JP2002544314A - 熱および化学線により硬化可能な被覆材料およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基（ａ１１）および場合により成分（ａ２）中の補足的官能基（ａ２２）と熱により架橋反応しうる少なくとも１個の官能基（ａ１２）を有する少なくとも１種の成分（ａ１）および化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基（ａ２１）および成分（ａ１）中の補足的官能基（ａ１２）と熱により架橋反応しうる少なくとも１個の官能基（ａ２２）を有する少なくとも１種の成分（ａ２）ならびに場合により少なくとも１種の光開始剤（ａ３）、少なくとも１種の熱による架橋の開始剤（ａ４）、少なくとも１種の化学線および／または熱により架橋可能な反応性希釈剤（ａ５）、少なくとも１種のラッカー添加剤（ａ６）および／または少なくとも１種の熱により硬化可能な成分（ａ７）を含有するが、ただし、この被覆材料は成分（ａ１）が官能基（ａ１２）を有しない場合には、熱により硬化可能な成分（ａ７）少なくとも１種を有する、熱および化学線により硬化可能な被覆材料。この被覆材料はＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）をシーリングするために役立つ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、熱および化学線で硬化可能な新規の被覆材料に関する。さらに本発
明は、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウン
ド）の多孔性表面をシーリングするためのこの新規の被覆材料の使用に関する。

【０００２】 ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）
は以前から、複雑に成形される衛生用品、家事用具および建築部材を製造するた
めに、ことに自動車構成部材、例えば防護カバー、フェンダー、ドアまたはラン
プの反射板に使用されている。ガラス繊維をベースとするその構造およびその物
質的組成のゆえに、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成
形コンパウンド）は高い温度安定性を有し、１９０〜２００℃の温度にも耐える
。その際にこれは僅かな変形しか示さない。さらにこの技術を用いると、補強さ
れた熱可塑性プラスチックを用いるよりも簡単に、かつ高い精度で複雑な物品を
製造することができる。

【０００３】 ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）
の欠点は、これらがその表面で微孔性であり、従ってそのままでは被覆すること
ができないことである。なぜなら７０〜８０℃での被覆の際に、スチレンのよう
なガス放出されるモノマーにより、マイクロバブリング（ブリスタリング）が生
じるためである。

【０００４】 この問題に対処するためには、迂遠な処理を行わなければならない。

【０００５】 例えば、ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ０７５３３５８からＳＭＣ（シート成形コン
パウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を被覆するための方法が公
知であり、その場合、材料上にまず付着仲介剤からなる層を、引き続きガス不透
過性バリア層を施与する。このバリア層は、６０℃で完全に硬化する透明な二成
分系ポリウレタンラッカーからなる。しかしそれにも関わらず、このバリア層は
シーリングに対する要求の全てを満たしてはいない。

【０００６】 他の方法では、シーリングのために粉末ラッカーを施与する。しかしそれにも
関わらず、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパ
ウンド）は低い熱伝導性を有するので、粉末が適切に流展しない。さらに、粉末
ラッカーを架橋させるために必要な１８０℃までに温度が上昇すると、高い割合
で、材料からモノマーがガス放出される。逆にこれを抑制しようとすると、７０
μｍの層厚を使用しなければならない。一方ではこれは、より高い材料消費によ
り不経済であり、かつ他方では、オレンジ皮のような表面構造をなくすために、
架橋された粉末ラッカー層を研磨しなければならない。

【０００７】 ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）
は化学線で、ことにはＵＶ線で硬化可能な被覆材料でシーリングすることもでき
る（特許ＵＳ−Ａ４１３９３８５またはＥＰ−Ａ０２６２４６４参照）。しかし
生じるシーリングは往々にして、上塗りするには硬すぎるか、劣悪であると判明
している。

【０００８】 従って本発明の課題は、従来技術の欠点をもはや有さないが、マイクロバブリ
ング（ブリスタリング）の形成を多大な経費なしに有効に抑制し、オレンジ皮の
ような表面構造のない、後処理を必要としない平滑な表面を有し、かつ簡単かつ
安全に上塗りすることができて、中間層付着の問題が生じないＳＭＣ（シート形
成コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）のための新規のシー
リングを発見することであった。

【０００９】 相応して、熱および化学線により硬化可能な新規の被覆材料を発見したが、こ
れは （ａ１） （ａ１１）化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基および場
合により （ａ１２）成分（ａ２）中の補足的官能基（ａ２２）と熱により架橋反応しう
る少なくとも１個の官能基 を有する少なくとも１種の成分および （ａ２） （ａ２１）化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基および （ａ２２）成分（ａ１）中の補足的官能基（ａ１２）と熱により架橋反応しう
る少なくとも１個の官能基 を有する少なくとも１種の成分ならびに場合により （ａ３）少なくとも１種の光開始剤、 （ａ４）少なくとも１種の熱による架橋の開始剤、 （ａ５）少なくとも１種の化学線および／または熱により架橋可能な反応性希釈
剤、 （ａ６）少なくとも１種のラッカー添加剤および／または （ａ７）少なくとも１種の熱により硬化可能な成分 を含有するが、ただし、この被覆材料は成分（ａ１）が官能基（ａ１２）を有し
ない場合には、少なくとも１種の熱により硬化可能な成分（ａ７）を有する。

【００１０】 以下では熱および化学線で硬化可能なこの新規の被覆材料を「本発明による被
覆材料」と記載する。

【００１１】 さらに、被覆材料からなる下塗層を塗布し、かつその下塗層を硬化させること
によるＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウン
ド）をシーリングするための新規の方法を発見し、その際、被覆材料として本発
明による被覆材料を使用する。

【００１２】 以下ではＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパ
ウンド）をシーリングするためのこの新規の方法を「本発明によるシーリング法
」と記載する。

【００１３】 さらに、本発明によるシーリング法を用いて製造可能な、下塗層でシーリング
された新規のＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コン
パウンド）を発見した。

【００１４】 以下では下塗層でシーリングされたこの新規のＳＭＣ（シート成形コンパウン
ド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を「本発明によるコンパウンド」
と記載する。

【００１５】 さらに本発明による被覆材料を用いて製造することができる新規のクリヤラッ
カー塗装ならびに着色−および／または効果付与多層ラッカー塗装を発見した。

【００１６】 以下ではこの新規のクリヤラッカー塗装ならびに着色および／または効果付与
多層ラッカー塗装を「本発明によるクリヤラッカー塗装」および「オン発明によ
る多層ラッカー塗装」と記載し、かつそれを製造するための相応する方法を「本
発明によるラッカー塗装法」と記載する。

【００１７】 本発明の範囲では「熱硬化」の概念は、熱により開始される被覆材料からなる
ラッカー層の硬化を意味しており、ここでは通常、別に存在する架橋剤を使用す
る。通常、これは当業種では外来架橋（Fremdvernetzung）と称される。結合剤
中にすでに架橋剤が添加されている場合、自己架橋ともいう。本発明では外来架
橋が有利であるので、これを使用するのが好ましい。

【００１８】 本発明の範囲では化学線とは電子線または有利にはＵＶ線のことである。ＵＶ
線による硬化は通常、ラジカルまたはカチオン光開始剤により開始され、そのメ
カニズムに応じてラジカルまたはカチオン光重合である。

