JP2000344833A - プロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 べたつきが少なく、軟質性及び透明性に優れ
た成形体を与えるプロピレン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 沸騰ジエチルエーテル抽出成分量が１〜
９９重量％であり、（１）ｍｍｍｍ分率が２０〜６０モ
ル％、（２）ｒｒｒｒ分率とｍｍｍｍ分率が［ｒｒｒｒ
／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１を満たし、かつ（３）昇
温クロマトグラフィーにおける２５℃以下の溶出成分量
が２０〜１００重量％であるプロピレン単独重合体及び
／又は（４）立体規則性指標が５５〜９０モル％、
（５）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下の溶
出成分量が２０〜１００重量％であるプロピレン系共重
合体を含有するプロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、軟質塩化ビニルを
代替することが可能な新規なプロピレン系樹脂組成物、
その製造方法及び成形体に関し、さらに詳しくは、べた
つきが少なく、軟質性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた成
形体を与える新規なプロピレン系樹脂組成物、その製造
方法及び成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、軟質樹脂として塩化ビニル樹脂が
広く用いられているが、塩化ビニル樹脂は、その燃焼過
程において有害な物質を発生させることが知られてお
り、代替品の開発が強く望まれている。軟質塩化ビニル
樹脂の代替品としてプロピレン系重合体がある。プロピ
レン系重合体は各種触媒の存在下に製造されるが、従来
の触媒系を用いて製造されたプロピレン系重合体は、軟
質（すなわち弾性率の低いもの）にしようとすると、べ
たつき成分が多くなってしまう欠点があった。このよう
なべたつき成分が多いプロピレン系重合体を成形した場
合、成形体の表面特性が悪化したり、また、シートやフ
ィルム等の形態の成形体を食品、医療用途等へ展開する
場合、様々な問題が生じる恐れがある。その他に、プロ
ピレン系重合体は、ガラス転移温度Ｔｇが比較的高く
（約０℃）、低温（例えば−３０℃）における耐衝撃性
が低いという大きな問題点がある。一方、近年メタロセ
ン触媒を用いて製造されたオレフィン系重合体が軟質塩
化ビニルの代替品として提案されている。例えば、メタ
ロセン触媒を用いて製造されたＬＬＤＰＥ等が挙げられ
る。確かにこのようなＬＬＤＰＥは柔軟性を有するが、
透明性が低く、表面特性に劣るという問題があり充分で
はなっった。そこで、軟質塩化ビニル樹脂の代替とし
て、弾性率の低さとべたつき成分の量のバランスが改善
され、かつ耐衝撃性及び耐熱性にも優れたプロピレン系
樹脂の開発が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、べたつきが
少なく、軟質性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた成形体を
与えるプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び成形
体を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、沸騰ジエチル
エーテル抽出にて抽出される成分が特定の立体規則性分
布を示すプロピレン系樹脂組成物、又は（１）昇温クロ
マトグラフィーにより求めた２５℃以下で溶出する成分
量及び（２）成形体のヘキサン溶媒へ溶出する成分量が
特定の範囲にあり、かつ（３）ＤＳＣ測定において、融
点を示さないか、或いは示す場合は融点と融解吸熱量が
特定の関係を満たすプロピレン単独重合体とポリオレフ
ィンからなるプロピレン系樹脂組成物等がべたつきが少
なく、軟質性、耐熱性及び耐衝撃性に優れた成形体を与
えることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明は、以下のプロピレン系樹脂組成物、その製造方
法及び成形体を提供するものでる。 １． プロピレン単独重合体（ａ）及び／又はプロピレ
ン系共重合体（ａ’）からなり、下記〜を満たすプ
ロピレン系樹脂組成物。 沸騰ジエチルエーテル抽出にて抽出される成分量が１
〜９９重量％である プロピレン単独重合体（ａ）において、沸騰ジエチル
エーテル抽出にて抽出される成分が下記（１）〜（３）
を満たす （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である プロピレン系共重合体（ａ’）において、沸騰ジエチ
ルエーテル抽出にて抽出される成分が下記（４）〜
（５）を満たす （４）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
５５〜９０モル％である （５）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である ２． プロピレン系重合体［Ｉ］１〜９９重量％とポリ
オレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％からなり、プロピレ
ン系重合体［Ｉ］が下記の（１）〜（３）を満たすプロ
ピレン系樹脂組成物。 （１）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である （２）２５℃のヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が
０〜８０重量％である （３）ＤＳＣ測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さ
ないか、或いはＴｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ
（Ｊ／ｇ）が下記の関係を満たす ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０） ３． プロピレン単独重合体（ａ）１〜９９重量％とポ
リオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％からなり、プロピ
レン単独重合体（ａ）が下記（１）〜（３）を満たすプ
ロピレン系樹脂組成物。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である ４． プロピレン系共重合体（ａ’）１〜９９重量％と
ポリオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％からなり、プロ
ピレン系共重合体（ａ’）が下記（１）〜（２）を満た
すプロピレン系樹脂組成物。 （１）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
５５〜９０モル％である （２）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である ５． プロピレン単独重合体（ａ）及びプロピレン系共
重合体（ａ’）がそれぞれ独立に下記（１）及び／又は
（２）を満たす上記１〜４のいずれかに記載のプロピレ
ン系樹脂組成物。 （１）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下で
ある （２）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度
[η] が０．５〜１５．０デシリットル／ｇである ６． ポリオレフィン［ＩＩ］が結晶化温度（Ｔｃ
（℃））を有し、Ｔｃ≧０℃のプロピレン系重合体
（ｂ）及び／又はガラス転移温度Ｔｇ≦−１０℃のオレ
フィン重合体（ｂ’）からなる上記２〜５のいずれかに
記載のプロピレン系樹脂組成物。 ７． （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物、及び（Ｂ）（Ｂ−１）該（Ａ）成分の遷移金属化合
物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しう
る化合物、又は（Ｂ−２）アルミノキサンを含有するメ
タロセン触媒と少なくとも１種の他の触媒からなる共触
媒の存在下、プロピレンを単独重合、またはプロピレン
とエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィン
を共重合させることからなる上記１〜６のいずれかに記
載のプロピレン系樹脂組成物の製造方法。

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ ¹ 及びＥ² はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ¹ 及びＡ² を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ¹ 及びＡ² は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−ＰＲ¹
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ¹ −を
示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕 ８． 上記７に記載のメタロセン触媒を用いる工程を少
なくとも有する多段重合工程において、プロピレンを単
独重合、またはプロピレンとエチレン及び／又は炭素数
４〜２０のα−オレフィンを共重合させることからなる
上記１〜６のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物
の製造方法。 ９． 上記１〜６のいずれかに記載のプロピレン系樹脂
組成物を成形してなる成形体。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明のプロピレン系樹脂
組成物［１］、その製造方法［２］及び成形体［３］に
ついて詳しく説明する。 ［１］プロピレン系樹脂樹脂組成物 ＜第一発明のプロピレン系樹脂組成物＞本発明のプロピ
レン系樹脂組成物は、プロピレン単独重合体（ａ）及び
／又はプロピレン系共重合体（ａ’）からなり、下記
〜を満たす樹脂組成物（以下、第一発明のプロピレン
系樹脂組成物とも記す）である。 沸騰ジエチルエーテル抽出にて抽出される成分量が１
〜９９重量％である プロピレン単独重合体（ａ）において、沸騰ジエチル
エーテル抽出にて抽出される成分が下記（１）〜（３）
を満たす （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である プロピレン系共重合体（ａ’）において、沸騰ジエチ
ルエーテル抽出にて抽出される成分が下記（４）〜
（５）を満たす （４）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
５５〜９０モル％である （５）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である 本発明におけるプロピレン単独重合体（ａ）、及びプロ
ピレン共重合体（ａ’）とは以下のとおりである。 （ａ）プロピレン単独重合体 本発明におけるプロピレン単独重合体は、下記の（１）
〜（３）を要件とする重合体である。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
ル％であり、（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）
と（１−ｍｍｍｍ）が下記の関係を満たし、かつ、 ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である本
発明におけるプロピレン単独重合体が、上記の関係を満
たすと、得られる成形体等のべたつき成分の量と弾性率
の低さと透明性のバランスが優れる。すなわち、弾性率
が低く軟質性（柔軟性とも言う）に優れ、べたつき成分
が少なく表面特性（例えば、ブリードや他の製品へのべ
たつき成分の移行が少ない等に代表される）にも優れ、
かつ透明性にも優れるという利点がある。

【０００８】本発明で用いられるメソペンダッド分率
（ｍｍｍｍ分率）とは、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂ
ｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測
定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位での
メソ分率である。これが大きくなると、立体規則性が高
くなることを意味する。本発明におけるプロピレン単独
重合体のメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０モル％
未満では、べたつきの原因となることがある。６０モル
％を超えると弾性率が高くなり好ましくない。同じくラ
セミペンダッド分率（ｒｒｒｒ分率）とは、ポリプロピ
レン分子鎖中のペンタッド単位でのラセミ分率である。
［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］は、上記のペンタッド
単位の分率から求められ、プロピレン単独重合体の規則
性分布の均一さをあらわす指標である。この値が大きく
なると規則性分布が広がり、既存触媒系を用いて製造さ
れる従来のポリプロピレンのように高規則性ＰＰとＡＰ
Ｐの混合物となり、べたつきが増し、透明性が低下する
ことを意味する。本発明におけるプロピレン単独重合体
の［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１を超えると
べたつきの原因となる。

【０００９】なお、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、
エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７
５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及
び条件にて行う。

【００１０】 装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 本発明におけるプロピレン単独重合体は、昇温クロマト
グラフィーにおける２５℃以下で溶出するプロピレン系
重合体の成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％であ
る。好ましくは、３０〜１００重量％、特に好ましく
は、５０〜１００重量％である。Ｗ２５は、プロピレン
系重合体が軟質であるか否かを表す指標である。この値
が大きくなると弾性率の高い成分が多くなったり、及び
／又は立体規則性分布の不均一さが広がっていることを
意味する。本発明においては、Ｗ２５が２０％未満で
は、柔軟性がなくなり好ましくない。なお、Ｗ２５と
は、以下のような操作法、装置構成及び測定条件の昇温
クロマトグラフィーにより測定して求めた溶出曲線にお
けるＴＲＥＦのカラム温度２５℃において充填剤に吸着
されないで溶出する成分の量（重量％）である。 （ａ）操作法 試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤表面に結晶化
させる。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１
３５℃まで昇温し、溶出曲線を得る。 （ｂ）装置構成 ＴＲＥＦカラム ：ＧＬサイエンス社製 シリカゲルカ
ラム（4.６φ×１５０ｍｍ） フローセル ：ＧＬサイエンス社製 光路長１ｍｍ
ＫＢｒセル 送液ポンプ ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１
００ポンプ バルブオーブン ：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５
５４オーブン（高温型） ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器 ：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温
調器 検出器 ：液体クロマトグラフィー用赤外検出
器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ ：バルコ社製 電動バルブ ループ ：バルコ社製 ５００マイクロリット
ルループ （ｃ）測定条件 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 試料濃度 ：7.５ｇ／リットル 注入量 ：５００マイクロリットル ポンプ流量 ：2.０ミリリットル／分 検出波数 ：3.４１μｍ カラム充填剤 ：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシ
ュ） カラム温度分布 ：±0.２℃以内 本発明においては、前記のプロピレン単独重合体が、前
記の要件の中で下記の（４）メソペンタッド分率（ｍｍ
ｍｍ）が３０〜５０％であり、（５）ラセミペンタッド
分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍｍｍ）が下記の関係を満
たし、 ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．０８ かつ、（６）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以
下で溶出する成分量（Ｗ２５）が３０〜１００重量％で
あることを満たすとさらに好ましく、（７）ラセミペン
タッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍｍｍ）が下記の関
係を満たし、 ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．０６ かつ、（８）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以
下で溶出する成分量（Ｗ２５）が５０〜１００重量％で
あることを満たすと特に好ましい。（９）ラセミペンタ
ッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍｍｍ）が下記の関係
を満たし、 ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．０５ かつ、（１０）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃
以下で溶出する成分量（Ｗ２５）が６０〜１００重量％
であることを満たすと最も好ましい。

【００１１】本発明におけるプロピレン単独重合体は、
上記の要件の他にゲルパーミエイション（ＧＰＣ）法に
より測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下及び／
又はテトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度
[η] が０．５〜１５．０デシリットル／ｇが好まし
く、Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下及び／又は [η] が１．０
〜５．０デシリットル／ｇがさらに好ましく、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３以下及び／又は [η] が１．０〜３．０デシリッ
トル／ｇが特に好ましい。なかでも [η] が１．５〜
３．０デシリットル／ｇがさらに好ましく、２．０〜
２．５デシリットル／ｇが特に好ましい。分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が４を超えると、べたつきが発生した
り、極限粘度〔η〕が０．５デシリットル／ｇ未満で
は、べたつきが発生することがある。また１５．０デシ
リットル／ｇを超えると、流動性が低下するため成形性
が不良となることがある。

【００１２】なお、上記Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、下記の装置
及び条件で測定したポリエチレン換算の重量平均分子量
Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎより算出した値である。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 Ｗ
ＡＴＥＲＳ １５０Ｃ 測定条件 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度 ：１４５℃ 流速 ：1.０ミリリットル／分 試料濃度 ：2.２ｍｇ／ミリリットル 注入量 ：１６０マイクロリットル 検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａ
ｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．1.０） さらに、本発明におけるプロピレン単独重合体は、上記
の要件の他に、ＤＳＣ測定による融解吸熱量ΔＨが２０
Ｊ／ｇ以下であると柔軟性が優れ好ましい。ΔＨは、軟
質であるかないかを表す指標でこの値が大きくなると弾
性率が高く、軟質性が低下していることを意味する。な
お、ΔＨは示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社
製, ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下
２３０℃で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃まで降
温後、さらに、０℃で３分間保持した後、１０℃／分で
昇温させることにより測定して求めた融解吸熱量であ
る。

【００１３】さらに、本発明におけるプロピレン単独重
合体は、融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）があって
もなくてもよいが、軟質性の点からないこと或いは低い
値、特にＴｍは１００℃以下であることが好ましい。な
お、Ｔｍ及びＴｃは、ＤＳＣ測定により求める。すなわ
ち、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳ
Ｃ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２３０℃
で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃まで降温する。
このときに得られた結晶化発熱カーブの最大ピークのピ
ークトップが結晶化温度：Ｔｃである。さらに、０℃で
３分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより
得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピークトップが
融点：Ｔｍである。

【００１４】ところで、一般にプロピレンの重合におい
ては、プロピレンモノマーのメチレン側の炭素原子が触
媒の活性点と結合し、順次同じようにプロピレンモノマ
−が配位して重合してゆくいわゆる１，２挿入の重合が
通常行われるが、まれに２，１挿入又は１，３挿入する
こと（異常挿入とも言う）がある。本発明における単独
重合体は、この２，１挿入又は１，３挿入が少ないと好
ましい。また、これらの挿入の割合が、下記の関係式
（１） 〔（ｍ−２，１）＋（ｒ−２，１）＋（１，３）〕≦５．０（％）…（１） ［式中、（ｍ−２，１）は¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ
−２，１挿入含有率（％）、（ｒ−２，１）は¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したラセミ−２，１挿入含有率（％）、
（１，３）は¹³Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含有率
（％）を示す。〕を満足するするものが好ましく、さら
に関係式（２） 〔（ｍ−２，１）＋（ｒ−２，１）＋（１，３）〕≦１．０（％）…（２） を満足するするものがより好ましい。特に関係式（３） 〔（ｍ−２，１）＋（ｒ−２，１）＋（１，３）〕≦０．１（％）…（３） を満足するするものが最も好ましい。この関係式（１）
を満足しないと、予想以上に結晶性が低下し、べたつき
の原因となる場合がある。

