MXPA01010885A - Material de revestimiento que puede curarse y endurecerse termicamente mediante radiacion actinica y usos de los mismos. - Google Patents

Abstract

Un material de revestimiento que puede ser curado y endurecido termicamente mediante radiacion actinica, que contiene al menos un constituyente (al) que tiene al menos dos grupos funcionales (all) que son usados para reticulacion con radiacion actinica y opcionalmente al menos un grupo funcional (al2) que puede ingresar o entrar en las reacciones de reticulacion termicas con un grupo funcional adicional (a22) en un constituyente (a2), ademas comprende al menos un constituyente (a2) que tiene al menos dos grupos funcionales (a2l) que son usados para la reticulacion con radiacion actinica y al menos un grupo funcional (a22) que puede ingresar o entrar en las reacciones de reticulacion termicas con un grupo funcional adicional (al2) en un constituyente (al), y ademas comprende (opcionalmente) al menos un fotoiniciador (a3), al menos un iniciador de reticulacion termica (a4), al menos un diluyente reactivo (a5) que puede endurecerse mediante radiacion actinica y/o curarse termicamente mediante radiacion actinica, al menos un aditivo para pintura (a6) y/o al menos un constituyente (a7) que puede curarse termicamente, con la condicion que el material de revestimiento contiene al menos un constituyente (a7) que puede ser curado termicamente cuando el constituyente (al) no contiene grupos funcionales (al2). El material de revestimiento se usa para sellar o impermeabilizar compuestos moldeados en laminas (SMCs) y compuestos moldeados voluminosos (BMCs).

Description

MATERIAL DE REVESTIMIENTO QUE PUEDE CURARSE Y ENDURECERSE TÉRMICAMENTE MEDIANTE RADIACIÓN ACTÍNICA Y USOS DE LOS MISMOS La presente invención se refiere a un nuevo material de revestimiento que se puede curar térmicamente y con radiación actinica. La presente invención se refiere además, al uso del material de revestimiento nuevo para sellar la superficie porosa de SMCs (compuestos moldeados en láminas) y BMCs (compuestos moldeados voluminosos) . Los SMc y BMCs se han usado durante mucho tiempo para producir artículos sanitarios, en aplicaciones domésticas y en componentes estructurales de forma compleja, especialmente para la construcción automotriz, tales como los paneles, guardafangos, puertas, o reflectores de lamparas. Debido a su estructura y la composición de su material en base a la fibra de vidrio, los SMCs y BMCs son resistentes a elevadas temperaturas resistiendo temperaturas que van de los 190 a los 200°C con pequeña deformación. Adicionalmente, los artículos complejos pueden producirse mas fácilmente y con mayor seguridad usando esta tecnología que usando termoplásticos reforzados. Una desventaja de los SMCs y los BMCs es que tienen una superficie microporosa y por lo tanto no pueden ser revestidos directamente, puesto que las microburbu as * a . (ampollas) se forman en el revestimiento de 70 a 80°C por los monómeros tales como el estireno que se escapan en forma gaseosa. Las medidas que pueden tomarse para contrarrestar este 5 problema son complicadas. Por ejemplo, la patente europea EP-A 753 358 describe un proceso para revestir los SMCs y BMCs en el cual el material se cubre primero con una capa de un promotor de adhesión y después con un revestimiento de barrera 10 impermeable al gas. El revestimiento de barrera consiste de un revestimiento de poliuretano de dos componentes, transparente que se ha curado completamente a 60° Celsius. Sin embargo, el revestimiento de barrera es incapaz de reunir todos los requerimientos impuestos en un 15 revestimiento de sellado o impermeabilizante. En otro proceso, el sellado se efectúa mediante la aplicación de un material de revestimiento en polvo o pulverizado. Sin embargo, los SMCs y los BMCs tienen una conductividad térmica baja, de manera que el polvo no fluye 20 correctamente. Mas aún, las temperaturas de hasta 180 °C que son necesarias para reticular el material de revestimiento en polvo aumentan ampliamente el escape gaseoso de los monómeros de los materiales. Para eliminar esto, a su vez, es necesario emplear espesores de revestimiento de hasta 70 µm. Esto es en primer lugar no económico, debido al elevado nivel de consumo del material, y por otra parte necesita el pulido de los revestimientos en polvo reticulados para eliminar las estructuras de la superficie tales como la piel de naranja. Los SMc y BCMs también pueden sellarse usando materiales de revestimiento que son curados con radiación actínica, especialmente con radiación de rayos UV (cf. las patentes US-A-4, 139, 385 o EP-A-0 262 464). El revestimiento de sellado o impermeabilizante resultante se encuentra frecuentemente, sin embargo, que es demasiado duro y difícil de revestir. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es encontrar un sistema de sellado o impermeabilizante nuevo para que los SMCs y BMCs no tengan las grandes desventajas de la técnica previa pero que en lugar de eso eliminen fácilmente y efectivamente la formación de microburbujas (ampollas), tengan una superficie lisa libre de estructuras tales como piel de naranja, dicha superficie no requiere de un tratamiento posterior, es fácil y seguro para revestir, y no da lugar a ninguno problema subsecuente de adhesión por Ínter revestimiento.

