JP2002522518A - アルデヒドおよび／またはアルコールまたはアミンの製造法 - Google Patents

アルデヒドおよび／またはアルコールまたはアミンの製造法

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Abstract

(57)【要約】 液相のオレフィンと、一酸化炭素および水素との反応によるアルデヒドおよび／またはアルコールまたはアミンの製造法、その際、これらのガスの一部を、気泡の形で反応流体中へ分散させ、かつ他の部分を反応流体中に溶解させ、第一または第二アミンの存在下または不在下に、および反応流体中に均質に溶解し、リン、ヒ素、アンチモンまたは窒素を含有する配位子を有するコバルト、ロジウム、パラジウムまたはルテニウム−カルボニル錯体の存在下に、高められた温度でおよび１〜１００バールの圧力で、反応器本体（２）および少なくとも１つの循環路（３）を含む垂直に配置されている管形反応器（１）中で反応を行い、反応流体の一部は連続的に、少なくとも反応器本体（２）の上部に取り付けられたノズル（５）の循環路（３）を通り供給し、該ノズルは、上部および下部が開口し、平行な壁により区切られた誘導機関（６）を、反応器（１）の内部に、ならびに誘導機関（６）の下部開口部の下にあるじゃま板（７）が割り当てられており、かつこのノズル（５）で誘導機関（６）中に、分散された気泡を含有する下方に向けられた液体流を生じさせ、誘導機関（６）を離れた後に誘導機関（６）の壁および反応器本体（２）の壁の空間（８）へ下方に流れる流れへと向きを変え、かつ誘導機関（６）の上端で誘導機関（６）に割り当てられたノズル（５）のジェットによって誘導機関（６）へと吸引する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、高められた温度および高められた圧力で、ノズル−循環−反応器の
使用下に、リン、ヒ素、アンチモンまたは窒素を含有する配位子の存在下または
不在下のコバルト、ロジウムまたはルテニウムからなる群から選択された少なく
とも１つの元素を含有し、均質に反応媒質中に可溶性の触媒の存在下に、アンモ
ニアまたは第一アミンもしくは第二アミンの存在下または不在下に、オレフィン
と一酸化炭素および水素とを反応させることによってアルデヒドおよび／または
アルコールまたは場合によりアミンを製造する方法に関する。
【０００２】 オレフィンのヒドロホルミル化を用いて、世界中で年間約７百万トンの多様な
製品が製造されている。該製品はアルデヒド、アルコールまたはアミンである。
アルデヒドは、実質的に、均質に反応媒質中に可溶性のコバルトカルベニル化合
物またはロジウムカルボニル錯体もしくはルテニウムカルボニル錯体、通常ロジ
ウムカルボニル錯体でのオレフィンのヒドロホルミル化により生じ、該錯体はリ
ン、ヒ素、アンチモンまたは窒素を含有する配位子でその反応率および選択率に
ついて改善されている。
【０００３】 ヒドロホルミル化は、元素の周期表の第ＶＩＩＩ副族からの触媒の存在下に、
オレフィンと、ふつう合成ガスと呼ばれるＨ２／ＣＯ混合物とを反応させて、反
応式（１）
【０００４】
【化１】
【０００５】 に従ってアルデヒドに変換することであると理解される。更に、ヒドロホルミル
化反応の分野には、ヒドロホルミル化段階において形成されたアルデヒドがその
場でヒドロホルミル化反応器中でヒドロホルミル化触媒によって相応するアルコ
ールに水素添加される、いわゆる水素添加条件下のヒドロホルミル化ならびにい
わゆるアミン化条件下のヒドロホルミル化が分類されうる。不均一化されたヒド
ロホルミル化触媒も使用されうるにもかかわらず、ヒドロホルミル化反応の工業
的使用において、均質にヒドロホルミル化媒質中に可溶なこれらの元素の錯体の
使用が定着していた。通常、コバルトカルボニル、ロジウムカルボニル、パラジ
ウムカルボニルまたはルテニウムカルボニル化合物が使用され、その際、前記化
合物は、その反応率および化学選択性においてリン、ヒ素、アンチモンまたは窒
素を含有する配位子での錯化が好まれる。
【０００６】 ヒドロホルミル化は通常高められた温度で実施され、その際、好ましい温度範
囲は、使用されるヒドロホルミル化触媒の種類に応じて変化させることができる
。使用されるヒドロホルミル化触媒および該触媒が好ましくは工業において使用
される圧力範囲に応じて、一般に３種類のヒドロホルミル化、即ち、一般に１４
０〜２００℃の温度および１００〜６００バールの圧力範囲内で実施される高圧
ヒドロホルミル化、一般に１２０〜１８０℃の温度および３０〜１００バールの
圧力で実施される中圧ヒドロホルミル化および一般に６０〜１３０℃の温度およ
び１〜３０バールの圧力が使用される低圧ヒドロホルミル化が区別されている。
【０００７】 一般に、これらの異なるヒドロホルミル化法には有利に多様な触媒が使用され
、そのうちでも特に高圧法において、使用される反応条件下で付加的に有機配位
子で変性されておらず、ヒドロホルミル化条件下に簡単に入手可能な前駆体化合
物から生じる、有利にコバルトまたはロジウムのカルボニル化合物またはヒドロ
カルボニル化合物、中圧ヒドロホルミル化では、リン含有配位子、殊にホスフィ
ン配位子で変性されたコバルトカルボニル錯体、および低圧ホルミル化では、有
利にリン含有配位子、殊にホスフィン配位子またはホスフィット配位子を有する
有利にロジウムカルボニル錯体が使用される。
【０００８】 異なるヒドロホルミル化法において使用される個々の触媒は、そのヒドロホル
ミル化活性だけではなくその化学選択性についても、即ち反応式（１）で表され
た特定の異性体のヒドロホルミル化生成物を好ましくは形成するその性質におい
ておよびヒドロホルミル化活性の他に、ヒドロホルミル化すべきオレフィンおよ
び望ましいヒドロホルミル化生成物に応じて多少望ましいなお別の触媒活性を有
するその性質について異なる。
【０００９】 従って、公知のヒドロホルミル化触媒の多くは、付加的に、使用される反応条
件に応じて少なくはない水素添加活性を有し、そのうちでも特にＣ−Ｃ二重結合
だけではなくカルボニル基のＣ−Ｏ二重結合への水素添加活性を有する。Ｃ−Ｏ
二重結合の副反応は通常望ましくない、それというのも該反応は価値の低いパラ
フィンの形成をまねくからである、それに対してヒドロホルミル化の過程で形成
されたアルデヒドのカルボニル基を水素添加して当該のアルコールに変換するの
は十分望ましい、それというのも、これによって場合により必要な付加的な水素
添加段階が必要ないからである。ヒドロホルミル化触媒のそのような水素添加活