【００１５】なお、（ｍ−２，１）、（ｒ−２，１）及
び（１，３）はＧｒａｓｓｉらの報告（Macromolucule
s，21，p ．617 （1988））及びＢｕｓｉｃｏらの報告
（Macromolucules，27，p ．7538（1994））に基づいて
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定し、各ピ
ークの積分強度から求めた各挿入含有率である。すなわ
ち、（ｍ−２，１）は、全メチル炭素領域における積分
強度に対する１７．２ｐｐｍ付近に現れるＰα，γthre
o に帰属するピークの積分強度の比から算出されるメソ
−２，１挿入含有率（％）である。（ｒ−２，１）は、
全メチル炭素領域における積分強度に対する１５．０ｐ
ｐｍ付近に現れるＰα，γthreo に帰属するピークの積
分強度の比から算出されるラセミ−２，１挿入含有率
（％）である。（１，３）は、全メチン炭素領域におけ
る積分強度に対する３１．０ｐｐｍ付近に現れるＴβ，
γ＋に帰属するピークの積分強度の比から算出される
１，３挿入含有率（％）である。

【００１６】さらに、本発明におけるプロピレン単独重
合体は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定において、２，１
挿入に由来する分子鎖未端（ｎ−ブチル基）に帰属する
ピークが実質的に観測されないものがより好ましい。こ
の２，１挿入に由来する分子鎖末端に関しては、Ｊｕｎ
ｇｌｉｎｇらの報告（J ．Polym ．Sci ．：Part A：Po
1ym ．Chem. ，33，p1305 （1995））に基づいて¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定し、各ピークの
積分強度から各挿入含有率を算出する。なお、アイソタ
クチックポリプロピレンでは、１８．９ｐｐｍ付近に現
れるピークがｎ−ブチル基の未端メチル基炭素に帰属さ
れる。また、異常挿入又は分子鎖末端測定に関する¹³Ｃ
−ＮＭＲの測定は、前記の装置及び条件で行えばよい。

【００１７】また、本発明におけるプロピレン単独重合
体は、上記の要件に加えてさらに、弾性率の指標である
沸騰ジエチルエーテル抽出量が５重量％以上であること
が好ましい。なお、沸騰ジエチルエーテル抽出量の測定
は、ソックスレー抽出器を用い、以下の条件で測定す
る。

【００１８】 抽出試料：１〜２ｇ 試料形状：パウダー状（ペレット化したものは粉砕し、
パウダー化して用いる） 抽出溶媒：ジエチルエーテル 抽出時間：１０時間 抽出回数：１８０回以上 抽出量の算出方法：以下の式により算出する。 〔ジエチルエーテルへの抽出量（ｇ）／仕込みパウダー
重量（ｇ）〕×１００ また、本発明におけるプロピレン単独重合体は、上記に
加えてさらに、引張弾性率が１００ＭＰａ以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは７０ＭＰａ以下である。 （ａ’）プロピレン系共重合体 次に、本発明におけるプロピレン系共重合体は、下記の
（１）〜（２）を要件とするプロピレンとエチレン及び
／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンの共重合体であ
る。 （１）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
５５〜９０モル％であり、かつ （２）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である 本発明におけるプロピレン系共重合体が、前記の関係を
満たすと、得られる成形体のべたつき成分の量と弾性率
の低さと透明性のバランスが優れる。すなわち、弾性率
が低く軟質性（柔軟性とも言う）に優れ、べたつき成分
が少なく表面特性（例えば、ブリードや他の製品へのべ
たつき成分の移行が少ない等に代表される）にも優れ、
かつ透明性にも優れるという利点がある。本発明におけ
る立体規則性指標（Ｐ）は、前記の日本電子社製のＪＮ
Ｍ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を用い、¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルを前記の条件と同様に測定し、プロピレン連鎖の
メソトライアッド（ｍｍ）分率を測定して求めた値であ
る。この値が大きいほど、立体規則性が高いことを意味
する。本発明のプロピレン系共重合体としては、立体規
則性指標（Ｐ）が６５〜８０モル％であるとさらに好ま
しい。立体規則性指標（Ｐ）が５５モル％未満では、弾
性率が低下しすぎるため成形性が不良となる。また９０
モル％を超えると硬質となり軟質ではなくなる。また、
Ｗ２５が３０〜１００重量％であるとさらに好ましく、
５０〜１００重量％であると特に好ましい。Ｗ２５が２
０％未満では、柔軟性がなくなる。なお、Ｗ２５の意味
及び測定方法は、前記と同じである。

【００１９】さらに、本発明におけるプロピレン系共重
合体は、上記の要件の他にゲルパーミエイション（ＧＰ
Ｃ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以
下及び／又はテトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極
限粘度 [η] が０．５〜１５．０デシリットル／ｇが好
ましく、（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下及び／又は [η]
が１．０〜５．０デシリットル／ｇがさらに好ましく、
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下及び／又は [η] が１．０〜
３．０デシリットル／ｇが特に好ましい。分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が４を超えると、べたつきが発生するこ
とがある。極限粘度〔η〕が０．５デシリットル／ｇ未
満では、べたつきが発生したり、また１５．０デシリッ
トル／ｇを超えると、流動性が低下するため成形性が不
良となることがある。なお、上記Ｍｗ／Ｍｎの測定方法
は前記と同様である。

【００２０】さらに、本発明におけるプロピレン系共重
合体は、上記の要件の他に、ＤＳＣ測定による融解吸熱
量ΔＨが２０Ｊ／ｇ以下であると柔軟性が優れ好まし
い。さらに、融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）があ
ってもなくてもよいが、軟質性の点からないこと或いは
低い値、特にＴｍは１００℃以下であることが好まし
い。なお、ΔＨ、Ｔｍ及びＴｃの測定方法は前記と同じ
である。

【００２１】本発明におけるプロピレン系共重合体は、
上記の要件に加えてさらに、弾性率の指標である沸騰ジ
エチルエーテル抽出量が５重量％以上であることが好ま
しい。なお、沸騰ジエチルエーテル抽出量の測定は、前
記と同じである。

【００２２】また、引張弾性率が１００ＭＰａ以下であ
ることが好ましく、より好ましくは７０ＭＰａ以下であ
る。

【００２３】本発明におけるプロピレン系共重合体に関
し、炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、エチレ
ン，１−ブテン，１−ペンテン，４−メチル−１−ペン
テン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセン，１−
ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−
オクタデセン，１−エイコセンなどが挙げられ、本発明
においては、これらのうち一種又は二種以上を用いるこ
とができる。

【００２４】さらに、本発明におけるプロピレン系共重
合体は、ランダム共重合体であるものが好ましい。ま
た、プロピレンから得られる構造単位は９０モル％以上
であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上
である。 ＜第二発明のプロピレン系樹脂組成物＞本発明のプロピ
レン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体［Ｉ］１〜９
９重量％とポリオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％から
なり、プロピレン系重合体［Ｉ］が下記の（１）〜
（３）を満たす樹脂組成物（以下、第二発明のプロピレ
ン系樹脂組成物とも記す）である。 （１）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である （２）２５℃のヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が
０〜８０重量％である （３）ＤＳＣ測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さ
ないか、或いはＴｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ
（Ｊ／ｇ）が下記の関係を満たす ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０） 最初に、本発明におけるプロピレン系重合体［Ｉ］につ
いて説明する。本発明におけるプロピレン系重合体
［Ｉ］が、上記の要件を満たすことにより、得られる成
形体等のべたつき成分の量と弾性率の低さと透明性のバ
ランスが優れる。すなわち、弾性率が低く軟質性（柔軟
性とも言う）に優れ、べたつき成分が少なく表面特性
（例えば、ブリードや他の製品へのべたつき成分の移行
が少ない等に代表される）にも優れ、かつ透明性にも優
れるという利点がある。

【００２５】次に、上記の要件について説明する。本発
明におけるプロピレン系重合体は、昇温クロマトグラフ
ィーにおける２５℃以下で溶出するプロピレン系重合体
の成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である。好ま
しくは、３０〜１００重量％、特に好ましくは、５０〜
１００重量％である。本発明においては、Ｗ２５が２０
％未満では、柔軟性がなくなり好ましくない。なお、Ｗ
２５の意味及び測定方法については、前記と同じであ
る。

【００２６】さらに、本発明におけるプロピレン系重合
体は、２５℃のヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が
０〜８０重量％である。好ましくは、０〜５０重量％、
特に好ましくは、０〜２５重量％である。Ｈ２５は、べ
たつき、透明性低下等の原因となるいわゆるべたつき成
分の量が多いか少ないかを表す指標であり、この値が高
いほどべたつき成分の量が多いことを意味する。Ｈ２５
が８０重量％を超えると、べたつき成分の量が多く、耐
ブロッキング性の低下や透明性の低下が起こり、食品用
途や医療品用途に使えない。

【００２７】なお、Ｈ２５とは、プロピレン系重合体の
重量（Ｗ₀ ）と該重合体を２００ｍＬのヘキサン中に、
２５℃、３日間以上静置後、乾燥した後の重量（Ｗ₁ ）
を測定し、次式により計算して求めた重量減少率であ
る。 Ｈ２５＝〔（Ｗ₀ −Ｗ₁ ）／Ｗ₀ 〕×１００（％） さらに、本発明におけるプロピレン系重合体は、ＤＳＣ
測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さないか、或い
は或いはＴｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ（Ｊ／
ｇ）が下記の関係を満たす。

【００２８】ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０） さらに好ましくは、 ΔＨ≧３×（Ｔｍ−１２０） 特に好ましくは、 ΔＨ≧２×（Ｔｍ−１００） を満たす。

【００２９】なお、Ｔｍ及びΔＨは、ＤＳＣ測定により
求める。すなわち、示差走査型熱量計（パーキン・エル
マー社製, ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰
囲気下２３０℃で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃
まで降温する。さらに、０℃で３分間保持した後、１０
℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブ
の最大ピークのピークトップが融点：Ｔｍであり、この
場合の融解吸熱量がΔＨである。

【００３０】本発明におけるプロピレン系重合体［Ｉ］
は、前記の要件を満たすものであれば特に制限はなく、
例えば、プロピレン単独重合体やプロピレン系共重合体
が挙げられる。なかでも、前記した本発明におけるプロ
ピレン系重合体［Ｉ］は、より具体的には、前記のプロ
ピレン単独重合体（ａ）又はプロピレン共重合体
（ａ’）により好適に実現される。

【００３１】なお、本発明におけるポリオレフィン［Ｉ
Ｉ］に関しては、後で説明する。 ＜第三発明のプロピレン系樹脂組成物＞本発明のプロピ
レン系樹脂組成物は、プロピレン単独重合体（ａ）１〜
９９重量％とポリオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％か
らなり、プロピレン単独重合体 （ａ）が下記（１）〜（３）を満たす樹脂組成物（以
下、第三発明のプロピレン系樹脂組成物とも記す）であ
る。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である 本発明におけるプロピレン単独重合体（ａ）は、前記の
とおりである。

【００３２】なお、本発明におけるポリオレフィン［Ｉ
Ｉ］に関しては、後で説明する。 ＜第四発明のプロピレン系樹脂組成物＞本発明のプロピ
レン系樹脂組成物は、プロピレン系共重合体（ａ’）１
〜９９重量％とポリオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％
からなり、プロピレン系共重合体（ａ’）が下記（１）
〜（２）を満たす樹脂組成物（以下、第四発明のプロピ
レン系樹脂組成物とも記す）である。 （１）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
５５〜９０モル％である （２）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である 本発明におけるプロピレン系共重合体（ａ’）は、前記
のとおりである。

【００３３】なお、本発明におけるポリオレフィン［Ｉ
Ｉ］に関しては、後で説明する。

【００３４】第二発明〜第四発明におけるプロピレン単
独重合体（ａ）及びプロピレン系共重合体（ａ’）の製
造方法としては、以下の例が挙げられる。 ［プロピレン単独重合体（ａ）及びプロピレン系共重合
体（ａ’）の製造方法］本発明におけるプロピレン単独
重合体（ａ）及びプロピレン系共重合体（ａ’）の製造
方法としては、メタロセン触媒と呼ばれる触媒を用いて
プロピレンを単独重合する方法又はプロピレンとエチレ
ン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合
する方法が挙げられる。メタロセン系触媒としては、特
開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６１−１３０３１
４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−
３００８８７号公報、特開平４−２１１６９４号公報、
特表平１−５０２０３６号公報等に記載されるようなシ
クロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、
インデニル基、置換インデニル基等を１又は２個配位子
とする遷移金属化合物、及び該配位子が幾何学的に制御
された遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られる
触媒が挙げられ、活性点の性質が均一であることを特徴
とするものである。

【００３５】本発明においては、メタロセン触媒のなか
でも、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成している
遷移金属化合物からなる場合が好ましく、なかでも、２
個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化
合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を
用いてプロピレンを単独重合する方法又はプロピレンと
エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを
共重合する方法がさらに好ましい。具体的に例示すれ
ば、（Ａ）一般式（Ｉ）

【００３６】

【化３】

【００３７】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ ¹ 及びＥ² はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ¹ 及びＡ² を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ¹ 及びＡ² は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−ＰＲ¹
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ¹ −を
示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化
合物、及び（Ｂ）（Ｂ−１）該（Ａ）成分の遷移金属化
合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成し
うる化合物及び（Ｂ−２）アルミノキサンから選ばれる
成分を含有する重合用触媒の存在下、プロピレンを単独
重合させる方法、またはプロピレンとエチレン及び／又
は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合させる方法
が挙げられる。上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律
表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示
し、具体例としてはチタン，ジルコニウム，ハフニウ
ム，イットリウム，バナジウム，クロム，マンガン，ニ
ッケル，コバルト，パラジウム及びランタノイド系金属
などが挙げられるが、これらの中ではオレフィン重合活
性などの点からチタン，ジルコニウム及びハフニウムが
好適である。Ｅ¹ 及びＥ² はそれぞれ、置換シクロペン
タジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテ
ロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジ
エニル基，アミド基（−Ｎ＜），ホスフィン基（−Ｐ
＜），炭化水素基〔＞ＣＲ−，＞Ｃ＜〕及び珪素含有基
〔＞ＳｉＲ−，＞Ｓｉ＜〕（但し、Ｒは水素または炭素
数１〜２０の炭化水素基あるいはヘテロ原子含有基であ
る）の中から選ばれた配位子を示し、Ａ¹ 及びＡ² を介
して架橋構造を形成している。また、Ｅ¹ 及びＥ² はた
がいに同一でも異なっていてもよい。このＥ¹ 及びＥ²
としては、置換シクロペンタジエニル基，インデニル基
及び置換インデニル基が好ましい。

【００３８】また、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが
複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよ
く、他のＸ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと架橋していてもよい。
該Ｘの具体例としては、ハロゲン原子，炭素数１〜２０
の炭化水素基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数
６〜２０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアミド
基，炭素数１〜２０の珪素含有基，炭素数１〜２０のホ
スフィド基，炭素数１〜２０のスルフィド基，炭素数１
〜２０のアシル基などが挙げられる。一方、Ｙはルイス
塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異
なっていてもよく、他のＹやＥ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋し
ていてもよい。該Ｙのルイス塩基の具体例としては、ア
ミン類，エーテル類，ホスフィン類，チオエーテル類な
どを挙げることができる。

【００３９】次に、Ａ¹ 及びＡ² は二つの配位子を結合
する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含
有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−
ＰＲ¹ −、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ
¹ −を示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有
炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なって
いてもよい。このような架橋基のうち、少なくとも一つ
は炭素数１以上の炭化水素基からなる架橋基であること
が好ましい。このような架橋基としては、例えば一般式

【００４０】

【化４】

【００４１】（Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基で、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、またたがいに結合して環構造を
形成していてもよい。ｅは１〜４の整数を示す。）で表
されるものが挙げられ、その具体例としては、メチレン
基，エチレン基，エチリデン基，プロピリデン基，イソ
プロピリデン基，シクロヘキシリデン基，１，２−シク
ロヘキシレン基，ビニリデン基（ＣＨ₂ ＝Ｃ＝），ジメ
チルシリレン基，ジフェニルシリレン基，メチルフェニ
ルシリレン基，ジメチルゲルミレン基，ジメチルスタニ
レン基，テトラメチルジシリレン基，ジフェニルジシリ
レン基などを挙げることができる。これらの中で、エチ
レン基，イソプロピリデン基及びジメチルシリレン基が
好適である。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−
２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。