Consecuentemente, hemos encontrado que el material de revestimiento nuevo, que se puede curar térmicamente y con radiación actínica, comprende (al) al menos un constituyente que contiene (all) al menos dos grupos funcionales que sirven para reticular con radiación actínica, y si se desea (al2) al menos un grupo funcional el cual es capaz de experimentar reacciones de reticulación térmicas con un grupo funcional complementario (a22) en el constituyente (a2), y (a2) al menos un constituyente que contiene (a21) al menos dos grupos funcionales que sirven para reticular con radiación actínica, y (a22) al menos un grupo funcional, el cual es capaz de experimentar reacciones de reticulación térmica con un grupo funcional complementario (al2) en el constituyente (al), y también, si se desea comprende (a3) al menos un fotoiniciador, (a4) al menos un iniciador de reticulación térmica, (a5) al menos un diluyente reactivo que se puede curar térmicamente y/o con radiación actínica, (a6) al menos un aditivo de revestimiento, y/o (a7) al menos un constituyente que se puede curar térmicamente, con la condición que el material de revestimiento contenga al menos un constituyente curable térmicamente (a7) 5 si el constituyente (al) no tiene un grupo funcional (al2) . En el texto de abajo, el material de revestimiento que se puede curar térmicamente y con radiación actínica, nuevo se refiere o indica como el "material de revestimiento de la invención" . 10 Se encontró también, que los procesos nuevos para sellar o impermeabilizar con SMCs (compuestos moldeados en láminas) y BMCs (compuestos moldeados voluminosos) mediante la aplicación de una capa de imprimación de un material de revestimiento y curación de la capa de imprimación, en la 15 cual dicho material de revestimiento comprende el material de revestimiento de la invención. En el texto de abajo, el proceso novedoso para sellar o impermeabilizar SMCs y BMCs se refiere o indica como el "proceso de sellado o impermeabilizado de la invención". 20 Adicionalmente, se ha encontrado que los SMCs nuevos (compuesto moldeados en láminas) y los BMCs (compuestos moldeados voluminosos) , sellados o impermeabilizados con una capa de imprimación, son producibles con la ayuda de los procesos de sellado o impermeabilización de la invención. **?**¡?,^*?É*^*. _ ií En el texto de abajo, los SMCs y BMCs nuevos, sellados o impermeabilizados con una capa de imprimación son referidos o indicados como los "compuestos de la invención". Mas aún, se ha encontrado que los revestimientos 5 transparentes y los sistemas de revestimiento de múltiples capas de color y/o efecto pueden ser producidos con la ayuda del material de revestimiento de la invención. En el texto de abajo, los revestimientos transparentes nuevos y los sistemas de revestimiento de color y/o efecto de múltiples capas son referidos o indicados como los "revestimientos transparentes de la invención" y "sistemas de múltiples revestimientos de la invención", y los procesos correspondientes para producirlos son referidos como los "procesos de la invención". 15 En el contexto de la presente invención, "curación térmica" significa la curación iniciada por el calentamiento de una película de un material de revestimiento en el cual normalmente, se emplea un agente de reticulación separado. Esto se refiere comúnmente por aquellos expertos en la técnica como reticulación externa. En donde los agentes de reticulación son incorporados en los aglutinantes, el término usado es reticulación por si misma. De acuerdo con la invención, la reticulación externa es ventajosa y por lo tanto se emplea con preferencia. -~ >. —?»*¡*** En el contexto de la presente invención, radiación actínica significa un haz de electrones o preferiblemente radiación UV. La curación mediante radiación UV se inicia normalmente mediante fotoiniciadores catiónicos o de radicales libres y en términos de su mecanismo es una fotopolimerización catiónica o de radicales libres. En donde la curación térmica y la curación con luz actínica son empleadas conjuntamente para un material de revestimiento, el término "curación doble" también se usa. A la luz de la técnica previa, fue sorprendente e imprevisible para los trabajadores expertos que el problema muy complejo en el cual la presente invención se basa, podría ser resuelto con la ayuda del material de revestimiento de la invención, de los procesos de sellado o impermeabilización de la invención, y de los compuestos de la invención y que campos adicionales de aplicación podrían abrirse para el material de revestimiento de la invención con los revestimientos transparentes y los sistemas de múltiples capas o múltiples revestimientos de la invención. Particularmente es sorprendente que el uso del material de revestimiento de la invención resulte en un sistema de impermeabilización que fácilmente y efectivamente suprima la formación de microburbujas (ampollas), tenga una superficie lisa libre de estructuras tales como la piel de naranja, que fc<ittia.t % . no requiera de un tratamiento posterior, y que pueda ser revestida fácilmente y seguramente sin producir un aumento subsecuente a problemas de adhesión de la intercapa o inter revestimiento . Una sorpresa adicional es que la capacidad de revestimiento sobresaliente se retiene aún cuando el revestimiento de sellado o impermeabilizante o la capa de imprimación en los compuestos eléctricamente conductores de la invención se revisten con un material de revestimiento de electrodeposición. Esto hace posible la construcción de los compuestos de la invención directamente en las piezas automotrices no revestidas y revestirlas en la misma forma como a las partes metálicas, lo cual es una ventaja muy especial de la presente invención. Aún mas, una sorpresa es que el material de revestimiento de la invención generalmente es adecuadamente sobresaliente, de igual manera para los substratos con la capa de imprimación o sin la capa de imprimación diferentes a los SMCs y BMCs. Los substratos adecuados en este contexto son todas superficies para revestir que son sensibles a una curación combinada usando radiación actínica y calor, es decir; por ejemplo, metales, plásticos, madera, cerámica, piedra, textiles, piel, vidrio, fibras de vidrio, lana de vidrio, lana mineral, materiales de construcción enlazados de resina y mineral tales como cartón yeso y bloques de cemento, o teja para cubrir techo. Por consiguiente, el material de revestimiento de la invención también es adecuada para 5 aplicaciones exteriores de acabado automotriz, especialmente para los revestimientos de mobiliario y para revestimientos industriales, incluyendo a los revestimientos de alambrados y revestimiento de contenedores o recipientes. En el contexto de los revestimientos industriales, es adecuado para revestir virtualmente todas las partes para uso privado o industrial tales como radiadores, aparatos domésticos, partes metálicas pequeñas, tapas de cubos o riñes o bordes de llantas. El material de revestimiento de la invención es particularmente adecuado como un revestimiento para revestimientos base, especialmente revestimientos base acuosos, preferiblemente en la industria automotriz. Usando el material de revestimiento de la invención, es posible también revestir plásticos con la capa de imprimación o sin la capa de imprimación tales como por ejemplo, .ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHM PE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP- EPDM y UP (abreviaturas de acuerdo con DIN 7728T1) . Los plásticos a ser revestidos pueden por supuesto también ser *--*• --- ti.. enlaces de polímeros, plásticos modificados, o plásticos reforzados con fibras. El material de revestimiento también puede ser usado para revestir plásticos los cuales son comúnmente usados en la construcción de vehículos, especialmente en la construcción de motores para vehículos. Las superficies de substrato no funcionalizadas y/o no polares pueden ser sometidas previamente al revestimiento en una forma conocida para un pretratamiento, tal como con un plasma o mediante flameo. El material de revestimiento de la invención comprende al menos un constituyente (al) que contiene al menos dos grupos funcionales (all) que sirven para reticulación con radiación actínica. Ejemplos de grupos funcionales adecuados (all) son los grupos epóxido o enlaces dobles insaturados olefínicamente, como los que están presentes en el vinilo, alilo, cinnamoilo, metacriloilo o grupos acriloilo, especialmente grupos metacriloilo o acriloilo. Como se conocen, los grupos epóxido son usados para la fotopolimerización catiónica, en tanto que los enlaces dobles insaturados olefínicamente son principalmente apropiados para la fotopolimerización por radicales libres. De acuerdo con la invención, el constituyente (al) puede comprender grupos epóxido y enlaces dobles olefinicos, de manera que puedan ser sometidos a la u reticulación con radiación actínica mediante ambos mecanismos. Sin embargo, es una ventaja usar exclusivamente enlaces dobles insaturados olefínicamente de los grupos funcionales del tipo (all) mencionados arriba. 5 Adicionalmente, el constituyente (al) para usarse de acuerdo con la invención puede comprender al menos uno, preferiblemente al menos dos grupos funcionales (al2) los cuales permiten experimentar las reacciones de reticulación térmicas con los grupos funcionales complementarios (a22) 10 del constituyente (a2) descrito arriba. Ejemplos adecuados de grupos funcionales complementarios son (al2) y (a22) evidentes para la vista general en el cual R representa a los radicales orgánicos. Vista general: Ejemplos de grupos funcionales 15 complementarios (al2) y (a22) en el Constituyente (al) y el Constituyente (a2) o Constituyente (a2) y el Constituyente (al) -SH -C(0)-0H -NH2 -C(0)-0-C(0)- 20 -OH -NCO -NH-C(O) -OR -CH2-0H -CH2-O-CH3 -NH-C (O) -CH (-C (O) OR) 2 —-.*"•". • "---* -NH-C (O) -CH (-C (O) OR) (-C (O) -R) -NH-C(0)-NR2 =Si (OR)2 O -CH-CH2 O -C(0)-OH -CH-CH2 -0-C(0)-CR=CH2 -OH -0-CR=CH2 -NH2 -C(0)-CH2-C(0)-R -CH=CH2 La selección de los grupos complementarios respectivos (al2) y (a22) se dirigió en primer lugar mediante la consideración que estos no ingresarían en cualquiera de las reacciones indeseadas iniciadas mediante la radiación actínica y no desestabilizarían o inhibirían la curación con radiación actínica, y en segundo lugar mediante el rango de temperatura en la cual la curación térmica toma lugar. En este contexto, es una ventaja de acuerdo a la invención, especialmente con respecto a los substratos sensibles al calor tales como los plásticos, elegir un rango de temperatura el cual no exceda los 100°C, en particular 80°C.

A la luz de estas condiciones límite, los grupos hidroxilo y los grupos isocianato tienen ventajas probadas como los grupos funcionales, y son empleados con preferencia de acuerdo con la invención. Las ventajas particulares resultan si los grupos hidroxilo son usados como grupos funcionales (al2) y los grupos isocianato como grupos funcionales (a22) .