性は、例えば、オレフィンのアミノ化条件下でのヒドロホルミル化の際に望まし
く、その際、生じるアルデヒドおよび反応媒質中に存在する第一アミンもしくは
第二アミンから形成されたイミンもしくはエナミンはその場で水素添加されて所
望のアミンに変換される。
【００１０】 多数のヒドロホルミル化触媒の別の副次的な触媒活性は、二重結合の異性化、
例えば内部二重結合を有するオレフィンの異性化によるα−オレフィンへの変換
であり、およびその逆である。
【００１１】 リン含有配位子で変性したコバルトカルボニル錯体は、例えばヒドロホルミル
化活性を有するだけではなく、付加的に水素添加触媒として極めて有効であり、
そのために、ヒドロホルミル化に使用される合成ガス中の使用されるＣＯ／Ｈ２ 比に応じて、そのようなコバルト触媒でのオレフィンのヒドロホルミル化の際に
形成されたアルデヒドは完全にまたは部分的に水素添加して相応するアルコール
に変換されるので、使用される反応条件に応じてアルコールまたはアルデヒド／
アルコール混合物が生じる(B. Cornils in J. Falbe, New Syntheses with Carb
on Monoxide, Springer Verlag, Berlin [1980] 1-181頁参照）。
【００１２】 ヒドロホルミル化触媒のこの副次的な活性は、一部の範囲で反応媒質中の特別
なヒドロホルミル化条件を調節することにより、所望の方法で影響を受けうる。
しかしながら、しばしば、それぞれの出発オレフィンおよび望ましいヒドロホル
ミル化生成物に最適なプロセスパラメータとの単なる僅かな差異が、顕著な量の
望ましくない副生成物の形成をまねき、そのためにヒドロホルミル化反応器中の
全反応流体の体積を上回る実際に同一のプロセスパラメータの調節は、プロセス
の経済性にとって顕著に重要となりうる。このことはその処理技術の特殊性に基
づき、殊に、中圧ヒドロホルミル化法および低圧ヒドロホルミル化法に当てはま
り、その改善が本発明の対象である。
【００１３】 例えばα−オレフィンのヒドロホルミル化の際に、該オレフィンのオレフィン
性二重結合の炭素原子への一酸化炭素の付加に応じて、直鎖状アルデヒド、いわ
ゆるｎ−アルデヒドまたは分枝鎖状アルデヒド、いわゆるイソアルデヒドが形成
されうる（反応式（１）参照）。例えば、プロペンのヒドロホルミル化の際にｎ
−ブチルアルデヒドおよびイソブチルアルデヒドが生じる。特別なオレフィンの
ヒドロホルミル化の際に得られるそれぞれｎ−生成物およびイソ生成物には、市
場側からの多様な需要が存在する。従って、これらの異性体のアルデヒドが、個
々の異性体の需要に相応する特別なｎ／イソ比で生じるように努めている。ｎ／
イソ比は、ある程度まで、ヒドロホルミル化反応器中の特定の反応パラメータの
調節により影響を受けうる。
【００１４】 一般に、配位子で変性した均一系触媒を用いたオレフィンのヒドロホルミル化
の際には、液状の反応媒質中に溶解した水素および一酸化炭素を最適な濃度に調
節することは有利であり、その際、殊に溶解した一酸化炭素の濃度（以下、略符
号［ＣＯ］で表す）は特に重要である。殊に、ホスフィン配位子で変性したロジ
ウムカルボニル錯体でのオレフィンの低圧ヒドロホルミル化の場合に、溶解した
一酸化炭素濃度の最適な［ＣＯ］のごく僅かな差異は既にヒドロホルミル化の結
果の低下を引き起こす。多様な反応パラメーターによるオレフィンの低圧ヒドロ
ホルミル化の結果の影響は、学術的には、ロジウムカルボニル−トリフェニルホ
スフィン（ＴＰＰ）錯体でのヒドロホルミル化について最も詳細に研究され、そ
のために、これは以下に、これらのヒドロホルミル化触媒の例に関して、代替の
別の配位子で変性されており、低圧ヒドロホルミル化に使用されるかまたは使用
可能な触媒であることが説明されている。
【００１５】 Ｒｈ／ＴＰＰ触媒でのヒドロホルミル化の際に生じたアルデヒド生成物のｎ／
イソ比は、反応流体中の一酸化炭素濃度およびトリフェニルホスフィン濃度の比
［ＣＯ］／［ＴＰＰ］によって決定的な影響を受ける。従って、Cavalieri d'Or
o他(La Chimica e l'Industria 62, 572 (1980)による詳細な研究によれば、［
ＣＯ］／［ＴＰＰ］比とｎ／イソ比との間には双曲線の関係が存在し、その際、
高いｎ／イソ比の達成のためには、双曲線の上向きの弧の範囲内で作業されなけ
ればならない。［ＣＯ］／［ＴＰＰ］比が低下される場合には、多くの場合に特
に望ましいｎ−アルデヒドの形成の選択率は増大する。ヒドロホルミル化反応器
の気相中の一酸化炭素の分圧ＰＣＯを低下させるおよび／またはＴＰＰ濃度を上
昇させることによってこの［ＣＯ］／［ＴＰＰ］比の低下が生じうる。しかしな
がら、その際、反応流体中でＣＯ分圧ひいては溶解したＣＯの濃度が低下する場
合には、水素添加活性なＲｈ−ＴＰＰ触媒により副反応として触媒されたパラフ
ィン形成が増大し、かつＴＰＰ濃度が高すぎる場合には、反応速度が遅くなるこ
とを考慮すべきである。
【００１６】 それに加えて、パラフィン形成、形成されるアルデヒドの高沸点縮合生成物、
いわゆる高沸点生成物の形成ならびにＲｈ−ＴＰＰ触媒の寿命は、反応温度によ
り影響を受ける。１０００００トン／年を上回る能力を有する大容量の反応器が
並はずれていない工業的規模におけるヒドロホルミル化のための最適な実施のた
めには、従って反応温度および反応器中にある反応流体の容量を上回り溶解した
ＣＯ濃度に基づき勾配を形成しない、即ち全液体体積を上回り同定された望まし
いｎ／イソ比を生じるために最適な運転条件に調節されうる。これに関連して、
明らかに、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２８１０６４４号、欧州特許出願公
開第２５４１８０号、米国特許第４２７７６２７号、欧州特許出願公開第１８８
２４６号、同第４２３７６９号および国際特許出願公表第９５／０８５２５号明
細書にも指摘されている。
【００１７】 ホスフィン配位子で変性したロジウムカルボニル錯体での低圧ヒドロホルミル
化の際に、［ＣＯ］／［ＴＰＰ］比はヒドロホルミル化の結果にとって特に重要
であるのに対して、このことはホスフィン配位子で変性したコバルトカルボニル
錯体での中圧ヒドロホルミル化の際にも溶解した一酸化炭素と水素との比にも当
てはまるが、それに対して、同様に低圧ヒドロホルミル化の際に使用されるよう
なホスフィット配位子で変性したロジウムカルボニル錯体の場合には、ヒドロホ