【００４２】この一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物において、Ｅ¹ 及びＥ² が置換シクロペンタジエニル
基，インデニル基又は置換インデニル基である場合、Ａ
¹ 及びＡ² の架橋基の結合は、（１，２’）（２，
１’）二重架橋型が好ましい。このような一般式（Ｉ）
で表される遷移金属化合物の中では、一般式（II）

【００４３】

【化５】

【００４４】で表される二重架橋型ビスシクロペンタジ
エニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物が好まし
い。

【００４５】上記一般式（II）において、Ｍ，Ａ¹ ，Ａ
² ，ｑ及びｒは上記と同じである。Ｘ¹ はσ結合性の配
位子を示し、Ｘ¹ が複数ある場合、複数のＸ¹ は同じで
も異なっていてもよく、他のＸ¹ 又はＹ¹ と架橋してい
てもよい。このＸ¹ の具体例としては、一般式（Ｉ）の
Ｘの説明で例示したものと同じものを挙げることができ
る。Ｙ¹ はルイス塩基を示し、Ｙ¹ が複数ある場合、複
数のＹ¹ は同じでも異なっていてもよく、他のＹ¹ 又は
Ｘ¹ と架橋していてもよい。このＹ¹ の具体例として
は、一般式（Ｉ）のＹの説明で例示したものと同じもの
を挙げることができる。Ｒ⁴ 〜Ｒ⁹ はそれぞれ水素原
子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素
数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基，珪素含有基又は
ヘテロ原子含有基を示すが、その少なくとも一つは水素
原子でないことが必要である。また、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁹ はたが
いに同一でも異なっていてもよく、隣接する基同士がた
がいに結合して環を形成していてもよい。なかでも、Ｒ
⁶ とＲ⁷ は環を形成していること及びＲ⁸ とＲ⁹ は環を
形成していることが好ましい。Ｒ⁴ 及びＲ⁵ としては、
酸素、ハロゲン、珪素等のヘテロ原子を含有する基が重
合活性が高くなり好ましい。

【００４６】この二重架橋型ビスシクロペンタジエニル
誘導体を配位子とする遷移金属化合物は、配位子が
（１，２’）（２，１’）二重架橋型が好ましい。

【００４７】一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の
具体例としては、（１，２’−エチレン）（２，１’−
エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）−
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレ
ン）−ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エ
チレン）−ビス（４，７−ジイソプロピルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（３−メチル−４−イソ
プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，
６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−メチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメ
チルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビ
ス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｉ−プロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビ
ス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメ
チルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス
（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジ
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレ
ン）ビス（４，７−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメ
チルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス
（３−メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾ
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジ
メチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）
−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソ
プロピリデン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−
ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリ
メチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）−ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｉ−プロ
ピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス
（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチ
レン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチ
ルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−
ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メ
チレン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニ
ルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリ
メチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メ
チレン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチルシク
ロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル
シクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチルシク
ロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）
（２，１’−メチレン）（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−
イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−メ
チレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリ
デン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレ
ン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’
−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）
（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’
−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−エチルシクロ
ペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５
−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル
−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’
−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
ジメチルシリレン）（３−メチル−５−フェニルシクロ
ペンジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）
（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５
−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル
−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’
−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
イソプロピリデン）（３−メチル−５−フェニルシクロ
ペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシク
ロペンジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メ
チル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−エチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシク
ロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレ
ン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５
−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−
５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’
−メチレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジ
エニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチル
シリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−
ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−
５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−メチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３
−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’
−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，
１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシク
ロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メ
チレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ
−プロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−
５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イ
ソプロピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシク
ロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなど
及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又は
ハフニウムに置換したものを挙げることができる。もち
ろんこれらに限定されるものではない。また、他の族又
はランタノイド系列の金属元素の類似化合物であっても
よい。

【００４８】（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分として
は、上記（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応して、イオ
ン性の錯体を形成しうる化合物であれば、いずれのもの
でも使用できるが、次の一般式（III)，(IV) （〔Ｌ¹ −Ｒ¹⁰〕^k+）_a （〔Ｚ〕^- ）_b ・・・(III) （〔Ｌ² 〕^k+）_a （〔Ｚ〕^- ）_b ・・・(IV) （ただし、Ｌ² はＭ² 、Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｍ³ 、Ｒ¹³ ₃ Ｃ又はＲ
¹⁴Ｍ³ である。） 〔（III)，(IV)式中、Ｌ¹ はルイス塩基、〔Ｚ〕^- は、
非配位性アニオン〔Ｚ¹〕^- 及び〔Ｚ² 〕^- 、ここで
〔Ｚ¹ 〕^- は複数の基が元素に結合したアニオンすなわ
ち〔Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ² ・・・Ｇ^f 〕^- （ここで、Ｍ¹ は周期
律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜１
５族元素を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f はそれぞれ水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜４
０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシ
基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のア
リールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール
基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜
２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシ
ルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０の
ヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f のうち２
つ以上が環を形成していてもよい。ｆは〔（中心金属Ｍ
¹ の原子価）＋１〕の整数を示す。）、〔Ｚ² 〕^-は、
酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下のブレ
ンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の
組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と定義さ
れる酸の共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位して
いてもよい。また、Ｒ¹⁰は水素原子，炭素数１〜２０の
アルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルア
リール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²
はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタ
ジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ¹³は
炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキルア
リール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ¹⁴はテトラ
フェニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状配位
子を示す。ｋは〔Ｌ¹ −Ｒ¹⁰〕，〔Ｌ² 〕のイオン価数
で１〜３の整数、ａは１以上の整数、ｂ＝（ｋ×ａ）で
ある。Ｍ² は、周期律表第１〜３、１１〜１３、１７族
元素を含むものであり、Ｍ³ は、周期律表第７〜１２族
元素を示す。〕で表されるものを好適に使用することが
できる。

【００４９】ここで、Ｌ¹ の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。

【００５０】Ｒ¹⁰の具体例としては水素，メチル基，エ
チル基，ベンジル基，トリチル基などを挙げることがで
き、Ｒ¹¹，Ｒ¹²の具体例としては、シクロペンタジエニ
ル基，メチルシクロペンタジエニル基，エチルシクロペ
ンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基
などを挙げることができる。Ｒ¹³の具体例としては、フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキシフェニル基など
を挙げることができ、Ｒ¹⁴の具体例としてはテトラフェ
ニルポルフィン，フタロシアニン，アリル，メタリルな
どを挙げることができる。また、Ｍ² の具体例として
は、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃ など
を挙げることができ、Ｍ³ の具体例としては、Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどを挙げることができる。

【００５１】また、〔Ｚ¹ 〕^- 、すなわち〔Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ
² ・・・Ｇ^f 〕において、Ｍ¹ の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ｇ¹ ，Ｇ² 〜Ｇ^f の具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５
−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。

【００５２】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ² 〕^- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）^- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ₄ ）^- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ ＣＯ₂ ）
^-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ₆ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ₃ ）^- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ₃ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ₃ ／Ａｓ
Ｆ₅ ）^- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- などを挙げる
ことができる。

【００５３】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物、すな
わち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、テトラフ
ェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼
酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸テトラエ
チルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル（トリ−
ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸ベンジ
ル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル
硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラフェニル
硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェニル硼酸
メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベンジルピリ
ジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シアノピリ
ジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルア
ンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモニウム，
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメ
チルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シアノピ
リジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シアノピ
リジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。

【００５４】この（Ｂ−１）成分である、該（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しう
る化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００５５】一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンと
しては、一般式（Ｖ)

【００５６】

【化６】

【００５７】（式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基あるいはハロゲン
原子を示し、ｗは平均重合度を示し、通常２〜５０、好
ましくは２〜４０の整数である。なお、各Ｒ¹⁵は同じで
も異なっていてもよい。）で示される鎖状アルミノキサ
ン、及び一般式（VI)

【００５８】

【化７】

【００５９】( 式中、Ｒ¹⁵及びｗは前記一般式（Ｖ) に
おけるものと同じである。)で示される環状アルミノキ
サンを挙げることができる。

【００６０】前記アルミノキサンの製造法としては、ア
ルキルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方
法が挙げられるが、その手段については特に限定はな
く、公知の方法に準じて反応させればよい。例えば、
有機アルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、こ
れを水と接触させる方法、重合時に当初有機アルミニ
ウム化合物を加えておき、後に水を添加する方法、金
属塩などに含有されている結晶水、無機物や有機物への
吸着水を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、
テトラアルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミ
ニウムを反応させ、さらに水を反応させる方法などがあ
る。なお、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性の
ものであってもよい。

【００６１】これらのアルミノキサンは一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ａ）触媒
成分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分
として（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好
ましくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１
〜１：１０の範囲が望ましく、上記範囲を逸脱する場合
は、単位重量ポリマーあたりの触媒コストが高くなり、
実用的でない。また（Ｂ−２）化合物を用いた場合に
は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００００００、
より好ましくは１：１０〜１：１００００の範囲が望ま
しい。この範囲を逸脱する場合は単位重量ポリマーあた
りの触媒コストが高くなり、実用的でない。また、触媒
成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），（Ｂ−２）を単独また
は二種以上組み合わせて用いることもできる。

【００６２】本発明の製造方法における重合用触媒は、
上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分とし
て有機アルミニウム化合物を用いることができる。

【００６３】ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化
合物としては、一般式(VII) Ｒ¹⁶ _v ＡｌＪ_3-v ・・・（VII) 〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である〕で示される化合物が用いられる。

【００６４】前記一般式（VII)で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。

【００６５】これらの有機アルミニウム化合物は一種用
いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。

【００６６】本発明の製造方法においては、上述した
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を用いて予備接
触を行なう事もできる。予備接触は、（Ａ）成分に、例
えば、（Ｂ）成分を接触させる事により行なう事ができ
るが、その方法に特に制限はなく、公知の方法を用いる
ことができる。これら予備接触により触媒活性の向上
や、助触媒である（Ｂ）使用割合の低減など、触媒コス
トの低減に効果的である。また、さらに、（Ａ）成分と
（Ｂ−２）成分を接触させる事により、上記効果と伴
に、分子量向上効果も見られる。また、予備接触温度
は、通常−２０℃〜２００℃、好ましくは−１０℃〜１
５０℃、より好ましくは、０℃〜８０℃である。予備接
触においては、溶媒として不活性炭化水素、脂肪族炭化
水素、芳香族炭化水素、などを用いる事ができる。これ
らの中で特に好ましいものは、脂肪族炭化水素である。

【００６７】前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分との
使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１０００
０、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好ま
しくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望ましい。
該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当たり
の重合活性を向上させることができるが、あまり多いと
有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重合体
中に多量に残存し、好ましくない。

【００６８】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。

【００６９】無機酸化物担体としては、具体的には、Ｓ
ｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ
₂ やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼオライ
ト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げられる。
これらの中では、特にＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ が好まし
い。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，硝酸
塩，硫酸塩などを含有してもよい。

【００７０】一方、上記以外の担体として、ＭｇＣ
ｌ₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ などで代表される一般式Ｍｇ
Ｒ¹⁷ _X Ｘ¹ _y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩
などを挙げることができる。ここで、Ｒ¹⁷は炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は
炭素数６〜２０のアリール基、Ｘ¹ はハロゲン原子又は
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは
０〜２でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ¹⁷及び各Ｘ¹
はそれぞれ同一でもよく、また異なってもいてもよい。

【００７１】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。

【００７２】本発明において用いられる担体としては、
ＭｇＣｌ₂ ，ＭｇＣｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅），Ｍｇ（ＯＣ
₂ Ｈ₅)₂ ，ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ などが好ましい。また
担体の性状は、その種類及び製法により異なるが、平均
粒径は通常１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μ
ｍ、より好ましくは２０〜１００μｍである。

【００７３】粒径が小さいと重合体中の微粉が増大し、
粒径が大きいと重合体中の粗大粒子が増大し嵩密度の低
下やホッパーの詰まりの原因になる。

【００７４】また、担体の比表面積は、通常１〜１００
０ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ² ／ｇ、細孔容
積は通常０．１〜５ｃｍ³ ／ｇ、好ましくは０．３〜３
ｃｍ ³ ／ｇである。

【００７５】比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範
囲を逸脱すると、触媒活性が低下することがある。な
お、比表面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って
吸着された窒素ガスの体積から求めることができる（ジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサィエ
ティ，第６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参
照）。

【００７６】さらに、上記担体は、通常１５０〜１００
０℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成して用いるこ
とが望ましい。

【００７７】触媒成分の少なくとも一種を前記担体に担
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。

【００７８】該担体に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少
なくとも一方を担持させる方法については、特に制限さ
れないが、例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なく
とも一方と担体とを混合する方法、担体を有機アルミ
ニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物で処理した
のち、不活性溶媒中で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少な
くとも一方と混合する方法、担体と（Ａ）成分及び／
又は（Ｂ）成分と有機アルミニウム化合物又はハロゲン
含有ケイ素化合物とを反応させる方法、（Ａ）成分又
は（Ｂ）成分を担体に担持させたのち、（Ｂ）成分又は
（Ａ）成分と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との接触反応物を担体と混合する方法、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との接触反応に際して、担体を共存させる方
法などを用いることができる。

【００７９】なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。

【００８０】本発明においては、前記（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）を接触させる際に、弾性波を照射させて触媒を調
製してもよい。弾性波としては、通常音波、特に好まし
くは超音波が挙げられる。具体的には、周波数が１〜１
０００ｋＨｚの超音波、好ましくは１０〜５００ｋＨｚ
の超音波が挙げられる。

【００８１】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。

【００８２】また、本発明においては、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方の担体への担持操作を重合
系内で行うことにより触媒を生成させることができる。
例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担
体とさらに必要により前記（Ｃ）成分の有機アルミニウ
ム化合物を加え、エチレンなどのオレフィンを常圧〜２
０ｋｇ／ｃｍ² 加えて、−２０〜２００℃で１分〜２時
間程度予備重合を行い触媒粒子を生成させる方法を用い
ることができる。

【００８３】本発明においては、（Ｂ−１）成分と担体
との使用割合は、重量比で好ましくは１：５〜１：１０
０００、より好ましくは１：１０〜１：５００とするの
が望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用割合は、重
量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、より好まし
くは１：１〜１：５０とするのが望ましい。（Ｂ）成分
として二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分
と担体との使用割合が重量比で上記範囲内にあることが
望ましい。また、（Ａ）成分と担体との使用割合は、重
量比で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好ま
しくは１：１０〜１：５００とするのが望ましい。

【００８４】（Ｂ）成分〔（Ｂ−１）成分又は（Ｂ−
２）成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体
との使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下する
ことがある。このようにして調製された本発明の重合用
触媒の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１
０〜１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであ
り、比表面積は、通常２０〜１０００ｍ² ／ｇ、好まし
くは５０〜５００ｍ² ／ｇである。平均粒径が２μｍ未
満であると重合体中の微粉が増大することがあり、２０
０μｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することが
ある。比表面積が２０ｍ² ／ｇ未満であると活性が低下
することがあり、１０００ｍ² ／ｇを超えると重合体の
嵩密度が低下することがある。また、本発明の触媒にお
いて、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.０５〜１
０ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。遷移金属
量が上記範囲外であると、活性が低くなることがある。

【００８５】このように担体に担持することによって工
業的に有利な高い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合
体を得ることができる。

【００８６】本発明で用いるプロピレン系重合体は、上
述した重合用触媒を用いて、プロピレンを単独重合、ま
たはプロピレン並びにエチレン及び／又は炭素数４〜２
０のα−オレフィンとを共重合させることにより製造さ
れる。

【００８７】この場合、重合方法は特に制限されず、ス
ラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，
懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、スラ
リー重合法，気相重合法が特に好ましい。

【００８８】重合条件については、重合温度は通常−１
００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好
ましくは０〜１３０℃である。また、反応原料に対する
触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モ
ル比）が好ましくは１〜１０ ⁸ 、特に１００〜１０⁵ と
なることが好ましい。さらに、重合時間は通常５分〜１
０時間、反応圧力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ
² Ｇ、特に好ましくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² Ｇであ
る。