En donde no existe un grupo funcional (al2) en el constituyente (al), el material de revestimiento I [sic] comprende al menos un constituyente curable térmicamente (a7) descrito con detalle abajo. De acuerdo con la invención, sin embargo, es una ventaja si el constituyente (al) no comprende al menos un grupo funcional (al2) . Por consiguiente, el constituyente particularmente ventajoso (al) es un compuesto oligomérico o polimérico curable térmicamente o con radiación actínica que comprende al menos uno, preferiblemente al menos dos y en particular al menos tres grupos hidroxilo (al2) y al menos dos, y en particular tres grupos (met ) acriloilo (all). En el contexto de la presente invención, un compuesto oligomérico es un compuesto que contiene en general un promedio de 2 a 15 unidades monoméricas o estructuras básicas repetidas. En contraste, un compuesto polimérico es un compuesto que generalmente contiene un promedio de al menos diez unidades monoméricas o estructuras básicas repetitivas. Los compuestos de este tipo o clase también son referidos por aquellos expertos en la técnica como los aglutinantes o las resinas. 5 En contradistinción a esto, un compuesto de masa molecular baja en el contexto de la presente invención es un compuesto que se deriva substancialmente solo de una estructura básica o una unidad monomérica. Los compuestos de este tipo también son referidos generalmente por aquellos expertos en la técnica como diluyentes reactivos. Los polímeros u oligómeros usados como aglutinantes (al) tienen normalmente un peso molecular promedio numérico que va de 500 a 50,000, preferiblemente de 1000 a 5000. Estos tienen preferiblemente un enlace doble de peso equivalente de 400 a 2000, con particular preferencia de 500 a 900. Además, estos tienen una viscosidad a 23°C de preferiblemente 250 a 11,000 Mpas. Estos son empleados preferiblemente en una cantidad de 5 a 90% en peso, con particular preferencia de 10 a 80% en peso, y en particular de 15 a 70% en peso, basado en cada caso en la cantidad total del material de revestimiento. Ejemplos de aglutinantes o resinas adecuados (al) que vienen de clases de oligómeros y/o polímeros de los copolímeros (met ) acrílicos con funciones de (met) acriloilo, •-•*"--'*"¿ iSt""' acrilatos de poliéter, acrilatos de poliéster, poliésteres, acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, acrilatos de amino, acrilatos de melamina, acrilatos de silicona y acrilatos de fosfaceno y los metacrilatos correspondientes. 5 Se prefiere usar aglutinantes (al) los cuales están libres de unidades estructurales aromáticas. Por lo tanto, se da preferencia a usar (met ) acrilatos de uretano, (met ) acrilatos de fosfaceno y/o (met) acrilatos de poliéster, con particular preferencia (met) acrilatos de uretano, especialmente (met) acrilatos de uretano alifático. Los (met) acrilatos de uretano (al) son obtenidos mediante la reacción de un poliisocianato o diisocianato con un extendedor de cadena del grupo de dioles/polioles y/o diaminas/poliaminas y/o ditioles/polioles y/o alcanolaminas y después se hace reaccionar el resto de los grupos isocianato libres con al menos un (met) acrilato de hidroxialquilo o éster de hidroxialquilo de otros ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados. Las cantidades del extendedor de cadena, diisocianato o poliisocianato, y éster de hidroxialquilo en este caso son elegidos preferiblemente de manera que 1.) La proporción de equivalentes de los grupos NCO a los grupos reactivos del extendedor de cadena (hidroxilo, amino -j i** *ai?a *ß??**i y/o grupos mercapto) es entre 3:1 y 1:2, preferiblemente es 2:1 y 2. ) Los grupos OH de los esteres de hidroxialquilo de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados son estequiométricamente con respecto al resto de los grupos isocianato libres del prepolímero formado por isocianato y el extendedor de la cadena. También es posible preparar los (met) acrilatos de uretano haciendo reaccionar primero algunos de los grupos isocianato de un diisocianato o poliisocianato con al menos un éster de hidroxialquilo y después hacer reaccionar los grupos isocianato restantes con un extendedor de cadena. En este caso también las cantidades del extendedor de cadena, isocianato y éster de hidroxialquilo son elegidos tal manera que la proporción de equivalentes de los grupos NCO a los grupos reactivos del extendedor de cadena se encuentre entre 3:1 y 1:2, preferiblemente en una proporción 2:1, y la proporción de equivalentes de los grupos NCO restantes a los grupos OH del éster hidroxialquilo sea de 1:1. Todas las formas yacen entre estos dos procesos que por supuesto también son posibles. Por ejemplo, algunos de los grupos isocianato de un diisocianato pueden hacerse reaccionar primero todos con un diol, después de lo cual una porción adicional de los grupos isocianato pueden hacerse reaccionar con el éster de hidroxialquilo, y subsecuentemente, los grupos isocianato restantes pueden hacerse reaccionar con una diamina. Estos distintos procesos de preparación para los (met) acrilatos de uretano (al) son conocidos por ejemplo, de la patente EP-A-0 204 16 [sic] . Los (met) acrilatos de uretano (al) pueden ser flexibilizados por ejemplo, mediante la reacción correspondiente de oligómeros o pre polímeros con funciones de isocianato con dioles alifáticos de cadena relativamente larga y/o diaminas, especialmente dioles alifáticos y/o diaminas que tienen al menos 6 átomos de carbono. Esta reacción de flexibilización puede llevarse a cabo antes o después de la adición de ácido acrílico y/o metacrílico en los oligómeros y/o prepolimeros . Ejemplos adicionales que pueden mencionarse de (met) acrilatos de uretano adecuados (al) son los siguientes acrilatos de uretano alifáticos polifuncionales disponibles comercialmente : -Crodamer® UVU 300 de Croda Resins Ltd., Kent, Reino Unido; -Genomer® 4302, 4235, 4297 o 4316 de Rahn Che ie, Suiza; -Ebecryl® 284, 294, ORR351, 5129 o 1290 de UCB, Drogenbos, Bélgica; -Roskydal® LS 2989 o LS 2545 o V94-504 de Bayer AG, Alemania; -Viaktin® VTE 6160 de Vianova, Austria; o -Laromer® 8861 de BASF AG, y productos experimentales modificados del mismo. Los (met) acrilatos de uretano que contienen hidroxilo (al) son conocidos por ejemplo de las patentes norteamericanas US-A-4, 634,602 o 4,424,252. Un ejemplo de un (met ) acrilato de polifosfaceno adecuado (al) es el dimetacrilato de fosfaceno de Idemitsu, Japón. El material de revestimiento de la invención comprende además un constituyente (a2). Este constituyente (a2) también es una resina dentro del significado de la definición dada arriba en el contexto de la descripción de la resina (al) . Por consiguiente, las resinas (a2) también vienen de las clases de oligómeros y polímeros descritos arriba. Una ventaja en este caso son los copolímeros (met ) acrílicos con funciones de (met) acriloilo, que son por lo tanto usados con preferencia de acuerdo con la invención como resinas (a2) .

Las resinas (a2) son empleadas en una cantidad de preferiblemente 5 a 90% en peso, con particular preferencia de 10 a 80% en peso, y en particular de 15 a 70% en peso, en cada caso basado en la cantidad completa del material de revestimiento I [sic] . Las resinas (a2) comprenden al menos dos, en particular al menos tres grupos funcionales (a21) que sirven para reticular con una radiación actínica. Ejemplos de grupos funcionales adecuados (a21) para usarse de acuerdo con la invención son los grupos funcionales (all) descritos arriba.

