JP2002519461A - 難燃性ポリカーボネート／ａｂｓ成形用組成物 - Google Patents
難燃性ポリカーボネート／ａｂｓ成形用組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、優れた防炎性および非常に良好な機械的性質を有するホスファゼンおよび無機ナノ粒子を含有するポリカーボネート／ＡＢＳプラスチック成形用材料に関する。
Description
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ホスファゼンおよび無機ナノ粒子を含有し、優れた防炎性および非
常に良好な機械的性質を示すポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物に関する。
常に良好な機械的性質を示すポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物に関する。
【０００２】 （背景技術） ＤＥ−Ａ １９６ １６ ９６８において、重合可能なホスファゼン誘導体、
その製造方法、ラッカー、コーティング、充填剤、表面仕上げ組成物、接着剤、
成形品またはフィルム用硬化性バインダーとしてその使用が記載されている。
その製造方法、ラッカー、コーティング、充填剤、表面仕上げ組成物、接着剤、
成形品またはフィルム用硬化性バインダーとしてその使用が記載されている。
【０００３】 ＷＯ ９７／４００９２において、熱可塑性ポリマーおよびＰＮn-xＨl-yタイ
プの非置換ホスファゼンから調製される防炎成形用組成物が記載されている。 ＥＰ−Ａ ７２８ ８１１において、芳香族ポリカーボネート、グラフトコポ
リマー、コポリマーおよびホスファゼンからなり、良好な防炎性、衝撃強度およ
び耐熱性を示す熱可塑性ブレンドが記載されている。 ＷＯ ９７／４００ ９２およびＥＰ−Ａ ７２８ ８１１の両方ともに、ホ
スファゼンと無機ナノ粒子の組み合わせは記載されていない。
プの非置換ホスファゼンから調製される防炎成形用組成物が記載されている。 ＥＰ−Ａ ７２８ ８１１において、芳香族ポリカーボネート、グラフトコポ
リマー、コポリマーおよびホスファゼンからなり、良好な防炎性、衝撃強度およ
び耐熱性を示す熱可塑性ブレンドが記載されている。 ＷＯ ９７／４００ ９２およびＥＰ−Ａ ７２８ ８１１の両方ともに、ホ
スファゼンと無機ナノ粒子の組み合わせは記載されていない。
【０００４】 （発明の開示） （発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、優れた難燃性、高い耐熱性および優れた機械的性質、例えば
ノッチ付衝撃強度、溶接線強度および耐応力亀裂性を有するポリカーボネート／
ＡＢＳ成形用組成物を提供することである。これらの性質の組み合わせは、デー
タ処理、例えば、モニター、プリンターまたはコピー機などのケーシングの用途
に要求されるものである。
ノッチ付衝撃強度、溶接線強度および耐応力亀裂性を有するポリカーボネート／
ＡＢＳ成形用組成物を提供することである。これらの性質の組み合わせは、デー
タ処理、例えば、モニター、プリンターまたはコピー機などのケーシングの用途
に要求されるものである。
【０００５】 （その解決方法） 無機ナノ粒子と組み合わせてホスファゼンを含有するＰＣ／ＡＢＳ成形用組成
物が所望の性質を示すことが見出された。
物が所望の性質を示すことが見出された。
【０００６】 したがって、本発明は、ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボ
ネート、グラフトポリマー、ホスファゼンおよび２００ｎｍ以下の平均粒子直径
を有する無機粉体を含有し、さらに、ポリマー、例えば熱可塑性ビニル（コ）ポ
リマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートおよび任意の他の添加剤を
含有しうる熱可塑性成形用組成物を提供する。
ネート、グラフトポリマー、ホスファゼンおよび２００ｎｍ以下の平均粒子直径
を有する無機粉体を含有し、さらに、ポリマー、例えば熱可塑性ビニル（コ）ポ
リマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートおよび任意の他の添加剤を
含有しうる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００７】 本発明は、好ましくは Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜
９９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部、 Ｂ） Ｂ．１） １種または２種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好まし
くは３０〜８０重量％と、 Ｂ．２） １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満
のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、
好ましくは２０〜７０重量％とのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、好まし
くは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部、 Ｃ） ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群か
ら選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０
〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部、 Ｄ） 式：
９９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部、 Ｂ） Ｂ．１） １種または２種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好まし
くは３０〜８０重量％と、 Ｂ．２） １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満
のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、
好ましくは２０〜７０重量％とのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、好まし
くは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部、 Ｃ） ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群か
ら選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０
〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部、 Ｄ） 式：
【化３】
【化４】 ［式中、Ｒはそれぞれの場合に同一または異なり、アミノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル（
それぞれ、場合によりハロゲン化されている、好ましくはフッ素によりハロゲン
化されている）、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−
Ｃ20アリール、好ましくはフェノキシ、ナフチロキシまたはＣ7−Ｃ12アラルキ
ル（それぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキルおよび／また
はハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されている）を示し、 ｋは、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を示す。］ で示されるホスファゼンからなる群から選択される少なくとも１種の成分０．１
〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に５〜２５重量部、 Ｅ） ２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する非常に微細な無機粉体０．５〜４
０重量部、好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、ならび
に Ｆ） フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部、好ましくは０．１５〜１重量部、
特に好ましくは０．１〜０．５重量部 を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
それぞれ、場合によりハロゲン化されている、好ましくはフッ素によりハロゲン
化されている）、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−
Ｃ20アリール、好ましくはフェノキシ、ナフチロキシまたはＣ7−Ｃ12アラルキ
ル（それぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキルおよび／また
はハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されている）を示し、 ｋは、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を示す。］ で示されるホスファゼンからなる群から選択される少なくとも１種の成分０．１
〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に５〜２５重量部、 Ｅ） ２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する非常に微細な無機粉体０．５〜４
０重量部、好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、ならび
に Ｆ） フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部、好ましくは０．１５〜１重量部、
特に好ましくは０．１〜０．５重量部 を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００８】成分Ａ 本発明に適している成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポ
リエステルカーボネートは、文献において知られており、文献から既知の方法（
例えば、芳香族ポリカーボネートの製造について、例えばSchnell, Chemistry &
Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, 1964, およびDE-AS 1
495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000
610, DE-OS 3 832 396; ポリエステルカーボネートの製造について、例えばDE-
OS 3 077 934を参照。）を用いて調製されうる。
リエステルカーボネートは、文献において知られており、文献から既知の方法（
例えば、芳香族ポリカーボネートの製造について、例えばSchnell, Chemistry &
Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, 1964, およびDE-AS 1
495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000
610, DE-OS 3 832 396; ポリエステルカーボネートの製造について、例えばDE-
OS 3 077 934を参照。）を用いて調製されうる。
【０００９】 芳香族ポリカーボネートは、例えば炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）
および／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカル
ボン酸ジハライド）とのジフェノールの反応によって、相界面法に従って、要す
れば連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を用いて、要すれば３官能分岐剤また
は３を超える官能性を有する分岐剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノ
ール）を使用して、調製される。
および／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカル
ボン酸ジハライド）とのジフェノールの反応によって、相界面法に従って、要す
れば連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を用いて、要すれば３官能分岐剤また
は３を超える官能性を有する分岐剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノ
ール）を使用して、調製される。
【００１０】 芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製
造に適したジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
造に適したジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
【化５】 ［式中、 Ａは、単結合、Ｃ1−Ｃ5アルキレン、Ｃ2−Ｃ5アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6シクロア
ルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、Ｃ6−Ｃ12アリ
ーレン基（ヘテロ原子を有することがある他の芳香環と縮合されていることがあ
る）、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）：
ルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、Ｃ6−Ｃ12アリ
ーレン基（ヘテロ原子を有することがある他の芳香環と縮合されていることがあ
る）、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）：
【化６】
【化７】 で示される基を示し、 Ｂは、それぞれの場合、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、好ましくはメチル、ハロゲン、
好ましくは塩素および／または臭素を示し、 ｘは、それぞれの場合、互いに独立して、０、１または２を示し、 ｐは、１または０を示し、 Ｒ5およびＲ6は、個々に、それぞれのＸ1に対して互いに独立して選択され、水
素またはＣ1−Ｃ6アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、 Ｘ1は、炭素であり、 ｍは、少なくとも１つの原子Ｘ1上のＲ5およびＲ6は同時にアルキルである条件
で、４〜７、好ましくは４または５の整数である。］ で示される化合物である。
好ましくは塩素および／または臭素を示し、 ｘは、それぞれの場合、互いに独立して、０、１または２を示し、 ｐは、１または０を示し、 Ｒ5およびＲ6は、個々に、それぞれのＸ1に対して互いに独立して選択され、水
素またはＣ1−Ｃ6アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、 Ｘ1は、炭素であり、 ｍは、少なくとも１つの原子Ｘ1上のＲ5およびＲ6は同時にアルキルである条件
で、４〜７、好ましくは４または５の整数である。］ で示される化合物である。
【００１１】 好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフ
ェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ5−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−Ｃ5−Ｃ6−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−
（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにそれらの環臭素化お
よび／または環塩素化誘導体である。
ェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ5−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−Ｃ5−Ｃ6−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−
（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにそれらの環臭素化お
よび／または環塩素化誘導体である。
【００１２】 特に好ましいジフェノールは、４、４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェ
ノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１
，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ならびにそれらのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、例えば２，
２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
ノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１
，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ならびにそれらのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、例えば２，
２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００１３】 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が
、特に好ましい。 ジフェノールが、単独でまたは任意の混合物として使用されてもよい。 ジフェノールは、文献で知られていて、文献で知られる方法によって得られる
。
、特に好ましい。 ジフェノールが、単独でまたは任意の混合物として使用されてもよい。 ジフェノールは、文献で知られていて、文献で知られる方法によって得られる
。
【００１４】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートを調製するための適した連鎖停止剤は、例え
ば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−tert.−ブチルフェノールまたは
２，４，６−トリブロモフェノールならびに長鎖アルキルフェノール（例えばDE
‐OS 2 842 005による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール）また
はアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノー
ルまたはジアルキルフェノール（例えば、３，５−ジ−tert.−ブチルフェノー
ル、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−tert．−オクチルフェノール、p−ドデ
シルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４
−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール）である。使用される連鎖停止剤
の量は、一般に、それぞれの場合で使用されるジフェノールの総モル数に対して
０．５〜１０モル％である。
ば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−tert.−ブチルフェノールまたは
２，４，６−トリブロモフェノールならびに長鎖アルキルフェノール（例えばDE
‐OS 2 842 005による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール）また
はアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノー
ルまたはジアルキルフェノール（例えば、３，５−ジ−tert.−ブチルフェノー
ル、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−tert．−オクチルフェノール、p−ドデ
シルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４
−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール）である。使用される連鎖停止剤
の量は、一般に、それぞれの場合で使用されるジフェノールの総モル数に対して
０．５〜１０モル％である。
【００１５】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１００００〜２０００００、好ましくは
２００００〜８００００の重量平均分子量（例えば、超遠心または光散乱測定に
よって測定されるＭｗ）を有する。 熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは使用されるジ
フェノールの合計量に基づいて０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物（
例えば３つ以上のフェノール基を有する化合物）を組み込むことによって分岐さ
れてよい。
２００００〜８００００の重量平均分子量（例えば、超遠心または光散乱測定に
よって測定されるＭｗ）を有する。 熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは使用されるジ
フェノールの合計量に基づいて０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物（
例えば３つ以上のフェノール基を有する化合物）を組み込むことによって分岐さ
れてよい。
【００１６】 ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が適している。本発明
における成分Ａのコポリカーボネートは、ヒドロキシルアリールオキシ末端基を
有するポリジオルガノシロキサンを、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５
重量％の量（使用されるジフェノールの総重量に関して）で使用して製造されう
る。これらは、既知であり（例えば、米国特許第3 419 634号参照）、または文
献において知られる方法を用いて調製されうる。ポリジオルガノシロキサンを含
有するコポリカーボネートの調製は、例えばDE-OS 3 334 782に記載されている
。
における成分Ａのコポリカーボネートは、ヒドロキシルアリールオキシ末端基を
有するポリジオルガノシロキサンを、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５
重量％の量（使用されるジフェノールの総重量に関して）で使用して製造されう
る。これらは、既知であり（例えば、米国特許第3 419 634号参照）、または文
献において知られる方法を用いて調製されうる。ポリジオルガノシロキサンを含
有するコポリカーボネートの調製は、例えばDE-OS 3 334 782に記載されている
。
【００１７】 ビスフェノールＡのホモポリカーボネートの他に、好ましいポリカーボネート
は、ジフェノールの総モル数に基づいて１５モル％までの上記の好ましいジフェ
ノール以外のジフェノールまたは特に好ましいジフェノール（特に、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）とビスフェノー
ルＡとのコポリカーボネートである。
は、ジフェノールの総モル数に基づいて１５モル％までの上記の好ましいジフェ
ノール以外のジフェノールまたは特に好ましいジフェノール（特に、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）とビスフェノー
ルＡとのコポリカーボネートである。
【００１８】 芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライ
ドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４
’−ジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の二酸ジクロライドで
ある。 １：２０〜２０：１の比のイソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロライドの
混合物が特に好ましい。 さらに、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステルカーボネートの
調製の際の二官能性酸誘導体として共に使用される。
ドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４
’−ジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の二酸ジクロライドで
ある。 １：２０〜２０：１の比のイソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロライドの
混合物が特に好ましい。 さらに、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステルカーボネートの
調製の際の二官能性酸誘導体として共に使用される。
【００１９】 芳香族ポリエステルカーボネートを調製するために考えられ得る連鎖停止剤は
、上記のモノフェノールとは別に、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカ
ルボン酸の酸クロライド（場合により、Ｃ1−Ｃ22アルキル基またはハロゲン原
子によって置換されうる）ならびに脂肪族Ｃ2−Ｃ22モノカルボン酸クロライド
である。 連鎖停止剤の量は、各場合において、フェノール連鎖停止剤の場合のジフェノ
ールのモル数に基づいておよびモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合のジ
カルボン酸ジクロライドのモル数に基づいて、０．１〜１０モル％である。
、上記のモノフェノールとは別に、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカ
ルボン酸の酸クロライド（場合により、Ｃ1−Ｃ22アルキル基またはハロゲン原
子によって置換されうる）ならびに脂肪族Ｃ2−Ｃ22モノカルボン酸クロライド
である。 連鎖停止剤の量は、各場合において、フェノール連鎖停止剤の場合のジフェノ
ールのモル数に基づいておよびモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合のジ
カルボン酸ジクロライドのモル数に基づいて、０．１〜１０モル％である。
【００２０】 芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれる芳香族ヒドロキシカルボン
酸も含んでよい。 芳香族ポリエステルカーボネートは、既知のように直鎖状または分岐状であっ
てよい（この点に関して、DE-OS 2 940 024およびDE-OS 3 007 934を参照。）。
酸も含んでよい。 芳香族ポリエステルカーボネートは、既知のように直鎖状または分岐状であっ
てよい（この点に関して、DE-OS 2 940 024およびDE-OS 3 007 934を参照。）。
【００２１】 使用されうる分岐剤は、例えば３官能もしくはより高官能のカルボン酸クロラ
イド、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３
’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５
，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラ
クロライド（使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて０．０１〜１．０
モル％の量）、または３官能もしくは多官能のフェノール、例えばフロログルシ
ノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−ヘプテン、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２
，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール
、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プ
ロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）
メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼ
ン（使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０モル％の量）である。
フェノール分岐剤を、ジフェノールと一緒に導入してよく、酸クロライド分岐剤
を、酸ジクロライドと一緒に導入してよい。
イド、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３
’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５
，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラ
クロライド（使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて０．０１〜１．０
モル％の量）、または３官能もしくは多官能のフェノール、例えばフロログルシ
ノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−ヘプテン、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２
，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール
、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プ
ロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）
メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼ
ン（使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０モル％の量）である。
フェノール分岐剤を、ジフェノールと一緒に導入してよく、酸クロライド分岐剤
を、酸ジクロライドと一緒に導入してよい。
【００２２】 熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カーボネートの構造単位
の割合は、任意に変えることができる。カーボネート基の割合は、エステル基と
カーボネート基の合計に基づいて好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％
まで、特に５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネート中のエステ
ル部分とカーボネート部分の両方が、ブロックの形態であっても、重縮合生成物
中にランダムに分布してもよい。
の割合は、任意に変えることができる。カーボネート基の割合は、エステル基と
カーボネート基の合計に基づいて好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％
まで、特に５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネート中のエステ
ル部分とカーボネート部分の両方が、ブロックの形態であっても、重縮合生成物
中にランダムに分布してもよい。
【００２３】 芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η rel ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３の範囲である（２５
℃で１００ｍＬ塩化メチレン溶液中の０．５ｇポリエステルカーボネートの溶液
で測定される）。 熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートが、単独で
または互いの所望の混合物中で使用されてもよい。
℃で１００ｍＬ塩化メチレン溶液中の０．５ｇポリエステルカーボネートの溶液
で測定される）。 熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートが、単独で
または互いの所望の混合物中で使用されてもよい。
【００２４】成分Ｂ 成分Ｂは、 Ｂ．１ 少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８
０重量％の、 Ｂ．２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラ
ス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好まし
くは７０〜２０重量％への少なくとも１種または２種以上のグラフトポリマーで
ある。 グラフト主鎖Ｂ．２は、通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５
μｍｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍの平均粒子寸法（ｄ50値）を有
する。
０重量％の、 Ｂ．２ １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラ
ス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好まし
