JP2003527449A - 非イオン的に安定化された粉末クリヤラッカー分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、固体の粉末状成分Ａおよび水性成分Ｂからなり、この場合この成分Ａは、ａ）場合によってはビニル芳香族化合物、有利にスチロールの含量を有する、グリシジル含有モノマー２５〜４５質量％、有利に２５〜３５質量％の含量を有する少なくとも１つのエポキシ含有結合剤、ｂ）少なくとも１つの架橋剤、有利に直鎖状脂肪族ジカルボン酸および／またはカルボキシ官能性ポリエステルおよびｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末クリヤラッカー型の添加剤、例えば脱ガス化剤、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤を含有する粉末クリヤラッカーであり、成分Ｂは、ａ）少なくとも１つの非イオン性増粘剤およびｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、殺生剤、微少量の溶剤、流展剤、中和剤、有利にアミンおよび／または保水剤およびｃ）非イオン性ポリウレタン分散液の形の分散剤を含有する水性分散液である水性粉末クリヤラッカー分散液に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、殊に水を基礎とするラッカーで被覆された自動車車体のための被覆
として適している非イオン的に安定化された粉末クリヤラッカー分散液に関する
。

【０００２】 自動車車体を被覆するためには、現在、特に液体ラッカーが使用されている。
この液体ラッカーは、溶剤含量に基づく数多くの環境問題を引き起こしている。
また、これは、水性ラッカーを使用する場合にも当てはまる。

【０００３】 この理由から、最近では被覆のために粉末ラッカーを使用することの数多くの
努力がなされている。しかし、結果はこれまで要求が満たされるものはなく、殊
に均一の外観を達成するために、高められた層厚が必要とされている。他面、粉
末状ラッカーの使用には、別の適用技術が必要とされる。即ち、このために、液
体ラッカーのために設計された装置は、使用されることができない。従って、液
体ラッカー技術を用いて加工することができる水性分散液の形で粉末ラッカーを
開発することが努力されている。

【０００４】 米国特許第４２６８５４２号明細書の記載から、例えば自動車の被覆に適して
いる粉末ラッカースラリーを使用するような方法は、公知である。この場合には
、最初に従来の粉末層が車体上に塗布され、第２の層としてクリヤラッカースラ
リーが塗布される。アクリレート樹脂を基礎とするこのクリヤラッカースラリー
の場合には、イオン性増粘剤が使用される。更に、この増粘剤は、実施例の１つ
においてグリシジル含有モノマーに対して０．５〜３０％の含量を有している。
その上、高い焼付け温度（１６０℃を上廻る）を用いて作業されなければならな
い。

【０００５】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１３５４７号明細書の記載から、記載
された要件を満たす粉末ラッカー分散液は、公知である。しかし、このドイツ連
邦共和国特許出願公開明細書に記載された粉末クリヤラッカー分散液は、塗布後
および架橋後にこれまで公知の固体粉末クリヤラッカーと同様に、水、樹木の樹
脂（Baumharz）および硫酸に対する非腐食性に関連する僅かな値を示す。更に、
この系は、黄変の傾向を示す。

【０００６】 更に、公開されていないドイツ連邦共和国特許出願第１９５１８３９２．４号
の記載から、２つの成分から構成されている粉末クリヤラッカー分散液は、公知
である。第１の成分は、エポキシド含有結合剤、架橋剤ならびに触媒、助剤およ
び添加剤を含む。第２の成分は、非イオン性増粘剤であり、これは、場合によっ
ては触媒、助剤、消泡剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、
殺生剤、溶剤、流展剤、中和剤との混合物で存在する。分散助剤としては、有利
にカルボキシ官能性分散剤が使用される。

【０００７】 従来の粉末クリヤラッカーは、一般にイオン的に安定化されたポリマーを基礎
とする分散剤を含有する。この粉末クリヤラッカーは、ウェット・オン・ウェッ
ト塗布の場合にクリヤラッカー中に亀裂を形成させる。付加的な困難は、ラッカ
ー分散液の沈降傾向およびポンプ可能性にある。

【０００８】 以下、粉末クリヤラッカー分散液の概念は、粉末クリヤラッカースラリーに対
して同義語として使用される。

【０００９】 ところで、本発明には、従来の液体ラッカー技術を用いて自動車車体上に塗布
することができ、殊に既に１３０℃の温度で焼き付け可能であり、なかんずくウ
ェット・オン・ウェット塗布後にクリヤラッカー中に亀裂を形成させない、水性
粉末クリヤラッカー分散液を提供するという課題が課された。

【００１０】 この課題は、固体の粉末状成分Ａおよび水性成分Ｂからなり、この場合この成
分Ａは、 ａ）場合によってはビニル芳香族化合物、有利にスチロールの含量を有する、グ
リシジル含有モノマー２５〜４５質量％、有利に３０〜３５質量％の含量を有す
る少なくとも１つのエポキシ含有結合剤、 ｂ）少なくとも１つの架橋剤、有利に直鎖状脂肪族ジカルボン酸、カルボキシ官
能性ポリエステルおよび／またはトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリア
ジンおよび ｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末クリヤラッカー型の添加剤、例えば脱ガス
化剤、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤を含有する粉末クリヤ
ラッカーであり、 成分Ｂは、 ａ）少なくとも１つの非イオン性増粘剤および ｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、分散助剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ
吸収剤、ラジカル捕捉剤、微少量の溶剤、流展剤、殺生剤および／または保水剤
および ｃ）非イオン性ポリウレタン分散液の形の分散剤を含有する水性分散液である水
性粉末クリヤラッカー分散液によって解決される。

【００１１】 好ましくは、本発明によれば、次の量比を有する： 成分Ａ ａ）６０〜８０部 ｂ）１５〜３０部 ｃ）３〜１０部 成分Ｂ 成分ａ ２０〜５０部 成分ｂ ８０〜５０部 成分ｃ ２０〜５０部 蒸留水 １０００〜５０００部 分散液は、有利に 成分Ａ ２５〜１００部 成分Ｂ １００部 を含有する。