【００１９】 被覆材料に対して熱および化学線による硬化を一緒に適用する場合、二重硬化
（Dual Cure）と称する。

【００２０】 従来技術にかんがみて、本発明による被覆材料、本発明によるシーリング方法
および本発明によるコンパウンドを用いると、本発明のベースにある非常に複雑
な課題を解決することができ、本発明のクリヤラッカー塗装および多層ラッカー
塗装を用いると、本発明の被覆材料に更なる使用分野が開かれることは意外であ
り、かつ当業者には予測できないことであった。

【００２１】 本発明の被覆材料の使用により、マイクロバブリング（ブリスタリング）の形
成を多大な経費を用いずに有効に抑制し、オレンジ皮のような表面構造を有しな
い平滑な表面を示し、後処理が必要なく、かつ簡単かつ安全に上塗塗装すること
ができるシーリングが生じ、その際、中間層付着の問題を生じないことはとくに
意外である。

【００２２】 さらに、本発明による導電性のコンパウンド上のシーリングまたは下塗層を電
気浸漬ラッカーで上塗り塗装する場合にも、優れた上塗りラッカー塗装性が保持
されたままであることも意外である。これにより、本発明によるコンパウンドを
そのまま、被覆されていない自動車ボディーに組み込み、金属部材と同様に被覆
することができ、このことは本発明の特に重要な利点である。

【００２３】 さらに、ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパ
ウンド）としての他の下塗されたまたは下塗されていない基板のラッカー塗装に
も、本発明の被覆材料は通常、優れて好適であることも意外であった。

【００２４】 基板としてこの場合、熱および化学線の適用下での組み合わせ硬化が可能な、
塗装すべき表面全てがこれに該当し、例えば金属、プラスチック、木材、セラミ
ック、スチール、テキスタイル、皮革、ガラス、ガラス繊維、ガラスウールおよ
びスチールウール、鉱物−および樹脂接着建材、例えば石膏−およびセメントボ
ードまたはかわらである。したがって本発明による被覆材料は自動車塗装以外の
ラッカー塗装にも、殊には家具のラッカー塗装およびコイル被覆およびコンテナ
被覆を含む工業ラッカー塗装に好適である。工業ラッカー塗装の範囲では、これ
は個人用または工業用使用のための実質的に全ての部材、例えばラジエータ、家
庭用具、金属製小型部材、ホイールキャップまたはリムのラッカー塗装に好適で
ある。殊に本発明の被覆材料は自動車工業でのベースラッカー、ことには水性ベ
ースラッカーの被覆として好適である。

【００２５】 本発明の被覆材料を用いると、ことには下塗されたまたは下塗されていないプ
ラスチック、例えばＡＢＳ、ＡＭＭＡ、ＡＳＡ、ＣＡ、ＣＡＢ、ＥＰ、ＵＦ、Ｃ
Ｆ、ＭＦ、ＭＰＦ、ＰＦ、ＰＡＮ、ＰＡ、ＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰ
Ｅ、ＵＨＭＷＰＥ、ＰＥＴ、ＰＭＭＡ、ＰＰ、ＰＳ、ＳＢ、ＰＵＲ、ＰＶＣ、Ｒ
Ｆ、ＳＡＮ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＯＭ、ＰＵＲ−ＲＩＭ、ＳＭＣ、ＢＭＣ、ＰＰ
−ＥＰＤＭおよびＵＰ（ＤＩＮ７７２８Ｔ１による略称）をラッカー塗装するこ
とができる。ラッカー塗装すべきプラスチックは当然、ポリマーブレンド、変性
プラスチックまたは繊維強化プラスチックであってよい。通常、車両製造で、殊
には自動車製造で使用されるプラスチックの被覆にも使用することができる。未
機能化および／または未偏光化基板表面の場合、これらを被覆する前に公知のよ
うに、例えばプラズマで、またはブレージング（Beflammen）で予備処理するこ
とができる。

【００２６】 本発明による被覆材料は化学線での架橋に使用する少なくとも２個の官能基（
ａ１１）を有する少なくとも１種の成分（ａ１）を含有する。

【００２７】 好適な官能基（ａ１１）の例はエポキシ基またはオレフィン系不飽和二重結合
であり、例えばこれらはビニル−、アリル−、シンナモイル−、メタクリル−ま
たはアクリル基、ことにはメタクリル−またはアクリル基中に存在する。公知の
ように、カチオン光重合にはエポキシ基を使用するが、これに対してオレフィン
系不飽和二重結合は特に、ラジカル光重合に該当する。本発明では、成分（ａ１
）はエポキシ基およびオレフィン系二重結合を含有しうるので、いずれのメカニ
ズムによっても化学線を用いて架橋させることができる。しかし専ら、前記の種
類のオレフィン系不飽和二重結合を官能基（ａ１１）として使用するのが有利で
ある。

【００２８】 さらに、本発明で使用すべき成分（ａ１）は、後記の成分（ａ２）の補足的官
能基（ａ２２）と熱により架橋反応しうる少なくとも１個の、有利には少なくと
も２個の官能基（ａ１２）を含有してよい。

【００２９】 好適な補足的官能基（ａ１２）および（ａ２２）の例は、Ｒが有機基である後
記の一覧から判明する。

【００３０】 一覧：補足的官能基（ａ１２）および（ａ２２）の例

【００３１】

【表１】

【００３２】 それぞれの補足的基（ａ１２）および（ａ２２）の選択は一方では、化学線に
より開始される望ましくない反応が生じないか、または化学線を用いての硬化を
妨害または抑制しないことにより、かつ他方ではどの温度領域で熱硬化が生じる
べきかということに応じる。この場合、ことには熱に対して不安定な基板、例え
ばプラスチックにかんがみて本発明では１００℃、ことには８０℃を上回らない
温度範囲を選択するのが有利である。この温度条件を考慮すると、ヒドロキシル
基およびイソシアネート基が補足的官能基として有利であることが判明している
ので、これらを本発明で使用するのが好ましい。ヒドロキシル基を官能基（ａ１
２）として、かつイソシアネート基を官能基（ａ２２）として使用すると、特に
有利である。

【００３３】 成分（ａ１）中に官能基（ａ１２）が存在していない場合、被覆材料Ｉ中には
、後記で詳述する熱硬化性成分（ａ７）少なくとも１種が含有される。しかし本
発明では、成分（ａ１）が少なくとも１個の官能基（ａ１２）を含有するのが有
利である。

【００３４】 したがって、特に有利な成分（ａ１）は、少なくとも１個、有利には少なくと
も２個およびことには少なくとも３個のヒドロキシル基（ａ１２）を、かつ少な
くとも２個およびことには３個の（メタ）アクリル基（ａ１１）を含有する、化
学線または熱により硬化可能なオリゴマーまたはポリマー化合物である。

【００３５】 本発明の範囲では、オリゴマー化合物とは一般に、平均して２〜１５個の繰り
返し基本構造またはモノマー単位を有する化合物のことである。ポリマー化合物
とはこれに対して一般に、平均して少なくとも１０個の繰り返し基本構造または
モノマー単位を有する化合物のことである。これらの種類の化合物は当業種では
結合剤または樹脂とも称される。

【００３６】 これとは異なり、本発明の範囲では低分子量の化合物とは、実質的に１つの基
本構造またはモノマー単位から誘導される化合物のことである。これらの種の化
合物は当業種では一般に、反応性希釈剤とも称される。