【００８９】重合体の分子量の調節方法としては、各触
媒成分の種類，使用量，重合温度の選択、さらには水素
存在下での重合などがある。

【００９０】重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシ
クロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロ
ホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素など
を用いることができる。これらの溶媒は一種を単独で用
いてもよく、二種以上のものを組み合わせてもよい。ま
た、α−オレフィンなどのモノマーを溶媒として用いて
もよい。なお、重合方法によっては無溶媒で行うことが
できる。

【００９１】重合に際しては、前記重合用触媒を用いて
予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒成
分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることによ
り行うことができるが、その方法に特に制限はなく、公
知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオレ
フィンについては特に制限はなく、前記に例示したもの
と同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げること
ができるが、該重合において用いるオレフィンと同じオ
レフィンを用いることが有利である。

【００９２】また、予備重合温度は、通常−２０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１３０℃、より好ましくは０
〜８０℃である。予備重合においては、溶媒として、不
活性炭化水素，脂肪族炭化水素，芳香族炭化水素，モノ
マーなどを用いることができる。これらの中で特に好ま
しいのは脂肪族炭化水素である。また、予備重合は無溶
媒で行ってもよい。

【００９３】予備重合においては、予備重合生成物の極
限粘度〔η〕（１３５℃デカリン中で測定）が0.２デシ
リットル／ｇ以上、特に0.５デシリットル／ｇ以上、触
媒中の遷移金属成分１ミリモル当たりに対する予備重合
生成物の量が１〜１００００ｇ、特に１０〜１０００ｇ
となるように条件を調整することが望ましい。

【００９４】一方、前記第二発明〜第四発明におけるポ
リオレフィン［ＩＩ］としては、以下のとおりである。

【００９５】本発明におけるポリオレフィン［ＩＩ］と
しては、特に制限はなく、オレフィンの単独重合体でも
よく、または２以上のオレフィン類の共重合体であって
もよく、或いはそれらの混合物であってもよい。［Ｉ
Ｉ］としては、結晶化温度（Ｔｃ（℃））を有し、Ｔｃ
≧０℃のプロピレン系重合体（ｂ）及び／又はガラス転
移温度（Ｔｇ（℃））を有し、Ｔｇ≦−１０℃のオレフ
ィン重合体（ｂ’）が好ましい。 （ｂ）プロピレン系重合体 結晶化温度（Ｔｃ（℃））を有し、Ｔｃ≧０℃のプロピ
レン系重合体（ｂ）としては、汎用ポリプロピレンが挙
げられる。汎用ポリプロピレンとしては、プロピレン単
独重合体（１）や、プロピレン系共重合体（２）が挙げ
られる。 （１）プロピレン単独重合体 プロピレン単独重合体としては、立体規則性の高いアイ
ソタクチックポリプロピレンが好ましい。具体的には、
立体規則性の指標であるアイソタクチックペンタッド分
率が８５モル％以上のものが好ましく、より好ましくは
９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上のも
のである。ここで、アイソタクチックペンタッド分率は
¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したトライアッド単位のアイソタク
チック分率であり、１９．８〜２２．５ｐｐｍに現れる
全シグナルの強度に対する２１．７〜２２．５ｐｐｍシ
グナル強度の比として求めた値である。また、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲの測定方法は、前記と同じである。 （２）プロピレン系共重合体 プロピレン系共重合体としては、プロピレンとエチレン
又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得ら
れるランダムポリプロピレンやブロックポリプロピレン
等が挙げられる。炭素数４〜２０のαーオレフィンとし
ては直鎖状、分岐状、芳香核で置換されたαーオレフィ
ンが挙げられる。具体的には、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−
ドデセン等の直鎖状モノオレフィン、３−メチルブテン
−１、３−メチルペンテン−１、４−メテルペンテン−
１、２−エチルヘキセン−１、２，２，４−トリメチル
ペンテン−１等の分岐鎖モノオレフィン、さらにはスチ
レン等の芳香核で置換されたモノオレフィンを挙げるこ
とができる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独
で用いても二種類以上組み合わせて用いても良い。

【００９６】プロピレン系共重合体としては、プロピレ
ン連鎖部の立体規則性が高いことが好ましい。プロピレ
ン連鎖部の立体規則性が９０％以上であるとさらに好ま
しい。また、融点の低い割りに結晶性が高いとより好ま
しい。そのようなものとしては、具体的には、造核剤を
添加して結晶化温度Ｔｃが高くなっているプロピレン系
共重合等が挙げられる。

【００９７】プロピレン系共重合体の具体例としては、
エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブチン
／プロピレン共重合体や１−ブテン／プロピレン共重合
体等が挙げられる。

【００９８】エチレン／プロピレン共重合体としては、
特開平１０−１３０３３６号や特開平１０−１４２４３
１号に記載してあるものが好ましく用られる。即ち、エ
チレン／プロピレン共重合体であって、下記の〜を
満足するプロピレン系ランダム共重合体が好ましい。 共重合体中のエチレン単位の含有量（χ（ｗｔ％））
が０．２〜１５ｗｔ％である 共重合体のメルトインデックス（ＭＩ（ｇ／１０ｍｉ
ｎ））が０．１〜１５ｇ／１０ｍｉｎである 沸騰ジエチルエーテル抽出量（Ｅｘｔ（ｗｔ％））と
χが式（１）又は（２）の関係を満たす Ｅｘｔ≦０．２χ十１．０ （０．２≦χ＜５） ・・・（１） Ｅｘｔ≦２．０ （ ５≦χ≦１５） ・・・（２） 示差走査型熱量計で測定した融点（Ｔｍ（℃））とχ
が式（３）又は（４）の関係を満たす Ｔｍ≦１４０ （０．２≦χ＜４） ・・・（３） Ｔｍ≦１６０−５χ （ ４≦χ≦１５） ・・・（４）¹³ Ｃ−ＮＭＲで測定したＰＰＰ連鎖部のアイソタクチ
ックトライアッド分率（ｍｍ（ｍｏｌ％））が、９０ｍ
ｏｌ％以上である¹³ Ｃ−ＮＭＲで測定したＰＥＰ連鎖部の割合（Ｒ（ｍ
ｏｌ％））とχが式（５）の関係を満たす Ｒ≧０．５χ十１．０ ・・・（５） なお、各種の記号の意味及びそれらの測定方法に関して
は前記の公開公報の記載による。

【００９９】エチレン／１−ブテン／プロピレン共重合
体としては、特開平１１−６０６３９号公報に記載して
あるものが好ましく用いられる。即ち、プロピレン、エ
チレン及び１−ブテンの共重合体であって、下記の〜
を満足するプロピレン系ランダム共重合体。 共重合体中のエチレン単位の合有量（α ｍｏｌ％）
と１−ブテン単位の合有量（β ｍｏｌ％）が（１）式
を満たす ４≦α＋β≦１５・・・（１） 共重合体のメルトインデックス（ＭＩ（ｇ／１０ｍｉ
ｎ））が１〜１２ｇ／１０ｍｉｎである 沸騰ジエチルエーテル抽出量（Ｅ）と（α＋β）の関
係が（α＋β）≦１２の場合には式（２）を、（α＋
β）＞１２の場合には式（３）の関係を満たす Ｅ≦０．２（α＋β）十０．６・・・（２） Ｅ≦３．０ ・・・（３） 示差走査型熱量計で測定した融点（Ｔｍ（℃））と
（α＋β）が式（４）の関係を満たす Ｔｍ≦１６４−３．６（α＋β） ・・・（４）¹³ Ｃ−ＮＭＲで測定した立体規則性指標Ｐ（ｍｏｌ
％）が９８ｍｏｌ％以上である ゲルパーミエインョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下である 前記のプロピレン単独重合体（１）又はプロピレン系共
重合体（２）の製造方法としては、特に制限はなく、種
々のオレフィン重合用触媒を用いて製造することができ
る。例えば、マグネシウム化合物等の担体と周期律表第
４族の遷移金属化合物を電子供与体の存在下または不在
下で接触して得られる触媒成分と有機アルミニウム化合
物からなる高活性型のチーグラー・ナッタ触媒（特開昭
５３−４３０９４号公報、特開昭５５−１３５１０２号
公報、特開昭５５−１３５１０３号公報、特開昭５６−
１８６０６号公報等）、あるいはまたメタロセン触媒と
呼ばれる触媒（特開昭５８−１９３０９号公報、特開平
２−１６７３０７号公報等）等が挙げられる。

【０１００】高活性型のチーグラー・ナッタ触媒として
は、例えば、 （Ａ）少なくとも ａ．チタン ｂ．マグネシウム ｃ．電子供与体 から成る固体状チタン触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、 または、必要に応じてさらに（Ｃ）有機シラン化合物を
接触させて得られる触媒等が挙げられる。また、前記の
触媒にオレフィン類で予備重合した後、有機アルミニウ
ム化合物、または必要に応じてさらに（Ｃ）有機シラン
化合物を接触させて得られる触媒等が挙げられる。

【０１０１】メタロセン触媒としては、特願平１０−２
６０３７６号公報に開示されているメタロセン触媒を好
ましい例として挙げられる。すなわち、少なくともアル
ミノキサンと周期律表第４〜６族から選ばれる遷移金属
化合物、または必要に応じて有機アルミニウム化合物を
接触させて得られるオレフィン重合用触媒が挙げられ
る。さらに、前記のオレフィン重合用触媒において、触
媒成分の少なくとも１つが担体に担持されているオレフ
ィン重合用触媒等が挙げられる。周期律表第４〜６族の
遷移金属化合物としては、下記の一般式（１）〜（３）
のいずれかで表されるものが好ましい。 Ｑ¹ _a （Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ¹ _b )(Ｃ₅ Ｈ_5-a-c Ｒ² _c ) Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｙ¹ _q …（１) Ｑ² _a （Ｃ₅ Ｈ_5-a-d Ｒ³ _d ）Ｚ¹ Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｙ¹ _q …（２) Ｍ¹ Ｘ² _r …（３） 〔式中、Ｑ¹ は二つの共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b
Ｒ¹ _b ）及び（Ｃ₅ Ｈ_{5 -a-c}Ｒ² _c ）を架橋する結合性
基を示し、Ｑ² は共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_{5-a- d} Ｒ³
_d ）とＺ¹ 基を架橋する結合性基を示す。Ｒ¹ ，Ｒ² 及
びＲ³ は、それぞれ炭化水素基，ハロゲン原子，アルコ
キシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有炭化水素基，窒
素含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示し、ａは
０，１又は２である。ｂ，ｃ及びｄは、ａ＝０のときは
それぞれ０〜５の整数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４
の整数、ａ＝２のときはそれぞれ０〜３の整数を示す。
ｐ＋ｑ＝Ｍ¹ の価数−２、ｒ＝Ｍ¹ の価数を示す。Ｍ¹
は周期律表４〜６族の遷移金属を示す。また、Ｘ¹ ，Ｙ
¹ ，Ｚ¹ はそれぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位
子を示し, Ｘ² は共有結合性の配位子を示している。な
お、Ｘ¹ およびＹ¹ は、それぞれ互いに結合して環構造
を形成してもよい。〕 （ｂ’）オレフィン重合体 ポリオレフィン［ＩＩ］におけるガラス転移温度（Ｔｇ
（℃））を有し、Ｔｇ≦−１０℃のオレフィン重合体
（ｂ’）としては、エチレン系ポリマーが挙げられる。
エチレン系ポリマーとしては、少なくともエチレン成分
が含まれていれば特に制限はない。エチレン系ポリマー
としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、或いはエチレン・α−オレ
フィン共重合体等が挙げられる。

【０１０２】エチレン・α−オレフィン共重合体として
は、下記の（１）〜（３）を満たすものが好ましい。 （１）α−オレフィン エチレン・α−オレフィン共重合体に用いられるα−オ
レフィンとしては、炭素数が３〜１８、好ましくは６〜
１８、特に好ましくは６〜１８、の直鎖状、分岐状及び
芳香核で置換されたα−オレフィンを挙げることができ
る。炭素数が６未満では、引張破断伸びが低下し、脆下
温度か度が上がることがある。炭素数が３〜１８のα−
オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等の直鎖状モノ
オレフィン、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテ
ンー１、４−メテルペンテン−１、２−エチルヘキセン
−１、２，２，４−トリメチルペンテン−１等の分岐鎖
モノオレフィン、さらにはステレン等の芳香核で置換さ
れたモノオレフィンを挙げることができる。これらのα
−オレフィンは、それぞれ単独で用いても二種類以上組
み合わせて用いても良い。 （２）α−オレフィンの含量 エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン
の含量は、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重
量％である。１０重量％未満であると衝撃強度が低下す
ることがある。６０重量％を超えると樹脂組成物の剛性
が低下することがある。 （３）エチレン・α−オレフィン共重合体の特性 １）メルトインデックス（ＭＩ） 本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
のメルトインデックスは、０．０５〜１５０ｇ／１０
分、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、さらに好ま
しくは１〜７０ｇ／１０分である。０．０５ｇ／１０分
未満であると成形性が低下することがある。１５０ｇ／
１０分を超えると衝撃強度が低下することがある。な
お、測定方法は、ＪＩＳ―Ｋ−７２１０ （測定条件：
荷重２１６０ｇ，温度２３０℃）に準拠した。 ２）最高融点（Ｔｍ（℃）） 本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
の最高融点（Ｔｍ（℃））は、９０℃以下、好ましくは
８５℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。９０
℃を越えると衝撃強度が低下することがある。測定方法
は、次のようにした。試料の重量が約１０ｍｇである厚
さ０．６ｍｍのシートを作成し、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ−７：Ｐｅｒｋｉｎ一Ｅｌｍｅｒ社製）を用いて、１
９０℃、３分間熱処理した後、降温速度１０℃／分で２
５℃まで徐冷して結晶化させ、その試料を２５℃から１
６０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温して融解曲線を得
た。この時得られるピークのうち最も高い温度を最高融
点とした。 ３）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ） 本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
の重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は、
３．０以下、好ましくは、２．５以下である。３．０を
越える引張破断伸びが低下する。なお、測定方法は、次
のようにした。１、２、４−トリクロロベンゼン２０ｍ
ｌと試料１０ｍｇの溶液に対して、酸化防止剤２、６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（通称：ＢＨＴ）を
０．１ｗ／ｖ％添加したものを、三角フラスコ中で１５
０℃に加温し、１時間攪拌して溶解させた。その溶液を
Ｗａｔｅｒｓ製（型式：１５０Ｃ−ＡＬＣ／ＧＰＣ）の
ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｒａｐｈ）により測定し、分子量が既知の標準ポ
リスチレン（東ソー製単分散ポリステレン）で換算した
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を算定
し、試料のＭｗ／Ｍｎ値を求めた。なお、カラムは東ソ
ー製ＧＭＨ６−ＨＴを使用し、サンプル注入量は４００
μｌ、流速は１．０ｍｌ／分、測定温度は１３５℃とし
た。

【０１０３】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
の製造方法としては、特に制限はなく、種々のオレフィ
ン重合用触媒を用いて製造することができる。例えば、
特開平９−８７４７９号公報に開示されているオレフィ
ン重合用触媒を用いて製造する方法等が挙げられる。

【０１０４】ところで、本発明のプロピレン系樹脂組成
物［１］は、より具体的には、前記のプロピレン単独重
合体（ａ）及び／又はプロピレン系共重合体（ａ’）と
前記ポリオレフィン［ＩＩ］を１：９９〜９９：１の重
量％で配合された樹脂組成物により好適に実現される
が、本発明のプロピレン系樹脂組成物［１］には、造核
剤が添加されていてもよい。造核剤の具体例としては、
高融点ポリマー、有機カルボン酸若しくはその金属塩、
芳香族スルホン酸塩若しくはその金属塩、有機リン酸化
合物若しくはその金属塩、ジベンジリデンソルビトール
若しくはその誘導体、ロジン酸部分金属塩、無機微粒
子、イミド類、アミド類、キナクリドン類、キノン類又
はこれらの混合物が挙げられる。

【０１０５】高融点ポリマーとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリビニルシクロ
ヘキサン、ポリビニルシクロペンタン等のポリビニルシ
クロアルカン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリ
３−メチルペンテン−１、ポリ３−メチルブテン−１、
ポリアルケニルシラン等が挙げられる。

【０１０６】金属塩としては、安息香酸アルミニウム
塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン
酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピロ
ーレカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。

