは１５５〜１６５℃である。
尚、本明細書中において、メルトフローレイト（ＭＦＲ）とは、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件で測定したものを示す。

〔ポリプロピレン系樹脂組成物〕
本発明で使用するポリプロピレン系樹脂組成物におけるポリプロピレン（Ａ）の含有量は、ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の合計を基準として５〜５０質量％であることが好ましい。５質量％未満のときは、ショット数を増加させずに繊維の細デニール化を達成することが困難になる。当該観点から、ポリプロピレン（Ａ）の含有量は、より好ましくは１０〜５０質量％であり、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。
本発明で使用するポリプロピレン系樹脂組成物は、メルトフローレイトが１０〜２０００ｇ／１０ｍｉｎ、融解吸熱量（ΔＨ）が５０〜９５Ｊ／ｇの樹脂組成物である。
ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレイトが１０ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、紡糸性が低下する。一方、メルトフローレイトが２０００ｇ／１０ｍｉｎを超えると、不織布成形過程で糸切れを起こしやすくなる。このような観点から、ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレイトは、好ましくは１５〜１９００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２０〜１８００ｇ／１０ｍｉｎである。
尚、上記メルトフローレイトは、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件で測定したものを示す。

前記ポリプロピレン系樹脂組成物の融解吸熱量が５０Ｊ／ｇ未満であると、樹脂組成物の結晶化が遅いため、フィルターがベタつき易くなる。一方、融解吸熱量が９５Ｊ／ｇを超えると、結晶化が速いためもろくなり、糸切れによるショットが発生しやすくなる。このような観点から、ポリプロピレン系樹脂組成物の融解吸熱量は、好ましくは６５〜９３Ｊ／ｇ、より好ましくは７５〜９０Ｊ／ｇである。
尚、上記融解吸熱量（ΔＨ）とは、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから算出されるものを示す。

ポリプロピレン系樹脂組成物が含有するポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の合計量は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。

ポリプロピレン系樹脂組成物は、他の熱可塑性樹脂や添加剤を含有してもよい。
他の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体が挙げられ、具体的にはポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー等が挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

添加剤としては、従来公知の添加剤を配合することができ、例えば、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤，光安定剤，耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤，難燃剤，合成油，ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、粘度調製剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤，酸化防止剤、粘着防止剤などの添加剤が挙げられる。

〔フィルター〕
本発明に係るフィルターは、原料として前記ポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得られるものであり、不織布状のものが好ましい。当該ポリプロピレン系樹脂組成物を用いることで、繊維の細デニール化のためにメルトブロー法を利用する場合であってもショットを起こさずにフィルターを製造することができ、高品質のフィルターが得られる。
通常、メルトブロー法においては、溶融樹脂をノズルより押し出した後に高速の加熱気体流と接触させて微細繊維とし、この微細繊維を移動捕集面に捕集して不織布状のフィルターが得られる。
本発明のフィルターの製造条件としては、例えば、樹脂の溶融温度：２２０〜２７０℃、単孔吐出量：０．１〜０．５ｇ／ｍｉｎ、加熱気体流：２５０〜２８０℃で２００〜６００ｍ³／ｈｒが挙げられ、樹脂の溶融温度：２２０〜２６０℃、単孔吐出量：０．１〜０．３ｇ／ｍｉｎ、加熱気体流：２５０〜２７０℃で２５０〜５５０ｍ³／ｈｒが好ましい。
メルトブロー法によって製造されたフィルターは、一般に繊維の平均径が小さいため、良好な風合を有する。特に本発明においては、前記ポリプロピレン系樹脂組成物を用いることで、ショットを起こすことなく繊維の直径を小さくすることができ、例えば平均径が１．０μｍ程度の繊維で構成されたフィルターを安定に製造することができる。また、繊維の分散性に優れ、メッシュサイズの小さいフィルターを製造することができる。
また、本発明のフィルターはバイアックスシステムを備えた成形装置で製造することが好ましい。バイアックスシステムは、多列紡糸ノズルと、生産性・効率・品質を高めるために設けられた同心状の空気孔を特徴とする。バイアックスシステムは、高範囲の動作が可能なスピナレットでの高い樹脂圧力に耐えることができ、従来型メルトブローンシステムに比較して3〜5倍の処理能力で紡糸が可能である。
本発明のフィルターの目付量は通常７〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ²、さらに好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ²、特に好ましくは２０〜４０ｇ／ｍ²である。