【００３７】 結合剤（ａ１）として使用されるポリマーもしくはオリゴマーは通常、５００
〜５００００、有利には１０００〜５０００の数平均分子量を有する。有利には
これらは４００〜２０００、特に有利には５００〜９００の二重結合当量を有す
る。さらにこれは２３℃で有利には、２５０〜１１０００ｍＰａｓの粘度を有す
る。有利にはこれを被覆材料の全量に対してそれぞれ５〜９０質量％、特に有利
には１０〜８０質量％および殊には１５〜７０質量％の量で使用する。

【００３８】 好適な結合剤または樹脂（ａ１）の例は、（メタ）アクリル官能性（メタ）ア
クリルコポリマー、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポ
リエステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノアクリレー
ト、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレートならびにホスファゼンアク
リレートおよび相応するメタクリレートのオリゴマーおよび／またはポリマー種
に由来する。有利には、芳香族構造単位を有しない結合剤（ａ１）を使用する。
したがって有利には、ウレタン（メタ）アクリレート、ホスファゼン（メタ）ア
クリレートおよび／またはポリエステル（メタ）アクリレートであり、特に有利
にはウレタン（メタ）アクリレート、殊には脂肪族ウレタン（メタ）アクリレー
トを使用する。

【００３９】 ジ−またはポリイソシアネートと、ジオール／ポリオールおよび／またはジア
ミン／ポリアミンおよび／またはジチオール／ポリチオールおよび／またはアル
カノールアミンの群からの鎖延長剤とを反応させ、引き続き残りの遊離のイソシ
アネートと少なくとも１個のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたは他
のエチレン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルとを反応させるこ
とにより、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）は得られる。

【００４０】 鎖延長剤、ジ−もしくはポリイソシアネートおよびヒドロキシアルキルエステ
ルの量はこの場合、有利には １．）ＮＣＯ基と鎖延長剤の反応性基（ヒドロキシル−、アミノ−もしくはメル
カプチル基）との当量比が３：１〜１：２、有利には２：１であり、かつ ２．）エチレン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルのＯＨ基が、
イソシアネートおよび鎖延長剤からのプレポリマーのまだ遊離のイソシアネート
基に対して化学量論で存在している ように選択する。

【００４１】 さらに、先ずジ−またはポリイソシアネートの一部のイソシアネート基と少な
くとも１種のヒドロキシアルキルエステルとを反応させ、かつ残りのイソシアネ
ート基を引き続き鎖延長剤と反応させることにより、ウレタン（メタ）アクリレ
ートを製造することができる。この場合にも、ＮＣＯ基と鎖延長剤の反応性基と
の当量比が３：１〜１：２、有利には２：１であり、かつ残りのＮＣＯ基とヒド
ロキシアルキルエステルのＯＨ基との当量比が１：１であるように、鎖延長剤、
イソシアネートおよびヒドロキシアルキルエステルの量を選択する。

【００４２】 もちろん、この２つの方法の中間の形式全ても可能である。例えば、ジイソシ
アネートの一部のイソシアネート基を先ずジオールと反応させ、引き続き、他の
量のイソシアネート基をヒドロキシアルキルエステルと反応させ、かつこれに続
いて残りのイソシアネート基をジアミンと反応させることもできる。

【００４３】 ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）のこれらの様々な製法は例えば、特許
ＥＰ−Ａ０２０４１６から公知である。

【００４４】 例えば、相応するイソシアネート官能性プレポリマーもしくはオリゴマーと、
長鎖脂肪族ジオールおよび／またはジアミン、殊には少なくとも６個のＣ原子を
有する脂肪族ジオールおよび／またはジアミンとを反応させることにより、ウレ
タン（メタ）アクリレート（ａ１）の軟化が可能である。この軟化反応はこの場
合、アクリル−もしくはメタクリル酸をオリゴマーもしくはプレポリマーに添加
する前またはその後に実施することができる。

【００４５】 好適なウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）の例として更に、市場で入手可
能な次の多官能性脂肪族ウレタンアクリレートを挙げることができる： Crodamer（登録商標）ＵＶＵ３００（Croda Resins Ltd.社、Kent、英国）； Genomer（登録商標）４３０２、４２３５、４２９７または４３１６（Rhan Che
mie社、スイス）； Ebecryl（登録商標）２８４、２９４、ＩＲＲ３５１、５１２９または１２９０
、ＵＣＢ社、Drogenbos、ベルギー）； Roskydal（登録商標）ＬＳ２９８９またはＬＳ２５４５またはＶ９４−５０４、
Bayer AG社、ドイツ）； Viaktin（登録商標）ＶＴＥ６１６０（Vianova社、オーストリア）；または Laromer（登録商標）８８６１（BASF AG社）ならびにそれを変更した実験生成
物。

【００４６】 ヒドロキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）は例えば、特許Ｕ
Ｓ−Ａ４６３４６０２または４４２４２５２から公知である。

【００４７】 好適なポリホスファゼン（メタ）アクリレート（ａ１）の例は出光（日本）の
ホスファゼンジメタクリレートである。

【００４８】 本発明による被覆材料は更に、成分（ａ２）を含有する。

【００４９】 この成分（ａ２）も、樹脂（ａ１）の記載の際に前記した定義の意味の樹脂で
ある。従って、樹脂（ａ２）は前記のオリゴマーおよびポリマー種に由来する。
この場合、（メタ）アクリル官能性（メタ）アクリルコポリマーが有利であり、
従って本発明ではこれを樹脂（ａ２）として使用するのが好ましい。

【００５０】 有利には、樹脂（ａ２）をそれぞれ被覆材料の全量に対して、５〜９０質量％
、特に有利に１０〜８０質量％、かつ殊には１５〜７０質量％の量で使用する。

【００５１】 樹脂（ａ２）は、化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個、殊には少
なくとも３個の官能基（ａ２１）を含有する。本発明で使用すべき好適な官能基
（ａ２１）の例は、前記の官能基（ａ１１）である。

【００５２】 更に樹脂（ａ２）は、熱による架橋に使用する少なくとも１個、有利には少な
くとも２個、かつ殊には少なくとも３個の官能基（ａ２２）を含有する。この種
の好適な官能基の例は前記の一覧に記載されている。イソシアネート基がこの場
合、特に有利であり、従って本発明ではこれを官能基として使用するのが極めて
好ましい。樹脂（ａ２）が、それぞれ樹脂（ａ２）に対して７〜２０質量％、特
に有利には８〜１８質量％、かつ殊には９〜１６質量％のイソシアネート基（ａ
２２）含有率を有すると、特に有利である。

【００５３】 前記の種の好適な樹脂（ａ２）の例は例えば、特許文献ＵＳ−Ａ５２３４９７
０、ＥＰ−Ａ０５４９１１６またはＥＰ−Ａ０６１８２４４に記載されている。

【００５４】 本発明で使用すべき被覆材料は少なくとも１種の光重合剤（ａ３）を含有して
よい。この被覆材料もしくは下塗層をＵＶ線で架橋させる場合には一般に、光開
始剤（ａ３）の使用が必要である。これを併用する場合、被覆材料中にこれは有
利には、被覆材料の全量に対してそれぞれ０.１〜１０質量％、１〜８質量％お
よび殊には２〜６質量％の割合で含有される。