ルミル化の際の最適な温度範囲の超過に敏感に反応しうる。
【００１８】 ヒドロホルミル化装置のための投資費用および運転費用をできるだけ低く維持
するために、しかし安全性の理由から、一定の温度および一定の圧力で、方程式
（１）
【００１９】
【数１】
【００２０】 で定義されているガス体積含分ｅＧを最小限にし、こうして空時収率（ＲＺＡ）
を最大にするように努めている。その際、ＲＺＡは、反応器の全容積に対するオ
レフィンの単位時間および単位体積当たりの変換量であると理解される。反応流
体中の高いガス体積含分ｅＧの場合に、ＲＺＡは低下することが上記に基づいて
簡単に理解されうる、それというのもヒドロホルミル化反応は液相中で行われ、
かつ反応流体中の過剰のガス体積は有益な反応空間を無駄に使用するからである
。ヒドロホルミル化法の工業的運転において、反応流体の化学組成は、ヒドロホ
ルミル化生成物および副生成物、例えば高沸点生成物の形成に基づいて多様な化
学組成に変化し、かつそのような反応ガスの分散した泡の反応混合物の吸収能は
各運転点では公知ではないので、特別な場合に反応流体中の高すぎるガス体積含
分に基づきヒドロホルミル化反応器はオーバーフローし、それに対してヒドロホ
ルミル化反応器のオーバーフローの回避は、技術者によれば、このことが生産能
力から必要であるかのようにより大きな体積で設計される。その逆に、反応流体
の溶解した一酸化炭素の欠乏は、［ＣＯ］勾配の形成の結果として、反応流体の
体積に不均質なガス混合に基づき、反応器中の局部的な変換率の損失をまねき、
ひいては同様にＲＺＡの低下ならびにパラフィン形成の増大をまねく。
【００２１】 反応流体中の濃度勾配の形成および温度不均質化の回避のためには、反応流体
の強力混合が必要であり、そのために該反応流体の完全混合は努力されている。
このために、欧州特許出願公開第１８８２４６号、同第４２３７６９号および国
際特許出願公表第９５／０８５２５号明細書において、反応流体の混合のために
、撹拌機または通気撹拌機の使用または反応流体中へ通過される反応ガス流の使
用が提案される。反応ガスを分配するためにガス分配器が使用され、その大きさ
、数および反応器中の位置は反応器の大きさに依存する。反応熱の除去は、反応
器中にある内部熱交換器かまたは外部熱交換器を用いて行われる。
【００２２】 欧州特許出願公開公開第１８８２４６号、同第４２３号および国際特許出願公
表第９５／０８５２５号明細書に提案されている反応器は、反応流体中のガス体
積含分が、実際には反応流体を通り導かれたガス流の上昇または低下によっての
み変化されうるという共通の欠点を有する。撹拌機の回転数の変化によるｅＧの
特殊な調節はまさに原理的には可能であるが、しかしあまり有効ではない。
【００２３】 上記の記載を考慮して、例えば１０００００ｔ／年の生産能力を有する大容量
のヒドロホルミル化反応器中での反応流体の最適な混合の達成のためには、機械
的に極めて費用のかかる形をした撹拌機構成が使用されなければならず、該構成
は相応して調達において費用がかかる。これらの理由から、工業においてしばし
ば、複数の小さな撹拌釜が単独の大きな反応器の代わりに使用されることで代替
される。この別の可能性は、同様に、高められた投資費用という結果となる。ヒ
ドロホルミル化流体の混合のための撹拌機の使用の別の欠点は、撹拌機の軸が圧
力反応器の壁を通して導かれなければならず、かつこの導通が、相当の負荷にさ
らされておりかつ相対的に短い時間で消耗する、軸受けおよびシールを備えてい
なければならないというところにある。そのようにして、撹拌機羽根またはロー
タは、高い機械的要求にさらされている。この消耗部品の交換のために、反応器
は遮断しなければならない。
【００２４】 ヒドロホルミル化反応器は強く発熱を伴い、かつ上記で説明したように、液状
反応媒質中での濃度勾配および温度不均質性に対してその選択率は感受性である
ので、反応流体の良好な混合に利用されなければならず、他方では、反応器の安
定な運転範囲が、例えば局部的な過熱により失われ、その結果、収率および選択
率の損失という危険が存在する。
【００２５】 撹拌機の回転数の上昇または低下は、反応流体の混合の変化に影響を及ぼすの
に対して、撹拌機の回転数の上昇または低下は、反応流体のガス体積含分ｅＧに
比較的僅かな作用を及ぼす。従って、撹拌機の回転数の変化は、反応流体中のガ
ス体積含分ｅＧの調節のための適した措置ではない。
【００２６】 撹拌反応器への代替として、ヒドロホルミル化反応を実施するために、工業的
には気泡塔が使用される。この際に、反応ガスは気泡塔の下端で、物質交換面積
を高めるための反応ガスの分散に利用されるガス分配器を経て供給される。微細
な気泡は、そのより少ない密度に相応して上方へと反応流体中を上昇し、これに
より反応液体が混合される。上昇する間に、一部のガスが気泡から気／液界面を
経て反応流体中へと拡散し、その中で該ガスは、溶解された形でヒドロホルミル
化反応において反応に関与する。気泡塔が相応して調節された反応ガスの供給に
より相対的に低いガス体積含分ｅＧで運転される場合には、気泡塔中の液体塔の
長さに関して［ＣＯ］濃度勾配の形成および温度の不均質性のために、記載され
た不利な収率および選択率の結果になる。反応流体の完全混合のために必要な高
い体積含分の場合に、大部分の提供する反応室は、気泡によって無駄に占められ
、これによりＲＺＡは低下する。
【００２７】 上記の問題を解決するために、欧州特許出願公開第２５４１８０号明細書では
、一部の反応ガスを、様々な供給路を経て、気泡塔の形の反応器の様々な高さで
、反応流体中へ導入することが提案されている。これらの措置により［ＣＯ］勾
配の低下は、通常１０％から２％になる。
【００２８】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第２８１０６４４号明細書は、ヒドロホルミル
化反応のための、溢汪した反応器、即ち、その全容積が反応流体によって充填さ
れている反応器の使用に関するものであり、その際、反応器の下部で液状および
ガス状の反応物が供給され、かつ反応器中に存在し、上端および下端がそれぞれ
反応器底部もしくは反応器キャップに対して間隔を空けて存在している管状の誘
導機関の内部で、反応器の上端へと誘導される。そこで上方に向けられた反応流
体の流れは向きを変えるので、誘導機関の壁と反応器壁の空間中で下方に流れ、
ここで反応器底部または適したバッフル装置への衝突の際に再び誘導機関の内部
で上方に流れる流れへと向きを変える。一部の反応混合物は、連続的に反応器下