〔フィルター積層体〕
本発明のフィルターは、フィルター積層体の一層として用いることができ、例えば、メルトブロー法で得られるメルトブローフィルター（Ｍ）と、スパンボンド法で得られるスパンボンドフィルター（Ｓ）とが積層されてなるフィルター積層体が挙げられる。このような、スパンボンドフィルター層／メルトブローフィルター層からなるＳＭ構造を含むフィルター積層体は優れた柔軟性を示す。また、フィルター積層体は、ＳＭ構造が繰り返されてなるものであってもよい。さらに、フィルター積層体は、メルトブローフィルター（Ｍ）の層の両側に、スパンボンドフィルター（Ｓ）の層が存在する構造を有する積層体（すなわちスパンポンドフィルター層／メルトブローフィルター層／スパンボンドフィルター層のＳＭＳ構造のフィルター積層体）であってもよく、当該ＳＭＳ構造が繰り返されていてもよい。積層体の強度と柔軟性のバランスの点からは、ＳＭＳ構造のフィルター積層体が好ましい。ＳＭＳ構造のフィルター積層体の目付量は通常７〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ²、さらに好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ²、特に好ましくは２０〜４０ｇ／ｍ²である。
なお、前記スパンボンドフィルター層の材質に関しては特に制限は無く、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等が挙げられる。

上記フィルター積層体の製造方法は、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとを積層し、両者を一体化して積層体を形成できる方法であれば、いずれの方法にしたがって行ってもよく、特に制限されない。例えば、メルトブロー法によって形成される繊維をスパンボンドフィルターの上に直接堆積させてメルトブローフィルターを形成した後、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとを融着させる方法、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとを重ね合わせ、加熱加圧により両フィルターを融着させる方法、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとを、ホットメルト接着剤、溶剤系接着剤等の接着剤によって接着する方法等を採用することができる。
スパンボンドフィルターの上に、直接メルトブローンフィルターを形成する方法は、前記ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融物をスパンボンドフィルターの表面に吹き付け、繊維を堆積させるメルトブロー法によって行うことができる。このとき、スパンボンドフィルターに対して、溶融物が吹き付けられる側の面の反対側の面は負圧にして、メルトブロー法によって形成される繊維を吹き付け、堆積させると同時に、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターを一体化させて、スパンボンドフィルター層とメルトブローフィルター層とを有する柔軟性フィルター積層体を得る。両フィルターの一体化が不十分である場合は、加熱加圧エンボスロール等により十分に一体化させることができる。
熱融着により、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとを融着する方法としては、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとの接触面の全面を熱融着する方法、スパンポンドフィルターとメルトブローフィルターとの接触面の一部を熱融着する方法がある。本発明では、熱エンボス加工法により、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとを融着することが好ましく、この場合融着面積は、スパンボンドフィルターとメルトブローフィルターとの接触面積の５〜３５％、好ましくは１０〜３０％である。融着面積が前記の範囲にあると得られるフィルター積層体は、剥離強度と柔軟性のパランスに優れる。

本発明のフィルターやフィルター積層体としては、静電気処理がなされたものが好ましい。
静電気処理は、いずれの方法にしたがって行っても良く、特に制限されないが、例えば、フィルターを直流電圧を印加した一対の電極間に通して行う方法、フィルターの表面にコロナ放電やパルス状高電圧を加える方法、フィルターの表裏両面を他の誘電体で保持し両面に直流高電圧を加える方法などのいずれの方法によって行っても良いが、コロナ処理を施すことが特に好ましい。

本発明のフィルターやフィルター積層体を用いた繊維製品としては、例えば以下の繊維製品を挙げることができる。すなわち、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、エアコンフィルター、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材及びシーツなどを挙げることができる。特に本発明のフィルターはマスクやエアコンフィルターに好ましく用いられる。