Las resinas (a2) comprenden además al menos uno, preferiblemente al menos dos y, en particular al menos tres grupos funcionales (a22) que sirven para la reticulación térmica. Ejemplos de tales grupos funcionales adecuados pueden ser encontrados en la vista general dada arriba. Los grupos isocianato son particularmente ventajosos en este contexto y son por lo tanto usados con particular preferencia de acuerdo con la invención como grupos funcionales (a22). Las ventajas particulares resultan si las resinas (a2) tienen un grupo isocianato (a22) que contiene de 7 a 20% en peso, con particular preferencia de 8 a 18% en peso, en particular de 9 a 16% en peso, cada caso se basa en la resina (a2) . _y_ Ejemplos de resinas adecuadas (a2) del tipo descrito arriba son descritas por ejemplo, en las patentes norteamericanas US-A-5, 234, 970, EP-A-0 549 116 o EP-A-0 618 244. El material de revestimiento para usarse de acuerdo con la invención puede comprender al menos un fotoiniciador (a3) . Si el material de revestimiento o la capa de imprimación va a ser reticulada usando radiación UV, el uso del fotoiniciador (a3) generalmente es necesario. Cuando tales iniciadores son usados, estos se presentan en el material de revestimiento en fracciones preferiblemente de 0.1 a 10% en peso, [lacuna] de 1 a 8% en peso, y en particular de 2 a 6% en peso, basado cada caso en la cantidad completa o total del material de revestimiento. Ejemplos de fotoiniciadores adecuados (a3) son aquellos del tipo Norrish II, cuyo mecanismo de acción se basa en una variante intramolecular de las reacciones de abstracción de hidrógeno como se presenta diversamente en las reacciones fotoquímicas (la referencia puede hacerse aqui, por medio del ejemplo a Rompp Chemie Lexikon, 9a, edición ampliada y revisada, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Vol. 4, 1991) o fotoiniciadores actiónicos (la referencia puede ser hecha aqui por medio del ejemplo de Rdmpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, páginas 444 a 446) , especialmente benzofenonas, benzoinas o éteres de benzoina, u óxidos de fosfina. También es posible usar por ejemplo, los productos disponibles comercialmente bajo los nombres Irgacure® 184, Irgacure® 1800 e Irgacure® 500 5 de Ciba Geigy, Grenocure® [sic] MBF de Rahn, y Lucirin® TPO de BASF AG: Además, el uso de los fotoiniciadores (a3) pueden ser elaborado de sensibilizadores convencionales (a3) tales como el antraceno en cantidades efectivas. 10 Adicionalmente, el material de revestimiento puede comprender al menos un iniciador de reticulación térmica (a4) . A partir de los 80 a 120 °C, estos inhibidores forman radicales que inician la reacción de reticulación. Ejemplos de iniciadores de radicales libres térmicamente inestables son los peróxidos orgánicos, compuestos orgánicos azo, o los iniciadores de escisión C-C, tales como los peróxidos de dialquilo, ácidos peroxocarboxílicos, peroxodicarbonatos, esteres de peróxido, hidroperóxidos, peróxidos de cetona, azo dinitrilos, éteres de benzpinacol sililo. Se da particular preferencia a los iniciadores de escisión C-C, puesto que su escisión térmica no produce cualquiera de los productos de descomposición gaseosa que pueden conducir a defectos en la película de revestimiento. Cuando se usa, sus cantidades son generalmente de 0.1 a 10% en peso, ^gjgjj^^ preferiblemente de 0.5 a 8% en peso, y en particular de 1 a 5% en peso, basado en cada caso en la cantidad total del material de revestimiento. Mas aún, el material de revestimiento puede comprender al menos un diluyente reactivo (a5) curable térmicamente y/o con radiación actínica. Ejemplos de diluyentes reactivos de reticulación térmica adecuados (a5) son polioles oligoméricos los cuales son obtenibles de intermediarios oligoméricos, obtenidos ellos mismos mediante reacciones de metátesis de monoolefinas acíclicas y monoolefinas cíclicas, mediante hidroformilación e hidrogenación subsecuente. Ejemplos de monoolefinas cíclicas adecuadas son ciclobutano, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno, ciclohepteno, norborneno o 7-oxanorborneno; ejemplos de monoolefinas acíclicas adecuadas están presentes en las mezclas de hidrocarburos obtenidas en el procesamiento de petróleo mediante descomposición térmica (división o corte de C5) . Ejemplos de polioles oligoméricos adecuados (a5) de este tipo tienen un número hidroxilo (OHN) de 200 a 450, un peso molecular promedio numérico Mn de 400 a 1000, y una masa promedio de peso molecular Mw de 600 a 1100; Ejemplos adicionales de diluyentes reactivos de reticulación térmicamente adecuados (a5) son compuestos de varias ramificaciones que tienen un grupo central tetrafuncional, derivado de ditrimetilolpropano, diglicerol, ditrimetiloletano, pentaeritritol, tetraquis (2-hidroxietil) metano, tetraquis (3-hidroxipropil) metano o 2,2-bishidroximetil-1, 4-butanodiol (homopentaeritritol) . Estos diluyentes reactivos (a5) pueden ser preparados de acuerdo con los métodos conocidos y convencionales de preparación de compuestos hiper ramificados y dendriméricos. Los métodos de síntesis adecuados son descritos por ejemplo en las patentes WO 93/17060 o WO 96/12754 o en el libro escrito por G.R. Newkome, C.N. Moorefield and F. Vógtle, "Dendritic Molecules, Concepts, Syntheses, Perspectives", VCH, Weinheim, New York, 1996. Ejemplos adicionales de diluyentes reactivos adecuados (a5) son dioles de policarbonato, polioles de poliéster, dioles de poli (met) acrilatos o productos de poliadenilación que contienen hidroxilo. Ejemplos de solventes reactivos adecuados que pueden ser usados como diluyentes reactivos (a5) son glicol de butilo, 2-metoxipropanol, n-butanol, metoxibutanol, n-propanol, éter monometílico de etilenglicol, éter monometilico de etilenglicol, éter monobutilico de etilen M glicol, éter monometilico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, éter dietilico de dietilen glicol, éter monobutílico de dietilenglicol, trimetilolpropano, etil 2-hidroxipropionato o 3-metil-3-metoxibutanol y también derivados basados en propilen glicol por ejemplo, propionato etoxietílico, isopropoxipropanol o acetato de metoxipropilo Como diluyentes reactivos (a5) que pueden ser reticulados con radiación actínica, se hace uso, por ejemplo, de ácido (met) acrílico y sus esteres, ácido maléico y sus esteres incluyendo a los monoésteres, acetato de vinilo, éteres de vinilo, vinil ureas, y similares. Ejemplos que pueden ser mencionados incluyen al di (met) acrilato de alquilen glicol, di (met) acrilato de polietilen glicol, di (met) acrilato de 1, 3-butanodiol, (met) acrilato de vinilo, (met) acrilato de alilo, tri (met) acrilato de glicerol, tri (met ) acrilato de trimetilolpropano, di (met ) acrilato de trimetilolpropano, estireno, viniltolueno, divinilbenceno, pentaeritritol, tri (met) acrilato, tetra (met) acrilato de pentaeritritol, di (met ) acrilato de dipropilen glicol, di (met) acrilato de hexanodiol, acrilato de etoxietoxietil, N-vinilpirrolidona, fenoxietil acrilato, dimetilaminoetil acrilato, hidroxietil (met) acrilato, butoxietil acrilato, isobornil (met) acrilato, dimetilacrilamida y diciclopentil acrilato, y los diacrilatos lineales de cadena larga que son descritos en la EP-A 0 250 631 que tienen un peso molecular de 400 a 4000, preferiblemente de 600 a 2500. Por ejemplo, los dos grupos acrilato pueden ser separados mediante una estructura de polioxibutileno. Adicionalmente es posible usar diacrilato de 1, 12-dodecilo y el producto de reacción de 2 moles de ácido acrílico con un mol de un alcohol graso dimérico que tiene generalmente 36 átomos de carbono. También son adecuadas las mezclas de los monómeros arriba mencionados. Los diluyentes reactivos preferidos (a5) usados comprenden mono y/o diacrilatos tales como acrilato de isobornilo, diacrilato de hexanediol, diacrilato de tripropilen glicol, Laromer® 8887 BASF AG and Actilane® 423 de Akcros Chemicals, Ltd., UK. Particular preferencia se da al uso de acrilato de isobornilo, diacrilato de hexanediol y diacrilato de tripropilen glicol. Cuando se usan los diluyentes reactivos (a5) son empleados en una cantidad de preferiblemente 2 a 70% en peso, con particular preferencia de 10 a 65% en peso, y en particular de 15 a 50% en peso, basado cada caso en la cantidad total del material de revestimiento.