【００１２】 分散液の製造に使用される、固体の粉末クリヤラッカーのためのエポキシ官能
性結合剤としては、例えば分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する少なく
とも１つのエチレン性不飽和モノマーを、分子中にエポキシ基を有しない他のエ
チレン性不飽和モノマーと共重合させることによって得ることができるエポキシ
基含有ポリアクリレート樹脂が適当であり、この場合モノマーの少なくとも１つ
は、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルである。この種のエポキシ基含有
ポリアクリレート樹脂は、例えば欧州特許出願公開第２９９４２０号明細書、ド
イツ連邦共和国特許出願公告第２２１４６５０号明細書、ドイツ連邦共和国特許
出願公告第２７４９５７６号明細書、米国特許第４０９１０４８号明細書および
米国特許第３７８１３７９号明細書の記載から公知である。

【００１３】 分子中にエポキシ基を有しないエチレン性不飽和モノマーの例としては、アル
キル基中に１〜２０個の炭素原子を有するアクリル酸およびメタクリル酸のアル
キルエステル、殊にメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートおよび２−エチルヘキシルメタクリレートが記
載される。分子中にエポキシ基を有しない他のエチレン性不飽和モノマーの例は
、酸アミド、例えばアクリル酸アミドおよびメタクリル酸アミド、ビニル芳香族
化合物、例えばスチロール、メチルスチロールおよびビニルトルオール、ニトリ
ル、例えばアクリルニトリルおよびメタクリルニトリル、ビニルハロゲン化物お
よびビニルデンハロゲン化物、例えば塩化ビニルおよびフッ化ビニリデン、ビニ
ルエステル、例えば酢酸ビニルおよびヒドロキシル基含有モノマー、例えばヒド
ロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートである。

【００１４】 エポキシ基含有ポリアクリレート樹脂は、通常、４００〜２５００、有利に４
２０〜７００のエポキシ当量、２０００〜２００００、有利に３０００〜１００
００の数平均分子量（ポリスチロール標準の使用下でゲル透過クロマトグラフィ
ーにより測定した）および３０〜８０、有利に４０〜７０、特に有利に４０〜６
０℃のガラス転移温度（ＴＧ）（示差走査熱分析（ＤＳＣ）により測定した）を
有する。特に好ましいのは、約５０℃である。また、２つ以上のアクリレート樹
脂からなる混合物も使用される。

【００１５】 エポキシ基含有ポリアクリレート樹脂は、一般によく知られた方法により重合
によって得ることができる。

【００１６】 架橋剤として、分子中に３〜２０個のＣ原子を有するカルボン酸、殊に直鎖状
の飽和脂肪族ジカルボン酸は適当である。特に好ましくは、ドデカン−１，１２
−二酸が使用される。完成粉末クリヤラッカーの性質を変えるために、場合によ
ってはなお別のカルボキシル基を有する架橋剤を使用してもよい。このための例
としては、分枝鎖状の飽和ジカルボン酸および飽和ポリカルボン酸または直鎖状
の不飽和ジカルボン酸および不飽和ポリカルボン酸ならびにカルボキシル基を有
するポリマーが挙げられる。

【００１７】 架橋剤として、米国特許第４９３９２１３号明細書、米国特許第５０８４５４
１号明細書および欧州特許第０６２４５７７号明細書に記載のトリス（アルコキ
シカルボニルアミノ）トリアジンが使用されてよい。

【００１８】 これは、式

【００１９】

【化１】

【００２０】 〔式中、Ｒは、メチル基、ブチル基、エチルヘキシル基を表わす〕で示されるト
リス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンである。同様に、記載された化
合物の誘導体を使用してもよい。

【００２１】 本発明によれば、好ましいのは、メチル−ブチル混合エステルである。これは
、純粋なメチルエステルと比較してポリマー溶融液およびブチル−エチルヘキシ
ル混合エステル中でのより良好な溶解性という利点を有する。好ましいのは、本
発明によれば、純粋なブチルエステルでもある。

【００２２】 トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンおよびその誘導体は、本発
明によれば、従来の架橋剤との混合物で使用されてもよい（成分Ｃ）。これには
、殊にトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンとは異なるブロックさ
れたポリイソシアネートがこれに該当する。

【００２３】 同様に、アミノプラスト樹脂、例えばメラミンが使用可能である。原理的には
、透明の被覆ラッカーに適した全てのアミノプラスト樹脂またはこのようなアミ
ノプラスト樹脂からなる混合物を使用することができる。

【００２４】 記載された全ての架橋剤は、個別的に使用されてもよいし、互いに任意の組合
せ物で使用されてもよい。

【００２５】 更に、エポキシ官能性架橋剤および酸官能性結合剤を含有する粉末クリヤラッ
カーも適している。

【００２６】 酸官能性結合剤としては、例えば分子中に少なくとも１個の酸基を有する少な
くとも１つのエチレン性不飽和モノマーを分子中に酸基を有しない少なくとも１
つの他のエチレン性不飽和モノマーと共重合させることによって得ることができ
る酸性ポリアクリレート樹脂が適している。

【００２７】 エポキシ基含有結合剤もしくはエポキシ基含有架橋剤およびカルボキシル剤も
しくは結合剤は、通常、エポキシ基１当量当たりカルボキシル基０．５〜１．５
当量、有利に０．７５〜１．２５当量が存在するような量で使用される。存在す
るカルボキシル基の量は、アルコール性ＫＯＨ溶液での滴定によって測定される
ことができる。

【００２８】 本発明によれば、結合剤は、ビニル芳香族化合物、殊にスチロールを含有する
。しかし、亀裂形成の危険を制限するために、含量は、３５質量％以下である。
好ましくは、１０〜２５質量％である。

【００２９】 固体の粉末ラッカーは、場合によってはエポキシ樹脂の硬化に適した１つ以上
の触媒を含有する。適当な触媒は、有機酸または無機酸のホスホニウム塩、第四
アンモニウム化合物、アミン、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体である。
触媒は、一般にエポキシ樹脂および架橋剤の全質量に対して０．００１質量％〜
約２質量％の含量で使用される。

【００３０】 適当なホスホニウム触媒の例は、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、
エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムチ
オシアネート、エチルトリフェニルホスホニウム−アセト酢酸複合体、テトラブ
チルホスホニウムヨージド、テトラブチルホスホニウムブロミドおよびテトラブ
チルホスホニウム−アセト酢酸複合体である。

【００３１】 このホスホニウム触媒ならびに他の適当なホスホニウム触媒は、例えば米国特
許第３４７７９９０号明細書および米国特許第３３４１５８０号明細書に記載さ
れている。

