JP2003001953A

JP2003001953A - レーザー熱転写記録材料及び画像記録方法

Info

Publication number: JP2003001953A
Application number: JP2001192691A
Authority: JP
Inventors: Tomohisa Ota; 智久太田; Taro Konuma; 太朗小沼; Katsumi Maejima; 勝己前島; Tatsuichi Maehashi; 達一前橋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-06-26
Filing date: 2001-06-26
Publication date: 2003-01-08

Abstract

(57)【要約】【課題】光熱変換層の破壊による画像欠陥、画像汚
れ、色相のずれ等が無く、高感度で印刷物の色を正確に
再現するカラープルーフを提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも光熱変換層、金
属蒸着層及びインク層をこの順に積層して成ることを特
徴とするレーザー熱転写記録材料。支持体上に、少なく
とも金属蒸着層、光熱変換層及びインク層をこの順に積
層して成ることを特徴とするレーザー熱転写記録材料。
レーザー熱転写記録材料のインク層側と、支持体上に少
なくとも受像層を設けて成る受像フィルムの受像層側を
重ね合わせた後、該記録材料の背面からレーザー光を照
射して、インク層を画像様に受像フィルムに転写し、該
画像を最終基材に再転写することを特徴とする画像記録
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー露光によ
り転写画像、特にカラープルーフ用に適した画像を得る
レーザー熱転写記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタルデータからの画像形成技
術が普及したことに伴い、特に印刷の分野ではダイレク
ト・ディジタル・カラープルーフ（ＤＤＣＰ）のニーズ
が高まっている。印刷物の色を正確に再現することが求
められると共に、実際の印刷に用いる紙種・紙厚での出
力を求められる。このＤＤＣＰのうち、高解像度出力が
要求される場合の記録方式として、レーザー等の高出力
光源を利用した乾式記録方法が普及しつつある。

【０００３】レーザー光を利用した画像記録方法に用い
られる記録材料としては、支持体上に、レーザー光を吸
収して熱を発生する光熱変換層、及び熱溶融性のワック
ス、バインダーなどの成分中に分散されてなる顔料から
成るインク層を、この順に有する熱溶融転写フィルム、
又は支持体上に、レーザー光を吸収して熱を発生する光
熱変換層、及びバインダー中に分散してなる昇華性色素
から成るインク層をこの順に有する昇華性色素転写フィ
ルムが知られている。

【０００４】これらの記録材料を用いる画像記録方法で
は、レーザー光の照射を受けた領域の光熱変換層で発生
した熱により、その領域に対応するインク層が熱溶融も
しくは昇華性色素の昇華を生じ、転写フィルム上に接触
された受像フィルム上に転写され、受像フィルム上に転
写画像が形成される。

【０００５】又、近年では、支持体上に、光熱変換物質
を含む光熱変換層、中間層、色材を含むインク層が、こ
の順に設けられた熱転写フィルムと、この上に接触させ
た受像フィルムを用い、所謂「アブレーション」を利用
した画像記録方法も開発されている（特開平６−２１９
０５２号等）。この画像記録方法は、レーザー光の照射
を受けた光熱変換層の発熱により中間層が一部分解・気
化し、インク層と中間層との間の接合力が弱まると共
に、インク層が受像フィルムに転写される現象を利用す
る方法である。

【０００６】前記熱転写フィルムの光熱変換層は、一般
に、バインダーと、これに分散されている光熱変換物質
（レーザー光を吸収することのできる染料又は顔料など
の色材）から構成される。レーザー光を吸収できる色材
の例としては、カーボンブラック等の黒色顔料、フタロ
シアニンのような可視〜近赤外域に吸収を有する顔料、
又はシアニン系色素、アントラキノン系色素等の有機染
料、あるいはジチオール・ニッケル錯体等の有機金属化
合物等の色素が用いられている。

【０００７】しかしながら、前記の画像記録方法におい
ては、レーザー光の照射を受けた光熱変換層の発熱によ
り、光熱変換層及び／又は中間層自身の破壊が起こり、
両層の一部がインク層と共に受像フィルムに転写してし
まうことが起こり易い。これにより、画像欠陥、画像汚
れ、色濁り（色相のずれ）等が発生し、目的とする印刷
物の色を正確に再現できなくなるという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光熱
変換層及び／又は中間層自身の破壊による画像欠陥、画
像汚れ、色相のずれ等が無く、高感度で印刷物の色を正
確に再現するダイレクト・ディジタル・カラープルーフ
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成により達成される。

【００１０】（１）支持体上に、少なくとも光熱変換
層、金属蒸着層及びインク層をこの順に積層して成るレ
ーザー熱転写記録材料。

【００１１】（２）光熱変換層の露光波長における光透
過率が５〜５０％であり、かつ該光熱変換層の厚さ１μ
ｍ当たりの吸光度が１．０〜３．０である（１）項記載
のレーザー熱転写記録材料。

【００１２】（３）金属蒸着層の露光波長における光透
過率が１〜４０％である（１）項記載のレーザー熱転写
記録材料。

【００１３】（４）インク層中に、露光波長のレーザー
光を吸収して熱に変換する物質を、該インク層の厚さ１
μｍ当たりの吸光度が２．０以上となるように含有する
（１）項記載のレーザー熱転写記録材料。

【００１４】（５）光熱変換層の露光波長における光透
過率が２０〜８０％であり、かつ該光熱変換層の厚さ１
μｍ当たりの吸光度が１．０〜３．０である（４）項記
載のレーザー熱転写記録材料。

【００１５】（６）金属蒸着層の露光波長における光透
過率が５〜５０％である（４）又は（５）項記載のレー
ザー熱転写記録材料。

【００１６】（７）金属蒸着層が高融点金属である
（１）〜（６）のいずれか１項記載のレーザー熱転写記
録材料。

【００１７】（８）金属蒸着層に用いる金属が、アルミ
ニウム、クロム、ニッケル、銀及び銅から選ばれる少な
くとも１種である（１）〜（６）のいずれか１項記載の
レーザー熱転写記録材料。

【００１８】（９）支持体上に、少なくとも金属蒸着
層、光熱変換層及びインク層をこの順に積層して成るレ
ーザー熱転写記録材料。

【００１９】（１０）金属蒸着層の露光波長における光
透過率が５〜８０％である（９）項記載のレーザー熱転
写記録材料。

【００２０】（１１）金属蒸着層の露光波長における光
透過率が１０〜６０％である（１０）項記載のレーザー
熱転写記録材料。

【００２１】（１２）光熱変換層の露光波長における光
透過率が３０％以下であり、かつ該光熱変換層の厚さ１
μｍ当たりの吸光度が３．０以上である（９）、（１
０）又は（１１）項記載のレーザー熱転写記録材料。

【００２２】（１３）インク層中に、露光波長のレーザ
ー光を吸収して熱に変換する物質を、該インク層の厚さ
１μｍ当たりの吸光度が２．０以上となるように含有す
る（９）項記載のレーザー熱転写記録材料。

【００２３】（１４）金属蒸着層の露光波長における光
透過率が５〜８０％である（１３）項記載のレーザー熱
転写記録材料。

【００２４】（１５）金属蒸着層の露光波長における光
透過率が２０〜７０％である（１４）項記載のレーザー
熱転写記録材料。

【００２５】（１６）光熱変換層の露光波長における光
透過率が５〜５０％であり、かつ該光熱変換層の厚さ１
μｍ当たりの吸光度が３．０以上である（９）、（１
０）又は（１１）項記載のレーザー熱転写記録材料。

【００２６】（１７）金属蒸着層に用いる金属がニッケ
ル及びクロムから選ばれる少なくとも１種である（９）
〜（１６）のいずれか１項記載のレーザー熱転写記録材
料。

【００２７】（１８）光熱変換層が下記一般式（１）〜
（４）で表される化合物（「化１」、「化２」）を少な
くとも１種含有する（１）〜（１７）のいずれか１項記
載のレーザー熱転写記録材料。

【００２８】（１９）一般式（３）又は一般式（４）で
表される化合物が下記一般式（５）又は一般式（６）
（「化３」）で表される（１８）項記載のレーザー熱転
写記録材料。

【００２９】（２０）光熱変換層がチオピリリウムスク
アリリウム染料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピ
リリウムスクアリリウム染料、ピリリウムクロコニウム
染料、セレナピリリウムスクアリリウム染料、セレナピ
リリウムクロコニウム染料、テルロピリリウムスクアリ
リウム染料、及びテルロピリリウムクロコニウム染料か
ら選ばれる少なくとも１種を含有する（１）〜（１７）
のいずれか１項記載のレーザー熱転写記録材料。

【００３０】（２１）チオピリリウムスクアリリウム染
料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウムスク
アリリウム染料、ピリリウムクロコニウム染料、セレナ
ピリリウムスクアリリウム染料、セレナピリリウムクロ
コニウム染料、テルロピリリウムスクアリリウム染料、
及びテルロピリリウムクロコニウム染料が、下記一般式
（７）で示される核（「化４」）を有する化合物である
（２０）項記載のレーザー熱転写記録材料。

【００３１】（２２）チオピリリウムスクアリリウム染
料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウムスク
アリリウム染料、ピリリウムクロコニウム染料、セレナ
ピリリウムスクアリリウム染料、セレナピリリウムクロ
コニウム染料、テルロピリリウムスクアリリウム染料、
及びテルロピリリウムクロコニウム染料が、下記一般式
（８）（「化５」）で表される（２０）又は（２１）項
記載のレーザー熱転写記録材料。