El material de revestimiento puede comprender adicionalmente al menos un aditivo de revestimiento conocido y convencional (aß) en cantidades efectivas, por ejemplo, cantidades preferiblemente de hasta 40% en peso, con particular preferencia hasta de 30% en peso, y en particular hasta 20% en peso, basado en cada caso en la cantidad total del material de revestimiento. Ejemplos de aditivos de revestimiento adecuados (a6) son - .Absorbedores de rayos UV; Estabilizadores de luz tales como compuestos HALs, benzotriazoles u oxalanilidas; Eliminadores de radicales libres; - Catalizadores de reticulación tales como dilaurato de dibutilestaño o decanoato de litio; aditivos deslizantes inhibidores de polimerización; desespumantes; emulsificantes, especialmente emulsificantes no iónicos tales como alcanoles alcoxilados y polioles, fenoles y alquilfenoles o emulsificantes aniónicos tales como sales de metales alcalinos y sales de amoniaco de ácidos alcanocarboxílicos, ácidos alcanosulfónicos, y sulfo ácidos alcanoles alcoxilados y polioles, fenoles y alquilfenoles; agentes humectantes tales como siloxanos, compuestos de flúor, monoésteres carboxílicos, esteres fosfóricos, ácidos poliacrílicos y copolimeros de los mismos, poliuretano o copolímeros de acrilato, que están comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales Modaflow® o Disperlon®; - promotores de adhesión tales como triciclodecanodimetanol ; agentes de nivelación o igualación; auxiliares formadores de películas tales como los derivados de la celulosa; - rellenos tales como talco, carbonato de calcio y sulfato de calcio, sulfato de bario, dióxido de titanio o sulfuro de zinc; para detalles adicionales, se hace referencia a Rómpp Lexikon "Lacke und Druckfarben" Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, páginas 250 a 252; - pigmentos eléctricamente conductores tales como el dióxido de titanio pretratado o Minatec® 40CM de Merck, Darmstadt, Alemania; retardantes de flama o agentes grasos.

Ejemplos adicionales de aditivos de revestimiento adecuados (a6) son descritos en el libro de texto "Lackadditive" [aditivos para revestimientos] por Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998. No obstante, el material de revestimiento puede comprender al menos un constituyente curable térmicamente (a7) en menores cantidades. En el contexto de la presente invención, las cantidades menores son cantidades que no afectan adversamente las propiedades duales de curación del material de revestimiento, sino que las hacen variar ventajosamente. Cuando se usan, su fracción en el material de revestimiento generalmente no debe exceder 40% en peso, preferiblemente 35% en peso, y en particular 30% en peso. Ejemplos de constituyentes adecuados (a7) son los aglutinantes y los agentes de reticulación conocidos de los materiales de revestimiento curables térmicamente. Ejemplos de aglutinantes adecuados (a7) poli (met) acrilatos o copolímeros de acrilato lineales y/o ramificados y/o en bloques, en forma de peine y/o aleatorios o copolimeros de acrilato, poliésteres, alquidos, resinas de amino, poliuretanos, polilactonas, policarbonatos, poliéteres, aductos de resina-amina epoxi, dioles de (met ) acrilato, esteres de polivinilo saponificados parcialmente o poliureas, entre los cuales los copolímeros de acrilato, los poliésteres, el poliuretano, son ventajosos 5 los poliéteres, y los aductos de resina epoxi-amina. Adecuados aglutinantes (a7) se venden, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Desmophen® 650, 2089, 1100, 670, 1200, o 2017 por Bayer, bajo los nombres comerciales Priplas o Pripol® por Uniqema, bajo los nombres comerciales Chempol® poliéster o poliacrilato-poliol por CCP, bajo los nombres comerciales Crodapol® 0-85 u 0-86 por Croda, o bajo el nombre comercial Formrez® ER417 por Witco. Ejemplos de agentes de reticulación adecuados (a7) son diisocianatos y/o poliisocianatos bloqueados. 15 Ejemplos de diisocianatos adecuados y/o poliisocianatos para preparar derivados bloqueados (a7) son poliisocianatos orgánicos, especialmente poliisocianatos llamados de pintura que contienen grupos isocianato libres unidos a radicales alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos. Se da preferencia a los poliisocianatos que contienen de 2 a 5 grupos isocianato por molécula y que tienen viscosidades de 100 a 10,000 preferiblemente de 100 a 5000, y en particular de 1000 a 2000 mPas (a 23°C) . Si se desea, pequeñas "-"""-'*-*•''-''•*'"'"- " cantidades de solvente orgánico, preferiblemente de 1 a 25% en peso basado en el polisocianato recto, puede ser añadido a los poliisocianatos para así mejorar la facilidad de incorporación del isocianato y si es posible, reducir la 5 viscosidad del poliisocianato a un nivel dentro de los rangos arriba mencionados. Ejemplos de aditivos para solventes adecuados para poliisocianatos son propionato etoxietílico, amil metil cetona, y acetato de butilo. Adicionalmente, los poliisocianatos podrían modificarse hidrofílicamente o hidrofóbicamente en una forma convencional . Ejemplos de poliisocianatos adecuados son descritos por ejemplo, en "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, Volumen 14/2, 4 edición, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, páginas 61 a 70, y por W. Siefken, liebigs .Annalen der Chemie, volumen 562, páginas 75 a 136. Ejemplos adecuados incluyen los prepolímeros de poliuretano que contienen isocianato, los cuales pueden ser preparados haciendo reaccionar los polioles con un exceso de poliisocianatos y que son preferiblemente de baja viscosidad. Ejemplos adicionales de poliisocianatos adecuados son los poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, biuret, alofanato, iminooxadiazinodiona, uretano, urea y/o uretdiona. Los poliisocianatos que contienen grupos uretano ta?- -- aaa:»- por ejemplo, son obtenidos mediante la reacción de algunos de los grupos isocianato con polioles, tales como por ejemplo trimetilolpropano y glicerol. Se da preferencia al uso de poliisocianatos alifáticos o cicloalifáticos, 5 especialmente diisocianato de hexametileno, diisocianato de hexametileno dimerizado y trimerizado, diisocianato de isoforona, isocianato de 2-isocianatopropilciclohexilo, 2, 4' -diisocianato de diclohexilmentano, 4, 4' -diisocianato de diciclohexilmetano o 1, 3-bis (isocianatometil) ciciohexano, diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos como se venden bajo la designación comercial DDI 1410 por la compañía Henkel, 1, 8-diisocianato-4-isocianatometil octano, 1, 7-diisocianato-4-isocianatometil heptano o l-isocianato-2- (3-isocianatopropil) ciciohexano, o mezclas de estos poliisocianatos. Se da muy particular preferencia al uso de las mezclas de poliisocianatos que contienen uretdion y/o grupos isocianurato y/o grupos alofanato y basados en diisocianato de hexametileno, como se forman por oligomerización catalítica de diisocianato de hexametileno usando catalizadores apropiados. El constituyente de poliisocianato puede consistir de cualquiera de las mezclas deseadas de los polisocianatos libres ejemplificados arriba. ^^j&H Ejemplos de agentes adecuados de bloqueo son los agentes bloqueadores conocidos de la patente norteamericana US-A-4, 444, 954 tales como i) fenoles tales como fenol, cresol, xilenol, nitrofenol, clorofenol, etilfenol, t-butilfenol, ácido hidroxibenzóico, esteres de este ácido, o 2, 5-di-tert-buti1-4-hidroxitolueno; ii) lactamas, tales como e-caprolactama, d- valerolactama, ?-butirolactama o ß-propiolactama; üi) compuestos metilénicos activos, tales como malonato de dietilo, malonato de dimetilo, acetoato de etilo o de metilo, o acetilacetona; iv) alcoholes tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, alcohol n-amílico, alcohol t-amílico, alcohol laurílico, éter monometílico de etilen glicol, éter monoetilico de etilen glicol, éter monobutílico de etilen glicol, éter monometílico de dietilen glicol, éter monoetilico de dietilen glicol, éter monometílico de propilen glicol, metoximetanol, ácido glicólico, esteres glicólicos, ácido láctico, esteres lácticos, metilurea, metilolmelamina, alcohol de diacetona, etilenclorohidrina, etilenbromohidrina, 1,3- dicloro-2-propanol, 1, 4-ciclohexildimetanol o acetocianohidrina; v) mercaptanos tales como mercaptano de butilo, mercaptano de hexilo, mercaptano de t-butilo, mercaptano de t-dodecilo, 2-mercaptobenzotiazol, tiofenol, metiltiofenol o etiltiofenol; vi) amidas acidas tales como acetoanilida, acetoanisidinamida, acrilamida, metacrilamida, acetamida, estereamida o benzamida; vii) imidas tales como succinimida, ftalimida o maleimida; viii) aminas tales como difenilamina, fenilnaftilamina, xilidina, N-fenilxilidina, carbazol, anilina, naftilamina, butilamina, dibutilamina o butilfenilamina; ix) imidazoles tales como imidazol o 2-etilimidazol; x) ureas tales como urea, tiourea, etilenourea, etilentiourea o 1, 3-difenilurea; xi) carbamatos tales como fenil n-fenilcarbamato o 2- oxazolidona, xii) i inas tales como etilenoimina; xiii) oximas tales como oxima de acetona, formaldoxima, acetaldoxima, acetoxima, cetoxima ald etil metílica, cetoxima diisobutílica, monoxima de diacetilo, oxima de benzofenona u oximas de clorohexanona; xiv) sales de ácido sulfúrico tales como bisulfuro de sodio o bisulfuro de potasio; xv) esteres hidroxámicos tales como metacrilohidroxamato de bencilo (BMH) o metacrilohidroxamato de alilo o xvi) pirazoles substituidos, cetoximas, imidazoles o triazoles; y también mezclas de estos agentes bloqueadores, especialmente dimetilpirazol y triazoles, esteres malónicos y esteres acetoacéticos o dimetilpirazol y succinimida. Como agentes reticulantes (a7) es posible también usar tris (alcoxicarbonilamino) triazinas de la formula general 5 [sic] Ejemplos de adecuadas tris (alcoxicarbonilamino) triazinas (a7) son descritas en las patentes norteamericanas US-A-4, 939, 213, US-A-5, 084, 541 y EP-A-0 624 577. Se hace uso en particular de tris (metoxi-, tris (butoxi- y/o tris (2-etilhexoxicarbonilamino) triazinas. Los esteres mezclados de metilo butilo, los esteres mezclados de butilo 2-etilhexilo, y los esteres butílicos son ventajosos. Estos tienen la ventaja en el éster metílico derecho de mejor solubilidad en las fusiones de los polímeros, y tienen también una menor tendencia a cristalizar. Especialmente adecuados para usar como agentes reticulantes (a7) son las resinas de amino, son ejemplos las resinas de melamina. En este caso, el uso puede ser elaborado de cualquier resina amino adecuada para capas finales de pintura transparente o revestimientos transparentes de una mezcla de tales resinas amino. Especialmente adecuadas son las resinas amino conocidas y convencionales algunos de cuyos grupos metilol y/o metoximetilo se han desfuncionalizado por medio de grupos carbamato o grupos alofanato. Los agentes reticulantes de este tipo son descritos en las patentes norteamericanas US-A-4, 710,542 y EP-B-0 245 700 y también en el artículo por B. Singh and colaboradores, "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry" en Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, volumen 13, páginas 193 a 207. Las resinas amino pueden usarse adicionalmente también como aglutinantes (all) en la pintura base (Al) . Ejemplos adicionales de agentes reticulantes adecuados (a7) son beta-hidroxialquilamidas tales como N,N,N',N'-tetraquis- (2-hidroxietil) adipamida o N, N,N' , N' -tetraquis (2-hidroxipropil) adipamida. Ejemplos adicionales de agentes reticulantes adecuados (a7) son siloxanos, especialmente siloxanos que contienen al menos un grupo trialcoxi o dialcoxisilano . Ejemplos adicionales de agentes de reticulación adecuados (a7) son polianhídridos, especialmente anhídrido polisuccínico.