【０１０７】ジベンジリデンソルビトール又はその誘導
体としては、ジベンジリデンソルビトール、１，３：
２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−２，４−ジメ
チルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビ
ス（ｏ−４−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，
３：２，４−ビス（ｏ−４−クロロベンジリデン）ソル
ビトール、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトー
ル等が挙げられる。また、具体的には、新日本理化
（製）のゲルオールＭＤやゲルオールＭＤ−Ｒ（商品
名）等も挙げられる。

【０１０８】ロジン酸部分金属塩としては、荒川化学工
業（製）のパインクリスタルＫＭ１６００、パインクリ
スタルＫＭ１５００、パインクリスタルＫＭ１３００
（商品名）等が挙げられる。

【０１０９】無機微粒子としては、タルク、クレー、マ
イカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベン
トナイト、グラファィト、アルミニウム粉末、アルミ
ナ、シリカ、ケイ藻土、酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、軽石粉末、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウ
ム、亜硫酸カルシウム、硫化モリブデン等が挙げられ
る。

【０１１０】アミド化合物としては、アジピン酸ジアニ
リド、スペリン酸ジアニリド等が挙げられる。

【０１１１】これらの造核剤は、一種類を用いてもよ
く、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１１２】本発明においては、造核剤として下記一般
式で示される有機リン酸金属塩及び／又はタルク等の無
機微粒子を用いることが臭いの発生が少なく好ましい。
このプロピレン系樹脂組成物は食品向けの用途に好適で
ある。

【０１１３】

【化８】

【０１１４】（式中、Ｒ¹⁸は水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アルミニウム及び亜鉛のうちの
いずれかを示し、Ｍがアルカリ金属のときｍは０を、ｎ
は１を示し、Ｍがアルカリ土類金属又は亜鉛のときｎは
１又は２を示し、ｎが１のときｍは１を、ｎが２のとき
ｍは０を示し、Ｍがアルミニウムのときｍは１を、ｎは
２を示す。） 有機リン酸金属塩の具体例としては、アデカスタブＮＡ
−１１やアデカスタブＮＡ−２１（旭電化株式会社
（製））が挙げられる。

【０１１５】さらに、本発明のプロピレン系樹脂には、
造核剤として前記のタルク等の無機微粒子を用いると、
フィルムに成形した場合、スリップ性にも優れ、印刷特
性などの特性が向上するので好ましい。さらには、造核
剤として前記のジベンジリデンソルビトール又はその誘
導体を用いると、透明性に優れるので好ましい。さらに
は、造核剤として前記のアミド化合物を用いると、剛性
に優れ好ましい。

【０１１６】本発明のプロピレン系樹脂に造核剤、及び
所望に応じて用いられる各種添加剤と添加する方法とし
ては、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドし
てもよい。または、単軸又は２軸押出機、バンバリーミ
キサー等を用いて、溶融混練してもよい。或いは、造核
剤として高融点ポリマーを用いる場合は、プロピレン系
樹脂製造時に、リアクター内で高融点ポリマーを同時又
は逐次的に添加して製造したものであってもよい。所望
に応じて用いられる各種添加剤としては、酸化防止剤、
中和剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
又は帯電防止剤等が挙げられる。

【０１１７】本発明における造核剤の添加量は通常、プ
ロピレン系樹脂に対して１０ｐｐｍ以上であり、好まし
くは１０〜１００００ｐｐｍの範囲であり、より好まし
くは１０〜５０００ｐｐｍの範囲であり、さらに好まし
くは１０〜２５００ｐｐｍである。１０ｐｐｍ未満では
成形性の改善がみられず、一方、１００００ｐｐｍを超
える量を添加しても好ましい効果が増大しないことがあ
る。 ［２］プロピレン系樹脂組成物の製造方法 本発明のプロピレン系樹脂組成物［１］の製造方法とし
ては、より具体的には、前記のプロピレン単独重合体
（ａ）及び／又はプロピレン系共重合体（ａ’）と前記
ポリオレフィン［ＩＩ］をブレンドする方法が挙げられ
る。ブレンドする方法としては、混練機を用いて混練す
るパウダーブレンド法が挙げられる。混練機としては、
バンバリーミキサーや２軸混練機等が挙げられる。ま
た、重合反応槽内でブレンドするリアクターブレンド法
であってもよい。好ましくは、各成分が充分にブレンド
されるリアクターブレンド法である。

【０１１８】リアクターブレンド法としては、２以上の
重合工程を経る多段重合法或いは２以上の遷移金属化合
物からなる共触媒を用いる重合方法（マルチステージ重
合ともいう）が挙げられる。多段重合法としては、少な
くとも前記のプロピレン系樹脂［１］を製造する工程、
すなわち、少なくとも低規則性メタロセン触媒を用いる
重合工程を経る重合方法が挙げられる。低規則性メタロ
セン触媒とは、前記の（ａ）又は（ａ’）を与えるメタ
ロセン触媒をいう。具体的には、前記の（ａ）又は
（ａ’）を製造用触媒として例示した触媒が挙げられ
る。多段重合法としては、例えば、高活性担持型のチー
グラー・ナッタ触媒と低規則性メタロセン触媒を用いる
多段逐次重合法や、高規則性メタロセン触媒と低規則性
メタロセン触媒を用いる多段逐次重合法などが挙げられ
る。高活性担持型のチーグラー・ナッタ触媒としては、
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が６０モル％を超える
ポリプロピレンを与える高活性担持型のチーグラー・ナ
ッタ触媒が好ましく、具体的には前記に例示したものが
挙げられる。高規則性メタロセン触媒とは、メソペンタ
ッド分率（ｍｍｍｍ）が６０モル％を超えるポリプロピ
レンを与えるメタロセン触媒である。高規則性メタロセ
ン触媒としては、前記したように、特開昭５８−１９３
０９号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平
３−１６３０８８号公報、特開平４−３００８８７号公
報、特開平４−２１１６９４号公報、特表平１−５０２
０３６号公報等に記載されるようなシクロペンタジエニ
ル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置
換インデニル基等を１又は２個配位子とする遷移金属化
合物、及び該配位子が幾何学的に制御された遷移金属化
合物と助触媒を組み合わせて得られる触媒が挙げられ
る。

【０１１９】また、共触媒を用いる重合方法としては、
少なくとも１成分が低規則性メタロセン触媒からなる共
触媒を用いる重合方法が挙げられる。例えば、高規則性
メタロセン触媒と低規則性メタロセン触媒からなる共触
媒を用いる重合方法が挙げられる。共触媒は担持されて
いてもよい。例えば、高規則性メタロセン触媒と低規則
性メタロセン触媒を担体に担持して得られる共担持触媒
を用いる重合方法などが挙げられる。低規則性メタロセ
ン触媒としては、前記の（ａ）又は（ａ’）を与えるメ
タロセン触媒が挙げられる。

【０１２０】なかでも、本発明の製造方法としては共触
媒を用いる重合方法が好ましく、共担持触媒を用いる重
合方法が特に好ましい。 ［３］成形体 本発明の成形体は、前記のプロピレン系樹脂組成物
［１］を成形してなる。本発明の成形体は、軟質性（柔
軟性とも言う）があり、軟質性のわりにはべたつきが少
なくかつ耐熱性にも優れているという特徴がある。ま
た、本発明の成形体は、柔軟性があり、弾性回復率（引
っ張っても元に戻る性質）が高く、さらに低温衝撃も優
れかつそれらのバランスにも優れているという特徴があ
る。

【０１２１】本発明の成形体としては、フィルム、シー
ト、繊維、容器、自動車内装材、家電製品のハウジング
材等が挙げられる。フィルムとしては、食品包装用フィ
ルムや農業用フィルム（ビニールハウスの例）等が挙げ
られる。容器としては、ケース、ボックス、化粧箱等が
挙げられる。

【０１２２】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、押出
成形体、特にフィルム、シートに好適である。フィル
ム、シートとしては、多層化してもよい。また、本発明
のプロピレン系樹脂組成物は組成分布が広いという特徴
があり、延伸時の成形温度幅が広がり成形性が向上する
ので、延伸フィルム、繊維等にも好適である。

【０１２３】成形体の成形方法としては、射出成形法、
圧縮成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形
法、押し出し成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法
等が挙げられる。本発明のプロピレン系樹脂組成物を用
いる成形方法においては、組成分布が広ので成形性が向
上し、さらに高結晶樹脂（Ｔｃの高い樹脂）のブレンド
により結晶化速度が速くなり、成形サイクルが向上する
効果がある。カレンダー成形においても、組成分布が広
がることにより、粘度の温度依存性が鈍くなり成形性が
向上する。

【０１２４】成形条件については、樹脂が溶融流動する
温度条件であれば特に制限はなく、通常、樹脂温度５０
℃〜３００℃、金型温度６０℃以下で行うことができ
る。本発明の成形体として、フィルムを製膜する場合
は、一般的な圧縮成形法、押し出し成形法、ブロー成形
法、キャスト成形法等により行うことができる。また、
フィルムは延伸してもよくしなくともよい。延伸する場
合は、２軸延伸が好ましい。２軸延伸の条件としては、
下記のような条件が挙げられる。 シート成形時の成形条件 樹脂温度５０〜２００℃、チルロール温度５０℃以下 縦延伸条件 延伸倍率３〜７倍、延伸温度５０〜１００℃ 横延伸条件 延伸倍率６〜１２倍、延伸温度５０〜１００℃ また、フィルムは必要に応じてその表面を処理し、表面
エネルギーを大きくしたり、表面を極性にしたりしても
よい。例えば処理方法としては、コロナ放電処理、クロ
ム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾンや紫外線照射処
理等が挙げられる。表面の凹凸化方法としては、例え
ば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。

【０１２５】フィルムには、常用される酸化防止剤、中
和剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、又
は帯電防止剤等を必要に応じて配合することができる。

【０１２６】更に、タルク等の無機微粒子を含むフィル
ムは、スリップ性にも優れるため、製袋、印刷等の二次
加工性が向上し、各種自動充填包装ラミネート等の高速
製造装置でのあらゆる汎用包装フィルムに好適である。

【０１２７】造核剤として前記のジベンジリデンソルビ
トール又はその誘導体を含むプロピレン系樹脂組成物を
成形してなるフィルムは、特に透明性に優れディスプレ
ー効果が大きいため、玩具、文具等の包装に好適であ
る。

【０１２８】造核剤として前記のアミド化合物を含むプ
ロピレン系樹脂組成物を成形してなるフィルムは、特に
剛性に優れ、高速製袋における巻き皺等の問題が起こり
にくいため、高速製袋機でのあらゆる汎用包装フィルム
として好適である。

【０１２９】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
制限されるものではない。

【０１３０】まず、本発明の重合体の樹脂特性及び物性
の評価方法について説明する。 （１）［η] の測定 （株) 離合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、テ
トラリン溶媒中１３５℃において測定した。 （２）ペンタッド分率および異常挿入分率の測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。すなわ
ち、メソペンダッド分率（ｍｍｍｍ分率）及びラセミペ
ンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は、エイ・ザンベリ
（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された
方法に準拠し、¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルのメチル基の
シグナルを測定し、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッ
ド単位でのメソ分率及びラセミ分率を求めた。（ｍ−
２，１）、（ｒ−２，１）及び（１，３）はＧｒａｓｓ
ｉらの報告（Macromolucules，21，p ．617 （1988））
及びＢｕｓｉｃｏらの報告（Macromolucules，27，p ．
7538（1994））に基づいて¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ
ークの帰属を決定し、各ピークの積分強度から各挿入含
有率を算出した。（ｍ−２，１）は、全メチル炭素領域
における積分強度に対する１７．２ｐｐｍ付近に現れる
Ｐα，γthreo に帰属するピークの積分強度の比をメソ
−２，１挿入含有率（％）として算出した。（ｒ−２，
１）は、全メチル炭素領域における積分強度に対する１
５．０ｐｐｍ付近に現れるＰα，γthreo に帰属するピ
ークの積分強度の比をラセミ−２，１挿入含有率（％）
として算出した。（１，３）は、全メチン炭素領域にお
ける積分強度に対する３１．０ｐｐｍ付近に現れるＴ
β，γ十に帰属するピークの積分強度の比を１，３挿入
含有率（％）として算出した。なお、メソ−２，１挿
入、ラセミ−２，１挿入又は１，３挿入に帰属されるべ
きピ―クがノイズ内に隠れる等で識別できないことがあ
る場合は、各異種結合含有率（ｍ−２，１）、（ｒ−
２，１）又は（１，３）は０とみなした。

【０１３１】¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定は、下記
の装置及び条件にて行った。

【０１３２】 装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 （３）共重合体中のコモノマー単位の含有量（モル％)
） 日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を用
い、以下の条件で¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、以
下の方法により算出した。

【０１３３】 試料濃度 ：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶媒 3 ｍｌ ＮＭＲ溶媒：1,2,4-トリクロロベンゼン／ベンゼン-d6
（90/10 vol%） 測定温度 ：１３０℃ パルス幅 ：４５° パルス繰り返し時間：１０秒 積算回数 ：４０００回 (a)エチレン単位 プロピレンとエチレンのランダム共重合体について¹³Ｃ
−ＮＭＲにより測定したスペクトルの各シグナルの化学
シフトと帰属を第１表に示す。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】共重合体中のエチレン単位の含有量（α(
モル％) ）は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したスペクトルによ
り下記（１）式により求めた。

【０１３６】α＝Ｅ／Ｓ×１００・・・（１） ここで、Ｓ及びＥはそれぞれ、 Ｓ＝Ｉ_EPE ＋Ｉ_PPE ＋Ｉ_EEE ＋Ｉ_PPP ＋Ｉ_PEE ＋Ｉ_PEP Ｅ＝Ｉ_EEE ＋2/3(Ｉ_PEE ＋Ｉ_EPE ）＋1/3(Ｉ_PPE ＋Ｉ
_PEP ） であり、また Ｉ_EPE ＝Ｉ(12) Ｉ_PPE ＝Ｉ(15)＋Ｉ(11)＋（Ｉ(14)−Ｉ(11))/2 ＋Ｉ(1
0) Ｉ_EEE ＝Ｉ(18)/2＋Ｉ(17)/4 Ｉ_PPP ＝Ｉ(19)＋（Ｉ(6) ＋Ｉ(7))/2＋Ｉ(3) ＋Ｉ(13)
＋Ｉ(11)＋（Ｉ(14)−Ｉ(11))/2 Ｉ_PEE ＝Ｉ(20) Ｉ_PEP ＝（Ｉ(8) ＋Ｉ(9) −２×Ｉ(11))/4 ＋Ｉ(21) である。

【０１３７】また、下記（２）式により共重合体の立体
規則性指標（Ｐ( モル％) ）として、ＰＰＰ連鎖のアイ
ソタクチックトライアド分率を求めた。

【０１３８】Ｐ＝Ｉｍ／Ｉ×１００・・・（２） ここで、Ｉｍ及びＩはそれぞれ、 Ｉｍ＝Ｉ(22) Ｉ ＝Ｉ(22)＋Ｉ(23)＋Ｉ(24)−｛（Ｉ(8) ＋Ｉ(9))/2
＋Ｉ(10)＋3/2×Ｉ(11)＋Ｉ(12)＋Ｉ(13)＋Ｉ(15)｝ である。ここで、Ｉ(1) 、Ｉ(2) ・・・等はシグナル
、・・・等の強度を示す。 （４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定 Ｍｗ／Ｍｎは、明細書本文中に記載した方法により測定
した。すなわち、Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ法により、下記
の装置及び条件で測定したポリエチレン換算の重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎより算出した値であ
る。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ 測定条件 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度 ：１４５℃ 流速 ：1.０ミリリットル／分 試料濃度 ：2.２ｍｇ／ミリリットル 注入量 ：１６０マイクロリットル 検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．1.０） （５）ＤＳＣ測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。すなわ
ち、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳ
Ｃ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２３０℃
で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃まで降温後、さ
らに、０℃で３分間保持した後、１０℃／分で昇温させ
ることにより得られる融解吸熱量をΔＨとした。また、
このときに得られる融解吸熱カーブの最大ピークのピー
クトップを融点：Ｔｍとした。さらに、２３０℃にて３
分間ホールドした後、１０℃／分で０℃まで降温する。
このときに得られる結晶化発熱カーブの最大ピークのピ
ークトップを結晶化温度：Ｔｃとした。 （６）昇温分別クロマトグラフ 以下のようにして、溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム
温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量Ｗ２５（重量％）を求めた。 （ａ）操作法 試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤に吸着させ
る。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１３５
℃まで昇温し、溶出曲線を得た。 （ｂ）装置構成 ＴＲＥＦカラム ：ＧＬサイエンス社製 シリカゲルカラム （4.６φ×１５０ｍｍ） フローセル ：ＧＬサイエンス社製 光路長１ｍｍ ＫＢｒセル 送液ポンプ ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１００ポンプ バルブオーブン ：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５５４オーブン （高温型） ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器 ：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温調器 検出器 ：液体クロマトグラフィー用赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ ：バルコ社製 電動バルブ ループ ：バルコ社製 ５００マイクロリットルループ （ｃ）測定条件 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 試料濃度 ：7.５ｇ／リットル 注入量 ：５００マイクロリットル ポンプ流量 ：2.０ミリリットル／分 検出波数 ：3.４１μｍ カラム充填剤 ：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ） カラム温度分布 ：±0.２℃以内 （７）引張弾性率 プロピレン系重合体をプレス成形して試験片を作成し、
ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠した引張試験により測定し
た。