【００３２】（２３）（１８）〜（２２）のいずれか１
項記載の化合物が、下記一般式（９）によって表される
化合物（「化６」）であるレーザー熱転写記録材料。

【００３３】（２４）光熱変換層が下記一般式（１０）
又は（１１）で表される化合物（「化７」、「化８」）
を含有し、かつ該光熱変換層を形成するバインダーの５
０質量％以上がポリイミド樹脂である（１）〜（１７）
のいずれか１項記載のレーザー熱転写記録材料。

【００３４】（２５）（１）〜（２４）のいずれか１項
記載のレーザー熱転写記録材料のインク層側と、支持体
上に少なくとも受像層を設けて成る受像フィルムの受像
層側を重ね合わせた後、該記録材料の背面からレーザー
光を照射して、インク層を画像様に受像フィルムに転写
し、該画像を最終基材に再転写する画像記録方法。

【００３５】以下、本発明をより詳細に説明する。本発
明のレーザー熱転写記録材料の特徴は、支持体上に、少
なくとも光熱変換層、金属蒸着層及びインク層をこの
順に積層、又は金属蒸着層、光熱変換層及びインク層
をこの順に積層した構成にある。まずは、光熱変換層、
金属蒸着層、インク層、支持体について順次詳述する。

【００３６】（光熱変換層）光熱変換層とは光熱変換機
能を有する層のことである。本発明の光熱変換層は少な
くとも光熱変換物質を含有することが必須であるが、こ
れらの他にバインダー、添加剤を含んでもよい。光熱変
換物質とは、可視光〜近赤外光を吸収して効率良く熱に
変換する物質を言う。

【００３７】本発明で使用する光熱変換物質は、光熱変
換層の層構成によって適宜選択される。即ち、金属蒸着
層の上に光熱変換物質を含む層が塗設される場合には、
請求項１８、２０に記載される化合物を使用することが
好ましい。ただし、金属蒸着層の方が上層にある場合に
はこの限りではない。

【００３８】具体的にはカーボンブラック、グラファイ
トや黒色の金属酸化物、金属硫化物が挙げられる。例え
ば、アルミニウム、錫、クロム、ニッケル、チタン、コ
バルト、亜鉛、鉄、鉛、マンガン、銅及びそれらの混合
物の酸化物、硫化物である。又、シアニン系、ポリメチ
ン系、アズレニウム系、スクワリウム系、チオピリリウ
ム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素等の有機
化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有
機金属錯体なども好適に用いられ、具体的には特開昭６
３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１
−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９
３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、
同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６
０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、
同３−４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０
３４７６号、同４−１５３０８６号、同４−２０８４９
６号、同５−２８６２５７号、同５−３３８３５８号、
同６−２５５２７１号、等に記載される化合物や、特開
平１１−３３４２３０号、同１１−３３４２３１号、特
開２０００−１０５５号、特願平１１−２９２４５２号
等に記載の光熱変換物質が挙げられる。これらは１種又
は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００３９】光熱変換物質として特に好ましいものに、
前記一般式（１）〜（９）及び一般式（１０）、（１
１）で示される化合物がある。前者は、スクアリリウム
核（１−シクロブテン−２−ヒドロキシ−４−オン構
造）又はクロコニウム核（１−シクロペンテン−２−ヒ
ドロキシ−４，５−ジオン構造）を有する染料で、後者
は、インドレニン系及びトリ又はテトラカルボシアニン
系色素である。以下、これらについて詳述する。

【００４０】まず、一般式（１）及び一般式（２）で表
される染料について述べる。一般式（１）において、Ａ
₁、Ｂ₁はナフタレン基を除く置換基を表すが、Ａ₁、Ｂ₂
の具体例としては、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、フェニル基、複素環基を表すが、好ましく
はアルケニル基、フェニル基、複素環基である。特に好
ましくはアルケニル基である。

【００４１】一般式（２）において、Ａ₂、Ｂ₂は置換基
を表すが、Ａ₂、Ｂ₂の具体例としては、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基
を表すが、好ましくはアルケニル基、アリール基、複素
環基である。特に好ましくはアルケニル基である。

【００４２】次に一般式（３）及び一般式（４）で表さ
れる染料について述べる。一般式（３）及び一般式
（４）において、Ａ₃、Ｂ₃、Ａ₄及びＢ₄は一般式上でＣ
で示した炭素原子との結合点と該炭素原子を結ぶ線を軸
として、その軸の周りに１８０゜回転した場合、元の基
と全く重なることができる基を表すが、要件を満たす単
環の６員環基が好ましい。Ａ₃及びＢ₃、Ａ₄及びＢ₄が有
するヒドロキシル基の総和は０又は１であるが、好まし
くは何れも０である。

【００４３】次に、一般式（５）及び一般式（６）で表
される染料について述べる。一般式（５）及び一般式
（６）中、ＺＡ₃、ＺＢ₃、ＺＡ₄、ＺＢ₄は、炭素原子と
共に６員の複素環を構築するのに必要な原子群を表す
が、該複素環としては、環内にヘテロ原子を一つ含有す
る単環の複素６員環であることが好ましい。ヘテロ原子
としては窒素原子、硫黄原子が好ましい。

【００４４】本発明において、チオピリリウムスクアリ
リウム染料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリ
ウムスクアリリウム染料又はピリリウムクロコニウム染
料、セレナピリリウムスクアリリウム染料、セレナピリ
リウムクロコニウム染料、テルロピリリウムスクアリリ
ウム染料、及びテルロピリリウムクロコニウム染料と
は、チオピリリウム核、ピリリウム核とスクアリリウム
核、クロコニウム核、セレナピリリウム核、テルロピリ
リウム核を有する化合物である。尚、スクアリリウム核
を有する化合物とは、分子構造中に１−シクロブテン−
２−ヒドロキシ−４−オンを有する化合物であり、クロ
コニウム核を有する化合物とは、分子構造中に１−シク
ロペンテン−２−ヒドロキシ−４，５−ジオンを有する
化合物である。ここで、ヒドロキシル基は解離していて
もよい。

【００４５】本発明の一般式（７）は染料の母核のみを
示すものであって、任意の置換基を有してもよい。

【００４６】本発明の一般式（８）において、Ｒ₇及び
Ｒ₈は、各々１価の置換基を表す。１価の置換基として
は特に制限はないが、アルキル基（メチル、エチル、ｉ
−プロピル、ｔ−ブチル、メトキシエチル、メトキシエ
トキシエチル、２−エチルヘキシル、２−ヘキシルデシ
ル、ベンジル等）、アリール基（フェニル、４−クロロ
フェニル、２，６−ジメチルフェニル等）であることが
好ましく、アルキル基であることがより好ましく、ｔ−
ブチル基であることが特に好ましい。Ｒ₇とＲ₈は共同し
て環を形成してもよい。ｍ、ｎは各々、０〜４の整数を
表し、２以下であることが好ましい。

【００４７】以下に本発明の一般式（１）〜（８）で示
される染料を例示するが、本発明はこれらの染料に限定
されない。

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】例示化合物：チオピリリウムスクアリリウ
ム染料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウム
スクアリリウム染料、ピリリウムクロコニウム染料、セ
レナピリリウムスクアリリウム染料、セレナピリリウム
クロコニウム染料、テルロピリリウムスクアリリウム染
料、及びテルロピリリウムクロコニウム染料。

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】次に、一般式（９）について説明する。Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄が表す酸性置換基を置換していないア
ルキル基としては、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ
−ブチル、メトキシエチル、メトキシエトキシエチル、
２−エチルヘキシル、２−ヘキシルデシル、ベンジル等
を挙げることができる。本発明において酸性置換基と
は、スルホン酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ＳＯ
₂ＮＨＳＯ₂Ｒ又はＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ（Ｒは炭素数１〜５
の低級アルキル基又はフェニル基）を表し、スルホン酸
基とはスルホ基又はその塩を、カルボン酸基とはカルボ
キシル基又はその塩を、ホスホンン酸基とはホスホノ基
又はその塩を、それぞれ意味する。Ｒ₁〜Ｒ₄は、アルコ
キシ基が置換したアルキル基又は炭素数５以上のアルキ
ル基であることが有機溶媒に対する溶解度が改良されて
好ましい。

【００６８】Ｒ₅、Ｒ₆が表す１価の置換基としては特に
制限はないが、アルキル基（Ｒ₁が表すアルキル基）、
アリール基（フェニル、４−クロロフェニル、２，６−
ジメチルフェニル等）、ヒドロキシル基、アミノ基、ア
シル基（アセチル等）であることが好ましく、アルキル
基、アリール基、ヒドロキシル基がより好ましく、ヒド
ロキシル基が最も好ましい。

【００６９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は共同して
環を形成してもよく、例えば、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅が共同し
てジュロリジル基を形成してもよい。ｌ及びｍは各々０
〜４の整数を表すが、０又は１であることが染料の合成
し易さ等の点で好ましく、１であることが分光吸収特性
の点で特に好ましい。

【００７０】一般式（９）で表される染料としては、前
出の例示染料（２）−１〜（２）−１４及び（９）−１
５等が挙げられるが、これらに限定されない。

【００７１】

【化２７】

【００７２】続いて、一般式（１０）及び一般式（１
１）で示される色素について述べる。一般式（１０）に
おいて、Ｚ₁₁又はＺ₁₂によって完成される環としては、
例えばベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン、ピ
ラジン、キノキサリン等の環を挙げることができる。
又、これらの環上には、更に置換基（Ｒ¹⁰とする）を有
してもよい。このような置換基としては、アルキル基、
アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基、アルキルアミド基、アリールアミド基、アルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、カルボキシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニ
トロ基等を挙げることができる。そして、Ｚ₁₁、Ｚ₁₂上
に結合される上記置換基の数（ｐ）は、通常、０〜４程
度が好ましい。尚、ｐが２以上である時、複数のＲ¹⁰は
同じであっても異なってもよい。