部の分離位置で生成物分離のために排出され、該位置は、実際に反応流体のみを
下方に流れる流れから取り出されるように配置されている。上もしくは下へと向
けられた流れを有する反応空間の体積は、ほぼ同じ大きさである。この方法は、
有利に、触媒として配位子で変性していないコバルトカルボニルでのオレフィン
の高圧ヒドロホルミル化の際に実施されうる、それというのも、このコバルトカ
ルボニルのｎ／イソ−選択率は、実際には反応流体中に溶解したＣＯの濃度の影
響を受けないからである。本明細書中で、コバルトカルボニルでの高圧ヒドロホ
ルミル化の際に使用された圧力−１００バールをはるかに上回る−は、実際には
反応器に供給された全一酸化炭素が反応流体中に溶解して存在するほど大きく、
それにより反応流体のＣＯが欠乏しない。単に大まかな概念を与えるために、２
０バールおよび１００℃での［ＣＯ］、即ちホスフィン配位子を有するロジウム
−低圧ヒドロホルミル化の場合に典型的であるような条件で、約２００ｇ ＣＯ
／ｍ３の反応流体の大きさの程度で存在し、それに反して２８０バールおよび１
００℃での［ＣＯ］は、キログラム ＣＯ／ｍ３の反応流体の範囲内で存在する
ことが言及されうる。更に、コバルトカルボニルで触媒された高圧ヒドロホルミ
ル化の際の反応速度は、ロジウムカルボニル−配位子−錯体で触媒された低圧ヒ
ドロホルミル化の場合よりも数倍小さい。また、それに応じて、高いオレフィン
変換率を達成するために、反応流体の滞留時間を反応流体から反応器中へ戻る道
程の延長により高めることは、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２８１０６４４
号明細書に記載された反応器構成の使用の目標でもある。勾配形成の防止は、ド
イツ連邦共和国特許出願公開第２８１０６４４号明細書には言及されていない。
図を用いて表されたドイツ連邦共和国特許出願公開第２８１０６４４号明細書の
装置の場合には、実際には中心で逆の(in der Mitte umgestuelpt)管形反応器で
あり、該反応器は低圧または中圧ヒドロホルミル化におけるような反応圧の場合
の運転の際に使用され、中心で逆の気泡塔に相応しているので、低圧または中圧
ヒドロホルミル化のための方法におけるこれらの反応器構成の使用は、気泡塔の
使用の際に生じかつ予め記したのと同じ問題に直面している。
【００２９】 ところで、発明者の準備作業で、ヒドロホルミル化反応の速度は、幅広いパラ
メーター範囲において運動論的に制御されており、即ち気相から液相中への物質
移動速度は、通常使用されるヒドロホルミル化条件下で制限されないヒドロホル
ミル化反応速度に作用を及ぼすことが見出された。そのことから、減少するガス
体積含分ｅＧでＲＺＡが増大することが結論される。しかしながら今、ガス体積
含分ｅＧは任意に低下させることができない、それというのも、いつか限界を上
回り、そこで気相から液相中への物質移動速度がヒドロホルミル化反応の反応速
度に制限されるからである。ヒドロホルミル化の反応速度の運動論的制御および
物質移動の影響を受けた制御の間の境界は、流動的に経過する。これらは、複雑
にして、反応流体中への機械的出力導入の種類に、ｍ２／ｍ３で表されているガ
スと反応流体との間の特別な相界面に、および反応系の物理的性質に依存する。
正確な予備計算はこれまでなお成功していなかった。
【００３０】 ところで、工業的な反応器の運転の際に運転者には、一方では反応流体中の高
いガス体積含分ｅＧの調節は、勾配形成の回避のため、反応体積の最適ではない
利用、ひいては最適ではないＲＺＡという結果をもたらし、他方では低すぎるガ
ス体積含分ｅＧの場合に、管形反応器を使用する場合には経済的に不十分な対策
でのみ対処されうる収率、選択率およびｎ／イソ比に不利に作用する勾配形成の
危険が存在するというジレンマがある。類似のことは、反応流体の体積に関する
温度勾配の形成に当てはまる。
【００３１】 ところで、本発明の課題は、最適なＲＺＡを達成するために必要な反応流体の
ガス体積含分ｅＧの場合および望ましいｎ／イソ比に基づいた場合に、最適な収
率および選択率を達成するのに必要な反応流体のガス分布および混合を、ヒドロ
ホルミル化を制御して実施することを可能にし、このことが技術水準のヒドロホ
ルミル化法の上記で説明した経済的な欠点と結びつかずに、オレフィンの低圧ヒ
ドロホルミル化または中圧ヒドロホルミル化のための方法を提供することであっ
た。
【００３２】 それに応じて、第一アミンまたは第二アミンの存在下または不在下に、および
反応流体中に均質に溶解し、リン、ヒ素、アンチモンまたは窒素を含有する配位
子を有するコバルトカルボニル、ロジウムカルボニル、パラジウムカルボニルま
たはルテニウムカルボニル錯体の存在下に、高められた温度および１〜１０バー
ルの圧力で、液相中のオレフィンと、一部が気泡の形で反応流体中に分散され、
かつ残りの部分が反応流体中に溶解されている一酸化炭素および水素との反応に
より、アルデヒドおよび／またはアルコールをまたは更により好ましくは場合に
よりアミンを製造する方法が見出され、反応器本体および少なくとも１つの循環
路を含む垂直に配置されている管状の反応器中で反応を行い、反応流体の一部を
連続的に循環路を通して反応本体の上部に取り付けられた少なくとも１つのノズ
ルに供給し、該ノズルは上端および下端が開口し、反応器内部で平行な壁に区切
られた誘導機関ならびに誘導機関の開口下端の下にあるじゃま板が割り当てられ
ており、かつ 該ノズルを用いて該誘導機関中に、分散した気泡を含む下方に向けられた液体流
を生じさせ、前記液体流は、誘導機関を離れた後に、誘導機関の壁と反応器本体
の壁の空間を上方に流れる流れへと向きを変え、 かつ誘導機関の上端で誘導機関に割り当てられたノズルのジェットによって誘導
機関へ吸引することにより特徴付けられる。
【００３３】 好ましい実施態様に相応して、反応は図１によれば、反応器本体２および少な
くとも１つの循環路３ならびに反応物および反応排出物の供給装置および排出装
置を含む反応器１中で実施され、その際、反応器本体２から、有利にじゃま板７
の下の鎮め空間(Beruhigungsraum)から、少なくとも１つの循環路３を通り連続
的に反応流体の一部を取り出し、かつその際、少なくとも１つの反応器本体２の
上部にあるノズル５で少なくとも１つの反応器中に設けられた誘導機関６中に下
方に向けられた流れのジェットを生じさせ、衝突した少なくとも１つの当該の誘
導機関または誘導機関６に割り当てられたじゃま板７の形のバッフル装置を、反