【００５５】 好適な光開始剤（ａ３）の例は、様々に、光化学反応で生じるような水素引抜
反応の分子内変異にその作用メカニズムが基づくノーリッシュＩＩ型のもの（例
えばここでは、Roempp Chemie Lexikon, 9.erweiterte und neubearbeitete Auf
lage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 4, 1991が挙げられる）またはカチ
オン光開始剤（例えばここでは、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, GEor
g Theme Verlag Stuttgart, 1998, p.444-446が挙げられる）、殊にはベンゾフ
ェノン、ベンゾインまたはベンゾインエーテルまたはホスフィンオキシドである
。さらに例えば、市場でIrgacure（登録商標）１８４、Irgacure（登録商標）１
８００およびIrgacure（登録商標）５００（Ciba Geigy社）、Grenocure（登録
商標）ＭＢＦ（Rahn社）およびLucirin（登録商標）ＴＰＯ（BASF AG社）の名
称で入手可能な製品も使用することができる。

【００５６】 光開始剤（ａ３）の他に、慣用の増感剤（ａ３）、例えばアントラセンを有効
量で使用することができる。

【００５７】 さらにこの被覆材料は、熱架橋（ａ４）の開始剤少なくとも１種を含有するこ
とができる。これらは８０〜１２０℃で、架橋反応を開始させるラジカルを形成
する。熱不安定性ラジカル開始剤の例は有機ペルオキシド、有機アゾ化合物また
はＣ−Ｃ分解開始剤、例えばジアルキルペルオキシド、ペルオキソカルボン酸、
ペルオキソジカルボネート、ペルオキシドエステル、ヒドロペルオキシド、ケト
ンペルオキシド、アゾジニトリルまたはベンズピナコールシリルエーテルである
。Ｃ−Ｃ分解開始剤が特に有利であり、それというのもその熱分解の際に、ラッ
カー層中に障害をもたらしうる気体分解生成物を形成しないためである。これを
併用する場合、その量は一般に、それぞれ被覆材料の全量に対して０．１〜１０
質量％、有利には０．５〜８質量％、かつ殊には１〜５質量％である。

【００５８】 更に被覆材料は、化学線および／または熱により硬化可能な反応性希釈剤（ａ
５）少なくとも１種を含有してよい。

【００５９】 熱により架橋可能な好適な反応性希釈剤の例は、非環式モノオレフィンおよび
環式モノオレフィンの複分解反応により取得されるオリゴマー中間生成物から、
ヒドロホルミル化およびそれに続く水素化により得られるオリゴマーのポリマー
である。

【００６０】 好適な環式モノオレフィンの例はシクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、シクロオクテン、シクロヘプテン、ノルボネン（Norbonen）または７−オ
キサノルボネンであり；好適な非環式モノオレフィンの例は、クラッキングによ
る石油処理の際に得られる炭化水素混合物中に含まれる（Ｃ_５−分）。

【００６１】 この種の好適なオリゴマーのポリオール（ａ５）の例は２００〜４５０のヒド
ロキシル価、４００〜１０００の数平均分子量Ｍｎおよび６００〜１１００の重
量平均分子量Ｍｗを有する； 熱により架橋可能な反応性希釈剤（ａ５）の他の例は、テトラ官能性中心基を
有し、ジトリメチロールプロパン、ジグリセリン、ジトリメチロールエタン、ペ
ンタエリトリット、テトラキス（２−ヒドロキシエチル）メタン）、テトラキス
（３−ヒドロキシプロピル）メタンまたは２，２−ビス−ヒドロキシメチル−ブ
タンジオール−（１，４）（ホモペンタエリトリット）から誘導される多分枝化
合物である。

【００６２】 これらの反応性希釈剤（ａ５）の製造は、多分枝かつデンドリマーの化合物の
慣用かつ公知の製法により行うことができる。好適な合成法は例えば特許ＷＯ９
３／１７０６０またはＷＯ９６／１２７５４に、またはG.R.Newkome, C.N.Moore
fieldおよびF.Voegtleによる著書"Dendritic Molecules, Concepts, Synteses,
Perspectives"(VCH, Weinheim, New York, 1996)に記載されている。

【００６３】 好適な反応性希釈剤（ａ５）の他の例はポリカーボネートジオール、ポリエス
テルポリオール、ポリ（メタ）アクリレートジオールまたはヒドロキシル基含有
重付加生成物である。

【００６４】 反応性希釈剤（ａ５）として使用することができる好適な反応性溶剤の例はブ
チルグリコール、２−メトキシプロパノール、ｎ−ブタノール、メトキシブタノ
ール、ｎ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル−エーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリメチロールプロパン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチルエステ
ルまたは３−メチル−３−メトキシブタノールならびにプロピレングリコールを
ベースとする誘導体、例えばエトキシエチルプロピオネート、イソプロポキシプ
ロパノールまたはメトキシプロピルアセテートが挙げられる。

【００６５】 化学線により架橋することができる反応性希釈剤（ａ５）として例えば、（メ
タ）アクリル酸、そのエステル、マレイン酸およびそのエステルもしくは半エス
テル、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニル尿素等を使用することができる。例
として、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリセリン−トリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ペンタエリトリットトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリト
リットテトラ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチルア
クリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、フェノキシエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジメチルアクリルア
ミドおよびＥＰ−Ａ−０２５０６３１に記載されているジシクロペンチルアクリ
レート、分子量４００〜４０００、有利には６００〜２５００を有する長鎖線状
ジアクリレートを挙げることができる。例えば両アクリレート基をポリオキシブ
チレン構造により分けることができる。更に、１，１２−ドデシル−ジアクリレ
ートならびにアクリル酸２モルと一般に３６個のＣ原子を有するダイマー脂肪ア
ルコール１モルとの反応生成物を使用することができる。前記のモノマーの混合
物も好適である。

【００６６】 有利には反応性希釈剤（ａ５）として、モノ−および／またはジアクリレート
、例えばイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、Laromer（登録商標）８８８７（BASF AG社
）およびActilane（登録商標）４２３（Akcros Chemicals Ltd.社、英国）を使
用する。特に有利にはイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレ
ートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートを使用する。

【００６７】 これを併用する場合、反応性希釈剤（ａ５）はそれぞれ被覆材料の全量に対し
て有利には２〜７０質量％、特に有利には１０〜６５質量％および殊には１５〜
５０質量％の量で使用する。

【００６８】 更に被覆材料は、慣用かつ公知のラッカー添加剤（ａ６）少なくとも１種を有
効量で、即ち被覆材料の全量に対してそれぞれ有利には４０質量％まで、特に有
利には３０質量％まで、かつ殊には２０質量％までの量で含有することができる
。

【００６９】 好適なラッカー添加剤の例は以下である； ＵＶ吸収剤； 遮光剤、例えばＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサロアニリド； ラジカル捕捉剤； 架橋のための触媒、例えばジブチルスズジラウレートまたはリチウムデカノエー
ト； 滑剤； 重合抑制剤； 消泡剤； 乳化剤、殊には非イオン乳化剤、例えばアルコキシル化アルカノールおよびポリ
オール、フェノールおよびアルキルフェノールまたはアニオン乳化剤、例えばア
ルカンカルボン酸、アルカンスルホン酸のアルカリ塩またはアンモニウム塩なら
びにアルコキシル化アルカノールおよびポリオール、フェノールおよびアルキル
フェノールのスルホン酸； 湿潤剤、例えばシロキサン、フルオロ含有化合物、カルボン酸半エステル、リン
酸エステル、ポリアクリル酸およびそのコポリマー、ポリウレタンまたは商品名
Modaflow（登録商標）またはDisperlon（登録商標）で市場で入手可能なアクリ
レートコポリマー； 付着仲介剤、例えばトリシクロデカンジメタノール； 流展剤； 塗膜形成助剤、例えばセルロース誘導体； 充填剤、例えばタルク、炭酸−および硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タンまたは硫化亜鉛；（補足的にRoempp Lexikon "Lacke und Druckfarben" Geo
rg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, p.250-252参照）； 導電性顔料、例えば予備処理された二酸化チタンまたはMinatec（登録商標）４
０ＣＭ（Merck社、Darmstadt）； 防炎加工剤；または つや消し剤。