製造例１［ポリプロピレン（Ａ）の製造］
撹拌機付き、内容積６８ｍ³のステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを５．２ｍ³／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを０．６ｍｏｌ／ｈ、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンを事前に接触させ得られた触媒成分をジルコニウムあたり０．７ｍｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度８５℃で気相部水素濃度を５．０ｍｏｌ％、反応器内の全圧を１．７ＭＰａ・Ｇに保つようプロピレンと水素を連続供給した。
得られた重合溶液に、イルガノックス１０１０（商品名、ＢＡＳＦ社製）を、重合溶液中の含有量が１０００ｐｐｍになるように添加し、溶媒を除去することにより、プロピレン単独重合体（ポリプロピレン（Ａ））を得た。
得られたポリプロピレン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。また、ＮＭＲ測定から求めた［ｍｍｍｍ］は４７モル％、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）は０．０３８、［ｒｍｒｍ］は２．６モル％、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］²は１．５であった。

なお、上記の物性は以下の測定により求めた。
〔重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〕
ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を得た。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム：ＴＯＳＯＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器ＷＡＴＥＲＳ１５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度：１４５℃
流速：１．０ｍｌ／分
試料濃度：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量：１６０μｌ
検量線：ＵｎｉｖｅｒｓａｌＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）

〔ＮＭＲ測定〕
以下に示す装置および条件で、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。なお、ピークの帰属は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案された方法に従った。
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回

メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠して求めたものであり、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、トリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も上記方法により算出した。

実施例１
（ポリプロピレン系樹脂組成物の調製）
製造例１で得られたポリプロピレン（Ａ）を５質量％、ＭＦＲが１５５０ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン（Ｂ）（ＥｘｘｓｏｎＭｏｂｉｌ製、Ａｃｈｉｅｖｅ（登録商標）６９３６Ｇ１ｒｅｓｉｎ）を９５質量％の配合比で混合してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。

（メルトフローレイト測定）
上記ポリプロピレン系樹脂組成物につき、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件で測定した。

（ＤＳＣ測定）
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから、融解吸熱量ΔＨを算出した。

（フィルターの製造）
上記ポリプロピレン系樹脂組成物を原料として用い、スクリュー径２５．４ｍｍの単軸押出機、ダイ（孔径０．２３ｍｍ、孔数は４列からなり、１列当たり１８３ホール、合計７３２ホール）、高温圧縮空気発生装置、巻取り装置からなるバイアックスメルトブローン不織布装置を用いて以下に示すようにフィルターを成形した。
樹脂温度２６０℃で原料を溶融し、ダイから単孔当たり０．０６６ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂をＤＣＤ（ノズルからコンベアまでの距離）が４００ｍｍの条件で吐出させ、その樹脂を、２７０℃の圧縮空気を用いて、２５０ｍ³／ｈｒの流量で、ライン速度６．１ｍ／ｍｉｎのネットコンベアー上に吹き付け、フィルターの目付けを２０ｇｓｍとした。その後、このフィルターにコロナ放電処理を施した。
このフィルターにつき、以下に示す測定方法で捕集効率及び圧力損失を測定した。測定結果を第１表に示す。

（フィルターの捕集効率と圧力損失の測定）
ＴＳＩ社製フィルター効率自動検出装置を用い、ＮａＣｌ粒子発生用アトマイザーから発生した０．３μｍのＮａＣｌ粒子を、３２ｌｐｍの流量で、１００ｃｍ²のフィルターに通過させ、フィルター上流／下流それぞれに設置されたレーザー式粒子検出器で、粒子濃度を計測した。また、フィルターの上流と下流間における圧力損失も同時に計測した。

実施例２
実施例１において、ポリプロピレン（Ａ）１０質量％及びポリプロピレン（Ｂ）９０質量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物を用い、ダイからの単孔当たり吐出量を０．０６８ｇ／ｍｉｎにした以外は、実施例１と同様にしてメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