【００７３】Ｒ¹⁰の中でも、ハロゲン原子（弗素、塩素
等）、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜
２０のアルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ドデシルオ
キシ、メトキシエトキシ等）、炭素原子数６〜２０の置
換もしくは非置換のフェノキシ基（フェノキシ、３，５
−ジクロロフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ等）、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜２０
のアルキル基（メチル、エチル、ｉ−ブチル、ｔ−ペン
チル、オクタデシル、シクロヘキシル等）、炭素原子数
６〜２０の置換もしくは非置換のフェニル基（フェニ
ル、４−メチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェ
ニル、３，５−ジクロロフェニル等）等が好ましい。

【００７４】Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、炭素原子数１〜２０のア
ルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、これら
は同一でも異なっていてもよい。Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、それ
ぞれ更に置換基を有していてもよい。これらの置換基の
中でも、シーハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等によって
提唱されている疎水性パラメーターであるπが−１．０
〜１５の範囲である置換基が好ましい。尚、疎水性パラ
メーターπは下記の文献に従って算出することができ
る。（１）シー・ハンシュ：ジャーナル・オブ・メディカル
・ケミストリー（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ：Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈ
ｅｍ．），１６巻，１２０７頁（１９７３年）、（２）シー・ハンシュ：同誌，２０巻，３０４頁（１９
７７年）。

【００７５】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は、置換もしくは非置換のフェ
ニル基、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜８の低級
アルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素原子数２〜
８の低級アルケニル基が好ましく、これらの置換基は、
上記疎水性パラメーターπが−１．０〜１５の範囲であ
ることが好ましい。

【００７６】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂が有する置換基としては、ハロ
ゲン原子（弗素、塩素、臭素、沃素等）、置換もしくは
非置換のフェニル基（フェニル、ｍ−クロロフェニル、
ｐ−メチルフェニル等）、アルキルチオ基（メチルチ
オ、ブチルチオ等）、置換もしくは非置換のフェニルチ
オ基（フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メ
チルフェニルチオ等）、アルコキシ基（エトキシ、ブト
キシ等）等が好ましい。これらの中でも、特に炭素原子
数２〜８の非置換のアルキル基、又は炭素原子数２〜８
の非置換のアルケニル基が好ましい。

【００７７】Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆で表される低級
アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル基が好ま
しく、特にメチル基が好ましい。

【００７８】Ｌ₁で表される３価の連結基としては、３
価の置換もしくは非置換のメチン基、又は３、５もしく
は７個の置換もしくは非置換のメチン基が共役二重結合
により連結されて生じる共役系の連結基であることが好
ましいが、下記（Ｌ−１１）〜（Ｌ−１９）で表される
基が好ましい。

【００７９】

【化２８】

【００８０】式中、Ｙ₁₀は水素原子又は１価の基を表
し、例えばメチル基等の低級アルキル基、置換もしくは
非置換のフェニル基及びベンジル基等のアラルキル基、
メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルホ
リノ基、イミダゾリジノ基及びエトキシカルボニルピペ
ラジノ基等のジ置換アミノ基、アセトキシ基等のアルキ
ルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキルチオ
基、シアノ基、ニトロ基及び弗素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子等が好ましい。

【００８１】Ｌ₁で表される連結基の中でも、（Ｌ−１
１）及び（Ｌ−１２）で表される基が最も好ましい。

【００８２】Ｘ₁₁ ^-で表される陰イオンは１価又は２価
の陰イオンである。具体的に、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等の
ハロゲンイオン、ＳＯ^2-、ＨＳＯ^-、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-等の
アルキル硫酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、メタンスル
ホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
オクタンスルホン酸イオン、ｐ−クロロ安息香酸イオ
ン、トリフルオロ酢酸イオン、蓚酸イオン、琥珀酸イオ
ン等のカルボン酸イオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＣｌＯ ₄ ^-、
ＩＯ₄ ^-、タングステン酸イオン、タングストリン酸イオ
ン等のヘテロポリ酸イオン、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、ＮＯ₃ ^-、ピク
リン酸イオン等のフェノラートイオン等が好ましい。こ
れらの中でも、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等のハロゲンイオ
ン、ＣＨ₃ＯＳＯ ₃ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃ ^-、パラトルエンス
ルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオ
ン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオ
ン、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、トリフ
ルオロメタンスルホン酸イオン等のスルホン酸イオン、
ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＣｌＯ₄ ^-等がより好ましく、これら中
でも、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ＰＦ₆ ^-、
ＣｌＯ₄ ^-等が特に好ましい。

【００８３】一般式（１０）で表されるインドレニン系
色素の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定
されない。

【００８４】

【化２９】

【００８５】

【化３０】

【００８６】これら架橋インドレニン系化合物は、通
常、カルボシアニン色素を合成する場合と同様に合成す
ることができる。即ち、複素環エナミンを、ＣＨ₃ＯＣ
Ｈ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ（ＯＣＨ₃）₂等のアセタール
類、あるいはＰｈＮ＝ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ）ＮＨＰｈで表
される化合物等と反応させることによって容易に合成で
きる。ここでＰｈはフェニル基を表す。又、これらの化
合物の合成方法については、例えば特開平５−１１６４
５０号の記載等を参照することができる。

【００８７】一般式（１１）において、Ｚ₁₃又はＺ₁₄に
よって完成される環としては、例えばベンゼン、ナフタ
レン、ピリジン、キノリン、ピラジン、キノキサリン等
の環を挙げることができる。該Ｚ₁₃、Ｚ₁₄上には、更に
置換基Ｒ₁₈を有してもよい。このような置換基として
は、アルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボン酸
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、シアノ基、ニトロ基等の種々の置換基を挙げること
ができる。そして、Ｚ₁₃、Ｚ₁₄上に有する上記置換基の
数（ｐ）は、通常、０〜４程度が好ましい。尚、ｐが２
以上の時、複数のＲ₁₈は同じであっても異なってもよ
い。

【００８８】Ｒ₁₈で表される置換基の中でも、ハロゲン
原子（弗素、塩素等）、シアノ基、置換もしくは非置換
の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（メトキシ、エト
キシ、ドデシルオキシ、メトキシエトキシ等）、炭素原
子数６〜２０の置換もしくは非置換のフェノキシ基（フ
ェノキシ、３，５−ジクロロフェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ等）、置換もしくは非置換の炭
素原子数１〜２０のアルキル基（メチル、エチル、ｉ−
ブチル、ｔ−ペンチル、オクタデシル、シクロヘキシル
等）、炭素原子数６〜２０の置換もしくは非置換のフェ
ニル基（フェニル、４−メチルフェニル、４−トリフル
オロメチルフェニル、３，５−ジクロロフェニル等）等
が好ましい。

【００８９】Ｙ₁及びＹ₂は各々、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
ｅ−、−Ｎ（Ｒ₁₇）−、−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）−、又は
−Ｃ（Ｒ₂₀）＝Ｃ（Ｒ₂₁）−を表すが、Ｒ₁₇〜Ｒ₂₁で表
される基としては、置換もしくは非置換の、アルキル
基、アリール基又はアルケニル基が好ましく、特にアル
キル基が好ましい。Ｒ₁₇〜Ｒ₂₁で表される基の炭素原子
数は１〜３０が好ましく、特に１〜２０が好ましい。

【００９０】又、これらＲ₁₇〜Ｒ₂₁で表される基が更に
置換基を有する場合には、該置換基としては、スルホン
酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アル
キルスルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基、ア
リール基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基等
が挙げられる。これら置換基の中でも、ハロゲン原子
（弗素、塩素等）、シアノ基、置換もしくは非置換の炭
素原子数１〜２０のアルコキシ基（メトキシ、エトキ
シ、ドデシルオキシ、メトキシエトキシ等）、炭素原子
数６〜２０の置換もしくは非置換のフェノキシ基（フェ
ノキシ、３，５−ジ−クロロフェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ等）、置換もしくは非置換の炭
素原子数１〜２０のアルキル基（メチル、エチル、ｉ−
ブチル、ｔ−ペンチル、オクタデシル、シクロヘキシル
等）又は炭素原子数６〜２０の置換もしくは非置換のフ
ェニル基（フェニル、４−メチルフェニル、４−メチル
フェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、３，５−
ジクロロフェニル等）が特に好ましい。

【００９１】Ｒ₁₇〜Ｒ₂₁としては、炭素原子数１〜８の
非置換アルキル基が最も好ましく、Ｙ₁及びＹ₂としては
−Ｃ（ＣＨ₃）₂−が特に好ましい。

【００９２】Ｌ₂は、５個もしくは７個のメチン基が共
役二重結合によって連結されて生じる３価の連結基を表
し、置換されてもよい。即ち、Ｌ₂は、メチン基が共役
二重結合で連結されて生じるペンタメチン基、あるいは
ヘプタメチン基等を表すが、具体的には下記（Ｌ−２
１）〜（Ｌ−２６）で表される基が好ましい。