【００３２】 適当なイミダゾール触媒は、例えば２−スチリルイミダゾール、１−ベンジル
−２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールおよび２−ブチルイミダゾ
ールである。このイミダゾール触媒ならびに他のイミダゾール触媒は、例えばベ
ルギー国特許第７５６６９３号明細書に記載されている。

【００３３】 更に、固体の粉末ラッカーは、場合によってはなお助剤および添加剤を含有す
ることができる。このための例は、流展剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル
捕捉剤、流動助剤（Rieselhilfen）および脱ガス化剤、例えばベンゾインである
。

【００３４】 適しているのは、ポリアクリレート、ポリシロキサンもしくは弗素化合物を基
礎とする流展剤である。

【００３５】 使用可能な酸化防止剤は、還元剤、例えばヒドラジンおよび燐化合物ならびに
ラジカル捕捉剤、例えば２，６−ジ−第三ブチルフェノール誘導体である。

【００３６】 使用可能なＵＶ吸収剤は、有利にトリアジンおよびベンズトリフェノールであ
る。

【００３７】 ラジカル捕捉剤としては、有利に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘
導体が使用可能である。

【００３８】 更に、固体の粉末ラッカーは、場合によってはなお助剤および添加剤を含有す
ることができる。このための例は、流展剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル
捕捉剤、流動助剤および脱ガス化剤、例えばベンゾインである。

【００３９】 成分Ｂは、非イオン性増粘剤ａ）を含有する。このための例は、変性されたセ
ルロース、ポリウレタン増粘剤である。

【００４０】 このような会合増粘剤（Assoziativ-Verdicker）ａ）の構造の特徴は、次の通
りである： ａａ）十分な水溶性を保証する親水性骨格および ａｂ）水性媒体中での関連交換作用の能力を有する疎水性基。

【００４１】 疎水性基としては、例えば長鎖状アルキル基、例えばドデシル基、ヘキサデシ
ル基またはオクタデシル基、またはアルカリール基、例えばオクチルフェニル基
またはノニルフェニル基が使用される。

【００４２】 親水性骨格としては、有利に疎水性基をポリマー構成成分として有するポリア
クリレート、セルロースエーテルまたは特に有利にポリウレタンが使用される。

【００４３】 親水性骨格として特に好ましいのは、ポリエーテル鎖を構成成分として含有す
る、特にポリエチレンオキシドからのポリウレタンである。

【００４４】 このようなポリエーテルポリウレタンを合成する場合には、ヒドロキシル基を
末端に有するポリエーテル構成成分の相互の結合のため、およびポリエーテル構
成成分と例えば既に記載された長鎖状アルキル基またはアラルキル基を有する一
官能価アルコールおよび／またはアミンであってよい疎水性末端構成成分との結
合のためにジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、有利に脂肪族
ジイソシアネート、特に有利に場合によってはアルキル置換された１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネートが使用される。

【００４５】 周知のように、非イオン性会合増粘剤は、疎水性基の構成によって、粉末ラッ
カー分散液中に含有されている固体粒子に対する疎水性／疎水性交換作用ならび
に相互作用を形成することができるように設計されている。それによって、立体
網状組織が形成され、制御される。更に、会合増粘剤は、この会合増粘剤が均一
に水中に分布され、水に対して層分離を起こさないように高い含量の親水性基を
有しなければならない。適当な非イオン性会合増粘剤およびその作用機構の例は
、詳細には、教科書Johan Bielemanの”Lackadditive”, Wiley-VCH, Weinheim,
New York, 1998に記載されている。

【００４６】 更に、成分Ｂは、触媒、流展剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤お
よび湿潤剤を含有することができる。この場合には、本質的に既に成分Ａに関し
て挙げた物質がこれに該当する。

【００４７】 更に、成分Ｂは、助剤、消泡剤、殺生剤、溶剤および中和剤を含有することが
できる。

【００４８】 消泡剤としては、有利に変性されたポリシロキサンがこれに該当する。

【００４９】 使用可能な中和剤は、アミン、アンモニアおよび金属水酸化物である。

【００５０】 最後に、本発明の本質によれば、分散剤ｃ）が添加される。これは、ポリウレ
タンを基礎とする化合物である。

【００５１】 ポリウレタン分散液の形の本発明の本質である非イオン性分散剤ｃ）は、非イ
オン性会合増粘剤と次の２つの点で区別される： １．分散剤ｃ）の疎水性基は、好ましくは疎水性／親水性接点が粉末ラッカー分
散液中に含有されている粒子が形成される程度に設計されており、したがって例
えば会合増粘剤に典型的な立体網状組織は生成されない。

【００５２】 ２．親水性は減少される。粒子が親水性構造要素によって包囲され、被覆される
程度に多数の親水性基が分散剤ｃ）中に含有されている。親水性構造要素は、そ
の作用の点で、粒子の疎水性構造要素を分解し、水相中に導入しうる程には強力
ではない。比較的に低い親水性は、分散剤それ自体による水中での第２の相の形
成によって明らかに表わされている。

【００５３】 本発明により使用されるポリウレタン樹脂ｃ）は、有利に １．少なくとも２個の反応性水素原子を有する少なくとも１つの有機成分、 ２．一官能価エーテルおよび ３．ポリイソシアネート からなる。

【００５４】 ポリウレタン組成物ｃ）の有機成分は、ポリエステルポリオール、低分子量ジ
オールおよび／またはトリオールまたはその混合物を含む。場合によっては、三
官能価ヒドロキシル基を有するモノマーが使用されてよい。

【００５５】 第２の好ましい実施態様において、ポリウレタンｃ）は、 １．少なくとも２個の反応性水素原子を有する少なくとも１つの有機成分、 ２．非イオン性安定剤、即ち ｉ．一官能価ポリエーテルをポリイソシアネート含有成分と反応させ、イソシ
アネート中間生成物を製造し、および ｉｉ．１つの成分を少なくとも１個のアミン基および少なくとも２個の活性ヒ
ドロキシル基と反応させる ことによって得られる非イオン性分散剤ｃ） ３．少なくとも１つのポリイソシアネート含有成分を含む。