くは７０〜２０重量％への少なくとも１種または２種以上のグラフトポリマーで
ある。 グラフト主鎖Ｂ．２は、通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５
μｍｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍの平均粒子寸法（ｄ50値）を有
する。
【００２５】 モノマーＢ．１は、好ましくは、 Ｂ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／
またはメタクリル酸（Ｃ1−Ｃ4）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレ
ートまたはエチルメタクリレート）５０〜９９重量部、ならびに Ｂ．１．２ ビニルシアン化物（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよ
びメタアクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アル
キルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物
およびイミド）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜
５０重量部 の混合物である。
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／
またはメタクリル酸（Ｃ1−Ｃ4）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレ
ートまたはエチルメタクリレート）５０〜９９重量部、ならびに Ｂ．１．２ ビニルシアン化物（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよ
びメタアクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アル
キルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物
およびイミド）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜
５０重量部 の混合物である。
【００２６】 好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチル
メタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ
．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの
少なくとも１つのモノマーから選択される。 特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１としてスチレン、Ｂ．１．２としてアク
リロニトリルである。
メタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ
．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの
少なくとも１つのモノマーから選択される。 特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１としてスチレン、Ｂ．１．２としてアク
リロニトリルである。
【００２７】 グラフトポリマーＢとして適しているグラフト主鎖Ｂ．２は、例えばジエンゴ
ム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエン系ゴ
ム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／
酢酸ビニルゴムである。
ム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエン系ゴ
ム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／
酢酸ビニルゴムである。
【００２８】 好ましいグラフト主鎖Ｂ．２は、成分Ｂ．２のガラス転移温度が、１０℃未満
、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であるジエンゴム（例えば
、ブタジエン、イソピレン系ゴムなど）もしくはジエンゴム混合物またはジエン
ゴムのコポリマー、あるいは他の共重合可能なモノマー（例えばＢ．１．１とＢ
．１．２に記載のモノマー）とそれとの混合物である。 純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であるジエンゴム（例えば
、ブタジエン、イソピレン系ゴムなど）もしくはジエンゴム混合物またはジエン
ゴムのコポリマー、あるいは他の共重合可能なモノマー（例えばＢ．１．１とＢ
．１．２に記載のモノマー）とそれとの混合物である。 純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００２９】 特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（乳化、塊状および懸濁
ＡＢＳ）、例えばＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４
５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １ ４０９
２７５）またはUllmann, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, 第１９巻
（１９８０）、２８０頁以下に記載されたポリマーである。グラフト主鎖Ｂ．２
のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である
（トルエン中で測定）。 グラフトコポリマーＢは、ラジカル重合、例えば乳化、懸濁、溶液または塊状
重合、好ましくは乳化重合によって製造される。
ＡＢＳ）、例えばＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４
５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １ ４０９
２７５）またはUllmann, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, 第１９巻
（１９８０）、２８０頁以下に記載されたポリマーである。グラフト主鎖Ｂ．２
のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である
（トルエン中で測定）。 グラフトコポリマーＢは、ラジカル重合、例えば乳化、懸濁、溶液または塊状
重合、好ましくは乳化重合によって製造される。
【００３０】 特に適しているグラフトゴムは、ＵＳ−Ｐ ４ ９３７ ２８５にしたがって
有機ヒドロパーオキサイドおよびアスコルビン酸を含有する開始剤を用いるレド
ックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
有機ヒドロパーオキサイドおよびアスコルビン酸を含有する開始剤を用いるレド
ックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００３１】 既知のように、グラフトモノマーは、グラフト反応の間にグラフト主鎖上に必
ずしも完全にグラフトされないので、本発明によるグラフトポリマーＢは、グラ
フト主鎖の存在下でグラフトモノマーの（共）重合によって得られ、後処理の間
に単離される生成物を含むと考えられる。
ずしも完全にグラフトされないので、本発明によるグラフトポリマーＢは、グラ
フト主鎖の存在下でグラフトモノマーの（共）重合によって得られ、後処理の間
に単離される生成物を含むと考えられる。
【００３２】 適したポリマーＢのアクリレートゴムＢ．２は、好ましくは場合によりＢ．２
に対して４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの、アク
リル酸アルキルエステルから調製されるポリマーである。好ましい重合可能なア
クリル酸エステルは、Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブ
チル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル）、ハロアルキルエステ
ル（好ましくは、ハロ−Ｃ1−Ｃ8−アルキルエステル、例えば、クロロエチルア
クリレート）ならびにそれらのモノマーの混合物である。
に対して４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの、アク
リル酸アルキルエステルから調製されるポリマーである。好ましい重合可能なア
クリル酸エステルは、Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブ
チル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル）、ハロアルキルエステ
ル（好ましくは、ハロ−Ｃ1−Ｃ8−アルキルエステル、例えば、クロロエチルア
クリレート）ならびにそれらのモノマーの混合物である。
【００３３】 架橋の目的のために、重合可能な二重結合を２以上有するモノマーを共重合で
きる。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカ
ルボン酸と３〜１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコールまたは２〜４個
のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステル（例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）、多不飽和
へテロ環式化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）、多官
能ビニル化合物（例えば、ジ−およびトリビニルベンゼンならびにトリアリルホ
スフェートおよびジアリルフタレート）である。
きる。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカ
ルボン酸と３〜１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコールまたは２〜４個
のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステル（例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）、多不飽和
へテロ環式化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）、多官
能ビニル化合物（例えば、ジ−およびトリビニルベンゼンならびにトリアリルホ
スフェートおよびジアリルフタレート）である。
【００３４】 好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を
有するヘテロ環式化合物である。
クリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を
有するヘテロ環式化合物である。
【００３５】 特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、トリアクロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリア
リルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフト主鎖Ｂ．２に対して好まし
くは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。 少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの量を、グラ
フト主鎖Ｂ．２の１重量％未満に制限することが有利である。 アクリル酸エステルに加えて、グラフト主鎖Ｂ．２の製造のために要すれば使
用されうる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えば、
アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ 1 −Ｃ6−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフ
ト主鎖Ｂ．２としての好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％の含
量を有するエマルジョンポリマーである。
リルイソシアヌレート、トリアクロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリア
リルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフト主鎖Ｂ．２に対して好まし
くは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。 少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの量を、グラ
フト主鎖Ｂ．２の１重量％未満に制限することが有利である。 アクリル酸エステルに加えて、グラフト主鎖Ｂ．２の製造のために要すれば使
用されうる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えば、
アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ 1 −Ｃ6−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフ
ト主鎖Ｂ．２としての好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％の含
量を有するエマルジョンポリマーである。
【００３６】 適している他のグラフト主鎖Ｂ．２は、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、Ｄ
Ｅ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−
ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記載される活性グラフト部位を有するシリコーンゴ
ムである。
Ｅ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−
ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記載される活性グラフト部位を有するシリコーンゴ
ムである。
【００３７】 グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、適した溶媒中で２５℃で決定される（M. H
offmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I および II、Georg Thieme
Verlag, Stuttgart 1977)。 平均粒子寸法ｄ50は、その上下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する直径で
ある。この値は、超遠心測定によって測定される（W. Scholtan, H. Lange, Kol
loid Z. und Z. Polymere 250 (1972)第７８２〜１７９６頁）。
offmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I および II、Georg Thieme
Verlag, Stuttgart 1977)。 平均粒子寸法ｄ50は、その上下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する直径で
ある。この値は、超遠心測定によって測定される（W. Scholtan, H. Lange, Kol
loid Z. und Z. Polymere 250 (1972)第７８２〜１７９６頁）。
【００３８】成分Ｃ 成分Ｃは、１種または２種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１．およ
び／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２．である。 適したビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアン化物（不
飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル、不飽和カ
ルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）から
なる群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に適している（コ
）ポリマーは、 Ｃ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／
またはメタクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部
、ならびに Ｃ．１．２ ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルお
よびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキ
ルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）お
よび／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例え
ば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部、好ましくは
２０〜４０重量部 から調製されるものである。
び／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２．である。 適したビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアン化物（不
飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル、不飽和カ
ルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）から
なる群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に適している（コ
）ポリマーは、 Ｃ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／
またはメタクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部
、ならびに Ｃ．１．２ ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルお
よびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキ
ルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）お
よび／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例え
ば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部、好ましくは
２０〜４０重量部 から調製されるものである。
【００３９】 （コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状かつ熱可塑性であり、ゴムを含まない。 Ｃ．１．１としてスチレンおよびＣ．１．２としてアクリロニトリルのコポリ
マーが特に好ましい。
マーが特に好ましい。
【００４０】 （コ）ポリマーＣ．１は、周知であり、ラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液
または塊状重合によって調製されうる。（コ）ポリマーは、好ましくは１５００
０〜２０００００の分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定され
る）を有する。
または塊状重合によって調製されうる。（コ）ポリマーは、好ましくは１５００
０〜２０００００の分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定され
る）を有する。
【００４１】 成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそ
の反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環式また
は芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、ならびに反応生成物の混合物である。
の反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環式また
は芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、ならびに反応生成物の混合物である。
【００４２】 好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なく
とも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸残基およびジ
オール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％の
エチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオール残基を有する。
とも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸残基およびジ
オール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％の
エチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオール残基を有する。
【００４３】 テレフタル酸残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０
モル％までの、好ましくは１０モル％までの８〜１４個の炭素原子を有する他の
芳香族または脂環式ジカルボン酸または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジ
カルボン酸残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の残基を有してよい。
モル％までの、好ましくは１０モル％までの８〜１４個の炭素原子を有する他の
芳香族または脂環式ジカルボン酸または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジ
カルボン酸残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の残基を有してよい。
【００４４】 エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール残基に加えて、好ましいポ
リアルキレンテレフタレートは、２０モル％まで、好ましくは１０モル％の量で
、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原
子を有する脂環式ジオール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１
，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチ
ル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサ
ンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，
３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロピルフェニ
ル）プロパン（ＤＥ−ＯＳ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６、２ ７
１５ ９３２）を含有してよい。
リアルキレンテレフタレートは、２０モル％まで、好ましくは１０モル％の量で
、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原
子を有する脂環式ジオール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１
，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチ
ル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサ
ンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，
３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロピルフェニ
ル）プロパン（ＤＥ−ＯＳ ２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６、２ ７
１５ ９３２）を含有してよい。
【００４５】 ポリアルキレンテレフタレートは、３価もしくは４価アルコールまたは３塩基
もしくは４塩基カルボン酸を、例えばＤＥ−ＯＳ １ ９００ ２７０およびＵ
Ｓ−ＰＳ ３ ６９２ ７４４にしたがって、比較的少量で組み込むことによっ
て分岐されうる。さらに好ましい分岐剤は、トリメシン酸、トリメリット酸、ト
リメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンならびにペンタエリトリトー
ルである。
もしくは４塩基カルボン酸を、例えばＤＥ−ＯＳ １ ９００ ２７０およびＵ
Ｓ−ＰＳ ３ ６９２ ７４４にしたがって、比較的少量で組み込むことによっ
て分岐されうる。さらに好ましい分岐剤は、トリメシン酸、トリメリット酸、ト
リメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンならびにペンタエリトリトー
ルである。
【００４６】 特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸およびその反応
性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／
または１，４−ブタンジオールからのみ誘導されるもの、ならびにこれらのポリ
アルキレンテレフタレートの混合物である。
性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／
または１，４−ブタンジオールからのみ誘導されるもの、ならびにこれらのポリ
アルキレンテレフタレートの混合物である。
【００４７】 ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０重量％、好ましくは１〜
３０重量％のポリエチレンテレフタレートおよび５０〜９９重量％、好ましくは
７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
３０重量％のポリエチレンテレフタレートおよび５０〜９９重量％、好ましくは
７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
【００４８】 好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、通常、０．４〜１．５
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの極限粘度（ウベローデ型粘度計
で２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１の重量比）で測定される
）を有する。
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの極限粘度（ウベローデ型粘度計
で２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１の重量比）で測定される
）を有する。
【００４９】 ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法（Kunststoff-Hanbuch、第VIII
巻、第６９５頁以降、Carl Hanser Verlag, Munich 1973)を使用して製造されう
る。
巻、第６９５頁以降、Carl Hanser Verlag, Munich 1973)を使用して製造されう
る。
【００５０】成分Ｄ 本発明にしたがって使用される成分Ｄ）ホスファゼンは、式（Ｉａ）の直鎖ホ
スファゼンおよび式（Ｉｂ）の環状ホスファゼンである：
スファゼンおよび式（Ｉｂ）の環状ホスファゼンである：
【化８】
【化９】 ［式中、ｋおよびＲは上記のとおりである。］
【００５１】 以下に例を挙げる： プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファ
ゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼン。 フェノキシホスファゼンが好ましい。
ゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼン。 フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００５２】 ホスファゼンが、単独または混合物として使用されうる。残基Ｒは、常に同一
であってよく、または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の２種またはそれ以上の残基
が異なってもよい。 ホスファゼンおよびその製造方法は、例えばＥＰ−Ａ ７２８ ８１１、ＤＥ
−Ａ １ ９６１ ６６８およびＷＯ ９７／４００９２に記載されている。
であってよく、または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の２種またはそれ以上の残基
が異なってもよい。 ホスファゼンおよびその製造方法は、例えばＥＰ−Ａ ７２８ ８１１、ＤＥ
−Ａ １ ９６１ ６６８およびＷＯ ９７／４００９２に記載されている。
【００５３】成分Ｅ 成分Ｅは、非常に微細な無機粉体である。 本発明に従って使用される非常に微細な無機粉体Ｅは、酸素、水素、硫黄、リ
ン、ホウ素、炭素、窒素もしくはケイ素から選択される少なくとも１種の元素と
周期律表の第１〜５主族または第１〜８亜族、好ましくは第２〜第５主族または
第４〜８亜族、特に好ましくは第３〜５主族または第４〜８亜族の１種または２
種以上の金属との少なくとも１種の極性化合物からなる。
ン、ホウ素、炭素、窒素もしくはケイ素から選択される少なくとも１種の元素と
周期律表の第１〜５主族または第１〜８亜族、好ましくは第２〜第５主族または
第４〜８亜族、特に好ましくは第３〜５主族または第４〜８亜族の１種または２
種以上の金属との少なくとも１種の極性化合物からなる。
【００５４】 好ましい化合物は、例えば酸化物、水酸化物、含水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩
、硫化物、炭酸塩、カーバイド、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸
塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩である。 非常に微細な無機粉体は、好ましくは、酸化物、リン酸塩、水酸化物、好まし
くはＴｉＯ2、ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ2、Ａｌ 2 Ｏ3、リン酸アルミニウム、酸化鉄およびＴｉＮ、ＷＣ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｓｂ 2 Ｏ3、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩（例えばケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム）、一次元、二次元または三次元ケイ酸
塩からなる。混合物およびドープした化合物も使用されうる。 さらに、ナノ寸法の粒子は、ポリマーとの相溶性を得るために、有機分子によ
って表面変性されうる。疎水性または親水性表面がこの方法で製造されうる。 含水酸化アルミニウム、例えばベーマイトまたはＴｉＯ2が特に好ましい。
、硫化物、炭酸塩、カーバイド、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸
塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩である。 非常に微細な無機粉体は、好ましくは、酸化物、リン酸塩、水酸化物、好まし
くはＴｉＯ2、ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ2、Ａｌ 2 Ｏ3、リン酸アルミニウム、酸化鉄およびＴｉＮ、ＷＣ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｓｂ 2 Ｏ3、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩（例えばケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム）、一次元、二次元または三次元ケイ酸
塩からなる。混合物およびドープした化合物も使用されうる。 さらに、ナノ寸法の粒子は、ポリマーとの相溶性を得るために、有機分子によ
って表面変性されうる。疎水性または親水性表面がこの方法で製造されうる。 含水酸化アルミニウム、例えばベーマイトまたはＴｉＯ2が特に好ましい。
【００５５】 ナノ粒子の平均粒子直径は、２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、特
に１〜１００ｎｍである。 粒子寸法および粒子直径は、常に、W. Scholtan et al., Kollioid Z. und Z.