【００９３】

【化３１】

【００９４】これらの中でも、（Ｌ−２１）、（Ｌ−２
３）、（Ｌ−２４）、（Ｌ−２５）及び（Ｌ−２６）と
して例示されるトリカルボシアニンを形成する連結基が
特に好ましい。式中、Ｙ₁₁は水素原子又は１価の基を表
す。Ｙ₁₁で表される１価の基としては、低級アルキル基
（メチル等）、低級アルコキシ基（メトキシ等）、置換
アミノ基（ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、メチル
フェニルアミノ、モルホリノ、イミダゾリジン、エトキ
シカルボニルピペラジン等）、アルキルカルボニルオキ
シ基（アセトキシ等）、アルキルチオ基（メチルチオ
等）、ジアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（臭素、塩
素、弗素等）等が好ましい。Ｙの中でも、特に好ましい
のは水素原子であり、Ｒ¹及びＲ²のうち特に好ましいも
のは、各々、水素原子又は低級アルキル基（メチル等）
である。又、（Ｌ−２４）〜（Ｌ−２６）において、ｋ
は１又は２であり、ｊは０又は１である。

【００９５】一般式（１１）の中で、Ｌ₃及びＬ₄は各々
２価の連結基を表すが、好ましくは置換もしくは非置換
の炭素原子数１〜２０のアルキレン基を表す。例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。Ｘ₁₂ ⁺
で表される陽イオンとしては、金属イオン（Ｎａ⁺、
Ｋ⁺）、アンモニウムイオン（トリエチルアンモニウム
等）、ピリジニウムイオン等が挙げられる。

【００９６】一般式（１１）で表されるトリ又はテトラ
カルボシアニン系色素の具体例を以下に挙げるが、本発
明はこれらに限定されない。

【００９７】

【化３２】

【００９８】

【化３３】

【００９９】

【化３４】

【０１００】上記化合物は、通常、カルボシアニン色素
を合成する場合と同様に合成することができる。即ち、
前記インドレニン系色素の場合と同様である。

【０１０１】光熱変換層のバインダーとしては、アクリ
ル酸誘導体、メタクリル酸誘導体のホモポリマー及びコ
ポリマーであるアクリル樹脂、ポリスチレン、前記アク
リル樹脂とポリスチレンの共重合体、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルブチラール、エチレン酢酸ビニル共重合体、ウ
レタン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、
ポリアニリン類、ポリアセチレン類や、Ｔｇ（ガラス転
移点）、融点、熱変形温度等が高い耐熱性樹脂、例えば
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエー
テルイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリス
ルホネート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリアリレート、アラミド、変性ポリフェ
ニレンエーテル、ポリフェニレン、ポリフェニレンスル
フィド、弗素樹脂、液晶ポリマー、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリチオフェン、ポリピロール類及びこれら
の誘導体、又はこれらの混合物から成るポリマー化合物
を使用することができる。

【０１０２】光熱変換物質として前記一般式（１０）又
は（１１）の色素を使用する場合、バインダーとして溶
媒可溶性のポリイミド樹脂の使用が好ましい。ポリイミ
ド樹脂を光熱変換層を形成するバインダーの５０質量％
以上使用することが好ましいが、勿論１００質量％でも
よい。ポリイミドとしては、特開平１１−３３４２３０
号、同１１−３３４２３１号、特開２０００−１０５５
号等に記載のものが好ましい。

【０１０３】又、水溶性ポリマーも用いることができ
る。水溶性ポリマーはインク層との剥離性も良く、又、
レーザー照射時の耐熱性が良く、過度な加熱に対しても
飛散が少ない点で好ましい。水溶性ポリマーを用いる場
合には、光熱変換物質を（スルホ基の導入等により）水
溶性に変性したり、水系分散することが望ましい。

【０１０４】又、光熱変換層へ各種の離型剤を含有させ
ることで、光熱変換層とインク層との剥離性を上げて感
度を向上させ、界面活性剤を含有させることで塗布性を
改良することができる。具体的には、シリコーン系離型
剤（ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、アル
コール変性シリコーンオイル等）、弗素系界面活性剤
（パーフルオロ燐酸エステル系界面活性剤等）、ノニオ
ン系、カチオン系、アニオン系の界面活性剤等が有効で
ある。

【０１０５】本発明に用いられる光熱変換層の膜厚は
０．０５〜３μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜
１．０μｍである。本発明の構成における光熱変換層
の露光波長における光透過率が３０％以下であり、かつ
該光熱変換層の厚さ１μｍ当たりの吸光度が３．０以上
であることが好ましいが、前記光透過率の下限は１％、
吸光度の上限は１０．０、好ましくは８．０である。

【０１０６】光熱変換層の形成方法としては、リバース
コーター、エクストルージョンコーター、スライドホッ
パーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、
ワイヤーバー等、公知の方法で直接塗工するか、又は特
開平６−１９９０４３号に記載の方法により形成するこ
とができる。

【０１０７】（金属蒸着層）金属蒸着層としては、特開
昭５２−２０８４２号に記載の金、銀、アルミニウム、
クロム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セ
レン等のメタルブラック蒸着層の他、周期律表のＩｂ、
IIｂ、IIIａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖｂ、VIａ、VIｂ、VIIｂ及
びVIII族の金属元素、並びにこれらの合金、又はこれら
の元素とＩａ、IIａ及びIIIｂ族の元素との合金、ある
いはこれらの混合物の蒸着層が挙げられ、特に望ましい
金属にはＡｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｎ及
びこれらの合金、又はこれらの金属と周期律表のＩａ、
IIａ及びIIIｂ族の元素との合金、又はこれらの混合物
が含まれる。適当な金属酸化物又は硫化物には、Ａｌ、
Ｂｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃ
ｏ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｒ
又はＴｅの化合物、又はこれらの混合物がある。更に
は、金属フタロシアニン類、金属ジチオレン類、アント
ラキノン類の蒸着層も挙げられる。好ましくはＡｌ、Ｎ
ｉ、Ａｇ、Ｃｕである。

【０１０８】本発明においては、高融点金属を用いて金
属蒸着層を形成してもよい。高融点金属としては、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ等が
挙げられるが、好ましくはＣｒ、Ｔｉである。

【０１０９】蒸着層の膜厚は５００ｎｍ以内が好まし
い。蒸着層の光線透過率は、市販の光線透過率計、分光
光度計などを用いて測定する。

【０１１０】（接着層）光熱変換層もしくは金属蒸着層
が、支持体との接着性に劣る場合は、レーザー光照射時
又は感熱転写後に、中間転写媒体から熱転写記録材料を
剥離する際、膜剥がれを起こし、画像欠陥、画像汚れ、
色濁り（色相のずれ）を発生させることがあるので、光
熱変換層もしくは金属蒸着層と支持体との間に接着層を
設けることも可能である。

【０１１１】接着層としては、従来公知の物質、例えば
ポリエステル、ウレタン、ゼラチン等が特に制限なく使
用でき、接着層を設ける方法としては、樹脂溶液塗布、
水系ラテックス塗布、ホットメルト塗布などが挙げられ
る。接着層が厚すぎると光熱変換機能が低下するので、
接着層は薄い方が好ましいが、過度に薄い場合には光熱
変換層もしくは金属蒸着層の膜剥がれを抑制できなくな
るので、好ましい膜厚は０．１〜０．５μｍである。

【０１１２】一般的には、支持体作製時に接着層を設け
るのが、コスト、安定性等の面から有利であり、この点
から、例えばアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン／酢酸ビニル
樹脂などのラテックスを塗設する方法が好ましいが、特
にこれらに限定されない。この様な接着層付きのベース
フィルムが各社から発売されており、これらを使用する
ことも好ましい。

【０１１３】（インク層）インク層は主として着色剤と
バインダーから成る。感熱転写法において、インク層
は、加熱時に溶融又は軟化して着色剤とバインダー等を
含有する層ごと転写可能な層であり、完全な溶融状態で
転写しなくてもよい。

【０１１４】上記着色剤としては、例えば無機顔料（二
酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化亜
鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄ならび
に鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロム酸塩等）
及び有機顔料（アゾ系、チオインジゴ系、アントラキノ
ン系、アントアンスロン系、トリフェンジオキサジン系
の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料及びその
誘導体、キナクリドン顔料等）等の顔料ならびに染料
（酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、含金属
油溶性染料又は昇華性色素等）を挙げることができる。
具体的には、カラープルーフ材料とする場合、イエロ
ー、マゼンタ、シアンが、それぞれＣ．Ｉ．２１０９５
又はＣ．Ｉ．２１０９０，Ｃ．Ｉ．１５８５０：１，
Ｃ．Ｉ．７４１６０の顔料が好ましく用いられる。

【０１１５】インク層における着色剤の含有率は、所望
の塗布膜厚で所望の濃度が得られるように調整すればよ
く、特に限定されないが、通常、５〜７０質量％の範囲
内にあり、好ましくは１０〜６０質量％である。

【０１１６】本発明の構成、共、インク中に光熱変
換物質を、該インク層の厚さ１μｍ当たりの吸光度２．
０以上となるよう含有することが好ましいが、該吸光度
の上限は１０．０、好ましくは８．０である。

【０１１７】インク層のバインダーとしては、熱溶融性
物質、熱軟化性物質、熱可塑性樹脂等を挙げることがで
きる。熱溶融性物質は、通常、柳本ＭＪＰ−２型を用い
て測定した融点が４０〜１５０℃の範囲内にある固体又
は半固体の物質である。具体的には、カルナウバ蝋、木
蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋；蜜蝋、
昆虫蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋；パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワッ
クス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋；並び
にモンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋等の
ワックス類を挙げることができ、更にこれらのワックス
類などの他に、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリ
ン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マル
ガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノー
ル等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミチ
ン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリ
シル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピオ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、アミドワックス等のアミド類；並びにステアリルア
ミン、ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミ
ン類などが挙げられる。又、熱可塑性樹脂としては、ス
チレン系樹脂、エチレン系共重合体、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、
セルロース系樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルアルコー
ル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、アイオノマー
樹脂、石油系樹脂、及び特開平６−３１２５８３号に記
載のインク層バインダー用樹脂等が挙げられ、特に、融
点又は軟化点が７０〜１５０℃の樹脂が好ましく用いら
れる。又、本発明では、上記の熱可塑性樹脂以外に天然
ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、ジエン系コポリマー等のエラストマー
類；エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェ
ノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体；並びにフェ
ノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、
芳香族系炭化水素樹脂等の高分子化合物などを用いるこ
ともできる。