【０１３９】・試験片（２号ダンベル） 厚み：１ｍｍ ・クロスヘッド速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ ・ロードセル：１００ｋｇ （８）内部ヘイズ プロピレン系重合体をプレス成形して試験片を作成し、
ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠した試験により測定した。

【０１４０】・試験片：１５ｃｍ×１５ｃｍ×１ｍｍ
（試験片厚み＝１ｍｍ） （９）弾性回復率 特開平５−１３２５９０に記載の方法と同様に行なっ
た。すなわち、プロピレン系重合体をプレス成形し、試
験片としてＪＩＳ−２号ダンベルを作成した。ダンベル
の定幅部に２５ｍｍ間隔の印をつけ、これをＬ₀ とし
た。この試験片を引張試験機にてチャック間距離８０ｍ
ｍから１６０ｍｍまで引き速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて延
伸した後、−５０ｍｍ／ｍｉｎにてチャック間を初期の
距離まで戻し、１分後にダンベルにつけた印の間隔を測
定し、これをＬ₁ とした。以下の式にて弾性回復率を算
出した。この値が０以下の場合は、「回復なし」とし
た。 ・〔（２Ｌ₀ −Ｌ₁ ）／Ｌ₀ 〕×１００ ・Ｌ₀ ：ダンベルにつけた印の初期の長さ ・Ｌ₁ ：ダンベルにつけた印の延伸後の長さ （１０）アンチブロッキング性 プロピレン系重合体をプレス成形して試験片を作成し、
下記の条件で接着させた後、引張試験機にて剥離強度を
測定した。 ・試験片：１５ｍｍ×６２．５ｍｍ×２ｍｍ ・接着条件：接着温度４０℃、接着面積１５ｍｍ×３１
ｍｍ、３時間 ・せん断剥離条件：クロスヘッド速度５０ｍｍ／ｍｉｎ （１１）アイゾット衝撃強度 プロピレン系重合体をプレス成形して試験片を作成し、
ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠し，試験片厚み＝３ｍｍ、
雰囲気温度−５℃にて測定した。 （１２）ヘキサン溶媒へ溶出する成分量（Ｈ２５） Ｈ２５は、以下の測定条件にて測定して求めた。

【０１４１】 試料 ：０．１〜５ｇ 試料形状：パウダー状（ペレット化したものは粉砕し、
パウダー化して用いる） 溶媒 ：ヘキサン 溶出条件：２５℃、３日間以上静置 溶出量の算出方法：以下の式により算出する。

【０１４２】 Ｈ２５＝〔（Ｗ₀ −Ｗ₁ ）／Ｗ₀ 〕×１００（％） （１３）沸騰ジエチルエーテル抽出量の測定 ソックスレー抽出器を用い、以下の条件で測定する。

【０１４３】 試料 ：１〜２ｇ 試料形状：パウダー状（ペレット化したものは粉砕し、
パウダー化して用いる） 抽出溶媒：ジエチルエーテル 抽出時間：１０時間 抽出回数：１８０回以上 抽出量の算出方法：以下の式により算出する。 〔ジエチルエーテルへの抽出量（ｇ）／仕込みパウダー
重量（ｇ）〕×１００ （１４）密度 密度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定し
た。 （１５）ガラス転移温度（Ｔｇ） ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定はＪＩＳ Ｋ７１９８の
Ａ法（引張振動法）に従って以下の条件で行った。 ・周波数 １０Ｈｚ ・荷重 ３００ｇ ・測定範囲 −１４０℃〜８０℃ （１６）ビガット軟化点 ビガット軟化点は、ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠して測定
した。 〔実施例１〕 （１）メチルアルミノキサン／シリカ担体の調製 十分に窒素置換された滴下ロート付き５００ｍＬガラス
製容器にトルエン（５００ｍＬ）を仕込み、２００℃、
３時間、窒素気流下で焼成した富士シリシア化学製シリ
カ（ＳｉＯ₂ とも記す）４．０４ｇを加え、４００ｒｐ
ｍで攪拌した。そして、０℃でアルベマール社製のメチ
ルアルミノキサン（ＭＡＯとも記す）／トルエン溶液
（２．０ｍＭ／ｍＬ，２９．８ｍＬ）を４５分間かけて
ゆっくり加えた。さらに０℃で１時間、室温で１時間、
８０℃で４時間攪拌した。反応終了後放冷し、６０℃ま
で冷却した時点で上澄み液をトルエン（２００ｍＬ）で
３回、ヘプタン（２００ｍＬ）で３回デカンテーション
により洗浄し目的物を得た。最後にヘプタンスラリーと
して、シュレンク管に保存した。ＵＶ定量法により測定
したアルミニウム担持量は１２．０６％であった。 （２）（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジ
メチルシリレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）
ジルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）を０．８
３ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とエーテル５０ｍＬを入れた。
−７８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン溶液１．６
Ｍ）を３．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）加えた後、室温で
１２時間攪拌する。溶媒を留去し得られた固体をヘキサ
ン２０ｍＬで洗浄することによりリチウム塩をエーテル
付加体として１．１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）得た。このリ
チウム塩をＴＨＦ５０ｍＬに溶解し−７８℃に冷却し
た。臭化ｎ−ブチル０．５７ｍＬ（５．３ｍｍｏｌ）を
ゆっくりと滴下し室温で１２時間攪拌した。溶媒を留去
しヘキサン５０ｍＬで抽出したあと溶媒を除去して
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデン）を０．８
１ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）得た。（収率７４％） 次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に前記で得られ
た（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデン）を０．
８１ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）とエーテル１００ｍＬを入
れた。−７８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン溶液
１．５４Ｍ）を２．７ｍＬ（４．１５ｍｍｏｌ）加えた
後、室温で１２時間攪拌した。溶媒を留去し、得られた
固体をヘキサンで洗浄することによりリチウム塩をエー
テル付加体として０．２８ｇ（１．４３ｍｍｏｌ）得
た。