Si el material de revestimiento incluye una resina (al) que no contiene un grupo funcional (al2) el constituyente (a7) es obligatorio en el material de revestimiento. En este caso es ventajoso de acuerdo con la invención usar los aglutinantes descritos arriba (a7) para este propósito. En general, es ventajoso para el material de revestimiento de la invención si los grupos funcionales complementarios (al2) y (a22), especialmente los grupos hidroxilo y los grupos isocinato están presentes en una proporción molar OH/NCO de 0.5 a 2:1, con particular preferencia de 0.8 a 1.5:1, con muy particular preferencia de 0.8 a 1.2:1, y en particular de 0.8 a 1.0:1. El material de revestimiento para usarse de acuerdo con la invención puede estar presente en diferentes formas. Por ejemplo, dada una elección apropiada de sus constituyentes como se describió arriba, pueden estar presentes en la forma de un material de revestimiento líquido el cual esta esencialmente libre de solventes orgánicos y/o agua. Alternativamente, el material de revestimiento puede comprender una solución o dispersión de los constituyentes descritos arriba en agua y/o solventes orgánicos. Es una ventaja adicional del material de revestimiento de la invención que los contenidos sólidos de hasta 80% en peso, basados en el material de revestimiento puedan formularse. Mas aún, dada una elección apropiada de sus constituyentes como se describió arriba, el material de revestimiento puede ser un material de revestimiento transparente en polvo. Este material de revestimiento transparente en polvo puede si se desea dispersarse en agua para producir una lechada o mezcla pastosa del material de revestimiento transparente en polvo. El material de revestimiento, si se permite mediante la reactividad de sus constituyentes (al) y/o (a7) en la primera parte y (a2) en la segunda, puede ser un sistema de un componente. Sin embargo, si existe un riesgo de reticulación térmica prematuro de los constituyentes arriba mencionados, es recomendable configurar el material de revestimiento como un sistema de dos componentes o de múltiples componentes, en los cuales al menos el constituyente (a2) se almacena separadamente del otro constituyente y no se añade al mismo hasta antes de su uso. De acuerdo con el proceso de sellado o impermeabilización de la invención, los compuestos de la invención son preparados mediante la aplicación del material de revestimiento de la invención en la superficie de los SMCs o de los BCMs como una capa de imprimación.

En el contexto del proceso de sellado o impermeabilización de la invención es posible aplicar aquí una o mas capas de imprimación. Cuando dos o mas capas de imprimación son aplicadas, los materiales de revestimiento 5 de la invención que son usadas pueden diferir en su composición material. Sin embargo, en la gran mayoría de los casos, el perfil deseado de las propiedades de los compuestos de la invención se logra con una capa imprimación o primera capa. 10 La capa de imprimación se aplica en un espesor de película húmeda tal que la curación en el compuesto final de la invención resulte en un espesor de película seca de sellado de 10 a 100, preferiblemente de 15 a 75, con particular preferencia de 20 a 55, y en particular de 20 a 35 µm. La aplicación del material de revestimiento de la invención con el propósito de producir la capa de imprimación puede tomar lugar mediante cualquier método de aplicación convencional, tales como por ejemplo, el rocío, revestimiento por corte, cepillado, revestimiento por flujo, inmersión o recubrimiento. Se prefiere emplear métodos de aplicación por roció, tales como rocío por compresión de aire, rocío sin aire, rotación por alta velocidad, >**** u*a**.? aplicación de rocío electrostática (ESTA), por ejemplo, solo en conjunción con la aplicación del rocío caliente tal como por ejemplo rocío por aire caliente. La aplicación puede tomar lugar a temperaturas máximas de 70 a 80 °C, de manera 5 que las viscosidades de aplicación apropiadas sean logradas sin cualquier cambio o daño en el material de revestimiento y en su rocío (que se pretende reprocesar) durante el corto periodo de esfuerzo térmico. El roció caliente por ejemplo puede configurarse de tal forma que el material de revestimiento se caliente solo muy brevemente en el orificio del rociador o brevemente antes del orificio del rociador. El rociador usado por la aplicación puede ser operado por ejemplo con un sistema de circulación, el cual puede ser controlable por temperatura, y el cual se opera con un medio de absorción apropiada en el rociador, un ejemplo de tal medio es el material de revestimiento de la misma invención. Preferiblemente, la aplicación se hace bajo iluminación con luz visible con una longitud de onda de mas de 550 µm, o en ausencia de luz. Por este medio, se evita la alteración o daño del material de revestimiento I [sic] se evita el sobrerrociado . -. - ¡ á*Wám . ^^jgLjt Los métodos de aplicación descritos arriba pueden por supuesto también ser usados para producir el revestimiento transparente y los sistemas de múltiples capas de la invención en el contexto de los procesos de revestimiento de la invención. De acuerdo con la invención, y siguiendo su aplicación, el revestimiento transparente se cura térmicamente y mediante radiación actínica. La curación puede tomar lugar después de un cierto periodo. Este periodo puede tener una duración de 30 segundos a 2 horas, preferiblemente de 1 minuto a 1 hora, y en particular de 1 minuto a 30 minutos. El resto del periodo se usa por ejemplo, para la nivelación y la desvolatilización de la capa de imprimación o para la evaporación de los constituyentes volátiles tales como los solventes, agua o dióxido de carbono, si el material de revestimiento se aplicó usando dióxido de carbono supercrítico como solvente. El resto del periodo puede ser reducido y/o asistido mediante la aplicación de temperaturas elevadas de hasta 80° Celsius, no se proporciona con detalle cualquier daño o alteración de la cubierta de la primera capa, tal como por ejemplo reticulación completa prematura.