【０１１８】上記熱溶融性物質及び熱可塑性物質を適宜
に選択することにより、所望の熱軟化点あるいは熱溶融
点を有する熱転写性を有するインク層を形成することが
できる。熱分解性の高いバインダーを使用することによ
り、アブレーション転写による画像形成も可能である。
かかるバインダーとしては、平衡条件下で測定された時
に、望ましくは２００℃以下の温度で急速な酸触媒的部
分分解を起こすポリマー物質が挙げられ、具体的にはニ
トロセルロース類、ポリカーボネート類及びＪ．Ｍ．
Ｊ．フレチェット（Ｆｒｅｃｈｅｔ），Ｆ．ボーチャー
ド（Ｂｏｕｃｈａｒｄ），Ｊ．Ｍ．ホーリハン（Ｈｏｕ
ｌｉｈａｎ），Ｂ．クリクズク（Ｋｒｙｃｚｋｅ）及び
Ｅ．エイクラー（Ｅｉｃｈｌｅｒ）：Ｊ．イメージング
・サイエンス（ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ），３
０（２），５９〜６４（１９８６）に報告されているタ
イプのポリマー類、及びポリウレタン類、ポリエステル
類、ポリオルトエステル類、及びポリアセタール類、並
びにこれらの共重合体が含まれる。又、これらのポリマ
ーは、その分解メカニズムと共に、上述のホーリハン等
の報告書により詳細に示されている。顔料の粒径を揃え
ることで高濃度が得られることは特開昭６２−１５８０
９２号に開示されているが、顔料の分散性を確保し、良
好な色再現を得るために、各種分散剤を使用することが
有効である。その他の添加剤としては、インク層の可塑
化により感度アップを図る可塑剤の添加、インク層の塗
布性を向上させる界面活性剤の添加、インク層のブロッ
キングを防止するサブミクロンからミクロンオーダーの
粒子（マット材）の添加が可能である。

【０１１９】好ましいインク層の厚さは０．２〜２μ
ｍ、更に好ましくは０．３〜１．５μｍである。特に、
０．８μｍ以下とすることで高感度が得られることが確
認されているが、使用するバインダーや着色剤の種類、
その混合比などによりインク層の薄膜転写性が異なるの
で、最適な膜厚範囲は感度と解像度のバランス、その他
所望の画像再現性能により選択する。

【０１２０】（支持体）支持体としては、剛性を有し、
寸法安定性が良く、平滑性に優れ、色材の際の熱に耐え
るものならば何でもよく、具体的には、紙、コート紙、
合成紙（ポリプロピレン、ポリスチレン、もしくはそれ
らを紙と貼り合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニ
ル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアクリ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエー
テルケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエー
テルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、
ポリイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタク
チックポリスチレン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセ
テートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等
の単層、あるいは、それらを２層以上積層した各種プラ
スチックフィルム又はシート、各種のセラミックス類で
形成されたフィルム又はシートが挙げられる。

【０１２１】これらの支持体には、寸法安定化、帯電防
止等の各種加工を施すこともできる。帯電防止剤として
は、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子
の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社，８７
５〜８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられる。
更に、これらの支持体には従来公知の表面改質処理を行
ってもよい。これらの表面改質処理としては、火焔放射
処理、硫酸処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロ
ー放電処理などが挙げられる。

【０１２２】レーザー光を感熱記録材料側から照射して
画像を形成するのであれば、支持体は透明であることが
望ましい。重ね合わせの容易さから、熱転写記録材料の
支持体の厚みは中間転写媒体のそれより薄いことが好ま
しく、一般には３０〜１５０μｍ程度が好ましく、更に
好ましくは５０〜１００μｍである。

【０１２３】（バックコート層）前記支持体の裏面（イ
ンク層を設けた表面とは反対側の面）には、走行安定
性、帯電防止等の機能を付与するために、バックコート
層（ＢＣ層）を設けることができる。バックコート層に
用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、ア
セチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹
脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹
脂、テフロン（Ｒ）樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボ
ネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、フッ化ポ
リウレタン、ポリエーテルスルホン等の汎用ポリマーを
使用することができる。バックコート層のバインダーと
して架橋可能な水溶性バインダーを用い、これを架橋さ
せると、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性
の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効
果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応
じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組合せなど
を特に限定なく採用することができる。場合によって
は、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック
コート層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
又、バックコート層にはマット材を含有させてもよい。
バックコート層に好ましく添加されるマット材として
は、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット
材としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他
のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポ
リカーボネート等、縮合ポリマーの微粒子が挙げられ
る。

【０１２４】バックコート層は０．５〜５ｇ／ｍ²程度
の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／ｍ²未
満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問題が
生じ易い。又、５ｇ／ｍ²を大きく超えて塗布されると
好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時にバ
ックコートによるインク層面のエンボス化が生じ、特に
薄膜のインク層を転写する熱転写では記録画像の抜けや
ムラが生じ易くなる。

【０１２５】マット材は、その数平均粒径がバックコー
ト層のバインダーのみの膜厚よりも１〜２０μｍ大きい
ものが好ましい。マット材の中でも、２μｍ以上の粒径
の粒子が１ｍｇ／ｍ²以上必要で、好ましくは２〜６０
０ｍｇ／ｍ²である。これによって特に異物故障が改善
される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った
値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係数）が０．３以下とな
るような粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大
きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる
上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変
動係数は０．１５以下であることが更に好ましい。

【０１２６】バックコート層には、シート供給時の搬送
ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、
帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤とし
ては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、
非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒
子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、８
７５〜８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられ
る。バックコート層に併用できる帯電防止剤としては、
上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機半導体などの
導電性微粒子が好ましい。特に、導電性微粒子を用いる
ことは、帯電防止剤のバックコート層からの解離がな
く、環境によらず安定した帯電防止効果が得られるため
に好ましい。又、バックコート層には、塗布性や離型性
を付与するために、各種活性剤、シリコンオイル、弗素
系樹脂等の離型剤などを添加することも可能である。

【０１２７】（中間転写媒体）本発明の中間転写媒体
は、支持体の一方の表面に少なくともクッション層と受
像層を順次積層した構成から成り、必要に応じて他方の
表面にバックコート層を有してなる。又、受像層とクッ
ション層との間に剥離層を設けることもできる。尚、本
発明の中間転写媒体については、特願平１１−２４３０
９３号に記載されるものをそのまま使用できる。

【０１２８】（画像記録方法）本発明の画像記録方法
は、インク層の転写は溶融型転写、アブレーションによ
る転写、昇華型転写の何れでもよく、レーザービームを
熱に変換し、その熱エネルギーを利用してインク層を被
記録媒体上に転写することにより画像を形成する方法で
ある。中でも、溶融、アブレーション型は、印刷に類似
した色相の画像を形成するという点で好ましい。更に詳
述すると、本発明のレーザー熱転写記録方法は、ロール
巻きされた記録材料及び被記録媒体の受像フィルムを、
繰出部から順次繰り出し、受像フィルム及び記録材料を
順に露光ドラムに巻設して減圧密着により保持し、記録
材料の裏面から画像データーに応じてレーザービームを
照射し、記録材料中にてレーザービームを吸収、これを
熱に変換し、変換した熱により記録材料から受像フィル
ムへ画像を転写形成する方法である。

【０１２９】レーザー光源としては、半導体レーザー、
ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレーザー、ヘリウム・ネオン
レーザー等が挙げられるが、特に半導体レーザーが好ま
しい。半導体レーザーの中では、光学効率を大幅に低下
させることなく、焦点において１／ｅ²直径が数〜数十
μｍに絞り込み易いものとして、所謂シングルモード・
レーザーダイオードを用いることが好ましい。レーザー
の走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平
面走査などがある。円筒外面走査では、記録材料を外面
に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行
い、ドラムの回転を主走査とし、レーザー光の移動を副
走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記録材
料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系
の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走
査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に
直線移動させることにより軸方向に副走査を行う。平面
走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとｆθレン
ズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記録媒
体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円筒内
面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には
適している。複数の発光素子を同時に使用する、所謂マ
ルチチャンネル露光の場合、円筒外面走査が最も適して
いる。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の態様はこれらに限定されない。尚、特に断りない
限り、実施例中の「部」は「質量部」を表す。

【０１３１】実施例１以下のようにして熱転写フィルム１〜４を作製した。

【０１３２】〈熱転写フィルム１〉厚さ７５μｍの透明
ＰＥＴ（三菱ポリエステル社製：Ｔ１００，♯７５）を
支持体として、下記組成の光熱変換層塗布液１をワイヤ
ーバーコーティングにて塗布・乾燥し、乾燥後の付量が
０．４ｇ／ｍ²の光熱変換層を形成した。この層の露光
波長（８０８ｎｍ）における光透過率は６０％であり、
膜厚１μｍ当たりの吸光度は０．８であった。（光熱変換層塗布液１）ブチラール樹脂（デンカブチラール♯６０００−Ｃ：電気化学工業製）４．３６部例示化合物Ｐ−１０．２部ポリイソシアナート（スミジュールＮ３３００：住友バイエルウレタン社製）０．４４部メチルエチルケトン（ＭＥＫ）５７．０部シクロヘキサノン３８．０部光熱変換層を塗布したものを５５℃に調整した乾燥設備
内で２４時間保存した後、この光熱変換層上に、露光波
長（８０８ｎｍ）における光透過率が５０％であるアル
ミニウム蒸着層を設けた。