応器本体２と当該の誘導機関６の空間８に上方に流れる流れへと向きを変え、そ
の際、反応器本体２中に少なくとも１つの誘導機関６が、 ａ）その上端が反応器１の運転の際に、反応器本体２中に存在する反応流体の液
面９を下回り、かつ少なくとも１つの誘導機関６に割り当てられたノズル５がこ
れらの誘導機関６の断面に対してほぼ中心の位置に存在し、 ｂ）その下端が反応器底部１３の上にまたは誘導機関に割り当てられたじゃま板
７の形の少なくとも１つのバッフル装置の上に間隔を空けて存在している ように取り付けられ、かつ誘導機関６の内部断面積の総和と反応器本体２の全内
部断面積との比が０．０３〜０．６であり、かつ少なくとも１つのノズル５に割
り当てられた誘導機関６の長さＬとその内径ｄとの比が３〜４０であり、かつ少
なくとも１つのノズル５が反応器本体２のヘッドスペース１０に、その先端１１
が運転状態で液面８の範囲内または下ではあるが、しかしこれらのノズル５に割
り当てられた誘導機関６の上端の間隔ａにあるように配置されている ように寸法決定されている。
【００３４】 本発明による方法およびそのために使用される反応器の実施は、以下に例示的
に図１に基づいてなお詳細に説明される。
【００３５】 本発明による方法において使用可能な反応器１は、一般に、圧力安定な反応器
本体２および少なくとも１つの循環路３を含む。反応器本体２の断面の形は、原
則として、本発明による方法の実施可能性のために限定的ではなく、かつ三角形
、四角形、正方形、長方形、ひし形、台形、五角形、六角形、多角形、楕円形ま
たは円形であってよく、有利には円形である。本発明によれば循環路３を経て反
応流体の一部を連続的に取り出し、かつ運転開始前に有利に液面９の高さまで反
応流体で充填されていた反応器本体２から、反応器の上部に取り付けられた少な
くとも１つのノズル５へ供給し、そのためには有利に循環路３に一体化したポン
プ４を使用することができる。所望の場合には、また循環路３に、反応流体を加
熱および／または冷却するためのなお１つまたはそれ以上の熱交換器１２を取り
付けることもできる。反応流体の取り出しは、原則として反応器本体２の各高さ
で行われ、有利に反応器本体２下端の流れの鎮められた帯域から取り出される。
反応流体の懸濁した気泡含量に応じて、有利に、ガス／液体混合物をポンプ輸送
するという立場でポンプ４、例えば側路型ポンプを選ぶことができる。
【００３６】 取り出された反応流体の分散した気泡含量は、一般に、取り出す位置に依存し
ており、該含量は、一般に、反応器下端の流れの鎮められた帯域、即ちじゃま板
の下よりも反応器の強く貫流する範囲内で実質的に高く、そこで実際には無視す
ることができる。
【００３７】 ノズル５は、反応器本体の上部に、有利に反応ガスで満たされたヘッドスペー
ス１０中に取り付けられているので、そのノズルの先端は、運転状態で液面の範
囲内または液面の下ではあるがノズル５に割り当てられた誘導機関６の上にある
。ノズル５として、原則として任意の、液体ジェットを生じさせるのに適当なノ
ズル構造が使用されることができ、本発明による方法の特に好ましい実施態様に
おいて、ノズル５は、二流体ノズルの形であり、該ノズルを用いて反応ガスがノ
ズルで生じた液体ジェットによって吸引され、該ノズル中で混合され、かつ該ノ
ズルで反応流体中に微細な気泡の形で分散される。
【００３８】 ノズル５には、上部および下部に開口した誘導機関６が割り当てられており、
これは反応器本体の同じ断面の形を有するが、しかしこれとは異なっていてもよ
い。有利に、誘導機関６は反応器本体２と同じ断面の形を有し、有利に円形であ
り、かつ本発明による方法の最も簡単な形の場合には、好ましくは反応器本体の
内部の中心位置に常用の固定装置を用いて取り付けられる。誘導機関６の形は、
開管に相応し、そのために以下のように差込み管とも呼ばれる。
【００３９】 有利に、誘導機関６は、反応器本体中でノズル５に関連して、ノズル先端１１
が、真ん中に、即ちほぼ中心の位置に、有利に正確に中心の位置に、誘導機関６
の内部断面に関して存在するように配置されている。差込み管６の上端は、ノズ
ル先端１１に対して間隔ａを空けて、有利に反応流体の液面９の下に存在する。
間隔ａは、ノズル５から生じる液体ジェットのエネルギー導入に依存して変化さ
せることができ、一般に反応器内径の０．１〜０．８倍、有利に０．２〜０．４
倍である。差込み管６の下端は、一般に反応器底部１３の上に間隔ｂを空けて、
または例えばじゃま板の形であるバッフル装置７の好ましい使用の場合には、こ
のバッフル装置７からの間隔ｂを空けて存在する。間隔ｂの大きさは、幅広い範
囲内で変化させることができ、かつ液体流が差込み管７に妨害されずに離れるこ
とができるように単に十分に大きいはずである。一般に間隔ｂは、反応器内径の
０．１５〜１．２倍、有利に０．３〜０．６倍である。
【００４０】 バッフル装置７は、これらを有利に反応器底部１３に対してある程度の間隔を
空けて取り付けられ、その際、前記間隔は任意に選択されることができる。バッ
フル装置７と反応器底部１３のスペースは、同様に反応流体で充填され、かつ反
応流体と、バッフル装置７を上回り、例えばバッフル装置７と反応器本体２の壁
の間の通路またはバッフル装置７中の通路を通り密接に接触している。本発明に
よる方法の好ましい実施態様によれば、反応流体の一部が、循環路３を通り反応
器本体２の下部で流れの鎮められた帯域から取り出される場合には、このことは
有利に、バッフル装置７と反応器底部１３との間の空間に存在する取り出し位置
を経て行われる。バッフル装置７と反応器底部１３のスペースに、管路１４を通
り液状および／またはガス状反応物を反応器本体２に装入する場合に、これらの
流れを、流れ制御の内部構造物を用いて、循環路３を経て取り出された液体流お
よび管路１４を経て供給された新鮮な反応物との間の直接混合なしで行われるよ
うに制御することは有利であり得る。
【００４１】 差込み管６は、その内径Ｄから計算されるその内部断面積と反応器本体２の全
内部断面積との比が、一般に０．０３〜０．６、好ましくは０．０６〜０．４お
よび特に好ましくは０．１〜０．３６であるように寸法決定される。複数の差込
み管６の使用の場合には、その内部断面積は、これらの差込み管６の内部断面積
の総和と反応器本体２の全内部断面積との比が上記範囲内にあるように設計され
る。差込み管６の長さＬとその内径ｄとの比は、一般に３〜４０，有利に４〜２
０および特に好ましくは６〜１２である。