【００５６】 有機成分は、有利にポリエーテルポリエステルポリオール、低分子量ジオール
および／またはトリオールまたはその混合物を含む。

【００５７】 ポリエステル成分は、少なくとも１つのジカルボン酸および少なくとも１つの
アルコール成分を反応させることによって得ることができ、この場合には、アル
コールは、少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する。カルボン酸成分は、２
個またはそれ以上のカルボキシル基を有する。適当なジカルボン酸の例は、二量
体脂肪酸および脂環式ジカルボン酸、例えばイソフタル酸である。

【００５８】 カルボン酸以外に、ポリエステル樹脂は、１つ以上の低分子量ジオールまたは
トリオールを含有していてよい。原則的には、全てのポリオールが使用可能であ
る。

【００５９】 使用されるポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂の混合物は、有利に末端
ヒドロキシル基を含有する。これは、過剰のポリオールの添加によって作用を生
じる。

【００６０】 ポリエステルの合成のために、モノカルボン酸ならびにモノアルコールが使用
されてよい。しかし、有利には、モノカルボン酸および／またはモノアルコール
は、極めて僅かな質量でポリエステル樹脂中に含有されている。

【００６１】 有利に使用されるポリエステルジオール成分は、ポリウレタン樹脂２０〜８０
質量％を含む。有利に量は、５０〜７０質量％の間にある。特に好ましくは、５
５〜６５質量％である。

【００６２】 ポリウレタンｃ）の製造のために、５００〜５０００の分子量を有するポリエ
ステルポリオールが使用される。好ましくは、分子量は、１０００〜３５００の
間にある。

【００６３】 ポリエステルジオールと共に、ポリウレタン樹脂は、少なくとも２個の反応性
水素原子を有する他の有機成分を含有していてよい。これは、特にジオールおよ
びトリオール、チオールおよび／またはアミンまたはこれらの物質の混合物であ
る。この場合には、ポリエステル成分の合成に使用される成分は、別の成分とし
て使用されてもよい。即ち、ポリウレタン中の付加的な有機成分として、ジアル
コールまたはトリアルコール、例えばネオペンチルグリコールまたは１，６−ヘ
キサンジオールまたはトリメチロールプロパンもこれに該当する。

【００６４】 ポリウレタン樹脂中の使用されるジオールおよび／またはトリオールの分子量
は、０〜２０質量％の間にある。有利には、１〜６質量％である。

【００６５】 更に、ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート、殊にジイソシアネートを含
有する。イソシアネートは、ポリウレタン質量に対して５〜４０質量％の間にあ
る。特に有利には、１０〜３０質量％、特に１０〜２０質量％である。最後に、
ポリウレタンの製造のために、一官能価ポリエーテルが使用される。

【００６６】 第２の変法において、有利に一官能価ポリエーテルがジイソシアネートと反応
することにより、非イオン性安定剤ｃ）が得られる。次に、生成された反応生成
物は、少なくとも１個の活性アミン基および少なくとも２個の活性ヒドロキシル
基を有する成分と反応される。

【００６７】 １つの好ましい実施態様において、ポリウレタンｃ）は、次の成分： １．一面で少なくとも２個のカルボキシル基を有するカルボン酸および少なくと
も２個のヒドロキシル基を有する成分からなる反応生成物であるポリエステルポ
リオール、 ２．少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１つの低分子量成分、
３．少なくとも１つのポリイソシアネート含有成分、 ４．一官能価エーテルをポリイソシアネートと反応させ、引続き得られた反応生
成物を、少なくとも１個の活性アミン基および少なくとも２個の活性ヒドロキシ
ル基を有する成分と反応させるによって得られた非イオン性安定剤からの反応生
成物を含む。

【００６８】 第４の変法において、ポリウレタンｃ）は、 １．ポリエステルポリオール、 ２．少なくとも１つのジオールまたはトリオール、 ３．ポリイソシアネート、 ４．トリヒドロキシ基含有モノマー、 ５．一官能価ヒドロキシ基含有ポリエーテルからの反応生成物を含む。

【００６９】 ポリエステルは、上記のカルボン酸成分および過剰のポリオールで合成される
。加除のポリオールは、有利に末端ヒドロキシル基が生成される程度に選択され
る。ポリオールは、有利に少なくとも２のヒドロキシル官能性を有する。

【００７０】 ポリエステル樹脂は、有利に１つ以上のポリオール、特にジオールからなる。
有利に使用されるジオールは、アルキレングリコール、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコールおよびネオペンチルグリコール
、１，６−ヘキサンジオールまたは別のグリコール、例えばビスフェノール−Ａ
、シクロヘキサンジメタノール、カプロラクトンジオール、ヒドロキシアルキル
化されたビスフェノールおよび類似の化合物である。

【００７１】 低分子量の特に本発明により使用されるジオールは、公知技術水準から公知で
ある。これには、脂肪族ジオール、有利に２〜１８個の炭素原子を有するアルキ
レンポリオールが含まれる。このための例は、１，４−ブタンジオール、脂環式
ジオール、例えば１，２−シクロヘキサンジオールおよびシクロヘキサンジメタ
ノールである。

【００７２】 有機ポリイソシアネートとして、本発明によれば、有利に少なくとも２個のイ
ソシアネート基を有するものがこれに該当する。殊に、イソシアネート、例えば
ｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフェニル、４，４′−ジイソシアネート、
トルオールジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４−ビフェニレンジイ
ソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシア
ネート、メチレン−ビス−（フェニルイソシアネート）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、ビス（イソシアナトエチルフマレート）、イソホロンジイソシ
アネートおよびメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）が好ま
しい。

【００７３】 記載されたジイソシアネートと共に、別の多官能価イソシアネートも使用され
る。例は、１，２，４−ベンゼントリイソシアネートおよびポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネートである。

【００７４】 特に有利には、脂肪族ジイソシアネート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、メチレン−ビス−（４−シ
クロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネートおよび２，４−ト
ルオールジイソシアネートが使用される。

【００７５】 長鎖状ポリウレタン樹脂ｃ）は、ジオール基含有成分および／またはトリオー
ル基含有成分を用いて鎖長延長することによって得ることができる。特に好まし
いのは、少なくとも２個の活性水素基を有する鎖長延長剤、例えばジオール、チ
オール、ジアミンまたはこれらの物質の混合物、例えばアルカノールアミン、ア
ミノアルキルメルカプタン、ヒドロキシアルキルメルカプタンおよび類似の化合
物である。