【０１３３】更に、この蒸着層上に、下記組成のマゼン
タインク層塗布液１をワイヤーバーコーティングで塗布
・乾燥し、乾燥後の付量が０．６ｇ／ｍ²のインク層を
形成して熱転写フィルム１とした。（マゼンタインク層塗布液１）マゼンタ顔料分散物（ブリリアントカーミン６Ｂの１５部を、分散剤４．５部でＭＥＫ８０．５部に分散したもの）１３．８６部スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：三洋化成工業社製）４．６３部アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０２：三菱レイヨン社製）０．４０部スチレンーブタジエンブロック共重合体（ＫＲＡＴＯＮＤ−１１０１ＣＵ：シェルジャパン社製）０．２４部弗素系界面活性剤（メガファックＦ−１７８Ｋ：大日本インキ化学工業社製）０．０９部メチルエチルケトン１６．３８部シクロヘキサノン６４．４０部〈熱転写フィルム２〉下記組成の光熱変換層塗布液２を
用いた以外は熱転写フィルム１と同様にして熱転写フィ
ルム２を作製した。この光熱変換層の露光波長（８０８
ｎｍ）における光線透過率は３０％であり、膜厚１μｍ
当たりの吸光度は２．５であった。（光熱変換層塗布液２）ブチラール樹脂（デンカブチラール♯６０００−Ｃ：前出）３．９７部例示化合物（１）−１２０．６３部ポリイソシアナート（スミジュールＮ３３００：前出）０．４部メチルエチルケトン５７．０部シクロヘキサノン３８．０部〈熱転写フィルム３〉熱転写フィルム１の光熱変換層塗
布液１を下記組成の光熱変換層塗布液３に変更した以外
は熱転写フィルム１と同様にして光熱変換層を形成し
た。この層の露光波長（８０８ｎｍ）における光線透過
率は３０％であり、膜厚１μｍ当たりの吸光度は２．５
であった。（光熱変換層塗布液３）ポリイミド樹脂（リカコートＳＮ−２０新日本理化社製）２０２．７部例示化合物（１０）−１７．３部界面活性剤（メガファックＦ−１７７：大日本インキ化学工業社製）１．０部Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０００．０部上記光熱変換層上に光線透過率が２０％であるクロム蒸
着層を設けた後、熱転写フィルム１と同様にインク層を
形成して熱転写フィルム３とした。

【０１３４】〈熱転写フィルム４〉熱転写フィルム１の
アルミニウム蒸着層（光線透過率５０％）をニッケル蒸
着層（光線透過率１５％）に変更した以外は、熱転写フ
ィルム３と同様にして熱転写フィルム４を作製した。

【０１３５】比較例１以下のように熱転写フィルム５を作製した。

【０１３６】〈熱転写フィルム５〉厚さ７５μｍのＰＥ
Ｔフィルム（Ｔ１００，♯７５：前出）に、下記組成の
バックコート層塗布液１をワイヤーバーにて１．０ｇ／
ｍ²の乾燥付量になるように塗布・乾燥した後、バック
コート層と反対の面に、下記組成のクッション層塗布液
１をリバースロールコーターによって塗布・乾燥して、
乾燥後の厚みが６μｍのクッション層を形成し、このク
ッション層の上に、更に下記組成の光熱変換層塗布液４
をワイヤーバーにより塗布・乾燥し、乾燥後の付量が
０．７ｇ／ｍ²の光熱変換層を形成した。この層の露光
波長（８０８ｎｍ）における光線透過率は１８％であ
り、膜厚１μｍ当たりの吸光度は１．２であった。（バックコート層塗布液１）ポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０：日本合成化学工業社製）７９．０部弗素化合物（ユニダインＴＧ８１０：ダイキン工業社製，樹脂分１８％）５．０部帯電防止剤（エフコール２１４：松本油脂製薬社製）１０．０部ＰＭＭＡ樹脂粒子（体積平均粒径５．６μｍ）６．０部水９０．０部ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート（クッション層塗布液１）スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体（ＫＲＡＴＯＮＧ１６５７：シェルジャパン社製）１４．０部タッキファイヤー（スーパーエステルＡ１００：荒川化学工業社製）６．０部メチルエチルケトン１０．０部トルエン８０．０部（光熱変換層塗布液４）ポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０：前出）６．０部カーボンブラック分散物（ＳＤ−９０２０：大日本インキ化学工業社製）４．０部弗素系界面活性剤（サーフロンＳ−３８３：旭硝子社製）０．２部水４９０．０部次いで、光熱変換層の上に前記マゼンタインク層塗布液
１をワイヤーバーにより塗布・乾燥して、乾燥後の厚み
が０．６ｇ／ｍ²のインク層を形成し、熱転写フィルム
５とした。

【０１３７】〈受像フィルムの作製〉以下のようにして
受像フィルムを作製した。

【０１３８】厚さ１００μｍの透明ＰＥＴ（三菱ポリエ
ステル製：Ｔ１００、♯１００）を支持体として、下記
組成のバックコート層塗布液２をワイヤーバーコーティ
ングにて塗布・乾燥し、乾燥後の付量が２ｇ／ｍ²のバ
ックコート層を形成した。（バックコート層塗布液２）ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡績社製）９．０部ＰＭＭＡ樹脂粒子（ＭＸ−１０００：綜研化学社製）０．３部カーボンブラック１８％ＭＥＫ分散物（ＭＨＩブラック♯２７３：御国色素社製）３．６部シリコンオイル（Ｘ−２４−８３００：信越化学社製）２．０部シクロヘキサノン４０．０部トルエン２０．０部メチルエチルケトン２７．１部上記バックコート層の裏面に、下記組成のクッション層
塗布液２をワイヤーバーコーティングにて塗布・乾燥
し、乾燥後の付量が１５ｇ／ｍ²のクッション層を形成
した。（クッション層塗布液２）ポリエチレンラテックス（ハイテックＳ−７０２４：東邦化学工業社製）９０．０部純水１０．０部上記クッション層の上に、下記組成の中間層塗布液をワ
イヤーバーコーティングにて塗布・乾燥し、乾燥後の付
量が３ｇ／ｍ²の中間層を形成した。（中間層塗布液）エチルセルロース［ＳＴＤ１０（ＰＲＥＭ）：ダウケミカル社製］１３．０部エタノール８７．０部上記中間層の上に、下記組成の受像層塗布液をワイヤー
バーコーティングにて塗布・乾燥し、乾燥後の付量が
１．５ｇ／ｍ²の受像層を形成した。（受像層塗布液）アクリル樹脂ラテックス（ヨドゾールＡ５８０１：日本ＮＳＣ社製，樹脂分５５％）２５．０部ＰＭＭＡ樹脂粒子の３０％水分散液（ＭＸ−４０Ｓ：綜研化学社製）１．８部弗素化合物（ユニダインＴＧ８１０：ダイキン工業社製，樹脂分１８％）４．２部ｉ−プロピルアルコール９．０部水６０．０部〈画像転写〉２３℃・５０％ＲＨ（相対湿度）の環境
下、複数の吸引孔を持つドラム（周長７３．７ｃｍ）上
に、受像層面を上にした前記受像フィルムを巻き付け、
吸引した。その上から、受像フィルムより縦、横、共に
やや大きい前記実施例及び比較例の熱転写フィルムを、
受像層面とインク層面が接するように重ね合わせて減圧
密着させた。この状態でドラムを回転させながら、ドラ
ム面へ波長８０８ｎｍのレーザー光（３２ｃｈ）を照射
し、ベタ、網点、細線を含む画像を、ドラム回転量４０
０〜８００ｒｐｍの範囲で可変させて出力した。この時
のレーザースポット径は６μｍ、レーザーパワーは３２
０ｍＷ／ｃｈとした。

【０１３９】画像を出力した後、熱転写フィルムを剥離
し、画像転写された受像フィルムの画像面と印刷用紙
（特菱アート：三菱製紙社製）とを重ね合わせ、下記条
件に調整したラミネーターを用いてラミネートし、受像
フィルムを剥離することにより画像を印刷用紙に再転写
した。

【０１４０】ラミロールのニップ圧・・・２ｋｇ／ｃｍロール温度・・・１３０℃ ロール周速・・・２０ｍｍ／ｓｅｃ得られた画像転写物について、以下のように性能評価を
した。結果を併せて表１に示す。

【０１４１】《画像汚れ・欠陥》得られた画像転写物上
に、インク層以外の転写物が付着している上限のドラム
回転量を評価した。このドラム回転量が大きいほど画像
汚れ・欠陥が起こり易いことを示す。

【０１４２】《感度》得られた画像転写物のベタ濃度
（ＯＤ≧１．４）が安定して得られるドラム回転量の中
で最も高回転（低エネルギー）側ものを感度とした。

【０１４３】《色差：ΔＥ》予め、実施例及び比較例の
熱転写フィルムのインク層のみの色相１（Ｌ^*，ａ^*，ｂ
^*）を測色機で測定しておく。次いで、各熱転写フィル
ムの画像転写物についても同様に色相２（Ｌ^*，ａ^*，ｂ
^*）を測定し、両者の色差をΔＥとする。ΔＥの値が小
さいほど色変動が少なく、ΔＥが３より大きい場合はＤ
ＤＣＰとしては不適当であることを示す。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】実施例２以下のように熱転写フィルム６〜９を作製した。