実施例３
実施例１において、ポリプロピレン（Ａ）２０質量％及びポリプロピレン（Ｂ）８０質量％からなるからなるポリプロピレン系樹脂組成物を用い、ダイからの単孔当たり吐出量を０．０６７ｇ／ｍｉｎ、ＤＣＤ（ノズルからコンベアまでの距離）を５００ｍｍにした以外は、実施例１と同様にメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

実施例４
実施例１において、ライン速度を３．９ｍ／ｍｉｎとすることにより、フィルターの目付けを３０ｇｓｍした以外は、実施例１と同様にメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

実施例５
実施例４において、ポリプロピレン（Ａ）１０質量％及びポリプロピレン（Ｂ）９０質量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物を用い、ダイからの単孔当たり吐出量を０．０６８ｇ／ｍｉｎにした以外は、実施例４と同様にメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

実施例６
実施例４において、ポリプロピレン（Ａ）２０質量％及びポリプロピレン（Ｂ）を８０質量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物を用い、ダイからの単孔当たり吐出量を０．０６７ｇ／ｍｉｎ、ＤＣＤを５００ｍｍにした以外は、実施例４と同様にメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

比較例１
実施例１において、ポリプロピレン（Ａ）を添加せず、ポリプロピレン（Ｂ）のみからなる樹脂を原料として用い、ダイからの単孔当たり吐出量を０．０６４ｇ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同様にメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

比較例２
比較例１において、ライン速度を３．９ｍ／ｍｉｎとすることにより、フィルターの目付けを３０ｇｓｍした以外は、比較例１と同様にしてメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

比較例３
比較例１において、ライン速度を２．５ｍ／ｍｉｎとすることにより、フィルターの目付けを５０ｇｓｍした以外は、比較例１と同様にしてメルトブローンフィルターを製造した。このフィルターの捕集効率及び圧力損失の測定結果を第１表に示す。

目付が同一の実施例１〜３と比較例１とを比較すると、実施例１〜３で得られたフィルターは、捕集効率が高く、かつ、圧力損失が低減していることが確認できる。実施例４〜６と比較例２との対比においても同様である。

本発明のフィルターは、捕集性と通気性とを両立しており、特にマスク、エアコンフィルター等の繊維製品に好ましく用いられる。

Claims

下記（１）〜（３）を満たすポリプロピレン系樹脂組成物からなるフィルター。
（１）メルトフローレイトが１０〜２０００ｇ／１０分である。
（２）示差走査型熱量計で測定した融解吸熱量ΔＨが５０〜９５Ｊ／ｇである。
（３）［ｍｍｍｍ］が２０〜６０モル％であるポリプロピレン（Ａ）を含有する。
前記ポリプロピレン（Ａ）が以下の（ａ）〜（ｅ）を満たす請求項１に記載のフィルター。
（ａ）ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）≦０．１
（ｂ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｃ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］²≦２．０
（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｅ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４．０
前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、さらに、上記ポリプロピレン（Ａ）以外のポリプロピレン（Ｂ）を含有する請求項１又は２に記載のフィルター。
前記ポリプロピレン系樹脂組成物における上記ポリプロピレン（Ａ）の含有量が、ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の合計を基準として５〜５０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載のフィルター。
前記ポリプロピレン系樹脂組成物が含有するポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の合計量が５０質量％以上である請求項１〜４のいずれかに記載のフィルター。
目付量が７〜１００ｇ／ｍ²である請求項１〜５のいずれかに記載のフィルター。
前記ポリプロピレン系樹脂組成物を用いてメルトブロー法により製造された不織布からなる請求項１〜６のいずれかに記載のフィルター。
静電気処理されてなる請求項１〜７のいずれかに記載のフィルター。
前記静電気処理がコロナ処理である請求項８に記載のフィルター。
請求項１〜９のいずれかに記載のフィルターを含むフィルター積層体。
請求項１〜９のいずれかに記載のフィルターまたは請求項１０に記載のフィルター積層体を有する繊維製品。
請求項１〜９のいずれかに記載のフィルターまたは請求項１０に記載のフィルター積層体を有するマスク。
請求項１〜９のいずれかに記載のフィルターまたは請求項１０に記載のフィルター積層体を有するエアコンフィルター。