【００７６】 鎖長延長剤として使用されるジオールの例は、１，６−ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメチロールおよび１，４−ブタンジオールである。特に好ましい
ジオールは、ネオペンチルグリコールである。

【００７７】 本発明により使用されるポリエーテルは、特に一官能価ポリエーテルまたは二
官能価ポリエーテルである。一官能価ポリエーテルには、例えば酸化エチレン、
酸化プロピレンまたはその混合物を重合させることによって得られるものが含ま
れる。適当なポリエーテルの例は、Union Carbide Chemicals社の商品名Carbowa
x（登録商標）MPEG 2000のメトキシポリエチレングリコールである。

【００７８】 記載されたポリウレタン製品ｃ）は、従来の架橋剤と混合されてよい。これに
は、有利にアミノプラスト樹脂、例えばメラミンが含まれる。同様に、別のアミ
ンとアミドの縮合生成物、例えばトリアジン、ジアジン、トリアゾール、グアニ
ジン、グアナミンまたはかかる成分のアルキル置換された成分およびアリール置
換された成分が使用されてよい。かかる成分の例は、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、
ジシアンジアミド、２−クロロ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、
６−メチル−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、３，５−ジアミノ−
トリアゾール、トリアミノピリミジン、２−メルカプト−４，６−ジアミノピリ
ミジン、２，４，６−トリエチルトリアミノ−１，３，５−トリアジンおよび類
似の物質である。

【００７９】 アルデヒドとしては、有利にホルムアルデヒドがこれに該当する。同様に、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フル
フラールが使用されてよい。

【００８０】 アミン−アルデヒド縮合生成物は、メチロールまたは類似のアルコール基を含
有することができる。使用可能なアルコールの例は、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ベン
ジルアルコールおよび芳香族アルコール、脂環式アルコール、例えばシクロヘキ
サノール、モノエーテルまたはグリコールならびに置換アルコール、例えば３−
クロロプロパノールである。

【００８１】 記載されたイソシアネートと共に、本発明によれば、ブロックドポリイソシア
ネートも架橋剤として使用されてよい。これには、例えば有機ポリイソシアネー
ト、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，
２−ブチレンジイソシアネートおよび２，３−ブチレンジイソシアネートが含ま
れる。同様に、使用可能なシクロアルケン成分は、例えば１，３−シクロペンタ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネートおよび１，２−
シクロヘキサンジイソシアネートである。更に、芳香族成分、例えばフェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネートおよび１，４−ナフタレ
ンジイソシアネートが使用可能である。更に、脂肪芳香族成分、例えば４，４′
−ジフェニレンメタン、２，４−トリレンもしくは２，６−トリレンまたはその
混合物、４，４′−トルイジンおよび１，４−キシリレンジイソシアネートがこ
れに該当する。他の例は、核置換された芳香族成分、例えば４，４′−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネートおよびクロルジフェニレンジイソシアネートである
。使用可能なトリイソシアネートは、トリフェニルメタン−４，４′，４′′−
トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼンおよび２，４，
６−トリイソシアネートトルオールである。最後に、使用可能なテトライソシア
ネートは、４，４′−ジフェニル−ジメチルメタン、２，２′，５，５′−テト
ライソシアネートである。

【００８２】 封鎖剤としては、脂肪族アルキルモノアルコール、脂環式アルキルモノアルコ
ール、芳香族アルキルモノアルコールが使用されてよい。このために、例えばメ
チル３，３，５−トリメチルヘキサノール、エチル３，３，５−トリメチルヘキ
サノール、クロルエチル３，３，５−トリメチルヘキサノール、プロピル３，３
，５−トリメチルヘキサノール、ブチル３，３，５−トリメチルヘキサノール、
シクロヘキシル３，３，５−トリメチルヘキサノール、ヘプチル３，３，５−ト
リメチルヘキサノール、オクチル３，３，５−トリメチルヘキサノール、ノニル
３，３，５−トリメチルヘキサノール、デシルアルコールおよびラウリルアルコ
ールが含まれる。フェノール性成分としては、例えばフェノールまたは置換フェ
ノールが使用可能である。このための例は、クレゾール、キシレノール、ニトロ
フェノール、クロルフェノール、エチルフェノール、１−ブチルフェノールおよ
び２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシトルオールである。

【００８３】 他の適当な封鎖剤は、第三ヒドロキシアミン、例えばジエチルエタノールアミ
ンおよびオキシム、例えばメチルエチルケトンオキシム、アセトンオキシムおよ
びシクロヘキサノンオキシムである。

【００８４】 記載された架橋剤は、ポリウレタン分散液ｃ）中に２〜１５質量％、有利に４
〜８質量％の量で存在する。

【００８５】 得られたポリウレタン分散液ｃ）は、０．５〜２０質量％、有利に２〜１５質
量％の含分を有する粉末スラリーで存在する。

【００８６】 固体粉末ラッカーの製造は、公知方法（例えば、BASF Lacke + Farben AG社の
製品情報、”Pulverlacke”, 1990）により、例えば押出機、スクリュー混練機
等を用いての均質化および分散によって行なわれる。粉末ラッカーの製造によれ
ば、この粉末ラッカーは、粉砕および場合による分散のための空気圧による分級
および篩分けによって調製される。

【００８７】 引続き、粉末から湿式粉砕によるかまたは乾式粉砕された粉末ラッカーの攪拌
混入によって水性粉末クリヤーラッカー分散液が製造されうる。特に好ましいの
は、湿式粉砕である。

【００８８】 それに応じて、本発明は、本発明によれば、成分Ｂ中に分散される記載された
成文Ａを基礎とする水性粉末ラッカー分散液の製造法にも関する。

【００８９】 成分Ｂ中での成分Ａの分散後、場合によっては粉砕され、ｐＨ値は４．０〜７
．０、有利に５．５〜６．５に調節され、濾過される。

【００９０】 平均粒径は、１〜２５μｍ、有利に２０μｍ未満である。得の好ましいのは、
３〜１０μｍである。水性粉末クリヤーラッカー分散液の固体含量は、１５〜５
０％である。