【００７０】 好適なラッカー添加剤（ａ６）の更なる例はJohan Bielemanによる参考書"Lac
kadditive"(Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998)中に記載されている。

【００７１】 特に、被覆材料は少なくとも１種の熱により硬化可能な成分（ａ７）を少量、
含有してよい。本発明の範囲では「少量」とは、被覆材料の二重硬化特性に不利
な影響を及ぼさずに、有利に変える量である。これを併用する場合、被覆材料に
対するその割合は一般に、４０質量％、有利には３５質量％、かつ殊には３０質
量％を超えるべきではない。

【００７２】 好適な成分（ａ７）の例は、熱により硬化可能な被覆材料から公知の結合剤お
よび架橋剤である。

【００７３】 好適な結合剤（ａ７）の例は線状かつ／または分枝鎖の、かつ／またはブロッ
ク、交互および／またはランダムに構成されたポリ（メタ）アクリレートまたは
アクリレートコポリマー、ポリエステル、アルキド、アミノプラスト樹脂、ポリ
ウレタン、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、エポキシ樹脂−ア
ミン付加生成物、（メタ）アクリレートジオール、部分けん化ポリビニルエステ
ルまたはポリ尿素であり、このうち、アクリレートコポリマー、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリエーテルおよびエポキシ樹脂−アミン付加生成物が有利であ
る。

【００７４】 好適な結合剤（ａ７）は例えば、商品名Desmophen（登録商標）６５０、２０
８９、１１００、６７０、１２００または２０１７でBayer社から、商品名Pripl
asまたはPripol（登録商標）でUniqema社から、商品名Chempol（登録商標）Poly
esterまたはPolyacrylat-PolyolでCCPから、商品名Crodapol（登録商標）0-85ま
たは0-86でCroda社から、商品名Formrez（登録商標）ER４１７でWitco社から販
売されている。

【００７５】 好適な架橋剤（ａ７）の例はブロックされたジ−および／またはポリイソシア
ネートである。

【００７６】 ブッロクされた誘導体（ａ７）を製造するために好適なジ−および／またはポ
リイソシアネートの例は有機ポリイソシアネート、殊にはいわゆる脂肪族、環式
脂肪族芳香脂肪族および／または芳香族と結合した遊離のイソシアネート基を有
するラッカーポリイソシアネートである。有利には１分子あたり２〜５個のイソ
シアネート基を有し、かつ粘度１００〜１００００、有利には１００〜５０００
および殊には１０００〜２０００ｍＰａｓ（２３℃で）を有するポリイソシアネ
ートを使用する。場合によりこのポリイソシアネートに更に、有利には精製ポリ
イソシアネートに対して１〜２５質量％の少量の有機溶剤を添加して、イソシア
ネートの添加性を改善し、かつ場合により前記の範囲内の値にポリイソシアネー
トの粘度を低下させる。ポリイソシアネートのための、添加剤として好適な溶剤
は例えばエトキシエチルプロピオネート、アミルメチルケトンまたは酢酸ブチル
である。更に、ポリイソシアネートを慣用かつ公知のように、親水性または疎水
性に変性することができる。

【００７７】 好適なポリイソシアネートの例は例えば、"Methoden der organischen Chemie
", Houben-Weyl, Band 14/2, 4.Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 196
3, p.61-70に、かつW.SiefkenによるLiebigs Annalen der Chemie, Band 562, P
.75-136に記載されている。例えば、ポリオールと過剰のポリイソシアネートと
を反応させることにより製造することができ、かつ有利には低粘度であるイソシ
アネート基含有ポリウレタンプレポリマーが好適である。

【００７８】 好適なポリイソシアネートの更なる例はイソシアヌレート−、ビウレット−、
アロファネート−、イミノオキサジアジンドン−、ウレタン−、尿素−および／
またはウレトジオン基を有するポリイソシアネートである。ウレタン基を有する
ポリイソシアネートは例えば、一部のイソシアネート基とポリオール、例えばト
リメチロールプロパンおよびグリセリンとの反応により得られる。有利には、脂
肪族または環式脂肪族ポリイソシアネート、殊にはヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー化およびトリマー化ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタン−２，４´−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−４，４´−ジイソシアネートまたは１，３−ビス（イソシアナトメチル）
シクロヘキサン、商品名ＤＤＩ１４１０でHenkel社から販売されているようなダ
イマー脂肪酸から誘導されるジイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−
イソシアナトメチル−オクタン、１，７−ジイソシアナト−４−イソシアナトメ
チル−ヘプタンまたは１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトプロピル）シ
クロヘキサンまたはこれらのポリイソシアネートの混合物を使用する。

【００７９】 特に有利には、好適な触媒の使用下にヘキサメチレンジイソシアネートを触媒
オリゴマー化することにより生じるような、ヘキサメチレンジイソシアネートを
ベースとするウレトジオン−および／またはイソシアヌレート基および／または
アロファネート基を有するポリイソシアネートからなる混合物を使用する。ポリ
イソシアネート成分は他に、前記で例示した遊離のポリイソシアネートの任意の
混合物からも生じうる。

【００８０】 好適なブロッキング剤の例は米国特許ＵＳ−Ａ４４４４９５４から公知のブロ
ッキング剤であり、例えば次である： ｉ）フェノール、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノ
ール、クロロフェノール、エチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ヒドロキ
シ安息香酸、これらの酸のエステルまたは２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシトルエン； ｉｉ）ラクタム、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロ
ラクタムまたはβ−プロピオラクタム； ｉｉｉ）活性なメチレン系化合物、例えばジエチルマロネート、ジメチルマロネ
ート、アセト酢酸エチル−または−メチルエステルまたはアセチルアセトン； ｉｖ）アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルア
ルコール、ｔ−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ０
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メ
トキシメタノール、グリコール酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル
、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロ
ロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、
１，４−シクロヘキシルジメタノールまたはアセトシアノヒドリン； ｖ）メルカプタン、例えばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ブ
チルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール； ｖｉ）酸アミド、例えばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンズアミド
； ｖｉｉ）イミド、例えばスクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド； ｖｉｉｉ）アミン、例えばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリ
ジン、Ｎ−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブ
チルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン； ｉｘ）イミダゾール、例えばイミダゾールまたは２−エチルイミダゾール； ｘ）尿素、例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または１，
３−ジフェニル尿素； ｘｉ）カルバメート、例えばＮ−フェニルカルバミド酸フェニルエステルまたは
２−オキサゾリドン； ｘｉｉ）イミン、例えばエチレンイミン； ｘｉｉｉ）オキシム、例えばアセトンオキシム、ホルムアルドキシム、アセトア
ルコキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム
、ジアセチルモノキシム、ベンゾフェノンオキシムまたはクロロヘキサノンオキ
シム； ｘｉｖ）イオウ含有酸の塩、例えば亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリ
ウム； ｘｖ）ヒドロキサム酸エステル、例えばベンジルメタクリロヒドロキサメート（
ＢＭＨ）またはアリルメタクリロヒドロキサメート；または ｘｖｉ）置換されたピラゾール、ケトキシム、イミダゾールまたはトリアゾール
；ならびに これらのブロッキング剤の混合物、ことにはジメチルピラゾールおよびトリアゾ
ール、マロン酸エステルおよびアセト酢酸エステルまたはジメチルピラゾールお
よびスクシンイミド。