【０１４６】〈熱転写フィルム６〉実施例１と同じ支持
体を用い、熱転写フィルム１と同様の光熱変換層を形成
した後、この光熱変換層上に、露光波長（８０８ｎｍ）
における光線透過率が６０％であるアルミニウム蒸着層
を設けた。更に、この蒸着層上に、下記組成のマゼンタ
インク層塗布液２をワイヤーバーコーティングで塗布・
乾燥し、乾燥後の付量が０．６ｇ／ｍ²のインク層を形
成して熱転写フィルム６とした。このインク層の露光波
長（８０８ｎｍ）における膜厚１μｍ当たりの吸光度は
２．５であった。（マゼンタインク層塗布液２）マゼンタ顔料分散物（ブリリアントカーミン６Ｂの１５部を、分散剤４．５部でＭＥＫ８０．５部に分散したもの）１３．８６部スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：前出）４．６３部アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０２：前出）０．４０部スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＫＲＡＴＯＮＤ−１１０１ＣＵ：前出）０．２４部例示化合物Ｐ−１０．９２部弗素系界面活性剤（メガファックＦ−１７８Ｋ：前出）０．０９部メチルエチルケトン１６．３８部シクロヘキサノン６４．４０部〈熱転写フィルム７〉下記組成の光熱変換層塗布液５を
用いた以外は熱転写フィルム６と同様にして、熱転写フ
ィルム７を作製した。この光熱変換層の露光波長（８０
８ｎｍ）における光線透過率は５０％であり、膜厚１μ
ｍ当たりの吸光度は１．５であった。（光熱変換層塗布液５）ブチラール樹脂（デンカブチラール♯６０００−Ｃ：前出）４．２部例示化合物（２）−３０．３８部硬膜化剤（スミジュールＮ３３００：前出）０．４２部メチルエチルケトン５７．０部シクロヘキサノン３８．０部〈熱転写フィルム８〉熱転写フィルム６の光熱変換層塗
布液１を下記組成の光熱変換層塗布液６に変更した以外
は同様にして光熱変換層を形成した。この層の露光波長
（８０８ｎｍ）における光線透過率は５０％であり、膜
厚１μｍあたりの吸光度は１．５であった。この光熱変
換層上に、光線透過率が３５％であるクロム蒸着層を設
けた後、熱転写フィルム１と同様にインク層を形成して
熱転写フィルム８とした。（光熱変換層塗布液６）ポリイミド樹脂（リカコートＳＮ−２０：前出）２００．０部例示化合物（１０）−４４．０部界面活性剤（メガファックＦ−１７７：前出）１．０部Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０００．０部〈熱転写フィルム９〉熱転写フィルム８のクロム蒸着層
（光透過率３５％）をニッケル蒸着層（光透過率４０
％）に変更した以外は、熱転写フィルム８と同様にして
熱転写フィルム９を作製した。

【０１４７】熱転写フィルム６〜９と実施例１の受像フ
ィルムを用い、実施例１と同様に画像転写を行い、同様
の評価を行った。結果を表２に示す。

【０１４８】

【表２】

【０１４９】実施例３以下のように熱転写フィルム１０〜１３を作製した。

【０１５０】〈熱転写フィルム１０〉実施例１と同じ支
持体上に、露光波長（８０８ｎｍ）における光線透過率
が３０％であるアルミニウム蒸着層を設けた。この蒸着
層上に、下記組成の光熱変換層塗布液７をワイヤーバー
コーティングで塗布・乾燥し、乾燥後の付量が０．２ｇ
／ｍ²の光熱変換層を形成した。この層の露光波長（８
０８ｎｍ）における光線透過率は４０％であり、膜厚１
μｍ当たりの吸光度は２であった。（光熱変換層塗布液７）ブチラール樹脂（デンカブチラール♯６０００−Ｃ：前出）４．０９部例示化合物（３、５）−５０．５部硬膜化剤（スミジュールＮ３３００：前出）０．４１部メチルエチルケトン５７．０部シクロヘキサノン３８．０部上記光熱変換層を塗布したものを５５℃に調整した乾燥
設備内で２４時間保存した後、この光熱変換層上に前記
マゼンタインク層塗布液１をワイヤーバーコーティング
で塗布・乾燥し、乾燥後の付量が０．６ｇ／ｍ²のイン
ク層を形成して熱転写フィルム１０とした。

【０１５１】〈熱転写フィルム１１〉熱転写フィルム１
０のアルミニウム蒸着層（光線透過率３０％）をクロム
蒸着層（光線透過率７０％）に変更し、光熱変換層塗布
液７を下記組成の光熱変換層塗布液８に変更した以外は
同様にして、熱転写フィルム１１を作製した。光熱変換
層の露光波長（８０８ｎｍ）における光線透過率は２０
％であり、膜厚１μｍ当たりの吸光度は４であった。（光熱変換層塗布液８）ブチラール樹脂（デンカブチラール♯６０００−Ｃ：前出）３．６４部例示化合物Ｐ−８１．０部硬膜化剤（スミジュールＮ３３００：前出）０．３６部メチルエチルケトン５７．０部シクロヘキサノン３８．０部〈熱転写フィルム１２〉熱転写フィルム１０のアルミニ
ウム蒸着層（光線透過率３０％）をニッケル蒸着層（光
線透過率３０％）に変更し、光熱変換層塗布液７を下記
組成の光熱変換層塗布液９に変更した以外は同様にし
て、熱転写フィルム１２を作製した。光熱変換層の層の
露光波長（８０８ｎｍ）における光線透過率は１５％で
あり、膜厚１μｍ当たりの吸光度は４であった。（光熱変換層塗布液９）ポリイミド樹脂（リカコートＳＮ−２０：前出）２００．０部例示化合物（１１）−８１３．０部界面活性剤（メガファックＦ−１７７：前出）１．０部Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０００．０部〈熱転写フィルム１３〉熱転写フィルム１１のクロム蒸
着層（光線透過率７０％）をニッケル蒸着層（光線透過
率３０％）に変更した以外は同様にして、熱転写フィル
ム１３を作製した。

【０１５２】比較例２以下のように熱転写フィルム１４を作製した。

【０１５３】〈熱転写フィルム１４〉厚さ７５μｍの透
明ＰＥＴを支持体として、下記組成の光熱変換層塗布液
１０をワイヤーバーコーティングにて塗布・乾燥し、乾
燥後の付量が０．３ｇ／ｍ²の光熱変換層を形成した。
この層の露光波長（８０８ｎｍ）における光線透過率は
１０％であり、膜厚１μｍ当たりの吸光度は３．３であ
った。（光熱変換層塗布液１０）ポリイミド樹脂（リカコートＳＮ−２０：前出）２００．０部例示化合物（１０）−１１０．０部界面活性剤（メガファックＦ−１７７：前出）１．０部Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０００．０部この光熱変換層の上に、前記のマゼンタインク層塗布液
１をワイヤーバーにより塗布・乾燥して、乾燥後の厚み
が０．６ｇ／ｍ²のインク層を形成し、熱転写フィルム
１４とした。

【０１５４】実施例１と同じ受像フィルムを用いて画像
転写を行い、同様の評価を行った。結果を表３に示す。

【０１５５】

【表３】

【０１５６】実施例４以下のように熱転写フィルム１５〜１８を作製した。

【０１５７】〈熱転写フィルム１５〉実施例１と同じ支
持体上に、露光波長（８０８ｎｍ）における光線透過率
が６０％であるアルミニウム蒸着層を設けた。この蒸着
層上に前記光熱変換層塗布液７をワイヤーバーコーティ
ングで塗布・乾燥し、乾燥後の付量が０．１ｇ／ｍ²の
光熱変換層を形成した。この層の露光波長（８０８ｎ
ｍ）における光線透過率は８０％であり、膜厚１μｍ当
たりの吸光度は２であった。

【０１５８】光熱変換層を塗布したものを５５℃に調整
した乾燥設備内で２４時間保存した後、この光熱変換層
上に前記マゼンタインク層塗布液２をワイヤーバーコー
ティングで塗布・乾燥し、乾燥後の付量が０．６ｇ／ｍ
²のインク層を形成した。このインク層の露光波長（８
０８ｎｍ）における膜厚１μｍ当たりの吸光度は２．５
であった。

【０１５９】〈熱転写フィルム１６〉熱転写フィルム１
５のアルミニウム蒸着層（光線透過率６０％）をクロム
蒸着層（光線透過率７５％）に変更し、光熱変換層塗布
液７を光熱変換層塗布液８に変更した以外は同様にし
て、熱転写フィルム１６を作製した。光熱変換層の露光
波長（８０８ｎｍ）における光線透過率は４０％であ
り、膜厚１μｍ当たりの吸光度は４であった。

【０１６０】〈熱転写フィルム１７〉熱転写フィルム１
５のアルミニウム蒸着層（光線透過率６０％）をニッケ
ル蒸着層（光線透過率６０％）に変更し、光熱変換層塗
布液７を光熱変換層塗布液９に変更した以外は同様にし
て、熱転写フィルム１７を作製した。光熱変換層の層の
露光波長（８０８ｎｍ）における光線透過率は３０％で
あり、膜厚１μｍ当たりの吸光度は４であった。

【０１６１】〈熱転写フィルム１８〉熱転写フィルム１
６のクロム蒸着層（光線透過率７５％）をニッケル蒸着
層（光線透過率６０％）に変更した以外は同様にして、
熱転写フィルム１８を作製した。