【００４２】 ガス状反応物、即ち合成ガスおよび場合によりガス状オレフィンならびに所望
の場合にはしかしその中に含有する不活性ガスと混合したこれらのガス状反応物
ならびに液体反応物、即ちオレフィン、場合により液化した形で、ならびに触媒
溶液および所望の場合にはヒドロホルミル化反応のための溶剤は、原則として反
応器１の任意の位置で反応器１に供給されることができる。有利に、ガス状反応
物はじゃま板７（流れ１４）の下に導入される。
【００４３】 しかしながら、ガス状供給流は、例えば、ヘッドスペース１０中にも、ならび
に反応器に沿って多様な位置で導入されることができ、例えばこれは流れ１５お
よび１６により示されている。これは、殊に、ガス状の流れがストリップガスで
ある場合に重要性が増す。
【００４４】 殊にガスが反応に関与している場合には、二流体ノズルを通るガス流の導入も
また、考えられる。同じことは、液体の供給流にも当てはまる。好ましい位置は
、本明細書中では流れ２０であるかもしくは二流体ノズル（流れ１８）を通して
の添加である。
【００４５】 液相は反応器から、好ましくはポンプ循環（３）からの部分流（流れ２１）と
して取り出される。しかしながら他の位置もまた考えられる。気相は反応器から
、好ましくはヘッドスペース（１０）から流れ（１１）を経て取り出される。他
の可能性、例えばじゃま板（１７）の下にも同様に考えられる。
【００４６】 個別的には、例えば、本発明により使用すべき反応器を運転する場合に、運転
開始のために液面がノズル（５）に接するまで液体で満たすようにして行われる
。ノズル（５）を通して高速度で導入される外部循環流により、反応器中に循環
流が生じる。この流れは、差込み管（６）中で下方に向けられ、差込み管と反応
器外壁（８）との隙間で上方に向けられる。向きの変換はじゃま板（１７）で行
われる。環形の隙間の流速は、圧力測定位置Ｐ／２およびＰ／３を介して把握さ
れる。ガスが反応器中にまだ分散していない間は、圧力測定位置Ｐ／１およびＰ
／２に最大示差圧が生じる。
【００４７】 バルブ（２２）を通り液体が反応器から排出される場合には、充填水準Ｈは一
定に保持される。排出された液体の体積は、単にガスにより交換される。ガスは
、ヘッドスペースからノズルを通り吸引され、かつ下方に向けられた流れにより
引きずり込まれる。こうして差込み管中で下方に搬送されるガスは、隙間で再び
上方へと上昇する。ノズル（５）は、液面がノズル口に接するまではガスをヘッ
ドスペースから吸引する。従って、反応器はその場で内部ガスの循環を促進する
。じゃま板（１７）は、その際、外部ポンプ循環への気泡の引きずり込みを抑制
する。
【００４８】 逆に、反応器中への液体の新たな供給により、ガスを再び完全に循環流から排
出することができる。こうして、ガス含量の調節は可能である。調節のためには
、例えば、外部スペース（８）中の、圧力測定位置Ｐ／１およびＰ／２を通して
入手できるガス含量が考慮されてもよい。
【００４９】 二相の循環流の実現のための前提条件は、差込み管中の流速が、分散した気相
の上昇速度よりも大きいことである。
【００５０】 内部循環液体流は、推進ジェットの体積流の何倍も大きい。同様に、内部に搬
送される循環流は、外部に供給されたガス流の数倍である。液相中の濃度勾配お
よび温度勾配は、これにより極めて大きく低下する。従って、反応器は、全体積
中で最大の選択率の達成のために最も有利な条件下に運転されることができる。
【００５１】 本発明により使用すべき反応器の原理(Ullmann's Encyclopedia of Industria
l Chemisty Vol.B4 298頁 (1992)に要約されている)が公知であるにもかかわら
ず、ヒドロホルミル化の際の全ての工業的な答えが、これまで別の方向において
、即ち撹拌釜および気泡塔反応器の使用のために進行していた。明らかに、本明
細書中に記載された種類の“ジェット−ループ反応器”の使用に対する先入観が
存在するようである。事実、より大きな反応器の場合に、ジェットを通過して不
十分なガスが導入されうるおそれがあった。しかしながら、逆の場合にも、大き
く、調節不可能なガス含量に調節するおそれがあった。従って、これらの種類の
反応器のための制限はとりわけ大きい、それというのも、上記の望ましくない作
用は、ガス／液体混合物の（凝集の）物質的性質に応じて極めて強いからである
。
【００５２】 この先入観にもかかわらず、本発明により使用すべき反応器は、 ・制御可能で調節可能なガス含量 ・高い空時収率 ・大きな内部循環流、ひいては平らな勾配 ・外部ガス循環（循環ガス圧縮機）なし ・ガス含量および供給ガス流の切り離し ・液体とガスとの間の大きな物質移動速度 ・高い供給能力が可能 ・外部循環での簡単な冷却 ・高いＣＯ変換率 のような一連の、特にヒドロホルミル化に重要な利点を提供する。
【００５３】 ヒドロホルミル化もしくはアミノ化条件下でのヒドロホルミル化の反応条件は
、専門文献からよく知られている。別個には、B. Cornils in J. Falbe, New Sy
ntheses with Carbon Monoxide, Springer Verlag, Berlin [1980] 1-181頁で指
摘される。通常、例えばM. Beller, B. Cornils, C. D. Frohning, C. W. Kohlp
ainter, J. Mol. Catal. A, 104 (1995) 17-85に記載されているような、本発明
により実施すべきヒドロホルミル化もしくはアミノ化条件下でのヒドロホルミル
化が行われる。
【００５４】 エダクトとして、任意のヒドロホルミル化可能なオレフィン、殊に、炭素原子
２〜２０個を有する脂肪族オレフィン、好ましくは炭素原子２もしくは４〜２０
個を有するα−オレフィンまたは内部線状オレフィンが該当する。
【００５５】 実施例 Ａ）実験配置 以下の例の実験のために、図２に略示的に示されており、かつ以下に説明され
る連続ミニプラント装置を使用した。本発明による方法の具体的図示に必要では
ない自明の装置の詳細は、明瞭性の理由で図２に記入しなかった。
【００５６】 該装置は、選択的に、反応器として機械的に撹拌されるオートクレーブ（Ｒ）
または本発明により使用すべき反応器（Ｇ）で運転することができた。該オート
クレーブは完全混合される撹拌釜反応器のように振る舞う。
【００５７】 管路１および２を経て、オレフィンもしくはＣＯ／Ｈ２混合物を、触媒＋高沸
点返送流に供給し、かつ管路（３）において、選択的に管路（５）を経て本発明