【００９１】 分散液には、湿式粉砕前もしくは湿式粉砕後または水中への乾式粉末ラッカー
の搬入前もしくは搬入後に、消泡剤混合物、アンモニウムおよび／またはアルカ
リ金属塩、カルボキシル官能性分散助剤もしくは非イオン性分散助剤、湿潤剤お
よび／または増粘剤混合物ならびに別の添加剤０〜５質量％が添加されてよい。
有利には、本発明によれば、消泡剤、分散助剤、湿潤剤および／または増粘剤が
最初に水中に分散される。次に、少量分の粉末クリヤーラッカーが攪拌混入され
る。引続き、なお１回消泡剤、分散助剤、増粘剤および湿潤剤が分散混入される
。最終的に、再び少量分の粉末クリヤーラッカーが攪拌混入される。

【００９２】 ｐＨ値の調節は、本発明によれば、有利にアンモニアまたはアミンを用いて行
なわれる。この場合、ｐＨ値は、最初に強塩基性分散液が生成される程度に上昇
しうる。しかし、ｐＨ値は、数時間または数日で再び上記の値に減少する。

【００９３】 本発明による粉末クリヤーラッカー分散液を製造するための別の変法は、結合
剤および架橋剤ならびに場合によっては成分Ａの添加剤ｃ）の液状溶融液を混合
し、有利に水および安定剤を添加しながら乳化装置中に供給し、得られた乳濁液
を冷却し、かつ濾過することにある。

【００９４】 高度な混合品質を達成しうるために、混合を溶剤不含で溶融液中で実施するこ
とは、本質的なことである。それによれば、ポリマー成分は、粘稠な樹脂溶融液
として分散装置中に供給される。

【００９５】 そのために、結合剤および架橋剤は、溶融されなければならない。架橋剤対結
合剤の比は、０．６〜１：１．４、有利に０．８：１〜１：１．２である。有利
には、架橋剤および結合剤は、別々の容器中で加熱される。この場合、温度は、
両成分が溶融されており、その粘度がさらに加工、殊に輸送を可能にする程度に
選択される。溶融物の温度が高ければ高いほど、粘度はますます僅かになり、ま
すます良好な混合品質が達成可能である。しかし、架橋反応は、十分に排除され
なければならない。架橋反応は、よりいっそう高い温度で明らかに迅速に進行す
る。従って、使用される滞留時間が冷却に十分な長さであり、同時に良好な乳化
が可能である狭い温度時間窓だけが存在する。これをできるだけ効果的に利用す
るために、結合剤溶融液および架橋剤溶融液は、混合帯域の直前で初めて一緒に
導かれる。

【００９６】 装置を通しての成分の輸送前に、この成分は、有利に蒸気を用いて望ましいプ
ロセス温度に加熱されてよい。引続き、特に別々の加熱された導管中の溶融され
た結合剤添加剤混合物および架橋剤溶融物は、ポンプを用いて全装置を通して反
応され、混合装置中に供給される。輸送ポンプの容積流により、結合剤／添加混
合物と架橋剤溶融物との化学量論的割合は調節することができる。

【００９７】 引続き、液状合物は、直ちに水中で乳化される。この場合、有機相および／ま
たは水には、乳化剤が添加される。乳化剤／安定剤水溶液は、使用の場合には、
圧力下で混合物温度の付近の温度に加熱され、そこで液状結合剤−架橋剤混合物
は、乳化される。

【００９８】 混合および乳化は、２つの別々の機械中または多段の機械中で実現させること
ができる。第２の溶液は、架橋という理由から明らかに利点を有している。それ
というのも、この場合滞留時間は高い温度で最少になるからである。次に、場合
によっては存在する有機溶剤は、直接に真空蒸留によって低い温度で水相と分離
されうる。

【００９９】 乳化に続いて、直ちに冷却が実施される。これは、一面で、分散された樹脂粒
子の粘着が起こらず、他面、架橋反応がもはや起こり得ない時点になるまでの滞
留時間ができるだけ短いように実現させなければならない。この目的は、例えば
熱交換器の使用、冷たい水の噴入による冷却または冷たい水中への乳濁液の噴入
によって達成されうる。

【０１００】 混合段階、入荷段階および冷却段階の間の架橋反応を排除するために、滞留時
間は、混合段階の開始時から冷却段階の終結時までできるだけ短時間、維持され
なければならない。これは、５秒未満、有利に１秒未満である。従って、連続的
な方法が好ましい。このために、機械、例えば回転子−固定子−分散装置（歯車
コロイドミルまたは湿式回転ミル、歯車リング（Zahnkranz）分散装置、強力ミ
キサー）ならびに静的ミキサーが使用される。

【０１０１】 水中での引続く乳化のために、結合剤−架橋剤混合物は、水中もしくは成分Ｂ
中に噴入されてよい。十分な微細度が達成されない場合には、ふたたび回転子−
固定子−装置または静的ミキサーが使用されうる。更に、局部的な搬入効率の上
昇は、高圧ホモジナイザーの前記使用によって可能である。この場合、乳濁液は
、１００〜１５００バール、有利に１００〜１０００バール、特に１００〜２０
０バールの範囲内の圧力で微細な開口を通して圧縮され、このことは、液滴寸法
の明らかな減少、ひいては貯蔵の間の乳濁液の著しい安定性を生じる。

【０１０２】 前記のミクロ化の変法は、１００〜１００００ｎｍ、有利に１５０〜６０００
ｎｍ、特に有利に４００〜４０００ｎｍ、殊に有利に６００〜３５００ｎｍの範
囲内の平均粒径を有する溶剤不含の分散液を生じ、公知技術水準による粉末ラッ
カーの湿式粉砕によって製造可能な水性分散液（粒径３〜２０μｍ）よりも微粒
状である。

【０１０３】 記載された方法を用いて場合には、分子量が１０００〜２００００ｇ／モル、
有利に１０００〜１００００ｇ／モル、特に有利に１５００〜６０００ｇ／モル
、殊に有利に１５００〜４０００ｇ／モルの範囲内にある微粒状ポリマー分散液
を製造することができる。

【０１０４】 本発明による粉末クリヤーラッカー分散液は、基礎ラッカーの被覆として、有
利に自動車工業において使用することができる。特に好適であるのは、ポリエス
テル、ポリウレタン樹脂およびアミノプラスト樹脂を基礎とする水基礎ラッカー
のためのクリヤーラッカー分散液である。