【００８１】 架橋剤（ａ７）として、一般式５：

【００８２】

【化１】

【００８３】 のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンを使用することもできる。

【００８４】 好適なトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（ａ７）の例は特許
文献ＵＳ−Ａ４９３９２１３、ＵＳ−Ａ５０８４５４１またはＥＰ−Ａ０６２４
５７７に記載されている。殊に、トリス（メトキシ−、トリス（ブトキシ−およ
び／またはトリス（２−エチルヘキソキシ（hexoxy）カルボニルアミノ）トリア
ジンを使用する。

【００８５】 メチル−ブチル混合エステル、ブチル−２−エチルヘキシル−混合エステルお
よびブチルエステルが有利である。これらは純粋なメチルエステルに比べて、ポ
リマー溶融物へのより良好な可溶性の利点を有し、かつ晶出の傾向も低い。

【００８６】 殊に、アミノプラスチック用樹脂、例えばメラミン樹脂を架橋剤（ａ７）とし
て使用することができる。この場合、透明な上塗ラッカーまたはクリヤラッカー
に好適な各アミノプラスチック用樹脂またはこのようなアミノプラスチック用樹
脂からなる混合物を使用することができる。ことには、そのメチロール−および
／またはメトキシメチル基が一部、カルバメート−またはアロファネート基で脱
官能化されている慣用かつ公知のアミノプラスチック用樹脂が該当する。この種
の架橋剤は特許文献ＵＳ−Ａ４７１０５４２およびＥＰ−Ｂ０２４５７００に、
ならびにB.Singhおよび共同研究者による論文"Carbamylmethylated Melamines,
Novel Crosslinkers for the Coatings Industry"(Advanced Organic Coatings
Science and Technology Series,1991,Band 13, p.193-207)中に記載されている
。更に、アミノプラスチック用樹脂はベース塗料（Ａ１）中の結合剤（ａ１１）
としても使用することができる。

【００８７】 好適な架橋剤（ａ７）の更なる例はβ−ヒドロキシアルキルアミド、例えばＮ
，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）アジパミド）またはＮ
，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−アジパミドである
。

【００８８】 好適な架橋剤（ａ７）の他の例はシロキサン、殊にはトリアルコキシ−または
ジアルコキシシラン基少なくとも１個を有するシロキサンである。

【００８９】 好適な架橋剤（ａ７）の更なる例はポリ無水物、殊にはポリコハク酸無水物で
ある。

【００９０】 被覆材料が、官能基（ａ１２）を有しない樹脂（ａ１）を含有する場合、被覆
材料中に成分（ａ７）が必ず含有されている。本発明ではこの場合、このために
前記の結合剤（ａ７）を使用するのが有利である。

【００９１】 補足的官能基（ａ１２）および（ａ２２）、殊にはヒドロキシル基およびイソ
シアネート基が０．５〜２：１、特に有利には０．８〜１．５：１、極めて有利
には０．８〜１．２：１、殊には０．８〜１．０：１のＯＨ／ＮＣＯモル比で存
在すると、本発明の被覆材料に有利である。

【００９２】 本発明で使用すべき被覆材料は様々な形で存在しうる。

【００９３】 例えば、その前記の成分を相応に選択すると、実質的に有機溶剤および／また
は水不含の液体被覆材料としてこれは存在しうる。これに対してこの被覆材料は
、水および／または有機溶剤中の前記の成分の溶液または分散液であってもよい
。被覆材料に対して８０質量％までの固体含有率に調整することができることは
、本発明の被覆材料のもう１つの利点である。

【００９４】 更に、前記の成分を相応に選択すると、この被覆材料は粉末クリヤラッカーで
ありうる。この粉末クリヤラッカーは場合により水中に分散させることができ、
それにより、粉末スラリー−クリヤラッカーが生じる。

【００９５】 この場合、その成分の一方の（ａ１）および／または（ａ７）ならびに他方の
（ａ２）の反応性をそれが許容する場合には、被覆材料は一成分系でありうる。
しかし、前記の成分が熱により予定より早く架橋してしまう危険が存在する場合
には、被覆材料を二成分系または多成分系として構成して、その際、少なくとも
成分（ａ２）を他の成分とは別に貯蔵し、かつ使用する直前にこれらに添加する
ことを薦める。

【００９６】 本発明によるシーリング法では、本発明によるコンパウンドの製造のために、
本発明による被覆材料をＳＭＣ（シート成形コンパウンド）またはＢＭＣ（バル
ク成形コンパウンド）の表面上に下塗層として塗布する。

【００９７】 この場合、本発明のシーリング法の範囲では、１つまたは複数の下塗層を塗布
することができる。複数の下塗層を塗布する場合には、異なる物質組成の本発明
による被覆材料を使用することができる。しかし多くの場合、１つの下塗層で本
発明によるコンパウンドに望ましい特性プロファイルが達成される。

【００９８】 硬化の後、完成した本発明によるコンパウンドに１０〜１００μｍ、有利には
１５〜７５μｍ、特に有利には２０〜５５μｍ、殊には２０〜３５μｍのシーリ
ングの乾燥層厚が生じるような湿潤層厚で、下塗層を施与する。

【００９９】 下塗層を製造するための本発明による被覆材料の塗布は、慣用の全ての塗布方
法、例えば噴霧、ドクタ、はけ塗り、フローコーティング、浸漬またはローラに
より行うことができる。有利には、噴霧塗布法、例えば圧縮空気スプレー塗装、
エアレススプレー塗装、高速回転、静電スプレー塗布を場合により例えばホット
エア−ホットスプレー塗布と組み合わせて適用する。塗布は最高７０〜８０℃の
温度で実施することができるので、熱負荷が短時間作用する際に、被覆材料の変
化または損傷ならびに場合によるその再処理すべきスプレーしぶきが生じること
なく、好適な塗布粘度に達する。従って、被覆材料を非常に短時間だけスプレー
ノズル中で、またはスプレーノズルの直前で加熱するように、ホットスプレー塗
布を整えることができる。

【０１００】 塗布に使用されるスプレーキャビンを例えば、スプレーしぶきに対して好適な
吸収媒体、例えば本発明による被覆材料自体とともに作動される場合により温度
調節可能な循環を用いて作動させることができる。

【０１０１】 有利には塗布を、５５０μｍを超える波長の可視光を照射して、または光を排
除して実施する。これにより被覆材料Ｉおよびスプレーしぶきの物質的変化また
は損傷が回避される。