により使用すべきガス循環反応器（Ｇ）へまたは撹拌釜反応器（Ｒ）へ導入する
。
【００５８】 反応器からのヒドロホルミル化排出物は、管路（６／９もしくは（８／９）を
経て、放圧しかつ圧力分離器（Ａ）中で過剰の合成ガスから液相を分離した後に
、管路１０を経て蒸留後処理（フラッシュ（Ｆ）およびサムベイ蒸発器(Sambayv
erdampfer)（Ｄ）からなる）に供給した。蒸留分離からのかん出液を、管路１５
を経てヒドロホルミル化工程に戻した。管路１１を経て排ガスを、管路１２を経
て未反応オレフィンを、および管路１４を経て生じたアルデヒドを排出した。こ
の循環路は、実験的な観点で望ましいことが証明され；本発明により使用すべき
反応器を用いたヒドロホルミル化の別の実施がもちろんあり得ないということで
はない。
【００５９】 例１ 連続実験を、本発明により使用すべき４．３５ｌの全容積を有するガス循環反
応器（Ｇ）中で実施した。その際、ガス循環反応器に３．６ｌ、ポンプ循環路に
０．７５ｌを割り当てた。大きな循環量に基づいて、ポンプ循環路を活性な反応
器容積に含めなければならない。フラッシュ蒸発器（Ｆ）中の過剰のオレフィン
の分離およびワイプブレード蒸発器（Ｄ）による反応生成物の分離後に、触媒含
有のかん出液を管路１５を経て反応器中に戻した。反応器中のロジウム濃度は約
１２０ｐｐｍであった。配位子／ロジウム比は１２０：１（モル／モル）であっ
た。反応条件下で生じた高沸点生成物を溶剤として使用した。ＣＯ／Ｈ２を１：
１のモル比で使用した。圧力（２０バール）および温度（１０５℃）を一定に保
持した。
【００６０】 １４５ｋｇ／ｈの循環量を、ポンプを用いて管路（７）を通り内径１．８ｍｍ
を有するノズルを経て反応器中（Ｇ）に搬送した。反応器中のガス含分を０．３
４５ｌのガス体積に相当する１０％に調節し、かつ一定に保持した。新鮮なガス
中のＣＯ／Ｈ２比の変化により、線状異性体について望ましい選択率を達成した
。
【００６１】 負荷は４５０ｇ／（ｈプロピレン（９９．３％、残りはプロパン）であった。
装置の運転開始後、８７％のｎ含分で９５％のアルデヒド選択率で８４％のプロ
ピレン変換率が達成された。ＲＺＡは全体積に対して１４０．５ｇ／（ｈ）であ
った。
【００６２】 例２ ガス循環反応器（Ｇ）中での別の連続実験およびフラッシュ蒸発器（Ｆ）中の
過剰なオレフィンの分離およびサムベイ蒸発器（Ｄ）による反応生成物の分離の
際に、触媒含有のかん出液を反応器中に戻した。反応器中のロジウム濃度は約１
２０ｐｐｍであった。配位子／ロジウム比は１２０：１（モル／モル）であった
。反応条件下で生じた高沸点生成物を溶剤として使用した。ＣＯ／Ｈ２を１：１
の比で使用した。圧力（２０バール）および温度（１０５℃）を一定に保持した
。
【００６３】 １４５ｋｇ／ｈの循環量を、ポンプを用いて管路（７）を通り反応器中に搬送
した。反応器中のガス含分を２％に調節し、かつ一定に保持した。従ってガス体
積は約０．０７ｌにすぎなかった。従って全体積に対するガス含量は、例１より
も約６％小さかった。新鮮なガス中のＣＯ／Ｈ２比の変化により、線状異性体に
ついて望ましい選択率を達成した。
【００６４】 負荷はプロピレン４５０ｇ／ｈであった（９９．３％、残りはプロパン）。装
置の運転開始後に、例１と同じプロピレン変換率の測定精度の範囲内で測定し、
９５％のアルデヒドについて同じ選択率でもあった。僅かなガス含量にもかかわ
らず、ＣＯ分圧は変わらず、かつ８７％のｎ−含分を再び達成した。
【００６５】 例３ （比較） 連続実験を、内部冷却を有する２．５ｌの往復撹拌オートクレーブ（使用可能
な液体容積１．７ｌ）中で実施した。フラッシュ中での過剰なオレフィンの分離
およびサムベイ蒸発器による反応生成物の分離後に、触媒含有のかん出液を反応
器中に戻した。反応器中のロジウム濃度は約１００ｐｐｍであった。配位子／ロ
ジウム比は１２０：１（モル／モル）であった。反応条件下で生じた高沸点生成
物を溶剤として使用した。１：１の比のＣＯ／Ｈ２を使用し、圧力（２０バール
）および温度（１０５℃）を一定に保持した。
【００６６】 負荷はプロペン２５０ｇ／ｈ（９９．３％、残りはプロパン）であった。装置
の運転開始後、８８％のｎ−含分で９２％のアルデヒド選択率で８０％のプロピ
レン変換率を達成した。ＲＺＡは、大きくて調節不可能なガス含量のために１２
５ｇ（１ｈ）だけであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明による好ましい実施態様に相応する反応器を示す図。
【図２】 本発明による実施例において使用した連続的なミニプラント装置を示す図。
【符号の説明】
１ 管形反応器、 ２ 反応器本体、 ３ 循環路、 ４ ポンプ、 ５ ノ
ズル、 ６ 誘導機関、 ７ じゃま板、 ８ 空間、 ９ 液面、 １０ ヘ
ッドスペース、 １１ ノズル先端、 １２ 熱交換器、 １３ 反応器底部、
１４〜１６ 流れ、 １７ じゃま板、 １８ 流れ、 ２０〜２１ 流れ、
２２ バルブ、 Ａ 圧力分離器、 Ｄ サムベイ蒸発器、 Ｆ フラッシュ、 Ｇ ガス循環
反応器、 Ｒ オートクレーブ、 １〜３ 管路、 ５〜１２ 管路、 １４〜
１５ 管路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 209/60 Ｃ０７Ｃ 209/60 211/00 211/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ロッコ パシエロ ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム ローベルト−シュトルツ−シュトラー セ ８ Ｆターム(参考） 4G075 AA01 AA45 BA06 BD03 BD15 CA54 CA57 CA65 CA66 DA01 EA01 EB21 EC01 EC06 EC09 EE02 4H006 AA02 AC45 BA20 BA23 BA24 BA25 BA40 BA43 BA48 BC10 BC11 BC14 BD21 BD80 BD81 BE20 BE40 4H039 CA62 CF10 【要約の続き】 た液体流を生じさせ、誘導機関（６）を離れた後に誘導 機関（６）の壁および反応器本体（２）の壁の空間 （８）へ下方に流れる流れへと向きを変え、かつ誘導機 関（６）の上端で誘導機関（６）に割り当てられたノズ ル（５）のジェットによって誘導機関（６）へと吸引す る。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 高められた温度および１〜１００バールの圧力で、第一アミ