【０１０５】 本発明による粉末クリヤーラッカー分散液は、液体ラッカー技術から公知の方
法でもたらすことができ、殊に噴霧法によりもたらすことができる。

【０１０６】 基礎ラッカー層上に施こされた粉末クリヤーラッカー分散液は、規則的に焼付
け前に通期される。これは、有利にまず室温で行なわれ、引続き若干高められた
温度で行なわれる。一般に、高められた温度は、４０〜７０℃、有利に５０〜６
５℃である。通気は、２〜１０分間、有利に４〜８分間室温で実施される。高め
られた温度で、再び同じ時間間隔で通気される。

【０１０７】 焼付けは、既に１３０℃で実施されてよい。焼付けは、１３０〜１８０℃、有
利に１３５〜１５５℃で実施可能である。

【０１０８】 本発明による方法によれば、３０〜５０μｍ、有利に３５〜４５μｍの層厚で
達成されうる。比較可能な品質を有するクリヤーラッカーは、これまで公知技術
水準により、粉末クリヤーラッカーの使用下で６５〜８０μｍの層厚を塗布する
ことによってのみ達成することができた。

【０１０９】 次に、本発明を実施例に関連して詳細に記載する： Ａ．粉末状化された樹脂の製造 キシロール２１．１Ｔを装入し、１３０℃に加熱する。受け器に１３０℃で４
時間で２個の別々の流入容器と介して、開始剤： キシロール４．８６Ｔと混合されたＴＢＰＥＨ（第三ブチルペルエチルヘキサノ
エート）４．５Ｔおよびモノマー： メチルメタクリレート１０．７８Ｔ、ｎ−ブチルメタクリレート２６．５Ｔ、ス
チロール１７．３９Ｔおよびグリシジルメタクリレート２２．９５Ｔを供給する
。引続き、１８０℃に加熱し、１００ミリバール未満の真空中で溶剤を取り出し
た。

【０１１０】 Ｂ．粉末クリヤーラッカーの製造 アクリレート樹脂７７．５Ｔ、ドデカン二酸１８．８Ｔ（硬化剤参照）、チヌ
ビン（Tinuvin）1130 ２Ｔ（ＵＶ吸収剤）、チヌビン（Tinuvin）144 ０．９Ｔ
（ＨＡＬＳ）、アディトール（Additol）XL 490 ０．４Ｔ（流展剤）およびベン
ゾイン０．４Ｔ（脱ガス化剤）をヘンシェル（Henschel）流動ミキサー上で緊密
に混合し、ＢＵＳＳ ＰＬＫ46押出機上で押出し、ホソハワ（Hosohawa）ＡＣＭ
２−ミル上で粉砕し、篩１２５μｍを介して篩分けする。

【０１１１】 Ｃ．非イオン的に安定化された粉末スラリー １．製造例 １．１出発工程のポリエステルの製造 プリポール（Pripol）1013４０．７１質量部（Unichema社の市販の二量体脂肪
酸）、ヘキサンジオール２２．４１３質量部、イソフタル酸１２．０５１質量部
を実験室用釜中で、酸価が４未満になるまで徐々に最大２２０℃に加熱する。次
に、生成物を８０℃に冷却し、メチルエチルケトン２４．０２５質量部で希釈し
た。

【０１１２】 １．２非イオン性ポリウレタン分散液ｃ）の製造 出発工程のポリエステル２９．１５５質量部を反応器中に装入し、カルボワッ
クス（Carbowax）MPEG 2000 ４．６６７質量部、トリメチロールプロパン０．４
２２質量部およびイソホロンジイソシアネート５．１９５質量部ならびにジブチ
ル錫ラウレート０．０３１質量部を添加する。この反応混合物を、ＮＣＯ含量が
０．５０〜０．７０％になるまで、９０℃に加熱する。次に、９０℃でネオペン
チルグリコール０．３６７質量部およびトリメチロールプロパン０．２８１質量
部を添加する。ＮＣＯ値が０．２５％未満である場合には、ブチルグリコール１
３．９１２質量部を９０℃の反応器温度で添加する。引続き、脱イオン水４５．
９７質量部を７０〜９０℃で１時間で強力に攪拌しながら反応器に添加し、それ
によって非イオン性ポリウレタン分散液ｃ）を生じる。

【０１１３】 ２．実施例： 水６７０ｇ、製造例１．２に記載の非イオン性ポリウレタン分散液３０ｇ、粉
末状化された樹脂３００ｇ、消泡剤１．９ｇ Troy Chemical Co.社のTroylyd D
777、ウレタン増粘剤２６．３ｇ Rohm und Haas社のAcrysol RM8をこの順序で
攪拌しながら計量供給し、引続き１０分間溶解した（２０ｍ／秒）。引続き、こ
のバッチ量を実験室用サンドミルＳＭＣ中で約３ １／２時間粉砕体と一緒に分
散させた。粉砕後の平均粒径は、４μｍであった。

【０１１４】 粉砕物にByk 345 ０．５％（珪素含有流展剤）、ｐＨ値を６．０に調節する
ための１０％のDMEA水溶液を添加し、水で噴霧粘度に調節した（１０００ｓ−１
で３００ｍＰａｓ）。

【０１１５】 ３．比較例： 水６７０ｇ、分散剤１．９ｇ Rohm und Haas社のTriton 100 ０．１９ｇ、粉
末状化された樹脂３００ｇ、消泡剤１．９ｇ Troy Chemical Co.社のTroylyd D
777、ウレタン増粘剤２６．３ｇ Rohm und Haas社のAcrysol RM8をこの順序で
攪拌しながら計量供給し、引続き１０分間溶解した（２０ｍ／秒）。引続き、こ
のバッチ量を実験室用サンドミルＳＭＣ中で約３ １／２時間粉砕体と一緒に分
散させた。粉砕後の平均粒径は、５μｍであった。

【０１１６】 粉砕物にByk 345 ０．５％（珪素含有流展剤）、ｐＨ値を６．０に調節する
ための１０％のDMEA水溶液を添加し、水で噴霧粘度に調節した（１０００ｓ−１
で３００ｍＰａｓ）。

【０１１７】 Ｄ．例Ｃ２およびＣ３（比較例）の適用例 十分に燐酸塩処理された薄板上にシルバーメタリックのＷＢＬ（Wuerburger S
ystem, 欧州特許第０２２８００３号明細書Ｂ２またはドイツ特許第３８２５２
７８号明細書および以降の特許）を乾燥被膜１２μｍの層厚で塗布し、室温で１
０分間、８０℃で１０分間乾燥させた。その後に、ウェット・オン・ウェットで
粉末スラリーを乾燥被膜４０〜５０μｍの層厚で塗布し、室温で１０分間通風し
、５０℃で６分間前乾燥し、引続き１４５℃で３０分間焼き付けた。