De acuerdo con la invención, la curación con radiación actínica toma lugar con la radiación UV o haz de electrones.

Si se desea, puede ser suplementada o conducida con radiación actinica de otras fuentes de radiación. En el caso de haces de electrones, se prefiere operar bajo una atmósfera de gas inerte. Este puede medirse por ejemplo mediante el suministro de dióxido de carbono y/o nitrógeno directamente a la superficie de la capa de imprimación. En el caso de la curación con radiación UV, también es posible operar bajo gas inerte para prevenir la formación de ozono . La curación con radiación actinica se lleva a cabo usando las fuentes de radiación conocidas y convencionales y medidas auxiliares ópticas. Ejemplos de fuentes de radiación adecuadas son lamparas de vapor de mercurio a alta y baja presión con o sin impurezas de plomo para abrir una ventana de radiación de hasta 405 nm, o fuentes de haz de electrón. El arreglo de estas fuentes se conoce en principio y pueden adaptarse a las circunstancias de las piezas a trabajar y los parámetros del proceso. En el caso de las piezas a trabajar de forma compleja estas son consideradas como partes automotrices, las regiones no accesibles para dirigir la radiación (regiones sombreadas) tales como las cavidades, pliegues y otros cortes inferiores pueden ser curadas (parcialmente) usando puntualmente emisores en áreas pequeñas o en todas partes, en conjunción con un medio de movimiento automático para la radiación de cavidades o bordes . El equipo y las condiciones para estos métodos de curación son descritos por ejemplo en R. Holmes, U.V. y E.B. 5 Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom 1984. La curación puede tomar lugar en etapas por ejemplo, mediante la exposición múltiple a la luz o la radiación actínica. Esto también puede hacerse alternativamente por ejemplo, mediante la curación en alternación con radiación UV y con un haz de electrones. La curación térmica también no tiene características especiales en términos de su metodología pero en cambio toma 15 lugar de acuerdo con los métodos conocidos y convencionales tales como el calentamiento en un horno de aire fundido o radiación con lamparas IR. Como en la curación por radiación actínica, la curación térmica también puede tomar lugar en etapas. Ventajosamente, la curación térmica toma lugar a una 20 temperatura de 50 a 100°C, con particular preferencia de 80 a 100°C, y en particular de 90 a 100°C, durante un periodo en el rango de 1 minuto hasta 2 horas, con particular preferencia de 2 minutos hasta 1 hora, y en particular de 3 a 30 minutos. Cuando los substratos son usados los cuales son capaces de resistir cargas térmicas elevadas, la reticulación térmica puede también conducirse a temperaturas arriba de los 100°C. En este caso es generalmente recomendable no exceder las temperaturas de 180°C, preferiblemente a 160°C, y en particular 140°C. Cuando la curación térmica y la curación con radiación actínica son empleados conjuntamente, estos métodos pueden usarse simultáneamente o alternadamente. Cuando los dos métodos de curación son usados alternadamente es posible por ejemplo, hacer una curación térmica y al final una curación con radiación actínica. En otro caso puede comprobarse ventajosamente al inicio y al final con curación de radiación actínica. Los trabajadores expertos permiten determinar el método de curación mas ventajoso para el caso en parte, en base de su o sus conocimientos generales en la técnica, posiblemente con la ayuda de pruebas preliminares simples . Por supuesto, los métodos de curación descritos arriba, pueden emplearse también en el contexto de la producción del revestimiento transparente y los sistemas de múltiples capas de la invención como parte de los procesos de revestimiento de la invención. Los compuestos de la invención obtenidos de esta manera en la invención no muestran signos de cualquiera de las microburbujas (ampollas). Su superficie es lisa y libre de defectos. Su capacidad de revestimiento es sobresaliente, así como su estabilidad térmica: aún bajo cargas térmicas a temperaturas elevadas durante varias horas, la superficie no se daña. Los compuestos de la invención pueden por lo tanto ser construidos directamente en piezas o partes automotrices no revestirse en línea junto con las mismas. Para producir el revestimiento transparente de la invención, el material de revestimiento de la invención se aplica mediante el proceso de revestimiento de la invención, con la ayuda de los métodos de aplicación descritos arriba, a los substratos con la capa de imprimación o sin la capa de imprimación descritos arriba, y se curan térmicamente con radiación actínica. Los revestimientos transparentes de la invención pueden también ser parte de los sistemas de múltiples capas de la invención. Para este propósito, el material de revestimiento de la invención se aplica mediante el proceso de revestimiento de la invención y no a los substratos con la capa de imprimación o sin la capa de imprimación pero en cambio al menos un color y/o efecto de la película de revestimiento base comprende un material de revestimiento pigmentado el cual es curable térmicamente y también, si es posible, con radiación actinica. De acuerdo con la invención es ventajoso aplicar los materiales de revestimiento de la invención mediante la técnica húmedo en húmedo para el secado o evaporación instantánea, pero no curada completamente, la película del revestimiento base, después que la película de revestimiento transparente resultante y la película de revestimiento base son curadas al mismo tiempo térmicamente y con radiación actínica. Adecuados materiales de revestimiento para producir la película de revestimiento base son los materiales de revestimiento base conocidos y convencionales especialmente los materiales de revestimiento base especialmente acuosos. Ejemplos de materiales de revestimiento base acuosos adecuados son conocidos de las patentes EP-A-0 089 497, EP-A-0 256 540, EP-A-0 260 447, EP-A-0 297 576, WO 96/12747, EP-A-0 523 610, EP-A-0 228 003, EP-A-0 397 806, EP-A-0 574 417, EP-A-0 531 510, EP-A-0 581 211, EP-A-0 708 788, EP-A-0 593 454, DE-A-43 28 092, EP-A-0 299 148, EP-A-0 394 737, EP-A-0 590 484, EP-A-0 234 362, EP-A-0 234 361, EP-A-0 543 817, WO 95/14721, EP-A-0 521 928, EP-A-0 522 420, EP-A-0 522 419, EP-A-0 649 865, EP-A-0 536 712, EP-A-0 596 460, EP-A-0 596 461, EP-A-0 584 818, EP-A-0 669 356, EP-A-0 634 431, EP-A-0 678 536, EP-A-0 354 261, EP-A-0 424 705, WO 97/49745, WO 97/49747, EP-A-0 401 565, EP-B-0 730 613 ó WO 95/14721. Los revestimientos transparentes y los sistemas de múltiples capas de la invención exhiben una adecuada 5 resistencia al agrietamiento, adhesión al inter revestimiento, estabilidad al agua y estabilidad química y también tienen un perfil sobresaliente de propiedades ópticas . Ejemplo 1 10 La producción de compuestos de la invención Una capa de imprimación o primera capa de un material de revestimiento se aplicó en cada caso a los SMCs (compuestos moldeados en láminas) , como se usan para producir los reflectores de lamparas automotrices, y se presecaron de 50 a 60°C durante 6 minutos, se curaron completamente con radiación UV (de 1 a 3 joules/cm2) y térmicamente (10 minutos a 90°C) . En todos los casos, la capa de imprimación se aplicó en un espesor de película húmeda de manera que el espesor de la película seca del sellado en los compuestos sellados o impermeabilizados fue de 25 a 27 µm. El material de revestimiento consistió de 100 partes en peso de un (met ) acrilato de uretano libre de grupos ^~*~*mm*l*i lt lí*M* . , . .. , hidróxilo (Ebecryl® 5129 de UCB) , 100 partes en peso de un poliésterpoliol (Desmophen® de Bayer AG) , 2.5 partes en peso de un fotoiniciador comercial (Irgacure® 819 de Ciba y Lucirin® TPO de BASF AG) , 0.6 partes en peso de un absorbedor de rayos UV comercial y estabilizador de luz (mezcla de Tinuvin® 400 y HALS neutral de Ciba, y también un fenol obstruido esféricamente) , 50 partes en peso de un acrilato comercialmente oligomérico que contiene grupos isocianto libres y grupos acrilato (Roskydal® 2545 de Bayer AG) y 76 partes en peso de microtalco como relleno. Durante la aplicación, el material del revestimiento se ajustó a la viscosidad de rocío (los sólidos contienen aproximadamente de 30 a 40% en peso) usando un solvente orgánico adecuado (mezcla de acetato de butilo, n-butanol y Ektapro®) . Los compuestos de la invención obtenidos por el método de la invención no mostraron signos de cualquiera de las microburbuj as (ampollas) . Su superficie fue lisa y libre de defectos. Su capacidad de revestimiento fue adecuada, asi como su estabilidad térmica: aún bajo una carga térmica de 190 °C durante dos horas, la superficie no se dañó. Los compuestos de la invención dieron reflectores sobresalientes con una vida larga de servicio.