Polymere 250 (1972)第７８２〜７９６頁に記載される超遠心測定によって測定
される平均粒子直径ｄ50を意味する。
に１〜１００ｎｍである。 粒子寸法および粒子直径は、常に、W. Scholtan et al., Kollioid Z. und Z.
Polymere 250 (1972)第７８２〜７９６頁に記載される超遠心測定によって測定
される平均粒子直径ｄ50を意味する。
【００５６】 無機粉体は、可塑性材料に対して０．５〜４０重量％、好ましくは１〜２５重
量％、特に好ましくは２〜１５重量％の量で熱可塑性成形用組成物中に組み込ま
れ得る。
量％、特に好ましくは２〜１５重量％の量で熱可塑性成形用組成物中に組み込ま
れ得る。
【００５７】 無機化合物は、粉体、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であってよ
い。粉体は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈殿によって得られ得る。 粉体は、常套の方法を用いて（例えば、成形用組成物および非常に微細な無機
粉体の直接の混練または押出によって）熱可塑性成形用組成物に配合し得る。好
ましい方法は、マスターバッチ（例えば難燃性添加剤、およびモノマーまたは溶
媒中の本発明による成形用組成物の少なくとも１種の成分）の製造または熱可塑
性成分および非常に微細な無機粉体（例えば水性エマルジョンからの共沈殿によ
る）、ならびに場合により非常に微細な無機材の分散体、懸濁液、ペーストもし
くはゾル形態の非常に微細な粉体の共沈殿である。
い。粉体は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈殿によって得られ得る。 粉体は、常套の方法を用いて（例えば、成形用組成物および非常に微細な無機
粉体の直接の混練または押出によって）熱可塑性成形用組成物に配合し得る。好
ましい方法は、マスターバッチ（例えば難燃性添加剤、およびモノマーまたは溶
媒中の本発明による成形用組成物の少なくとも１種の成分）の製造または熱可塑
性成分および非常に微細な無機粉体（例えば水性エマルジョンからの共沈殿によ
る）、ならびに場合により非常に微細な無機材の分散体、懸濁液、ペーストもし
くはゾル形態の非常に微細な粉体の共沈殿である。
【００５８】成分Ｆ フッ素化ポリオレフィンＦは、高分子量であり、−３０℃を超える、一般に１
００℃を超えるガラス転移点、好ましくは６５〜７６重量％（特に、７０〜７６
重量％）のフッ素含量、０．０５〜１０００μｍ（好ましくは、０．０８〜２０
μｍ）の平均粒子直径ｄ50を有する。フッ素化ポリオレフィンＦは、好ましくは
１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＦ
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフルオロエチレ
ンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは既知である（例えば、Schildkn
echt著“Vinyl & Ralated Polymers”, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1
962, 第４８４−４９４頁; Wall著“Fluoropolymers”, Wiley-Interscience, J
ohn Wiley & Sons, Inc. New York, 第１３巻, 1970, 第６２３−６５４頁；“M
odern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, 第４７巻, No.10A, October 1970
，McGraw-Hill, Inc., New York, 第１３４および７７４頁、“Modern Plastics
Encyclopedia", 1975-1976, October 1975， 第５２巻, No.10A, McGraw-Hill,
Inc., New York, 第２７、２８および４７２頁ならびにUS-PS 3 671 487, 3 72
3 373および3 838 092参照）。
００℃を超えるガラス転移点、好ましくは６５〜７６重量％（特に、７０〜７６
重量％）のフッ素含量、０．０５〜１０００μｍ（好ましくは、０．０８〜２０
μｍ）の平均粒子直径ｄ50を有する。フッ素化ポリオレフィンＦは、好ましくは
１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＦ
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフルオロエチレ
ンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは既知である（例えば、Schildkn
echt著“Vinyl & Ralated Polymers”, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1
962, 第４８４−４９４頁; Wall著“Fluoropolymers”, Wiley-Interscience, J
ohn Wiley & Sons, Inc. New York, 第１３巻, 1970, 第６２３−６５４頁；“M
odern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, 第４７巻, No.10A, October 1970
，McGraw-Hill, Inc., New York, 第１３４および７７４頁、“Modern Plastics
Encyclopedia", 1975-1976, October 1975， 第５２巻, No.10A, McGraw-Hill,
Inc., New York, 第２７、２８および４７２頁ならびにUS-PS 3 671 487, 3 72
3 373および3 838 092参照）。
【００５９】 それらは、既知の方法、例えばテトラフルオロエチレンを水性媒体中でラジカ
ルを形成する触媒（例えば、パーオキシ二硫酸ナトリウム、パーオキシ二硫酸カ
リウムまたはパーオキシ二硫酸アンモニウム）を用いて、７〜７１ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下で、０〜２００℃（好ましくは２０〜１００℃）の温度で重合すること
によって調製されうる（さらに詳細には、例えばＵＳ特許２ ３９３ ９６７を
参照。）。使用形態に依存して、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃ
ｍ3であり、平均粒子寸法は０．０５〜１０００μｍであってよい。
ルを形成する触媒（例えば、パーオキシ二硫酸ナトリウム、パーオキシ二硫酸カ
リウムまたはパーオキシ二硫酸アンモニウム）を用いて、７〜７１ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下で、０〜２００℃（好ましくは２０〜１００℃）の温度で重合すること
によって調製されうる（さらに詳細には、例えばＵＳ特許２ ３９３ ９６７を
参照。）。使用形態に依存して、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃ
ｍ3であり、平均粒子寸法は０．０５〜１０００μｍであってよい。
【００６０】 本発明において好ましいフッ素化ポリオレフィンＦは、０．０５〜２０μｍ（
好ましくは０．０８〜１０μｍ）の平均粒子直径および１．２〜１．９ｇ／ｃｍ 3 の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーであり、好ましくはグラフト
ポリマーＢのエマルジョンとテトラフルオロエチレンポリマーＦのエマルジョン
との凝集混合物の形態で使用される。 粉体形態で使用できる適したフッ素化ポリオレフィンＦは、１００〜１０００
μｍの平均粒子直径および２．０〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフル
オロエチレンポリマーである。 ＢとＦの凝集混合物は、まず、グラフトポリマーＢの水性エマルジョン（ラテ
ックス）を、テトラフルオロエチレンポリマーＦの非常に微細なエマルジョンと
混合することによって調製される。適したテトラフルオロエチレンポリマーエマ
ルジョンは、典型的には３０〜７０重量％、好ましくは５０〜６０重量％、特に
３０〜３５重量％の固型分を有する。
好ましくは０．０８〜１０μｍ）の平均粒子直径および１．２〜１．９ｇ／ｃｍ 3 の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーであり、好ましくはグラフト
ポリマーＢのエマルジョンとテトラフルオロエチレンポリマーＦのエマルジョン
との凝集混合物の形態で使用される。 粉体形態で使用できる適したフッ素化ポリオレフィンＦは、１００〜１０００
μｍの平均粒子直径および２．０〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフル
オロエチレンポリマーである。 ＢとＦの凝集混合物は、まず、グラフトポリマーＢの水性エマルジョン（ラテ
ックス）を、テトラフルオロエチレンポリマーＦの非常に微細なエマルジョンと
混合することによって調製される。適したテトラフルオロエチレンポリマーエマ
ルジョンは、典型的には３０〜７０重量％、好ましくは５０〜６０重量％、特に
３０〜３５重量％の固型分を有する。
【００６１】 成分Ｂの説明で挙げた量は、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンから
調製される凝集混合物中のグラフトポリマーの割合を含みうる。
調製される凝集混合物中のグラフトポリマーの割合を含みうる。