【０１１８】 例Ｃ２からのクリヤーラッカー被膜は、亀裂形成の明らかに僅かな傾向を示す
。半製品（粉砕物）および湿式ラッカーは、比較例Ｃ３の湿式ラッカーよりも僅
かな沈降傾向を有する。更に、粉砕物のバッチ量は、良好な温度負荷性および剪
断安定性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，Ｊ Ｐ，ＵＳ (72)発明者 エゴン ヴェグナー ドイツ連邦共和国 ミュンスター ブライ テ ガッセ 39 (72)発明者 トーマス フライ ドイツ連邦共和国 マンハイム ハンス− ザクス−リング 36 (72)発明者 ユルゲン ニーマン ドイツ連邦共和国 ミュンスター エミー ル−ノルデ−ヴェーク 91 アー (72)発明者 ヨアヒム ヴォルテリング ドイツ連邦共和国 ミュンスター アルト ハウスヴェーク 121 Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CH171 DB211 DB231 DD042 DG112 DG132 JB01 JB09 JB36 KA03 KA04 KA20 LA06 LA07 MA10 MA14

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 固体の粉末状成分Ａおよび水性成分Ｂからなり、この場合こ
   の成分Ａは、 ａ）場合によってはビニル芳香族化合物、有利にスチロールの含量を有する、グ
   リシジル含有モノマー２５〜４５質量％、有利に３０〜３５質量％の含量を有す
   る少なくとも１つのエポキシ含有結合剤、 ｂ）少なくとも１つの架橋剤、有利に直鎖状脂肪族ジカルボン酸および／または
   カルボキシ官能性ポリエステルおよび ｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末クリヤラッカー型の添加剤、例えば脱ガス
   化剤、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤を含有する粉末クリヤ
   ラッカーであり、 成分Ｂは、 ａ）少なくとも１つの非イオン性増粘剤および ｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラ
   ジカル捕捉剤、殺生剤、微少量の溶剤、流展剤、中和剤、有利にアミンおよび／
   または保水剤および ｃ）非イオン性ポリウレタン分散液の形の分散剤を含有する水性分散液である水
   性粉末クリヤラッカー分散液。
2. 【請求項２】 ｐＨ値が４．０〜７．０、有利に５．５〜６．５の間にある
   、請求項１記載の水性粉末クリヤラッカー分散液。
3. 【請求項３】 ビニル芳香族化合物の含量が成分Ａａ）に対して最高で３５
   質量％、有利に１０〜２５質量％である、請求項１または２記載の水性粉末クリ
   ヤラッカー分散液。
4. 【請求項４】 エポキシ官能性の結合剤がエポキシ基含有ポリアクリレート
   樹脂であり、この場合使用されるエポキシ官能性のモノマーは、有利にグリシジ
   ルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよびアリルグリシジルエステルで
   ある、請求項１から３までのいずれか１項に記載の水性粉末クリヤラッカー分散
   液。
5. 【請求項５】 粒径が最高で２０μｍ、有利に３〜１０μｍである、請求項
   １から４までのいずれか１項に記載の水性粉末クリヤラッカー分散液。
6. 【請求項６】 非イオン性ポリウレタン分散液ｃ）が次のもの： １．少なくとも２個の反応性水素原子を有する少なくとも１つの有機成分、 ２．多官能性ポリエーテルおよび ３．ポリイソシアネート を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の水性粉末クリヤラッカ
   ー分散液。
7. 【請求項７】 非イオン性ポリウレタン分散液ｃ）が １．少なくとも２個の反応性水素原子を有する少なくとも１つの有機成分、 ２．ｉ．イソシアネート中間生成物を製造するためのポリイソシアネート含有成
   分を有する多官能性ポリエーテルと ｉｉ．少なくとも２個の活性アミノ基および少なくとも２個の活性ヒドロキシル
   基を有する成分とを反応させることによって得られた非イオン性安定剤および ３．少なくとも１つのポリイソシアネート含有成分を含有する、請求項１から５
   までのいずれか１項に記載の水性粉末クリヤラッカー分散液。
8. 【請求項８】 請求項１から７までのいずれか１項に記載の水性粉末クリヤ
   ラッカー分散液を製造する方法において、 Ｉ．固体の粉末状成分Ａおよび水性成分Ｂから分散液を得、この場合成分Ａは、
   ａ）場合によってはビニル芳香族化合物、有利にスチロールの含量を有する、グ
   リシジル含有モノマー２５〜４５質量％、有利に３０〜３５質量％の含量を有す
   る少なくとも１つのエポキシ含有結合剤、 ｂ）少なくとも１つの架橋剤、有利に直鎖状脂肪族ジカルボン酸および／または
   カルボキシ官能性ポリエステルおよび ｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末クリヤラッカー型の添加剤、例えば脱ガス
   化剤、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤を含有する粉末クリヤ
   ラッカーであり、 成分Ｂは、 ａ）少なくとも１つの非イオン性増粘剤および ｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、分散助剤、湿潤剤、有利にカルボキシ
   官能性分散剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、流展剤、中和剤、有利にアミン、ラジ
   カル捕捉剤、微少量の溶剤、殺生剤および／または保水剤、および ｃ）非イオン性ポリウレタン分散液の形の分散剤を含有する水性分散液であり、
   ＩＩ．成分ＡおよびＢから得られた分散液を場合によっては微粉砕し、 ＩＩＩ．分散液のｐＨ値を４．０〜７．０、有利に５．５〜６．５に調節し、濾
   過することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の水性粉末
   クリヤラッカー分散液の製造法。
9. 【請求項９】 成分ＡおよびＢからなる粉末クリヤラッカー分散液を湿式微
   粉砕によって得る、請求項８記載の方法。
10. 【請求項１０】 静電的に支持される高速回転または空気適用により金属薄
    板および／またはプラスチックからなるラッカー塗布された自動車車体およびラ
    ッカー塗布されていない自動車車体を被覆するための請求項１から７までのいず
    れか１項に記載の水性粉末クリヤラッカー分散液の使用。