【０１６２】実施例１と同じ受像フィルムを用い、同様
の評価を行った。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】

【発明の効果】本発明により、光熱変換層の破壊による
画像欠陥、画像汚れ、色相のずれ等が無く、高感度で印
刷物の色に忠実なカラープルーフを作成できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｂ４１Ｍ 5/26 ＦＢ 57/00 ＱＨＪＢ４１Ｊ 3/20 １０９Ａ (72)発明者前橋達一東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2C065 AF02 CA03 CA08 2H111 AA04 AA26 AA35 AB05 BA03 BA07 BA09 BA12 BA32 BA55 BA61 BA71 DA08 4H056 CA02 CA04 CA05 CB01 CC08 CD05 CE03 DD03 DD04 DD07 DD11 DD12 DD16 DD19 DD23 DD30 EA04 EA09 EA14 EA15 EA16 FA03 4J039 AB06 AB07 AB09 AB12 AD01 AD03 BA03 BA04 BA13 BA31 BA35 BB01 BC07 BC19 BC20 BC33 BC36 BE01 BE03 BE04 BE07 BE08 CA09 EA15 EA16 EA17 GA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも光熱変換層、金
属蒸着層及びインク層をこの順に積層して成ることを特
徴とするレーザー熱転写記録材料。
【請求項２】光熱変換層の露光波長における光透過率
が５〜５０％であり、かつ該光熱変換層の厚さ１μｍ当
たりの吸光度が１．０〜３．０であることを特徴とする
請求項１記載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項３】金属蒸着層の露光波長における光透過率
が１〜４０％であることを特徴とする請求項１記載のレ
ーザー熱転写記録材料。
【請求項４】インク層中に、露光波長のレーザー光を
吸収して熱に変換する物質を、該インク層の厚さ１μｍ
当たりの吸光度が２．０以上となるように含有すること
を特徴とする請求項１記載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項５】光熱変換層の露光波長における光透過率
が２０〜８０％であり、かつ該光熱変換層の厚さ１μｍ
当たりの吸光度が１．０〜３．０であることを特徴とす
る請求項４記載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項６】金属蒸着層の露光波長における光透過率
が５〜５０％であることを特徴とする請求項４又は５記
載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項７】金属蒸着層が高融点金属であることを特
徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のレーザー熱
転写記録材料。
【請求項８】金属蒸着層に用いる金属が、アルミニウ
ム、クロム、ニッケル、銀及び銅から選ばれる少なくと
も１種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
１項記載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項９】支持体上に、少なくとも金属蒸着層、光
熱変換層及びインク層をこの順に積層して成ることを特
徴とするレーザー熱転写記録材料。
【請求項１０】金属蒸着層の露光波長における光透過
率が５〜８０％であることを特徴とする請求項９記載の
レーザー熱転写記録材料。
【請求項１１】金属蒸着層の露光波長における光透過
率が１０〜６０％であることを特徴とする請求項１０記
載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項１２】光熱変換層の露光波長における光透過
率が３０％以下であり、かつ該光熱変換層の厚さ１μｍ
当たりの吸光度が３．０以上であることを特徴とする請
求項９、１０又は１１記載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項１３】インク層中に、露光波長のレーザー光
を吸収して熱に変換する物質を、該インク層の厚さ１μ
ｍ当たりの吸光度が２．０以上となるように含有するこ
とを特徴とする請求項９記載のレーザー熱転写記録材
料。
【請求項１４】金属蒸着層の露光波長における光透過
率が５〜８０％であることを特徴とする請求項１３記載
のレーザー熱転写記録材料。
【請求項１５】金属蒸着層の露光波長における光透過
率が２０〜７０％であることを特徴とする請求項１４記
載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項１６】光熱変換層の露光波長における光透過
率が５〜５０％であり、かつ該光熱変換層の厚さ１μｍ
当たりの吸光度が３．０以上であることを特徴とする請
求項９、１０又は１１記載のレーザー熱転写記録材料。
【請求項１７】金属蒸着層に用いる金属がニッケル及
びクロムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴
とする請求項９〜１６のいずれか１項記載のレーザー熱
転写記録材料。
【請求項１８】光熱変換層が下記一般式（１）〜
（４）で表される化合物を少なくとも１種含有すること
を特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項記載のレー
ザー熱転写記録材料。【化１】〔式中、Ａ₁及びＢ₁は各々、ナフタレン基を除く置換基
を表し、Ａ₂及びＢ₂は置換基を表す。〕【化２】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々、水素原子又はアルキル基を表
す。Ａ₃、Ｂ₃、Ａ₄及びＢ₄は一般式上でＣで示した炭素
原子との結合点と該炭素原子を結ぶ線を軸としてその軸
の周りに１８０°回転した場合、元の基と全く重なるこ
とが出来る基を表す。ただし、Ａ₃及びＢ₃、Ａ₄及びＢ₄
が有するヒドロキシル基の総和は０又は１である。〕
【請求項１９】一般式（３）又は一般式（４）で表さ
れる化合物が下記一般式（５）又は一般式（６）で表さ
れることを特徴とする請求項１８記載のレーザー熱転写
記録材料。【化３】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々、水素原子又はアルキル基を表
す。ＺＡ₃、ＺＢ₃、ＺＡ₄、ＺＢ₄は各々、炭素原子と共
に６員複素環を構築するのに必要な原子群を表す。〕
【請求項２０】光熱変換層がチオピリリウムスクアリ
リウム染料、チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリ
ウムスクアリリウム染料、ピリリウムクロコニウム染
料、セレナピリリウムスクアリリウム染料、セレナピリ
リウムクロコニウム染料、テルロピリリウムスクアリリ
ウム染料、及びテルロピリリウムクロコニウム染料から
選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請
求項１〜１７のいずれか１項記載のレーザー熱転写記録
材料。
【請求項２１】チオピリリウムスクアリリウム染料、
チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウムスクアリ
リウム染料、ピリリウムクロコニウム染料、セレナピリ
リウムスクアリリウム染料、セレナピリリウムクロコニ
ウム染料、テルロピリリウムスクアリリウム染料、及び
テルロピリリウムクロコニウム染料が、下記一般式
（７）で示される核を有する化合物であることを特徴と
する請求項２０記載のレーザー熱転写記録材料。【化４】〔式中、Ｘ₁及びＸ₂は各々、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子又はテルル原子を表し、Ｒ₅及びＲ₆は各々、水素
原子又はアルキル基を表す。〕
【請求項２２】チオピリリウムスクアリリウム染料、
チオピリリウムクロコニウム染料、ピリリウムスクアリ
リウム染料、ピリリウムクロコニウム染料、セレナピリ
リウムスクアリリウム染料、セレナピリリウムクロコニ
ウム染料、テルロピリリウムスクアリリウム染料、及び
テルロピリリウムクロコニウム染料が、下記一般式
（８）で表されることを特徴とする請求項２０又は２１
記載のレーザー熱転写記録材料。【化５】〔式中、Ｘ₁及びＸ₂は各々、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子又はテルル原子を表し、Ｒ₅及びＲ₆は各々、水素
原子又はアルキル基を表す。Ｒ₇及びＲ₈は各々１価の基
を表し、複数のＲ₇及びＲ₈は互いに結合して環を形成し
てもよい。ｍ及びｎは各々０〜４の整数を表す〕
【請求項２３】請求項１８〜２２のいずれか１項記載
の化合物が、下記一般式（９）によって表される化合物
であることを特徴とするレーザー熱転写記録材料。【化６】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、酸性置換基を置
換していないアルキル基を表し、Ｒ₅及びＲ₆は各々１価
の置換基を表す。ｌ及びｍは各々０〜４の整数を表
す。〕
【請求項２４】光熱変換層が下記一般式（１０）又は
（１１）で表される化合物を含有し、かつ該光熱変換層
を形成するバインダーの５０質量％以上がポリイミド樹
脂であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１
項記載のレーザー熱転写記録材料。【化７】〔式中、Ｚ₁₁及びＺ₁₂は各々、芳香族環又は複素芳香族
環を形成するための原子群を表し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各
々、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。
Ｒ₁₁及びＲ₁₂の少なくとも一方がＬ₁と結合して環を形
成してもよい。Ｒ₁ ₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は各々、低級
アルキル基を表し、Ｌ₁は３価の連結基を表す。Ｘ₁₁ ^-は
陰イオンを表す。〕【化８】〔式中、Ｚ₁₃及びＺ₁₄は各々、芳香族環又は複素芳香族
環を形成するための原子群を表し、Ｙ₁及びＹ₂は各々、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ（Ｒ₁₇）−、−Ｃ（Ｒ
₁₈）（Ｒ₁₉）−又は−Ｃ（Ｒ₂₀）＝Ｃ（Ｒ₂₁）−を表
す。Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は各々、アルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表し、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は各々、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基又はスルホンアミド基を表す。Ｌ₂は５個又は７個の
メチン基が共役二重結合で連結した３価の連結基を表
し、Ｌ₃及びＬ₄は各々、２価の連結基を表し、Ｘ₁₂ ⁺は
陽イオンを表す。〕
【請求項２５】請求項１〜２４のいずれか１項記載の
レーザー熱転写記録材料のインク層側と、支持体上に少
なくとも受像層を設けて成る受像フィルムの受像層側を
重ね合わせた後、該記録材料の背面からレーザー光を照
射して、インク層を画像様に受像フィルムに転写し、該
画像を最終基材に再転写することを特徴とする画像記録
方法。