【００６２】 エマルジョン混合物におけるグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポ
リマーＦの重量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルジョン混合物を、既
知の方法（例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、あるいは無機もしくは有機塩、酸、塩
基または水に混和できる有機溶媒（例えば、アルコール、ケトン）の好ましくは
２０℃〜１５０℃（特に５０℃〜１００℃）の温度での添加による凝集）によっ
て凝集する。要すれば、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥を行
ってよい。 適したテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、市販製品であり、例
えばDuPont社からTeflon（登録商標）30Nとして販売されている。
リマーＦの重量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルジョン混合物を、既
知の方法（例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、あるいは無機もしくは有機塩、酸、塩
基または水に混和できる有機溶媒（例えば、アルコール、ケトン）の好ましくは
２０℃〜１５０℃（特に５０℃〜１００℃）の温度での添加による凝集）によっ
て凝集する。要すれば、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥を行
ってよい。 適したテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、市販製品であり、例
えばDuPont社からTeflon（登録商標）30Nとして販売されている。
【００６３】 さらに、本発明の成形用組成物は、少なくとも１種の通常の添加剤、例えば潤
滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤ならびに染料および顔料を含有し
うる。
滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤ならびに染料および顔料を含有し
うる。
【００６４】 本発明の成形用組成物は、追加的な、任意の相乗難燃剤を成形用組成物全体に
対して３５重量％まで含有してよい。挙げられる追加的な難燃剤の例は、例えば
ＥＰ−Ａ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ３４５ ５２２およびＥＰ−Ａ ６４０
６５５に記載される有機リン化合物、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモ
ビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例
えば臭化アンモニウム、窒素化合物、例えば、メラミン、メラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、無機水酸化物、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
無機化合物、例えば酸化アンチモン、メタ硼酸バリウム、ヒドロキソアンチモネ
ート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸
アンモニウム、硼酸亜鉛、硼酸アンモニウム、メタ硼酸バリウム、タルク、ケイ
酸塩、二酸化ケイ素および酸化錫ならびにシロキサン化合物である。
対して３５重量％まで含有してよい。挙げられる追加的な難燃剤の例は、例えば
ＥＰ−Ａ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ３４５ ５２２およびＥＰ−Ａ ６４０
６５５に記載される有機リン化合物、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモ
ビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例
えば臭化アンモニウム、窒素化合物、例えば、メラミン、メラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、無機水酸化物、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
無機化合物、例えば酸化アンチモン、メタ硼酸バリウム、ヒドロキソアンチモネ
ート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸
アンモニウム、硼酸亜鉛、硼酸アンモニウム、メタ硼酸バリウム、タルク、ケイ
酸塩、二酸化ケイ素および酸化錫ならびにシロキサン化合物である。
【００６５】 成分Ａ〜Ｆならびに場合により他の既知の添加剤（例えば、安定剤、染料、顔
料、潤滑剤および離型剤、核剤ならびに帯電防止剤）を含有する本発明の成形用
組成物は、特定の成分を既知の方法で混合することによって、通常の装置、例え
ば密閉式混練機、押出機および２枚羽押出機中で２００〜３００℃の温度で溶融
配合および溶融押出することによって調製され、成分Ｆは、上記の凝集混合物の
形態で好ましく使用される。 個々の成分は、既知の方法で、約２０℃（室温）ならびに２０℃以上の高温で
、連続的または同時に混合されうる。
料、潤滑剤および離型剤、核剤ならびに帯電防止剤）を含有する本発明の成形用
組成物は、特定の成分を既知の方法で混合することによって、通常の装置、例え
ば密閉式混練機、押出機および２枚羽押出機中で２００〜３００℃の温度で溶融
配合および溶融押出することによって調製され、成分Ｆは、上記の凝集混合物の
形態で好ましく使用される。 個々の成分は、既知の方法で、約２０℃（室温）ならびに２０℃以上の高温で
、連続的または同時に混合されうる。
【００６６】 良好な性質、特に溶接線強度およびＥＳＣ挙動（応力亀裂耐性）とともに優れ
た難燃性および耐熱性によって、本発明の熱可塑性組成物は、あらゆる種の成形
品、特に高い耐破損性を要するものの製造に適している。 本発明の成形用組成物は、あらゆる種の成形品を製造するのに使用されうる。
特に、成形品は、射出成形によって製造されうる。製造されうる成形品の例は、
例えば家庭用器具（例えば、ジューサー、コーヒーメーカー、食物ミキサー）、
事務機器（モニター、プリンター、コピー機）のすべての種のケーシングまたは
建築分野のクラッドシート、および自動車の部品である。本発明の成形用組成物
は、非常に良好な電気特性を有することから電気工学の分野で使用される。
た難燃性および耐熱性によって、本発明の熱可塑性組成物は、あらゆる種の成形
品、特に高い耐破損性を要するものの製造に適している。 本発明の成形用組成物は、あらゆる種の成形品を製造するのに使用されうる。
特に、成形品は、射出成形によって製造されうる。製造されうる成形品の例は、
例えば家庭用器具（例えば、ジューサー、コーヒーメーカー、食物ミキサー）、
事務機器（モニター、プリンター、コピー機）のすべての種のケーシングまたは
建築分野のクラッドシート、および自動車の部品である。本発明の成形用組成物
は、非常に良好な電気特性を有することから電気工学の分野で使用される。
【００６７】 本発明の成形用組成物は、さらに例えば以下の成形品または成形物品を製造す
るために使用されうる： 鉄道車両の内装、ハブキャップ、小さな変圧器を有する電気デバイス用ケーシン
グ、情報配布および伝達デバイス用ケーシング、医療目的のケーシングおよびク
ラッド、メッセージデバイスおよびそのケーシング、子供用おもちゃの乗物、シ
ート状壁要素、安全装置用ケーシング、ホッチバックスポイラー、断熱輸送容器
、小動物を飼うまたは世話するための器具、衛生および浴室設備のための成形品
、換気口用カバーグリル、あずまやおよび小屋の成形品、庭工具用ケーシング。
るために使用されうる： 鉄道車両の内装、ハブキャップ、小さな変圧器を有する電気デバイス用ケーシン
グ、情報配布および伝達デバイス用ケーシング、医療目的のケーシングおよびク
ラッド、メッセージデバイスおよびそのケーシング、子供用おもちゃの乗物、シ
ート状壁要素、安全装置用ケーシング、ホッチバックスポイラー、断熱輸送容器
、小動物を飼うまたは世話するための器具、衛生および浴室設備のための成形品
、換気口用カバーグリル、あずまやおよび小屋の成形品、庭工具用ケーシング。
【００６８】 他の加工方法は、予め製造したシートまたはフィルムからの熱成形によって成
形品を製造することである。
形品を製造することである。
【００６９】 本発明は、すべての種の成形品、好ましくは上記の成形品を製造するための本
発明による成形用組成物の使用、ならびに本発明による成形用組成物から製造さ
れる成形品も提供する。
発明による成形用組成物の使用、ならびに本発明による成形用組成物から製造さ
れる成形品も提供する。
【００７０】 （実施例）成分Ａ １．２５２の相対溶液粘度（溶媒としてのＣＨ2Ｃｌ2中、２５℃で、０．５ｇ
／１００ｍＬの濃度で測定）を有する直鎖ビスフェノールＡ系ポリカーボネート
／１００ｍＬの濃度で測定）を有する直鎖ビスフェノールＡ系ポリカーボネート
【００７１】成分Ｂ 乳化重合によって得られた、粒子状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒子直径ｄ 50 ＝０．２８μｍ）６０重量部上の７３：２７の比のスチレンおよびアクリロニ
トリルから調製されたコポリマー４０重量部のグラフトポリマー
トリルから調製されたコポリマー４０重量部のグラフトポリマー
【００７２】成分Ｃ スチレンとアクリロニトリルの重量比が７２：２８であり、極限粘度０．５５
ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）のスチレン／アクリロニト
リルコポリマー成分Ｄ 式：
ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）のスチレン／アクリロニト
リルコポリマー成分Ｄ 式：
【化１０】 のフェノキシホスファゼン 日本ソーダ株式会社（日本）の市販の製品P-3800
【００７３】成分Ｅ Pural(登録商標）200、水酸化アルミニウム（Condea製、ハンブルク、ドイツ
）平均粒子寸法約５０ｎｍ
）平均粒子寸法約５０ｎｍ
【００７４】成分Ｆ 水中の上記成分Ｂに対応するＳＡＮグラフトポリマーエマルジョンおよび水中
のテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンから調製される凝集混合物とし
てのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中のグラフトポリマーＢとテトラ
フルオロエチレンポリマーＦの重量比は９０重量％：１０重量％である。テトラ
フルオロエチレンポリマーエマルジョンは、６０重量％の固型分を有していて、
平均粒子直径は０．０５〜０．５μｍであった。ＳＡＮグラフトポリマーエマル
ジョンは、３４重量％の固型分を有していて、平均ラテックス粒子直径ｄ50は、
０．２８μｍであった。
のテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンから調製される凝集混合物とし
てのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中のグラフトポリマーＢとテトラ
フルオロエチレンポリマーＦの重量比は９０重量％：１０重量％である。テトラ
フルオロエチレンポリマーエマルジョンは、６０重量％の固型分を有していて、
平均粒子直径は０．０５〜０．５μｍであった。ＳＡＮグラフトポリマーエマル
ジョンは、３４重量％の固型分を有していて、平均ラテックス粒子直径ｄ50は、
０．２８μｍであった。
【００７５】Ｆの製造 テトラフルオロエチレンポリマー（Teflon 30 N、DuPont製）のエマルジョン
をＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、ポリマー固体含量に基づ
いて１．８重量％のフェノール系酸化防止剤によって安定化した。８５〜９５℃
で、混合物を、ＭｇＳＯ4(エプサム塩）および酢酸の水溶液によってｐＨ４〜５
で凝集させ、濾過し、電解質を実質的に含まなくなるまで洗浄し、次いで、遠心
分離によって水の大部分を除去し、次いで１００℃で乾燥して粉体とした。この
粉体を、次いで、上記の装置で他の成分と配合しうる。
をＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、ポリマー固体含量に基づ
いて１．８重量％のフェノール系酸化防止剤によって安定化した。８５〜９５℃
で、混合物を、ＭｇＳＯ4(エプサム塩）および酢酸の水溶液によってｐＨ４〜５
で凝集させ、濾過し、電解質を実質的に含まなくなるまで洗浄し、次いで、遠心
分離によって水の大部分を除去し、次いで１００℃で乾燥して粉体とした。この
粉体を、次いで、上記の装置で他の成分と配合しうる。
【００７６】本発明による成形用組成物の製造および試験 成分を、３Ｌ密閉式混練機中で混合する。成形品を、Arburg モデル270 E射出
成形機により２６０℃で製造する。 ビカーＢ軟化点は、ＤＩＮ ５３ ４６０（ＩＳＯ ３０６）で、寸法８０ｍ
ｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのバーで決定される。 ノッチ付衝撃強度ａkは、ＩＳＯ １８０／１Ａで決定される。 溶接線強度は、寸法１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの両側から射出成形された
試験片（加工温度２６０℃）を溶接線で、ＤＩＮ５３ ４５３にしたがって衝撃
強度を測定することによって決定される。 試験片の燃焼挙動は、２６０℃で射出成形機で製造された寸法１２７ｍｍ×１
２．７ｍｍ×１．６ｍｍのバーでＵＬ ９４Ｖにしたがって測定された。 ＵＶ ９４Ｖテストは以下のとおりである： 材料の試料を、寸法１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍのバーに成形する
。バーを、試験片の下側が、それぞれの場合に接合材料ストリップの上３０５ｍ
ｍであるように垂直に取りつける。各試験バーが、１０秒の持続時間の２つの連
続点火操作によって点火され、各点火操作後の燃焼特性が観察され、試験片が次
いで評価された。試験片は、３．７３×１０4kJ/m3（１立方フィートにつき１０
００ＢＴＵ）の発熱量を有する天然ガスの１００ｍｍ（３．８インチ）高い青い
炎を有するブンゼンバーナーによって点火される。
成形機により２６０℃で製造する。 ビカーＢ軟化点は、ＤＩＮ ５３ ４６０（ＩＳＯ ３０６）で、寸法８０ｍ
ｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのバーで決定される。 ノッチ付衝撃強度ａkは、ＩＳＯ １８０／１Ａで決定される。 溶接線強度は、寸法１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの両側から射出成形された
試験片（加工温度２６０℃）を溶接線で、ＤＩＮ５３ ４５３にしたがって衝撃
強度を測定することによって決定される。 試験片の燃焼挙動は、２６０℃で射出成形機で製造された寸法１２７ｍｍ×１
２．７ｍｍ×１．６ｍｍのバーでＵＬ ９４Ｖにしたがって測定された。 ＵＶ ９４Ｖテストは以下のとおりである： 材料の試料を、寸法１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍのバーに成形する
。バーを、試験片の下側が、それぞれの場合に接合材料ストリップの上３０５ｍ
ｍであるように垂直に取りつける。各試験バーが、１０秒の持続時間の２つの連
続点火操作によって点火され、各点火操作後の燃焼特性が観察され、試験片が次
いで評価された。試験片は、３．７３×１０4kJ/m3（１立方フィートにつき１０
００ＢＴＵ）の発熱量を有する天然ガスの１００ｍｍ（３．８インチ）高い青い
炎を有するブンゼンバーナーによって点火される。
【００７７】 ＵＶ ９４ Ｖ−０分類は、ＵＬ ９４法にしたがって試験された物質の以下
の性質を含む。この分類の成形用組成物は、それぞれの試験火炎曝露後１０秒を
越えて燃焼する試料を含まない。この分類の成形用組成物は、それぞれの試料の
設定の間の火炎曝露で５０秒を超えた全燃焼時間を示さない。この分類の成形用
組成物は、試料の上部に取りつけたクランプまで完全に燃え尽きる試料を含まな
い。小滴または粒子を燃焼することによって試料の下にある生綿を点火する試料
を含まない。試験火炎の除去後３０秒を越えて発光する試料も含まない。
の性質を含む。この分類の成形用組成物は、それぞれの試験火炎曝露後１０秒を
越えて燃焼する試料を含まない。この分類の成形用組成物は、それぞれの試料の
設定の間の火炎曝露で５０秒を超えた全燃焼時間を示さない。この分類の成形用
組成物は、試料の上部に取りつけたクランプまで完全に燃え尽きる試料を含まな
い。小滴または粒子を燃焼することによって試料の下にある生綿を点火する試料
を含まない。試験火炎の除去後３０秒を越えて発光する試料も含まない。
【００７８】 他のＵＬ ９４分類は、燃焼している小滴または粒子を放出するので、ほとん
ど難燃性でない、またはほとんど自己消炎性でない試料を示す。この分類は、Ｕ
Ｌ ９４ Ｖ−１およびＶ−２で示される。「不合格」は、燃焼時間３０秒以上
である試料の群である。
ど難燃性でない、またはほとんど自己消炎性でない試料を示す。この分類は、Ｕ
Ｌ ９４ Ｖ−１およびＶ−２で示される。「不合格」は、燃焼時間３０秒以上
である試料の群である。
【００７９】 応力亀裂挙動（ＥＳＣ挙動）は、２６０℃の処理温度で、寸法８０ｍｍ×４０
ｍｍ×４ｍｍのバーで調べた。使用した試験媒体は、６０体積％トルエンおよび
４０体積％イソプロパノールの混合物であった。試験片を円の弧型上で予め応力
付与し（初期伸び（パーセント））、室温で試験媒体で浸した。応力亀裂挙動を
、試験媒体中の初期伸びの関数として亀裂または破損に基づいて評価した。
ｍｍ×４ｍｍのバーで調べた。使用した試験媒体は、６０体積％トルエンおよび
４０体積％イソプロパノールの混合物であった。試験片を円の弧型上で予め応力
付与し（初期伸び（パーセント））、室温で試験媒体で浸した。応力亀裂挙動を
、試験媒体中の初期伸びの関数として亀裂または破損に基づいて評価した。
【００８０】 以下の表１は、本発明の成形用組成物の性質を示す。 ホスファゼンと非常に微細な無機粉体を組み合わせて使用することによって、
非常に良好な機械的性質、例えばノッチ付衝撃強度、耐応力亀裂性および溶接線
強度によって特徴づけられる高い耐熱性を有する成形用組成物が得られた。本発
明の成形用組成物の良好な難燃性は、驚くべきことに、著しく減少した量のホス
ファゼンによって達成される。
非常に良好な機械的性質、例えばノッチ付衝撃強度、耐応力亀裂性および溶接線
強度によって特徴づけられる高い耐熱性を有する成形用組成物が得られた。本発
明の成形用組成物の良好な難燃性は、驚くべきことに、著しく減少した量のホス
ファゼンによって達成される。
【００８１】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 ディーター・ヴィットマン ドイツ連邦共和国デー−51375レーフエル クーゼン、エルンスト−ルートヴィッヒ− キルヒナー−シュトラーセ41番 Ｆターム(参考） 4J002 BC04Y BC06Y BC08Y BC09Y BC11Y BG05Y BG10Y BG11Y BH02Y BN06X BN07X BN12X BN14X BN15X BN17X CF01Y CF03Y CF04Y CF05Y CF06Y CF07Y CG01W CG03W CG04W CP17Y CQ01Z DB017 DE097 DE107 DE117 DE127 DE137 DE147 DF017 DG027 DG047 DH047 DJ007 DJ017 DK007 EW156 FD017