【０１０２】 もちろん前記の塗布方法は、本発明によるクリヤラッカー塗布および多層ラッ
カー塗布の製造でも、本発明のラッカー塗装の範囲では適用することができる。

【０１０３】 本発明では、下塗層をその塗布の後に熱および化学線で硬化させる。

【０１０４】 この硬化はある程度の休息時間の後に行うことができる。休息時間は、３０秒
〜２時間、有利には１分〜１時間、殊には１分〜３０分間であってよい。この休
息時間は例えば、被覆材料を溶剤として過臨界の二酸化炭素と共に塗布した場合
に流展に、下塗層の脱気に、または溶剤、水または二酸化炭素のような揮発性成
分の蒸発に役立つ。この場合、下塗層の損傷または変化、例えば早すぎる完全な
架橋が生じないかぎりにおいて、８０℃までに高めた温度を使用することにより
休息時間を支持し、かつ／または短縮することができる。

【０１０５】 本発明では、ＵＶ線または電子線を伴う化学線を用いて硬化を行う。場合によ
りこれを他の線源を用いて実施するか、または補完することができる。電子線の
場合、有利には不活性ガス雰囲気下に処理する。これは例えば、下塗層のすぐ表
面に二酸化炭素および／または窒素を供給することにより、保障することができ
る。

【０１０６】 ＵＶ線を用いて硬化させる場合にも、オゾンの形成を回避するために不活性ガ
ス下に処理することができる。

【０１０７】 化学線を用いて硬化させるために、慣用かつ公知の線源および付加的な補正処
置を適用する。好適な線源の例は、４０５ｎｍまで照射ウィンドウを開くために
場合により鉛をドーピングされている水銀高圧または低圧灯あるいは電子線源で
ある。これらの装置は原則的に公知であり、かつ部品の所定の状況および方法パ
ラメーターに適合させることができる。車両ボディーのために用意されている複
雑に成形された部品では、直接には照射できない領域（影になっている領域）、
例えば空所、溝および他の構造的なアンダーカットを、ポイント放射体（Punkts
trahler）、小面積放射体（Kleinflaechenstrahler）またはアラウンド放射体（
Rundumstrahler）と空所またはエッジ（部分）の照射のための自動運動装置とを
組み合わせて硬化させることができる。

【０１０８】 これらの硬化法の装置および条件は例えば、R.Holmesによる"U.V. and E.B. C
uring Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints"(SITA Technolo
gy, Academic Press, London, United Kingdom 1984)に記載されている。

【０１０９】 この場合、硬化を段階的に、即ち複数回の化学線の照射により行うことができ
る。これは交互に行うこともできる、即ちＵＶ光線と電子線とを交代に用いて硬
化させることもできる。

【０１１０】 熱硬化も方法的な特殊性を有さず、空気循環炉中での加熱またはＩＲ灯での照
射のような慣用かつ公知の方法で行う。化学線での硬化の場合と同様に、熱硬化
も段階的に行うことができる。有利には熱硬化を５０〜１００℃、特に有利には
８０〜１００℃、かつ殊には９０〜１００℃の温度で１分〜２時間、特に有利に
は２分から１時間、かつ殊には３〜３０分の時間で行う。熱に対してかなり負荷
安定性である基板を使用する場合、１００℃を上回る温度でも熱架橋を実施する
ことができる。一般にこの場合、１８０℃、有利には１６０℃、かつ殊には１４
０℃の温度を上回らないことが推奨される。

【０１１１】 熱による硬化および化学線での硬化を一緒に適用する場合、これらの方法を同
時に、または交互に使用することができる。両方の硬化方法を交互に使用する場
合、例えば熱硬化で開始し、かつ化学線での硬化で終わることができる。別の場
合には、化学線での硬化で開始し、かつこれで終わることが有利であると判明し
ている。当業者は、個々のケースにもっとも有利な硬化法を、その一般的な知識
に基づき、場合により簡単な予備実験を利用して決定することができる。

【０１１２】 もちろん、前記の硬化法を本発明によるクリヤラッカー塗装および多層ラッカ
ー塗装を製造する際にも、本発明によるラッカー塗装の範囲で適用することがで
きる。

【０１１３】 本発明の方法で得られる本発明によるコンパウンドはマイクロバブリング（ブ
ラスタリング）の兆候を示さない。その表面は平滑で、かつ障害がない。その上
塗ラッカー塗装性はその熱安定性と同様に優れている：高温での多段階熱負荷で
も表面に障害は生じない。本発明によるコンパウンドは従って、未被覆の車両ボ
ディーに直接組み入れることができ、かつこれと一緒にラッカー塗装することが
できる。

【０１１４】 本発明によるクリヤラッカー塗装を製造するために、本発明による被覆材料を
本発明によるラッカー塗装法に従って、前記の塗布方法で前記の下塗されたまた
は下塗されていない基板に塗布し、かつ熱および化学線で硬化させる。

【０１１５】 本発明によるクリヤラッカー塗装は本発明による多層ラッカー塗装の構成要素
であってもよい。

【０１１６】 このために、本発明による被覆材料を本発明によるラッカー塗装法により、下
塗されたまたは下塗されていない基板上にではなく、その上に存在する、熱なら
場合により化学線で硬化可能な顔料含有被覆材料からなる着色および／または硬
化付与ベースラッカー層上に塗布する。

【０１１７】 本発明では、本発明の被覆材料をウェット・オン・ウェット法で、乾いた、ま
たは排気された、しかし硬化していないベースラッカー層上に施与し、その後、
生じたクリヤラッカー層およびベースラッカー層を一緒に熱および化学線で硬化
させるのが有利である。

【０１１８】 ベースラッカー層を製造するための被覆材料として、慣用かつ公知のベースラ
ッカー、殊には水性ラッカーがこれに該当する。

【０１１９】 好適な水性ラッカーの例は特許文献ＥＰ−Ａ００８９４９７、ＥＰ−Ａ０２５
６５４０、ＥＰ−Ａ０２６０４４７、ＥＰ−Ａ０２９７５７６、ＷＯ９６／１２
７４７、ＥＰ−Ａ０５２３６１０、ＥＰ−Ａ０２２８００３、ＥＰ−Ａ０３９７
８０６、ＥＰ−Ａ０５７４４１７、ＥＰ−Ａ０５３１５１０、ＥＰ−Ａ０５８１
２１１、ＥＰ−Ａ−０７０８７８８、ＥＰ−Ａ０５９３４５４、ＤＥ−Ａ４３２
８０９２、ＥＰ−Ａ０２９９１４８、ＥＰ−Ａ０３９４７３７、ＥＰ−Ａ０５９
０４８４、ＥＰ−Ａ０２３４３６２、ＥＰ−Ａ０２３４３６１、ＥＰ−Ａ０５４
３８１７、ＷＯ９５／１４７２１、ＥＰ−Ａ０５２１９２８、ＥＰ−Ａ０５２２
４２０、ＥＰ−Ａ０５２２４１９、ＥＰ−Ａ０６４９８６５、ＥＰ−Ａ０５３６
７１２、ＥＰ−Ａ０５９６４６０、ＥＰ−Ａ０５９６４６１、ＥＰ−Ａ０５８４
８１８、ＥＰ−Ａ０６６９３５６、ＥＰ−Ａ−０６３４４３１、ＥＰ−Ａ０６７
８５３６、ＥＰ−Ａ０３５４２６１、ＥＰ−Ａ０４２４７０５、ＷＯ９７／４９
７４５、ＷＯ９７／４９７４７、ＥＰ−Ａ−０４０１５６５、ＥＰ−Ｂ０７３０
６１３またはＷＯ９５／１４７２１から公知である。