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES 1. Un material de revestimiento curable térmicamente y con radiación actinica caracterizado en que comprende: al) al menos un constituyente que contiene (all) al menos dos grupos funcionales que sirven para reticular con radiación actínica, y si se desea (al2) al menos un grupo funcional el cual es capaz' de experimentar reacciones de reticulación térmicas con un grupo funcional complementario (a22) en el constituyente (a2), Y (a2) al menos un constituyente que contiene (a21) al menos dos grupos funcionales que sirven para reticular con radiación actínica, y (a22) al menos un grupo funcional el cual es capaz de experimentar reacciones de reticulación térmica con un grupo funcional complementario (al2) en el constituyente (al), y también, si se desea, comprende (a3) al menos un fotoiniciador, (a4) al menos un iniciador de reticulación térmica, (a5) al menos un diluyente reactivo, curable térmicamente y/o con radiación actinica, (a6) al menos un aditivo de revestimiento, y/o (a7) al menos un constituyente curable térmicamente, con la condición en la cual el material de revestimiento contenga al menos un constituyente curable térmicamente (a7) si el constituyente (al) no tiene un grupo funcional (al2) .
2. 2. El material de revestimiento como se reivindicó en la reivindicación 1, caracterizado en que los grupos funcionales (all) y (a21) comprenden grupos olefinicamente insaturados o grupos epoxi, especialmente grupos olefínicamente insaturados, los grupos funcionales (al2) comprenden grupos hidroxilo, y los grupos funcionales complementarios (a22) comprenden grupos isocianato.
3. 3. El material de revestimiento como se reivindicó en la reivindicación 1 o 2, caracterizado en que el constituyente (al) comprende un (met ) acrilato de uretano y el constituyente (a2) comprende un copolímero de (met) acrilato con funciones (met ) acrilato, que contiene grupos isocianato libres y/o un poliisocianato con funciones (met) acrilato.
4. 4. El uso del material de revestimiento como se reivindicó en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para sellar o impermeabilizar los SMCs (compuestos moldeados en láminas) y BMCs (compuestos moldeados voluminosos) .
5. 5. El uso del material de revestimiento como se reivindicó en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en terminados OEM automotrices, re-terminados automotrices, el revestimiento de plásticos, revestimiento de accesorios y revestimientos industriales, incluyendo a los revestimientos de carretes o bobinas y revestimientos de recipientes o contenedores, para la producción de revestimientos transparentes y sistemas de revestimiento de colores y/o efectos de capas múltiples.
6. 6. Un proceso para sellar o impermeabilizar los SMCs (compuestos moldeados en láminas) y BMCs (compuestos moldeados voluminosos) mediante la aplicación de una capa de imprimación de un material de revestimiento y la curación de la capa de imprimación, caracterizado en que comprende usar un material de revestimiento como se reivindicó en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
7. 7. Un SMC (compuesto moldeado en láminas) o BMC (compuesto moldeado voluminoso) sellado o impermeabilizado con una capa o revestimiento de imprimación producible con la ayuda del proceso reivindicado en la reivindicación 6.
8. 8. El uso de un SMC (compuesto moldeado en láminas) o BMC (compuesto moldeado voluminoso) como se reivindicó en la reivindicación 7 para producir partes automotrices.
9. 9. Un automóvil caracterizado porque comprende SMC (compuestos moldeados en láminas) y/o BMCs (compuestos moldeados voluminosos) como se reivindicó en la reivindicación 7.
10. 10. Un proceso para producir un revestimiento transparente o un sistema de revestimiento de múltiples colores y/o efectos, caracterizado en que al menos una película de revestimiento transparente de un material de revestimiento curable térmicamente y con radiación actínica se aplica a la superficie de un substrato con la capa de imprimación o sin a capa de imprimación o, húmedo en húmedo, a la superficie de una película de revestimiento base y si es apropiado, se cura junto con la película de revestimiento base, el cual comprende usar como material de revestimiento un material de revestimiento como se reivindicó en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
11. 11. Un revestimiento transparente o un sistema de revestimiento de múltiples capas de color y/o efectos, producibles con la ayuda del proceso como se reivindicó en la reivindicación 10.
12. 12. Un vehículo de motor, partes plásticas, sus accesorios u otras partes para uso privado o industrial incluyendo carretes o bobinas y contenedores, caracterizados porque comprenden al menos un revestimiento transparente y/o al menos un sistema de múltiples capas como se reivindicó en la reivindicación 11. RESUMEN DE LA INVENCIÓN. / ' '' ' Un material de revestimiento que puede ser curado y endurecido térmicamente mediante radiación actínica, que contiene al menos un constituyente (al) que tiene al menos dos grupos funcionales (all) que son usados para reticulación con radiación actínica y opcionalmente al menos un grupo funcional (al2) que puede ingresar o entrar en las reacciones de reticulación térmicas con un grupo funcional adicional (a22) en un constituyente (a2), además comprende al menos un constituyente (a2) que tiene al menos dos grupos funcionales (a21) que son usados para la reticulación con radiación actínica y al menos un grupo funcional (a22) que puede ingresar o entrar en las reacciones de reticulación térmicas con un grupo funcional adicional (al2) en un constituyente (al), y además comprende (opcionalmente) al menos un fotoiniciador (a3), al menos un iniciador de reticulación térmica (a4), al menos un diluyente reactivo (a5) que puede endurecerse mediante radiación actínica y/o curarse térmicamente mediante radiación actinica, al menos un aditivo para pintura (a6) y/o al menos un constituyente (a7) que puede curarse térmicamente, con la condición que el material de revestimiento contiene al menos un constituyente (a7) que puede ser curado térmicamente cuando el constituyente (al) no contiene grupos funcionales (al2). El material de revestimiento se usa para sellar o impermeabilizar compuestos moldeados en láminas (SMCs) y compuestos moldeados voluminosos (BMCs) . -^^_.-^.-^.-^_.a^.-^.-^.-^.-^-^-^_-^_-^.-____.^-^-^-_.-^.-^.__aaI__a_¿¡gad_-___-a_i^