Claims (21)
- 【請求項１】 ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート
、グラフトポリマー、ホスファゼンおよび２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有す
る無機粉体を含んでなる熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項２】 Ａ） 芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステル
カーボネート４０〜９９重量部、 Ｂ） Ｂ．１） １種または２種以上のビニルモノマー５〜９５重量％と、 Ｂ．２） １０℃未満のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラ
フト主鎖９５〜５重量％とのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、 Ｃ） ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群か
ら選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、 Ｄ） 式： 【化１】 【化２】 ［式中、Ｒはそれぞれの場合に同一または異なり、アミノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル（
それぞれ、場合によりハロゲン化されている）、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ 5 −Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールまたはＣ7−Ｃ12アラルキル（それぞ
れ、場合によりアルキルおよび／またはハロゲンで置換されている）を示し、 ｋは、０または１〜１５の数を示す。］ で示されるホスファゼンからなる群から選択される少なくとも１種の成分０．１
〜５０重量部、 Ｅ） ２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する非常に微細な無機粉体０．５〜４
０重量部、ならびに Ｆ） フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部 を含んでなる請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項３】 ６０〜９８．５重量部のＡ １〜４０重量部のＢ ０〜３０重量部のＣ １〜１８重量部のＤ １〜２５重量部のＥ ０．１５〜１重量部のＦを含んでなる請求項１または２に記載の成形用組成物。
- 【請求項４】 Ｃを２〜２５重量部で含有する請求項１〜３のいずれかに記
載の成形用組成物。 - 【請求項５】 Ｄを５〜２５重量部で含有する請求項１〜４のいずれかに記
載の成形用組成物。 - 【請求項６】 ビニルモノマーＢ．１．が、 Ｂ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族および／またはメ
タクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）−アルキルエステル５０〜９９重量部、ならびに Ｂ．１．２ ビニルシアン化物および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）
アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体１〜５０重量部 から調製された混合物である請求項１〜５のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項７】 グラフト主鎖が、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、アクリレ
ート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴ
ムからなる群からの少なくとも１種のゴムから選択される請求項１〜６のいずれ
かに記載の成形用組成物。 - 【請求項８】 成分Ｄが、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼ
ン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキ
ルホスファゼンからなる群から選択される請求項１〜７のいずれかに記載の成形
用組成物。 - 【請求項９】 成分Ｅが、周期律表の第１〜第５主族または第１〜第８亜族
の１種または２種以上の金属と、酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒素
またはケイ素から選択される少なくとも１種の元素との少なくとも１種の極性化
合物から選択される請求項１〜８のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項１０】 成分Ｅが、周期律表の第２〜第５主族または第４〜第８亜
族の１種または２種以上の金属と、酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒
素またはケイ素から選択される少なくとも１種の元素との少なくとも１種の極性
化合物から選択される請求項９に記載の成形用組成物。 - 【請求項１１】 成分Ｅが、周期律表の第３〜第５主族または第４〜第８亜
族の１種または２種以上の金属と、酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒
素またはケイ素から選択される少なくとも１種の元素との少なくとも１種の極性
化合物から選択される請求項１０に記載の成形用組成物。 - 【請求項１２】 成分Ｅが、少なくとも１種の酸化物、水酸化物、含水酸化
物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、カーバイド、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化
物、硼酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩およびホスホン酸塩か
らなる群から選択される請求項１〜１１のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項１３】 成分Ｅが、酸化物、リン酸塩および水酸化物から選択され
る請求項１〜１２のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項１４】 成分Ｅが、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｎＳ
、ベーマイト、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、リン酸アルミニウム、酸化鉄、ＴｉＮ、Ｗ
Ｃ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｓｂ2Ｏ3、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、酸化バナジウム、硼酸亜
鉛、ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、一次元、二次
元または三次元ケイ酸塩、それらの混合物およびドープされた化合物から選択さ
れる請求項１〜１３のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項１５】 成分Ｅが、水和酸化アルミニウム、ＴｉＯ2およびそれら
の混合物から選択される請求項１〜１４のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項１６】 潤滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、染料お
よび顔料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む請求項１〜１
５のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項１７】 成分Ｄとは異なる追加的な難燃剤を含有する請求項１〜１
６のいずれかに記載の成形用組成物。 - 【請求項１８】 成分Ａ〜Ｅおよび任意の追加的な添加剤が、混合および溶
融配合される請求項１に記載の成形用組成物の製造方法。 - 【請求項１９】 成形品の製造のための請求項１に記載の成形用組成物の使
用。 - 【請求項２０】 請求項１〜１７のいずれかに記載の成形用組成物から製造
された成形品。 - 【請求項２１】 請求項２０に記載のケーシング部品。
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|---|---|---|---|
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| DE19828536.1 | 1998-06-26 | ||
| PCT/EP1999/004059 WO2000000541A1 (de) | 1998-06-26 | 1999-06-12 | Flammwidrige polycarbonat/abs-formmassen |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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