    ンもしくは第二アミンの存在下または不在下におよびリン、ヒ素、アンチモンま
    たは窒素を含有する配位子を有し、反応流体中に均質に溶解したコバルトカルボ
    ニル、ロジウムカルボニル、パラジウムカルボニルまたはルテニウムカルボニル
    錯体の存在下に、液相中のオレフィンと、一部が気泡の形で反応流体中に分散し
    ておりかつ残りの部分が反応流体中に溶解している一酸化炭素および水素とを反
    応させることによってアルデヒドおよび／またはアルコールまたはアミンを製造
    する方法において、 反応器本体および少なくとも１つの循環路を含み、垂直に配置されている管形反
    応器中で反応を行い、 反応流体の一部を連続的に、循環路を経て、反応器本体の上部に取り付けられた
    少なくとも１つのノズルに供給し、該ノズルには、上部および下部が開口し、反
    応器内部で平行な壁により区切られた誘導機関ならびに誘導機関の下部開口部の
    下方にあるじゃま板が割り当てられており、かつ 該ノズルを用いて該誘導機関中で、分散した気泡を含む下方に向けられた液体流
    を生じさせ、前記液体流は、誘導機関を離れた後に、誘導機関の壁と反応器本体
    の壁との空間を上方に流れる流れへと向きを変え、 かつ誘導機関の上端で誘導機関に割り当てられたノズルのジェットによって誘導
    機関へ吸引することを特徴とする、アルデヒドおよび／またはアルコールまたは
    アミンの製造法。
  2. 【請求項２】 反応器本体２および少なくとも１つの循環路３ならびに反応
    物および反応排出物の供給装置および排水装置を含む反応器１中でヒドロホルミ
    ル化を実施し、かつ反応器本体２から少なくとも１つの循環路３を経て連続的に
    反応流体の一部を取り出しかつ反応器本体２の上部にある少なくとも１つのノズ
    ル５に供給し、かつこれにより少なくとも１つのジェットを生じ、該ジェットは
    反応器に取り付けられた誘導機関６中で下方に向けられた流れを生じさせ、該流
    れは少なくとも１つの前記誘導機関または誘導機関６に割り当てられたじゃま板
    の形のバッフル装置７に衝突した後に、反応器本体２と前記誘導機関６との空間
    ８を上方に流れる流れへと向きを変え、 その際、反応器本体２に少なくとも１つの誘導機関６を ａ）該誘導機関の上端が、運転状態で反応器本体２にある反応液体の液面９を下
    回り存在し、かつ前記誘導機関６に割り当てられた少なくとも１つのノズル５が
    、前記誘導機関６の断面積についてほぼ同心の位置にあり、 ｂ）該誘導機関の下端が、反応器底部１３の上にまたは誘導機関６に割り当てら
    れた少なくとも１つのバッフル装置７の上に間隔を空けて存在しており、かつ１
    つもしくは複数の誘導機関６が、 誘導機関６の内部断面積の総和と反応器本体２の全内部断面積との比が０．０３
    〜０．６およびノズル５に割り当てられた少なくとも１つの誘導機関６の長さＬ
    とその内径ｄとの比が３〜４０であるように寸法決定されており、かつ 少なくとも１つのノズル５が反応器本体２のヘッドスペース１０中で、その先端
    １１が反応器の運転状態で液面８の範囲内または下回るが、しかし前記ノズル５
    に割り当てられた誘導機関６の上端からの間隔ａにあるように配置されている ように取り付ける、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 反応器本体２にただ一つの誘導機関６が取り付けられている
    反応器１を使用する、請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 少なくとも１つの循環路３および熱交換のための装置１２が
    含まれている反応器１を使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方
    法。
  5. 【請求項５】 反応流体を反応器本体２の下部から取り出し、かつ少なくと
    も１つの循環路３を経てノズル５に供給する、請求項１から４までのいずれか１
    項記載の方法。
  6. 【請求項６】 少なくとも１つの誘導機関６からの液体ジェットの向きを変
    えるために、誘導機関６からの下端の間隔ｂでじゃま板の形の少なくとも１つの
    バッフル装置７が取り付けてあり、かつじゃま板の下に循環流のための液体流の
    取り出しのための鎮め空間がある反応器１を使用する、請求項１から５までのい
    ずれか１項記載の方法。
  7. 【請求項７】 １つまたは複数のノズル５が二流体ノズルの形をしている反
    応器１を使用する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
  8. 【請求項８】 オレフィンを、触媒として、反応流体中に均質に溶解し、コ
    バルトカルボニル化合物およびリン含有配位子からなる錯体の存在下に１６０〜
    ２００℃の温度および５０〜１００バールの圧力で水素添加条件下にヒドロホル
    ミル化して相応するアルデヒドまたはアルコールまたはアルデヒド／アルコール
    混合物に変換する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
  9. 【請求項９】 オレフィンを、触媒として、リン、ヒ素またはアンチモンを
    含有する配位子を有し、ロジウムカルボニルまたはルテニウムカルボニル錯体の
    存在下に６０〜１３０℃の温度および１〜５０バールの圧力でヒドロホルミル化
    して相応するアルデヒドに変換する、請求項１から７までのいずれか１項記載の
    方法。
  10. 【請求項１０】 オレフィンを、触媒として、反応媒質中に均質に溶解し、
    リン、ヒ素またはアンチモンを含有する配位子を有するロジウムカルボニル、パ
    ラジウムカルボニルまたはルテニウムカルボニル錯体の存在下におよび第一Ｃ１ 〜Ｃ１２−アミンまたは第二Ｃ２〜Ｃ２４−アミンの存在下に、６０〜１５０℃
    の温度および１〜５０バールの圧力でアミノ化条件下にヒドロホルミル化して相
    応する第一アミン、第二アミンまたは第三アミンに変換する、請求項１から７ま
    でのいずれか１項記載の方法。
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