【０１２０】 本発明によるクリヤラッカー塗装および多層ラッカー塗装は良好な引かき強度
、中間層付着、耐候性および耐化学薬品性ならびに優れた光学的特性を有する。

【０１２１】 例１ 本発明によるコンパウンドの製造 自動車灯の反射鏡を製造するために使用されるようなＳＭＣ（シート成形コン
パウンド）に被覆材料からなる下塗層それぞれ１つを塗布し、５０〜６０℃で６
分間予備乾燥させ、かつＵＶ線（１〜３ジュール／ｃｍ^２）および熱（９０℃で
１０分）で完全に硬化させた。この下塗層をいずれの場合にも、シーリングされ
たコンパウンドに２５〜２７μｍのシーリングの乾燥層厚が生じるような湿潤層
厚で施与した。

【０１２２】 この被覆材料はヒドロキシ基を有しないウレタン（メタ）アクリレート（Ebec
ryl（登録商標）５１２９、ＵＣＢ社）１００質量部、ポリエステルポリオール
（Desmophen（登録商標）Bayer AG社）１００質量部、市販の光開始剤（Irgacur
e（登録商標）８１９、Ciba社およびLucirin（登録商標）TPO、BASF AG社）２．
５質量部、市販のＵＶ吸収剤および遮光剤（Tinuvin（登録商標）４００およびN
eutral-HALS、Ciba社ならびに立体障害フェノールからなる混合物）０．６質量
部、遊離のイソシアネート基およびアクリレート基を有する市販のオリゴマーの
アクリレート（Roskydal（登録商標）２５４５、Bayer AG社）５０質量部および
充填剤としてのマイクロタルク７６質量部からなる。この被覆材料を塗布のため
に、好適な有機溶剤（酢酸ブチル、ｎ−ブタノールおよびEktapro（登録商標）
からなる混合物）を用いてスプレー粘度に調節した（個体含有率約３０〜４０質
量％）。

【０１２３】 本発明の方法で得られる本発明のコンパウンドはマイクロバブリングの兆候を
示さなかった（ブリスタリング）。その表面は平滑で、障害は有しなかった。そ
の上塗ラッカー塗装性はその熱安定性と同様に優れていた：１９０℃での2段階
熱負荷の場合にも、表面は傷まなかった。本発明によるコンパウンドは長期間に
わたる優れた反射をもたらした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ Ｚ (72)発明者 イザベル カウファー イタリア国 ウスマーテ ヴィア アルキ メーデ ヌメロ ２ Ｆターム(参考） 4D075 AE12 BB26Z BB42Z BB46Z BB47Z BB62Y CB06 DA06 DA23 DB01 DB12 DB13 DB14 DB21 DB33 DB35 DB36 DB37 DB38 DB43 DB45 DB48 DB50 DB53 DB61 DC01 DC10 DC12 DC15 DC18 DC38 DC41 EA02 EA06 EA07 EA10 EA19 EA21 EA39 EA43 EB14 EB22 EB24 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB43 EC07 EC30 EC37 4H017 AA04 AA27 AB01 AB03 AC03 AC07 AC13 AD05 4J038 FA112 FA162 FA281 GA07 GA11

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱および化学線により硬化可能な被覆材料において、 （ａ１） （ａ１１）化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基および場
   合により （ａ１２）成分（ａ２）中の補足的官能基（ａ２２）と熱により架橋反応しう
   る少なくとも１個の官能基 を有する少なくとも１種の成分および （ａ２） （ａ２１）化学線を用いての架橋に使用する少なくとも２個の官能基および （ａ２２）成分（ａ１）中の補足的官能基（ａ１２）と熱により架橋反応しう
   る少なくとも１個の官能基 を有する少なくとも１種の成分ならびに場合により （ａ３）少なくとも１種の光開始剤、 （ａ４）少なくとも１種の熱による架橋の開始剤、 （ａ５）少なくとも１種の化学線および／または熱により硬化可能な反応性希釈
   剤、 （ａ６）少なくとも１種のラッカー添加剤および／または （ａ７）少なくとも１種の熱により硬化可能な成分 を含有するが、ただし、この被覆材料は成分（ａ１）が官能基（ａ１２）を有し
   ない場合には、少なくとも１種の熱により硬化可能な成分（ａ７）を有すること
   を特徴とする、熱および化学線により硬化可能な被覆材料。
2. 【請求項２】 官能基（ａ１１）および（ａ２１）がオレフィン系不飽和基
   またはエポキシ基、ことにはオレフィン系不飽和基であり、官能基（ａ１２）が
   ヒドロキシルキ基であり、かつ補足的官能基（ａ２２）がイソシアネート基であ
   る、請求項１に記載の被覆材料。
3. 【請求項３】 成分（ａ１）がウレタン（メタ）アクリレートであり、成分
   （ａ２）が遊離のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート官能性（メタ
   ）アクリレートコポリマーおよび／または（メタ）アクリレート官能性ポリイソ
   シアネートである、請求項１または２に記載の被覆材料。
4. 【請求項４】 ＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成
   形コンパウンド）をシーリングするための、請求項１から３までのいずれか１項
   に記載の被覆材料の使用。
5. 【請求項５】 クリヤラッカー層および着色および／または効果付与多層ラ
   ッカー塗装を製造するための自動車連続ラッカー塗装、自動車修理ラッカー塗装
   、プラスチックラッカー塗装、家具ラッカー塗装およびコイル被覆、コンテナ被
   覆を含む工業ラッカー塗装での、請求項１から３までのいずれか１項に記載の被
   覆材料の使用。
6. 【請求項６】 被覆材料からなる下塗層を塗布し、この下塗層を硬化させる
   ことによるＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパ
   ウンド）のシーリング法において、この際に請求項１から３までのいずれか１項
   に記載の被覆材料を使用することを特徴とする、ＳＭＣおよびＢＭＣのシーリン
   グ法。
7. 【請求項７】 請求項６に記載の方法により製造される、下塗層でシーリン
   グされたＳＭＣ（シート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウ
   ンド）。
8. 【請求項８】 自動車部材を製造するための、請求項７に記載のＳＭＣ（シ
   ート成形コンパウンド）およびＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）の使用。
9. 【請求項９】 請求項７に記載のＳＭＣ（シート成形コンパウンド）および
   ＢＭＣ（バルク成形コンパウンド）を有する、自動車。
10. 【請求項１０】 下塗された、または下塗されていない基板の表面に、また
    はウェット・オン・ウェットでベースラッカー層の表面に、化学線および熱で硬
    化可能な被覆材料からなるクリヤラッカー層少なくとも１つを塗布し、かつ場合
    によりベースラッカー層と一緒に硬化させる、クリヤラッカー塗装または着色−
    および／または効果付与多層ラッカー塗装の製法において、被覆材料として請求
    項１から３までのいずれか１項に記載の被覆材料を使用することを特徴とする、
    クリヤラッカー塗装または着色−および／または効果付与多層ラッカー塗装の製
    法。
11. 【請求項１１】 請求項１０に記載の方法により製造される、クリヤラッカ
    ー塗装または着色−および／または効果付与多層ラッカー塗装。
12. 【請求項１２】 請求項１１に記載のクリヤラッカー塗装少なくとも１つお
    よび／または多層ラッカー塗装少なくとも１つを含む、自動車、プラスチック部
    材、家具およびコイルおよびコンテナを含む個人用または工業用使用のための他
    の部材。