【０１４４】窒素気流下で前記で得られたリチウム塩を
トルエン５０ｍＬに溶解した。−７８℃に冷却し、ここ
へ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム０．３３
ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）懸濁液
を滴下した。滴下後、室温で６時間攪拌する。その後ろ
過し、ろ液の溶媒を留去した。ジクロロメタンより再結
晶化することにより（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−ｎ−ブチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロライドを０．２ｇ
（０．３２ｍｍｏｌ）得た。（収率２２％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）による測定の
結果は、： δ ０．８８，０．９９（１２Ｈ，ジメチ
ルシリレン），０．７−１．０，１．１−１．５（１８
Ｈ，ｎ−Ｂｕ），７．０−７．６（８Ｈ，ベンゼン環プ
ロトン）であった。 （３）ｒａｃ−Ｍｅ₂ Ｓｉ（２−Ｅｔ−４，５−Ｂｅｎ
ｚＩｎｄ）₂ ＺｒＣｌ₂［ラセミ−ジメチルシリレン−
ビス（２−エチル−４、５−ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロライド］の合成 特開平６−１８４１７９号公報、特開平７−１９６７３
４号公報に基づき、以下の（Ｉ）〜（ＶＩ）のように合
成した。 ジエチル−エチル（２−ナフチルメチル) マロナート
（Ｉ) の合成 ７．６３ｇ（３２０ｍｍｏｌ）のナトリウムを２００ｍ
Ｌの無水エタノール中で加熱下に溶解し、そして５８．
１ｍＬ（３１０ｍｍｏｌ）のジエチルエチルマロナート
を室温で滴下する。３００ｍＬのエタノールに６４ｇ
（３１０ｍｍｏｌ）の２−ブロモナフタレンを溶解した
溶液を０℃でゆっくり滴下し、反応混合物を還流下に５
時間加熱する。氷水にこれを注ぎ、酢酸エチルで抽出す
る。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
する。油状残渣にヘキサン５０ｍＬを加え、０℃に冷却
することにより（Ｉ) が固体として７１．２ｇ得られ
た。（収率７０％） ２−エチル−３−ナフチルプロピオン酸（ＩＩ）の合成 水１００ｍＬに３３．８ｇ（６０３ｍｍｏｌ）の水酸化
カリウムを溶解した溶液を、エタノール１５０ｍＬ中で
４９．３ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の化合物（Ｉ)に滴下
し、反応混合物を４時間加熱還流する。溶媒を留去した
後、得られた固体に酢酸エチル、水を加え塩酸でｐＨ１
に調整する。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、有機相の
溶媒を留去する。残渣にヘキサンを加え攪拌する。得ら
れた褐色固体をフラスコにとり、１７５℃に加熱する。
気体の発生が終了するまで加熱を行い、室温まで冷却
し、褐色固体の（ＩＩ）が３０ｇ得られた。（収率８７
％） ２−エチル−６，７−ベンゾインダン−１−オン（ＩＩ
Ｉ）の合成 化合物（ＩＩ）３０ｇ（１３１ｍｍｏｌ）にチオニルク
ロライド２９ｍＬを添加し、得られた混合物を３０分間
加熱還流する。その後、過剰のチオニルクロライドを減
圧下留去する。残渣に塩化メチレン５０ｍＬを加える。
この溶液を、１００ｍＬの塩化メチレンに三塩化アルミ
ニウム３５ｇ（２６２ｍｍｏｌ) を懸濁させた溶液にゆ
っくり滴下し、滴下終了後さらに３０分間加熱還流す
る。これを氷の上に注ぎ、塩化メチレンで抽出する。有
機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去する。
黒褐色油状物を展開溶媒ヘキサン／酢酸エチル＝８：２
にてシリカゲルカラムクロマトグラフィー処理し、化合
物（ＩＩＩ）を１１．３ｇ得た。（収率４１％） ２−エチル−４，５−ベンゾインデン（ＩＶ）の合成 ４００ｍＬのＴＨＦ／メタノール混合溶媒（２：１）に
１１．３ｇ（５３．７ｍｍｏｌ) のインダノン（ＩＩ
Ｉ）を溶解させ、ここへ３．０ｇ（８０．５ｍｍｏｌ）
の水素化硼素ナトリウムを少量づつ添加する。さらに反
応混合物を室温で１２時間攪拌する。この溶液を氷の上
に注ぎ、さらに塩酸を加える。エーテルで抽出し、有機
相を水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒
を留去した後、橙色油状物を３００ｍＬのトルエンに溶
解し、この溶液を０．７７ｇ（４．２６ｍｍｏｌ）のｐ
−トルエンスルホン酸と一緒に１５分間８０℃に加熱す
る。室温に戻し水で数回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、溶媒を留去する。残渣を展開溶媒ヘキサン／酢
酸エチル＝２０：１にてシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー処理し、化合物（ＩＶ）を無色油状物として６．
２ｇ得た。（収率５９％） ジメチル−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニ
ル) シラン（Ｖ）の合成 ６．２ｇ（３１．７ｍｍｏｌ）のインデン（ＩＶ）をＴ
ＨＦ５０ｍＬに溶解し、ｎ−ブチルリチウム２０．７ｍ
Ｌ（３１．７ｍｍｏｌ，１．５３Ｍ ヘキサン溶液) を
滴下する。反応混合物を１時間加熱還流する。この溶液
を１０ｍＬのＴＨＦに１．９３ｇ（１５ｍｍｏｌ）のジ
メチルジクロロシランを加えた溶液に滴下し、６時間加
熱還流する。反応溶液を加水分解しエーテルで抽出す
る。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を留去す
る。残渣を展開溶媒ヘキサン／酢酸エチル３％）にて、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー処理し、化合物
（Ｖ)を２．８ｇ得た。（収率４１％） ｒａｃ−Ｍｅ₂ Ｓｉ（２−Ｅｔ−４，５−ＢｅｎｚＩｎ
ｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ ［ラセミ−ジメチルシリレン−ビス
（２−エチル−４、５−ベンゾインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド］（ＶＩ）の合成 ２．８ｇ（６．３ｍｍｏｌ）の化合物（Ｖ）にＴＨＦ２
０ｍＬを加えここへｎ−ブチルリチウム１０．３ｍＬ
（１５．８ｍｍｏｌ，１．５３Ｍ ヘキサン溶液) を滴
下する。反応混合物を室温で１２時間攪拌する。溶媒を
留去した後、残渣をヘキサンで洗浄する。得られた粉末
を減圧下乾燥する。これを塩化メチレン２５ｍＬに懸濁
させ、ここへ２５ｍＬの塩化メチレンに懸濁させた四塩
化ジルコニウム１．５ｇ（６．３ｍｍｏｌ）を添加す
る。反応混合物を室温で１２時間攪拌後、溶媒を留去し
残渣をトルエン２０ｍＬで抽出する。トルエン抽出の残
留物を塩化メチレンで抽出し、この抽出液を濃縮して冷
蔵することにより１．３ｇのメタロセン（ＶＩ）を得
た。（収率３５％） （４）共担持触媒（１）の調製 十分に窒素置換された５０ｍＬシュレンク管に窒素気流
下でヘプタン（５ｍＬ）およびトリイソブチルアルミニ
ウム（２Ｍ，０．２５ｍＬ，０．５ｍｍｏｌ）を仕込
み、その後、上記で得られたＭＡＯ／ＳｉＯ₂ 担体のヘ
プタンスラリー（Ａｌ換算: ０．３７ｍｏｌ／Ｌ，１
３．６ｍＬ，５ｍｍｏｌ）およびビス−（ジメチルシリ
レン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド［（ＳｉＭｅ₂ ）（ＳｉＭｅ₂ ）（３−
ｎ−ＢｕＩｎｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ ］のヘプタンスラリー
（５μｍｏｌ／ｍＬ，２．５ｍＬ，１２．５μｍｏ
ｌ）、ジメチルシリレン−ビス（２−エチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロライド［ＳｉＭ
ｅ₂ （２−Ｅｔ−４，５−ＢｚＩｎｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ ］
のヘプタンスラリー（１０μｍｏｌ／ｍＬ，０．２５ｍ
Ｌ，２．５μｍｏｌ）を加え室温３０分間攪拌し共担持
触媒（１）を得た。 （５）プロピレンの気相重合 ５Ｌのオートクレーブに触媒分散剤としてポリプレピレ
ンパウダー（ホモＰＰ，粒径７２０μｍ以上）１００ｇ
を仕込み、７０℃で２０分間、真空乾燥を行った。窒素
で復圧した後、窒素気流下で攪拌（２００ｒｐｍ）しな
がら、トリイソブチルアルミニウム（２Ｍ，１．２５ｍ
Ｌ，２．５ｍｍｏｌ）を加えた。１５分間攪拌した後、
さらに（３）で調製した共担持触媒（１）を加え５分間
攪拌した。この時点（５０℃、常圧、２００ｒｐｍ）か
ら、反応器温度７０℃、プロピレン圧２８ｋｇ／ｃｍ²
Ｇ、回転数３５０ｒｐｍまで、３０分間かけて昇温、昇
圧し、引き続き６０分間気相重合を行った。その結果、
壁に付着のないパウダー状のポリマーが得られた。収量
は２６０ｇであった。得られたポリマーについて、前記
のジエチルエーテル抽出を行い、樹脂特性を測定した。
得られた結果を第１表に示す。 〔実施例２〕 （１）担持触媒（１）の調製 十分に窒素置換された５０ｍＬシュレンク管に窒素気流
下でヘプタン（５ｍＬ）およびトリイソブチルアルミニ
ウム（２Ｍ，０．２５ｍＬ，０．５ｍｍｏｌ）を仕込
み、その後、実施例１の（１）で得たＭＡＯ／ＳｉＯ₂
担体のヘプタンスラリー（Ａｌ換算: ０．３７ｍｏｌ／
Ｌ，１３．６ｍＬ，５ｍｍｏｌ）および実施例１の
（３）で得たジメチルシリレン−ビス（２−エチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロライド
［ＳｉＭｅ₂ （２−Ｅｔ−４，５−ＢｚＩｎｄ）₂ Ｚｒ
Ｃｌ₂ ］のヘプタンスラリー（１０μｍｏｌ／ｍＬ，
０．２５ｍＬ，２．５μｍｏｌ）を加え室温３０分間攪
拌し担持触媒（１）を得た。 （２）一段目が担持した高規則性メタロセン触媒、二段
目が担持した低規則性メタロセン触媒によるプロピレン
の気相２段重合 ＜一段目重合＞５Ｌのオートクレーブに触媒分散剤とし
てポリプレピレンパウダー（ホモＰＰ，粒径７２０μｍ
以上）１００ｇを仕込み、７０℃で２０分間、真空乾燥
を行った。窒素で復圧した後、窒素気流下で攪拌（２０
０ｒｐｍ）しながら、トリイソブチルアルミニウム（２
Ｍ，１．２５ｍＬ，２．５ｍｍｏｌ）を加えた。１５分
間攪拌した後、さらに（１）で調製した担持触媒（１）
を加え５分間攪拌した。この時点（５０℃、常圧、２０
０ｒｐｍ）から、反応器温度７０℃、プロピレン圧２８
ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、回転数３５０ｒｐｍまで、３０分間か
けて昇温、昇圧し、引き続き２０分間気相重合を行っ
た。 ＜二段目重合＞その後、あらかじめ、十分に窒素置換さ
れた５０ｍＬシュレンク管に窒素気流下でトルエン（１
０ｍＬ）およびトリイソブチルアルミニウムヘプタン溶
液（２Ｍ，０．２５ｍＬ，０．５ｍｍｏｌ）を投入し、
実施例１（１）で得られたＭＡＯ／ＳｉＯ₂ 担体のヘプ
タンスラリー（Ａｌ換算: ０．３７ｍｏｌ／Ｌ，６．８
ｍＬ，２．５ｍｍｏｌ）および実施例１の（２）で得た
ビス−（ジメチルシリレン）−ビス−（３−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロライド［（ＳｉＭ
ｅ₂ ）（ＳｉＭｅ₂ ）（３−ｎ−ＢｕＩｎｄ）₂ ＺｒＣ
ｌ₂ ］のヘプタンスラリー（５μｍｏｌ／ｍＬ，０．１
ｍＬ，０．５μｍｏｌ）を加え、室温で５分間攪拌して
担持触媒（２）を調整した。この溶液を触媒投入管を用
いてオートクレーブに投入した。そして、さらに全圧２
８ｋｇ／ｃｍ² Ｇ，温度７０℃で４０分間重合を行っ
た。その結果、壁に付着のないパウダー状のポリマーが
得られた。収量は２００ｇであった。得られたポリマー
について、前記のジエチルエーテル抽出を行い、樹脂特
性を測定した。得られた結果を第１表に示す。 〔実施例３〕 （１）固体触媒成分の調製 内容積５Ｌの攪拌器付三つ口フラスコを窒素で置換した
後、脱水処理したヘプタンを５００ｍＬ、ジエトキシマ
グネシウム１６０ｇ（１．４Ｍ）を加えた。４０℃に加
熱し四塩化珪素２８．５ｍＬ（２２５ｍＭ）を加えて２
０分攪拌し、ジエチルフタレート２５．２ｍＬ（１２７
ｍＭ）を添加した。溶液を８０℃まで昇温し、引き続き
四塩化チタンを滴下ロートを用いて４６１ｍＬ（４．２
Ｍ）滴下し、内温１１０℃、２時間攪拌して担持を行っ
た。その後脱水ヘプタンを用いて充分洗浄した。更に四
塩化チタンを７６８ｍｌ（７Ｍ）加え、内温を１１０℃
とし２時間攪拌して２回目の担持操作とした。その後脱
水ヘプタンを用いて充分洗浄を行い固体成分Ａを得た
（Ｔｉ担持量＝３．０ｗｔ％）。 （２）固体触媒成分の予備重合 窒素で置換した内容積１Ｌの攪拌器付三つ口フラスコに
上記固体触媒成分６０ｇ（３７．６ｍＭ−Ｔｉ）を含む
ヘプタンスラリーを投入し、更に脱水処理したヘプタン
を加えて全量を５００ｍＬとした。溶液を１０℃に制御
しながら攪拌し、トリエチルアルミニウム２４．８ｍ
Ｍ、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン１２．４ｍ
Ｍを加えた。１０℃のまま、４０分プロピレンを所定量
吸収させ、残留モノマーを窒素パージしてヘプタンを用
いて充分洗浄を行い、予備重合触媒Ｂを６５ｇ得た（シ
ール量＝０．０８３ｇＰＰ／ｇ固体触媒）。 （３）１段目が予備重合したＭｇ−Ｔｉ系触媒、２段目
が低規則性メタロセン触媒によるプロピレンのスラリー
２段重合 ＜一段目重合＞内容積１Ｌの攪拌機付ステンレス製オー
トクレーブを充分乾燥し、窒素置換の後、室温にて脱水
処理したヘプタン４００ｍＬを加えた。トリエチルアル
ミニウム２ｍＭ、触媒Ｂを８．６ｍｇ加え、水素を１ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇ張り込み、続いてプロピレンを導入しなが
ら８０℃、全圧８ｋｇ／ｃｍ² Ｇまで昇温昇圧してか
ら、２０分間重合を行った。その後、５０℃まで降温、
脱圧した。 ＜二段目重合＞次に、あらかじめ、十分に窒素置換され
た５０ｍＬシュレンク管に窒素気流下でトルエン（１０
ｍＬ）およびトリイソブチルアルミニウムヘプタン溶液
（２Ｍ，０．５ｍＬ，１．０ｍｍｏｌ）を投入し、ＭＡ
Ｏのトルエン溶液（１．４３Ｍ，０．３５ｍＬ，０．５
ｍｍｏｌ）および実施例１の（２）で得たビス−（ジメ
チルシリレン）−ビス−（３−ｎ−ブチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド［（ＳｉＭｅ₂ ）（ＳｉＭｅ
₂ ）（３−ｎ−ＢｕＩｎｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ ］のヘプタン
スラリー（５μｍｏｌ／ｍＬ，０．５ｍＬ，２．５μｍ
ｏｌ）を加え、室温で５分間攪拌して触媒（３）を調製
した。この触媒の溶液を触媒投入管を用いてオートクレ
ーブに投入した。そして、プロピレンを全圧８ｋｇ／ｃ
ｍ² Ｇにゆっくりと昇圧し、重合温度７０℃にて４０分
間重合を行った。反応終了後、未反応のプロピレンを脱
圧により除去した。反応混合物を２Ｌのメタノールに投
入してポリプロピレンを沈殿させ、ろ過乾燥することに
よりポリプロピレンを２１ｇ得た。得られたポリマーに
ついて、前記のジエチルエーテル抽出を行い、樹脂特性
を測定した。得られた結果を第１表に示す。 〔実施例４〕１段目が予備重合したＭｇ−Ｔｉ系触媒、
２段目が低規則性メタロセン触媒によるプロピレンの気
相２段重合 ＜一段目重合＞５Ｌのオートクレーブに触媒分散剤とし
てポリプレピレンパウダー（ホモＰＰ，粒径７２０μｍ
以上）３０ｇを仕込み、７０℃で２０分間、真空乾燥を
行った。窒素で復圧した後、窒素気流下で攪拌（２００
ｒｐｍ）しながら、トリエチルアルミニウム（２Ｍ，
１．８ｍＬ，３．６ｍｍｏｌ）を加えた。１５分間攪拌
した後、減圧した。その後、水素を３ｋｇ／ｃｍ² Ｇ張
り込み、プロピレンを全圧２８ｋｇ／ｃｍ² Ｇまで張り
込んだ。その後、触媒投入管を用いて、ヘプタン（１０
ｍＬ）、トリエチルアルミニウム（２Ｍ，０．２ｍＬ，
０．４ｍｍｏｌ）、触媒Ｂ（１７．３ｍｇ、Ｔｉ：０．
０１ｍｍｏｌ）の混合物を投入し、回転数４００ｒｐｍ
で２０分間、気相重合を行った。 ＜二段目重合＞その後、実施例３の（３）と同様に調製
した触媒（３）の溶液をオートクレーブに投入した。そ
して、さらに全圧２８ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、温度７０℃にて
４０分間重合を行なった。その結果、壁に付着のないパ
ウダー状のポリマーが得られた。収量は２７０ｇであっ
た。得られたポリマーについて、前記のジエチルエーテ
ル抽出を行い、樹脂特性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。 〔実施例５〕一段目が高規則性メタロセン触媒、二段目
が低規則性メタロセン触媒によるプロピレンのスラリー
２段重合 ＜一段目重合＞攪拌装置付き１Ｌステレンレス製耐圧オ
ートクレーブを８０℃に加熱し、充分減圧乾燥した後、
乾燥窒素で大気圧に戻し室温まで冷却した。乾燥窒素気
流下、乾燥脱酸素ヘプタン４００ｍＬ、トリイソブチル
アルミニウムのヘプタン溶液（２．０Ｍ，０．５ｍＬ，
１．０ｍｍｏｌ）を投入し、３５０ｒｐｍでしばらく攪
拌した。一方、十分に窒素置換された５０ｍＬシュレン
ク管に窒素気流下でトルエン（１０ｍＬ）およびトリイ
ソブチルアルミニウムヘプタン溶液（２Ｍ，０．５ｍ
Ｍ，１．０ｍｍｏｌ）を投入し、ＭＡＯのトルエン溶液
（１．４３Ｍ，０．３５ｍＬ，０．５ｍｍｏｌ）および
実施例１の（３）で得たジメチルシリレン−ビス（２−
エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロライド［ＳｉＭｅ₂ （２−Ｅｔ−４，５−ＢｚＩｎ
ｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ ］のヘプタンスラリー（１μｍｏｌ／
ｍＬ，０．１ｍＬ，０．１μｍｏｌ）を加え、室温で５
分間攪拌した。そして、触媒スラリーをオートクレーブ
に素早く投入した。

【０１４５】その後、１２００ｒｐｍで攪拌を開始し、
プロピレンを全圧８．０ｋｇ／ｃｍ ² Ｇにゆっくりと昇
圧し、同時にゆっくりと温度を５０℃まで昇温した。２
０分間重合を実施した。その後、未反応のプロピレンを
脱圧により除去した。 ＜二段目重合＞そして、実施例３の（３）と同様に調製
した触媒（３）の溶液をオートクレーブに投入した。そ
して、プロピレンを全圧８．０ｋｇ／ｃｍ² Ｇにゆっく
りと昇圧し、５０℃にて、４０分重合した。重合終了
後、未反応のプロピレンを脱圧により除去した。重合体
を２Ｌのメタノールに投入してポリプロピレンを沈殿さ
せ、ろ過乾燥することによりポリプロピレンを３１ｇ得
た。得られたポリマーについて、前記のジエチルエーテ
ル抽出を行い、樹脂特性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。 〔実施例６〕共触媒によるプロピレンの重合 攪拌装置付き１Ｌステレンレス製耐圧オートクレーブを
８０℃に加熱し、充分減圧乾燥した後、乾燥窒素で大気
圧に戻し室温まで冷却した。乾燥窒素気流下、乾燥脱酸
素ヘプタン４００ｍＬ、トリイソブチルアルミニウムの
ヘプタン溶液（２．０Ｍ）を１．０ｍＬ（２．０ｍｍｏ
ｌ）投入し、３５０ｒｐｍでしばらく攪拌した。一方、
十分に窒素置換された５０ｍＬシュレンク管に窒素気流
下でトルエン（１０ｍＬ）およびトリイソブチルアルミ
ニウムヘプタン溶液（２Ｍ，０．５ｍＭ，１．０ｍｍｏ
ｌ）を投入し、ＭＡＯのトルエン溶液（１．４３Ｍ，
０．３５ｍＬ，０．５ｍｍｏｌ）および実施例１の
（２）で得たビス−（ジメチルシリレン）−ビス−（３
−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロライド
［（ＳｉＭｅ₂ ）（ＳｉＭｅ₂ ）（３−ｎ−ＢｕＩｎ
ｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ ］のヘプタンスラリー（５μｍｏｌ／
ｍＬ，０．１ｍＬ，０．５μｍｏｌ）、さらに実施例１
の（３）で得たジメチルシリレン−ビス（２−エチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロライド
［ＳｉＭｅ₂ （２−Ｅｔ−４，５−ＢｚＩｎｄ） ₂ Ｚｒ
Ｃｌ₂ ］のヘプタンスラリー（１μｍｏｌ／ｍＬ，０．
１ｍＬ，０．１μｍｏｌ）を加え、室温で５分間攪拌し
た。そして、触媒スラリーをオートクレーブに素早く投
入した。

【０１４６】その後、１２００ｒｐｍで攪拌を開始し、
プロピレンを全圧８．０ｋｇ／ｃｍ ² Ｇにゆっくりと昇
圧し、同時にゆっくりと温度を５０℃まで昇温した。２
０分間重合を実施した。反応終了後、未反応のプロピレ
ンを脱圧により除去した。反応混合物を２Ｌのメタノー
ルに投入してポリプロピレンを沈殿させ、ろ過乾燥する
ことによりポリプロピレンを２２ｇ得た。得られたポリ
マーについて、前記のジエチルエーテル抽出を行い、樹
脂特性を測定した。得られた結果を第１表に示す。 〔実施例７〕プロピレン系共重合体 （１）触媒の調製 （ａ）（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデン）の製造 窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（インデン）１．１２ｇ（３．９４ミリモ
ル）を脱水エーテル５０ミリリットルに溶かした。−７
８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム１．５７モル／リッ
トル濃度のヘキサン溶液５．０１ミリリットル（ｎ−ブ
チルリチウム：７．８７ミリモル）を、３０分かけて滴
下した後、室温まで温度を上げ８時間攪拌した。エーテ
ル溶媒を減圧留去し、残査をヘキサン洗浄することによ
り、ジリチウム塩をエーテル付加物として、１．１２ｇ
（３．０２ミリモル）を得た。このジリチウム塩を脱水
テトラヒドロフラン５０ミリリットルに溶かし、−７８
℃に冷却した。この溶液へ、ヨウ化メチル０．４２ミリ
リットル（６．７４ミリモル）を含むテトラヒドロフラ
ン溶液１０ミリリットルを２０分で滴下した後、室温ま
で上昇させたのち、８時間攪拌を行った。減圧下溶媒を
留去した後、残査を酢酸エチルで抽出した。この抽出溶
液を水洗し、有機層を、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、ろ別しろ液を減圧乾固することにより、目的物で
ある（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（３−メチルインデン）を０．８７ｇ（２．７８ミ
リモル）を收率７０．５％で得た。このものは五員環部
分の二重結合の異性体混合物として存在した。 （ｂ）（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデン）のジリチウム塩の製造 窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（３−メチルインデン）０．８７ｇ（２．
７８ミリモル）をエーテル３５ミリモルに溶かし−７８
℃に冷却した。この溶液へ、ｎ−ブチルリチウム１．５
７モル／リットル濃度のヘキサン溶液３．７ミリリット
ル（ｎ−ブチルリチウム：５．８１ミリモル）を、３０
分かけて滴下した後、室温まで昇温し８時間攪拌した。
減圧下に溶媒を留去した後、残査をヘキサン洗浄するこ
とにより、ジリチウム塩をエーテル付加物として、１．
０３ｇ（２．５８ミリモル）を收率９２．８％で得た。

【０１４７】このものの ¹Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、
次の結果が得られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈ )
（δ，ppm) :２．２０（６Ｈ，ｓ），３．２５（８Ｈ，
ｓ），６．０〜７．４（８Ｈ，ｍ） （ｃ）（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロラ
イドの製造 （１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデン）ジリチウム塩のエーテル付加体
１．０３ｇ（２．５８ミリモル）をトルエン２５ミリリ
ットルに懸濁させ、−７８℃に冷却した。これに、四塩
化ジルコニウム０．６０ｇ（２．５８ミリモル）のトル
エン（２０ミリリットル）懸濁液を、２０分かけて加
え、室温まで昇温し８時間攪拌した後、トルエン上澄み
をろ別した。残査をジクロルメタン５０ミリリットルで
２回抽出した。減圧下に溶媒を留去したのち、残査をジ
クロロメタン／ヘキサンで再結晶することにより、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド
０．２１ｇを收率１７．３％で得た。

【０１４８】このものの ¹Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、
次の結果が得られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃) :２.4
８（６Ｈ，ｓ），３．３３〜３．８５（８Ｈ，ｍ），
６．９〜７．６（８Ｈ，ｍ） （２）プロピレン／エチレンの共重合 内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにトル
エン１．２リットル、トリイソブチルアルミニウム１．
５ミリモル、メチルアルミノキサン（アルベマール社
製）１０（Ａｌ換算濃度）ミリモル、（１，２' −エチ
レン）（２，１'−エチレン）−ビス（３−メチルイン
デニル）ジルコニウムジクロライド２０マイクロモルを
投入し、３０℃に昇温し、エチレン／プロピレン混合ガ
ス（エチレン／プロピレンモル比＝１／１００）を導入
した。全圧で７．０ｋｇ／ｃｍ² Ｇになるように余剰ガ
スを排出し、系内のガス組成比を均一に保ちながら６０
分重合後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥することに
より、プロピレン系共重合体を得た。得られたポリマー
について、前記のジエチルエーテル抽出を行い、樹脂特
性を測定した。得られた結果を第１表に示す。 〔実施例８〕プロピレン単独重合体とＰＥ樹脂のブレン
ド （１）プロピレンの重合 内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにヘ
プタン６リットル、トリイソブチルアルミニウム６ミリ
モル、さらに、メチルアルミノキサン（アルベマール社
製）５ミリモルと、実施例１の（２）で得た（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジク
ロライド５マイクロモルをトルエン中５分間予備接触さ
せた触媒成分を投入した。ここで、水素０．５ｋｇ／ｃ
ｍ² −Ｇを導入した後、全圧で８．０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ
までプロピレンガスを導入し重合中圧力が一定になるよ
うに調圧器によりプロピレンを供給した。重合温度５０
℃で、３０分間重合を行なった後、内容物を取り出し、
減圧下、乾燥することにより、プロピレン単独重合体を
得た。 （２）配合及び混練 上記で得られたポリプロピレン単独重合体３０重量部と
ＰＥ系樹脂としてダウケミカル社（製）ＥＧ８１００
（ガラス転移温度Ｔｇ＝−１００℃）を７０重量部に、
以下の添加剤を処方し、単軸押出機（塚田樹機製作所
製：ＴＬＣ ３５−２０型）にて押し出し造粒し、ペレ
ットを得た。 （添加剤処方） ・フェノール系酸化防止剤：チバスペシャリテイケミカ
ルズ社製 イルガノックス１０１０ １０００ｐｐｍ ・リン系酸化防止剤：チバスペシャリテイケミカルズ社
製 イルガフォス１６８ １０００ｐｐｍ （３）樹脂特性及び物性の評価 前記した評価方法により評価した。得られた結果を第３
表及び第４表に示す。 〔実施例９〕樹脂ブレンド 実施例８のプロピレン単独重合体を６０重量部に及びＰ
Ｅ系樹脂としてダウケミカル社（製）ＥＧ８１００（ガ
ラス転移温度Ｔｇ＝−１００℃）を４０重量部に変えた
以外は実施例８と同様に行った。得られた結果を第３表
及び第４表に示す。 〔実施例１０〕樹脂ブレンド 実施例８のプロピレン単独重合体を３０重量部、出光石
油化学（製）ポリプロピレンＥ１０５ＧＭ（Ｔｃ＝１１
０℃）を４０重量部及びＰＥ系樹脂としてダウケミカル
社（製）ＥＧ８１００（ガラス転移温度Ｔｇ＝−１００
℃）を４０重量部に変えた以外は実施例８と同様に行っ
た。得られた結果を第３表及び第４表に示す。 〔実施例１１〕樹脂ブレンド 実施例８のプロピレン単独重合体を６０重量部、出光石
油化学（製）ポリプロピレンＥ１０５ＧＭ（Ｔｃ＝１１
０℃）を４０重量部に変えた以外は実施例８と同様に行
った。得られた結果を第４表に示す。 〔実施例１２〕 （プロピレン単独重合体）内容積１０リットルのステン
レス製オートクレーブにヘプタン６リットル、トリイソ
ブチルアルミニウム６ミリモルを投入し暫く攪拌した。

【０１４９】一方、十分に窒素置換された１Ｌ三つ口フ
ラスコに窒素気流下でシクロヘキサン（７．５ｍＬ）お
よびトリイソブチルアルミニウムヘプタン溶液（２Ｍ，
２．５ｍＬ，５ｍｍｏｌ）を投入し、ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの
シクロヘキサン溶液（４０μｍｏｌ／ｍＬ，０．６ｍ
Ｌ，２４μｍｏｌ）および実施例１の（２）で得た
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロライド６マイクロモルを加え、室温で６０
分間攪拌した。そして、触媒スラリーをオートクレーブ
に素早く投入した。そして、水素０．３ｋｇ／ｃｍ² Ｇ
を導入した後、全圧で８．０ｋｇ／ｃｍ² Ｇまでプロピ
レンガスを導入し重合中圧力が一定になるように調圧器
によりプロピレンを供給した。重合温度５０℃で、３０
分間重合を行なった後、内容物を取り出し、減圧下、乾
燥することにより、プロピレン単独重合体（（ａ）成
分）を得た。 （配合及び混練）上記で得られたポリプロピレン単独重
合体６０重量部及び出光石油化学（製）ポリプロピレン
Ｅ１０５ＧＭ（Ｔｃ＝１１０℃）４０重量部に変えた以
外は実施例８と同様に行った。得られた結果を第３表及
び第４表に示す。 〔実施例１３〕プロピレン単独重合体 （１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウ
ム塩の３．０ｇ（６．９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬ
に溶解し−７８℃に冷却する。ヨードメチルトリメチル
シラン２．１ｍＬ（１４．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴
下し室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去しエーテル５
０ｍＬを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で洗浄する。
分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去して（１，２’−ジ
メチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビ
ス（３−トリメチルシリルメチルインデン）を３．０４
ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）を得た。（収率８４％） 次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に前記で得られ
た（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デン）を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）とエーテル５
０ｍＬを入れる。−７８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉ（ヘキ
サン溶液１．５４Ｍ）を７．６ｍＬ（１１．７ｍｍｏ
ｌ）加えた後、室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去
し、得られた固体をヘキサン４０ｍＬで洗浄することに
よりリチウム塩をエーテル付加体として３．０６ｇ
（５．０７ｍｍｏｌ）を得た。（収率７３％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ₈ ）による測定
の結果は、： δ ０．０４（ｓ，１８Ｈ，トリメチル
シリル），０．４８（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレ
ン），１．１０（ｔ，６Ｈ，メチル），２．５９（ｓ，
４Ｈ，メチレン），３．３８（ｑ，４Ｈ，メチレン），
６．２−７．７（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。

【０１５０】窒素気流下で前記で得られたリチウム塩を
トルエン５０ｍＬに溶解する。−７８℃に冷却し、ここ
へ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２ｇ
（５．１ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）懸濁液を滴
下する。滴下後、室温で６時間攪拌する。その反応溶液
の溶媒を留去する。得られた残渣をジクロロメタンより
再結晶化することにより（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリ
メチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロラ
イドを０．９ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）を得た。（収率２
６％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）による測定の
結果は、： δ ０．０（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリ
ル），１．０２，１．１２（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリ
レン），２．５１（ｄｄ，４Ｈ，メチレン），７．１−
７．６（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。 （単独重合）（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）（３−ｎ−ブチルインデニ
ル）₂ ジルコニウムジクロライドを（ジメチルシリレ
ン）₂ （３−トリメチルシリルメチルインデニル）₂ ジ
ルコニウムジクロライドに変えた以外は実施例８の
（１）と同様に重合を行った。 （配合及び混練）実施例１２で得られたポリプロピレン
単独重合体を上記プロピレン単独重合体に変えた以外は
追加実施例１２と同様に行った。得られた結果を第３表
及び第４表に示す。 〔実施例１４〕 （１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）−ビス（３−エトキシメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウ
ム塩の４．１ｇ（９．５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬ
に溶解し−７８℃に冷却する。クロロメチルエチルエー
テル１．９ｍＬ（２０．５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下
し室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去しエーテル５０
ｍＬを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で加水分解す
る。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去して（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
−ビス（３−エトキシメチルインデン）を３．４３ｇ
（７．４０ｍｍｏｌ）を得た。（収率７８％） 次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に前記で得られ
た（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−エトキシメチルインデン）を
３．４３ｇ（７．４０ｍｍｏｌ）とエーテル５０ｍＬを
入れる。−７８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン溶液
１．５７Ｍ）を９．４ｍＬ（１４．８ｍｍｏｌ）加えた
後、室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去し、得られた
固体をヘキサン５０ｍＬで洗浄することによりリチウム
塩をエーテル付加体として１．０７ｇ（１．９６ｍｍｏ
ｌ）得た。（収率２６％） 窒素気流下で前記で得られたリチウム塩をトルエン５０
ｍＬに溶解する。−７８℃に冷却し、ここへ予め−７８
℃に冷却した四塩化ジルコニウム０．４６ｇ（１．９６
ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）懸濁液を滴下する。
滴下後、室温で６時間攪拌する。その反応溶液の溶媒を
留去する。得られた残渣をヘキサン４０ｍL で抽出する
ことにより（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’
−ジメチルシリレン）−ビス（３−エトキシメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロライドを０．２４ｇ（０．
３９ｍｍｏｌ）を得た。（収率２０％） （単独重合）（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−ｎ−ブチルイン
デニル）ジルコニウムジクロライドを（１，２’−ジメ
チルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス
（３−エトキシメチルインデニル）ジルコニウムジクロ
ライドに変えた以外は実施例８の（１）と同様に重合を
行った。 （配合及び混練）実施例１３で得られたポリプロピレン
単独重合体を上記プロピレン単独重合体に変えた以外は
追加実施例１２と同様に行った。得られた結果を第３表
及び第４表に示す

【０１５１】

【表２】

【０１５２】

【表３】

【０１５３】

【表４】

【０１５４】

【発明の効果】本発明のプロピレン系樹脂組成物及びそ
れからなる成形体は、べたつきが少なく、軟質性及び耐
熱性に優れ、フィルム、シート、繊維、容器、自動車内
装材、家電製品のハウジング材等として好適である。ま
た、柔軟性があり、弾性回復率が高く、さらに低温衝撃
も優れかつそれらのバランスにも優れ、軟質塩化ビニル
代替樹脂として好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21X AA76 AF20 AF26 AF45 AH04 AH05 AH12 BB05 BB06 BB07 BC01 BC04 4J002 BB03X BB05X BB12W BB14W 4J028 AA01A AB01A AC01A AC08A AC10A AC26A AC28A AC37A AC39A AC42A AC45A AC47A AC48A AC49A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC12B BC15B BC16B BC17B BC19B BC25B CA24C CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C EB02 EB04 EB07 EB09 EB10 EC01 EC02 FA02 FA04 GA15 GA19 GA21 4J100 AA02P AA03P AA09Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q CA01 CA04 DA04 FA09 FA10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン単独重合体（ａ）及び／又は
   プロピレン系共重合体（ａ’）からなり、下記〜を
   満たすプロピレン系樹脂組成物。 沸騰ジエチルエーテル抽出にて抽出される成分量が１
   〜９９重量％である プロピレン単独重合体（ａ）において、沸騰ジエチル
   エーテル抽出にて抽出される成分が下記（１）〜（３）
   を満たす （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
   ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
   ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
   出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である プロピレン系共重合体（ａ’）において、沸騰ジエチ
   ルエーテル抽出にて抽出される成分が下記（４）〜
   （５）を満たす （４）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
   ５５〜９０モル％である （５）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
   出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である
2. 【請求項２】 プロピレン系重合体［Ｉ］１〜９９重量
   ％とポリオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％からなり、
   プロピレン系重合体［Ｉ］が下記の（１）〜 （３）を満たすプロピレン系樹脂組成物。 （１）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
   出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である （２）２５℃のヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が
   ０〜８０重量％である （３）ＤＳＣ測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さ
   ないか、或いはＴｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ
   （Ｊ／ｇ）が下記の関係を満たす ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０）
3. 【請求項３】 プロピレン単独重合体（ａ）１〜９９重
   量％とポリオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％からな
   り、プロピレン単独重合体（ａ）が下記（１）〜（３）
   を満たすプロピレン系樹脂組成物。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
   ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
   ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
   出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である
4. 【請求項４】 プロピレン系共重合体（ａ’）１〜９９
   重量％とポリオレフィン［ＩＩ］９９〜１重量％からな
   り、プロピレン系共重合体（ａ’）が下記（１）〜
   （２）を満たすプロピレン系樹脂組成物。 （１）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
   ５５〜９０モル％である （２）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
   出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である
5. 【請求項５】 プロピレン単独重合体（ａ）及びプロピ
   レン系共重合体（ａ’）がそれぞれ独立に下記（１）及
   び／又は（２）を満たす請求項１〜４のいずれかに記載
   のプロピレン系樹脂組成物。 （１）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
   法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下で
   ある （２）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度
   [η] が０．５〜１５．０デシリットル／ｇである
6. 【請求項６】 ポリオレフィン［ＩＩ］が結晶化温度
   （Ｔｃ（℃））を有し、Ｔｃ≧０℃のプロピレン系重合
   体（ｂ）及び／又はガラス転移温度Ｔｇ≦−１０℃のオ
   レフィン重合体（ｂ’）からなる請求項２〜５のいずれ
   かに記載のプロピレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移
   金属化合物、及び（Ｂ）（Ｂ−１）該（Ａ）成分の遷移
   金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を
   形成しうる化合物、又は（Ｂ−２）アルミノキサンを含
   有するメタロセン触媒と少なくとも１種の他の触媒から
   なる共触媒の存在下、プロピレンを単独重合、またはプ
   ロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オ
   レフィンを共重合させることからなる請求項１〜６のい
   ずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物の製造方法。 【化１】 〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系
   列の金属元素を示し、Ｅ ¹ 及びＥ² はそれぞれ置換シク
   ロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル
   基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロ
   ペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素
   基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ
   ¹ 及びＡ² を介して架橋構造を形成しており、またそれ
   らはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合
   性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じ
   でも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと
   架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数
   ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他
   のＹ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋していてもよく、Ａ¹ 及
   びＡ² は二つの配位子を結合する二価の架橋基であっ
   て、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
   ロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有
   基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
   −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−ＰＲ¹ −、−Ｐ（Ｏ）Ｒ
   ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ¹ −を示し、Ｒ¹ は水素
   原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は
   炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それ
   らはたがいに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５
   の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の
   整数を示す。〕
8. 【請求項８】 請求項７に記載のメタロセン触媒を用い
   る工程を少なくとも有する多段重合工程において、プロ
   ピレンを単独重合、またはプロピレンとエチレン及び／
   又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合させるこ
   とからなる請求項１〜６のいずれかに記載のプロピレン
   系樹脂組成物の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜６のいずれかに記載のプロピ
   レン系樹脂組成物を成形してなる成形体。